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JP2003147235A - Ink-jet pigment ink and ink-jet cartridge using the same, ink-jet image printing method and ink-jet printed image - Google Patents

Ink-jet pigment ink and ink-jet cartridge using the same, ink-jet image printing method and ink-jet printed image

Info

Publication number
JP2003147235A
JP2003147235A JP2001345905A JP2001345905A JP2003147235A JP 2003147235 A JP2003147235 A JP 2003147235A JP 2001345905 A JP2001345905 A JP 2001345905A JP 2001345905 A JP2001345905 A JP 2001345905A JP 2003147235 A JP2003147235 A JP 2003147235A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
ink
inkjet
jet
pigment ink
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001345905A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4232367B2 (en
Inventor
Atsushi Asatake
敦 朝武
Masaki Nakamura
正樹 中村
Yasuhiko Kawashima
保彦 川島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2001345905A priority Critical patent/JP4232367B2/en
Publication of JP2003147235A publication Critical patent/JP2003147235A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4232367B2 publication Critical patent/JP4232367B2/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink-jet pigment ink giving ink-jet printed images with high fretting resistance, glossiness and water resistance, to provide an ink-jet cartridge using the same, to provide an ink-jet image printing method, and to provide ink-jet printed images given by the method. SOLUTION: The ink-jet pigment ink is obtained by dispersing pigment particle in an aqueous medium, wherein the total content of fatty acids and their salts in this ink is <=0.5 mass%, and the surfaces of the pigment particles are coated with a water-insoluble and water-dispersible polymer layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット用
顔料インクとそれを用いたインクジェットカートリッ
ジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェット記
録画像に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an inkjet pigment ink, an inkjet cartridge using the same, an inkjet image recording method, and an inkjet recorded image.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着さ
せ、画像、文字等の記録を行うものであるが、比較的高
速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有してい
る。
2. Description of the Related Art Ink jet recording is a technique for ejecting minute droplets of ink by various operating principles and adhering them to a recording medium to record images, characters, etc. It has an advantage that it can be easily colored.

【0003】また、近年の技術進歩により、染料インク
によるインクジェットプリントが、その銀塩写真に迫る
高画質や装置の低価格化に伴い、その普及を加速させて
いる。
In addition, due to recent technological advances, ink jet printing using dye ink is accelerating its widespread use with the high image quality approaching that of silver halide photography and the cost reduction of the apparatus.

【0004】染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子
状態もしくはクラスター状態で着色している。従って、
各分子の環境が似通っているために、その吸収スペクト
ルはシャープであり高純度で鮮明な発色を呈する。更
に、粒子に起因する粒状パターンがなく、また、散乱光
や反射光が発生しないため、光沢性、透明性が高く色相
も鮮明なインクジェット画像を得ることができる。ま
た、表面に色材粒子が存在しないため、耐擦過性に優れ
ている。
The dye is soluble in a solvent, and the dye molecule is colored in a molecular state or a cluster state. Therefore,
Since the environment of each molecule is similar, its absorption spectrum is sharp, and it exhibits high purity and vivid color. Furthermore, since there is no granular pattern due to particles and scattered light or reflected light does not occur, it is possible to obtain an inkjet image having high gloss and transparency and a clear hue. Further, since there are no coloring material particles on the surface, the abrasion resistance is excellent.

【0005】しかしその一方で、光化学反応等により分
子が破壊された場合には、分子数の減少がそのまま着色
濃度に反映するために、耐光性が悪いという欠点を有し
ている。更に、高湿下での保存等の耐水性に劣る特性を
有している。染料インクを用いたインクジェット記録画
像は、高画質であるが、経時保存による画像品質の低下
が大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を凌駕する技術
が未だ現れていないのが現状である。
On the other hand, however, when the molecules are destroyed by a photochemical reaction or the like, the decrease in the number of molecules is reflected in the coloring density as it is, so that the light resistance is poor. Furthermore, it has a property of poor water resistance such as storage under high humidity. Although an ink jet recorded image using a dye ink has a high image quality, the image quality is largely deteriorated due to storage over time, and a technique that surpasses silver salt photography from the viewpoint of image storability has not yet appeared.

【0006】染料インクに対して、光による退色に強い
画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良
好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用さ
れている。しかしながら、顔料は染料と比べて顔料粒子
として存在するため、光の散乱を受けやすく、透明感の
ない画像を与え、耐擦過性に劣り、色再現性の点で染料
には及ばない欠点があった。
In contrast to dye inks, pigment inks using pigments having good light resistance as colorants are used as inks for applications requiring an image resistant to fading by light. However, since pigments are present as pigment particles as compared with dyes, they are more susceptible to light scattering, give an image without transparency, have poor scratch resistance, and have the drawbacks that dyes do not have in terms of color reproducibility. It was

【0007】上述のように、染料インクは、耐擦過性、
光沢性に優れた点を有しているものの、耐光性、耐水性
に劣り、逆に、顔料インクは、耐光性に優れているもの
の耐擦過性、光沢性に劣るという相反する特性である。
As mentioned above, the dye ink has a scratch resistance,
Although it has excellent glossiness, it is inferior in light resistance and water resistance, and conversely, the pigment ink has conflicting characteristics that it is excellent in light resistance but inferior in scratch resistance and glossiness.

【0008】この欠点を克服するために、顔料インクに
おいては、顔料粒子として、分散により分散粒径の小さ
い顔料インクを調製して、色再現を向上することが試み
られている。しかしながら、一般的に、一次粒子が小さ
くなるほど、顔料の分散及び安定性の確保が難しくな
り、また粘度上昇等の悪影響がある。それを回避するた
めの技術としては、例えば、顔料粒子表面を、分散性を
有する高分子化合物で被覆した高分子被覆顔料等が知ら
れている。
In order to overcome this drawback, it has been attempted to improve the color reproduction by preparing a pigment ink having a small dispersed particle size as a pigment particle by dispersing as a pigment particle. However, generally, the smaller the primary particles, the more difficult it is to secure the dispersion and stability of the pigment, and there is a bad influence such as an increase in viscosity. As a technique for avoiding this, for example, a polymer-coated pigment in which the surface of pigment particles is coated with a polymer compound having dispersibility is known.

【0009】上記高分子被覆顔料は、例えば、特開平8
−71405号公報に記載の顔料粒子を高分子化合物で
分散させ、高分子化合物を有機溶剤で溶解した後水中で
転相乳化する方法、色材協会誌、70、503(199
7)に記載の顔料粒子表面にモノマーを吸着させた後、
重合させる方法、色材協会誌、69、743(199
6)及び同72、748(1999)に記載の顔料粒子
表面に重合開始剤を導入した後、モノマーと共に重合さ
せる方法等により得ることができ、これらは顔料粒子表
面に強固な高分子膜が形成されており、更に遊離の高分
子化合物が顔料インク中に存在しないため、分散安定性
の高い顔料インクを得ることができる。
The above-mentioned polymer-coated pigment is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 71405, a method of dispersing pigment particles with a polymer compound, dissolving the polymer compound in an organic solvent and then phase inversion emulsification in water, Coloring Materials Association, 70, 503 (199).
After adsorbing a monomer on the surface of the pigment particle according to 7),
Method of polymerizing, Journal of Coloring Materials, 69, 743 (199
6) and 72, 748 (1999), a method of introducing a polymerization initiator to the surface of the pigment particle and then polymerizing it with a monomer, etc., which forms a strong polymer film on the surface of the pigment particle. Since the free high molecular compound does not exist in the pigment ink, a pigment ink having high dispersion stability can be obtained.

【0010】しかしながら、上記に記載の方法で得られ
た顔料粒子は、いずれも高い分散安定性を有してはいる
が、それにより形成されるインクジェット形成画像は、
画像の光沢性、耐擦過性、耐水性等で満足のいく品質で
はなく、更なる技術向上が求められている。
However, although the pigment particles obtained by the method described above all have high dispersion stability, the ink jet formed image formed by the pigment particles is
The image quality is not satisfactory in terms of glossiness, scratch resistance, water resistance, etc., and further technical improvement is required.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、インクジェット
記録画像の耐擦過性、光沢性及び耐水性に優れたインク
ジェット用顔料インクとそれを用いたインクジェットカ
ートリッジ、インクジェット画像記録方法及びインクジ
ェット記録画像を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an ink jet pigment ink excellent in scratch resistance, glossiness and water resistance of an ink jet recorded image, and the ink jet pigment ink. It is to provide an inkjet cartridge, an inkjet image recording method, and an inkjet recorded image used.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成により達成された。
The above objects of the present invention have been achieved by the following constitutions.

【0013】1.水性媒体に顔料粒子を分散したインク
ジェット用顔料インクにおいて、該インクジェット用顔
料インク中の脂肪酸及び脂肪酸塩の総含有量が0.5質
量%以下であり、かつ該顔料粒子の表面が水不溶性でか
つ水分散性の高分子層で被覆されていることを特徴とす
るインクジェット用顔料インク。
1. In an inkjet pigment ink in which pigment particles are dispersed in an aqueous medium, the total content of fatty acids and fatty acid salts in the inkjet pigment ink is 0.5% by mass or less, and the surface of the pigment particles is water-insoluble. An inkjet pigment ink, which is coated with a water-dispersible polymer layer.

【0014】2.前記式(1)で表される再分散係数が
0.5〜5であることを特徴とする前記1項に記載のイ
ンクジェット用顔料インク。
2. Item 2. The inkjet pigment ink according to Item 1, wherein the redispersion coefficient represented by the formula (1) is 0.5 to 5.

【0015】3.pHが、7.0以上であることを特徴
とする前記1又は2項に記載のインクジェット用顔料イ
ンク。
3. pH is 7.0 or more, The pigment ink for inkjets of said 1 or 2 characterized by the above-mentioned.

【0016】4.表面張力が、25〜45mN/mであ
ることを特徴とする前記1〜3項のいずれか1項に記載
のインクジェット用顔料インク。
4. 4. The inkjet pigment ink according to any one of items 1 to 3, wherein the surface tension is 25 to 45 mN / m.

【0017】5.前記顔料粒子の二次体積平均粒子径
が、10〜150nmであることを特徴とする前記1〜
4項のいずれか1項に記載のインクジェット用顔料イン
ク。
5. The secondary volume average particle diameter of the pigment particles is 10 to 150 nm,
Item 5. The inkjet pigment ink according to any one of items 4.

【0018】6.多価金属イオン含有量が、5ppm以
下であることを特徴とする前記1〜5項のいずれか1項
に記載のインクジェット用顔料インク。
6. 6. The inkjet pigment ink according to any one of items 1 to 5, wherein the polyvalent metal ion content is 5 ppm or less.

【0019】7.インク溶剤含有量が、5〜70質量%
であることを特徴とする前記1〜6項のいずれか1項に
記載のインクジェット用顔料インク。
7. Ink solvent content is 5-70% by mass
The inkjet pigment ink according to any one of items 1 to 6, wherein:

【0020】8.アニオン界面活性剤を含有することを
特徴とする前記1〜7項のいずれか1項に記載のインク
ジェット用顔料インク。
8. Item 8. The inkjet pigment ink according to any one of items 1 to 7, which contains an anionic surfactant.

【0021】9.ノニオン界面活性剤を含有することを
特徴とする前記1〜7項のいずれか1項に記載のインク
ジェット用顔料インク。
9. Item 8. The inkjet pigment ink according to any one of items 1 to 7, which contains a nonionic surfactant.

【0022】10.カチオン界面活性剤を含有すること
を特徴とする前記1〜7項のいずれか1項に記載のイン
クジェット用顔料インク。
10. Item 8. The inkjet pigment ink according to any one of items 1 to 7, which contains a cationic surfactant.

