JP2003096493A - 硬質表面用殺菌防汚洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トイレ、浴室、台所まわりなどの硬質表面の
洗浄において、優れた洗浄力のみならず殺菌性と防汚性
の両方を満足できる水準で付与できる剤を提供する。 【解決手段】 （ａ）特定範囲の重量平均分子量で、４
級アンモニウム基及び３級アミノ基より選ばれた少なく
とも１個の基を有するモノマー単位を特定モル比で含む
重合体、（ｂ）分子量が１，０００未満で、４級アンモ
ニウム基を有する殺菌性化合物、及び（ｃ）界面活性剤
を含有し、界面活性剤として（ｃＡ）陰イオン界面活性
剤を含有する場合、（ｃＡ）／（ｂ）が質量比率で、
１．０を越えない硬質表面用殺菌防汚洗浄剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬質表面の殺菌、
及び防汚性、すなわち汚れの付着の防止、及び付着した
汚れを容易に除去することを可能にする硬質表面用の殺
菌防汚洗浄剤に関し、住居内全般、特に台所や浴室、ト
イレ、洗面台などの、壁や床、器具、機器などに使用し
た際に、殺菌並びに汚れの付着防止及び易洗浄を可能に
する硬質表面用殺菌防汚洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】生活場面では様々な場所で汚れが発生す
る。それらの汚れを除去するために各種の洗浄剤が開発
され、その洗浄力を強化すべく検討がなされてきた。こ
れら努力により、頑固な汚れを落とすための手段が多く
提案されている。

【０００３】また、このように汚れの除去性に優れた洗
浄剤を開発する一方で、汚れを付きにくくする技術及び
処理を施すことで付いた汚れを落とし易くする技術（以
後防汚性とする）に関する技術も多く検討されており、
洗浄剤として応用する技術が見出されている。例えば、
特開平２−１４５６９７号公報には、特定構造のスルホ
ベタイン型両性界面活性剤を配合する水洗トイレ用清浄
剤が、特開平３−３５０９７号公報には、スルホコハク
酸ジエステルを含有する軟便付着防止性に優れ洗浄効果
の高い水性トイレ用清浄剤が、特開平１０−１６９７号
公報には、特定の界面活性剤と水溶性溶剤を特定比率で
配合する洗浄剤が記載されている。特に、特開平９−１
６９９９５号公報には、処理後の硬質表面に対する水の
接触角が３０度以下となるような洗浄剤が優れた防汚性
を示し、具体的に、防汚基剤として、アニオン界面活性
剤と分子中に４級アンモニウム基を含む界面活性剤又は
水溶性ポリマーとの組み合わせが挙げられている。

【０００４】以上のように、従来から防汚性に関する技
術は多く検討されてきている。しかしながら、従来の技
術は、水垢や便等の付着による汚れの発生を中心に抑制
するものであり、微生物やカビ由来の黒ずみに関する汚
れについては不十分である。加えて最近では、生活環境
の改善にともなって、目に見える汚れに加えて、衛生面
での問題を懸念する人が増えてきており、殺菌に対する
要求も高まってきている。

【０００５】このような殺菌に関する考え方として殺菌
剤の配合が提案される。しかしながら、家庭用に使用す
ることが一般的である殺菌剤を前記洗浄剤に配合した場
合、防汚性と殺菌性の両方の効果を相殺してしまい、満
足できる殺菌性及び防汚性を達成することは極めて困難
であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、家庭
で使用でき、トイレ、浴室、台所まわりなどの硬質表面
の洗浄において、優れた洗浄力のみならず殺菌性と防汚
性の両方を満足できる水準で付与できる剤を提供するこ
とにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）重量平
均分子量が１，０００〜６，０００，０００であって、
４級アンモニウム基及び３級アミノ基より選ばれた少な
くとも１個の基を有するモノマー単位をその比率が全モ
ノマー単位に対して１０〜１００モル％含む重合体〔以
下、（ａ）成分という〕、（ｂ）分子量が１，０００未
満であって、４級アンモニウム基を有する殺菌性化合物
〔以下、（ｂ）成分という〕、及び（ｃ）界面活性剤
〔以下、（ｃ）成分という〕を含有し、界面活性剤とし
て（ｃＡ）陰イオン界面活性剤を含有する場合、（ｃ
Ａ）／（ｂ）が質量比率で、１．０を越えない硬質表面
用殺菌防汚洗浄剤である。

【０００８】本発明の洗浄剤は、（ａ）成分を０．０１
〜３０質量％、（ｂ）成分を０．００１〜３０質量％、
及び（ｃ）成分を０．０１〜５０質量％含有することが
好ましい。

【０００９】本発明は、上記硬質表面用殺菌防汚洗浄剤
を硬質表面に適用することにより硬質表面を洗浄、殺菌
しそして硬質表面への汚れの付着を防止する方法と、上
記硬質表面用殺菌防汚洗浄剤を硬質表面を洗浄、殺菌し
そして硬質表面への汚れの付着を防止する用途を提供す
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の（ａ）成分は、４級アン
モニウム基及び／又は３級アミノ基を有するモノマー単
位（以下、モノマー単位Ａとする）を１０〜１００モル
％含有する重合体である。

