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JP2003183493A - Rubber parts for aircraft - Google Patents

Rubber parts for aircraft

Info

Publication number
JP2003183493A
JP2003183493A JP2002246291A JP2002246291A JP2003183493A JP 2003183493 A JP2003183493 A JP 2003183493A JP 2002246291 A JP2002246291 A JP 2002246291A JP 2002246291 A JP2002246291 A JP 2002246291A JP 2003183493 A JP2003183493 A JP 2003183493A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
aircraft
resistance
rubber
perfluoropolyether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002246291A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Sato
伸一 佐藤
Masatoshi Arai
正俊 荒井
Yasuhisa Osawa
康久 大澤
Makoto Sato
佐藤  誠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP2002246291A priority Critical patent/JP2003183493A/en
Publication of JP2003183493A publication Critical patent/JP2003183493A/en
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 反応可能基を少なくとも1個有し、主鎖
がパーフルオロポリエーテル構造のパーフルオロポリエ
ーテルポリマーと、これを架橋する架橋剤と、平均粒径
が0.001〜10μmであるシリカ充填材とを含む硬
化性組成物の硬化物からなることを特徴とする航空機用
ゴム部品。 【効果】 本発明の航空機用ゴム部品は、従来の低温用
フッ素ゴムでは対応しきれなかった低温時(−25〜−
55℃)、特に動的状態での低温時の密封性及びアミン
等に対する耐久性を飛躍的に改善させることのできるも
ので、ジェットエンジン内の流体配管接合部の密封性を
確実に確保することができるものである。
(57) Abstract: A perfluoropolyether polymer having at least one reactive group and having a perfluoropolyether structure in the main chain, a crosslinking agent for crosslinking the perfluoropolyether polymer, and an average particle size of 0. An aircraft rubber part comprising a cured product of a curable composition containing a silica filler having a particle diameter of 001 to 10 μm. The aircraft rubber parts of the present invention can be used at low temperatures (-25 to-
55 ° C), which can dramatically improve the sealing performance especially at low temperatures in a dynamic state and the durability against amines, etc., and ensure the sealing performance of the fluid pipe joint in the jet engine. Can be done.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、航空機用ゴム部
品、特にエンジンオイル、ジェット燃料などが接触する
航空機用Oリング、パッキン、ガスケット、フェースシ
ールなどのシール部品に使用されるゴム部品に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber part for an aircraft, and more particularly to a rubber part used for a seal part such as an O-ring, packing, gasket and face seal for an aircraft which is in contact with engine oil and jet fuel. is there.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】航空機
用ゴム部品、特にジェットエンジン回りの流体シール部
分に用いられるゴム部品としては、上述のように航空機
用エンジンオイル、ジェット燃料、ハイドローリックオ
イル、スカイドロール等の流体配管用OリングなどのO
リング類、フェースシール、パッキン、ガスケットなど
のシール材、ダイヤフラム、バルブ等のゴム部品などが
知られている。
2. Description of the Related Art As mentioned above, aircraft rubber parts, particularly rubber parts used for fluid seals around jet engines, include aircraft engine oil, jet fuel, and hydraulic oil. O for fluid piping O-rings such as skydroll
Sealing materials such as rings, face seals, packings and gaskets, and rubber parts such as diaphragms and valves are known.

【0003】このようなゴム部品が使用されるに際して
は、航空機に使用されるエンジンオイル(Mobil2
54等)、ジェット燃料、ハイドローリックオイル、ス
カイドロール等と接触することが余儀なくされる場合が
多く、航空機用部品の正常な駆動を保証するためには、
耐ジェット燃料性、エンジンオイル等の合成油の酸化劣
化により生じるカルボン酸に対する耐性、耐アミン性、
耐油性、更には耐ガス透過性、耐熱性、耐水性などが良
好であることが要求される。更には航空機は寒冷地方又
は上空の低温下でも運行することから、耐寒性の良好な
ものである必要がある。
When such rubber parts are used, engine oil (Mobil 2) used in aircraft is used.
54 etc.), jet fuel, hydraulic oil, skydrol, etc. are often inevitable, and in order to guarantee the normal operation of aircraft parts,
Jet fuel resistance, resistance to carboxylic acid generated by oxidative deterioration of synthetic oil such as engine oil, amine resistance,
Good oil resistance, gas permeation resistance, heat resistance, water resistance, etc. are required. Furthermore, since the aircraft operates even in cold regions or in low temperatures in the sky, it must have good cold resistance.

【0004】以上のことより、航空機用部品には、フッ
化ビニリデン−6フッ化プロピレン共重合体系のフッ素
ゴム、フッ化ビニリデン−4フッ化エチレン−パーフル
オロビニルメチルエーテル共重合系の耐寒性フッ素ゴ
ム、あるいはフロロシリコーンなどが使用されている。
In view of the above, vinylidene fluoride-6-fluorinated propylene copolymer-based fluororubber and vinylidene fluoride-4-fluoroethylene-perfluorovinyl methyl ether copolymer-based cold-resistant fluorine are used for aircraft parts. Rubber or fluorosilicone is used.

【0005】しかしながら、フッ化ビニリデン−6フッ
化プロピレン共重合体は耐熱性、耐油性、耐ガソリン
性、耐屈曲性に優れているという利点があるが、耐寒性
が不充分であるという欠点があり、静的なシール用途で
−20℃、動的なシール(ダイヤフラムなど)用途では
−10℃が使用限界であるという欠点がある。更にアル
コール、ケトン類などに対し大きく膨潤して使用に耐え
られない点、またガソリン、潤滑油に添加されているア
ミン系薬品によって著しい劣化を生じるという欠点もあ
る。
However, the vinylidene fluoride-6-fluorinated propylene copolymer has the advantage of being excellent in heat resistance, oil resistance, gasoline resistance and bending resistance, but has the drawback of insufficient cold resistance. However, there is a drawback that the use limit is -20 ° C for static sealing and -10 ° C for dynamic sealing (diaphragm etc.). Further, it has a drawback in that it swells greatly against alcohols, ketones and the like and cannot be used, and that it is significantly deteriorated by the amine chemicals added to gasoline and lubricating oil.

【0006】また、フッ化ビニリデン−4フッ化エチレ
ン−パーフルオロビニルメチルエーテル共重合体は静的
シール用途で−30℃、動的な用途では−25℃まで使
用可能であるが、近年の耐寒性要求に対して充分とは言
い難く、耐寒性以外では上述のフッ化ビニリデン−6フ
ッ化プロピレン共重合体と同様の欠点を有している。
Further, vinylidene fluoride-4fluoroethylene-perfluorovinyl methyl ether copolymer can be used up to -30 ° C. for static sealing applications and up to -25 ° C. for dynamic applications, but it is cold-resistant in recent years. It is difficult to say that it is sufficient to meet the requirement of properties, and it has the same drawbacks as the above-mentioned vinylidene fluoride-6-fluorinated propylene copolymer except for cold resistance.

【0007】一方、フロロシリコーンは耐寒性に優れて
いるが、耐アミン性が不充分で、更に耐ガス透過性、耐
水性に劣るという欠点がある。このため上述の各特性が
良好なゴム部品が求められているのが現状である。
On the other hand, although fluorosilicone is excellent in cold resistance, it has the drawbacks of insufficient amine resistance and poor gas permeation resistance and water resistance. Therefore, under the present circumstances, there is a demand for a rubber component having the above-mentioned respective characteristics.