【0023】11.アニオン界面活性剤とノニオン界面
活性剤とを含有することを特徴とする前記1〜7項のい
ずれか1項に記載のインクジェット用顔料インク。
11. Item 8. The inkjet pigment ink according to any one of items 1 to 7, which contains an anionic surfactant and a nonionic surfactant.

【0024】12.水溶性高分子または水不溶性高分子
分散液を含有することを特徴とする前記1〜11項のい
ずれか1項に記載のインクジェット用顔料インク。
12. Item 12. The inkjet pigment ink according to any one of items 1 to 11, which contains a water-soluble polymer or a water-insoluble polymer dispersion liquid.

【0025】13.前記1〜12項のいずれか1項に記
載のインクジェット用顔料インクを少なくとも1つ収容
したインク収容部を有することを特徴とするインクジェ
ットカートリッジ。
13. An ink jet cartridge comprising an ink containing portion containing at least one ink jet pigment ink according to any one of items 1 to 12.

【0026】14.前記1〜12項のいずれか1項に記
載のインクジェット用顔料インクを少なくとも1つ用い
て画像形成することを特徴とするインクジェット画像記
録方法。
14. 13. An inkjet image recording method, wherein an image is formed using at least one of the inkjet pigment inks according to any one of 1 to 12 above.

【0027】15.前記1〜12項のいずれか1項に記
載のインクジェット用顔料インクを少なくとも1つ用い
て、インクジェット画像記録を行うことにより形成され
たことを特徴とするインクジェット記録画像。
15. 13. An inkjet recorded image formed by performing inkjet image recording using at least one pigment ink for inkjet according to any one of 1 to 12 above.

【0028】本発明者らは、顔料インクによる出力画像
の耐擦過性、光沢性及び耐水性の向上に関し鋭意検討を
重ねた結果、水性媒体に顔料粒子を分散したインクジェ
ット用顔料インク(以下、単に顔料インクともいう)に
おいて、顔料インク中の脂肪酸及び脂肪酸塩の総含有量
が0.5質量%以下であり、かつ該顔料粒子の表面が水
不溶性でかつ水分散性の高分子層で被覆されているイン
クジェット用顔料インクを用いることにより、実現でき
ることを見いだしたものである。
The inventors of the present invention have made extensive studies as to improvement of scratch resistance, glossiness and water resistance of an output image by using a pigment ink, and as a result, as a result, an ink jet pigment ink in which pigment particles are dispersed in an aqueous medium (hereinafter, simply (Also referred to as a pigment ink), the total content of fatty acids and fatty acid salts in the pigment ink is 0.5% by mass or less, and the surfaces of the pigment particles are covered with a water-insoluble and water-dispersible polymer layer. It has been found that this can be achieved by using the existing pigment ink for inkjet.

【0029】本発明の構成の上記課題に対する詳細な効
果に関しては明確ではないが、以下のように推測してい
る。すなわち、顔料粒子は記録媒体上で他の顔料粒子と
水素結合やファンデルワールス力等の相互作用により緩
やかに結合し、安定な画像を形成している。しかしなが
ら、脂肪酸あるいは脂肪酸塩が多量に存在すると、顔料
粒子同士の上記結合を阻害し、その結果として画像印字
後に記録媒体表面上で顔料粒子が移動しやすくなるた
め、耐擦過性が劣化していると推測している。また、同
時に粒子表面の親水性を高めてしまうため、耐水性が劣
化するものと考えられる。本発明においては、脂肪酸あ
るいは脂肪酸塩の含有量を、本発明で規定する量以下に
抑えることにより、耐擦過性と耐水性の双方が改良され
ることを見いだしたものである。また、本発明の構成に
より光沢性が向上する理由に関しても明らかではない
が、脂肪酸あるいは脂肪酸塩量を本発明で規定する量以
下に抑えることにより、顔料粒子同士が結合し、適度の
分散状態を維持することにより表面の粗さが防止できた
ものと推測しており、上記効果は、特に粒子表面が水不
溶性でかつ水分散性の高分子層で被覆されている顔料粒
子を用いている顔料インクで顕著に発揮されることを見
いだし、本発明に至った次第である。
Although the detailed effects of the configuration of the present invention on the above problems are not clear, it is presumed as follows. That is, the pigment particles are gently bonded to other pigment particles on the recording medium by interaction such as hydrogen bond or van der Waals force, and form a stable image. However, when a large amount of a fatty acid or a fatty acid salt is present, the above-mentioned binding between pigment particles is hindered, and as a result, the pigment particles easily move on the surface of the recording medium after image printing, resulting in deterioration of scratch resistance. I'm guessing. At the same time, the hydrophilicity of the surface of the particles is increased, and it is considered that the water resistance is degraded. In the present invention, it has been found that both the scratch resistance and the water resistance are improved by controlling the content of the fatty acid or the fatty acid salt to the amount specified in the present invention or less. Further, although the reason why the glossiness is improved by the constitution of the present invention is not clear, by suppressing the amount of the fatty acid or the fatty acid salt to be not more than the amount specified in the present invention, the pigment particles are bonded to each other and a proper dispersion state is obtained. It is speculated that the surface roughness could be prevented by maintaining it, and the above-mentioned effect is particularly obtained by using a pigment particle in which the particle surface is coated with a water-insoluble and water-dispersible polymer layer. It was found that the present invention was remarkably exhibited, and the present invention was completed.

【0030】特開平10−140065号公報には、顔
料粒子表面を高分子層で被覆したマイクロカプセル顔料
の例が記載されている。該特許において、その効果とし
て印字安定性が挙げられているが、光沢性、耐擦過性あ
るいは耐水性に関しては全く記載がない。一方、特開平
9−3374号公報には、いわゆる高分子分散剤を用い
て分散された顔料インクにおいて、脂肪酸の含有量を規
定した例が記載されている。該特許において、その効果
としてはインクの長期保存下に脂肪酸が析出することに
よるインクジェットノズルの目詰まり改良を挙げている
が、光沢性に関する記載は全くない。該特許の構成に従
い本発明者らが追試確認を行った結果、光沢性、耐擦過
性、耐水性については全く不十分なレベルであり、現在
要求されている画質レベルを満足するものではいことが
判明した。
JP-A-10-140065 discloses an example of a microcapsule pigment in which the surface of the pigment particle is coated with a polymer layer. In the patent, printing stability is mentioned as the effect, but there is no description about glossiness, scratch resistance or water resistance. On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-3374 describes an example in which the content of fatty acid is specified in a pigment ink dispersed by using a so-called polymer dispersant. In the patent, the effect is to improve the clogging of the inkjet nozzle due to the precipitation of fatty acid during long-term storage of the ink, but there is no description regarding glossiness. As a result of additional test confirmation by the present inventors according to the constitution of the patent, the gloss, scratch resistance, and water resistance are at a completely insufficient level, and the image quality level currently required is not satisfied. There was found.

【0031】本発明の効果は、更に、顔料インクの再分
散性、pH、表面張力、顔料粒子径、多価金属イオンの
含有量、インク溶剤量を特定の範囲に設定すること、界
面活性剤を用いること、水溶性高分子または水不溶性高
分子分散液を用いることにより、本発明の目的、効果が
より一層発揮されることを見いだしたものである。
The effect of the present invention is that the redispersibility of pigment ink, pH, surface tension, pigment particle size, polyvalent metal ion content, and ink solvent amount are set within specific ranges, and a surfactant is used. It has been found that the use of a water-soluble polymer or a water-insoluble polymer dispersion makes it possible to achieve the objects and effects of the present invention.

【0032】以下、本発明の詳細について説明する。は
じめに、本発明のインクジェット用顔料インクについて
説明する。
The details of the present invention will be described below. First, the inkjet pigment ink of the present invention will be described.

【0033】請求項1に係る発明では、水性媒体に顔料
粒子を分散したインクジェット用顔料インクにおいて、
インクジェット用顔料インク中の脂肪酸及び脂肪酸塩の
総含有量が0.5質量%以下であり、かつ顔料粒子の表
面が水不溶性でかつ水分散性の高分子層で被覆されてい
ることが特徴である。
In the invention according to claim 1, in an ink jet pigment ink, wherein pigment particles are dispersed in an aqueous medium,
The total content of fatty acids and fatty acid salts in the inkjet pigment ink is 0.5% by mass or less, and the surface of the pigment particles is covered with a water-insoluble and water-dispersible polymer layer. is there.

【0034】本発明でいう脂肪酸とは、炭素数が8から
22までの飽和又は不飽和のアルキルカルボン酸を指
し、例えば、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げら
れる。また、本発明でいう脂肪酸塩とは、上記脂肪酸の
無機又は有機カチオンとの塩であり、例えば、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸ナ
トリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸アン
モニウム等を挙げることができる。
The fatty acid referred to in the present invention refers to a saturated or unsaturated alkylcarboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid, etc. Is mentioned. The fatty acid salt in the present invention is a salt of the above fatty acid with an inorganic or organic cation, and examples thereof include sodium stearate, potassium stearate, sodium oleate, sodium palmitate, and ammonium stearate. it can.

【0035】本発明においては、上記脂肪酸及び脂肪酸
塩の総含有量が、インク全質量に対し0.5質量%以下
であることが一つの特徴であり、好ましくは0.01〜
0.3質量%であり、さらに好ましくは0.01〜0.
1質量%の範囲である。
One feature of the present invention is that the total content of the above fatty acids and fatty acid salts is 0.5% by mass or less based on the total mass of the ink, preferably 0.01 to
It is 0.3% by mass, and more preferably 0.01 to 0.
It is in the range of 1% by mass.

【0036】請求項1に係る発明では、水性媒体に顔料
粒子を分散したインクジェット用顔料インクにおいて、
顔料粒子の表面が水不溶性でかつ水分散性の高分子層で
被覆されていることが一つの特徴である。
According to the first aspect of the invention, in an ink jet pigment ink in which pigment particles are dispersed in an aqueous medium,
One of the features is that the surface of the pigment particles is covered with a water-insoluble and water-dispersible polymer layer.

【0037】本発明で用いることのできる顔料として、
公知の有色有機あるいは有色無機顔料を用いることがで
きる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ
顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニ
ン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔
料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオイン
ジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等
の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レー
キ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニ
リンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブ
ラック等の無機顔料が挙げられるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
As the pigment which can be used in the present invention,
Known colored organic or colored inorganic pigments can be used. For example, azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinophthaloni pigments, etc. Examples include polycyclic pigments, dye lakes such as basic dye type lakes and acid dye type lakes, organic pigments such as nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and daylight fluorescent pigments, and inorganic pigments such as carbon black. However, the present invention is not limited to these.

【0038】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、C.I.
ピグメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、
C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッ
ド6、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメン
トレッド15、C.I.ピグメントレッド16、C.
I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレ
ッド53:1、C.I.ピグメントレッド57:1、
C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメント
レッド123、C.I.ピグメントレッド139、C.
I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッ
ド149、C.I.ピグメントレッド166、C.I.
ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド1
78、C.I.ピグメントレッド222等が挙げられ
る。
Specific organic pigments are exemplified below. Examples of magenta or red pigments include C.I. I.
Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3,
C. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I. I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 15, C.I. I. Pigment Red 16, C.I.
I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 53: 1, C.I. I. Pigment Red 57: 1,
C. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 123, C.I. I. Pigment Red 139, C.I.
I. Pigment Red 144, C.I. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 166, C.I. I.
Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 1
78, C.I. I. Pigment Red 222 and the like.

【0039】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、例えば、C.I.ピグメントオレンジ31、C.
I.ピグメントオレンジ43、C.I.ピグメントイエ
ロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.
ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー
15、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグ
メントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー9
3、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.ピグメ
ントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー13
8等が挙げられる。
Examples of pigments for orange or yellow include C.I. I. Pigment Orange 31, C.I.
I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I.
Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 9
3, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I. Pigment Yellow 128, C.I. I. Pigment Yellow 13
8 etc. are mentioned.

