JP2003049135A - Easy adhesion polyester film for ITO film - Google Patents
Easy adhesion polyester film for ITO filmInfo
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 優れた接着、透明性、易滑性を有するITO
膜用易接着性ポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に設けた塗布層が架橋構造を有する成分を含有するIT
O膜用易接着性ポリエステルフィルムであり、塗布層が
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂又はウレタン樹脂の一
種以上の樹脂、架橋構造を有する成分がエポキシ化合
物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物又はイソシア
ネート化合物の一種以上からなる。(57) [abstract] (with correction) [PROBLEMS] ITO having excellent adhesion, transparency and slipperiness
Provide an easily adhesive polyester film for a membrane. An IT in which a coating layer provided on at least one side of a polyester film contains a component having a crosslinked structure.
An easily adhesive polyester film for an O film, wherein the coating layer is a polyester resin, one or more resins of an acrylic resin or a urethane resin, and the component having a crosslinked structure is composed of one or more of an epoxy compound, an oxazoline compound, a melamine compound, or an isocyanate compound. .
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、易接着性フィルム
に関し、更に詳しくは、ポリエステルフィルムの少なく
とも片面に、特定の組成物からなる易接着性塗膜を形成
した、優れた接着、透明性、易滑性を有するITO膜
(インジウム・スズ・酸化膜)用易接着性ポリエステル
フィルムに関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an easy-adhesive film, and more specifically, an easy-adhesive coating film made of a specific composition is formed on at least one side of a polyester film for excellent adhesion, transparency, and The present invention relates to an easily adhesive polyester film for an ITO film (indium / tin / oxide film) having slipperiness.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延
伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を
有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィ
ルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁
フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディス
プレイなどの表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フ
ィルム等の素材として広く用いられている。2. Description of the Related Art Polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance and chemical resistance, so that they are magnetic tape, ferromagnetic thin film tape, photographic film, packaging. It has been widely used as a material for films for electronic parts, films for electronic parts, films for electrical insulation, films for laminating metal plates, films to be stuck on the surface of glass displays, films for protecting various members, and the like.
【0003】近年、液晶表示装置の部材等に各種光学用
フィルムが多く用いられ、CRT、LCD、有機EL、
PDP等のディスプレイ用フィルムの需要が伸びてい
る。これらにはフィルム状の電極やフィルム上に形成さ
れた回路が必要であり、最近はITO膜が使用されてい
る。例えばタッチパネル用のITO膜は指等で何回も変
位が加えられるため、非常に高い密着性がベースフィル
ムには要求される。更にタッチパネルの使用される環境
が自動車の中などで劣悪であり、耐湿、耐熱性もベース
フィルムに要求される。ITO膜を用いた回路の形成は
エッチングよる方法が多くの場合用いられ、ベースフィ
ルムには耐エッチング性が要求される。In recent years, various optical films have been widely used as members of liquid crystal display devices, and CRTs, LCDs, organic ELs,
Demand for display films such as PDPs is increasing. These require a film-shaped electrode and a circuit formed on the film, and an ITO film has recently been used. For example, since an ITO film for a touch panel is displaced by a finger or the like many times, very high adhesion is required for the base film. Furthermore, the environment in which the touch panel is used is poor in an automobile or the like, and moisture resistance and heat resistance are required for the base film. In many cases, a method using etching is used for forming a circuit using an ITO film, and the base film is required to have etching resistance.
【0004】二軸配向ポリエステルフィルムは、上記の
各種フィルムの機能層との接着性に乏しいため、一般的
にポリエステルフィルムの表面にはポリエステル樹脂や
アクリル樹脂やウレタン樹脂等を用いた易接着層を積層
することが提案されている。しかし、これら樹脂からな
る易接着層を形成したものでは、接着力不足の場合や耐
エッチング性が不十分な場合がある。一方、ITO膜用
基材フィルムは、透明性が要求されるため、通常内添フ
ィラーを少なくする必要があり、フィルム同士が滑らず
ハンドリング性が悪化し、滑りにくいために製膜や加工
工程で表面に傷が入り易くなる問題等がある。Since the biaxially oriented polyester film has poor adhesion to the functional layers of the above-mentioned various films, an easy-adhesion layer made of polyester resin, acrylic resin, urethane resin or the like is generally formed on the surface of the polyester film. Stacking is proposed. However, in the case where the easily-adhesive layer made of these resins is formed, the adhesive strength may be insufficient or the etching resistance may be insufficient. On the other hand, since the ITO film base film is required to have transparency, it is usually necessary to reduce the amount of the internally added filler, and the films do not slip to each other, the handling property deteriorates, and the film does not slip easily during film forming or processing steps. There is a problem that the surface is easily scratched.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解消し、ITO膜との接着力に優れ、し
かも透明性、易滑性に優れたポリエステルフィルムを提
供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above problems of the prior art and to provide a polyester film having excellent adhesiveness with an ITO film, transparency and slipperiness. It is what
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、架橋構造を含有す
る易接着性塗膜を形成すれば、上記課題を解決できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by forming an easily adhesive coating film containing a crosslinked structure. The present invention has been completed.
【0007】すなわち、本発明は、(1)ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に設けた塗布層が架橋構造を
有する成分を含有することを特徴とするITO膜用易接
着性ポリエステルフィルムを提供するものである。That is, the present invention provides (1) an easily adhesive polyester film for an ITO film, wherein the coating layer provided on at least one surface of the polyester film contains a component having a crosslinked structure. .
【0008】また、本発明の好ましい態様は、(2)架
橋構造を有する成分が、エポキシ化合物、オキサゾリン
化合物、メラミン化合物、イソシアネート化合物および
カップリング剤よりなる群から選ばれる少なくとも一種
から形成される(1)に記載のITO膜用易接着性ポリ
エステルフィルム、更に(3)塗布層がポリエステル樹
脂、アクリル樹脂およびウレタン樹脂よりなる群から選
ばれる少なくとも一種の高分子樹脂を成分として含む
(1)または(2)に記載のITO膜用易接着性ポリエ
ステルフィルム、(4)ポリエステルフィルムを構成す
るポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートまたは
ポリエチレン−2,6−ナフタレートを主体とする
(1)ないし(3)のいずれか1項に記載のITO膜用
易接着性ポリエステルフィルムである。In a preferred embodiment of the present invention, (2) the component having a crosslinked structure is formed from at least one selected from the group consisting of epoxy compounds, oxazoline compounds, melamine compounds, isocyanate compounds and coupling agents ( (1) or (3) The coating layer contains at least one polymer resin selected from the group consisting of polyester resin, acrylic resin and urethane resin as a component (1) or ( The easily-adhesive polyester film for ITO film according to 2), or (4) the polyester constituting the polyester film is mainly composed of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate (1) to (3) Item 3. Easy-adhesive polyester film for ITO film according to item Is Lum.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
【0010】本発明においてポリエステルフィルムを構
成するポリエステルは、芳香族二塩基酸またはそのエス
テル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成性
誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。In the present invention, the polyester constituting the polyester film is a linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative.