【0008】本発明は上述の問題を解決したものであ
り、耐ジェット燃料性、耐ジェットエンジンオイル性、
耐アミン性、耐油性、耐ガス透過性、耐熱性、耐水性が
良好で、更に耐寒性に優れた航空機用ゴム部品を提供す
ることを目的とするものである。
The present invention solves the above-mentioned problems and provides jet fuel resistance, jet engine oil resistance,
An object of the present invention is to provide a rubber part for aircraft, which has good amine resistance, oil resistance, gas permeation resistance, heat resistance, water resistance, and excellent cold resistance.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行っ
た結果、反応可能基を少なくとも1個有し、主鎖がパー
フルオロポリエーテル構造のパーフルオロポリエーテル
ポリマーと、これを架橋する架橋剤と、平均粒径が0.
001〜10μmであるシリカ充填材とを含む硬化性組
成物の硬化物を用いることにより、耐ジェット燃料性、
耐ジェットエンジンオイル性、耐アミン性、耐油性、耐
ガス透過性、耐熱性、耐水性が良好で、更に耐寒性に優
れた各種航空機用ゴム部品が得られ、また、従来の低温
用フッ素ゴムでは対応しきれなかった低温時(−25〜
−55℃)、特に動的状態での低温時の密封性及びアミ
ン等に対する耐久性を飛躍的に改善させることができ、
ジェットエンジン内の流体配管接合部の密封性を確実に
確保することができることを見出し、本発明をなすに至
った。
Means for Solving the Problems and Modes for Carrying Out the Invention As a result of intensive studies for achieving the above-mentioned object, the inventors of the present invention have at least one reactable group and the main chain is perfluoro. A perfluoropolyether polymer having a polyether structure, a cross-linking agent for cross-linking the polymer, and an average particle size of 0.
By using a cured product of a curable composition containing a silica filler of 001 to 10 μm, jet fuel resistance,
Jet engine oil resistance, amine resistance, oil resistance, gas permeation resistance, heat resistance, water resistance are excellent, and various types of aircraft rubber parts with excellent cold resistance can be obtained. At low temperature (-25 to 25)
-55 ° C), in particular, it is possible to dramatically improve the sealing property at low temperature in a dynamic state and the durability to amines,
The present invention has been completed by finding that it is possible to reliably secure the sealing property of the fluid pipe joint portion in the jet engine.

【0010】従って、本発明によれば、反応可能基を少
なくとも1個有し、主鎖がパーフルオロポリエーテル構
造のパーフルオロポリエーテルポリマーと、これを架橋
する架橋剤と、平均粒径が0.001〜10μmである
シリカ充填材とを含む硬化性組成物の硬化物からなるこ
とを特徴とする航空機用ゴム部品が提供される。
Therefore, according to the present invention, a perfluoropolyether polymer having at least one reactive group and having a perfluoropolyether structure in the main chain, a crosslinking agent for crosslinking the same, and an average particle size of 0. Provided is a rubber component for aircraft, which is composed of a cured product of a curable composition containing a silica filler having a size of 0.001 to 10 μm.

【0011】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の航空機用ゴム部品は、上述したように、パーフ
ルオロポリエーテルポリマーと、架橋剤と、シリカ充填
材とを含む硬化性組成物の硬化物からなるものである。
The present invention will be described in more detail below.
As described above, the aircraft rubber component of the present invention comprises a cured product of a curable composition containing a perfluoropolyether polymer, a crosslinking agent, and a silica filler.

【0012】上記硬化性組成物としては、公知のものを
使用し得るが、特に、 (A)一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有
し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有す
る直鎖状フルオロポリエーテル化合物 (B)一分子中にケイ素原子に結合した水素原子(Si
−H基)を少なくとも2個有する有機ケイ素化合物 (C)ヒドロシリル化反応触媒 (D)シリカ充填材 を含有することを特徴とする硬化性フルオロポリエーテ
ルゴム組成物であることが好ましい。
As the above-mentioned curable composition, known ones can be used. In particular, (A) at least two alkenyl groups are contained in one molecule and a perfluoropolyether structure is contained in the main chain. The linear fluoropolyether compound (B) having a hydrogen atom (Si) bonded to a silicon atom in one molecule.
A curable fluoropolyether rubber composition comprising an organosilicon compound (C) having at least two —H groups) (C) a hydrosilylation reaction catalyst (D) a silica filler is preferable.

【0013】ここで、(A)成分の直鎖状フルオロポリ
エーテル化合物は、一分子中に少なくとも2個のアルケ
ニル基を有し、かつ主鎖中に2価のパーフルオロアルキ
ルエーテル構造を有するものである。
The linear fluoropolyether compound as the component (A) has at least two alkenyl groups in one molecule and has a divalent perfluoroalkyl ether structure in the main chain. Is.

【0014】パーフルオロアルキルエーテル構造として
は、−Cd2dO−(式中、各単位のdは独立に1〜6
の整数である。)の多数の繰り返し単位を含むもので、
例えば下記一般式(1)で示されるものなどが挙げられ
る。 (Cd2dO)q (1) (式中、qは1〜500、好ましくは2〜400、より
好ましくは10〜200の整数である。)
The perfluoroalkyl ether structure includes --C d F 2d O-- (wherein d of each unit is independently 1 to 6).
Is an integer. ) Containing a large number of repeating units,
For example, those represented by the following general formula (1) are listed. (C d F 2d O) q (1) ( wherein, q is 1 to 500, preferably 2 to 400, more preferably an integer of 10 to 200.)

【0015】上記式(1)で示される繰り返し単位−C
d2dO−としては、例えば下記の単位等が挙げられ
る。なお、上記パーフルオロアルキルエーテル構造は、
これらの繰り返し単位の1種単独で構成されていてもよ
いし、2種以上の組み合わせであってもよい。 −CF2O− −CF2CF2O− −CF2CF2CF2O− −CF(CF3)CF2O− −CF2CF2CF2CF2O− −CF2CF2CF2CF2CF2CF2O− −C(CF32O− これらの中では、特に下記単位が好適である。 −CF2O− −CF2CF2O− −CF2CF2CF2O− −CF(CF3)CF2O−
Repeating unit --C represented by the above formula (1)
Examples of d F 2d O-include the following units. The perfluoroalkyl ether structure is
These repeating units may be composed of one type alone, or may be a combination of two or more types. -CF 2 O- -CF 2 CF 2 O- -CF 2 CF 2 CF 2 O- -CF (CF 3) CF 2 O- -CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O- -CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 O- -C ( CF 3) among 2 O- they are suitable in particular following unit. -CF 2 O- -CF 2 CF 2 O- -CF 2 CF 2 CF 2 O- -CF (CF 3) CF 2 O-

【0016】とりわけ、主鎖のパーフルオロポリエーテ
ル構造は下記一般式で示されるものが好ましい。
Particularly, the main chain perfluoropolyether structure is preferably one represented by the following general formula.

【化3】 (但し、nは10以上、好ましくは30〜200であ
る。)
[Chemical 3] (However, n is 10 or more, preferably 30 to 200.)