【0040】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
例えば、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグ
メントブルー15:2、C.I.ピグメントブルー1
5:3、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグ
メントブルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が
挙げられる。
As the pigment for green or cyan,
For example, C.I. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 1
5: 3, C.I. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Green 7 and the like.

【0041】また、ブラック用の顔料としては、例え
ば、C.I.ピグメントブラック1、C.I.ピグメン
トブラック6、C.I.ピグメントブラック7等が挙げ
られる。
As the pigment for black, for example, C.I. I. Pigment Black 1, C.I. I. Pigment Black 6, C.I. I. Pigment Black 7 and the like.

【0042】本発明でいう粒子表面を水不溶性でかつ水
分散性の高分子層で被覆した顔料粒子とは、例えば、顔
料粒子をコアとし、その表面をシェルとして高分子化合
物(ポリマーともいう)で被覆された粒子、あるいは、
顔料粒子を含有した高分子化合物粒子をコアとし、その
表面をシェルとして高分子化合物で被覆された粒子等を
挙げることができる。
In the present invention, the pigment particles whose surface is coated with a water-insoluble and water-dispersible polymer layer are, for example, a polymer compound (also referred to as a polymer) having a pigment particle as a core and the surface as a shell. Particles coated with, or
Examples thereof include particles in which a polymer compound particle containing a pigment particle is used as a core, and the surface thereof is used as a shell to be coated with a polymer compound.

【0043】本発明に係る高分子化合物で表面を被覆し
た顔料粒子は、以下に記載の各種方法により調製するこ
とができる。
The pigment particles whose surface is coated with the polymer compound according to the present invention can be prepared by various methods described below.

【0044】例えば、特開平8−71405号公報に記
載の顔料粒子を高分子化合物で分散させ、高分子化合物
を有機溶剤で溶解した後水中で転相乳化する方法、色材
協会誌、70、503(1997)に記載の顔料粒子表
面にモノマーを吸着させた後、重合させる方法、色材協
会誌、69、743(1996)及び同72、748
(1999)に記載の顔料粒子表面に重合開始剤を導入
した後、モノマーと共に重合させる方法等を挙げること
ができる。
For example, a method in which pigment particles described in JP-A-8-71405 are dispersed with a polymer compound, the polymer compound is dissolved in an organic solvent, and then phase inversion emulsification is carried out in water. 503 (1997), the method of polymerizing after adsorbing a monomer on the surface of pigment particles, Journal of Coloring Materials, 69, 743 (1996) and 72, 748.
The method of introducing a polymerization initiator to the surface of the pigment particle described in (1999) and then polymerizing it with a monomer can be mentioned.

【0045】上記記載の各方法において、顔料を分散さ
せた高分子化合物を有機溶剤で溶解した後、水中に転相
乳化する方法で用いることのできる高分子化合物は、樹
脂中に酸性基(例えば、−COOH、−SO3H)を有
し、酸型で有機溶剤に可溶で、アルカリまたはアミン等
の塩基性物質により中和され親水性が増加する高分子化
合物である。具体的には、アクリル系樹脂、スチレン系
樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、またはポリウ
レタン樹脂等が挙げられ、好ましくはアクリル系樹脂及
びスチレン系樹脂である。
In each of the above-mentioned methods, the polymer compound which can be used in the method in which the polymer compound in which the pigment is dispersed is dissolved in an organic solvent and then phase-inversion emulsified in water is used. , -COOH, -SO 3 H) has, is soluble in an organic solvent in the acid form, a polymer compound soluble neutralized hydrophilic increases with a basic substance such as an alkali or amine. Specific examples thereof include acrylic resin, styrene resin, polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin, and the like, and acrylic resin and styrene resin are preferable.

【0046】また、顔料粒子表面にモノマーを吸着させ
た後、重合させる方法としては、含水液体中に顔料と極
性基含有ポリマーと疎水性モノマーを加え、一定時間モ
ノマーを吸着させた後、重合開始剤を加えて、一定時間
重合させる方法で得ることができる。
As a method of polymerizing after adsorbing the monomer on the surface of the pigment particles, the pigment, the polar group-containing polymer and the hydrophobic monomer are added to the water-containing liquid, and after adsorbing the monomer for a certain period of time, the polymerization is started. It can be obtained by adding an agent and polymerizing for a certain period of time.

【0047】上記方法で用いることのできる極性基含有
モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、アシッ
ドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホスホ
オキシプロピルメタクリレート、3−クロロ−2−アシ
ッドホスホオキシプロピルメタクリレート、2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−スルホ
エチルメタクリレートなどが挙げられる。
Examples of the polar group-containing monomer that can be used in the above method include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid,
Monobutyl itaconate, monobutyl maleate, acid phosphooxyethyl methacrylate, acid phosphooxypropyl methacrylate, 3-chloro-2-acid phosphooxypropyl methacrylate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-sulfoethyl methacrylate, etc. Can be mentioned.

【0048】疎水性モノマーとしては、例えば、スチレ
ン、ビニルトルエン、2−メチルスチレン、t−ブチル
スチレンもしくはクロルスチレンの如き、各種のスチレ
ン系単量体(芳香族ビニルモノマー)類;アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸n−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸n−
ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸
n−オクチル、アクリル酸デシルもしくはアクリル酸ド
デシルの如き、各種のアクリル酸エステル類;メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−
ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−ア
ミル、メタクリル酸n−ヘキシル、メタクリル酸2−エ
チルヘキシル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル
酸デシルもしくはメタクリル酸ドデシルの如き、各種の
メタクリル酸エステル類;アクリル酸ヒドロキシエチル
もしくはメタクリル酸ヒドロキシプロピルの如き、各種
のヒドロキシル基(水酸基)含有モノマー類;またはN
−メチロール(メタ)アクリルアミドもしくはN−ブト
キシメチル(メタ)アクリルアミドの如き、各種のN−
置換(メタ)アクリル系単量体類などが挙げられる。
As the hydrophobic monomer, for example, various styrene-based monomers (aromatic vinyl monomers) such as styrene, vinyltoluene, 2-methylstyrene, t-butylstyrene or chlorostyrene; methyl acrylate, Ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-acrylate
Various acrylates such as hexyl, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, decyl acrylate or dodecyl acrylate; methyl methacrylate, propyl methacrylate, n-methacrylate
Various methacrylates such as butyl, isobutyl methacrylate, n-amyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, decyl methacrylate or dodecyl methacrylate; hydroxy acrylate Various hydroxyl group-containing monomers such as ethyl or hydroxypropyl methacrylate; or N
Various types of N-, such as methylol (meth) acrylamide or N-butoxymethyl (meth) acrylamide
Substituted (meth) acrylic monomers are included.

【0049】用いることのできる重合開始剤としては、
特に制限はなく、例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−t−
ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、t−
ブチルペルオキシドもしくは2−エチルヘキサノエート
の如き、各種の過酸化物;またはアゾビスイソブチロニ
トリルもしくはアゾビスイソバレロニトリルの如き、各
種のアゾ化合物などを挙げることができる。
Polymerization initiators that can be used include
There is no particular limitation, and for example, benzoyl peroxide, di-t-
Butyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-
There may be mentioned various peroxides such as butyl peroxide or 2-ethylhexanoate; or various azo compounds such as azobisisobutyronitrile or azobisisovaleronitrile.

【0050】また、顔料粒子表面に重合開始剤を導入し
た後、モノマーと共に重合させる方法としては、顔料の
官能基(例えば、アミノ基、水酸基)に、化学反応によ
りペルオキシカルボニル基等の過酸化基を導入する方
法、次亜塩素酸等の酸化剤によって顔料表面にカルボキ
シル基を生じさせ、そのカルボキシル基より重合を開始
する基を導入する方法等が挙げられる。これらの方法に
よって得られた重合開始基を表面に有する顔料に、上記
の疎水性モノマーと極性基含有モノマーとを重合するこ
とにより、高分子被覆顔料を得ることができる。
As a method of introducing a polymerization initiator to the surface of the pigment particles and then polymerizing it with the monomer, a functional group (for example, an amino group or a hydroxyl group) of the pigment is chemically reacted with a peroxide group such as a peroxycarbonyl group. And a method of introducing a group that initiates polymerization from the carboxyl group by generating a carboxyl group on the pigment surface with an oxidizing agent such as hypochlorous acid. A polymer-coated pigment can be obtained by polymerizing the above-mentioned hydrophobic monomer and polar group-containing monomer with the pigment having a polymerization initiation group on the surface obtained by these methods.

【0051】本発明において、顔料に対する高分子化合
物の被覆量は、1%以上100%以下であり、好ましく
は5%以上50%以下である。
In the present invention, the coating amount of the polymer compound with respect to the pigment is 1% or more and 100% or less, preferably 5% or more and 50% or less.

【0052】請求項2に係る発明では、水性媒体に顔料
粒子を分散したインクジェット用顔料インクにおいて、
水性溶媒中での該顔料粒子の前記式(1)で表される再
分散係数が0.5〜5であることが特徴の一つである。
According to the second aspect of the present invention, in an ink jet pigment ink in which pigment particles are dispersed in an aqueous medium,
One of the characteristics is that the redispersion coefficient represented by the above formula (1) of the pigment particles in an aqueous solvent is 0.5 to 5.

【0053】本発明でいう再分散係数とは、顔料粒子の
分散安定性、凝集性を表す尺度であり、前記式(1)で
表されるように、顔料粒子の再分散前の体積平均粒子径
に対する再分散後の顔料粒子の体積平均粒子径の比で表
す。なお、本発明における体積平均粒子径は、二次粒子
径で測定した値である。
The redispersion coefficient referred to in the present invention is a measure of the dispersion stability and cohesiveness of the pigment particles, and as represented by the above formula (1), the volume average particles of the pigment particles before redispersion. It is represented by the ratio of the volume average particle size of the pigment particles after redispersion to the particle size. The volume average particle diameter in the present invention is a value measured by the secondary particle diameter.

【0054】詳しくは、再分散前の顔料粒子の体積平均
粒子径は、調製した顔料インクの二次粒子径を表し、再
分散後の顔料粒子の体積平均粒子径とは、顔料インクを
乾燥した後、水、あるいは有機溶剤等の顔料インク媒体
中に乾燥した顔料粒子を添加、解膠した後の顔料粒子の
二次粒子径であり、式(1)で表される再分散係数が小
さいほど、解膠性、分散性に優れ、凝集体の発生が少な
いことを表し、再分散係数1は再分散前後で二次粒子径
の変化がないことを意味する。
Specifically, the volume average particle diameter of the pigment particles before redispersion represents the secondary particle diameter of the prepared pigment ink, and the volume average particle diameter of the pigment particles after redispersion means that the pigment ink was dried. The secondary particle size of the pigment particles after the dried pigment particles are added and deflocculated in a pigment ink medium such as water or an organic solvent, and the smaller the redispersion coefficient represented by the formula (1), the smaller Shows that the peptizing property and the dispersibility are excellent, and that the generation of aggregates is small, and the redispersion coefficient of 1 means that the secondary particle diameter does not change before and after the redispersion.

【0055】具体的な測定方法としては、顔料インクを
1ml採取し、これを洗浄済みのシャーレ上に均一に広
げた後、常温、常湿下で1週間放置して、乾燥する。次
いで、乾燥物に1mlの水を添加し、ガラス棒を用い
て、2分間攪拌して再分散させて、乾燥前及び再分散後
の顔料溶液中の顔料粒子の体積平均粒子径を下記の方法
で測定する。
As a specific measuring method, 1 ml of the pigment ink is sampled, spread evenly on a washed petri dish, then left at room temperature and normal humidity for 1 week and dried. Then, 1 ml of water was added to the dried product, and the mixture was stirred and redispersed for 2 minutes using a glass rod, and the volume average particle diameter of the pigment particles in the pigment solution before and after drying was measured by the following method. To measure.