【００１１】モノマー単位Ａは、４級アンモニウム基
（複数であってもよい）を含有するモノマー（以下、モ
ノマーＡとする）を重合するか又は３級アミノ基（複数
であってもよい）を含有するモノマー（以下、モノマー
Ａ’とする）を重合して得られるモノマー単位であって
もよく、３級アミノ基を４級化して４級アンモニウム化
したものであってもよい。

【００１２】４級アンモニウム基を有するモノマーＡの
好ましい例として、即ち、モノマー単位Ａが由来する例
として、下記式（４）の化合物を挙げることができる。

【００１３】

【化４】

【００１４】式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、それぞれ独立
して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基
である。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯ
Ｒ¹⁸−、−ＣＯＮＨＲ¹⁸−、−ＯＣＯＲ¹⁸−、−Ｒ¹⁹−
ＯＣＯ−Ｒ¹⁸−から選ばれる基である。ここでＲ¹⁸、Ｒ
¹⁹は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基
である。Ｒ¹⁵は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒド
ロキシアルキル基又はＲ¹²Ｒ¹³Ｃ＝Ｃ(Ｒ¹⁴)−Ｘ−であ
る。Ｒ¹⁶は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、ベンジル基であり、Ｒ¹⁷はヒドロキシ基、カル
ボキシル基、スルホン酸基もしくは硫酸エステル基で置
換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベ
ンジル基であり、Ｒ¹⁷がアルキル基、ヒドロキシアルキ
ル基又はベンジル基の場合は、Ｙ^-は陰イオンを示す。

【００１５】また、Ｒ¹⁷がカルボキシル基、スルホン酸
基、硫酸エステル基を含む場合、Ｙ ^-は存在せず、Ｒ¹⁷
中のこれらの基は陰イオンとなる。Ｙ^-の陰イオンとし
ては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のア
ルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基
で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒド
ロキシイオンを挙げることができる。

【００１６】これらの中でもアクリロイル（又はメタク
リロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム
塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキ
ル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素
数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル
（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭
素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−ア
ルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特に
ジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。

【００１７】３級アミノ基のモノマーＡ’の好ましい例
として、即ち、モノマー単位Ａ‘が由来する化合物とし
て、下記式（５）の化合物を挙げることができる

【００１８】

【化５】

【００１９】これらの中でもＮ，Ｎ−ジアルキル（炭素
数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリレー
ト（又はメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素
数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜５）アクリル又
はメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭
素数３〜１０））−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）アミ
ンが好ましく、ジアリルメチルアミンが特に好ましい。

【００２０】モノマーＡ’を４級化する場合は、４級化
剤としてメチルクロリド、メチルブロミド、ベンジルク
ロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、モノクロロ酢酸
又はその塩、クロルスルホン酸又はその塩、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸又はその塩、エチ
レンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）、プロピレン
オキサイド（以下、ＰＯと表記する）、グリシジルエー
テルを用いて行うことが好ましい。尚、ＥＯ、ＰＯ、グ
リシジルエーテルを使用する場合は、予め硫酸、塩酸、
炭素数１〜１２のカルボン酸、アリルスルホン酸などで
モノマー単位を中和した後反応させることが好ましい。

【００２１】本発明の（ａ）成分は、モノマー単位Ａ
（複数種であってもよい）からなる重合体のみならず、
モノマー単位Ａ（複数種であってもよい）と他のモノマ
ー単位（以下、モノマー単位Ｂとする）とから構成され
た重合体であってもよい。（モノマーＡ’を使用する場
合は、アミン型のモノマー単位を有していてもよい。）
この場合、モノマー単位Ａとモノマー単位Ｂ（複数種で
あってもよい）との配列様式は、ブロック、交互、周
期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであっ
てもよい。

【００２２】モノマー単位Ａとモノマー単位Ｂとから構
成される重合体は、例えば、それぞれの前駆体モノマー
を共重合することによって得ることができる。この場
合、モノマー単位Ｂとしては、下記のモノマー群（ｉ）
〜（ｖ）から選ばれるモノマー由来のモノマー単位が好
ましく、（ｉ）〜（iii）又は（ｖ）記載のモノマー由
来のモノマー単位がより好ましく、特に防汚効果の点か
ら（ｉ）、（ii）又は（ｖ）のモノマー由来のモノマー
単位が最も好ましい。

【００２３】（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル
酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン
酸、スチレンスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレ
ート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸またはその塩、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオ
キシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン
基含有化合物 （ii）アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ−ビニル
−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンか
ら選ばれるアミド基含有化合物 （iii）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭
素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒ
ドロキシエチル、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含
有化合物 （iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチ
レン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブ
テン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−
メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２
−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルア
ミン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、２
−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンから選ばれる化
合物 （ｖ）二酸化硫黄。

【００２４】モノマー単位Ａとモノマー単位Ｂを有する
重合体は前記のような共重合による合成方法の他、モノ
マー単位Ａを含む重合体に前記（ｉ）〜（ｖ）のモノマ
ー、特に好ましくは前記（ｉ）、（ii）のモノマーをグ
ラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（ｖ）のモ
ノマーを含む重合体に前記一般式（４）のモノマーをグ
ラフト重合して得てもよいし、前記（ｉ）〜（ｖ）のモ
ノマーを含む重合体、特に好ましくは前記（ｉ）、（i
i）のモノマーを含む重合体に前記一般式（５）のモノ
マーをグラフト重合した後、これを４級化してもよい。

