JP2003089772A

JP2003089772A - 粘着剤組成物及び粘着シートの製造方法

Info

Publication number: JP2003089772A
Application number: JP2001282869A
Authority: JP
Inventors: Manabu Nakada; 学中田; Hirofumi Hashimoto; 洋文橋本
Original assignee: Sony Chemicals Corp
Current assignee: Dexerials Corp
Priority date: 2001-09-18
Filing date: 2001-09-18
Publication date: 2003-03-28

Abstract

(57)【要約】【課題】強度が高く、かつ、柔軟性に優れた粘着シート
を得る。【解決手段】本発明の粘着剤組成物の母材は、ｔ−ブチ
ルアクリレートからなる第一の樹脂成分と、フェノキシ
エチルアクリレートからなる第二の樹脂成分とを含有し
ており、第一、第二の樹脂成分の添加量は母材全体の
２．５重量％以上２０重量％以下にされている。このよ
うな母材を紫外線により重合させた場合、強度が高く、
かつ、柔軟性に優れた重合体が得られる。従って、該粘
着剤組成物の硬化物からなる粘着層５３、５７を有する
粘着シート５０は曲面接着性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は粘着シートを構成す
る粘着剤組成物にかかり、特に、紫外線のような活性エ
ネルギー線の照射により硬化し、粘着性を発現する粘着
剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、粘着シートを構成する粘着剤
組成物として紫外線照射により硬化する紫外線硬化型の
粘着剤組成物が用いられている。紫外線硬化型の粘着剤
組成物の一例として、特開平９−４０９２８にアクリル
系重合体を母材とする粘着剤組成物が開示されている。
該粘着剤組成物は、紫外線によってアクリル系重合体が
更に重合することで硬化するので、有機溶剤を用いる必
要がないだけではなく、粘着剤組成物の硬化によって得
られる粘着シートの熱安定性や凝集力が高い。

【０００３】しかしながら、上記のような粘着シートは
強度が低く、接着性も充分でない。また、粘着シートの
柔軟性も充分でないため、粘着シートの被着体の被接着
面が曲面である場合は粘着シートが曲面に追従できず、
粘着シートの端部が被接着面から浮いてしまう。

【０００４】また、上記粘着剤組成物では、少なくとも
２種類のアクリルモノマーと、ビニル単量体とを予め重
合させアクリルポリマーを形成した後、該アクリルポリ
マーに光重合開始剤を添加して粘着剤組成物としている
ため、粘着剤組成物の製造工程が煩雑である。また、該
粘着剤組成物はアクリルポリマーを主成分とするため粘
度が高く、粘着剤組成物を塗布する際には加熱溶融する
必要がある（ホットメルト法）。ホットメルト法に必要
な設備は簡易であるが、粘着剤組成物の粘度が高いため
取り扱いが困難である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の不都合を解決するために創作されたものであり、その
目的は、硬化した後の強度と接着性に優れ、かつ、硬化
した後の柔軟性が高い紫外線硬化型の粘着剤組成物を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等が鋭意検討を
重ねた結果、粘着剤組成物の母材となる樹脂成分に特定
の種類のアクリルモノマーを特定の配合比率で添加する
ことによって、粘着シートの強度や、接着性だけではな
く、接着シートの柔軟性も高くなることを見出した。