【0017】また、(A)成分の直鎖状フルオロポリエ
ーテル化合物中のアルケニル基としては、炭素数2〜
8、特に2〜6で、かつ末端にCH2=CH−構造を有
するものが好ましく、例えばビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基等が挙げられ、中でもビニル基、アリル基が好まし
い。このアルケニル基は、分子中に存在していてもよい
が、分子鎖の両末端に結合していることが好ましく、こ
の場合、直鎖状フルオロポリエーテル化合物の主鎖の両
端部に直接結合していてもよいし、下記に示すような2
価の連結基を介して主鎖と結合していてもよい。 −CH2−、−CH2O−、−Y−NR’−CO− (但し、Yは、−CH2−又は下記構造式(2)で示さ
れる基であり、R’は水素原子、メチル基、フェニル基
又はアリル基である。)
The alkenyl group in the linear fluoropolyether compound of component (A) has 2 to 2 carbon atoms.
8, particularly 2 to 6 and having a CH 2 = CH- structure at the terminal are preferable, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, and a hexenyl group. , And allyl groups are preferred. Although this alkenyl group may be present in the molecule, it is preferably bound to both ends of the molecular chain, in which case it is bound directly to both ends of the main chain of the linear fluoropolyether compound. Or 2 as shown below
It may be bonded to the main chain via a valent linking group. -CH 2 -, - CH 2 O -, - Y-NR'-CO- ( where, Y is, -CH 2 - or a group represented by or the following structural formula (2), R 'is a hydrogen atom, methyl Group, a phenyl group or an allyl group.)

【0018】[0018]

【化4】 (o,m又はp位)[Chemical 4] (O, m or p position)

【0019】上記(A)成分の直鎖状フルオロポリエー
テル化合物としては、下記一般式(3)又は(4)で示
される直鎖状のものが好ましい。 CH2=CH−(X)p−Rf−(X)p−CH=CH2 (3) CH2=CH−(X)p−Q−Rf−Q−(X)p−CH=CH2 (4) [式中、Xは独立に−CH2−、−CH2O−又は−Y−
NR’−CO−(但し、Y、R’は上記の通りであ
る。)であり、Rfは2価のパーフルオロポリエーテル
構造であり、上記式(1)、即ち(Cd2dO)qで示さ
れるものが好ましい。pは独立に0又は1、Qは炭素数
1〜15の2価の炭化水素基であり、エーテル結合を含
んでいてもよく、具体的にはアルキレン基、エーテル結
合を含んでいてもよいアルキレン基である。]
The linear fluoropolyether compound as the component (A) is preferably a linear fluoropolyether compound represented by the following general formula (3) or (4). CH 2 = CH- (X) p -Rf- (X) p -CH = CH 2 (3) CH 2 = CH- (X) p -Q-Rf-Q- (X) p -CH = CH 2 ( 4) [-CH 2 wherein, X is independently -, - CH 2 O- or -Y-
NR'-CO- (where, Y, R 'are as defined above.), And, Rf is a divalent perfluoropolyether structure, the formula (1), i.e. (C d F 2d O) Those represented by q are preferred. p is independently 0 or 1, and Q is a divalent hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, which may include an ether bond, specifically, an alkylene group and an alkylene which may include an ether bond. It is a base. ]

【0020】このような(A)成分の直鎖状フルオロポ
リエーテル化合物としては、特に下記一般式で示される
ものが好適である。
As the linear fluoropolyether compound as the component (A), those represented by the following general formula are particularly preferable.

【0021】[0021]

【化5】 (式中、Xは上記の通りであり、pは独立に0又は1、
rは1〜6の整数、uは2〜6の整数、m、nはそれぞ
れ0〜200の整数である。)
[Chemical 5] (In the formula, X is as described above, p is independently 0 or 1,
r is an integer of 1 to 6, u is an integer of 2 to 6, and m and n are integers of 0 to 200, respectively. )

【0022】上記直鎖状フルオロポリエーテル化合物
は、重量平均分子量が4,000〜100,000、特
に1,000〜50,000であることが望ましい。
The linear fluoropolyether compound preferably has a weight average molecular weight of 4,000 to 100,000, particularly 1,000 to 50,000.

【0023】また、上記直鎖状フルオロポリエーテル化
合物の具体例としては、下記化合物等を例示することが
できる。なお、式中、m、nは前記と同様である。
Specific examples of the linear fluoropolyether compound include the following compounds. In the formula, m and n are the same as above.

【0024】[0024]

【化6】 [Chemical 6]

【0025】[0025]

【化7】 [Chemical 7]

【0026】更に本発明では、直鎖状フルオロポリエー
テル化合物を目的に応じた所望の重量平均分子量に調節
するため、予め上記した直鎖状フルオロポリエーテル化
合物を分子内にSi−H基を2個含有する有機ケイ素化
合物と通常の方法及び条件でヒドロシリル化反応させ、
鎖長延長した生成物を(A)成分として使用することも
可能である。
Further, in the present invention, in order to adjust the weight of the linear fluoropolyether compound to a desired weight average molecular weight depending on the purpose, the above-mentioned linear fluoropolyether compound is preliminarily modified to have a Si--H group in the molecule. Hydrosilylation reaction with an organic silicon compound containing individual by a normal method and conditions,
It is also possible to use a product having an extended chain length as the component (A).

【0027】次に、(B)成分は、(A)成分の架橋
剤、鎖長延長剤として作用するものである。この(B)
成分は一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも2個する有機ケイ素化合物であれば特に制限され
るものではないが、(イ)含フッ素オルガノ水素シロキ
サン、及び/又は、(ロ)ケイ素原子に結合して水素原
子が全て
Next, the component (B) acts as a crosslinking agent and a chain extender of the component (A). This (B)
The component is not particularly limited as long as it is an organosilicon compound having at least two hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule, but (a) fluorine-containing organohydrogensiloxane and / or (b) silicon All the hydrogen atoms bound to the atom

【化8】 構造を構成する有機ケイ素化合物であることが好まし
い。
[Chemical 8] It is preferably an organosilicon compound constituting the structure.

【0028】ここで、(イ)の含フッ素オルガノ水素シ
ロキサンは、一分子中に1個以上の1価のパーフルオロ
オキシアルキル基、1価のパーフルオロアルキル基、2
価のパーフルオロオキシアルキレン基又は2価のパーフ
ルオロアルキレン基を有し、かつ2個以上、好ましくは
3個以上のヒドロシリル基、即ちSi−H基を有するも
のであればよい。このパーフルオロオキシアルキル基、
パーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキレ
ン基、パーフルオロアルキレン基としては、特に下記一
般式で示されるものを挙げることができる。
Here, the fluorine-containing organohydrogensiloxane of (a) is one or more monovalent perfluorooxyalkyl groups, monovalent perfluoroalkyl groups, and 2 in one molecule.
Any group having a valent perfluorooxyalkylene group or a divalent perfluoroalkylene group and having two or more, preferably three or more hydrosilyl groups, that is, a Si-H group may be used. This perfluorooxyalkyl group,
Specific examples of the perfluoroalkyl group, perfluorooxyalkylene group and perfluoroalkylene group include those represented by the following general formula.