【００２５】本発明のモノマー単位Ｂで最も好ましいも
のは、カルボン酸基、スルホン酸基から選ばれる１つ以
上の基を有する［但し４級アンモニウム基を有さない］
モノマー、すなわち前記（ｉ）のモノマー由来のモノマ
ー単位（以下モノマー単位Ｂ’とする）である。

【００２６】本発明の（ａ）成分を構成する重合体はい
かなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が
特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行う
ことができる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始し
てもよいが、開始剤として、２，２’−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、
などのアゾ系開始剤、過酸化水素及び、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパー
オキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過安息香
酸などの有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素
−Ｆｅ³⁺などのレドックス開始剤、など既存のラジカル
開始剤を用いてもよいし、光増感剤の存在／又は非存在
下での光照射や、放射線照射により重合を開始させても
よい。

【００２７】本発明の（ａ）成分は、モノマー単位Ａの
単一重合体並びにモノマー単位Ａ及びモノマー単位Ｂの
コポリマーから選ばれる重合体の複数種の混合物であっ
てもよい。

【００２８】本発明の（ａ）成分における、より好まし
い構成は、モノマー単位Ａとモノマー単位Ｂ’の合計が
全モノマー単位に対して５０〜１００モル％のものであ
り、最も好ましくはモノマー単位Ａ、Ｂ’のモル比が、
モノマー単位Ａ／[モノマー単位Ａ＋モノマー単位Ｂ’]
＝０．３〜０．９９のものであり、特には０．４〜０．
９９ものである。

【００２９】本発明の（ａ）成分は本発明の硬質表面用
殺菌防汚洗浄剤の殺菌性、防汚性を著しく阻害しない限
りにおいて、重合体Ａを含有しない他の水溶性重合体を
含有していてもよい。

【００３０】本発明の（ａ）成分は重量平均分子量が
１，０００〜６，０００，０００、好ましくは１０，０
００〜６，０００，０００、特に好ましくは１００，０
００〜６，０００，０００であり、この重量平均分子量
はアセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展
開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
でポリエチレングリコールを標準物質として求めたもの
である。

【００３１】（ａ）成分は本発明の殺菌防汚洗浄剤中に
好ましくは０．０１〜３０質量％であり、詳しくはトリ
ガーやエアゾールなどの噴霧装置や、塗布するような方
法にて対象の硬質表面を洗浄するような場合は、（ａ）
成分の濃度は０．０１〜１０質量％、より好ましくは
０．０２〜５質量％であり、一方、トイレタンク内の水
を利用した洗浄方法において、タンク内または任意の給
水経路に装置を設けることでタンク内の水に適量な洗浄
液を投与することができるトイレ用オートクリーナーに
用いる場合は、１〜３０質量％、より好ましくは２〜２
０質量％含有される。なおタンク内の（ａ）成分の濃度
は０．１〜１０ｐｐｍが好ましい。

【００３２】本発明の（ｂ）成分は、分子量が１０００
未満、好ましくは５００以下の少なくとも１つの４級ア
ンモニウム基を有する殺菌性化合物である。本発明でい
う殺菌性化合物とは、下記方法により測定されるコロニ
ー数が１０以下の性質を示す化合物のことをいう。

【００３３】＜殺菌性化合物測定方法＞供試菌として大
腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ：ＩＦＯ３９
７２）と黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕ
ｓ ａｕｒｅｕｓ：ＩＦＯ１２７３２）を用いる。ＩＦ
Ｏ３９７２とＩＦＯ１２７３２は、大阪市淀川区十三本
町二町目１７番８５号在の財団法人発酵研究所に寄託さ
れ、入手できる。

【００３４】試験化合物〔（ｂ）成分〕の１質量％水溶
液を調製し、該水溶液２ｍｌ中に１０⁸〜１０⁹個の細菌
浮遊液５０μｌを加えよく混合した後、５分間放置す
る。放置後、この混合液を０．１ｍｌ採取して０．９ｍ
ｌのＬＰ希釈液中に加えて十分混合し、前記化合物の菌
への影響を低下させ、次いでこの混合液をＳＣＤＬＰ寒
天培地上に塗布し、大腸菌は３７℃で２４時間、黄色ブ
ドウ球菌は３７℃で４８時間培養する。培養後の生育し
たコロニー数を数える。なお殺菌試験は同じ化合物につ
いてそれぞれ同時に５回ずつ行う（５回×３）。この実
験結果において、大腸菌及び黄色ブドウ球菌の両方のコ
ロニー数が１０以下となるものを殺菌性ありとする。な
お、前記規定以外の実験条件の詳細は、防菌防黴ハンド
ブック（日本防菌防黴学会編、技報堂出版）のｐ６８６
に記載されている浮遊試験法（定量的検査法）に従う。

【００３５】（ｂ）成分となる分子量１０００未満の殺
菌性化合物としては、下記式（１）〜（３）で示される
化合物が好ましく、それらのうち特に水溶性のものが好
ましい。ここで水溶性とは２０℃の水１Ｌに溶解する量
が１ｇ以上であることを指す。