【0011】かかるポリエステルの具体例として、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ(1,4―シク
ロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、ポリエチレ
ン―2,6―ナフタレート等を例示することができ、こ
れらの共重合体またはこれと少割合の他樹脂とのブレン
ド物等であってもよい。これらのポリエステルのうち、
特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン―2,
6―ナフタレートが力学的物性や光学物性等のバランス
が良いので好ましい。Specific examples of such polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, poly (1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate), polyethylene-2,6-naphthalate, and the like. It may be a copolymer or a blend thereof with a small proportion of another resin. Of these polyesters,
Especially polyethylene terephthalate, polyethylene-2
6-naphthalate is preferable because it has a good balance of mechanical properties and optical properties.
【0012】これらのポリエステルには、必要により、
適当なフィラーを含有させることができる。このフィラ
ーとしては、従来からポリエステルフィルムの滑り性付
与剤として知られているものを用いることができるが、
例えば、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミ
ニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボンブラ
ック、炭化珪素、酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋
ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコ
ーン樹脂粒子等を挙げることができる。更にポリエステ
ル中には、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑
剤、触媒等も適宜添加することができる。These polyesters may optionally contain
Appropriate fillers can be included. As the filler, it is possible to use those conventionally known as a slipperiness-imparting agent for polyester films,
For example, calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, carbon black, silicon carbide, tin oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles, crosslinked silicone resin particles and the like. You can Further, a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, an organic lubricant, a catalyst and the like can be appropriately added to the polyester.
【0013】本発明に用いるポリエステルフィルムは、
例えば上記のポリエステルをフィルム状に溶融押出し、
キャスティングドラムで冷却固化させて未延伸フィルム
とし、この未延伸フィルムをTg〜(Tg+60)℃で
長手方向に1回もしくは2回以上合計の倍率が3倍〜6
倍になるよう延伸し、その後Tg〜(Tg+60)℃で
幅方向に倍率が3〜5倍になるように延伸し、必要に応
じて更に180〜230℃で1〜60秒間熱処理を行
い、熱処理温度より10〜20℃低い温度で幅方向に0
〜20%収縮させながら再熱処理を行うことにより得る
ことができる。The polyester film used in the present invention is
For example, the above polyester is melt extruded into a film,
An unstretched film is obtained by cooling and solidifying with a casting drum, and this unstretched film is stretched once or twice or more in the longitudinal direction at Tg to (Tg + 60) ° C. and the total magnification is 3 to 6 times.
Stretching to double, then stretching at Tg to (Tg + 60) ° C. in the width direction so as to have a magnification of 3 to 5 times, and further heat treatment at 180 to 230 ° C. for 1 to 60 seconds, and heat treatment. 0 in the width direction at a temperature 10 to 20 ° C lower than the temperature
It can be obtained by re-heat treatment while shrinking by -20%.
【0014】本発明に使用するポリエステルフィルムの
厚みは、ITO膜の使用されるタッチパネルやフィルム
状の回路等の支持体として使用する場合に必要な強度を
得るために10〜300μmであることが好ましく、特
に20〜250μmであることが好ましい。The thickness of the polyester film used in the present invention is preferably 10 to 300 μm in order to obtain the strength required when it is used as a support for a touch panel, a film-shaped circuit or the like in which an ITO film is used. It is particularly preferably 20 to 250 μm.
【0015】本発明における塗布層は、架橋構造を有す
る成分を含有することが必要であるが、この架橋構造を
有する成分(以下『架橋成分』と略記することがある)
とは架橋剤同士或いは架橋剤と高分子樹脂とが結合した
成分のことである。The coating layer in the present invention needs to contain a component having a crosslinked structure, and the component having this crosslinked structure (hereinafter sometimes abbreviated as "crosslinking component").
Is a component in which the cross-linking agents are bonded to each other or the cross-linking agent and the polymer resin are bonded.
【0016】架橋成分を形成させるには架橋剤を用いる
が、この架橋剤としては、例えばエポキシ化合物、オキ
サゾリン化合物、メラミン化合物、イソシアネート化合
物およびカップリング剤を挙げることができる、本発明
においては、これらの架橋剤の中から1種以上を用いる
ことが出来、以下の如く例示できる。A cross-linking agent is used to form the cross-linking component. Examples of the cross-linking agent include epoxy compounds, oxazoline compounds, melamine compounds, isocyanate compounds and coupling agents. In the present invention, these are used. One or more of these cross-linking agents can be used and can be exemplified as follows.
【0017】エポキシ化合物としては、ポリエポキシ化
合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシ
ジルアミン化合物等を挙げることができ、ポリエポキシ
化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジ
ルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジ
グリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジル
トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリ
セロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロ
パンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物として
は、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエー
テル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリル
グリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエ
ーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミ
ン化合物としてはN,N,N’,N’,−テトラグリシ
ジル−m−キシリレンジアミン、1,3−ビス(N,N
−ジグリシジルアミノ)シクロヘキサン等を挙げること
ができる。Examples of the epoxy compound include polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds and glycidylamine compounds. Examples of the polyepoxy compounds include sorbitol, polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether and penta. Examples of the erythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, and diepoxy compound include, for example, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1, 6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether As the polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, monoepoxy compound, for example, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, As the glycidylamine compound, N, N, N ′, N ′,-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N)
-Diglycidylamino) cyclohexane and the like can be mentioned.
【0018】本発明におけるオキサゾリン化合物として
は、オキサゾリン基を含有する重合体が好ましい。この
ような重合体は、付加重合性オキサゾリン基含有モノマ
ー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成でき
る。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、2−ビ
ニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチル−2
−オキサゾリン、2−ビニル−5−メチル−2−オキサ
ゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン、2−
イソプロペニル−4−メチル−2−オキサゾリン、2−
イソプロペニル−5−エチル−2−オキサゾリン等を挙
げることができ、これらの1種または2種以上の混合物
を使用することができる。これらの中でも2−イソプロ
ペニル−2−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好
適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基
含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限な
く、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレ
ート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチ
ル基、t−ブチル基、2ーエチルヘキシル基、シクロヘ
キシル基)等のア(メタ)クリル酸エステル類;アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマー
ル酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩(ナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミ
ン塩等)等の不飽和カルボン酸類;アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;アクリルア
ミド、メタクリルアミド、N−アルキルアクリルアミ
ド、N−アルキルメタクリルアミド、N、N−ジアルキ
ルアクリルアミド、N、N−ジアルキルメタクリレート
(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロ
ピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル
基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキ
シル基等)等の不飽和アミド類;酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;エチ
レン、プロピレン等のα−オレフィン類;塩化ビニル、
塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα、β−
不飽和モノマー類;スチレン、α−メチルスチレン、等
のα、β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることがで
き、これらの1種または2種以上のモノマーを使用する
ことができる。The oxazoline compound in the present invention is preferably a polymer containing an oxazoline group. Such a polymer can be prepared by the addition-polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or by polymerization with another monomer. Addition-polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline and 2-vinyl-4-methyl-2.
-Oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-
Isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-
Examples thereof include isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline and the like, and one kind or a mixture of two or more kinds thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is industrially easily available and suitable. The other monomer is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with the addition-polymerizable oxazoline group-containing monomer, and examples thereof include alkyl acrylate and alkyl methacrylate (wherein the alkyl group is a methyl group, an ethyl group, n-
(Meth) acrylic acid esters such as propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group; acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, Unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, crotonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); acrylonitrile,
Unsaturated nitriles such as methacrylonitrile; acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide, N-alkylmethacrylamide, N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkylmethacrylate (as the alkyl group, methyl group, ethyl group , N-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group) and the like; unsaturated vinyl amides such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; vinyl chloride,
Vinylidene chloride, halogen-containing α, β- such as vinyl fluoride
Unsaturated monomers; α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene, and the like, and one or more of these monomers can be used.
【0019】本発明におけるメラミン化合物としては、
メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロ
ールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等
を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物
が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例え
ば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、
トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、
ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン
等を挙げることができる。As the melamine compound in the present invention,
A compound obtained by reacting a methylolmelamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde with a lower alcohol such as methyl alcohol, ethyl alcohol or isopropyl alcohol and etherification, and a mixture thereof are preferable. As the methylolmelamine derivative, for example, monomethylolmelamine, dimethylolmelamine,
Trimethylol melamine, tetramethylol melamine,
Pentamethylol melamine, hexamethylol melamine, etc. can be mentioned.
【0020】本発明におけるイソシアネート化合物とし
ては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタン−4,4´−ジイソシアネート、メタキシリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシ
アネート、1,6−ジイソシアネートヘキサン、トリレ
ンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、ト
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付
加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−4、4´−ジ
イソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン
−4,4´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、3,3
´−ビトリレン−4,4´ジイソシアネート、3,3´
ジメチルジフェニルメタン−4,4´−ジイソシアネー
ト、メタフェニレンジイソシアネート等を挙げることが
できる。Examples of the isocyanate compound in the present invention include tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, hexamethylene-1,6-diisocyanate, 1,6-diisocyanate hexane and tolylene diisocyanate. And hexanetriol adduct, tolylene diisocyanate and trimethylolpropane adduct, polyol modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, carbodiimide modified diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate, 3,3
′ -Vitrylene-4,4 ′ diisocyanate, 3,3 ′
Examples thereof include dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate and metaphenylene diisocyanate.
【0021】本発明におけるカップリング剤は、一般式
YRSiX3で示される化合物であり、例えばシランカ
ップリング剤を挙げることができ、。ここで、Yはビニ
ル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基等の如き有
機官能基、Rはメチレン、エチレン、プロピレン基の如
きアルキレン基、Xはメトキシ基、エトキシ基等の如き
加水分解基及びアルキル基である。Y部分がエポキシ基
であることが特に好ましい。具体的に好ましいシランカ
ップリング剤はγ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン等が挙げることができる。他にはジルコニウム、チタ
ン、アルミニウム等の金属を含む有機金属化合物はアル
コキシド、キレート、アシレート系に分類されるものが
好ましい。具体例を挙げると、ジルコニウムテトラアセ
チルアセトネート、ジルコニウムアセテート、チタンア
セチルアセトネート、トリエタノールアミンチタネー
ト、チタンラクテート等であり、これらに限定されるも
のではない。The coupling agent in the present invention is a compound represented by the general formula YRSiX 3 , and examples thereof include a silane coupling agent. Here, Y is an organic functional group such as a vinyl group, an epoxy group, an amino group or a mercapto group, R is an alkylene group such as a methylene, ethylene or propylene group, X is a hydrolyzing group such as a methoxy group or an ethoxy group, and It is an alkyl group. It is particularly preferred that the Y moiety is an epoxy group. Specific preferred silane coupling agents include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and the like. In addition, organometallic compounds containing a metal such as zirconium, titanium and aluminum are preferably classified into alkoxides, chelates and acylates. Specific examples thereof include zirconium tetraacetylacetonate, zirconium acetate, titanium acetylacetonate, triethanolamine titanate, and titanium lactate, but are not limited thereto.
【0022】これら架橋剤は、環境汚染や防爆性の点か
ら水溶性又は水分散性を有することが好ましい。また、
製造設備の防錆性や製品焼却廃棄時の有毒ガス発生等の
問題からハロゲン元素が含まれないものが好ましい。These cross-linking agents are preferably water-soluble or water-dispersible from the viewpoint of environmental pollution and explosion proof. Also,
From the viewpoint of rust prevention of manufacturing equipment and generation of toxic gas when products are incinerated and discarded, those containing no halogen element are preferable.
【0023】本発明の易接着性塗布層の架橋構造に架橋
剤以外に高分子樹脂で形成されることが好ましく、更に
はポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂から
選ばれる1種以上の樹脂が好ましい。The cross-linking structure of the easily adhesive coating layer of the present invention is preferably formed of a polymer resin in addition to the cross-linking agent, and further preferably one or more resins selected from polyester resin, acrylic resin and urethane resin. .
【0024】ポリエステル樹脂は以下のような多塩基酸
またはそのエステル形成誘導体とポリオールまたはその
エステル形成誘導体から成る。すなわち、多塩基酸成分
としてはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水
フタル酸、2、6ーナフタレンジカルボン酸、1、4ー
シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、5
−ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。これ
ら酸成分を2種以上用いて共重合ポリエステル樹脂を合
成する。また、若干量ながら不飽和多塩基酸成分のマレ
イン酸、イタコン酸等及びp−ヒドロキシ安息香酸等の
如きヒドロキシカルボン酸を用いることができる。ま
た、ポリオール成分としては、エチレングリコール、
1、4ーブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、1、6ーヘキサンジオール、1、
4ーシクロヘキサンジメタノール、キシレングリコー
ル、ジメチロールプロパン、ポリ(エチレンオキシド)
グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコー
ル等が挙げられる。また、これらモノマーが挙げられる
がこれらに限定されるものではない。これらモノマーを
2種以上用いて共重合することができる。The polyester resin comprises the following polybasic acids or their ester-forming derivatives and polyols or their ester-forming derivatives. That is, the polybasic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6 naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. , Dimer acid, 5
-Sodium sulfoisophthalic acid and the like. Two or more kinds of these acid components are used to synthesize a copolyester resin. Further, unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid and p-hydroxybenzoic acid, which are unsaturated polybasic acid components, can be used in a small amount. Further, as the polyol component, ethylene glycol,
1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,
4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, poly (ethylene oxide)
Examples thereof include glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol. In addition, examples thereof include, but are not limited to, these monomers. Two or more kinds of these monomers can be used for copolymerization.