【0029】1価のパーフルオロアルキル基: Cm2m+1− (mは1〜20、好ましくは2〜10の整数) 2価のパーフルオロアルキレン基: −Cm2m− (mは1〜20、好ましくは2〜10の整数)The monovalent perfluoroalkyl group: C m F 2m + 1 - (m is 1-20, preferably 2-10 integer) divalent perfluoroalkylene group: -C m F 2m - (m is 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10)

【0030】1価のパーフルオロオキシアルキル基:Monovalent perfluorooxyalkyl group:

【化9】 (nは1〜5の整数)[Chemical 9] (N is an integer of 1 to 5)

【0031】2価のパーフルオロオキシアルキレン基:Divalent perfluorooxyalkylene group:

【化10】 [Chemical 10]

【0032】この含フッ素オルガノ水素シロキサンとし
ては、環状でも鎖状でもよく、更に三次元網状でもよ
く、特にケイ素原子に結合した1価の置換基として下記
一般式で示されるパーフルオロアルキル基、パーフルオ
ロアルキルエーテル基あるいはパーフルオロアルキレン
基を含有する1価の有機基を分子中に少なくとも1個有
するものを挙げることができる。
The fluorine-containing organohydrogensiloxane may have a cyclic or chain structure, and may have a three-dimensional network structure. In particular, a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl group represented by the following general formula as a monovalent substituent bonded to a silicon atom may be used. Examples thereof include those having at least one monovalent organic group containing a fluoroalkyl ether group or a perfluoroalkylene group in the molecule.

【0033】[0033]

【化11】 [Chemical 11]

【0034】ここで、R1はメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、
ヘキサメチレン基等のアルキレン基、フェニレン基等の
アリーレン基などの好ましくは炭素数1〜10、特に2
〜6の2価の炭化水素基、R 2は水素原子あるいは好ま
しくは脂肪族不飽和結合を含まない炭素数1〜8、特に
1〜6の1価の炭化水素基、Rf1は前記一般式で挙げ
た1価のパーフルオロアルキル基、1価のパーフルオロ
オキシアルキル基、2価のパーフルオロオキシアルキレ
ン基又は2価のパーフルオロアルキレン基である。
Where R1Is a methylene group, an ethylene group,
Propylene group, methylethylene group, tetramethylene group,
Alkylene groups such as hexamethylene groups, phenylene groups, etc.
An arylene group or the like preferably has 1 to 10 carbon atoms, particularly 2 carbon atoms.
~ 6 divalent hydrocarbon groups, R 2Is a hydrogen atom or
Or preferably 1 to 8 carbon atoms not containing an aliphatic unsaturated bond, especially
1-6 monovalent hydrocarbon groups, Rf1Is given by the general formula
Monovalent perfluoroalkyl group, monovalent perfluoro
Oxyalkyl group, divalent perfluorooxyalkyle
Or a divalent perfluoroalkylene group.

【0035】また、この(イ)の含フッ素オルガノ水素
シロキサンにおける1価又は2価の含フッ素置換基、即
ちパーフルオロアルキル基、パーフルオロオキシアルキ
ル基、パーフルオロオキシアルキレン基あるいはパーフ
ルオロアルキレン基を含有する1価の有機基以外のケイ
素原子に結合した1価の置換基としては、前記したR 2
と同様の好ましくは脂肪族不飽和結合を含まない炭素数
1〜8、特に1〜6の1価の炭化水素基が挙げられる。
Fluorine-containing organohydrogen of (a)
Monovalent or divalent fluorine-containing substituents on siloxane,
Chi perfluoroalkyl group, perfluorooxyalkyl
Group, perfluorooxyalkylene group or perf
Silicas other than monovalent organic groups containing a luoroalkylene group
Examples of the monovalent substituent bonded to the elementary atom include the above-mentioned R 2
The number of carbon atoms preferably does not include an aliphatic unsaturated bond similar to
1-8, especially 1-6 monovalent hydrocarbon groups are mentioned.

【0036】この含フッ素オルガノ水素シロキサンにお
ける分子中のケイ素原子数はこれに限られるものではな
いが、通常2〜60、好ましくは4〜30程度のものが
挙げられる。
The number of silicon atoms in the molecule of this fluorine-containing organohydrogensiloxane is not limited to this, but it is usually 2 to 60, preferably about 4 to 30.

【0037】上記含フッ素オルガノ水素シロキサンとし
ては、例えば、下記のものが挙げられる。なお、下記式
でMeはメチル基、Phはフェニル基である。
Examples of the above fluorine-containing organohydrogensiloxane include the following. In the formula below, Me is a methyl group and Ph is a phenyl group.

【0038】[0038]

【化12】 [Chemical 12]

【0039】[0039]

【化13】 [Chemical 13]

【0040】[0040]

【化14】 [Chemical 14]

【0041】一方、(ロ)のケイ素原子に結合した水素
原子が全て
On the other hand, all the hydrogen atoms bonded to the silicon atom (b) are

【化15】 構造を構成する有機ケイ素化合物としては、下記一般式
(5)で示されるものが好ましい。
[Chemical 15] As the organosilicon compound constituting the structure, those represented by the following general formula (5) are preferable.

【0042】[0042]

【化16】 [式中、cは1、2、3又は4であり、Rは同一又は異
種の炭素数1〜20、好ましくは1〜6の1価の炭化水
素基である。Zは−Q’−M、−Q’−Rf’、−Q’
−、−Rf”−、−Q’−Rf”−Q’−(但し、Q’
は炭素数1〜15の2価の連結基であり、Rf’は1価
のパーフルオロアルキル基又はパーフルオロオキシアル
キル基であり、Rf”は2価のパーフルオロアルキレン
基又はパーフルオロオキシアルキレン基である。)で表
される。sは1、2又は3であり、tは1、2又は3で
ある。a及びbは0又は1、かつaとbは同時に0とは
ならない。]
[Chemical 16] [In the formula, c is 1, 2, 3 or 4, and R is the same or different monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. Z is -Q'-M, -Q'-Rf ', -Q'
-, -Rf "-, -Q'-Rf"-Q'- (however, Q '
Is a divalent linking group having 1 to 15 carbon atoms, Rf ′ is a monovalent perfluoroalkyl group or a perfluorooxyalkyl group, and Rf ″ is a divalent perfluoroalkylene group or a perfluorooxyalkylene group. S is 1, 2, or 3, t is 1, 2, or 3. a and b are 0 or 1, and a and b are not 0 at the same time.]

【0043】ここで、Rについては後述する。またQ’
は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、へキシレ
ン基等のアルキレン基や、これらアルキレン基の鎖中に
−O−のエーテル結合が介在した基が挙げられる。R
f’の1価のパーフルオロアルキル基、パーフルオロオ
キシアルキル基、Rf”の2価のパーフルオロアルキレ
ン基、パーフルオロオキシアルキレン基についても後述
する。
Here, R will be described later. Also Q '
Include an alkylene group such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group and a hexylene group, and a group in which an -O- ether bond is interposed in the chain of these alkylene groups. R
The monovalent perfluoroalkyl group and perfluorooxyalkyl group of f ′, the divalent perfluoroalkylene group and perfluorooxyalkylene group of Rf ″ will also be described later.

【0044】上記有機ケイ素化合物としては、例えば下
記のものが挙げられる。なお、下記式でMeはメチル基
を示す。
Examples of the organic silicon compound include the following. In the formula below, Me represents a methyl group.

