JP2003118778A

JP2003118778A - レトルト用パウチ

Info

Publication number: JP2003118778A
Application number: JP2001314862A
Authority: JP
Inventors: Yasuyo Matsumura; 康代松村; Masato Kogure; 正人小暮; Yoshiaki Otsuka; 義昭大塚
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 2001-10-12
Filing date: 2001-10-12
Publication date: 2003-04-23
Anticipated expiration: 2021-10-12
Also published as: JP4099746B2

Abstract

(57)【要約】【課題】容器内の酸素を除去し、内容物の保存性を向
上したレトルト用パウチを提供する。【解決手段】少なくとも１層の酸素バリヤ層とクッシ
ョン層をドライラミネーションして形成した外面層の片
面に、変性ポリオレィン樹脂を２〜４０％含むオレフイ
ン系樹脂に酸素吸収剤を配合した酸素吸収層、ヒートシ
ール性層を共押出しまたはサンドイッチラミネーション
して形成した内面層を配設した積層フイルムで形成し
た、レトルト用パウチである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は長期間内容物の保存
性と香味保持性及びレトルト性に優れたレトルト用パウ
チに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来容器としては、金属缶、ガラスビ
ン、各種プラスチック容器等が使用されているが、軽量
性や耐衝撃性、さらにはコストの点からプラスチック容
器が各種の用途に使用されている。しかしながら、金属
缶やガラスビンでは容器壁を通して酸素透過がゼロであ
るのに対して、プラスチック容器の場合には器壁を通し
ての酸素透過が無視し得ないオーダーで生じ、内容品の
保存性の点で問題となっている。これを防止するため
に、プラスチック容器では容器壁を多層構造とし、その
内の少なくとも一層として、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体等の耐酸素透過性を有する樹脂を用いること
が行われている。容器内の酸素を除去するために、酸素
吸収剤の使用も古くから行われており、これを容器壁に
適用した例としては、特公昭６２−１８２４号公報や特
開平１０−１１４３７１号公報の発明があり、これによ
ると、酸素透過性を有する樹脂に還元性物質を主剤とす
る酸素吸収剤を配合してなる層と、酸素ガス遮断性を有
する層とを積層して、包装用多層構造物とする。しかし
ながら、この公報には真空成形等により成形された容器
が示されているが、近年多く用いられるレトルト用パウ
チについての記載はなく、金属あるいは金属化合物を酸
素吸収効果を奏する量、内面材に添加すると、異物効果
が働き、耐衝撃強度、ヒートシール強度等の強度低下を
招く。特に２種類以上のポリマーでは非相溶効果による
相乗作用でシール強度・落下強度の低下が著しい。単一
ポリマーでもブロック共重合体の場合、内部的に不均一
構造である海−島構造になっており、２種類以上のポリ
マーの場合と同様にシール強度・落下強度の低下が著し
くなる。シール強度も衝撃強度が低下するとレトルト用
には使用できない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は容器内の酸素
を除去するとともに、シール強度と耐衝撃強度及びレト
ルト性を向上させた、レトルト用パウチを提供する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、「１．少なくとも１層の酸素バリヤ層とクッション層
をドライラミネーションして形成した外面層の片面に、
変性ポリオレィン樹脂を２〜４０％含むオレフイン系樹
脂に酸素吸収剤を配合した酸素吸収層、ヒートシール性
層を共押出しまたはサンドイッチラミネーションして形
成した内面層を配設した積層フイルムで形成した、レト
ルト用パウチ。２．酸素バリヤ層が無機酸化物からなる被膜を有する
プラスチックフィルムである、１項に記載されたレトル
ト用パウチ。３．酸素吸収層が金属または金属化合物粉末を５〜４
０％含む層である、１項に記載されたレトルト用パウ
チ。４．酸素吸収層がエチレン−プロピレンブロック共重
合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、直鎖状
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−
プロピレンラバー、エチレン−ブテン共重合体から選ん
だ１または２以上に変性ポリオレィン樹脂をブレンドし
たブレンド物に酸素吸収剤として金属または金属化合物
粉末を配合した組成物で形成された層である、１項ない
し３項のいずれか１項に記載されたレトルト用パウチ。５．変性ポリオレィン樹脂がマレイン酸変性ポリプロ
ピレン、マレイン酸変性ポリエチレンから選んだ１また
は２以上の樹脂である、１項ないし４項のいずれか１項
に記載された、レトルト用パウチ。６．クッション層と最内面に配置したヒートシール性
層が融点１１５℃以上のエチレン−プロピレンブロック
共重合体を有する層である、１項ないし５項のいずれか
１項に記載された、レトルト用パウチ。７．最内面に配置したヒートシール性層がチタンホワ
イト等の白色顔料を含む層である、１項ないし６項のい
ずれか１項に記載された、レトルト用パウチ。８．酸素吸収層の厚さが１０μｍ〜４０μｍであり、
最内面に配置したヒートシール性層の厚さが１０μｍ〜
５０μｍである、１項ないし７項のいずれか１項に記載
された、レトルト用パウチ。９．１項ないし８項のいずれか１項に記載されたレト
ルト用パウチであって、パウチ底部を形成する底材の酸
素吸収剤の配合量をパウチ胴部を形成する胴材の酸素吸
収剤の配合量より小さくした、レトルト用スタンディン
グパウチ。」に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明は外面層の片面に酸素吸収
剤を配合した酸素吸収層を配置する。この酸素吸収層
は、変性ポリオレィン樹脂を２〜４０重量％含むオレフ
ィン系樹脂に酸素吸収剤を配合した層である。この層に
おいて、オレフィン系樹脂に分散した酸素吸収剤の周囲
に存在する変性ポリオレィン樹脂が酸素吸収剤とオレフ
ィン系樹脂の接着性を良好にし、酸素吸収層の透明性を
改善し、さらに外面層やヒートシール層との接着強度を
向上させる効果を奏する。本発明では、外面層の酸素バ
リヤ層とクッション層はドライラミネーションで形成す
るが、その片面に設ける酸素吸収層とヒートシール層は
共押出またはサンドイッチラミネーションにより形成す
るので、変性ポリオレィン樹脂等の軟化点の高い樹脂を
使用することができ、レトルト対応性が非常に良好とな
る。