【0025】アクリル樹脂の成分は以下に例示するよう
なアクリルモノマーが挙げられる。このアクリルモノマ
ーとしては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート(アルキル基としては、メチル基、エチル基、n
−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブ
チル基、t−ブチル基、2ーエチルヘキシル基、シクロ
ヘキシル基等);2ーヒドロキシエチルアクリレート、
2ーヒドロキシエチルメタクリレート、2ーヒドロキシ
プロピルアクリレート、2ーヒドロキシプロピルメタク
リレート等のヒドロキシ含有モノマー;グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル等のエポキシ基含有モノマー;アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、
クロトン酸、スチレンスルホン酸及びその塩(ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩
等)等のカルボキシ基またはその塩を含有するモノマ
ー;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−アルキル
アクリルアミド、N−アルキルメタクリルアミド、N、
N−ジアルキルアクリルアミド、N、N−ジアルキルメ
タクリレート(アルキル基としては、メチル基、エチル
基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、
イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、
シクロヘキシル基等)、Nーアルコキシアクリルアミ
ド、N−アルコキシメタクリルアミド、N、N−ジアル
コキシアクリルアミド、N、N−ジアルコキシメタクリ
ルアミド(アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等)、アクリロイル
モルホリン、N−メチロールアクリルアミド、N−メチ
ロールメタクリルアミド、N−フェニルアクリルアミ
ド、 N−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を含
有するモノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の
酸無水物のモノマー;ビニルイソシアネート、アリルイ
ソシアネート、スチレン、αーメチルスチレン、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリア
ルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、ア
ルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モ
ノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、
酢酸ビニル、ブタジエン等のモノマーが挙げられる。ま
た、これらモノマーが挙げられるがこれらに限定される
ものではない。これらモノマーを2種以上用いて共重合
することができる。The components of the acrylic resin include acrylic monomers as exemplified below. Examples of the acrylic monomer include alkyl acrylate and alkyl methacrylate (as the alkyl group, a methyl group, an ethyl group, n
-Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.); 2-hydroxyethyl acrylate,
Hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether; acrylic acid,
Methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid,
Monomers containing carboxy groups such as crotonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.) or salts thereof; acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide, N- Alkyl methacrylamide, N,
N-dialkyl acrylamide, N, N-dialkyl methacrylate (as the alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group,
Isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group,
Cyclohexyl group, etc.), N-alkoxyacrylamide, N-alkoxymethacrylamide, N, N-dialkoxyacrylamide, N, N-dialkoxymethacrylamide (as the alkoxy group, methoxy group, ethoxy group, butoxy group, isobutoxy group, etc. ), Acryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-phenylacrylamide, N-phenylmethacrylamide, or other amide group-containing monomers; maleic anhydride, itaconic anhydride, or other acid anhydride monomers; Vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, α-methylstyrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl trialkoxy silane, alkyl maleic acid monoester, alkyl fumaric acid monoe Ether, alkyl itaconic acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile,
Vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride,
Examples thereof include monomers such as vinyl acetate and butadiene. In addition, examples thereof include, but are not limited to, these monomers. Two or more kinds of these monomers can be used for copolymerization.
【0026】ウレタン樹脂はポリオール、ポリイソシア
ネート、鎖長延長剤、架橋剤等で構成される。ポリオー
ルの例としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールのようなポリエ−テル類、ポリエチレンア
ジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペート、ポリカ
プロラクトンなどを含むグリコールとジカルボン酸との
脱水反応により製造されるポリエステル類、カ−ボネー
ト結合を有するポリカ−ボネート類、アクリル系ポリオ
ール、ひまし油等がある。ポリイソシアネートの例とし
ては、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシ
アネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げら
れる。鎖延長剤あるいは架橋剤の例としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、ヒドラジン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’
−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水等が挙げられ
る。The urethane resin is composed of polyol, polyisocyanate, chain extender, crosslinking agent and the like. Examples of polyols include dehydration reaction between glycols containing polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyethers such as polyoxytetramethylene glycol, polyethylene adipate, polyethylene-butylene adipate, polycaprolactone, etc. and dicarboxylic acid. Examples of the polyesters, polycarbonates having a carbonate bond, acrylic polyols, castor oil and the like. Examples of polyisocyanates include tolylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like. Examples of chain extenders or crosslinking agents are ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hydrazine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4 '.
-Diaminodicyclohexylmethane, water and the like.
【0027】ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタ
ン樹脂のそれぞれの変性体も用いることができる。例え
ばポリエステル変性アクリル樹脂、ポリエステル変性ウ
レタン樹脂、アクリル変性ウレタン樹脂等が挙げられ
る。Modified products of polyester resin, acrylic resin and urethane resin can also be used. For example, polyester-modified acrylic resin, polyester-modified urethane resin, acrylic-modified urethane resin, etc. may be mentioned.
【0028】本発明における高分子樹脂は、環境汚染や
防爆性の点から水溶性もしくは水分散性を有することが
好ましい。また、本発明の要旨を越えない範囲内で、水
溶性または水分散性樹脂の助剤として有機溶剤を含有し
ていてもよい。The polymer resin in the present invention preferably has water solubility or water dispersibility from the viewpoint of environmental pollution and explosion proof. Further, an organic solvent may be contained as an auxiliary agent for the water-soluble or water-dispersible resin within the scope of the present invention.
【0029】塗布層を形成する架橋剤は塗布層中に1〜
50重量%含有し、更に好ましくは5〜40重量%であ
る。ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂か
ら選ばれる1種以上の高分子樹脂が50〜99重量%含
有し、更に好ましくは60〜90重量%である。塗布層
中に架橋剤が1重量%未満であると十分な架橋構造を形
成しないためITO膜との密着力が低下する場合があ
る。一方、架橋剤が50重量%を超えると塗布層の硬度
が上がり、応力緩和性が無くなり、ITO膜との密着力
が低下する場合がある。ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、ウレタン樹脂から選ばれる1種以上の高分子樹脂が
50重量%未満であるとポリエステルフィルム基材への
密着力が低下する場合がある。一方、99重量%を越え
ると架橋剤の添加量が少なくなり好ましくない。The cross-linking agent forming the coating layer is 1 to
The content is 50% by weight, and more preferably 5 to 40% by weight. One or more polymer resins selected from polyester resins, acrylic resins and urethane resins are contained in an amount of 50 to 99% by weight, more preferably 60 to 90% by weight. If the amount of the cross-linking agent is less than 1% by weight in the coating layer, a sufficient cross-linking structure is not formed and the adhesion with the ITO film may be reduced. On the other hand, when the amount of the cross-linking agent exceeds 50% by weight, the hardness of the coating layer may be increased, the stress relaxation property may be lost, and the adhesion with the ITO film may be reduced. If the amount of one or more polymer resins selected from polyester resins, acrylic resins and urethane resins is less than 50% by weight, the adhesion to the polyester film base material may decrease. On the other hand, if it exceeds 99% by weight, the amount of the cross-linking agent added becomes small, which is not preferable.