【0045】[0045]

【化17】 [Chemical 17]

【0046】[0046]

【化18】 [Chemical 18]

【0047】また、(A)成分との相溶性、分散性、硬
化後の均一性を考慮して、一分子中に1個以上のRf’
で示される1価のパーフルオロアルキル基、1価のパー
フルオロオキシアルキル基、又はRf”で示される2価
のパーフルオロアルキレン基又は2価のパーフルオロオ
キシアルキレン基を有しているものを使用することが好
ましい。
In consideration of compatibility with the component (A), dispersibility, and uniformity after curing, one or more Rf's in one molecule.
A monovalent perfluoroalkyl group represented by, a monovalent perfluorooxyalkyl group, or a divalent perfluoroalkylene group represented by Rf ″ or a divalent perfluorooxyalkylene group is used. Preferably.

【0048】上記Rf’で示されるパーフルオロアルキ
ル基、パーフルオロオキシアルキル基、Rf”で示され
るパーフルオロアルキレン基、パーフルオロオキシアル
キレン基としては、下記一般式で示される基を例示する
ことができる。
Examples of the perfluoroalkyl group and perfluorooxyalkyl group represented by Rf ′, the perfluoroalkylene group and perfluorooxyalkylene group represented by Rf ″ include the groups represented by the following general formulas. it can.

【0049】1価のパーフルオロアルキル基: Cg2g+1− (但し、gは1〜20、好ましくは2〜10の整数であ
る。) 2価のパーフルオロアルキレン基: −Cg2g− (但し、gは1〜20、好ましくは2〜10の整数であ
る。)
Monovalent perfluoroalkyl group: C g F 2g + 1- (wherein g is an integer of 1 to 20, preferably 2 to 10) Divalent perfluoroalkylene group: -C g F 2g- (however, g is an integer of 1 to 20, preferably 2 to 10)

【0050】1価のパーフルオロオキシアルキル基:Monovalent perfluorooxyalkyl group:

【化19】 (但し、nは1〜5の整数である。)[Chemical 19] (However, n is an integer of 1 to 5.)

【0051】2価のパーフルオロオキシアルキレン基:Divalent perfluorooxyalkylene group:

【化20】 (但し、m+nは1〜200の整数である。)[Chemical 20] (However, m + n is an integer of 1 to 200.)

【0052】−(CF2O)m−(CF2CF2O)n−C
2− (但し、m、nはそれぞれ1〜50の整数である。)
[0052] - (CF 2 O) m - (CF 2 CF 2 O) n -C
F 2 − (However, m and n are each an integer of 1 to 50.)

【0053】また、これらパーフルオロ(オキシ)アル
キル基、パーフルオロ(オキシ)アルキレン基は、ケイ
素原子に直接結合していてもよいが、ケイ素原子とQ’
で示される2価の連結基を介して結合していてもよい。
ここで、2価の連結基としては、アルキレン基、アリー
レン基やこれらの組み合わせでも、あるいはこれらにエ
ーテル結合酸素原子やアミド結合、カルボニル結合等を
介在するものであってもよく、例えば炭素原子数2〜1
2のものが好ましく、下記の基等が挙げられる。 −CH2CH2− −CH2CH2CH2− −CH2CH2CH2OCH2− −CH2CH2CH2−NH−CO− −CH2CH2CH2−N(Ph)−CO−(但し、Ph
はフェニル基である。) −CH2CH2CH2−N(CH3)−CO− −CH2CH2CH2−O−CO−
The perfluoro (oxy) alkyl group and the perfluoro (oxy) alkylene group may be directly bonded to a silicon atom, but the silicon atom and Q '
It may be bonded via a divalent linking group represented by.
Here, the divalent linking group may be an alkylene group, an arylene group, or a combination thereof, or those in which an ether bond oxygen atom, an amide bond, a carbonyl bond or the like is interposed therebetween, for example, the number of carbon atoms. 2-1
2 is preferable, and the following groups and the like can be mentioned. -CH 2 CH 2 - -CH 2 CH 2 CH 2 - -CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 - -CH 2 CH 2 CH 2 -NH-CO- -CH 2 CH 2 CH 2 -N (Ph) -CO -(However, Ph
Is a phenyl group. ) -CH 2 CH 2 CH 2 -N (CH 3) -CO- -CH 2 CH 2 CH 2 -O-CO-

【0054】また、この(ロ)の有機ケイ素化合物にお
ける、ケイ素原子に結合した1価の炭化水素基Rとして
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基、ナフチル
基等のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基等の
アラルキル基等の炭素原子数1〜20の炭化水素基が挙
げられる。
The monovalent hydrocarbon group R bonded to the silicon atom in the organosilicon compound (b) is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group or an octyl group. Group, an alkyl group such as a decyl group; an aryl group such as a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group; and a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as an aralkyl group such as a benzyl group and a phenylethyl group.

【0055】更に、この有機ケイ素化合物における一分
子中のケイ素原子数は特に制限されないが、通常2〜6
0、特に3〜30程度が好ましい。
Further, the number of silicon atoms in one molecule of this organosilicon compound is not particularly limited, but usually 2 to 6
0, especially about 3 to 30, is preferable.

【0056】このような有機ケイ素化合物としては、例
えば下記のような化合物が挙げられ、これらの化合物は
単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。なお、
下記式でMeはメチル基、Phはフェニル基を示す。
Examples of such an organosilicon compound include the following compounds, and these compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. In addition,
In the formulas below, Me represents a methyl group and Ph represents a phenyl group.

【0057】[0057]

【化21】 [Chemical 21]

【0058】[0058]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0059】(B)成分の配合量は、通常(A)成分中
に含まれるビニル基、アリル基、シクロアルケニル基等
のアルケニル基1モルに対して、(B)成分中のヒドロ
シリル基、即ちSi−H基の量が好ましくは0.5〜5
モル、より好ましくは1〜2モル供給する量が好適であ
る。(B)成分の配合量が少なすぎると架橋度合いが不
十分になる場合があり、多すぎると鎖長延長が優先し、
硬化が不十分となったり、発泡したり、耐熱性、圧縮永
久歪み特性等が悪化する場合がある。
The compounding amount of the component (B) is usually 1 mol of alkenyl group such as vinyl group, allyl group and cycloalkenyl group contained in the component (A), that is, the hydrosilyl group in the component (B), that is, The amount of Si-H groups is preferably 0.5-5
A suitable amount is a molar amount, more preferably 1 to 2 mol. If the blending amount of the component (B) is too small, the degree of crosslinking may be insufficient, and if it is too large, chain extension will take precedence,
In some cases, curing may be insufficient, foaming may occur, and heat resistance, compression set characteristics, etc. may deteriorate.

【0060】(C)成分のヒドロシリル化反応触媒とし
ては、遷移金属、例えばPt、Rh、Pd等の白金族金
属やこれら遷移金属の化合物などが好ましく使用され
る。本発明では、これら化合物が一般に貴金属の化合物
で高価格であることから、比較的入手し易い白金化合物
が好適に用いられる。
As the hydrosilylation reaction catalyst of the component (C), transition metals, for example, platinum group metals such as Pt, Rh and Pd, and compounds of these transition metals are preferably used. In the present invention, since these compounds are generally noble metal compounds and are expensive, a platinum compound that is relatively easily available is preferably used.