【0056】体積平均粒子径の測定は、例えば、光散乱
法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販
の粒径測定機器により求めることができ、具体的粒径測
定装置としては、例えば、島津製作所製のレーザー回折
式粒径測定装置SLAD1100、粒径測定機(HOR
IBA LA−920)、マルバーン社製ゼータサイザ
ー1000等を挙げることができる。
The volume average particle diameter can be measured by, for example, a commercially available particle size measuring device using a light scattering method, an electrophoresis method, a laser Doppler method, or the like. , Shimadzu laser diffraction particle size analyzer SLAD1100, particle size analyzer (HOR
IBA LA-920), Zetasizer 1000 manufactured by Malvern Instruments Ltd., and the like.

【0057】本発明では、再分散係数が0.5〜5であ
ることが特徴であるが、好ましくは0.5〜4、更に好
ましくは0.5〜3、特に好ましくは0.5〜2であ
る。
The present invention is characterized by a redispersion coefficient of 0.5 to 5, preferably 0.5 to 4, more preferably 0.5 to 3, and particularly preferably 0.5 to 2. Is.

【0058】本発明において、再分散係数を上記で規定
した範囲にする手段として、特に制限はないが、例え
ば、本発明に係る表面に極性基を有する顔料粒子を用い
ること、本発明に係る顔料表面を高分子化合物で被覆す
ること、界面活性剤の種類及び添加量を最適化するこ
と、顔料粒子の二次粒径分布をコントロールすること、
顔料分散手段とその分散条件を最適化すること等の各手
段を適宜選択、あるいは組み合わせることにより、所望
の再分散度を得ることができる。
In the present invention, the means for adjusting the redispersion coefficient to the range defined above is not particularly limited, but, for example, the use of pigment particles having polar groups on the surface according to the present invention, the pigment according to the present invention Coating the surface with a polymer compound, optimizing the type and addition amount of surfactant, controlling the secondary particle size distribution of pigment particles,
A desired redispersion degree can be obtained by appropriately selecting or combining the pigment dispersing means and each means such as optimizing the dispersing conditions.

【0059】本発明で用いることのできる分散装置とし
ては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ
ー、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロ
イドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジ
ェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を挙げ
ることができる。
Examples of the dispersing device that can be used in the present invention include various dispersing devices such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill and a paint shaker. I can raise the opportunity.

【0060】請求項3に係る発明では、請求項1又は2
で規定するインクジェット用顔料インクのpHが、7.
0以上であることが特徴であるが、好ましくは8.0〜
10.0である。本発明の顔料インクに使用される水性
媒体で用いられるpH調整剤としては、例えば、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等
の無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸が挙げられる。
In the invention according to claim 3, claim 1 or 2
The pH of the inkjet pigment ink specified in 7.
It is characterized by being 0 or more, but preferably 8.0 to
It is 10.0. Examples of the pH adjuster used in the aqueous medium used in the pigment ink of the present invention include various organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide and the like. Examples thereof include inorganic alkali agents such as hydroxides of alkali metals, organic acids, and mineral acids.

【0061】また、請求項4に係る発明では、請求項1
〜3で規定するインクジェット用顔料インクの表面張力
が、25〜45mN/mであることが特徴であり、好ま
しくは30〜40mN/mである。本発明の顔料インク
の表面張力の調整手段としては、後述の各種界面活性剤
を用いて、種類及び添加量を適宜調整することが好まし
い。
Further, in the invention according to claim 4,
The surface tension of the inkjet pigment ink defined by 3 to 25 is 25 to 45 mN / m, and preferably 30 to 40 mN / m. As a means for adjusting the surface tension of the pigment ink of the present invention, it is preferable to appropriately adjust the type and amount of addition using various surfactants described later.

【0062】また、請求項5に係る発明では、顔料粒子
の二次体積平均粒子径が、10〜150nmであること
が特徴であり、好ましくは20〜120nm、特に好ま
しくは20〜90nmであり、本発明で規定する体積平
均粒子径とすることにより、本発明の効果をいかんなく
発揮することができ好ましい。
The invention according to claim 5 is characterized in that the secondary volume average particle diameter of the pigment particles is 10 to 150 nm, preferably 20 to 120 nm, particularly preferably 20 to 90 nm, The volume average particle diameter defined by the present invention is preferable because the effects of the present invention can be exhibited at all.

【0063】顔料粒子の二次体積平均粒子径は、前述の
再分散係数で記載したのと同様の方法で求めることがで
きる。
The secondary volume average particle diameter of the pigment particles can be determined by the same method as described above for the redispersion coefficient.

【0064】また、請求項6に係る発明では、顔料イン
クの多価金属イオン含有量が、5ppm以下であること
が特徴であり、好ましくは0.1〜3ppm、特に好ま
しくは0.1〜1ppmである。顔料インク中の多価金
属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることによ
り、高い分散安定性を有する顔料インクを得ることがで
きる。
The invention according to claim 6 is characterized in that the polyvalent metal ion content of the pigment ink is 5 ppm or less, preferably 0.1 to 3 ppm, particularly preferably 0.1 to 1 ppm. Is. By setting the content of the polyvalent metal ion in the pigment ink to the amount defined above, a pigment ink having high dispersion stability can be obtained.

【0065】本発明でいう多価金属イオンとは、例え
ば、Fe3+、Sr2+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、Z
2+、Ni2+、Al3+などを挙げることができ、それら
は硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム
塩、EDTA塩等で含有されている。
The polyvalent metal ion in the present invention means, for example, Fe 3+ , Sr 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Zn 2+ , Z.
Examples thereof include r 2+ , Ni 2+ and Al 3+ , which are contained as sulfates, chlorides, nitrates, acetates, organic ammonium salts, EDTA salts and the like.

【0066】請求項7に係る発明では、インク溶剤含有
量が、5〜70質量%であることが特徴であり、好まし
くは10〜60質量%、特に好ましくは20〜50質量
%である。
The invention according to claim 7 is characterized in that the ink solvent content is 5 to 70% by mass, preferably 10 to 60% by mass, and particularly preferably 20 to 50% by mass.

【0067】本発明でいうインク溶剤とは、特に制限は
ないが、下記一般式(1)で表される化合物を用いるこ
とが好ましい。 一般式(1) A−B 式中、Aは親水性置換基を含む基を表し、Bは疎水性基
を表す。
The ink solvent used in the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use a compound represented by the following general formula (1). General formula (1) AB In formula, A represents a group containing a hydrophilic substituent, and B represents a hydrophobic group.

【0068】ここでAで表される基は、親水性置換基を
含む基であり、親水性置換基としてはヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、スルホキシド基、スルホン基、スルホン
酸基、2−ケト−1−ピロリジニル基等が挙げられる。
中でもヒドロキシ基が好ましい。
The group represented by A is a group containing a hydrophilic substituent, and examples of the hydrophilic substituent include a hydroxy group, a carboxyl group, a sulfoxide group, a sulfone group, a sulfonic acid group and 2-keto-1. -Pyrrolidinyl group and the like.
Of these, a hydroxy group is preferable.

【0069】Bは疎水性基を表し、好ましくは炭素原子
数3〜10の脂肪族あるいは芳香族炭化水素基である。
さらにBは炭素原子数4〜8の脂肪族基であることが好
ましい。
B represents a hydrophobic group, preferably an aliphatic or aromatic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms.
Further, B is preferably an aliphatic group having 4 to 8 carbon atoms.

【0070】前記一般式(1)で表される化合物は一般
的な界面活性剤と類似の構造を有している。一般的な界
面活性剤は水溶液中で、低濃度でミセルを形成する特徴
を示す。
The compound represented by the general formula (1) has a structure similar to that of a general surfactant. A general surfactant has a characteristic of forming micelles in an aqueous solution at a low concentration.

【0071】一般式(1)で表される化合物は、このよ
うなミセル形成能力を有していないことが好ましい。こ
れはミセル形成能を有する場合、分子間の相互作用が強
いため、1%を超え濃度が上昇すると、インクの粘度を
著しく増加させてしまう欠点があるためである。
The compound represented by the general formula (1) preferably does not have such micelle forming ability. This is because, when it has a micelle forming ability, it has a drawback that the viscosity of the ink remarkably increases when the concentration exceeds 1% because the interaction between molecules is strong.

【0072】前記一般式(1)で示される化合物のう
ち、好ましい例としては、例えば多価アルコールエーテ
ル誘導体および炭素原子数4〜8の脂肪族1,2−ジオ
ールが挙げられ、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル(ブチルセロソルブ)、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、1,
2−ヘキサンジオール、あるいは1,2−ペンタンジオ
ールから選ばれる化合物であることがより好ましい。さ
らに好ましくはトリエチレングリコールモノブチルエー
テルあるいは1,2−ヘキサンジオールである。
Among the compounds represented by the general formula (1), preferable examples include polyhydric alcohol ether derivatives and aliphatic 1,2-diols having 4 to 8 carbon atoms, and ethylene glycol monobutyl ether. (Butyl cellosolve), diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, 1,
A compound selected from 2-hexanediol and 1,2-pentanediol is more preferable. More preferred is triethylene glycol monobutyl ether or 1,2-hexanediol.

【0073】本発明で用いることのできるその他のイン
ク溶剤としては、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的
にはアルコール類(例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタ
ノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール、ベンジルアルコール等)、多価アルコール類(例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオ
ール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオ
ール、チオジグリコール等)、多価アルコールエーテル
類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフ
ェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエー
テル等)、アミン類(例えば、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジ
エタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、モ
ルホリン、N−エチルモルホリン、エチレンジアミン、
ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジア
ミン等)、アミド類(例えば、ホルムアミド、N,N−
ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド
等)、複素環類(例えば、2−ピロリドン、N−メチル
−2−ピロリドン、N−シクロヘキシル−2−ピロリド
ン、2−オキサゾリドン、1,3−ジメチル−2−イミ
ダゾリジノン等)、スルホキシド類(例えば、ジメチル
スルホキシド等)、スルホン類(例えば、スルホラン
等)、スルホン酸塩類(例えば1−ブタンスルホン酸ナ
トリウム塩等)、尿素、アセトニトリル、アセトン等が
挙げられる。
As the other ink solvent that can be used in the present invention, a water-soluble organic solvent is preferable. Specifically, alcohols (eg, methanol, ethanol,
Propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, secondary butanol, tertiary butanol, pentanol, hexanol, cyclohexanol, benzyl alcohol, etc., polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol) , Dipropylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, hexanediol, pentanediol, glycerin, hexanetriol, thiodiglycol, etc.), polyhydric alcohol ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether,
Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, tri Ethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, etc.), amines For example, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N- methyldiethanolamine, N- ethyldiethanolamine, morpholine, N- ethylmorpholine, ethylenediamine,
Diethylenediamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, polyethyleneimine, pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylpropylenediamine, etc.), amides (eg, formamide, N, N-)
Dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.), heterocycles (eg, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2-pyrrolidone, 2-oxazolidone, 1,3-dimethyl-2-). Examples thereof include imidazolidinone), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), sulfones (eg sulfolane etc.), sulfonates (eg 1-butanesulfonic acid sodium salt etc.), urea, acetonitrile, acetone and the like.

【0074】本発明の顔料インクにおいて、請求項8に
係る発明ではアニオン界面活性剤を、また請求項9に係
る発明ではノニオン界面活性剤を、また請求項10に係
る発明ではカチオン界面活性剤を、また請求項11に係
る発明ではアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤と
を含有していることが特徴である。
In the pigment ink of the present invention, an anionic surfactant is used in the invention of claim 8, a nonionic surfactant is used in the invention of claim 9, and a cationic surfactant is used in the invention of claim 10. The invention according to claim 11 is characterized by containing an anionic surfactant and a nonionic surfactant.