【0030】本発明で用いられる上記組成物は、塗布層
(以下『塗膜』ということがある)を形成させるため
に、水溶液、水分散液或いは乳化液等の水性塗液の形態
で使用されるのが好ましい。塗膜を形成するために、必
要に応じて、前記組成物以外の他の樹脂、例えば滑剤
(フィラー、ワックス)、帯電防止剤、着色剤、界面活
性剤、紫外線吸収剤などを添加することができる。特
に、滑剤を添加することで滑性、耐ブロッキング性が更
に良化することができる。The above composition used in the present invention is used in the form of an aqueous coating solution such as an aqueous solution, an aqueous dispersion or an emulsion to form a coating layer (hereinafter sometimes referred to as "coating"). Is preferred. In order to form a coating film, if necessary, a resin other than the above composition, for example, a lubricant (filler, wax), an antistatic agent, a colorant, a surfactant, an ultraviolet absorber, etc. may be added. it can. In particular, by adding a lubricant, the lubricity and blocking resistance can be further improved.
【0031】水性塗液の固形分濃度は、通常20重量%
以下であり、更には1〜10重量%であることが好まし
い。この割合が1重量%未満であると、ポリエステルフ
ィルムへの塗れ性が不足し、一方、20重量%を越える
と塗剤の安定性や塗布外観が悪化することがある。The solid content concentration of the aqueous coating liquid is usually 20% by weight.
It is below, and more preferably 1 to 10% by weight. If this proportion is less than 1% by weight, the wettability onto the polyester film may be insufficient, while if it exceeds 20% by weight, the stability of the coating composition and the coating appearance may deteriorate.
【0032】水性塗液のポリエステルフィルムへの塗布
は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステ
ルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、更には
配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布
するのが好ましい。The application of the aqueous coating liquid to the polyester film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out in the production process of the polyester film, and further, the polyester film before the completion of the oriented crystallization is carried out. It is preferably applied.
【0033】ここで、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを
縦方向または横方向のいずれか一方に配向せしめた一軸
配向フィルム、更には縦方向および横方向の二方向に低
倍率延伸配向せしめたもの(最終的に縦方向また横方向
に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延
伸フィルム)等を含むものである。Here, the polyester film before crystal orientation is completed means an unstretched film, a uniaxially oriented film obtained by orienting the unstretched film in either the longitudinal direction or the transverse direction, and further in the longitudinal direction and the transverse direction. And a biaxially stretched film which has been stretched and oriented in two directions at a low ratio (before the biaxially stretched film is finally re-stretched in the longitudinal direction or the transverse direction to complete the oriented crystallization).
【0034】なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に
配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗
液を塗布し、そのまま縦延伸および/または横延伸と熱
固定とを施すのが好ましい。Among them, it is preferable to apply an aqueous coating solution of the above composition to an unstretched film or a uniaxially stretched film oriented in one direction, and then carry out longitudinal stretching and / or transverse stretching and heat setting as it is.
【0035】水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗
布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面に
コロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理
を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性
な界面活性剤を併用することが好ましい。When the aqueous coating liquid is applied to the film, the film surface is subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, plasma treatment or the like as a pretreatment for improving the coating property, or it is applied together with the composition. And a chemically inactive surfactant are preferably used together.
【0036】かかる界面活性剤は、ポリエステルフィル
ムへの水性塗液の濡れを促進するものであり、例えば、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレン―脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、ア
ルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸塩等のアニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙
げることができる。界面活性剤は、塗膜を形成する組成
物中に、1〜10重量%含まれていることが好ましい。Such a surfactant accelerates the wetting of the polyester film with the aqueous coating liquid.
Anionic and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene-fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, alkyl sulfosuccinate, etc. Can be mentioned. The surfactant is preferably contained in the composition forming the coating film in an amount of 1 to 10% by weight.
【0037】塗液の塗布量は、塗膜の厚さが0.01〜
0.3μm、好ましくは0.02〜0.25μmの範囲
となるような量であるのが好ましい。塗膜の厚さが薄過
ぎると、接着力が不足し、逆に厚過ぎると、ブロッキン
グを起こしたり、ヘーズ値が高くなったりする可能性が
ある。The coating amount of the coating liquid is 0.01 to 0.01
The amount is preferably 0.3 μm, preferably 0.02 to 0.25 μm. If the thickness of the coating film is too thin, the adhesive strength will be insufficient, and conversely if it is too thick, blocking may occur or the haze value may increase.
【0038】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法、カーテンコート法などを単独ま
たは組合せて用いることができる。尚、塗膜は、必要に
応じ、フィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に
形成してもよい。As a coating method, any known coating method can be applied. For example, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method or the like can be used alone or in combination. The coating film may be formed on only one side of the film, or may be formed on both sides, as required.
【0039】[0039]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。尚、実施例、比較例において、ヘーズ値、摩擦
係数(μs)、表面粗さ(Ra)、接着性、耐ブロッキ
ング性は下記の方法により評価した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. In Examples and Comparative Examples, the haze value, friction coefficient (μs), surface roughness (Ra), adhesiveness, and blocking resistance were evaluated by the following methods.