【0061】白金化合物としては、具体的に塩化白金酸
又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、ア
ルコールやビニルシロキサンとの錯体、白金/シリカ、
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。
Specific examples of the platinum compound include chloroplatinic acid or a complex of chloroplatinic acid and an olefin such as ethylene, a complex of alcohol or vinylsiloxane, platinum / silica,
Alumina, carbon and the like can be exemplified, but the invention is not limited thereto.

【0062】白金化合物以外の白金族金属化合物として
は、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系
化合物等が知られており、例えばRhCl(PP
33、RhCl(CO)(PPh32、RhCl(C
242、Ru3(CO)12、IrCl(CO)(PPh
32、Pd(PPh34等が挙げられる(なお、Phは
フェニル基を示す)。
As platinum group metal compounds other than platinum compounds, rhodium, ruthenium, iridium, palladium compounds and the like are known. For example, RhCl (PP
h 3 ) 3 , RhCl (CO) (PPh 3 ) 2 , RhCl (C
2 H 4 ) 2 , Ru 3 (CO) 12 , IrCl (CO) (PPh
3 ) 2 , Pd (PPh 3 ) 4 and the like (here, Ph represents a phenyl group).

【0063】これらの触媒の使用量は、特に制限される
ものではなく、通常の触媒量で所望とする硬化速度を得
ることができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得る
ためには、硬化性組成物全量に対して0.1〜1,00
0ppm(白金族金属換算)、より好ましくは0.1〜
500ppm(同上)程度の範囲とするのがよい。
The amount of these catalysts to be used is not particularly limited, and a desired curing rate can be obtained with a usual amount of catalyst, but from the economical point of view or to obtain a good cured product, 0.1 to 1,000 with respect to the total amount of the curable composition
0 ppm (as platinum group metal), more preferably 0.1
The range is preferably about 500 ppm (same as above).

【0064】(D)成分のシリカ充填材は、平均粒径が
0.001〜10μm、好ましくは0.005〜5μm
のもので、ヒュームドシリカ、石英粉末などが挙げられ
る。
The silica filler of the component (D) has an average particle size of 0.001 to 10 μm, preferably 0.005 to 5 μm.
Examples thereof include fumed silica and quartz powder.

【0065】このシリカ充填材の配合量は、(A)成分
のパーフルオロポリエーテルポリマー100重量部に対
して1〜200重量部、特に10〜100重量部とする
ことが好ましい。シリカ充填材の配合量が少なすぎると
硬度、強度が低くなり、逆に多すぎると強度、伸びが低
くなる。
The amount of the silica filler compounded is preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A) perfluoropolyether polymer. If the blending amount of the silica filler is too small, the hardness and strength will be low, and conversely, if the blending amount is too large, the strength and elongation will be low.

【0066】本発明に使用する硬化性組成物には、その
実用性を高めるために種々の添加剤を必要に応じて添加
することができる。これら添加剤として具体的には、硬
化性組成物の硬化速度を制御する目的で加えるCH2
CH(R)SiO単位(式中、Rは水素原子又は置換も
しくは非置換の1価の炭化水素基である。)を含むポリ
シロキサン(特公昭48−10947号公報参照)及び
アセチレン化合物(米国特許第3445420号公報及
び特公平4−3774号公報参照)、更に、重金属のイ
オン性化合物(米国特許第3532649号公報参照)
等を例示することができる。
Various additives can be added to the curable composition used in the present invention, if necessary, in order to enhance its practicality. Specifically, as these additives, CH 2 = added for the purpose of controlling the curing rate of the curable composition
A polysiloxane containing a CH (R) SiO unit (wherein R is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group) (see JP-B-48-10947) and an acetylene compound (US Patent No. 3445420 and Japanese Examined Patent Publication No. 4-3774), and an ionic compound of a heavy metal (see US Pat. No. 3,532,649).
Etc. can be illustrated.

【0067】本発明に使用する硬化性組成物には、硬化
時における熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱
膨張率の低下、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難燃性あ
るいは機械的強度を向上させたり、ガス透過率を下げる
目的でシリカ以外に更に他の充填材を添加してもよい。
この場合、他の充填材としては、例えばガラス繊維、カ
ーボン、酸化鉄、酸化チタン及び酸化セリウム等の金属
酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭
酸塩等を挙げることができる。更に必要に応じて適当な
顔料、染料を添加することも可能である。
The curable composition used in the present invention has a reduction in heat shrinkage during curing, a reduction in the coefficient of thermal expansion of the elastic body obtained by curing, thermal stability, weather resistance, chemical resistance, and flame retardancy. In addition to silica, other fillers may be added for the purpose of improving the properties or mechanical strength or reducing the gas permeability.
In this case, examples of the other filler include glass fiber, carbon, metal oxides such as iron oxide, titanium oxide and cerium oxide, and metal carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate. Further, if necessary, it is possible to add an appropriate pigment or dye.

【0068】本発明に使用する硬化性組成物は、ミラブ
ルタイプ、あるいは2成分を混合して加熱硬化させるL
IMSタイプの材料がある。
The curable composition used in the present invention is a millable type or a mixture of two components, which is heated and cured.
There are IMS type materials.

【0069】ミラブルタイプは2本ロールで所用成分を
混合し、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形等に
より成形する。成形温度は80〜180℃、より好まし
くは100〜160℃、成形圧力は10〜300kgf
/cm2、より好ましくは20〜150kgf/cm2
あることが好ましい。
In the millable type, the required components are mixed with two rolls and molded by compression molding, transfer molding, injection molding or the like. Molding temperature is 80 to 180 ° C, more preferably 100 to 160 ° C, molding pressure is 10 to 300 kgf.
/ Cm 2 , more preferably 20 to 150 kgf / cm 2 .

【0070】また、LIMSタイプの材料は液状成分を
適正量混合し、圧縮成形、トランスファー成形、射出成
形等により成形することが可能であるが、主にはLIM
S機を用いて液状成分を混合しながら射出成形すること
が好ましい。成形温度、成形圧力はミラブルタイプと同
様の上記範囲が好ましい。ここに示された温度を超えて
成形した場合、製品形状が確保される前に硬化反応が進
み、製品に流れ模様やウエルドラインの発生がみられる
など外観上の不具合を生じるおそれがある。一方、80
℃より低い温度で成形すると、硬化までに1時間以上を
必要とし、生産効率の点から実用的でなくなる場合があ
る。
The LIMS type material can be molded by compression molding, transfer molding, injection molding, etc. by mixing an appropriate amount of liquid components, but mainly LIM.
It is preferable to perform injection molding while mixing the liquid components using an S machine. The molding temperature and molding pressure are preferably in the above-mentioned ranges similar to those of the millable type. If the temperature exceeds the temperature shown here, the curing reaction proceeds before the product shape is secured, and there is a risk of appearance defects such as flow patterns and weld lines occurring in the product. On the other hand, 80
Molding at a temperature lower than ° C requires 1 hour or more until curing, which may be impractical from the viewpoint of production efficiency.