【0075】本発明で用いることのできる各界面活性剤
として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホ
コハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂
肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類
等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四
級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げら
れる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面
活性剤を好ましく用いることができる。
The surfactants that can be used in the present invention are not particularly limited, but examples thereof include anionic surfactants such as dialkylsulfosuccinates, alkylnaphthalenesulfonates and fatty acid salts, and polyoxyethylene alkyl ethers. , Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts. To be In particular, an anionic surfactant and a nonionic surfactant can be preferably used.

【0076】また、本発明においては、高分子界面活性
剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸
−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−ア
クリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸
アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、ス
チレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナ
フタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マ
レイン酸共重合体等を挙げることができる。
Further, in the present invention, a high molecular surfactant can be used, and for example, styrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-maleic acid-acryl. Acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic acid half ester copolymer, vinylnaphthalene-acrylic Examples thereof include acid copolymers and vinylnaphthalene-maleic acid copolymers.

【0077】請求項12に係る発明では、顔料インクが
水溶性高分子または水不溶性高分子分散液を含有してい
ることが特徴である。
The invention according to claim 12 is characterized in that the pigment ink contains a water-soluble polymer or a water-insoluble polymer dispersion.

【0078】水溶性高分子としての好ましい例としては
天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、
ゼラチン、ガゼイン、若しくはアルブミンなどのたんぱ
く質類、アラビアゴム、若しくはトラガントゴムなどの
天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸
及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギ
ン酸トリエタノールアミン、若しくはアルギン酸アンモ
ニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、若しくはエチルヒドロキシルセルロースなどのセル
ロース誘導体が挙げられる。
A preferred example of the water-soluble polymer is a natural polymer, and specific examples thereof include glue,
Proteins such as gelatin, casein, or albumin, natural gums such as gum arabic, or gum tragacanth, glucosides such as savonine, alginic acid and propylene glycol alginate, triethanolamine alginate, or alginate derivatives such as ammonium alginate, methylcellulose, Examples thereof include cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, or ethyl hydroxyl cellulose.

【0079】更に、水溶性高分子の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビ
ニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル
−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレ
ン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれ
らの塩が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例と
しては、ポリビニルピロリドン類が挙げられる。
Further, preferred examples of the water-soluble polymer include synthetic polymers, such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, potassium acrylate-acrylonitrile copolymer. Acrylic resins such as vinyl acetate-acrylic acid ester copolymers or acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid-acrylic acid Ester copolymer, styrene-
Styrene acrylic acid resin such as α-methylstyrene-acrylic acid copolymer or styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer Copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer, and vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinylethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, acetic acid Examples thereof include vinyl acetate-based copolymers such as vinyl-crotonic acid copolymers and vinyl acetate-acrylic acid copolymers and salts thereof. Among these, polyvinylpyrrolidones are particularly preferable.

【0080】水溶性高分子の分子量は、1,000以上
200,000以下が好ましい。更には、3,000以
上20,000以下がより好ましい。1,000未満で
は顔料粒子の成長及び凝集を抑制する効果が少なくな
り、200,000を越えると粘度上昇、溶解不良等の
問題が発生し易くなる。
The molecular weight of the water-soluble polymer is preferably 1,000 or more and 200,000 or less. Furthermore, 3,000 or more and 20,000 or less are more preferable. When it is less than 1,000, the effect of suppressing the growth and aggregation of pigment particles is reduced, and when it exceeds 200,000, problems such as viscosity increase and poor dissolution tend to occur.

【0081】水溶性高分子の添加量は、顔料に対して1
0質量%以上1,000質量%以下が好ましい。更に
は、50質量%以上200質量%以下がより好ましい。
10質量%未満では顔料粒子の成長及び凝集を抑制する
効果が少なくなり、1000質量%を越えると粘度上
昇、溶解不良等の問題が発生し易くなる。
The amount of the water-soluble polymer added is 1 with respect to the pigment.
It is preferably 0% by mass or more and 1,000% by mass or less. Furthermore, 50 mass% or more and 200 mass% or less are more preferable.
If it is less than 10% by mass, the effect of suppressing the growth and aggregation of the pigment particles is reduced, and if it exceeds 1000% by mass, problems such as viscosity increase and poor dissolution tend to occur.

【0082】また、本発明で用いることのできる水不溶
性高分子分散液(以下、ラテックスともいう)として、
特に制限はないが、例えば、スチレン−ブタジエン共重
合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、
シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素
授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化
剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、
また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよ
い。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、ス
ルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポ
リマー(例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリ
マー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量
体とから得られるポリマー)を用いることも好ましい。
Further, as a water-insoluble polymer dispersion (hereinafter also referred to as latex) which can be used in the present invention,
Although not particularly limited, for example, styrene-butadiene copolymer, polystyrene, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylic ester copolymer, polyurethane,
Examples thereof include silicone-acrylic copolymers and latices such as acrylic modified fluorinated grease. Latex, even if the polymer particles are dispersed using an emulsifier,
It may also be dispersed without using an emulsifier. A surfactant is often used as an emulsifier, but a polymer having a water-soluble group such as a sulfonic acid group or a carboxylic acid group (for example, a polymer having a solubilizing group graft-bonded thereto or a monomer having a solubilizing group It is also preferable to use a polymer obtained from a monomer and a monomer having an insoluble portion.

【0083】また本発明の顔料インクでは、ソープフリ
ーラテックスを用いることが特に好ましい。ソープフリ
ーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテック
ス、およびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な
基を有するポリマー(例えば、可溶化基がグラフト結合
しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部
分を持つ単量体とから得られるポリマー)を乳化剤とし
て用いたラテックスのことを指す。
In the pigment ink of the present invention, it is particularly preferable to use soap-free latex. Soap-free latex is a latex that does not use an emulsifier, and a polymer having a water-soluble group such as a sulfonic acid group and a carboxylic acid group (for example, a polymer having a solubilizing group graft-bonded thereto, a solubilizing group Polymer obtained from a monomer having an insoluble portion and a monomer having an insoluble portion) is used as an emulsifier.

【0084】近年ラテックスのポリマー粒子として、粒
子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス
以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・
シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存
在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いるこ
とができる。
In recent years, as latex polymer particles, in addition to a latex in which polymer particles having a uniform particle size are dispersed, a core having a different composition at the central portion and the outer edge portion
Although there is a latex in which shell-type polymer particles are dispersed, this type of latex can also be preferably used.

【0085】本発明の顔料インクにおいて、ラテックス
中のポリマー粒子の平均粒径は10nm以上、300n
m以下であり、10nm以上、100nm以下であるこ
とがより好ましい。ラテックスの平均粒径が300nm
を越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、10nm未
満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。ラテック
ス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳
動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機
器により求めることができる。
In the pigment ink of the present invention, the average particle size of the polymer particles in the latex is 10 nm or more and 300 n.
m or less, and more preferably 10 nm or more and 100 nm or less. Latex average particle size is 300nm
If it is more than 10 nm, the glossiness of the image is deteriorated, and if it is less than 10 nm, the water resistance and scratch resistance are insufficient. The average particle size of the polymer particles in the latex can be determined by a commercially available particle size measuring device using a light scattering method, an electrophoresis method, or a laser Doppler method.

【0086】本発明の顔料インクにおいて、ラテックス
は固形分添加量としてインクの全質量に対して0.1質
量%以上、20質量%以下となるように添加されるが、
ラテックスの固形分添加量を0.5質量%以上、10質
量%以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形
分添加量が0.1質量%未満では、耐水性に関して十分
な効果を発揮させることが難しく、また20質量%を越
えると、経時でインク粘度の上昇が起こったり、顔料分
散粒径の増大が起こりやすくなる等インク保存性の点で
問題が生じることが多い。
In the pigment ink of the present invention, the latex is added so that the solid content is 0.1% by mass or more and 20% by mass or less based on the total mass of the ink.
It is particularly preferable that the solid content of the latex is 0.5% by mass or more and 10% by mass or less. If the solid content of the latex is less than 0.1% by mass, it is difficult to exert a sufficient effect on water resistance, and if it exceeds 20% by mass, the viscosity of the ink increases with time and the particle size of the pigment dispersion is increased. In many cases, problems occur in terms of ink storability, such as an increase in ink liquor.

【0087】本発明の顔料インクでは、上記説明した以
外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやイ
ンクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、そ
の他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、
例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤
等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラ
フィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェ
ート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭57−7
4193号、同57−87988号及び同62−261
476号に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−7419
2号、同57−87989号、同60−72785号、
同61−146591号、特開平1−95091号及び
同3−13376号等に記載されている退色防止剤、特
開昭59−42993号、同59−52689号、同6
2−280069号、同61−242871号および特
開平4−219266号等に記載されている蛍光増白剤
等を挙げることができる。
In addition to the above description, the pigment ink of the present invention may be used in accordance with the purpose of improving emission stability, compatibility with print heads and ink cartridges, storage stability, image storability, and other properties, as necessary. , Various known additives,
For example, a viscosity modifier, a specific resistance modifier, a film-forming agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an anti-fading agent, a fungicide, an anticorrosive agent, etc. can be appropriately selected and used, for example, liquid paraffin, Oil droplet fine particles such as dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, and silicone oil, JP-A-57-7
No. 4193, No. 57-87988 and No. 62-261.
UV absorbers described in JP-A-57-7419.
No. 2, No. 57-87989, No. 60-72785,
No. 61-146591, JP-A-1-95091 and JP-A-3-13376, and anti-fading agents, JP-A-59-42993, JP-A-59-52689, and JP-A-59-52689.
2-280069, 61-242871, JP-A-4-219266, and the like can be cited as a brightening agent.

【0088】本発明で用いられる記録媒体としては、普
通紙、コート紙、インク液を吸収して膨潤するインク受
容層を設けた膨潤型インクジェット用記録紙、多孔質の
インク受容層を持った空隙型インクジェット用記録紙、
また基紙の代わりにポリエチレンテレフタレートフィル
ムなどの樹脂支持体を用いたものも用いることができる
が、記録媒体としては、多孔質インクジェット記録媒体
を用いることが好ましく、この組み合わせにより本発明
の効果を最も発揮することができる。
The recording medium used in the present invention includes plain paper, coated paper, swelling ink jet recording paper provided with an ink receiving layer which absorbs and swells an ink liquid, and voids having a porous ink receiving layer. Type inkjet recording paper,
Further, a substrate using a resin support such as a polyethylene terephthalate film can be used instead of the base paper, but it is preferable to use a porous inkjet recording medium as the recording medium, and this combination provides the best effect of the present invention. Can be demonstrated.

【0089】多孔質インクジェット記録媒体としては、
具体的には、空隙型インクジェット用記録紙又は空隙型
インクジェット用フィルムを挙げることができ、これら
はインク吸収能を有する空隙層が設けられている記録媒
体であり、空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒
子の軟凝集により形成されるものである。
As the porous ink jet recording medium,
Specifically, mention may be made of void-type inkjet recording paper or void-type inkjet film, which are recording media provided with a void layer having an ink absorbing ability, and the void layer is mainly hydrophilic. It is formed by soft agglomeration of the binder and the inorganic fine particles.

【0090】空隙層の設け方は、皮膜中に空隙を形成す
る方法として種々知られており、例えば、二種以上のポ
リマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾
燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を
形成する方法、固体微粒子及び親水性又は疎水性バイン
ダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、
インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含
有する液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を作製
する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を
含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡
させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子
と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布
し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、
親水性バインダーに対して概ね等量以上の容積を有する
固体微粒子及び/又は微粒子油滴と親水性バインダーを
含有する塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の間に
空隙を作製する方法などが挙げられるが、本発明のイン
クを用いる上では、いずれも方法で設けられても、良い
結果を与える。
Various methods for forming a void layer are known as a method for forming voids in a film. For example, a uniform coating solution containing two or more kinds of polymers is coated on a support and dried in a drying process. A method of phase-separating these polymers with each other to form voids, a coating liquid containing solid fine particles and a hydrophilic or hydrophobic binder is applied on a support, and after drying,
A method of immersing an inkjet recording paper in water or a liquid containing a suitable organic solvent to dissolve solid fine particles to form voids, a coating liquid containing a compound having a property of foaming during film formation, and a drying process. A method of foaming this compound to form voids in the film, a method of applying a coating liquid containing porous solid fine particles and a hydrophilic binder onto a support to form voids in the porous fine particles or between the fine particles. ,
A method of forming voids between solid fine particles by applying a coating liquid containing solid fine particles and / or fine particle oil droplets and a hydrophilic binder having a volume equal to or more than the hydrophilic binder to a solid fine particle. However, when using the ink of the present invention, good results are obtained even if they are provided by any method.