【0040】(1)ヘーズ値
日本電色工業社製のヘーズ測定器(NDH―20)を使
用してフィルムのヘーズ値を測定した。尚、フィルムの
ヘーズを下記の基準で評価した。
◎: ヘーズ値≦1.0% ……フィルムのヘーズ極めて良好
○:1.0%<ヘーズ値≦4.0% ……フィルムのヘーズ良好
×:4.0%<ヘーズ値 ……フィルムのヘーズ不良(1) Haze value The haze value of the film was measured using a haze meter (NDH-20) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The haze of the film was evaluated according to the following criteria. ⊚: Haze value ≦ 1.0% …… very good film haze ◯: 1.0% <haze value ≦ 4.0% …… good film haze ×: 4.0% <haze value …… film haze Bad
【0041】(2)ITO膜接着性
・接着性(エッチング前)
易接着性塗布層表面に蒸着によりITO膜を50nm積
層させ、碁盤目のクロスカット(1mm2 のマス目を1
00個)をし、その上に24mm幅のセロハンテープ
(ニチバン社製)を貼り付け、180°の剥離角度で急
激に剥がした後の剥離状態を観察し下記の基準で評価し
た。
5:剥離面積が0% ……接着力極めて良好
4:剥離面積が0%を超え10%以下 ……接着力良好
3:剥離面積が10%を超え20%以下 ……接着力やや良好
2:剥離面積が20%を超え30%以下 ……接着力不良
1:剥離面積が30%を超えるもの ……接着力極めて不良(2) ITO Film Adhesion / Adhesion (Before Etching) An ITO film was laminated on the surface of the easily adhesive coating layer by vapor deposition to a thickness of 50 nm, and a cross-cut of a grid (1 mm 2 square was 1
00 pieces), a 24 mm wide cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was adhered thereon, and the peeled state after the rapid peeling at a peeling angle of 180 ° was observed and evaluated according to the following criteria. 5: Peeling area is 0% ...... Adhesive strength is extremely good 4: Peeling area is more than 0% and 10% or less ...... Adhesive strength is good 3: Peeling area is more than 10% and 20% or less ...... Adhesive strength is slightly good 2: Peeling area is more than 20% and 30% or less ...... Adhesive strength is poor 1: Peeling area is more than 30% ...... Adhesive strength is extremely poor
【0042】・接着性(エッチング後)
易接着性塗布層表面に蒸着によりITO膜を50nm積
層させ、3%水酸化ナトリウム水溶液中に50℃、1分
の環境に浸漬させた後取り出し、室温で乾燥させたサン
プルに碁盤目のクロスカット(1mm2のマス目を10
0個)をし、その上に24mm幅のセロハンテープ(ニ
チバン社製)を貼り付け、180°の剥離角度で急激に
剥がした後の剥離状態を観察し、下記の基準で評価し
た。
5:剥離面積が0% ……接着力極めて良好
4:剥離面積が0%を超え10%以下 ……接着力良好
3:剥離面積が10%を超え20%以下 ……接着力やや良好
2:剥離面積が20%を超え30%以下 ……接着力不良
1:剥離面積が30%を超えるもの ……接着力極めて不良Adhesiveness (after etching) An ITO film having a thickness of 50 nm was laminated on the surface of the easily adhesive coating layer by immersing it in a 3% sodium hydroxide aqueous solution at 50 ° C. for 1 minute and then taken out at room temperature. Cross-cut cross-cuts (1 mm2 squares 10
0 pieces), a cellophane tape of 24 mm width (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was adhered thereon, and the peeled state after sharp peeling at a peeling angle of 180 ° was observed and evaluated according to the following criteria. 5: Peeling area is 0% ...... Adhesive strength is extremely good 4: Peeling area is more than 0% and 10% or less ...... Adhesive strength is good 3: Peeling area is more than 10% and 20% or less ...... Adhesive strength is slightly good 2: Peeling area is more than 20% and 30% or less ...... Adhesive strength is poor 1: Peeling area is more than 30% ...... Adhesive strength is extremely poor
【0043】・耐擦過性
易接着性塗布層表面に蒸着によりITO膜を50nm積
層させたITO膜表面をガーゼで幅2cm、荷重500
gで100回往復させ、擦過状態を目視で観察し、擦過
傷の数を下記基準で評価した。
5:擦過傷個数が0個 ……耐擦過性極めて良好
4:擦過傷個数が0個を超え2個以下 ……耐擦過性良好
3:擦過傷個数が2個を超え5個以下 ……耐擦過性やや良好
2:擦過傷個数が5個を超え10個以下 ……耐擦過性不良
1:擦過傷個数が10個を超えるもの ……耐擦過性極めて不良An ITO film having a thickness of 50 nm laminated by vapor deposition on the surface of the scratch-resistant and easily-adhesive coating layer has a width of 2 cm and a load of 500 with gauze.
It was reciprocated 100 times at g, and the scratched state was visually observed, and the number of scratches was evaluated according to the following criteria. 5: The number of scratches is 0 .. Extremely good scratch resistance. 4: The number of scratches is more than 0 and 2 or less ..... Good scratch resistance. 3: The number of scratches is more than 2 and 5 or less. Good 2: The number of scratches is more than 5 and 10 or less …… Scratch resistance is poor 1: The number of scratches is more than 10 …… Scratch resistance is extremely poor
【0044】(3)耐ブロッキング性
2枚のフィルムを、塗膜形成面と非形成面が接するよう
に重ね合せ、これに、60℃、80%RHの雰囲気下で
17時間にわたって0.6kg/cm2 の圧力をかけ、
その後、剥離して、その剥離力により耐ブロッキング性
を下記の基準で評価した。
◎: 剥離力<98mN/5cm ……耐ブロッキング
性極めて良好
○:98mN/5cm≦剥離力<147mN/5cm…
…耐ブロッキング性良好
△:147mN/5cm≦剥離力<196mN/5cm
……耐ブロッキング性やや良好
×:196mN/5cm≦剥離力 ……耐ブロッキング
性不良(3) Blocking resistance Two films were superposed so that the coating film-formed surface and the non-formed surface were in contact with each other, and then 0.6 kg / kg for 17 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 80% RH. Apply a pressure of cm 2 ,
After that, peeling was performed, and the blocking resistance was evaluated according to the following criteria by the peeling force. ⊚: Peeling force <98 mN / 5 cm …… Very good blocking resistance ◯: 98 mN / 5 cm ≦ Peeling force <147 mN / 5 cm ...
Good blocking resistance Δ: 147 mN / 5 cm ≦ peeling force <196 mN / 5 cm
…… Slightly good blocking resistance ×: 196 mN / 5 cm ≦ peeling force …… Poor blocking resistance
【0045】(4)ガラス転移温度
サンプル約10mgを測定用のアルミニウム製パンに封
入して示差熱量計(デュポン社製・V4.OB2000
型DSC)に装着し、25℃から20℃/分の速度で3
00℃まで昇温させ、300℃で5分間保持した後取り
出し、直ちに氷の上に移して急冷する。このパンを再度
示差熱量計に装着し、25℃から20℃/分の速度で昇
温させてガラス転移温度(Tg:℃)を測定する。(4) About 10 mg of the glass transition temperature sample was enclosed in an aluminum pan for measurement, and the differential calorimeter (V4.OB2000 manufactured by DuPont) was used.
Type DSC), 3 at a speed of 25 ° C to 20 ° C / min
The temperature is raised to 00 ° C., and the temperature is kept at 300 ° C. for 5 minutes, taken out, immediately transferred onto ice, and rapidly cooled. The pan is mounted on the differential calorimeter again, and the glass transition temperature (Tg: ° C) is measured by raising the temperature from 25 ° C at a rate of 20 ° C / min.
【0046】(5)固有粘度
固有粘度([η]dl/g)は、25℃のo−クロロフ
ェノール溶液で測定する。(5) Intrinsic viscosity Intrinsic viscosity ([η] dl / g) is measured with an o-chlorophenol solution at 25 ° C.