【0071】なお、本発明の硬化性組成物を使用するに
あたり、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフッ
素系溶剤、例えば、1,3−ビストリフルオロメチルベ
ンゼン、パーフルオロオクタン等を加えて所望の濃度に
溶解してから使用することもできる。
In using the curable composition of the present invention, the composition may be treated with a suitable fluorinated solvent such as 1,3-bistrifluoromethylbenzene or perfluorooctane depending on its use and purpose. In addition, it can be used after being dissolved in a desired concentration.

【0072】本発明の航空機用ゴム部品は、上記硬化性
組成物の硬化物よりなるもので、耐ジェット燃料性、耐
ジェットエンジンオイル性、耐アミン性、耐油性、耐ガ
ス透過性、耐熱性、耐水性が良好で、更に耐寒性に優
れ、例えばOリング類、フェースシール、パッキン、ガ
スケットなどのシール材、ダイヤフラム、バルブ等に有
用である。
The rubber part for aircraft of the present invention comprises a cured product of the above curable composition, and has jet fuel resistance, jet engine oil resistance, amine resistance, oil resistance, gas permeation resistance, heat resistance. It has good water resistance and excellent cold resistance, and is useful for sealing materials such as O-rings, face seals, packings, gaskets, diaphragms and valves.

【0073】[0073]

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

【0074】[実施例1〜3、比較例1〜3]以下の試
験用サンプルを調製し、常態物性、耐熱性、圧縮永久
歪、耐ジェットエンジンオイル性、耐燃料性、溶剤膨潤
性、低温ねじり性、TR試験、低温衝撃脆化温度につい
て下記方法により測定した。結果を表1に示す。 常態物性:硬さ:JIS K6253、引張強さ、伸
び:JIS K6251に準じて測定した。 耐熱性:各温度の乾燥機に70時間入れた後、宝温まで
冷却してから、常態物性と同様に測定し、常態物性に対
する変化率を計算した。 圧縮永久歪:JIS K6262に準じて測定した。 耐ジェットエンジンオイル性:Mobil254(Mo
bil社製)に浸漬し、200℃/70時間劣化後、取
り出し、付着したオイルをよく拭き取ってから常態物性
及び圧縮永久歪の測定方法と同様な方法で測定した。 耐燃料性:FuelBに浸漬し、40℃/70時間劣化
後、取り出し、よく乾燥した後、常態物性及び圧縮永久
歪の測定方法と同様な方法で測定した。 溶剤膨潤性:JIS K6258に準じて測定した。 低温ねじり試験:JIS K6261に準じて測定し
た。 TR試験:JIS K6261に準じて測定した。 低温衝撃脆化温度:JIS K6261に準じて測定し
た。 JIS K6251「加硫ゴムの引張試験方法」 JIS K6253「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ
試験方法」 JIS K6258「加硫ゴムの浸漬試験方法」 JIS K6261「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの低温
試験方法」 JIS K6262「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの永久
ひずみ試験方法」
[Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3] The following test samples were prepared, and the physical properties, heat resistance, compression set, jet engine oil resistance, fuel resistance, solvent swelling property, and low temperature were prepared. The twistability, TR test, and low temperature impact embrittlement temperature were measured by the following methods. The results are shown in Table 1. Normal physical properties: hardness: JIS K6253, tensile strength, elongation: measured according to JIS K6251. Heat resistance: After being placed in a dryer at each temperature for 70 hours, it was cooled to Takara temperature and then measured in the same manner as the normal state physical properties, and the rate of change with respect to the normal state physical properties was calculated. Compression set: Measured according to JIS K6262. Jet engine oil resistance: Mobil254 (Mo
(manufactured by Bil Co., Ltd.), deteriorated at 200 ° C. for 70 hours, taken out, thoroughly wiped off the adhered oil, and then measured in the same manner as the method for measuring normal state physical properties and compression set. Fuel resistance: It was immersed in Fuel B, deteriorated at 40 ° C./70 hours, taken out, dried well, and then measured in the same manner as the measurement method of normal state physical properties and compression set. Solvent swelling property: Measured according to JIS K6258. Low temperature torsion test: Measured according to JIS K6261. TR test: Measured according to JIS K6261. Low temperature impact embrittlement temperature: Measured according to JIS K6261. JIS K6251 "Tensile test method of vulcanized rubber" JIS K6253 "Hardness test method of vulcanized rubber and thermoplastic rubber" JIS K6258 "Dip test method of vulcanized rubber" JIS K6261 "Low temperature of vulcanized rubber and thermoplastic rubber" Test method "JIS K6262" Test method for permanent set of vulcanized rubber and thermoplastic rubber "

【0075】[実施例1]パーフルオロポリエーテル構
造を有する液状フッ素ゴムSIFEL3701(信越化
学製)のA剤62g及びB剤60gを混合し、減圧脱泡
した。脱泡した材料を170×130×2mmの型枠に
注入し、50トンプレス成形機を用い、150℃、80
kgf/cm2、10分間の条件で圧縮成形し、170
×130×2mmのシート状テストピースを成形した。
このテストピースを200℃/4時間ポストキュアー
し、試験用サンプルを作製した。
Example 1 62 g of agent A and 60 g of agent B of liquid fluororubber SIFEL3701 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having a perfluoropolyether structure were mixed and defoamed under reduced pressure. The defoamed material is poured into a 170 × 130 × 2 mm mold, and a 50 ton press molding machine is used, at 150 ° C. and 80 ° C.
170 kgf / cm 2 , compression molding under conditions of 10 minutes, 170
A sheet-like test piece of × 130 × 2 mm was molded.
This test piece was post-cured at 200 ° C. for 4 hours to prepare a test sample.

【0076】[実施例2]パーフルオロポリエーテル構
造を有する液状フッ素ゴムSIFEL4750(信越化
学製)を用い、実施例1と同様な操作で試験用テストピ
ースを作製した。
[Example 2] Using a liquid fluororubber SIFEL4750 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having a perfluoropolyether structure, a test test piece was prepared in the same manner as in Example 1.

【0077】[実施例3]パーフルオロポリエーテル構
造を有する液状フッ素ゴムSIFEL4755(信越化
学製)を用い、実施例1と同様な操作で試験用テストピ
ースを作製した。なお、上記実施例の液状フッ素ゴムS
IFEL3701,4750,4755はいずれも
(A)〜(D)成分を含むものである。
[Example 3] A test piece for testing was prepared in the same manner as in Example 1, using a liquid fluororubber SIFEL4755 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having a perfluoropolyether structure. The liquid fluororubber S of the above example
IFELs 3701, 4750, and 4755 all include components (A) to (D).

【0078】[比較例1]2元系フッ素ゴム(フッ化ビ
ニリデン−6フッ化プロピレン共重合体)Viton
E−60C(デュポン社製)を使用して、50トンプレ
ス成形機を用い、170℃、100kgf/cm2、1
5分間の条件で圧縮成形し、170×130×2mmの
シート状テストピースを成形した。このテストピースを
230℃/24時間ポストキュアーし、試験用サンプル
を作製した。
[Comparative Example 1] Binary fluororubber (vinylidene fluoride-6-propylene propylene copolymer) Viton
Using E-60C (manufactured by DuPont), using a 50 ton press molding machine, 170 ° C., 100 kgf / cm 2 , 1
Compression molding was carried out under the condition of 5 minutes to mold a 170 × 130 × 2 mm sheet-shaped test piece. This test piece was post-cured at 230 ° C. for 24 hours to prepare a test sample.