【0091】本発明のインクジェット画像記録方法で用
いることのできるインクジェットヘッドとしては、オン
デマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。
また、吐出方式としては、電気−機械変換方式(例え
ば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、
ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアー
ドウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、サーマ
ルインクジェット型、バブルジェット(登録商標)型
等)、静電吸引方式(例えば、電界制御型、スリットジ
ェット型等)及び放電方式(例えば、スパークジェット
型等)などを具体的な例として挙げることができるが、
いずれの吐出方式を用いても構わない。
The ink jet head which can be used in the ink jet image recording method of the present invention may be either an on-demand type or a continuous type.
In addition, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type,
Bender type, piston type, shear mode type, shared wall type, etc., electric-heat conversion method (for example, thermal inkjet type, bubble jet (registered trademark) type, etc.), electrostatic attraction method (for example, electric field control type, slit) Specific examples include a jet type) and a discharge method (for example, a spark jet type).
Either ejection method may be used.

【0092】[0092]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。
The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0093】実施例1 《高分子層被覆顔料粒子の調製》 (顔料粒子分散液101の調製:顔料分散方法A)顔料
としてファストゲン・スーパー・マゼンタ・RTS(大
日本インキ化学工業製)を用い、特開平10−1200
65号公報に記載の製造例3に準じ、顔料粒子表面を高
分子化合物で被覆されたマゼンタの顔料粒子分散液10
1を調製した。
Example 1 << Preparation of Pigment Particles Coated with Polymer Layer >> (Preparation of Pigment Particle Dispersion Liquid 101: Pigment Dispersion Method A) Fastgen Super Magenta RTS (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used as a pigment. JP-A-10-1200
According to Production Example 3 described in Japanese Patent Publication No. 65-65, magenta pigment particle dispersion liquid 10 in which pigment particle surfaces are coated with a polymer compound.
1 was prepared.

【0094】(顔料粒子分散液102の調製:顔料分散
方法B)顔料としてファストゲン・スーパー・マゼンタ
・RTS(大日本インキ化学工業製)を用い、特開平1
0−120065号公報に記載の製造例4に準じ、顔料
粒子表面を高分子化合物で被覆されたマゼンタの顔料粒
子分散液102を調製した。
(Preparation of Pigment Particle Dispersion Liquid 102: Pigment Dispersion Method B) Fastgen Super Magenta RTS (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used as a pigment, and the method described in JP-A-HEI-1
According to Production Example 4 described in JP-A-0-120065, a magenta pigment particle dispersion liquid 102 in which the surfaces of the pigment particles are coated with a polymer compound was prepared.

【0095】(顔料粒子分散液103の調製:顔料分散
方法C)C.I.ピグメントレッド122(PV Fa
stPink EB−Trans、クラリアント製)を
15g、ピリジン10ml及びアジピン酸ジクロリド1
0mlを、500mlのテトラヒドロフラン中に分散
し、窒素気流下、60℃で2時間反応させた。反応終了
後、顔料反応物を濾過により濾別し、テトラヒドロフラ
ンにより洗浄をした後、これを100mlのt−ブチル
ヒドロペルオキシド水溶液(70質量%)中に分散し、
更に2gの水酸化ナトリウムを加え、窒素気流下、室温
で24時間反応させた。次いで、反応物を濾別し、テト
ラヒドロフランで洗浄した後、反応物を150mlのテ
トラヒドロフラン中に分散させた。この分散物に、下記
モノマー混合物1を7.5g添加し、80℃で6時間反
応させた。反応終了後、重合反応物にイオン交換水を適
量添加し、ジエタノールアミンでpHを7.0に調整し
た後、限外濾過による濃縮及び加水を繰り返し、次いで
遠心分離操作を行って目的とするマゼンタの顔料粒子分
散液103を得た。
(Preparation of Pigment Particle Dispersion Liquid 103: Pigment Dispersion Method C) C.I. I. Pigment Red 122 (PV Fa
stPink EB-Trans, manufactured by Clariant) 15 g, pyridine 10 ml, and adipic acid dichloride 1
0 ml was dispersed in 500 ml of tetrahydrofuran and reacted at 60 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream. After the reaction was completed, the pigment reaction product was filtered off, washed with tetrahydrofuran, and then dispersed in 100 ml of an aqueous t-butyl hydroperoxide solution (70% by mass),
Further, 2 g of sodium hydroxide was added, and the mixture was reacted at room temperature for 24 hours under a nitrogen stream. Then, the reaction product was filtered and washed with tetrahydrofuran, and then the reaction product was dispersed in 150 ml of tetrahydrofuran. 7.5 g of the following monomer mixture 1 was added to this dispersion, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 6 hours. After the reaction was completed, an appropriate amount of ion-exchanged water was added to the polymerization reaction product, the pH was adjusted to 7.0 with diethanolamine, and concentration and water addition by ultrafiltration were repeated, and then centrifugation was performed to obtain the target magenta product. A pigment particle dispersion liquid 103 was obtained.

【0096】〈モノマー混合物1〉 組成比:スチレン/2−エチルヘキシルアクリレート/
n−ブチルアクリレート/アクリル酸/スチレンスルホ
ン酸ナトリウム=64/15/15/15/1 (顔料粒子分散液104の調製:顔料分散方法D)スル
ホ琥珀酸ジオクチルナトリウムを用いて分散したPV
FastPinkEB−Trans(クラリアント製)
の10質量%水分散液を100gとり、これに下記組成
のモノマー混合物2を20g、エタノールを50g、過
硫酸カリを0.1g加え、80℃で6時間重合反応をさ
せた。重合反応後、限外濾過による濃縮、加水を繰り返
した後、遠心分離操作を行って、マゼンタの顔料粒子分
散液104を調製した。
<Monomer mixture 1> Composition ratio: styrene / 2-ethylhexyl acrylate /
n-butyl acrylate / acrylic acid / sodium styrenesulfonate = 64/15/15/15/1 (Preparation of pigment particle dispersion liquid 104: pigment dispersion method D) PV dispersed using dioctyl sodium sulfosuccinate
FastPink EB-Trans (Clariant)
100 g of a 10% by mass aqueous dispersion of the above was taken, and 20 g of the monomer mixture 2 having the following composition, 50 g of ethanol and 0.1 g of potassium persulfate were added thereto, and a polymerization reaction was carried out at 80 ° C. for 6 hours. After the polymerization reaction, concentration by ultrafiltration and water addition were repeated, and then centrifugal separation was performed to prepare a magenta pigment particle dispersion liquid 104.

【0097】〈モノマー混合物2〉 組成比:スチレン/2−エチルヘキシルアクリレート/
メタクリル酸=64/16/15 (顔料粒子分散液105の調製)上記記載の顔料粒子分
散液101の調製(顔料分散方法A)において、顔料と
して、ファストゲン・スーパー・マゼンタ・RTSに代
えて、カーボンブラック(C.B.)を用いた以外は同
様にして、顔料粒子分散液105を調製した。
<Monomer mixture 2> Composition ratio: Styrene / 2-ethylhexyl acrylate /
Methacrylic acid = 64/16/15 (Preparation of Pigment Particle Dispersion Liquid 105) In the preparation of Pigment Particle Dispersion Liquid 101 (Pigment Dispersion Method A) described above, instead of Fastgen Super Magenta RTS as the pigment, Pigment particle dispersion liquid 105 was prepared in the same manner except that carbon black (CB) was used.

【0098】(顔料粒子分散液106の調製)上記記載
の顔料粒子分散液104の調製(顔料分散方法D)にお
いて、顔料として、PV FastPink EB−T
ransに代えて、カーボンブラック(C.B.)を用
いた以外は同様にして、顔料粒子分散液106を調製し
た。
(Preparation of Pigment Particle Dispersion Liquid 106) In the preparation of Pigment Particle Dispersion Liquid 104 described above (Pigment Dispersion Method D), PV FastPink EB-T was used as the pigment.
A pigment particle dispersion liquid 106 was prepared in the same manner except that carbon black (CB) was used instead of rans.

【0099】(顔料粒子分散液107の調製)顔料とし
てカーボンブラック(C.B.)を用い、特開平9−3
374号公報の実施例に記載の材料及び方法に従い分散
して、顔料粒子分散液107を調製した。
(Preparation of Pigment Particle Dispersion Liquid 107) Carbon black (CB) was used as a pigment, and it was described in JP-A-9-3.
A pigment particle dispersion liquid 107 was prepared by dispersing the pigment particles according to the materials and methods described in the examples of Japanese Patent No. 374.

【0100】以上により得られた各顔料粒子の特性を表
1に示す。なお、表1に記載の顔料粒子の二次体積平均
粒子径(平均粒径)は、下記の方法により測定した。
The characteristics of each pigment particle obtained as described above are shown in Table 1. The secondary volume average particle diameter (average particle diameter) of the pigment particles shown in Table 1 was measured by the following method.

【0101】〈顔料粒子の平均粒径の測定〉各顔料粒子
分散液を、SA−2(ペレックスOT−P)の0.1%
水溶液で1000倍に希釈した後、マルバーン製ゼータ
サイザー1000を用いて測定した。
<Measurement of Average Particle Size of Pigment Particles> Each pigment particle dispersion liquid is 0.1% of SA-2 (Perex OT-P).
After diluting 1000 times with the aqueous solution, measurement was performed using Malvern Zetasizer 1000.

【0102】また、表1中に記載の化合物略称の詳細
は、以下の通りである。 顔料a:ファストゲン・スーパー・マゼンタ・RTS
(大日本インキ化学工業製) 顔料b:PV FastPink EB−Trans
(クラリアント製) C.B.:カーボンブラック(三菱化学社製 MA−
7) P−1:n−ブチルメタクリレート/n−ブチルアクリ
レート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/メタク
リル酸=175/10.7/37.5/26.8 P−2:n−ブチルメタクリレート/n−ブチルアクリ
レート/2−ヒドロキシエチルメタクリレート/アクリ
ル酸=171.4/6.3/37.5/34.8 P−3:スチレン/2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト/n−ブチルアクリレート/アクリル酸/スチレンス
ルホン酸ナトリウム=64/15/15/15/1 P−4:スチレン/2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト/メタクリル酸=64/16/15
Details of the abbreviations of the compounds shown in Table 1 are as follows. Pigment a: Fastgen Super Magenta RTS
(Manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Inc.) Pigment b: PV FastPink EB-Trans
(Made by Clariant) C.I. B. : Carbon black (MA-made by Mitsubishi Chemical Corporation)
7) P-1: n-butyl methacrylate / n-butyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid = 175 / 10.7 / 37.5 / 26.8 P-2: n-butyl methacrylate / n-butyl Acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylic acid = 171.4 / 6.3 / 37.5 / 34.8 P-3: Styrene / 2-hydroxyethyl methacrylate / n-butyl acrylate / acrylic acid / sodium styrene sulfonate = 64/15/15/15/1 P-4: Styrene / 2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid = 64/16/15

【0103】[0103]

【表1】 [Table 1]

【0104】《インクの調製》上記で調製した各顔料粒
子の分散液を用い、マゼンタ及びブラックインク1〜2
7を調製した。各マゼンタ及びブラックインクの調製に
おいては、各顔料粒子の分散液に、純水および表2、表
3に記載の脂肪酸・脂肪酸塩、インク溶媒、多価金属イ
オン水溶液、界面活性剤、高分子化合物を、表2、表3
に記載の濃度となるように加えて調製した。なお、分散
液中の色材濃度が不足し、インク中の色材濃度を目標値
に調整できない場合には、顔料粒子の分散液を減圧下
で、水を除去、濃縮して所望の濃度に再調整した。
<< Preparation of Ink >> Magenta and Black Inks 1 to 2 were prepared using the dispersion liquid of the pigment particles prepared above.
7 was prepared. In the preparation of each magenta and black ink, pure water and a fatty acid / fatty acid salt shown in Tables 2 and 3, an ink solvent, a polyvalent metal ion aqueous solution, a surfactant, a polymer compound are added to the dispersion liquid of each pigment particle. Tables 2 and 3
Was prepared by adding to the concentration described in. When the colorant concentration in the dispersion is insufficient and the colorant concentration in the ink cannot be adjusted to the target value, the pigment particle dispersion is depressurized to remove water and concentrate to a desired concentration. Readjusted.