【0047】(6)総合評価
下記の基準で評価を実施した。
◎:接着性(エッチング前)、接着性(エッチング
後)、耐擦過性の評価結果がいずれも5であり、かつヘ
ーズ、耐ブロッキング性の評価がいずれも◎か○である
(総合評価・極めて良好)
○:接着性(エッチング前)、接着性(エッチング
後)、耐擦過性の評価結果に3以下が無く1項目以上が
4であり、かつヘーズ、耐ブロッキング性の評価がいず
れも◎か○である(総合評価・良好)
Δ:接着性(エッチング前)、接着性(エッチング
後)、耐擦過性の評価結果に2以下が無く1項目以上が
3であるか、或いはヘーズ、耐ブロッキング性の評価に
×は無いがΔが1項目以上ある(総合評価・良好)
×:接着性(エッチング前)、接着性(エッチング
後)、耐擦過性の評価結果に2以下が1項目以上ある
か、或いはヘーズ、耐ブロッキング性の評価に×が1項
目以上ある(総合評価・不良)(6) Comprehensive Evaluation Evaluation was carried out according to the following criteria. ⊚: Adhesiveness (before etching), Adhesiveness (after etching), and scratch resistance are all 5 and haze and blocking resistance are both ◎ or ○ (comprehensive evaluation / extreme evaluation) Good) A: Adhesiveness (before etching), adhesiveness (after etching), and scratch resistance are not 3 or less, and at least 1 item is 4, and haze and blocking resistance are all evaluated as ◎. Good (Comprehensive Evaluation / Good) Δ: Adhesiveness (before etching), Adhesiveness (after etching), Scratch resistance evaluation result is 2 or less and 1 or more is 3, or haze, blocking resistance There is no x in the evaluation of the property, but Δ has one or more items (comprehensive evaluation / good) x: There are one or more items of 2 or less in the evaluation results of adhesiveness (before etching), adhesiveness (after etching), and scratch resistance. Or haze, blockin resistant × in the evaluation of sex there is more than one item (comprehensive evaluation and bad)
【0048】[実施例1〜4、比較例1]溶融ポリエチ
レンテレフタレート([η]=0.61dl/g、Tg
=79℃)をダイより押出し、常法により冷却ドラムで
冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に3.6倍
に延伸した後、その片面に表2に示す塗剤(塗液1〜5
の組成は下記表1に示す塗膜用組成物である。)の濃度
4%の水性塗液ロールコーターで均一に塗布した。[Examples 1 to 4 and Comparative Example 1] Molten polyethylene terephthalate ([η] = 0.61 dl / g, Tg)
= 79 ° C.) through a die, cooled by a cooling drum by a conventional method to obtain an unstretched film, and then stretched by 3.6 times in the machine direction, and then coated on one side thereof with the coating composition (coating liquids 1 to 1). 5
The composition is a coating composition shown in Table 1 below. ) Was uniformly applied with an aqueous coating liquid roll coater having a concentration of 4%.
【0049】[0049]
【表1】 [Table 1]
【0050】架橋剤1:メチルメタクリレート25モル
%/2−イソプロペニル−2−オキサゾリン30モル%
/ポリエチレンオキシド(n=10)メタクリレート1
0モル%/アクリルアミド35モル%で構成されてい
る。Crosslinking agent 1: 25 mol% of methyl methacrylate / 2 mol% of 2-isopropenyl-2-oxazoline
/ Polyethylene oxide (n = 10) methacrylate 1
It is composed of 0 mol% / acrylamide 35 mol%.
【0051】尚、架橋剤1は、特開昭63−37167
号公報の製造例1〜3に記載の方法に準じて下記の通り
製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤として
ラウリルスルホン酸ナトリウム3部、およびイオン交換
水181部を仕込んで窒素気流中で60℃まで昇温さ
せ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.5
部、亜硝酸水素ナトリウム0.2部を添加し、更にモノ
マー類である、メタクリル酸メチル25部、2−イソプ
ロペニル−2−オキサゾリン30部、ポリエチレンオキ
シド(n=10)メタクリル酸10部、アクリルアミド
35部の混合物を3時間にわたり、液温が60〜70℃
になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度
範囲に2時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続させ、次
いで冷却して固形分が35%の架橋剤1を得た。The crosslinking agent 1 is disclosed in JP-A-63-37167.
It was manufactured as follows according to the method described in Production Examples 1 to 3 of the publication. That is, a four-necked flask was charged with 3 parts of sodium laurylsulfonate as a surfactant and 181 parts of ion-exchanged water and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then ammonium persulfate 0.5 part was added as a polymerization initiator.
Parts, 0.2 parts of sodium hydrogen nitrite, and further monomers 25 parts of methyl methacrylate, 30 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline, 10 parts of polyethylene oxide (n = 10) methacrylic acid, acrylamide 35 parts of mixture over 3 hours, the liquid temperature is 60 ~ 70 ° C.
Was added while adjusting so that After the dropping was completed, the reaction was continued under stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours, and then cooled to obtain a crosslinking agent 1 having a solid content of 35%.
【0052】架橋剤2:N,N,N‘,N’−テトラグ
リシジル−m−キシリレンジアミン(三菱瓦斯化学株式
会社製 商品名テトラッドX)。Crosslinking agent 2: N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine (trade name Tetrad X manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.).
【0053】架橋剤3:メチロール化メラミン(三和ケ
ミカル株式会社製 商品名MX−035)
架橋剤4:γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン(チッソ株式会社製商品名サイラエースS510)
高分子樹脂1:酸成分が2,6―ナフタレンジカルボン
酸70モル%/イソフタル酸24モル%/5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸6モル%、グリコール成分がエチ
レングリコール90モル%/ジエチレングリコール10
モル%で構成されている。(Tg=80℃、平均分子量
12000)。Cross-linking agent 3: Methylolated melamine (trade name MX-035 manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) Cross-linking agent 4: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (trade name Sila Ace S510 manufactured by Chisso Co.) Polymer resin 1 : Acid component is 70 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 24 mol% of isophthalic acid / 5 mol of 5-sodium sulfoisophthalic acid, glycol component is 90 mol% of ethylene glycol / 10 diethylene glycol
It is composed of mol%. (Tg = 80 ° C., average molecular weight 12000).
【0054】尚、高分子樹脂1は、特開平06−116
487号公報)の実施例1に記載の方法に準じて下記の
通り製造した。即ち、2,6―ナフタレンジカルボン酸
ジメチル70部、イソフタル酸ジメチル24部、5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジメチル6部、エチレング
リコール90部、ジエチレングリコール10部を反応器
に仕込み、これにテトラブトキシチタン0.05部を添
加して窒素雰囲気下で温度を230℃にコントロールし
て加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交
換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に255℃
まで上昇させ系内を1mmHgの減圧にして重縮合反応
を行い、高分子樹脂1を得た。The polymer resin 1 is described in JP-A 06-116.
It was manufactured as follows according to the method described in Example 1 of Japanese Patent No. 487). That is, 70 parts of dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, 24 parts of dimethyl isophthalate, 6 parts of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, 90 parts of ethylene glycol, and 10 parts of diethylene glycol were charged into a reactor, and tetrabutoxytitanium. In a nitrogen atmosphere, 05 parts was added and the temperature was controlled to 230 ° C. to heat the mixture, and the produced methanol was distilled off to carry out a transesterification reaction. Then gradually raise the temperature of the reaction system to 255 ° C.
Up to 1 mmHg and the polycondensation reaction was performed to obtain a polymer resin 1.
【0055】高分子樹脂2:メチルメタクリレート70
モル%/エチルアクリレート20モル%/N−メチロー
ルアクリルアミド5モル%/アクリル酸5モル%で構成
されている。Polymer resin 2: methyl methacrylate 70
It is composed of mol% / ethyl acrylate 20 mol% / N-methylol acrylamide 5 mol% / acrylic acid 5 mol%.