【０００６】変性ポリオレィン樹脂としては、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸等で変性したオレフィン系樹
脂が用いられるが、マレイン酸変性ポリプロピレン、マ
レイン酸変性ポリエチレンから選んだ１または２以上の
樹脂が好適に使用される。変性ポリオレィン樹脂の配合
量は２〜４０重量％であって、２重量％以下では酸素吸
収剤とオレフィン系樹脂の接着効果が乏しく、４０重量
％以上になると非常に脆くなるので好ましくない。

【０００７】酸素吸収層に使用するオレフィン系樹脂と
しては、エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体、直鎖状低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン
ラバー、エチレン−ブテン共重合体から選んだ１または
２以上である。

【０００８】酸素吸収剤としては、還元性を有する金属
粉、例えば還元性鉄、還元性亜鉛、還元性錫粉；金属低
位酸化物、例えば酸化第一鉄、四三酸化鉄、さらに還元
性金属化合物、例えば炭化鉄、ケイ素鉄、鉄カルボニ
ル、水酸化鉄；などの一種または組み合わせたものを主
成分としたものが挙げられ、これ等は必要に応じてアル
カリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、亜硫
酸塩、チオ硫酸塩、第三リン酸塩、第二リン酸塩、有機
酸塩、ハロゲン化物等と組み合わせて使用することがで
きる。配合割合は５〜４０重量％である。５重量％以下
では酸素吸収効果が十分でなく、４０重量％以上になる
と非常に脆くなり好ましくない。酸素吸収層の厚さは１
０〜４０μｍであり、１０μｍ以下では酸素吸収能力が
不足となり、４０μｍ以上では全体として脆くなるので
好ましくない。

【０００９】酸素バリヤ層としては、低い酸素透過係数
を有し且つ熟成形可能な熱可塑性樹脂が使用される。ガ
スバリヤー性樹脂としては、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体を挙げることができ、例えば、エチレン含有
量が２０ないし６０モル％、特に２５ないし５０モル％
であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が９
６モル％以上、特に９９モル％以上となるようにケン化
して得られる共重合体ケン化物が使用される。このエチ
レン−ビニルアルコール共重合体ケン化物は、フイルム
を形成し得るに足る分子量を有するべきであり、一般
に、フェノール：水の重量比で８５：１５の混合溶媒中
３０℃で測定して０．０１dL/g以上、特に０．０５dL/g
以上の粘度を有することが望ましい。また、前記特性を
有するガスバリヤー性樹脂の他の例としては、炭素数１
００個当りのアミド基の数が５ないし５０個、特に６な
いし２０個の範囲にあるポリアミド類；例えばナイロン
６、ナイロン６，６、ナイロン６／６，６共重合体、メ
タキシリレンアジパミド、ナイロン６，１０、ナイロン
１１、ナイロン１２、ナイロン１３等が使用される。ま
た、酸化アルミや酸化ケイ素等の無機酸化物からなる被
膜を有するＰＥＴフイルムやナイロンフイルムが使用さ
れる。