【０００７】かかる知見に基づいてなされた請求項１記
載の発明は、樹脂成分からなる母材と、紫外線照射によ
って前記母材を重合させる光重合開始剤とを有する粘着
剤組成物であって、前記母材は、ｔ−ブチルアクリレー
トからなる第一の樹脂成分と、フェノキシエチルアクリ
レートからなる第二の樹脂成分とを含有し、前記第一の
樹脂成分の添加量は前記母材全体の２．５重量％以上２
０重量％以下にされ、前記第二の樹脂成分の添加量は前
記母材全体の２．５重量％以上２０重量％以下にされた
粘着剤組成物である。請求項２記載の発明は、請求項１
記載の粘着剤組成物であって、前記母材は、アクリルモ
ノマーからなる樹脂液と、アクリルモノマーとアクリル
ポリマーとを混合した樹脂液のいずれか一方を主成分と
する第三の樹脂成分を含有する粘着剤組成物である。請
求項３記載の発明は、請求項２記載の粘着剤組成物であ
って、前記アクリルモノマーは、２−エチルへキシルア
クリレートとブチルアクリレートのいずれか一方又は両
方からなる粘着剤組成物である。請求項４記載の発明
は、請求項２記載の粘着剤組成物であって、前記アクリ
ルポリマーは、２−エチルへキシルアクリレートと、ブ
チルアクリレートと、アクリル酸とが重合してなる粘着
剤組成物である。請求項５記載の発明は、請求項２乃至
請求項３のいずれか１項記載の粘着剤組成物であって、
前記第三の樹脂成分にアクリル酸が添加された粘着剤組
成物である。請求項６記載の発明は、請求項１乃至請求
項５のいずれか１項記載の粘着剤組成物であって、前記
母材の重合体に架橋構造を形成する架橋剤と、前記母材
の重合体に粘着性を付与する粘着付与剤とが添加された
粘着剤組成物である。請求項７記載の発明は、請求項６
記載の粘着剤組成物であって、前記架橋剤は架橋主剤で
あるイソシアネート化合物を含有する粘着剤組成物であ
る。請求項８記載の発明は、請求項６又は請求項７のい
ずれか１項記載の粘着剤組成物であって、前記架橋剤に
は、架橋助剤であるヒドロキシプロピルアクリレートが
添加された粘着剤組成物である。請求項９記載の発明
は、請求項６乃至請求項８のいずれか１項記載の粘着剤
組成物であって、前記粘着付与剤はロジンと、テルペン
フェノールのいずれか一方又は両方を含有する粘着剤組
成物である。請求項１０記載の発明は、少なくとも２層
の粘着層を有し、前記粘着層の間に基材が配置された粘
着シートを製造する粘着シートの製造方法であって、支
持体の少なくとも一方の面に粘着剤組成物を塗布し、第
一の塗布層を形成する工程と、前記第一の塗布層上に前
記基材を配置する工程と、前記基材上に粘着剤組成物を
塗布し、第二の塗布層を形成する工程と、前記支持体の
配置された側の面と、前記第二の塗布層が配置された側
の面のいずれか一方又は両方に紫外線を照射し、前記第
一、第二の塗布層を硬化させて第一、第二の粘着層を形
成する工程とを有する粘着シートの製造方法である。請
求項１１記載の発明は、少なくとも２層の粘着層を有
し、前記粘着層の間に基材が配置された粘着シートを製
造する粘着シートの製造方法であって、支持体の少なく
とも一方の面に粘着剤組成物を塗布し、第一の塗布層を
形成する工程と、前記基材の一方の面に粘着剤組成物を
塗布し、第二の塗布層を形成する工程と、前記支持体上
の前記第一の塗布層表面と、前記基材の前記第二の塗布
層が形成されていない面とを互いに密着させる工程と、
前記支持体の配置された側の面と、前記第二の塗布層が
配置された側の面のいずれか一方又は両方に紫外線を照
射し、前記第一、第二の塗布層を硬化させて第一、第二
の粘着層を形成する工程とを有する粘着シートの製造方
法である。

【０００８】尚、第三の樹脂成分に含有されるアクリル
モノマーとはアクリレート（アクリル酸エステル）、又
はメタクリレートを指す。アクリルポリマーとはアクリ
ルモノマーの重合体を指す。また、第一の樹脂成分であ
るｔ−ブチルアクリレートを下記化学式（１）に示し、
第二の樹脂成分であるフェノキシアクリレートを下記化
学式（２）に示す。

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】

【００１１】本発明は上記のように構成されており、本
発明の粘着材組成物に紫外線を照射すると、第一、第二
の樹脂成分であるｔ−ブチルアクリレートとフェノキシ
アクリレートとが第三の樹脂成分の重合に組み込まれ
る。ｔ−ブチルアクリレートとフェノキシアクリレート
のようなアクリレートが重合に組み込まれた場合、メタ
クリレートが重合に組み込まれた場合に比べて得られる
重合体の柔軟性が高くなる。従って、硬化した粘着剤組
成物からなる粘着層は適度な柔軟性を有し、該粘着層を
有する粘着シートを曲面に接着させた場合に、端部が曲
面から浮き上がることがない。

【００１２】また、アクリル酸やヒドロキシプロピルア
クリレートは架橋主剤であるイソシアネートと反応し、
架橋構造の架橋点として機能するので、架橋主剤と架橋
助剤の両方を含有する架橋剤を用いると、より発達した
網状構造が形成される。また、本発明の粘着剤組成物に
はロジンやテルペンフェノール等の粘着付与剤が添加さ
れているので、粘着シートの接着性も高い。

【００１３】母材の主成分である第三の樹脂成分として
は、アクリルモノマー又は、アクリルモノマーとアクリ
ルポリマーの混合物を用いることができる。第三の樹脂
成分がアクリルポリマーのみからなる場合は、粘着剤組
成物全体の粘度が高くなり、粘着剤組成物の塗布工程が
困難になるので好ましくない。また、本発明によれば、
予め母材を構成する樹脂成分を重合させる必要がないの
で、粘着剤組成物を作成する工程は簡易である。

【００１４】

【発明の実施の形態】先ず、本発明の粘着剤組成物を以
下のように作製する。ｔ−ブチルアクリレートである第
一の樹脂成分と、フェノキシアクリレートである第二の
樹脂成分と、アクリルモノマー又はアクリルモノマーと
アクリルポリマーとの混合物である第三の樹脂成分とか
らなる母材に対し、架橋剤と、粘着付与剤と、光重合開
始剤とを所定の配合比率で添加、混合し、紫外線を照射
しない条件で粘着剤組成物を作製する。

【００１５】ここでは、第一の樹脂成分の含有量と第二
の樹脂成分の含有量とを、それぞれ母材全体の２．５重
量％以上２０重量％以下とした。また、第一〜第三の樹
脂成分はそれぞれ常温でペースト状であり、紫外線を照
射しない条件では第一〜第三の樹脂成分の重合反応は起
こらないので、粘着剤組成物はペースト状である。

