JP2003025729A

JP2003025729A - 透明感熱記録体

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Publication number: JP2003025729A
Application number: JP2001218985A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Tsugawa; 洋晶津川; Mitsuyo Saito; 光代西頭
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 2001-07-19
Filing date: 2001-07-19
Publication date: 2003-01-29

Abstract

(57)【要約】【課題】印字時のヘッドマッチング性、発色濃度及び保
存性に優れた透明感熱記録体の開発。【解決手段】透明な支持体上に無色又は淡色の発色性化
合物と該発色性化合物を熱時発色せしめる顕色性化合物
を含有する感熱発色層を設け、その上に放射線硬化型の
保護層を形成した感熱記録体において、該感熱発色層中
にｐ−アセトトルイジドを含有し、ヘイズ値が６０％以
下であることを特徴とする透明感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録体に関す
る。更に詳しくは透明性を有し、印字時のヘッドマッチ
ング性、発色濃度及び保存性に優れた透明感熱記録体に
関するものである。【０００２】【従来の技術】従来、無色又は淡色の発色性化合物と有
機又は無機の顕色性化合物を熱により反応させて記録画
像を得る感熱記録体は比較的安価で、装置がコンパクト
で且つメンテナンスフリーであるため、ファクシミリや
プリンターの分野で近年急速に普及し、ＰＯＳラベル、
オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）、設計図等の
第２原図、カード類等、感熱記録体（感熱記録材料）に
対するニーズも拡大している。感熱記録方式のＯＨＰシ
ートに代表される透明感熱記録媒体は、そのほかにスケ
ルトン包装及び容器用の貼付ラベル、感熱カラーテープ
（従来のカラーフィルム又はテープ上に透明感熱記録層
を設けることによりカラーベースでの表示機能を付
与））等に用途展開が高まっている。透明感熱記録材料
（透明感熱記録体）については、特開昭６３−２６５６
８２号、特開平１−９９７８３号、特開平７−７６１６
８号、特開平１１−５８９７５号等で提案され、用途と
してＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）用、ジア
ゾコピーの第二原図用、ＣＡＤ用、銀塩フィルムの代用
等の具体例が挙げられて透明性、ヘッドマッチング等の
品質が検討されている。【０００３】しかし、食品用途をはじめとする各種ラベ
ルは取り扱う環境において、周知の如く水、油脂類等に
よる濡れ及びラップフィルムに含まれる可塑剤の接触が
あり、そのため記録分の脱落や消色を起こし、上記公報
等であかされている技術では各種ラベル用の透明感熱材
料としては不十分であり、未だその実用例を見ない。【０００４】【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記、
従来技術の欠点を解決することにある。即ち、印字時の
ヘッドマッチング性、発色濃度及び画像保存性に優れた
透明感熱記録体を提供することである。【０００５】【課題を解決するための手段】本発明者は、前記したよ
うな問題点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完
成させた。即ち本発明は、（１）透明な支持体上に無色
又は淡色の発色性化合物と該発色性化合物を熱時発色せ
しめる顕色性化合物を含有する感熱発色層を設け、その
上に放射線硬化型の保護層を形成した感熱記録体におい
て、該感熱発色層中にｐ−アセトトルイジドを含有し、
ヘイズ値が６０％以下であることを特徴とする透明感熱
記録体、に関する。【発明の実施の形態】【０００６】本発明を詳細に説明する。本発明の感熱記
録体は透明支持体上にｐ−アセトトルイジドを含有する
透明感熱発色層、放射線硬化型の保護層が形成されたも
のである。【０００７】本発明において使用される透明支持体とし
ては、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フ
ィルム、ポリオレフイン系フィルム、ポリスチレン系フ
ィルム、ポリアミド系フィルム等が挙げられる。そのそ
の厚みとしては２０〜２００μｍ程度、ヘイズ値として
は５０％以下、好ましくは１０％以下がよい。又、感熱
記録層との密着性を高めるために透明支持体表面にアン
カーコート層を設けたり、コロナ放電処理することもで
きる。【０００８】感熱発色層に使用する発色性化合物として
は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているも
のであればよく、特に制限されない。その具体例として
は、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系
化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン
系化合物等が挙げられる。【０００９】フルオラン系化合物としては、例えば３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシ
エチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニル
フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６
−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。【００１０】トリアリールメタン系化合物としては、例
えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレ
ットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドー
ル−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２
−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−