【００１０】クッション層は酸素吸収層の凹凸面も平滑
化する作用を示す層であって、従来低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン等が使用されてきた。本
発明では、ヒートシール層とクッション層には耐レトル
ト適応性から、融点１１５℃以上のエチレン−プロピレ
ン共重合体が好ましく、ヒートシール性層にチタン白等
の白色顔料を配合すると鉄系酸素吸収剤の色を隠蔽する
ので外観的に美麗になるので好ましい。ヒートシール層
の厚さは１０μｍ〜５０μｍであって、１０μｍ以下で
は所定のシール強度の確保ができなくなり、５０μｍ以
上では酸素吸収速度が低下するので好ましくない。各層
間には必要に応じて接着剤層を配置する。

【００１１】本発明のパウチにはスタンディグパウチも
含まれるが、スタンディグパウチの場合はパウチ底部を
形成する底材の酸素吸収剤の配合量をパウチ胴部を形成
する銅材の酸素吸収剤の配合量より小さくする。パウチ
底部は落下時、衝撃を直接受け、耐衝撃性を特に必要と
するので胴部の胴材より底材の酸素吸収剤の配合量を小
さくするのである。

【００１２】

【実施例】次の実施例を示して具体的に本発明を説明す
る。実施例１１２μｍのＰＥＴフイルムに７μｍアルミ箔層とクッシ
ョン層として３０μｍのエチレン−プロピレンブロック
共重合体フイルムをウレタン系接着剤を使用してドライ
ラミネートした。この積層フイルムのエチレン−プロピ
レンブロック共重合体フイルム面に、エチレン−プロピ
レンブロック共重合体８０重量％、マレイン酸変性ポリ
プロピレン１０重量％、鉄系酸素吸収剤１０重量％の割
合でブレンドした酸素吸収層と、エチレン−プロピレン
ブロック共重合体樹脂に３０重量％のチタン系着色剤を
ブレンドしたヒートシール層を共押出しラミネートし
て、１２μｍＰＥＴ／７μｍアルミ箔／３０μｍクッシ
ョン層／２５μｍ酸素吸収層／３０μｍヒートシール層
の層構成からなる多層フイルムを作成した。この多層フ
イルムを用いて、１３０mm×１７０mmのパウチを作成
し、これに水１６０ccと油２０ccを充填して四方シール
した内容物充填包装体を得た。この包装体を１２０℃で
３０分間レトルトした後、シール強度を測定した。また
同じパウチに水１８０ccを充填し、１２０℃で３０分間
レトルトした後、５℃に冷却後、落下試験を行った。結
果を表１に示す。

【００１３】実施例２〜比較例９酸素吸収層の組成を、表１に示すように変更した外は実
施例１と同様にしてパウチを得た。なお、実施例７と比
較例８においてはヒートシール層を高密度ポリエチレン
に変更した。実施例２と比較例２は酸素吸収層とヒート
シール層はサンドイッチラミネートした。

【００１４】

【表１】

【００１５】（註）１．パウチ構成とサイズ：１２μＰＥＴ／７μＡＬ／
３０μクッション層／２５μ酸素吸収層／３０μヒート
シール層２．シール強度：内容物（水／油＝１６０cc／２０c
c）を充填し、１２０℃−３０分レトルト後、シール強
度（ＭＤ／ＴＤ）（１５mm巾）を測定する。（引張速
度：３００mm／min.at23℃）レトルトパウチに係わる法
規制（厚生省告示３７０号）によれば、２．３kg／１５
mm以上なければならない。３．落下試験：内容物（水＝１８０cc）を充填し、１
２０℃−３０分レトルト後、３０袋の単体垂直落下を実
施し、破袋数をチェックする。（落下高さ：１２０cm、
落下回数：１０回、品温：５℃）４．表中のＥＰブロック共重合体は、エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体を示す。５．表中のＥＰランダム共重合体は、エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体を示す。６．表中のＬＬＤＰＥは、直鎖状低密度ポリエチレン
を示す。７．表中のＥＢ共重合体は、エチレン−ブテン共重合
体を示す。８．表中のＥＰ−Ｒは、エチレン−プロピレンラバー
を示す。９．表中のＨＤＰＥは、高密度ポリエチレンを示す。１０．表中のＰＰ、ＰＥは、夫々ポリプロピレン、ポ
リエチレンを示す。１１．表中の（）は、酸素吸収層に対する配合量（重
量％）を示す。１２．比較例１〜９のシール強度と耐落下強度のもの
は実用上、法令上使用不可のレベルである。比較例１は酸素吸収剤の添加量が多すぎるため、シール
強度と耐落下衝撃強度が低下した例である。比較例２〜
８はマレイン酸変性ポリオレィンの添加量が０か１で少
ないためシール強度と耐落下衝撃強度が低下した例であ
る。比較例９はマレイン酸変性ポリプロピレンの添加量
が多すぎるため、シール強度と耐落下衝撃強度が低下し
た例である。