【００１６】次に、上記粘着剤組成物を用いて本発明の
粘着シートを下記のように作製する。図１の符号１０は
粘着シートの製造に用いられる製造装置の一例を示して
おり、製造装置１０は第一、第二の塗布装置１４、２１
と、貼り合わせ装置１７と、紫外線照射装置２３とを有
している。

【００１７】この製造装置１０を用いて粘着シートを作
製するには、先ず、支持体である剥離テープ５１が巻き
芯に巻き回されてなる第一のロール１２を製造装置１０
の巻き出し軸１１に装着する。ここでは、剥離テープ５
１として膜厚１５０μｍの剥離紙を用いた。

【００１８】次いで、第一のロール１２から剥離テープ
５１の端部を第一の塗布装置１４に繰り出し、第一の塗
布装置１４によって剥離テープ５１表面に粘着剤組成物
を塗布すると、剥離テープ５１表面に粘着剤組成物の塗
布層（第一の塗布層）が形成される。図２（ａ）の符号
６１は第一の塗布層が形成された状態のテープを示して
おり、同図の符号５１は第一の塗布層を示している。製
造装置１０の第二の巻き出し軸１５には、基材であるテ
ープ状の不織布５５が巻き芯に巻き回されてなる第二の
ロール１６が装着されており、第二のロール１６から不
織布５５端部を繰り出し、不織布５５と、第一の塗布層
５２が形成された状態のテープ６１とをそれぞれ貼り合
わせ装置１７に送る。

【００１９】貼り合わせ装置１７は圧着ロール１８、１
９を有しており、第一の塗布層５２が配置された側の面
と、不織布５５とを向かい合わせた状態で、テープ６１
と不織布５５とを圧着ロール１８、１９間に通すと、一
方の圧着ロール１８によって支持されたテープ６１の第
一の塗布層５２表面に、他方の圧着ロール１９によって
不織布５５が押しつけられ、不織布５５が第一の塗布層
５２表面に貼着される。図２（ｂ）の符号６２はその状
態のテープを示している。

【００２０】不織布５５が貼着された状態のテープ６２
を第二の塗布装置２３に送し、第二の塗布装置２１によ
ってテープ６２の不織布５５表面に粘着剤組成物を塗布
すると、不織布５５表面に第二の塗布層が形成される。
図２（ｃ）の符号６４はその状態のテープを示してお
り、図２（ｃ）の符号５４は第二の塗布層を示してい
る。次に、第二の塗布層５４が形成された状態のテープ
６４を紫外線照射装置２３へ送り、テープ６４の第二の
塗布層５４表面に紫外線を照射する。少なくとも第二の
塗布層５４と不織布５５は紫外線を透過するので、紫外
線は第一の塗布層５２にも照射される。

【００２１】第一、第二の塗布層５２、５４に紫外線が
照射されると、粘着剤組成物に含有された光重合開始剤
によって母材の重合反応が開始する。このとき、架橋助
剤が架橋主剤の架橋点となり、母材の重合体に網状構造
が形成されると共に、粘着付与剤によって塗布層全体に
粘着性が発現する。

【００２２】図２（ｄ）の符号６５は母材の重合によっ
て第一、第二の塗布層５２、５４が硬化した状態のテー
プを示している。同図の符号５３、５７は第一、第二の
塗布層５２、５４が硬化して形成された第一、第二の粘
着層をそれぞれ示しており、第一、第二の粘着層５３、
５７と、粘着層５３、５７間に配置された不織布５５と
で本発明の粘着シート５０が構成される。その状態のテ
ープ６５を製造装置１０の巻き取り軸２５によって巻き
取ると、巻き取り軸２５周囲に第三のロール２７が形成
される。

【００２３】第三のロール２７からテープ６５を繰り出
し、所望形状にカットした後剥離テープ５１をめくれ
ば、粘着シート５０から剥離テープ５１が剥離される。
粘着シート５０の不織布５５の両面には、それぞれ粘着
性を有する第一、第二の粘着層５３、５７が配置されて
いるので、該粘着テープ５１は両面粘着テープとして機
能する。

【００２４】以上は、第一の塗布層５２に貼着された不
織布５５に粘着剤組成物を塗布する場合について説明し
たが、本発明はこれに限定されるものではない。図３の
符号３０は製造装置の他の例を示しており、第二の巻き
出し軸３５に装着された第二のロール３６から不織布７
５を第二の塗布装置４１に繰り出し、第二の塗布装置４
１によって不織布７５表面に第二の塗布層を形成する。
図４（ａ）の符号８２は不織布７５表面に第二の塗布層
７４が形成された状態のテープを示している。

【００２５】これとは別に、第一の巻き出し軸３１に装
着された第一のロール３２から剥離テープ７１を繰り出
し、第一の塗布装置４１によって図２（ａ）に示したも
のと同じ構造のテープ８２を作製する。その状態のテー
プ８２と、第二の塗布層７４が形成された状態のテープ
８２とをそれぞれ貼り合わせ装置３７へ送り、第一の塗
布層７２と不織布７５とを対向させた状態で、テープ８
１、８２を圧着ロール３８、３９間に通すと、圧着ロー
ル３８、３９によって不織布７５が第一の塗布層７２に
押しつけられ、テープ８１、８２が互いに貼り合わされ
る。