【0056】尚、高分子樹脂2は、特開昭63−371
67号公報の製造例1〜3に記載の方法に準じて下記の
通り製造した。即ち、四つ口フラスコに、界面活性剤と
してラウリルスルホン酸ナトリウム3部、およびイオン
交換水181部を仕込んで窒素気流中で60℃まで昇温
させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニウム0.
5部、亜硝酸水素ナトリウム0.2部を添加し、更にモ
ノマー類である、メタクリル酸メチル70部、アクリル
酸エチル20部、N−メチロールアクリルアミド5部、
アクリル酸5部の混合物を3時間にわたり、液温が60
〜70℃になるよう調整しながら滴下した。滴下終了後
も同温度範囲に2時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続
させ、次いで冷却して固形分が35%の高分子樹脂2を
得た。The polymer resin 2 is described in JP-A-63-371.
It manufactured as follows according to the method of the manufacture examples 1-3 of the 67 gazette. That is, a four-necked flask was charged with 3 parts of sodium laurylsulfonate as a surfactant and 181 parts of ion-exchanged water and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream, and then ammonium persulfate of 0.1.
5 parts and 0.2 parts of sodium hydrogen nitrite were added, and further monomers 70 parts of methyl methacrylate, 20 parts of ethyl acrylate, 5 parts of N-methylol acrylamide,
A mixture of 5 parts of acrylic acid was added to the mixture at a liquid temperature of 60
The mixture was added dropwise while adjusting the temperature to be ~ 70 ° C. After completion of dropping, the reaction was continued under stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours, and then cooled to obtain polymer resin 2 having a solid content of 35%.
【0057】濡れ剤:ポリオキシエチレン(n=7)ラ
ウリルエーテル(三洋化成株式会社製 商品名ナロアク
ティーN−70)
次いで、この塗布フィルムを引き続いて95℃で乾燥
し、横方向に120℃で3.8倍に延伸し、220℃で
幅方向に3%収縮させ熱固定し、厚さ125μmの易接
着性フィルムを得た。尚、塗膜の厚さは0.10μmで
あった。Wetting agent: polyoxyethylene (n = 7) lauryl ether (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., trade name Naloacty N-70) Then, the coated film is subsequently dried at 95 ° C. and laterally at 120 ° C. The film was stretched 3.8 times, contracted by 3% in the width direction at 220 ° C., and heat-set to obtain an easily-adhesive film having a thickness of 125 μm. The thickness of the coating film was 0.10 μm.
【0058】[実施例5]溶融ポリエチレン−2,6−
ナフタレート([η]=0.63dl/g、Tg=12
1℃)をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却
して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に3.5倍に延
伸した後、その片面に塗膜用組成物(表1の塗液1)の
濃度8%の水性塗液をロールコーターで均一に塗布し
た。次いで、この塗布フィルムを引き続いて105℃で
乾燥し、横方向に140℃で3.7倍に延伸し、230
℃で幅方向に3%収縮させ熱固定し、厚さ188μmの
易接着性フィルムを得た。尚、塗膜の厚さは0.10μ
mであった。[Example 5] Molten polyethylene-2,6-
Naphthalate ([η] = 0.63 dl / g, Tg = 12
(1 ° C.) was extruded from a die, cooled in a cooling drum by a conventional method to give an unstretched film, and then stretched 3.5 times in the machine direction, and then the coating composition (Coating liquid 1 in Table 1) was formed on one surface of the unstretched film. An aqueous coating solution having a concentration of 8%) was uniformly applied with a roll coater. The coated film is then subsequently dried at 105 ° C. and stretched in the transverse direction at 140 ° C. 3.7 times, 230
The film was shrunk by 3% in the width direction at 0 ° C. and heat-fixed to obtain an easily-adhesive film having a thickness of 188 μm. The thickness of the coating film is 0.10μ
It was m.
【0059】[比較例2]塗液を塗工しない以外は実施
例1〜4と同様に製膜した。[Comparative Example 2] A film was formed in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the coating liquid was not applied.
【0060】[0060]
【表2】 [Table 2]
【0061】[0061]
【発明の効果】本発明のITO膜用易接着性ポリエステ
ルフィルムによれば、特定の易接着層とすることで優れ
た接着性、透明性、易滑性に優れたフィルムを得ること
ができる。また、本発明のフィルムはITO膜が使用さ
れるタッチパネル、液晶、EL等のベースフィルムに有
用である。EFFECT OF THE INVENTION According to the easily adhesive polyester film for ITO film of the present invention, a film having excellent adhesiveness, transparency and slipperiness can be obtained by using a specific easily adhesive layer. Further, the film of the present invention is useful as a base film for a touch panel, liquid crystal, EL or the like in which an ITO film is used.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08L 67:00 C08L 67:00 (72)発明者 久保 耕司 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Fターム(参考) 4F006 AA35 AB24 AB35 AB37 BA01 CA05 DA00 4J004 AA10 AA14 AA15 AA17 CA06 CB03 CC02 CE01 FA01 FA04 4J040 DF001 ED001 EF001 HB44 HC16 HC25 HC26 JB09 KA16 MA10 MB03 NA19 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // C08L 67:00 C08L 67:00 (72) Inventor Koji Kubo 3-37-19 Oyama, Sagamihara City, Kanagawa Prefecture No. Teijin DuPont Films Co., Ltd. Sagamihara Research Center F-term (reference) 4F006 AA35 AB24 AB35 AB37 BA01 CA05 DA00 4J004 AA10 AA14 AA15 AA17 CA06 CB03 CC02 CE01 FA01 FA04 4J040 DF001 ED001 EF001 HB44 HC16 HC25 HC26 JB09 NA19 MA10 MA10
Claims (4)
に設けた塗布層が架橋構造を有する成分を含有すること
を特徴とするITO膜用易接着性ポリエステルフィル
ム。1. An easily-adhesive polyester film for an ITO film, wherein a coating layer provided on at least one surface of the polyester film contains a component having a crosslinked structure.
物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、イソシアネ
ート化合物およびカップリング剤よりなる群から選ばれ
る少なくとも一種から形成される請求項1に記載のIT
O膜用易接着性ポリエステルフィルム。2. The IT according to claim 1, wherein the component having a crosslinked structure is formed from at least one selected from the group consisting of an epoxy compound, an oxazoline compound, a melamine compound, an isocyanate compound and a coupling agent.
Easy-adhesive polyester film for O film.
脂およびウレタン樹脂よりなる群から選ばれる少なくと
も一種の高分子樹脂を成分として含む請求項1または2
に記載のITO膜用易接着性ポリエステルフィルム。3. The coating layer contains as a component at least one polymer resin selected from the group consisting of polyester resins, acrylic resins and urethane resins.
The easily-adhesive polyester film for ITO film as described in 1.
ステルが、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチ
レン−2,6−ナフタレートを主体とする請求項1ない
し3のいずれか1項に記載のITO膜用易接着性ポリエ
ステルフィルム。4. The easily adhesive polyester film for an ITO film according to claim 1, wherein the polyester constituting the polyester film is mainly composed of polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate.
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