【００３６】

【化６】

【００３７】式中、Ｒ¹及びＲ⁶は、それぞれ独立して炭
素数６〜１８、好ましくは８〜１６のアルキル基又はア
ルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ³及びＲ⁴
は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基である。Ｘは芳香環又は−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ば
れるエステル基あるいはアミド基であり、Ｒ²は、Ｘが
エステル基又はアミド基である場合には水酸基で置換さ
れていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｘ
が芳香環の場合には、水酸基で置換されていてもよい炭
素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ¹¹)_k−であ
る。ここでＲ¹¹はエチレン基又はプロピレン基、好まし
くはエチレン基であり、ｋは平均１〜１０、好ましくは
平均１〜５の数である。Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキレ
ン基である。Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰はこれらの内１つ以上、好まし
くは１つ又は２つが炭素数８〜１８、好ましくは８〜１
４、より好ましくは８〜１２のアルキル基であり、残り
が炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
である。また、ｍは０又は１の数である。さらにＹ
^-は、陰イオンであり、特にハロゲンイオン、硫酸イオ
ン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜３
のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸
イオンが好ましい。

【００３８】より好ましい（ｂ）成分は上記一般式
（１）又は（３）の化合物であり、最も好ましくは下記
の一般式の化合物である。

【００３９】

【化７】

【００４０】（ｂ）成分は本発明の殺菌防汚洗浄剤中に
好ましくは０．００１〜３０質量％、詳しくはトリガー
やエアゾールなどの噴霧装置や、塗布するような方法に
て対象の硬質表面を洗浄するような場合は、（ｂ）成分
の濃度は０．００１〜５質量％、より好ましくは０．０
０５〜２質量％であり、一方、トイレタンク内の水を利
用した洗浄方法において、タンク内または任意の給水経
路に装置を設けることでタンク内の水に適量な洗浄液を
投与することができるトイレ用オートクリーナーに用い
る場合は、０．１〜３０質量％、より好ましくは１〜２
０質量％含有される。なおタンク内の（ｂ）成分の濃度
は０．０１〜１０ｐｐｍが好ましい。

【００４１】本発明において、充分な防汚性を保った上
で、殺菌効果を得るために（ａ）成分／（ｂ）成分は質
量比で３０／１〜１／５０が好ましく、２０／１〜１／
２０がより好ましく、１０／１〜１／１０が最も好まし
い。

【００４２】本発明の硬質表面用殺菌防汚洗浄剤は、更
に（ｃ）として（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、
（ｃ）成分という〕を含有する。界面活性剤としては、
非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン界面活
性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を添加すること
が好ましい。

【００４３】非イオン界面活性剤としては、下記式（ｃ
１）〜式（ｃ３）の化合物が挙げられる。 Ｒ^c1−Ｏ(ＥＯ)_nＨ （ｃ１） 〔式中、Ｒ^c1は平均炭素数１０〜２０、好ましくは１０
〜１８の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は
二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイドで
あり、ｎは平均付加モル数として５〜２０である。〕 Ｒ^c2−Ｏ(ＥＯ)_p／(ＰＯ)_qＨ （ｃ２） 〔式中、Ｒ^c2は平均炭素数１０〜２０、好ましくは１０
〜１８の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキ
サイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｋ及びｌ
は平均付加モル数であり、ｐは５〜１５、ｑは１〜５で
ある。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した
後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロッ
ク付加体でもよい。また、ブロック付加体は３つ以上の
ブロックであってもよい。〕 Ｒ^c3−(ＯＲ^c4)_xＧ_y （ｃ３） 〔式中、Ｒ^c3は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基もしくはアルケニル基又は炭素数８〜１８のアル
キル基を有するアルキルフェニル基、Ｒ^c4は炭素数２〜
４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来
する残基好ましくはグルコース残基であり、ｘは平均値
０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕。

【００４４】両性界面活性剤としては下記一般式（ｃ
４）で表されるアミンオキシド及び一般式（ｃ５）で表
されるベタインを挙げることができる。

【００４５】

【化８】

【００４６】式中、Ｒ^c5は炭素数８〜１８のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ^c6は炭素数１〜５のアルキ
レン基である。Ｒ^c7、Ｒ^c8は、それぞれ独立して、炭素
数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であ
る。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１
の数である。

【００４７】

【化９】

【００４８】式中、Ｒ^c5、Ｒ^c6、Ｒ^c7、Ｒ^c8、Ａ及びｒ
は前記一般式（ｃ４）記載のものと同じである。Ｒ^c9は
水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキレ
ン基であり、Ｔは−ＯＳＯ₃ ^-、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃ ^-か
ら選ばれる陰イオン基である。ｒは０又は１の数であ
る。

【００４９】陰イオン界面活性剤としてはアルキル基の
炭素数８〜１８のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
カンスルホン酸塩、αオレフィンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩
等を挙げることができる。

【００５０】本発明では特に前記式（ｃ３）、（ｃ４）
及び（c ５）から選ばれる界面活性剤の一種以上を配合
することが、防汚効果を損なうことなく優れた洗浄性を
得る上で好ましい。（ｃ）成分の界面活性剤の配合量
は、殺菌及び防汚効果を損なうことなく十分な洗浄力や
起泡力を得るために好ましくは０．０１質量％以上、５
０質量％未満、より好ましくは０．１質量％以上であ
り、特に好ましくは０．１〜３０質量％である。

【００５１】但し、陰イオン界面活性剤［以下（ｃＡ）
とする］は、殺菌性及び防汚性を低下させるため、影響
のない量で配合されるべきであり、（ｃＡ）を含有する
場合、（ｃＡ）／（ｂ）が質量比率で、１．０を越えな
い量、好ましくは０．７５を越えない量で配合しなけれ
ばならない。この範囲を越えると、防汚及び殺菌効果の
両方を得ることはできない。