【００２６】図４（ｂ）の符号８４は２枚のテープ８
１、８２が貼り合わされてなる１枚のテープを示してお
り、該テープ８４を紫外線照射装置４３内を送り、紫外
線を照射すると第一、第二の塗布層７２、７４が硬化し
て第一、第二の粘着層となる。図４（ｃ）の符号８５は
その状態のテープを示しており、第一、第二の粘着層７
３、７７と不織布７５とで本発明の粘着シート７０が構
成される。粘着シート７０が形成された状態のテープ８
５を巻き取り軸４５で巻き取れば、巻き取り軸４５周囲
に第三のロール４７が形成される。

【００２７】以上は、基材と２つの粘着層とからなる粘
着シートについて説明したが、本発明はこれに限定され
るものでは無い。例えば、基材を挟んで粘着層が３つ以
上積層された粘着シートや、一つの粘着層からなり基材
を有しない粘着シートも本発明には含まれる。

【００２８】以上は第二の塗布層５２を露出させた状態
で紫外線を照射する場合について説明したが、本発明は
これに限定されるものではない。紫外線を照射する前
に、最上層に位置する塗布層（図２（ｃ）では第二の塗
布層５４）表面に剥離シートを貼付して大気から該塗布
層を遮断すれば、母材が重合する際に酸素によって重合
反応が阻害されず、形成される粘着層の強度がより高く
なる。また、紫外線照射後の粘着シート５０を約５０℃
の温度条件で２４時間以上加熱保存すれば、第一、第二
の粘着層５３、５７内で母材の網状構造が更に発達する
ので、粘着シート５０の強度がより高くなる。

【００２９】

【実施例】第一の樹脂成分であるｔ−ブチルアクリレー
トと、第二の樹脂成分であるフェノキシアクリレート
と、下記表１に示す組成の第三の樹脂成分と、架橋剤
と、粘着付与剤と、光重合開始剤とをそれぞれ下記表１
に示す配合比率で配合し、実施例１〜６の粘着剤組成物
を得た。

【００３０】

【表１】

【００３１】実施例１、２ではアクリルモノマーである
２−エチルへキシルアクリレートにアクリル酸が添加さ
れた樹脂液を第三の樹脂成分として用いた。実施例３、
５ではアクリルモノマーであるブチルアクリレートにア
クリル酸が添加された樹脂液を第三の樹脂成分として用
いた。また、実施例４、６では、アクリルモノマーであ
る２−エチルへキシルアクリレート３０重量％と、アク
リルモノマーであるブチルアクリレート６６重量％と、
アクリル酸４重量％とからなる樹脂液を重合させ、それ
ら２種類のアクリルモノマーとアクリル酸とが重合して
なるアクリルポリマーの含有量が樹脂液全体の約２５重
量％にされたものを用いた。

【００３２】また、上記表１から明らかなように、実施
例１、５の粘着剤組成物では母材１００重量部中に第
一、第二の樹脂成分がそれぞれ２０重量部ずつ添加され
ており、母材全体に対する第一、第二の樹脂成分の添加
量はそれぞれ２０重量％である。実施例２、３では母材
１００重量部中に第一の樹脂成分が１０重量部、第二の
樹脂成分が２０重量部添加されており、母材全体に対す
る第一の樹脂成分の添加量は１０重量％、第二の樹脂成
分の添加量は２０重量％になる。実施例４では母材９
５．７重量部中に第一、第二の樹脂成分がそれぞれ５重
量部ずつ添加されており、母材全体に対する第一、第二
の樹脂成分の添加量はそれぞれ約５．２重量％になる。
実施例６では母材９５．４重量部中に第一、第二の樹脂
成分がそれぞれ２．５重量部ずつ添加されており、母材
全体に対する第一、第二の樹脂成分の添加量はそれぞれ
約２．６％になる。

【００３３】光重合開始剤としては、開始剤ＰＯ（芳香
族系光重合開始剤とホスフィンオキサイド系光重合開始
剤との混合物）と、それぞれチバ・スペシャルティ・ケ
ミカルズ（株）社製である商品名「ダロキュア１１７
３」と、商品名「イルガキュア８１９」とを用い、粘着
付与剤としては、水添ロジンである荒川化学工業（株）
社製の商品名「ＫＥ３１１」と、テルペンフェノールで
あるヤスハラケミカル（株）社製の商品名「Ｕ１１５」
と、アクリル系粘着付与剤とを用いた。

【００３４】架橋主剤として、武田薬品工業（株）社製
の商品名「ＴＭＸＤＩ」と、日本ポリウレタン工業
（株）社製の商品名「コロネートＬ」とを用いた。尚、
「ＴＭＸＤＩ」はトリメチルキシレリンジイソシアネー
トであり、「コロネートＬ」はＴＤＩ系イソシアネート
変性架橋剤である。実施例１〜６の粘着剤組成物を用い
て上記図２（ａ）〜（ｄ）の工程で膜厚１５０μｍの粘
着シート５０をそれぞれ作製し、更に、該粘着シート５
０を５０℃で７２時間保存して実施例１〜６の粘着シー
ト５０を得た。これとは別に、比較例として下記表２に
示す配合比率で比較例１〜１３の粘着剤組成物を作製
し、該粘着剤組成物を用いて実施例１と同じ条件で比較
例１〜１３の粘着シートを作製した。