【0105】ここで、多価金属イオン水溶液として鉄イ
オン、アルミニウムイオン、カルシウムイオンを用いる
場合には、それぞれ塩化第二鉄、塩化アルミニウム、塩
化カルシウムの0.1%水溶液で添加し、表2、表3に
記載の多価金属イオン濃度となるように調整した。ま
た、pHは0.1モル/Lの硝酸水溶液および水酸化ナ
トリウム水溶液を用い、後述の表4に記載の値となるよ
うに調整した。
When iron ions, aluminum ions and calcium ions are used as the polyvalent metal ion aqueous solution, 0.1% aqueous solutions of ferric chloride, aluminum chloride and calcium chloride are added respectively, and Table 2 The polyvalent metal ion concentration shown in Table 3 was adjusted. Further, the pH was adjusted to a value described in Table 4 below by using a 0.1 mol / L nitric acid aqueous solution and a sodium hydroxide aqueous solution.

【0106】なお、表2、表3中に記載の化合物略称の
詳細は、以下の通りである。 EG:エチレングリコール gly:グリセリン TEGBE:トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル DEG:ジエチレングリコール HDO:1,2−ヘキサンジオール TEG:テトラエチレングリコール PG:プロピレングリコール PYR:2−ピロリジノン SA−1:オルフィンE1010(日信化学製、ノニオ
ン界面活性剤) SA−2:ペレックスOT−P(花王製、アニオン界面
活性剤) SA−3:オルフィンE1004(日信化学製、ノニオ
ン界面活性剤) SA−4:レベノールWX(花王製、アニオン界面活性
剤) SA−5:エマルゲンLS−110(花王製、ノニオン
界面活性剤) SA−6:エマルゲン920(花王製、アニオン界面活
性剤) P−5:タケラックW−605(武田薬品製、ウレタン
系ソープフリーラテックス) P−6:Nipol LX844B(日本ゼオン製、ア
クリル系ラテックス) P−7:Nipol SX1105(日本ゼオン製、ス
チレン−ブタジエン系ソープフリーラテックス) P−8:PVA203(クラレ製、ポリビニルアルコー
ル)
Details of the compound abbreviations shown in Tables 2 and 3 are as follows. EG: ethylene glycol gly: glycerin TEGBE: triethylene glycol monobutyl ether DEG: diethylene glycol HDO: 1,2-hexanediol TEG: tetraethylene glycol PG: propylene glycol PYR: 2-pyrrolidinone SA-1: Olphin E1010 (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.) , Nonionic surfactant) SA-2: Perex OT-P (manufactured by Kao, anionic surfactant) SA-3: Olphin E1004 (manufactured by Nisshin Chemical, nonionic surfactant) SA-4: Rebenol WX (manufactured by Kao, Anion surfactant) SA-5: Emulgen LS-110 (manufactured by Kao, nonionic surfactant) SA-6: Emulgen 920 (manufactured by Kao, anion surfactant) P-5: Takelac W-605 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Urethane soap free latte Box) P-6: Nipol LX844B (Nippon Zeon, acrylic latex) P-7: Nipol SX1105 (Nippon Zeon, styrene - butadiene soap-free latex) P-8: PVA203 (manufactured by Kuraray Co., polyvinyl alcohol)

【0107】[0107]

【表2】 [Table 2]

【0108】[0108]

【表3】 [Table 3]

【0109】《各インクの特性値の測定》以上のように
して調製した各マゼンタ及びブラックインクについて、
下記に記載の方法に従って、マゼンタ及びブラックイン
ク及びインク中の各顔料粒子の各特性について測定を行
った。
<< Measurement of Characteristic Value of Each Ink >> For each magenta and black ink prepared as described above,
Each characteristic of magenta and black ink and each pigment particle in the ink was measured according to the method described below.

【0110】〈再分散係数の測定〉各インクを1ml採
取し、これを洗浄済みのシャーレ上に均一に広げた後、
常温、常湿下で1週間放置して、乾燥する。次いで、乾
燥物に1mlの水を添加し、ガラス棒を用いて、2分間
攪拌して再分散させて、乾燥前及び再分散後のインク中
の着色微粒子及び顔料粒子の体積平均粒子径を下記の方
法で測定した。
<Measurement of Redispersion Coefficient> 1 ml of each ink was sampled and spread evenly on a washed petri dish.
Leave at room temperature and humidity for 1 week to dry. Next, 1 ml of water was added to the dried product, and the mixture was stirred for 2 minutes with a glass rod to be redispersed. Was measured by the method.

【0111】体積平均粒子径の測定は、乾燥前後の各イ
ンクを1000倍に希釈した後、マルバーン社製ゼータ
サイザー1000を用いて測定し、前記式(1)に従い
再分散係数を求めた。
The volume average particle diameter was measured by diluting each ink before and after drying 1000 times and then using Zetasizer 1000 manufactured by Malvern Co., and the redispersion coefficient was obtained according to the above formula (1).

【0112】〈pH及び表面張力の測定〉pH及び表面
張力は、常法に従い測定した。
<Measurement of pH and Surface Tension> The pH and surface tension were measured by a conventional method.

【0113】以上により得られた結果を、表4に示す。 《マゼンタ及びブラック画像の形成及び評価》 (画像形成)上記調製した各マゼンタ及びブラックイン
クをインクジェットカートリッジに収納した後、カラー
インクジェットプリンターPM820C(エプソン製)
を用いて画像を出力した。出力画像としては、出力濃度
を0%から100%の間を16段階に分割したウェッジ
画像(各濃度について3cm×3cmのパッチ状に出
力)を用いた。
Table 4 shows the results obtained as described above. << Formation and Evaluation of Magenta and Black Images >> (Image Formation) After storing the magenta and black inks prepared above in an ink jet cartridge, a color ink jet printer PM820C (manufactured by Epson)
The image was output using. As the output image, a wedge image obtained by dividing the output density from 0% to 100% in 16 steps (outputted in a patch shape of 3 cm × 3 cm for each density) was used.

【0114】(耐擦過性の評価)耐擦過性については、
上記で作成した各ウェッジ画像を用い、最も画像濃度が
高いパッチ画像(出力濃度100%)に対し、事務用消
しゴム(MONO トンボ鉛筆社製)でその表面を5回
の往復擦過を行い、20人の一般評価者による残存濃度
の目視評価を行い、以下の基準に則り判定した。
(Evaluation of scratch resistance) With respect to scratch resistance,
Using each wedge image created above, the patch image with the highest image density (output density 100%) was rubbed back and forth five times with an office eraser (MONO Tombow Pencil Co., Ltd.), and 20 people The remaining concentration was visually evaluated by a general evaluator of, and judged according to the following criteria.

【0115】a:ほぼ原画像の濃度が残存していると評
価した人が16人以上 b:ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が1
2〜15人 c:ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が8
〜11人 d:ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が7
人以下 (光沢性の評価)光沢性は、上記で作成したウェッジ画
像に対し、20人の一般評価者による目視評価を行い、
以下の基準に則り判定した。
A: 16 or more people evaluated that the density of almost the original image remained. B: 1 person evaluated that the density of the original image remained.
2 to 15 people c: 8 people evaluated that the density of the original image almost remained
~ 11 people d: 7 people evaluated that the density of the original image remained almost
Person or less (evaluation of glossiness) Glossiness is visually evaluated by 20 general evaluators for the wedge image created above,
The judgment was made according to the following criteria.

【0116】4:良好な光沢と評価した人が16人以上 3:良好な光沢と評価した人が12〜15人 2:良好な光沢と評価した人が8〜11人 1:良好な光沢と評価した人が7人以下 (耐水性の評価)耐水性は、上記で作成した各ウェッジ
画像の最も画像濃度が高いパッチ画像(出力濃度100
%)上に、純水をピペットで0.1ml滴下し、30秒
間放置した後、キムワイプ(クレシア製)を用いて純水
を滴下した画像表面を拭いて、20人の一般評価者によ
る残存濃度の目視評価を行い、以下の基準に則り判定し
た。
4: 16 or more evaluated as good gloss 3: 12 to 15 evaluated as good gloss 2: 8 to 11 evaluated as good gloss 1: good gloss Seven or less people were evaluated (evaluation of water resistance) Water resistance was determined by the patch image with the highest image density of each wedge image created above (output density of 100).
%), Drop 0.1 ml of pure water with a pipette, leave it for 30 seconds, wipe the image surface with pure water dropped using Kimwipe (made by Crecia), and check the residual concentration by 20 general evaluators. Was visually evaluated and judged according to the following criteria.

【0117】A:ほぼ原画像の濃度が残存していると評
価した人が16人以上 B:ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が1
2〜15人 C:ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が8
〜11人 D:ほぼ原画像の濃度が残存していると評価した人が7
人以下 以上により得られた各評価結果を表4に示す。
A: 16 or more people evaluated that the density of the original image almost remained. B: 1 person evaluated that the density of the original image remained.
2 to 15 people C: 8 people evaluated that the density of the original image almost remained.
~ 11 people D: 7 people evaluated that the density of the original image remained almost
Table 4 shows each evaluation result obtained by the number of persons or less.

【0118】[0118]

【表4】 [Table 4]

【0119】表4から明らかなように、比較例において
は耐擦過性、光沢性及び耐水性の全てを満足できる試料
を得ることができなかった。
As is clear from Table 4, in the comparative example, it was not possible to obtain a sample satisfying all of abrasion resistance, glossiness and water resistance.

【0120】一方、本発明の各試料は、いずれの試料に
おいても優れた耐擦過性、光沢性及び耐水性を示し、良
好な画像特性を有していることを確認できた。
On the other hand, it was confirmed that each of the samples of the present invention showed excellent scratch resistance, glossiness and water resistance, and had good image characteristics.

【0121】実施例2 《カラー画像の作成及び評価》 (各色着色微粒子及び顔料粒子分散液の調製)実施例1
に記載の顔料粒子分散液104の調製方法(顔料分散方
法D)に準じて、イエロー・シアン・ブラック各色の顔
料粒子の分散液を調製した。ここで、イエロー顔料とし
てはPigment Yellow 128、シアン顔
料としてPigment Blue 15:3、ブラッ
ク顔料としてカーボンブラックを用いた。また、マゼン
タ顔料粒子としては前述の表1に記載のマゼンタ顔料粒
子分散液104を用いた。
Example 2 << Preparation and Evaluation of Color Image >> (Preparation of Colored Fine Particles for Each Color and Pigment Particle Dispersion) Example 1
A dispersion liquid of pigment particles of each color of yellow, cyan and black was prepared according to the method for preparing the pigment particle dispersion liquid 104 described in (Pigment dispersion method D). Here, Pigment Yellow 128 was used as the yellow pigment, Pigment Blue 15: 3 was used as the cyan pigment, and carbon black was used as the black pigment. As the magenta pigment particles, the magenta pigment particle dispersion liquid 104 described in Table 1 above was used.