【００５２】（ｃ）成分は本発明の殺菌防汚洗浄剤中に
好ましくは０．１〜３０質量％であり、詳しくはトリガ
ーやエアゾールなどの噴霧装置や、塗布するような方法
にて対象の硬質表面を直接洗浄するような場合は、
（ｃ）成分の濃度は０．１〜２０質量％、より好ましく
は０．２〜１０質量％であり、一方、トイレタンク内の
水を利用した洗浄方法において、タンク内または任意の
給水経路に装置を設けることでタンク内の水に適量な洗
浄液を投与することができるトイレ用オートクリーナー
に用いる場合は、０．５〜３０質量％、より好ましくは
１〜３０質量％含有される。なおトイレのタンク内の
（ｃ）成分の濃度は０．１〜２０ｐｐｍが好ましい。

【００５３】本発明では、任意成分の成分として、有機
汚れに対する洗浄力向上の目的で水溶性溶剤［以下
（ｄ）成分とする］を配合することが好ましく、［１］
炭素数１〜５の１価アルコール、［２］炭素数４〜１２
の多価アルコール、［３］下記の一般式（ｄ１）で表さ
れる化合物、［４］下記の一般式（ｄ２）で表される化
合物及び［５］下記の一般式（ｄ３）で表される化合物
から選ばれる一種以上が好ましい。

【００５４】

【化１０】

【００５５】式中、Ｒ^d1及びＲ^d2は、それぞれ独立し
て、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基
又はベンジル基を示すが、Ｒ^d1及びＲ^d2の双方が水素原
子となる場合を除く。ｓ及びｔは、それぞれ独立して、
０〜１０の数を示すが、ｓ及びｔの双方が０である場合
を除く。Ｒ^d3及びＲ^d4は炭素数１〜３のアルキル基を示
す。Ｒ^d5は炭素数１〜３のアルキル基を示す。

【００５６】［１］の炭素数２〜５の１価アルコールと
しては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アル
コールを配合することにより低温における系の安定性を
更に向上させることができる。

【００５７】［２］の炭素数４〜１２の多価アルコール
としては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリンの他、アルキル基の炭素数が３〜８のモノアルキ
ルグリセリルエーテル等が挙げられる。

【００５８】［３］の化合物は、一般式（ｄ１）におい
て、Ｒ^d1、Ｒ^d2がアルキル基である場合の炭素数は１〜
４が特に好ましい。また、一般式（ｄ１）中、ＥＯ及び
ＰＯの平均付加モル数のｓ及びｔは、それぞれ０〜１０
の数であるが、ＥＯとＰＯの付加順序は特に限定され
ず、ランダム付加したものであってもよい。［３］の化
合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン
（平均付加モル数＝２〜３）ポリオキシプロピレン（平
均付加モル数＝２〜３）グリコールジメチルエーテル、
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１〜４）グリコ
ールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニ
ルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。
このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数
＝１〜４）グリコールフェニルエーテルが好ましい。

【００５９】また、［４］の化合物としては、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−
２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、
［５］の化合物としては３−メトキシ−３−メチルブタ
ノール、３−エトキシ−３−メチルブタノール等が好ま
しい。

【００６０】これらのなかでも基材に対する損傷性の点
から［１］、［２］及び［３］の化合物から選ばれる水
溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルア
ルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエ
チルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル及びア
ルキル基の炭素数が３〜８のモノアルキルグリセリルエ
ーテルから選ばれる水溶性溶剤が好ましい。

【００６１】（ｄ）成分は本発明の殺菌防汚洗浄剤中に
好ましくは０．１〜５０質量％であり、詳しくはトリガ
ーやエアゾールなどの噴霧装置や、塗布するような方法
にて対象の硬質表面を洗浄するような場合は、（ｄ）成
分の濃度は０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５
〜１０質量％であり、一方、トイレタンク内の水を利用
した洗浄方法において、タンク内または任意の給水経路
に装置を設けることでタンク内の水に適量な洗浄液を投
与することができるトイレ用オートクリーナーに用いる
場合は、１〜５０質量％、より好ましくは５〜３０質量
％含有される。なおトイレのタンク内の（ｄ）成分の濃
度は０．０１〜２０ｐｐｍが好ましい。

【００６２】本発明では無機汚れを溶解し、洗浄力及び
殺菌効果を向上させる目的で、さらに（ｅ）成分とし
て、キレート剤を配合することが好ましい。キレート剤
としては（１）トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリ
ン酸、ヘキサメタリン酸及びこれらのアルカリ金属塩、
（２）エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノ二酢
酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ三酢酸、ヒ
ドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びこれらの
アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、（３）ア
ミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のＮ−オ
キサイド及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ
土類金属塩、（４）アクリル酸及びメタクリル酸から選
ばれるモノマーの単一重合体又は共重合体、アクリル酸
−マレイン酸共重合体、ポリα−ヒドロキアクリル酸及
びそのアルカリ金属塩、（５）クエン酸、コハク酸、リ
ンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸から
選ばれる多価カルボン酸及びそれらのアルカリ金属塩か
ら選ばれる１種以上、（６）アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ
−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−
Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミ
ンジコハク酸又はこれらの塩が好ましく、特に（２）、
（３）、（５）の化合物が好ましい。