【００３５】

【表２】

【００３６】尚、比較例１〜５はフェノキシエチルアク
リレートを用いないで粘着剤組成物を作製した場合であ
り、比較例６〜８はｔ−ブチルアクリレートを用いない
で粘着剤組成物を作製した場合である。また、比較例
９、１０はｔ−ブチルアクリレートの添加量を母材１０
０重量部に対して３０重量部とした場合であり、比較例
１１、１２はフェノキシエチルアクリレートの添加量を
母材１００重量部に対して３０重量部とした場合であ
る。また、比較例１３はフェノキシエチルアクリレート
とｔ−ブチルアクリレートを両方共用いなかった場合で
ある。実施例１〜６の粘着シート５０と比較例１〜１３
の粘着シートとを用いて下記に示す「保持力試験」と、
「剥離強度試験」と、「曲面接着性試験」と、「定荷重
剥離試験」とをそれぞれ行った。

【００３７】〔保持力試験〕長方形形状の第一の貼着対
象物９１の一端に実施例１〜６の粘着シート５０をそれ
ぞれ貼付し、図５に示すように、粘着シート５０を挟ん
だ状態で長方形形状の第二の貼着対象物９２の一端を、
第一の貼着対象物９１の一端とを重ね合わせた後、重さ
２ｋｇのローラーを一往復させることによって第一、第
二の貼着対象物９１、９２を貼り合わせて６種類の試験
片９０を作製した。ここでは、第一の貼着対象物９１と
してステンレス板（以下ＳＵＳと略記する）を用い、第
二の貼着対象物９２として膜厚２５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム（以下ＰＥＴと略記する）を用
いた。また、粘着シート５０は一辺の大きさが２５ｍｍ
の正方形形状のものを用いた。

【００３８】次いで、４０℃、１００℃の異なる温度条
件で、第二の貼着対象物９２の他端に１ｋｇの荷重をか
けて放置し、１時間後に第一、第二の貼着対象物９１、
９２の貼着された部分に生じるずれの大きさ（ｍｍ）、
又は、第二の貼着対象物９２が剥がれるの要した時間を
それぞれ測定した。

【００３９】〔剥離強度試験〕上記保持力試験と同じ工
程で第一、第二の貼着対象物９１、９２を貼り合わせ、
室温で１時間放置して試験片９０とした。ここでは、粘
着シート５０として縦７０ｍｍ、横２０ｍｍの長方形形
状のものを用いた。また、第二の貼着対象物９２として
は、保持力試験に用いたものと同じＰＥＴを用い、第一
の貼着対象物９１としては以下ＳＵＳ、アクリルニトリ
ルブタジエンスチレン樹脂フィルム（以下、ＡＢＳと略
記する）、ポリスチレン樹脂フィルム（以下ＰＳと略記
する）、ポリプロピレン（以下ＰＰと略記する）の４種
類を用いて、各実施例１〜６について計４種類の試験片
を作成した。

【００４０】これらの試験片を用い、図６に示すよう
に、第二の貼着対象物９２の粘着シート５０に貼着され
た側とは反対側の端部を１８０℃に折り曲げて該端部を
引張速度３００ｍｍ／分の条件で引張り、第二の貼着対
象物９２が第一の貼着対象物９１から剥離されるときの
剥離強度を測定した。尚、測定雰囲気は温度２３℃±２
℃、相対湿度６５±５％であった。

【００４１】〔曲面接着性試験〕膜厚２ｍｍ、長さ２０
０ｍｍの板状の第一の貼着対象物９１と、膜厚０．５μ
ｍ、縦２０ｍｍ、横１５０ｍｍの板状の第二の貼着対象
物９２とをそれぞれ用意し、図７（ａ）に示すように、
第二の貼着対象物９２の一面全体に粘着シート５０が密
着した状態で第一、第二の貼着対象物９１、９２を貼り
合わせた後、温度２３℃±２℃、相対湿度６５±５％の
条件で２４時間放置して試験片９０とした。

【００４２】ここでは、第二の貼着対象物９２は第一の
貼着対象物９１の中央位置に位置し、第一の貼着対象物
９１の第二の貼着対象物９２と重なり合わない両端部の
長さはそれぞれ２５ｍｍであった。また、第一の貼着対
象物としてはアルミニウム板を用い、第二の貼着対象物
９２としてアルミニウム板を、第一の貼着対象物９１と
してはＡＢＳ、ＰＳ、アクリル板の３種類を用い、各実
施例１〜６について計３種類の試験片９０を作製した。

【００４３】次いで、５０℃の温度条件で、第一の貼着
対象物９１の一端から他端までの距離が１９０ｍｍにな
るように各試験片９０を折り曲げ（図７（ｂ））、その
状態を２４時間維持した後、各試験片９０を観察し、第
二の貼着対象物９２の端部に生じる浮きの大きさ（単
位：ｍｍ）を測定した。また、浮きの大きさが１０ｍｍ
以上の場合を「×」として評価した。