（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド等が挙げられる。【００１１】更にスピロ系化合物としては、例えば３−
メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフ
トピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、
３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピ
ロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベ
ンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニ
トロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−
ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物として
は、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，
４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベン
ジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例え
ばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物とし
ては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系
化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミ
ノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルア
ミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオ
レンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、
３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンス
ピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げ
られる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して
用いられる。【００１２】感熱発色層に使用する顕色性化合物も一般
に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであれ
ばよく、特に制限されない。用いうる顕色性化合物の具
体例としては、例えばα−ナフトール、β−ナフトー
ル、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノ
ール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノ
ール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チ
オビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、２，２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４−イソプロピリデンビ
ス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス（４−クロロェノール）、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシ
ジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、
２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド
等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ
フタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ−
ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カル
ボン酸又はその金属塩等が挙げられる。【００１３】本発明においては感熱発色層に、更に必要
に応じて、結合剤、充填剤（フィラー）、熱可融性化合
物なども用いることができる。【００１４】本発明において用いうる結合剤の具体例と
しては、例えばメチルセルロース、メトキシセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、セ
ルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキ
シル基変性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導
体、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソプレンゴム、スチ
レン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又
はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体塩等の水
溶性のもの或は、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合
体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重
合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、アクリル
／スチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリブチラー
ル、エポキシ樹脂、フラン樹脂、ビニルトルエン樹脂、
ロジンエステル樹脂、コロイダルシリカとアクリル共重
合体の複合体粒子等の疎水性高分子化合物又はそれらの
エマルジョン等が挙げられる。【００１５】本発明において用いうる充填剤（フィラ