【００６３】（ｅ）成分は本発明の殺菌防汚洗浄剤中に
好ましくは０．１〜２０質量％であり、詳しくはトリガ
ーやエアゾールなどの噴霧装置や、塗布するような方法
にて対象の硬質表面を洗浄するような場合は、（ｅ）成
分の濃度は０．１〜１０質量％、より好ましくは０．３
〜７質量％であり、一方、トイレタンク内の水を利用し
た洗浄方法において、タンク内または任意の給水経路に
装置を設けることでタンク内の水に適量な洗浄液を投与
することができるトイレ用オートクリーナーに用いる場
合は、１〜２０質量％、より好ましくは２〜２０質量％
含有される。なおトイレのタンク内の（ｅ）成分の濃度
は０．０１〜２０ｐｐｍが好ましい。

【００６４】本発明は、ｐＨを調整する場合にｐＨ調整
剤を使用してもよい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸な
ど無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル
酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの
酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニ
アやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノール
アミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独
もしくは複合して用いても構わない。また、これらの酸
剤とアルカリ剤を組み合わせて緩衝剤系として用いても
構わない。

【００６５】本発明の硬表面用殺菌防汚洗浄剤は、上記
のｐＨ調整剤により、２０℃におけるｐＨが２〜１２に
なるように調整することが好ましく、特にｐＨ３〜１１
になるようにすることが防汚効果の点から好ましい。

【００６６】本発明では使用時の付着性を持たせ使いや
すさ向上の目的で、水溶性高分子の１種以上を添加する
ことが出来る。水溶性高分子としては特に限定されるも
のではないが、特開平８−２０９１９４号公報６頁１０
欄〜７頁１１欄に記載の水溶性高分子から選ばれる１種
以上が好ましい。

【００６７】本発明の硬表面用殺菌防汚洗浄剤には、上
記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で通常の
洗浄剤に配合されている添加剤、例えば香料、抗菌剤、
粘度調整剤、顔料、染料、懸濁剤などを添加することが
できる。また、使用時の起泡性を高める目的で、トルエ
ンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン
酸、アルケニルコハク酸及びこれらのアルカリ金属塩な
どの起泡助剤から選ばれる１種以上を添加することが出
来る。

【００６８】本発明を使用する際には、（ａ）成分の重
合体と（ｂ）成分の殺菌化合物とを、溶媒中に一剤とし
て溶解または分散させても、任意成分との組み合わせに
よる、任意の剤数にしても構わない。また、任意成分を
組み合わせることにより、水などの溶媒に対して、直ち
に溶解する、あるいは徐放性を付与した、一剤以上の粉
末や錠剤の形状で用いても構わない。さらに、（ａ）成
分と（ｂ）成分、あるいは任意成分のいずれかが液状で
他方が粉末などの固体状で用いることもできる。

【００６９】本発明の殺菌防汚洗浄剤の使用時の形態
は、特に問わないが、（ａ）成分、（ｂ）成分及び任意
成分を含有し残部が水の液体組成物であることが好まし
く、オートクリーナーとして用いる場合は、ポリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸ジエステル、脂肪
酸、又は塩等の凝固剤を用いて固体状もしくはゲル状の
組成物としてもよい。水の含有量は液体組成物又はゲル
状組成物の場合は好ましくは１０〜９８質量％、より好
ましくは２０〜９５質量％である。固体状組成物の場合
は好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量
％以下である。

【００７０】

【実施例】実施例１ 表１、２に示す組成の殺菌防汚洗浄剤を調製し、その防
汚性及び殺菌性について下記の方法で評価した。結果を
表１、２に示す。

【００７１】＜防汚性の評価＞ （１）易洗浄性 殺菌防汚洗浄剤１ｍＬを、面積１０ｃｍ²の陶器タイル
表面に塗布し、５分間放置した後、水２００ｍＬを４５
°の角度で流速２５ｍＬ／秒の割合で流し、乾燥させる
ことを５回繰り返して行った後、陶器タイル表面にスポ
ット状にオレイン酸を０．５ｇ滴下する。オレイン酸を
滴下した陶器タイルを、オレイン酸が流れないよう、水
槽の底に静置し、陶器タイルに直接水がかからないよ
う、静かに水槽中に水を満たしていく。その際のオレイ
ン酸が陶器タイル表面から除去される面積の割合を判定
し、次の５段階で評価した。なお、汚れ落ちの％はモデ
ル汚染板５枚の平均値を採用した。 ５：汚れ落ちが８０％以上である。 ４：汚れ落ちが６０％以上８０％未満である。 ３：汚れ落ちが４０％以上６０％未満である。 ２：汚れ落ちが２０％以上４０％未満である。 １：汚れ落ちが２０％未満である。

【００７２】（２）汚れ付着防止性 市販の便器（Ｃ７３０Ｂ、東陶機器（株）製）を用い、
汚れの付きにくさの評価を行った。即ち殺菌防汚洗浄剤
で便器を洗浄し、１週間放置した際の汚れの付きにくさ
を、以下の基準を基に肉眼で測定した。 （評価基準） ◎：汚れが付いていない。 ○：汚れが僅かに付いている。 △：汚れが少し付いている。 ×：汚れがかなり付いている。

【００７３】＜殺菌性評価＞ 供試菌として大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌ
ｉ：ＩＦＯ３９７２）と黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙ
ｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ：ＩＦＯ１２７３２）
を用いた。