【００４４】〔定荷重剥離試験〕上記「剥離強度試験」
で作製した試験片９０を第二の貼着対象物９２が貼付さ
れた面を下側に向けて配置し、「剥離強度試験」と同じ
測定雰囲気で、第二の貼着対象物９２の粘着シート５０
に貼着された側とは反対側の端部を鉛直方向に１００ｇ
の荷重で引張り（図８）、その状態を２４時間維持した
後、第二の貼着対象物９２が第一の貼着対象物９１表面
から剥離される距離（剥離距離、単位：ｍｍ）を測定し
た。

【００４５】上記実施例１〜６について「保持力試
験」、「剥離強度試験」の結果を下記表３に記載し、
「曲面接着性試験」の結果を下記表４に、「定荷重試
験」の結果を下記表５にそれぞれ記載する。また、比較
例１〜１３について「保持力試験」、「剥離強度試験」
の結果を下記表６に記載し、「曲面接着性試験」の結果
を下記表７に、「定荷重試験」の結果を下記表８にそれ
ぞれ記載する。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】

【表６】

【００５０】

【表７】

【００５１】

【表８】

【００５２】尚、「保持力試験」は値が小さい程保持力
が大きいことを示しており、「剥離強度試験」は値が大
きい程剥離強度が大きいことを示す。また、「曲面接着
性試験」は値が小さい程粘着層の耐反発性及び柔軟性が
高いことを示し、「定荷重剥離試験」は値が小さいほど
静的荷重に強いことを示す。また、上記表中のＡＦ、Ｃ
Ｆ、Ｊはそれぞれ粘着シート５０が剥離されたときの状
態を示し、ＡＦは界面破壊（ＡｄｈｅｎｓｉｏｎＦａ
ｉｌｕｒｅ）を、ＣＦは凝集破壊（Ｃｏｈｅｓｉｖｅ
Ｆａｉｌｕｒｅ）を示す。

【００５３】上記表３、表８から分かるように、実施例
１〜６の粘着シート５０は「保持力試験」、「剥離強度
試験」、「曲面接着性試験」、「定荷重試験」において
それぞれ高い評価結果が得られた。他方、フェノキシエ
チルアクリレートを含有しない比較例３、４やｔ−ブチ
ルアクリレートを含有しない比較例６〜８は第二の貼着
対象物９２を一時間保持できないほど保持力が低く、ま
た、「剥離強度試験」において実施例の破壊が全て界面
破壊（ＡＦ）だったのに対し、比較例３、４、６〜８は
粘着層自身が破壊される凝集破壊（ＣＦ）であり、粘着
シート５０の強度が低いことが分かる。

【００５４】また、フェノキシエチルアクリレートを有
していないが、粘着付与剤の添加量が大い比較例５は、
粘着性が高いため充分な保持力を示したが、剥離強度の
剥離の様態がＣＦであり、粘着層の強度が低いことが分
かる。また、フェノキシアクリレートの添加量とｔ−ブ
チルアクリレートの添加量がそれぞれ母材９５重量部に
対して３０重量部以上である比較例９〜１２や、フェノ
キシエチルアクリレートとｔ−ブチルアクリレートのい
ずれか一方のみが添加されている比較例１、２、６は
「曲面接着性」や「定荷重剥離」に対する評価が低く、
粘着層の柔軟性や定荷重に対する接着強度が低いことが
わかる。

【００５５】以上は第三の樹脂成分としてブチルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレートを用いる場合
について説明したが、本発明はこれに限定されるもので
はない。例えば、ｎ−プロピルアクリレート、ノニルア
クリレート、イソオクチルアクリレート等のアクリルモ
ノマー又はこれらのアクリルモノマーとアクリルポリマ
ーとの混合物を用いることができる。

【００５６】架橋主剤はイソシアネート化合物に限定さ
れるものではなく、例えば、エポキシ樹脂や種々のアク
リレート、又はビニル基等の官能基を有する多官能モノ
マーやそのオリゴマー等種々のものを用いることがで
き、架橋助剤としてはヒドロキシプロピルアクリレート
以外にも、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート
等のアクリル酸エステルの誘導体、フェノキシジエチレ
ングリコールアクリレート等のオリゴエステルアクリレ
ート、水酸基やカルボキシル基、アミン基等を有するモ
ノマー等を用いることができる。また、粘着付与剤とし
ては、ロジンエステル樹脂、ロジン変性フェノール樹
脂、種々のテルペン樹脂、低分子量のブチルゴムやポリ
ブテン、アクリル系樹脂、キシレン系樹脂等も用いるこ
とができる。

【００５７】基材５５に用いる不織布の素材としては、
例えば、ガラス繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポ
リエステル繊維等の合成繊維、又は、綿繊維等種々の天
然繊維を用いることができる。基材５５として不織布を
用い、図２、図４に示すように基材５５上に粘着剤組成
物を塗布する場合は、粘着剤組成物が含浸しないものが
好ましい。また、基材５５は不織布に限定されるもので
はなく、例えば、ポリエステルフィルム、ＯＰＰ（二軸
延伸ポリプロピレン）フィルム等の種々の樹脂フィルム
も用いることができる。いずれの場合にしろ、基材５５
としては紫外線の透過性が高いものが好ましい。また、
本発明の粘着剤組成物に、老化防止剤、着色剤等種々の
添加剤を添加することも可能である。