【0079】[比較例2]耐寒性フッ素ゴム(フッ化ビ
ニリデン−4フッ化エチレン−パーフルオロビニルメチ
ルエーテル共重合体)Viton GLT(デュポン社
製)を用い、比較例1と同様な操作で試験用テストピー
スを作製した。
[Comparative Example 2] A cold-resistant fluororubber (vinylidene fluoride-4 fluoroethylene-perfluorovinyl methyl ether copolymer) Viton GLT (manufactured by DuPont) was used and tested in the same manner as in Comparative Example 1. A test piece for use was prepared.

【0080】[比較例3]フロロシリコーンゴムFE2
71(信越化学製)を用い、50トンプレス成形機を用
い、170℃、100kgf/cm2、15分間の条件
で圧縮成形し、170×130×2mmのシート状テス
トピースを成形した。このテストピースを200℃/4
時間ポストキュアーし、試験用サンプルを作製した。
[Comparative Example 3] Fluorosilicone rubber FE2
71 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was compression-molded using a 50-ton press molding machine under the conditions of 170 ° C., 100 kgf / cm 2 and 15 minutes to mold a 170 × 130 × 2 mm sheet-shaped test piece. This test piece is 200 ℃ / 4
Post-curing was performed for a time to prepare a test sample.

【0081】[0081]

【表1】 [Table 1]

【0082】表1の結果から、本発明の航空機用ゴム部
品は、耐ジェット燃料性、耐ジェットエンジンオイル
性、耐アミン性、耐寒性、圧縮永久歪特性更には耐熱性
を示すことがわかった。
From the results shown in Table 1, it was found that the aircraft rubber component of the present invention exhibits jet fuel resistance, jet engine oil resistance, amine resistance, cold resistance, compression set characteristics, and heat resistance. .

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明の航空機用ゴム部品は、従来の低
温用フッ素ゴムでは対応しきれなかった低温時(−25
〜−55℃)、特に動的状態での低温時の密封性及びア
ミン等に対する耐久性を飛躍的に改善させることのでき
るもので、ジェットエンジン内の流体配管接合部の密封
性を確実に確保することができるものである。
EFFECTS OF THE INVENTION The rubber parts for aircraft of the present invention can be used at low temperature (-25
~ -55 ° C), which can dramatically improve the sealing property at low temperature especially in a dynamic state and the durability against amine etc., and ensure the sealing property of the fluid pipe joint in the jet engine. Is what you can do.

フロントページの続き (72)発明者 大澤 康久 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 佐藤 誠 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Fターム(参考) 3J040 BA02 EA16 FA06 HA15 4J002 CH051 DJ017 EX006 FD017 FD146 GN00 Continued front page    (72) Inventor Yasuhisa Osawa             Gunma Prefecture Usui District, Matsuida Town             Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone electronic materials             Inside the technical laboratory (72) Inventor Makoto Sato             Gunma Prefecture Usui District, Matsuida Town             Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone electronic materials             Inside the technical laboratory F-term (reference) 3J040 BA02 EA16 FA06 HA15                 4J002 CH051 DJ017 EX006 FD017                       FD146 GN00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 反応可能基を少なくとも1個有し、主鎖
がパーフルオロポリエーテル構造のパーフルオロポリエ
ーテルポリマーと、これを架橋する架橋剤と、平均粒径
が0.001〜10μmであるシリカ充填材とを含む硬
化性組成物の硬化物からなることを特徴とする航空機用
ゴム部品。
1. A perfluoropolyether polymer having at least one reactive group and having a perfluoropolyether structure as a main chain, a cross-linking agent for cross-linking this, and an average particle size of 0.001 to 10 μm. A rubber component for aircraft, comprising a cured product of a curable composition containing a silica filler.
【請求項2】 硬化性組成物が、 (A)一分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有
し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有す
る直鎖状フルオロポリエーテル化合物 (B)一分子中にケイ素原子に結合した水素原子(Si
−H基)を少なくとも2個有する有機ケイ素化合物 (C)ヒドロシリル化反応触媒 (D)シリカ充填材 を含有する硬化性フルオロポリエーテルゴム組成物であ
る請求項1記載の航空機用ゴム部品。
2. A curable composition comprising: (A) a linear fluoropolyether compound (B) having at least two alkenyl groups in one molecule and having a perfluoropolyether structure in the main chain. Hydrogen atom (Si
The aircraft rubber component according to claim 1, which is a curable fluoropolyether rubber composition containing an organosilicon compound (C) hydrosilylation reaction catalyst (D) silica filler having at least two -H groups).
【請求項3】 前記主鎖のパーフルオロポリエーテル構
造が−Cd2dO−(式中、各単位のdは独立に1〜6
の整数である)の繰り返し単位を含むものである請求項
1又は2記載の航空機用ゴム部品。
3. The main chain perfluoropolyether structure is —C d F 2d O— (wherein d of each unit is independently 1 to 6).
The rubber component for an aircraft according to claim 1 or 2, which comprises a repeating unit of
【請求項4】 (A)成分の直鎖状フルオロポリエーテ
ル化合物が、下記一般式(3)又は(4) CH2=CH−(X)p−Rf−(X)p−CH=CH2 (3) CH2=CH−(X)p−Q−Rf−Q−(X)p−CH=CH2 (4) [式中、Xは独立に−CH2−、−CH2O−又は−Y−
NR’−CO−(但し、Yは−CH2−又は下記構造式
(2)で示される基であり、R’は水素原子、メチル
基、フェニル基又はアリル基である。)であり、 【化1】 (o,m又はp位) またRfは(Cd2dO)q(但し、dは1〜6の整数、
qは1〜500の整数であり、pは独立に0又は1、Q
は炭素数1〜15の2価の炭化水素基であり、エーテル
結合を含んでいてもよい。]で示されるものであり、
(B)成分の一分子中にケイ素原子に結合した水素原子
を少なくとも2個する有機ケイ素化合物が、(イ)含フ
ッ素オルガノ水素シロキサン、及び/又は、(ロ)ケイ
素原子に結合して水素原子が全て 【化2】 構造を構成する有機ケイ素化合物である請求項1又は2
記載の航空機用ゴム部品。
4. The linear fluoropolyether compound as the component (A) has the following general formula (3) or (4) CH 2 ═CH— (X) p —Rf— (X) p —CH═CH 2 (3) CH 2 = CH- ( X) p -Q-Rf-Q- (X) p -CH = CH 2 (4) [ wherein, X is independently -CH 2 -, - CH 2 O- or -Y-
NR'-CO- (where, Y is -CH 2 -. A group represented by or the following structural formula (2), R 'is hydrogen, methyl, phenyl or allyl), and [ Chemical 1] (O, m or p position) Further, Rf is (C d F 2d O) q (where d is an integer of 1 to 6,
q is an integer of 1 to 500, p is independently 0 or 1, Q
Is a divalent hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms and may contain an ether bond. ],
An organosilicon compound having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule of component (B) is (b) a fluorine-containing organohydrogensiloxane and / or (b) a hydrogen atom bonded to a silicon atom. Are all [Chemical 2] 3. An organosilicon compound which constitutes the structure.
Rubber parts for aircraft described.
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