【００７４】殺菌性試験は、表１、２に示す殺菌防汚洗
浄剤２ｍｌ中に１０⁸〜１０⁹個の細菌浮遊液５０μｌを
加えよく混合した後、放置時間を５分とした時の殺菌性
を調べた。放置後、その混合液を０．１ｍｌ採取して
０．９ｍｌのＬＰ希釈液中に加えて十分混合し、洗浄液
の菌への影響を低下させ、次いでこの混合液をＳＣＤＬ
Ｐ寒天培地上に塗布し、大腸菌は３７℃で２４時間、黄
色ブドウ球菌は３７℃で４８時間培養する。培養後の生
育したコロニー数を数える。なお殺菌試験は、同じ殺菌
防汚剤について、各放置時間毎にそれぞれ５つの試験区
により行ない、以下の評点で殺菌性を評価した。

【００７５】なお、前記規定以外の実験条件の詳細は、
防菌防黴ハンドブック（日本防菌防黴学会編、技報堂出
版）のｐ６８６に記載されている浮遊試験法（定量的検
査法）に従う。 ○：放置時間が５分でのコロニー数が１０⁴以下にな
る。 ×：放置時間が５分でのコロニー数が１０⁴を超える

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】表１、２中の成分は次の通りである。 ・重合体Ａ：マーコート１００［塩化ジアリルジメチル
アンモニウムのホモポリマー（Ｃａｌｇｏｎ社製、重量
平均分子量４０万、ゲルパーミエーションクロマトグラ
ムで測定、ポリエチレングリコールを標準として使
用）］ ・重合体Ｂ：マーコート５５０［塩化ジアリルジメチル
アンモニウムとアクリルアミド(モル比３０／７０)共重
合体（Ｃａｌｇｏｎ社製、重量平均分子量５００万、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラムにより測定、ポリエ
チレングリコールを標準として使用）］ ・重合体Ｃ：マーコート２８０、Ｃａｌｇｏｎ社製、塩
化ジアリルジメチルアンモニウムとアクリル酸の共重合
体 ・重合体Ｄ：アクリル酸３．５９ｇ、水２８０ｇ、３５
％塩酸水溶液３２ｍｌの溶液にＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルメタクリル酸アミド７６．４１ｇを冷却下添加
し中和した溶液を７０℃まで加熱し、窒素雰囲気下で重
合開始剤（和光純薬製Ｖ−５０）を滴下した。熟成後冷
却し、有効分１８％の重合体を得た。重量平均分子量４
０万、モノマー（ａ）／〔モノマー（ａ）＋モノマー
（ｂ）〕＝０．９（モル比） ・殺菌性化合物Ａ：サニゾールＣ［ココアルキルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロリド（花王（株）製）］ ・殺菌性化合物Ｂ：コータミンＤ１０Ｐ［ジデシルジメ
チルアンモニウムクロリド（花王（株）製）］ ・殺菌性化合物Ｃ：塩化ベンゼトニウム［和光試薬、下
記構造のカチオン化合物］

【００７９】

【化１１】

【００８０】・殺菌性化合物Ｄ：塩化オクチルジメチル
ベンザルコニウム ・ＡＯ：アンヒトール２０Ｎ［ラウリルジメチルアミン
オキシド（花王（株）製）］ ・ＡＧ：アルキルグルコシド（直鎖アルキル基の炭素数
が１２と１４の混合物、糖平均縮合度１．２［縮合度１
と２の混合物］） ・ベタイン：Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン ・ＥＳ：ＥＯ平均付加モル数が２．２モルのポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸 ・ＥＤＴＡ−４Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリ
ウム塩 ・ｐＨ調整剤：塩酸及び／又は水酸化ナトリウム（何れ
も水溶液で用いる）。

【００８１】実施例２ 表３に示すトイレ用オートクリーナー組成物を調製し、
カッコ内の数値（ｐｐｍ）になるようにスポイトでトイ
レタンク内に投入し、フラッシュを行った際の防汚性に
ついて下記の方法で評価した。結果を表３に示す。

【００８２】＜防汚性の評価＞ （１）易洗浄性 フラッシュを１０回行った後の便器（Ｃ７３０Ｂ、東陶
機器（株）製）を用いオレイン酸０．５ｇをスポット状
に５カ所滴下し、フラッシュをした後のオレイン酸が除
去される面積の割合を判定し、実施例１と同様の評価基
準で５段階で評価した。なお、汚れ落ちの評価は５回の
平均値を採用した。

【００８３】（２）汚れ付着防止性 実施例１と同様に評価した。

【００８４】（３）細菌の発育抑制効果 表３のカッコ内の濃度に調整した組成物２ｍｌに１０⁴
ｃｆｕ／ｍｌに調整したStaphylococcus aureusの懸濁
液０．０５ｍｌとＳＣＤ培地０．１ｍｌを加えよく拡販
し、３７℃で１８時間静置し、以下のような式で静菌活
性値を求めた。なお、ブランクとしては滅菌水を用い
た。 静菌活性値＝ｌｏｇ（ブランクの培養後の生菌数）−ｌ
ｏｇ（評価サンプル培養後の生菌数） ＜評価＞ ○：静菌活性値が０より大きい ×：静菌活性値が０以下