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、ｔ−ブチルアクリレー
トとフェノキシアクリレートの両方が母材に適量添加さ
れることによって、硬化した後の塗布層（粘着層）の接
着性が低下することなく、粘着層の強度や柔軟性が高く
なっているので、本発明の粘着シートを被着体の曲面の
接着に用いることが可能にされている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の粘着シートの製造に用いる製造装置の
一例を説明するための図

【図２】(ａ)〜(ｄ)：本発明の粘着シートの製造工程の
一例を説明するための図

【図３】本発明の粘着シートの製造に用いる製造装置の
他の例を説明するための図

【図４】(ａ)〜(ｃ)：本発明の粘着シートの製造工程の
他の例を説明するための図

【図５】保持力試験の試験方法を説明するための図

【図６】剥離強度試験の試験方法を説明するための図

【図７】(ａ)、(ｂ)：曲面接着性試験の試験方法を説明
するための図

【図８】定荷重剥離試験の試験方法を説明するための図

【符号の説明】

５０、７０……粘着シート５１、７１……支持体（剥離テープ）５２、７２……第一の塗布層５３、７３……第一の粘着層５４、７４……第二の塗布層５５、７５……基材（不織布）５７、７７……第二の粘着層

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年１０月２３日（２００１．１０．
２３）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】尚、第三の樹脂成分に含有されるアクリル
モノマーとはアクリレート（アクリル酸エステル）、又
はメタクリレートを指す。アクリルポリマーとはアクリ
ルモノマーの重合体を指す。また、第一の樹脂成分であ
るｔ−ブチルアクリレートを下記化学式（１）に示し、
第二の樹脂成分であるフェノキシエチルアクリレートを
下記化学式（２）に示す

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】

【化２】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】本発明は上記のように構成されており、本
発明の粘着材組成物に紫外線を照射すると、第一、第二
の樹脂成分であるｔ−ブチルアクリレートとフェノキシ
エチルアクリレートとが第三の樹脂成分の重合に組み込
まれる。ｔ−ブチルアクリレートとフェノキシエチルア
クリレートのようなアクリレートが重合に組み込まれた
場合、メタクリレートが重合に組み込まれた場合に比べ
て得られる重合体の柔軟性が高くなる。従って、硬化し
た粘着剤組成物からなる粘着層は適度な柔軟性を有し、
該粘着層を有する粘着シートを曲面に接着させた場合
に、端部が曲面から浮き上がることがない。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】

【発明の実施の形態】先ず、本発明の粘着剤組成物を以
下のように作製する。ｔ−ブチルアクリレートである第
一の樹脂成分と、フェノキシエチルアクリレートである
第二の樹脂成分と、アクリルモノマー又はアクリルモノ
マーとアクリルポリマーとの混合物である第三の樹脂成
分とからなる母材に対し、架橋剤と、粘着付与剤と、光
重合開始剤とを所定の配合比率で添加、混合し、紫外線
を照射しない条件で粘着剤組成物を作製する。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】これとは別に、第一の巻き出し軸３１に装
着された第一のロール３２から剥離テープ７１を繰り出
し、第一の塗布装置３４によって図２（ａ）に示したも
のと同じ構造のテープ８１を作製する。その状態のテー
プ８１と、第二の塗布層７４が形成された状態のテープ
８２とをそれぞれ貼り合わせ装置３７へ送り、第一の塗
布層７２と不織布７５とを対向させた状態で、テープ８
１、８２を圧着ロール３８、３９間に通すと、圧着ロー
ル３８、３９によって不織布７５が第一の塗布層７２に
押しつけられ、テープ８１、８２が互いに貼り合わされ
る。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】以上は第二の塗布層５４を露出させた状態
で紫外線を照射する場合について説明したが、本発明は
これに限定されるものではない。紫外線を照射する前
に、最上層に位置する塗布層（図２（ｃ）では第二の塗
布層５４）表面に剥離シートを貼付して大気から該塗布
層を遮断すれば、母材が重合する際に酸素によって重合
反応が阻害されず、形成される粘着層の強度がより高く
なる。また、紫外線照射後の粘着シート５０を約５０℃
の温度条件で２４時間以上加熱保存すれば、第一、第二
の粘着層５３、５７内で母材の網状構造が更に発達する
ので、粘着シート５０の強度がより高くなる。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】