ー）の例としては、例えば水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸
化マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化珪素、二酸
化チタン、タルク、クレイ、カオリン、コロイダルシリ
カ、硫酸バリウム金属粉末等の無機フィラーやこれらの
無機フィラーを表面処理したフィラー、スチレンマイク
ロボール、ポリスチレン樹脂ビーズ、アクリル系樹脂ビ
ーズ、ウレタン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン−ホルマリ
ン縮合物の樹脂粉末、ベンゾグアナミン−メラミン−ホ
ルマリン縮合物の樹脂粉末、尿素−ホルマリン縮合物の
樹脂粉末、エポキシ樹脂パウダー、ポリエチレンパウダ
ー、テトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェ
ニルオキサイド、トリクレジルホスフェート、トリエチ
ルホスフェート、芳香族ポリエステル等の有機フィラー
等があげられる。【００１６】本発明において用いうる熱可融性化合物の
例としては、例えば動植物性ワックス、合成ワックスな
どのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪酸アニリド、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、
芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘
導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル
誘導体、ターフェニル誘導体等、常温で固体であり約７
０℃以上の融点を有するものをあげることができる。こ
れらは、通常発色感度を高める増感剤として作用する。【００１７】上記においてワックス類としては、例えば
木ろう、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モ
ンタンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、
酸化ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例えばス
テアリン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとして
は、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ
−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロ
ールベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、
メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、例え
ばステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が、ナ
フタレン誘導体としては、例えば１−ベンジルオキシナ
フタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロ
キシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテル
としては、例えば１，２−ジフェノキシエタン、１，４
−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェ
ノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノ
キシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフ
ェノキシ）エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体として
は、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、４
−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又
はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフ
ェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４
−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロ
ベンジル）エステル等が、ビフェニル誘導体としては、
例えばｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アリルオキシビフ
ェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばｍ−
ターフェニル等が、各々例示される。【００１８】その他四フッ化樹脂、ステアリン酸変性シ
リコーンオイル、アスパラギン酸エステル誘導体、フェ
イメックスＡ−１２１２（味の素社製）、ポリエチレン
ワックス、カルナバワックス等や、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アマイド、
ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエ
チレンソルビットステアリン酸エステルなどの直鎖でＣ
１６〜Ｃ１８の長鎖アルキル基を有する化合物等の各種
滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応
じて加えられる。【００１９】本発明における感熱発色層を形成するに当
たっては、発色性化合物は通常１〜５０重量％、好まし
くは５〜３０重量％、顕色性化合物は通常１〜８０重量
％、好ましくは５〜４０重量％、ｐ−アセトトルイジド
は通常０．５〜８０重量％、好ましくは５〜４０重量
％、結合剤は通常１〜９０重量％、充填剤及び熱可融性
化合物は通常各々０〜８０重量％使用され、必要に応じ
て、その他滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等
が各々任意の割合で、例えば通常各々０〜３０％重量使