【００１６】

【発明の効果】本発明は容器内の酸素を除去し、内容物
の長期保存性と香味保持性に優れ、レトルト性が著しく
優れた効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大塚義昭東京都千代田区内幸町１−３−１東洋製罐株式会社内Ｆターム(参考） 3E064 AA01 AB25 BA16 BA24 BB03 BC08 BC18 BC20 EA07 EA17 EA18 EA30 3E067 AA03 AA04 AA11 AB01 BA12A BB14A BB25A CA06 CA24 EA06 EE48 FA01 FB13 FC01 GB13 GD02 3E086 AA23 AD01 BA04 BA15 BB05 BB84 CA03 4F100 AA17A AA21D AB01C AB10 AB33 AK03C AK04B AK04C AK04D AK04J AK05C AK07B AK07C AK07D AK07J AK09C AK09J AK42 AK63C AL02B AL02C AL02D AL03C AL05C AL06C AL09C BA04 BA07 BA10A BA10D CA09C CA13D DE01C EH20 EH23 GB23 JA04B JA04D JD03A JD14C JK11B JL12D YY00C YY00D

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１層の酸素バリヤ層とクッシ
ョン層をドライラミネーションして形成した外面層の片
面に、変性ポリオレィン樹脂を２〜４０％含むオレフイ
ン系樹脂に酸素吸収剤を配合した酸素吸収層、ヒートシ
ール性層を共押出しまたはサンドイッチラミネーション
して形成した内面層を配設した積層フイルムで形成し
た、レトルト用パウチ。
【請求項２】酸素バリヤ層が無機酸化物からなる被膜
を有するプラスチックフィルムである、請求項１に記載
されたレトルト用パウチ。
【請求項３】酸素吸収層が金属または金属化合物粉末
を５〜４０％含む層である、請求項１に記載されたレト
ルト用パウチ。
【請求項４】酸素吸収層がエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体、エチレン−プロピレンランダムコ共重合
体、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
エチレン−プロピレンラバー、エチレン−ブテン共重合
体から選んだ１または２以上に変性ポリオレィン樹脂を
ブレンドしたブレンド物に酸素吸収剤として金属または
金属化合物粉末を配合した組成物で形成された層であ
る、請求項１ないし３のいずれか１項に記載されたレト
ルト用パウチ。
【請求項５】変性ポリオレィン樹脂がマレイン酸変性
ポリプロピレン、マレイン酸変性ポリエチレンから選ん
だ１または２以上の樹脂である、請求項１ないし４のい
ずれか１項に記載された、レトルト用パウチ。
【請求項６】クッション層と最内面に配置したヒート
シール性層が融点１１５℃以上のエチレン−プロピレン
ブロック共重合体を有する層である、請求項１ないし５
のいずれか１項に記載された、レトルト用パウチ。
【請求項７】最内面に配置したヒートシール性層がチ
タンホワイト等の白色顔料を含む層である、請求項１な
いし６のいずれか１項に記載された、レトルト用パウ
チ。
【請求項８】酸素吸収層の厚さが１０μｍ〜４０μｍ
であり、最内面に配置したヒートシール性層の厚さが１
０μｍ〜５０μｍである、請求項１ないし７のいずれか
１項に記載された、レトルト用パウチ。
【請求項９】請求項１ないし８のいずれか１項に記載
されたレトルト用パウチであって、パウチ底部を形成す
る底材の酸素吸収剤の配合量をパウチ胴部を形成する胴
材の酸素吸収剤の配合量より小さくした、レトルト用ス
タンディングパウチ。