【実施例】第一の樹脂成分であるｔ−ブチルアクリレー
トと、第二の樹脂成分であるフェノキシエチルアクリレ
ートと、下記表１に示す組成の第三の樹脂成分と、架橋
剤と、粘着付与剤と、光重合開始剤とをそれぞれ下記表
１に示す配合比率で配合し、実施例１〜６の粘着剤組成
物を得た。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】また、フェノキシエチルアクリレートを有
していないが、粘着付与剤の添加量が大い比較例５は、
粘着性が高いため充分な保持力を示したが、剥離強度の
剥離の様態がＣＦであり、粘着層の強度が低いことが分
かる。また、フェノキシエチルアクリレートの添加量と
ｔ−ブチルアクリレートの添加量がそれぞれ母材９５重
量部に対して３０重量部以上である比較例９〜１２や、
フェノキシエチルアクリレートとｔ−ブチルアクリレー
トのいずれか一方のみが添加されている比較例１、２、
６は「曲面接着性」や「定荷重剥離」に対する評価が低
く、粘着層の柔軟性や定荷重に対する接着強度が低いこ
とがわかる。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】

【発明の効果】本発明によれば、ｔ−ブチルアクリレー
トとフェノキシエチルアクリレートの両方が母材に適量
添加されることによって、硬化した後の塗布層（粘着
層）の接着性が低下することなく、粘着層の強度や柔軟
性が高くなっているので、本発明の粘着シートを被着体
の曲面の接着に用いることが可能にされている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 4/00 Ｃ０９Ｊ 4/00 7/02 7/02 Ｚ 175/04 175/04 193/00 193/00 Ｆターム(参考） 4J004 AA01 AA10 AB01 AB05 AB07 CA02 CA03 CA04 CA06 CA07 CB01 CC02 DB02 EA01 EA05 EA06 GA01 4J011 AC04 BA04 PA69 4J040 BA172 BA202 DF002 DF032 EC001 EF102 EF282 FA081 FA091 FA141 FA161 GA05 GA07 JA01 JA09 JB02 JB07 KA16 KA26 LA06 MA02 MA10 MB03 MB10 PA23 PA30 PA32 4J100 AJ02R AL03P AL04R AL08Q BA04Q BC43Q

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂成分からなる母材と、紫外線照射によ
って前記母材を重合させる光重合開始剤とを有する粘着
剤組成物であって、前記母材は、ｔ−ブチルアクリレートからなる第一の樹
脂成分と、フェノキシエチルアクリレートからなる第二
の樹脂成分とを含有し、前記第一の樹脂成分の添加量は前記母材全体の２．５重
量％以上２０重量％以下にされ、前記第二の樹脂成分の添加量は前記母材全体の２．５重
量％以上２０重量％以下にされた粘着剤組成物。
【請求項２】前記母材は、アクリルモノマーからなる樹
脂液と、アクリルモノマーとアクリルポリマーとを混合
した樹脂液のいずれか一方を主成分とする第三の樹脂成
分を含有する請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】前記アクリルモノマーは、２−エチルへキ
シルアクリレートとブチルアクリレートのいずれか一方
又は両方からなる請求項２記載の粘着剤組成物。
【請求項４】前記アクリルポリマーは、２−エチルへキ
シルアクリレートと、ブチルアクリレートと、アクリル
酸とが重合してなる請求項２記載の粘着剤組成物。
【請求項５】前記第三の樹脂成分にアクリル酸が添加さ
れた請求項２乃至請求項４のいずれか１項記載の粘着剤
組成物。
【請求項６】前記母材の重合体に架橋構造を形成する架
橋剤と、前記母材の重合体に粘着性を付与する粘着付与
剤とが添加された請求項１乃至請求項５のいずれか１項
記載の粘着剤組成物。
【請求項７】前記架橋剤は架橋主剤であるイソシアネー
ト化合物を含有する請求項６記載の粘着剤組成物。
【請求項８】前記架橋剤には、架橋助剤であるヒドロキ
シプロピルアクリレートが添加された請求項６又は請求
項７のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
【請求項９】前記粘着付与剤はロジンと、テルペンフェ
ノールのいずれか一方又は両方を含有する請求項６乃至
請求項８のいずれか１項記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】少なくとも２層の粘着層を有し、前記粘
着層の間に基材が配置された粘着シートを製造する粘着
シートの製造方法であって、支持体の少なくとも一方の面に粘着剤組成物を塗布し、
第一の塗布層を形成する工程と、前記第一の塗布層上に前記基材を配置する工程と、前記基材上に粘着剤組成物を塗布し、第二の塗布層を形
成する工程と、前記支持体の配置された側の面と、前記第二の塗布層が
配置された側の面のいずれか一方又は両方に紫外線を照
射し、前記第一、第二の塗布層を硬化させて第一、第二
の粘着層を形成する工程とを有する粘着シートの製造方
法。
【請求項１１】少なくとも２層の粘着層を有し、前記粘
着層の間に基材が配置された粘着シートを製造する粘着
シートの製造方法であって、支持体の少なくとも一方の面に粘着剤組成物を塗布し、
第一の塗布層を形成する工程と、前記基材の一方の面に粘着剤組成物を塗布し、第二の塗
布層を形成する工程と、前記支持体上の前記第一の塗布層表面と、前記基材の前
記第二の塗布層が形成されていない面とを互いに密着さ
せる工程と、前記支持体の配置された側の面と、前記第二の塗布層が
配置された側の面のいずれか一方又は両方に紫外線を照
射し、前記第一、第二の塗布層を硬化させて第一、第二
の粘着層を形成する工程とを有する粘着シートの製造方
法。