用することができる（重量％は感熱発色層中に占める各
成分）。更に好ましい態様としては、上記のような組成
のうちで、各々の使用量が重量比で発色性化合物１に対
して顕色性化合物は通常１〜２０倍、好ましくは１〜５
倍、ｐ−アセトトルイジドは通常０．５〜２０倍、好ま
しくは１〜８倍が適当である。【００２０】本発明の透明性を得るための感熱発色層の
必須成分である発色性化合物、顕色性化合物の粒子径は
各々平均粒度１μｍ以下、好ましくは０．８μｍ以下の
ものが用いられる。又、本発明の感熱記録体の透明性
（ヘイズ値）は前記した透明感熱記録体用途の中、感熱
カラーテープ又はカラーラベルの場合は７０％前後でも
透明機能は得られるがＯＨＰ及びスケルトン容器／包装
用ラベルでは好ましくは６０％以下、より好ましくは３
０％以下のヘイズ値が示される。【００２１】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明における感熱発色層が調製される。即ち、
常法によりまず発色性化合物、顕色性化合物、Ｐ−アセ
トトルイジドをそれぞれ別々に結合剤あるいは、必要に
応じてその他の添加物と共にボールミル、アトライタ
ー、サンドミルなどの分散機にて各々が平均粒度０．８
μｍになるよう粉砕、分散した後（粉砕、分散を湿式で
行うときは通常水を媒体として用いる）、混合して感熱
発色層塗布液を調製し、透明フィルム上に通常、乾燥時
の重量で１〜２０ｇ／ｍ² になるようにバーコーター、
ブレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性
化合物の比は、通常乾燥重量比で２：１〜１：１０であ
る）、乾燥して感熱発色層を有した支持体を得る。又、
必要に応じて感熱発色層と保護層の間に中間層を設けて
もよい。中間層は例えば前記したような結合剤あるいは
必要に応じてその他の添加物と共に感熱発色層塗布液調
製におけるのと同様に粉砕、分散して中間層塗布液とし
た後、乾燥時の重量で通常０．１〜１０ｇ／ｍ^２程度
となるように塗布、乾燥することにより設けられる。【００２２】本発明の感熱記録体では、このようにして
形成された感熱発色層（及び中間層）上に放射線硬化型
の保護層を設ける。本発明の放射線硬化型の保護層は、
通常単官能や多官能のモノマー、オリゴマー及び非イオ
ン界面活性剤を主要な成分とし、更に必要に応じて前記
したフィラー、滑剤、消泡剤、紫外線吸収剤、更にポリ
マー、レベリング剤、ラジカル反応性シリコーンマクロ
マー、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤、蛍光染料
などの添加剤を含有する。また、紫外線で硬化する場合
は光重合開始剤と、必要に応じて光重合促進剤を含有す
る。【００２３】本発明における放射線硬化型の保護層を形
成するあたっては単官能や多官能のモノマー、オリゴマ
ーが通常２０〜９０重量％、好ましくは４０〜７０重量
％、非イオン界面活性剤が通常１〜５０重量％、好まし
くは５〜３０重量％、更に必要に応じてフィラーや滑剤
等が通常０〜５０重量％、その他消泡剤、紫外線吸収剤
等が各々任意の割合で、例えば通常各々０〜３０重量％
使用される。紫外線硬化させる場合は重合開始剤および
促進剤を通常各々０．１〜１５重量％含有させ放射線硬
化型樹脂組成物を調製し、通常の放射線を照射し硬化さ
せればよい。【００２４】本発明で用いる放射線硬化型樹脂組成物に
使用しうる単官能モノマーの例としては、例えばスチレ
ン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルモ
ノマー、エポキシ（メタ）アクリレート、飽和ポリエス
テル／スチレン、ポリエチレン（メタ）アクリレート、
ポリエーテル（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）
アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、
ポリエン／チオール、ポリスチリルエチル（メタ）アク
リレート、ポリアミド（メタ）アクリレートなどのオリ
ゴマー、スチレン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン
などのビニルモノマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、フ
ェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、アク
リロイルモルホリンなどがあげられる。【００２５】同じく多官能モノマーの例としては、例え
ばエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフ
ェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）ア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジア
クリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，１４−テトラデカンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，１６−ヘキサデカンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，２０−エイコサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、イソペンチルジオールジ（メタ）ア
クリレート、３−エチル−１，８−オクタンジオールジ
（メタ）アクリレートなどの２官能モノマーや、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリ
プロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メ
タ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス
［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレー
トなどの３官能以上のモノマーが挙げられる。【００２６】更にオリゴマーの例としては、例えばエポ
キシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレ
ート、飽和ポリエステル／スチレン、ポリエチレン（メ