【００８５】

【表３】

【００８６】表３中の各成分は表１、２と同じである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０８Ｂ 17/02 Ｂ０８Ｂ 17/02 Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２ Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２Ｄ Ｃ１１Ｄ 1/62 Ｃ１１Ｄ 1/62 3/26 3/26 (72)発明者 佃 一訓 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 (72)発明者 山田 浩之 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会 社研究所内 Ｆターム(参考） 3B117 AA01 AA08 BA51 3B201 AA32 AA46 AB51 BB92 BB94 4H003 AB31 AC05 AC15 AD04 AE05 AE08 DA05 DA06 DA08 EB04 EB06 EB08 EB16 EB19 EB20 EB28 ED02 FA28 FA34 4H011 AA02 AA03 BA01 BA06 BB04 BB19 BC06 BC18 BC19 DA13 DH02 DH03 DH25

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）重量平均分子量が１，０００〜
   ６，０００，０００であって、４級アンモニウム基及び
   ３級アミノ基より選ばれた少なくとも１個の基を有する
   モノマー単位をその比率が全モノマー単位に対して１０
   〜１００モル％含む重合体、（ｂ）分子量が１，０００
   未満であって、４級アンモニウム基を有する殺菌性化合
   物、及び（ｃ）界面活性剤を含有し、界面活性剤として
   （ｃＡ）陰イオン界面活性剤を含有する場合、（ｃＡ）
   ／（ｂ）が質量比率で、１．０を越えない硬質表面用殺
   菌防汚洗浄剤。
2. 【請求項２】 （ｂ）が下記式（１）〜（３）で表され
   る化合物から選ばれる少なくとも一種の殺菌性化合物で
   ある請求項１記載の硬質表面用殺菌防汚洗浄剤。 【化１】 〔式中、Ｒ¹及びＲ⁶は、それぞれ独立して炭素数６〜１
   ８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ³及びＲ
   ⁴は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は
   ヒドロキシアルキル基である。Ｘは芳香環又は−ＣＯＯ
   −、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ば
   れるエステル基あるいはアミド基であり、Ｒ²は、Ｘが
   エステル基又はアミド基である場合には水酸基で置換さ
   れていてもよい炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｘ
   が芳香環の場合には、水酸基で置換されていてもよい炭
   素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ¹¹)_k−であ
   る。ここでＲ¹¹はエチレン基又はプロピレン基であり、
   ｋは平均１〜１０の数である。Ｒ⁵は炭素数１〜３のア
   ルキレン基である。Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰はこれらの内１つ以上が
   炭素数８〜１８のアルキル基であり、残りが炭素数１〜
   ３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。ま
   た、ｍは０又は１の数である。さらにＹ^-は、陰イオン
   である。〕
3. 【請求項３】 （ａ）の４級アンモニウム基を有するモ
   ノマー単位が下記式（４）の化合物に由来する請求項１
   又は２記載の硬質表面用殺菌防汚洗浄剤。 【化２】 〔式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、それぞれ独立して、水素
   原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ
   は炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ¹⁸−、−
   ＣＯＮＨＲ¹⁸−、−ＯＣＯＲ¹⁸−、−Ｒ¹⁹−ＯＣＯ−Ｒ
   ¹⁸−から選ばれる基である。ここでＲ¹⁸、Ｒ¹⁹は、それ
   ぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ
   ¹⁵は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアル
   キル基又はＲ¹²Ｒ¹³Ｃ＝Ｃ(Ｒ¹⁴)−Ｘ−である。Ｒ¹⁶は
   炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベ
   ンジル基であり、Ｒ¹⁷はヒドロキシ基、カルボキシル
   基、スルホン酸基、硫酸エステル基で置換されていても
   よい炭素数１〜１０のアルキル基、又はベンジル基であ
   り、Ｒ¹⁷がアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベ
   ンジル基の場合は、Ｙ^-は陰イオンを示す。〕
4. 【請求項４】 （ａ）の３級アミノ基を有するモノマー
   単位が下記式（５）で示される化合物に由来する請求項
   １〜３の何れか１項記載の硬質表面用殺菌防汚洗浄剤。 【化３】
5. 【請求項５】 （ａ）の重合体が４級アンモニウム基及
   び３級アミノ基より選ばれた少なくとも１個の基を有す
   るモノマー単位Ａ及びカルボン酸基およびスルホン酸基
   から選ばれた少なくとも１つの基を有する［但し４級ア
   ンモニウム基を有さない］モノマー単位Ｂ’を含み、か
   つモノマー単位ＡとＢ’の合計が全モノマー単位に対し
   て５０〜１００モル％を占める重合体である請求項１〜
   ４の何れか１項記載の硬質表面用殺菌防汚洗浄剤。
6. 【請求項６】 （ａ）を０．０１〜３０質量％、（ｂ）
   を０．００１〜３０質量％及び（ｃ）を０．０１〜５０
   質量％含有する請求項１〜５の何れか１項記載の硬質表
   面用殺菌防汚洗浄剤。
7. 【請求項７】 請求項１〜６の何れか１項に記載した硬
   質表面用殺菌防汚洗浄剤を硬質表面に適用することによ
   り硬質表面を洗浄し殺菌し、そして硬質表面への汚れの
   付着を防止する方法。
8. 【請求項８】 請求項１に記載した硬質表面用殺菌防汚
   洗浄剤を硬質表面を洗浄し、殺菌しそして硬質表面への
   汚れの付着を防止する用途。