【0122】(各色インクの調製)以上のようにして得
られた各顔料粒子の分散液を用い、表3に記載のインク
15の構成に準じ、各色のインクを調製した。ここで、
色材濃度としては、ラージフォーマットインクジェット
プリンター・イグアス1044SD(コニカ製)用の純
正の吸光度と同じとなるよう、それぞれ濃度を適宜調整
して、各色共に濃淡二色ずつのインクを調製し、インク
ジェットカートリッジに収納した。
(Preparation of Ink of Each Color) Using the dispersion liquid of each pigment particle obtained as described above, an ink of each color was prepared according to the composition of Ink 15 shown in Table 3. here,
The concentration of the coloring material is adjusted appropriately so that it is the same as the genuine absorbance for the large format inkjet printer Iguazu 1044SD (manufactured by Konica), and ink of two shades is prepared for each color. Stored in.

【0123】得られた各色インクジェットカートリッジ
を、吐出ノズル数が512、ノズル径が25μm、吐出
周波数が30kHzであるピエゾ方式インクジェットヘ
ッドを8機搭載したインクジェット試験機を用い、コニ
カインクジェットペーパーPhotolike QP上
に、1440×720dpi(dpiとは2.54cm
当たりのドットの数を表す)の画素密度で、画像データ
を出力した。
Each of the obtained ink jet cartridges of each color was placed on a Konica ink jet paper Photolike QP using an ink jet tester equipped with eight piezo type ink jet heads having 512 ejection nozzles, a nozzle diameter of 25 μm and an ejection frequency of 30 kHz. , 1440 × 720 dpi (dpi is 2.54 cm
The image data was output at a pixel density of (representing the number of dots per hit).

【0124】なお、上記ノズルの駆動電圧を変化させ、
液滴速度が8m/secとなるように調整した。この
時、吐出されたインク液滴の量を測定したところ、7p
lであった。また、低〜中濃度部域では低濃度インクジ
ェット画像記録液を中心に、高濃度部域では高濃度のイ
ンクジェット画像記録液を中心に出力するよう、駆動条
件を適宜設定した。
By changing the driving voltage of the nozzle,
The droplet velocity was adjusted to be 8 m / sec. At this time, when the amount of the ejected ink droplet was measured, it was 7p.
It was l. Further, the driving conditions were appropriately set so that the low-concentration inkjet image recording liquid was output mainly in the low-to-medium density region, and the high-concentration inkjet image recording liquid was output mainly in the high-density region.

【0125】なお、上記ピエゾ方式インクジェット試験
機のヘッドの構成は、図1(a)のようになっている。
また、ヘッド1のA−Aでの断面図を図1(b)に示
す。
The structure of the head of the piezo type inkjet tester is as shown in FIG. 1 (a).
A cross-sectional view of the head 1 taken along the line AA is shown in FIG.

【0126】図1(a)では、説明のために5本の吐出
ノズルを有するヘッド1を例示しているが、実施例2で
は128本のノズルを有するヘッドを用いた。ピエゾ素
子の変位によりインク液滴の吐出を行わせるピエゾ素子
2が各吐出ノズルに対応してヘッド上に設けられてい
る。また、ピエゾ素子に対して駆動信号や加熱用信号を
供給するドライバIC3がインク流路(インク溜まり)
上に配置されている。
In FIG. 1A, the head 1 having five ejection nozzles is illustrated for the sake of explanation, but in Example 2, a head having 128 nozzles was used. A piezo element 2 for ejecting ink droplets by displacement of the piezo element is provided on the head corresponding to each ejection nozzle. In addition, the driver IC 3 that supplies a driving signal and a heating signal to the piezo element has an ink flow path (ink pool).
It is placed on top.

【0127】また、ピエゾ素子近傍の吐出ノズル上にサ
ーミスタ4が設けられていて、測温手段を備えている。
Further, the thermistor 4 is provided on the discharge nozzle near the piezo element and has a temperature measuring means.

【0128】出力画像データとしては、実施例1で用い
たウェッジ画像と、財団法人・日本規格協会発行の、高
精細カラーデジタル標準画像データ「N5・自転車」
(1995年12月発行)を用いた。
As the output image data, the wedge image used in the first embodiment and the high-definition color digital standard image data "N5 / bicycle" issued by the Japan Standards Association
(Issued in December 1995) was used.

【0129】また、同一画像データをデジタルミニラボ
QD−21 PLUS(コニカ製)を用い、コニカカラ
ーQAペーパータイプA7上に出力し、現像処理して比
較用のカラー銀塩写真画像を得た。
Further, the same image data was output on Konica Color QA Paper Type A7 using Digital Minilab QD-21 PLUS (manufactured by Konica) and developed to obtain a color silver salt photographic image for comparison.

【0130】以上のようにして得られた各画像につい
て、実施例1に記載の方法により、耐擦過性、光沢性及
び耐水性の評価を行った。耐擦過性と耐水性について
は、実施例1の結果と同様に、各色とも良好な結果を示
した。また、光沢性についても、比較のカラー銀塩写真
画像と同等の良好な結果を示した。
Each of the images obtained as described above was evaluated for scratch resistance, glossiness and water resistance by the method described in Example 1. With respect to scratch resistance and water resistance, similar to the results of Example 1, good results were shown for each color. As for the glossiness, the result was as good as that of the comparative color silver salt photographic image.

【0131】[0131]

【発明の効果】本発明により、インクジェット記録画像
の耐擦過性、光沢性及び耐水性に優れたインクジェット
用顔料インクとそれを用いたインクジェットカートリッ
ジ、インクジェット画像記録方法及びインクジェット記
録画像を提供することができた。
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet pigment ink having excellent scratch resistance, glossiness and water resistance of an ink jet recorded image, an ink jet cartridge using the ink, an ink jet image recording method and an ink jet recorded image. did it.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に使用されるピエゾ方式インクジェット
試験機のヘッドの一例を示す概略図である。
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a head of a piezo system inkjet tester used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ヘッド 2 ピエゾ素子 3 ドライバIC 4 サーミスタ 1 head 2 Piezo element 3 driver IC 4 thermistor

フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA13 FA03 FA04 FA05 FA07 FB02 FC02 KC01 2H086 BA52 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J037 AA02 CC13 CC16 CC17 4J039 AB01 AB02 AB07 AD01 AD03 AD08 AD09 AD10 AD11 AD12 AD13 AD14 AD22 AE04 AE11 BC01 BC07 BC09 BC13 BC19 BC34 BC36 BE01 BE12 BE22 BE28 BE30 CA06 EA33 EA36 EA38 GA24 Continued front page    F-term (reference) 2C056 EA13 FA03 FA04 FA05 FA07                       FB02 FC02 KC01                 2H086 BA52 BA53 BA55 BA59 BA60                       BA62                 4J037 AA02 CC13 CC16 CC17                 4J039 AB01 AB02 AB07 AD01 AD03                       AD08 AD09 AD10 AD11 AD12                       AD13 AD14 AD22 AE04 AE11                       BC01 BC07 BC09 BC13 BC19                       BC34 BC36 BE01 BE12 BE22                       BE28 BE30 CA06 EA33 EA36                       EA38 GA24

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水性媒体に顔料粒子を分散したインクジ
ェット用顔料インクにおいて、該インクジェット用顔料
インク中の脂肪酸及び脂肪酸塩の総含有量が0.5質量
%以下であり、かつ該顔料粒子の表面が水不溶性でかつ
水分散性の高分子層で被覆されていることを特徴とする
インクジェット用顔料インク。
1. In an inkjet pigment ink in which pigment particles are dispersed in an aqueous medium, the total content of fatty acids and fatty acid salts in the inkjet pigment ink is 0.5% by mass or less, and the surface of the pigment particles. Is coated with a water-insoluble and water-dispersible polymer layer.
【請求項2】 下記式(1)で表される再分散係数が
0.5〜5であることを特徴とする請求項1に記載のイ
ンクジェット用顔料インク。 式(1) 再分散係数=再分散後の顔料粒子の二次体積平均粒子径
/再分散前の顔料粒子の二次体積平均粒子径
2. The inkjet pigment ink according to claim 1, wherein a redispersion coefficient represented by the following formula (1) is 0.5 to 5. Formula (1) Redispersion coefficient = secondary volume average particle diameter of pigment particles after redispersion / secondary volume average particle diameter of pigment particles before redispersion
【請求項3】 pHが、7.0以上であることを特徴と
する請求項1又は2に記載のインクジェット用顔料イン
ク。
3. The inkjet pigment ink according to claim 1, which has a pH of 7.0 or more.
【請求項4】 表面張力が、25〜45mN/mである
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の
インクジェット用顔料インク。
4. The inkjet pigment ink according to claim 1, wherein the surface tension is 25 to 45 mN / m.
【請求項5】 前記顔料粒子の二次体積平均粒子径が、
10〜150nmであることを特徴とする請求項1〜4
のいずれか1項に記載のインクジェット用顔料インク。
5. The secondary volume average particle diameter of the pigment particles is
It is 10-150 nm, It is characterized by the above-mentioned.
The inkjet pigment ink according to claim 1.
【請求項6】 多価金属イオン含有量が、5ppm以下
であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に
記載のインクジェット用顔料インク。
6. The inkjet pigment ink according to claim 1, wherein the polyvalent metal ion content is 5 ppm or less.
【請求項7】 インク溶剤含有量が、5〜70質量%で
あることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記
載のインクジェット用顔料インク。
7. The ink jet pigment ink according to claim 1, wherein the ink solvent content is 5 to 70 mass%.
【請求項8】 アニオン界面活性剤を含有することを特
徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジ
ェット用顔料インク。
8. The inkjet pigment ink according to claim 1, further comprising an anionic surfactant.
【請求項9】 ノニオン界面活性剤を含有することを特
徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジ
ェット用顔料インク。
9. The inkjet pigment ink according to claim 1, further comprising a nonionic surfactant.
【請求項10】 カチオン界面活性剤を含有することを
特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のインク
ジェット用顔料インク。
10. The inkjet pigment ink according to claim 1, further comprising a cationic surfactant.
【請求項11】 アニオン界面活性剤とノニオン界面活
性剤とを含有することを特徴とする請求項1〜7のいず
れか1項に記載のインクジェット用顔料インク。
11. The inkjet pigment ink according to claim 1, further comprising an anionic surfactant and a nonionic surfactant.
【請求項12】 水溶性高分子または水不溶性高分子分
散液を含有することを特徴とする請求項1〜11のいず
れか1項に記載のインクジェット用顔料インク。
12. The ink jet pigment ink according to claim 1, which contains a water-soluble polymer or a water-insoluble polymer dispersion liquid.
【請求項13】 請求項1〜12のいずれか1項に記載
のインクジェット用顔料インクを少なくとも1つ収容し
たインク収容部を有することを特徴とするインクジェッ
トカートリッジ。
13. An ink jet cartridge comprising an ink containing portion containing at least one of the inkjet pigment inks according to any one of claims 1 to 12.
【請求項14】 請求項1〜12のいずれか1項に記載
のインクジェット用顔料インクを少なくとも1つ用いて
画像形成することを特徴とするインクジェット画像記録
方法。
14. An inkjet image recording method, which comprises forming an image using at least one pigment ink for inkjet according to any one of claims 1 to 12.
【請求項15】 請求項1〜12のいずれか1項に記載
のインクジェット用顔料インクを少なくとも1つ用い
て、インクジェット画像記録を行うことにより形成され
たことを特徴とするインクジェット記録画像。
15. An inkjet-recorded image formed by performing inkjet-image recording using at least one pigment ink for inkjet according to claim 1.
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