タ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレー
ト、シリコン（メタ）アクリレート、ポリブタジエン
（メタ）アクリレート、ポリエン／チオール、ポリスチ
リルエチル（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）
アクリレートなどが挙げられる。【００２７】本発明で用いる放射線硬化型樹脂組成物に
使用される非イオン界面活性剤は例えばエチレンオキシ
ド基を分子内に有し、そのＨＬＢ値が通常１０以上、好
ましくは１４以上の特性値のものが使用される。非イオ
ン界面活性剤の組成比としては、その分子中にエチレン
オキシド基が通常５０重量％以上、好ましくは７０重量
％以上含有されるもので、化合物としては、例えばポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンオクチルフエニルエーテル、ポリオキシエチレン
２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンラウ
リルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエ
チレンヒマシ油エーテル、ポリエキシエチレンステアリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロック共重合体、ポリオキシエチレンソルビタンラウ
レート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、
ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシ
エチレンアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエー
テル、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル等が
挙げられる。【００２８】本発明で使用する放射線硬化型樹脂組成物
には、電子線で硬化させる場合はなくてもよいが、紫外
線で硬化させる場合は光重合開始剤を、又必要に応じ、
光重合促進剤を使用する。光重合開始剤としては、例え
ばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテ
ル、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノ
ン、ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェ
ノン、ベンジルメチルケタール、チオキサントン、α−
アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキサイ
ド、グリオキシエステル、３−ケトクマリン、２−エチ
ルアンスラキノン、カンファーキノン、ベンジルなどが
挙げられる。光重合促進剤としてＮ−メチルジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｐ−アミノベンゾニトリル等のアミ
ン系化合物や、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等のリン化
合物、ヘキサクロロエタン等の塩素化合物、ミヒラーケ
トンなどを、単独あるいは２種以上組み合わせて使用す
ることもできる。【００２９】また、本発明で使用する放射線硬化型樹脂
組成物には、必要に応じて流動パラフィン、パラフィン
ワックス、ポリエチレンワックス、合成ワックス、植物
油、動物油、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン
ソルビット脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テルを添加することができる。また、アクリル共重合
体、シリコーンオイル、アルキル基、アミノ基、エポキ
シ基、フッ素基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト
基等で変性したシリコーンオイル、フッ素系界面活性
剤、ポリマー、レベリング剤、ラジカル反応性シリコー
ンマクロマー、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重
合禁止剤、帯電防止剤、蛍光染料等を添加することがで
きる。【００３０】本発明で使用する放射線硬化型樹脂組成物
は上記の各成分を均一に混合することにより得ることが
でき、使用に際し必要に応じて有機溶剤で希釈したりエ
マルジョン形態にすることができる。このようにして得
られた放射線硬化型樹脂組成物は従来のロールコータ
ー、バーコーター、グラビアコーター、フレキソコータ
ー、スクリーン印刷機などによりそれ自体公知の方法で
感熱発色層上に塗布し、溶剤などで希釈する場合は塗
布、乾燥後、紫外線又は電子線を照射して塗膜を硬化さ
せる。保護層の塗布量は特に限定されるものではない
が、好ましくは０．１〜２０ｇ／ｍ^２、より好ましく
は１〜１０ｇ／ｍ^２の範囲で塗工するのがよい。放射
線の照射装置としては、例えば１００〜５００ｅＶのエ
ネルギーを有する電子線加速装置や、光源としてキセノ
ンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する
紫外線照射装置があげられる。使用する装置によって光
量、光源の配置などが決定されるが、高圧水銀灯を用い
る場合、８０〜１２０Ｗ／ｃｍの光量を有したランプに
より、搬送速度２０〜６０ｍ／分、１〜４回照射して硬
化させるのが好ましい。【００３１】透明な支持体上に無色又は淡色の発色性化
合物と該発色性化合物を熱時発色せしめる顕色性化合物
を含有する感熱発色層を設け、その上に放射線硬化型の
保護層を形成した感熱記録体において、該感熱発色中に
ｐ−アセトトルイジドを含有し、ヘイズ値が６０％以下
である本発明の透明感熱記録体は、従来公知のものに比
べて印字時のヘッドマッチング性、発色濃度及び保存性
等に優れている。【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。実施
例中「部」は重量部、「％」は重量％を示す。【００３２】実施例１（感熱記録層の形成）下記組成の混合物をサンドグライ
ンダーを用いて平均粒径が０．８μｍになるように粉
砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液
を調製した。［Ａ］液：３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部［Ｂ］液：ビス（３−アリル−４ヒドロキシフェニル）スルホン２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部［Ｃ］液：ｐ−アセトトルイジド２５部２５％ＰＶＡ水溶液２０部水５５部【００３３】次いで各調製液を下記の割合で混合して感
熱発色層塗布液を調製し、透明ポリエステルフィルム
（厚さ５０μｍ、ヘイズ値０．６％）上に乾燥時の重量
が７ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥して感熱発色層
を得た。［Ａ］液８部［Ｂ］液２４部［Ｃ］液２４部５０％カルボキシル化スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス１２部【００３４】（保護層の形成）次に前記感熱発色層上に
下記の組成割合からなる保護層塗布液「放射線硬化型樹
脂組成物を含有する液）を乾燥時の塗布量が４ｇ／ｍ^２
となる様に塗布し、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を有す
る紫外線照射装置（ＧＳＡＳＥ−２０；日本電池社
製）によりコンベアー速度４０ｍ／分で２回照射させる
ことにより硬化させて、本発明の感熱記録体を得た。ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３５部ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート６部１，４−ブタンジオールジアクリレート１２部ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（エチレンオキシド基含有率＝９４重量％、ＨＬＢ＝１８．８）７部炭酸カルシウム（平均粒子径０．５μｍ以下）７部光重合開始剤（イルガキュアー１８４；チバガイギー社）７部水７４部【００３５】実施例２実施例１のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
の代わりにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロック共重合体（分子量＝３，２５０、エチレンオキシ
ド含有率＝８０重量％、ＨＬＢ＝１６）を使用して、実
施例１と同様にして本発明の感熱記録体を得た。【００３６】実施例３実施例１のポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
の代わりにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブ
ロック共重合体（分子量＝２，２５０、エチレンオキシ
ド含有率＝５０重量％、ＨＬＢ＝１０）を使用して、実
施例１と同様にして本発明の感熱記録体を得た。【００３７】実施例４実施例１の感熱発色層形成に使用したビス（３−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホンの代わり４−ヒド
ロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン）を
使用して、実施例１と同様にして本発明の感熱記録体を
得た。【００３８】実施例５実施例１の感熱発色層形成に使用した３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランを使用して、実施例１と同
様にして本発明の感熱記録体を得た。【００３９】比較例１実施例１のｐ−アセトトルイジドを除いて、実施例１と
同様にして比較用の感熱記録体を得た。【００４０】比較例２実施例１のｐ−アセトトルイジドの代わりに蓚酸ジ（４
−メチルベンジル）を使用して比較用の感熱記録体を得
た。【００４１】以上の様にして得られた本発明及び比較用
の感熱記録体の品質性能を表１に示す。【００４２】表１品質性能表ヘイズ値¹⁾発色濃度²⁾耐湿性³⁾ 耐水性⁴⁾ 耐可塑剤性⁵⁾印字品質⁶⁾ 実施例１２４％２．０４０．１６１．９７２．２６ ○ 実施例２２４％２．０３０．１６１．９８２．２５ ○ 実施例３２５％２．０４０．１６１．９９２．２３ ○ 実施例４２３％２．０１０．１４１．９５２．２０ ○ 実施例５２３％２．０７０．１６２．００２．２８ ○ 比較例１２２％１．８８０．１６１．７９２．０５ ○ 比較例２６４％１．７４１．１１１．７３２．０２ ○ 【００４３】１）ヘイズ値（透明性）透明性の特性値として試料の未印字部をヘーズ−メータ
ーＴＣ−ＨIIIＤＰＫ（東京電色技術センター製）を使
用して測定したヘイズ値（％）。２）発色濃度市販のＰＯＳプリンター（（株）イシダ製）を使用して
発色させた部分をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で
測定した値（反射濃度）。３）耐湿性上記プリンターで発色させた試料を６０℃、相対湿度９
０％の恒湿器中に２４時間放置後の発色部の残存濃度を
マクベス反射濃度計で測定した値。４）耐水性上記プリンターで発色させた試料を室温で水道水に２４
時間浸漬後の発色部の残存濃度をマクベス反射濃度計で
測定した値。５）耐可塑剤性上記プリンターで発色させた試料の両面にＰＶＣラップ
フィルム重ねて０．０２９４ＭＰａ（３００ｇ／ｃｍ^２
）の荷重下、４０℃、２４時間放置後の発色面のマク
ベス反射濃度計で測定した値。６）印字品質（ヘッドマッチング）上記プリンターを使用して試料を発色させた時の発色面
の状態。 ○−−−異常なし。 △−−−キズ僅かあり。 ×−−−キズあり。【００４４】表から明らかなように本発明の感熱記録体
は透明性が高く、ヘッドマッチングが良好で且つ発色濃
度、耐水性、耐湿性及び耐可塑剤性が優れている。【００４５】【発明の効果】ヘッドマッチング、発色濃度及び保存性
に優れた透明感熱記録体が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】透明な支持体上に無色又は淡色の発色性化
合物と該発色性化合物を熱時発色せしめる顕色性化合物
を含有する感熱発色層を設け、その上に放射線硬化型の
保護層を形成した感熱記録体において、該感熱発色層中
にｐ−アセトトルイジドを含有し、ヘイズ値が６０％以
下であることを特徴とする透明感熱記録体。