JP2003025436A - 熱収縮性フィルム、これを用いたラベル、及び容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、容器等の被覆、結束、
外装などに用いられる包装材として好適な熱収縮性フィ
ルム、特に加熱保存容器への優れた適用性を有する熱収
縮性フィルム、これを用いたラベルおよび容器を提供す
る。 【解決手段】 主収縮方向において、温度１１０
℃の環境下、５１．１８ｇｆの張力を１分間負荷させる
処理後の、前記処理前の長さに対する長さ変化率が−７
５％以上０％未満であることを特徴とする熱収縮性フィ
ルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、容器等の被覆、結
束、外装などに用いられる包装材として好適な熱収縮性
フィルム、特に加熱保存容器への優れた適用性を有する
熱収縮性フィルム、これを用いたラベルおよび容器に関
する。

【０００２】

【従来の技術】熱収縮性フィルムは、収縮性という機能
を有するため、接着剤や留め具等の固定手段を用いず、
フィルム自体の収縮力と賦形性によって対象物に積層一
体化させることができる。従って、積層や被覆による対
象物の機械的保護ばかりでなく、結束、封緘などの機能
も有する。さらに熱収縮フィルム自体に特殊な機能を有
する場合、積層により、対象物に後付にてその特殊機能
を付加することができる。この性質は、対象物の保存や
流通時における保護と、表示性および意匠性の付与が主
目的である包装分野に於いて有効に用いられている。例
えば、ガラス製およびプラスチック製のボトルを含む瓶
や、缶などの各種容器、及びパイプ、棒、木材、各種棒
状体などの長尺物、または枚様体等の、被覆用、結束
用、外装用又は封緘用として利用される。具体的には、
表示、保護、結束、および機能化による商品価値の向上
などを目的として、瓶のキャップ部、肩部、及び胴部の
一部又は全体を被覆する用途に用いられる。さらに、
箱、瓶、板、棒、ノートなどの被包装物を複数個ずつ集
積して包装する用途や、被包装物にフィルムを密着させ
て該フィルムにより包装する（スキンパッケージ）用途
などにも用いられる。このときフィルムにあらかじめ表
示、意匠目的の造形が付与されている場合、ラベルとい
う商品となる。

【０００３】熱収縮性フィルムの素材としては、ポリ塩
化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、
脂肪族系ポリオレフィン、およびその誘導体、塩酸ゴム
などが用いられている。通常、これらの素材からなるフ
ィルムをチューブ状に成形し、例えば瓶にかぶせたり、
パイプなどを集積した後、熱収縮させることにより包装
や結束が行なわれる。しかし、従来の熱収縮性フィルム
は、いずれも耐熱性が乏しく、高温でのボイル処理やレ
トルト処理に耐えないため、食品、衛生用品、医薬品用
途に適用する場合、高温での殺菌処理ができないという
欠点がある。例えばレトルト処理を行うと、従来のフィ
ルムは処理中に破損しやすいという問題点があった。

【０００４】また、熱収縮性フィルムの有用性から、従
来、熱収縮性フィルムではないフィルム、ラベルが使用
されてきた分野にも熱収縮性フィルムが用いられるよう
になっている。特に飲料容器のラベルは、紙や熱収縮性
フィルムではないフィルムからなる貼り付けラベルから
熱収縮性ラベルに置き換わってきたものが多い。このよ
うな場合、容器及び内容物の保護のために特殊な機能が
必要とされ、特に、収縮装着後に経験する高温環境が多
様化しているため、熱収縮性フィルムの耐熱性の向上が
要求されている。例えば、従来はガラス瓶や金属缶入り
飲料に対してのみ行われていた加熱保存が、プラスチッ
クボトルの耐熱性改良により、プラスチックボトル入り
飲料に対しても可能となった。そのためコンビニエンス
ストアや駅の売店にてホットウォーマー等の保温ケース
中に、缶飲料と共に熱収縮性フィルムのラベルを装着し
たボトルが置かれるようになってきた。このような場
合、従来の熱収縮性フィルムは、装着された容器の加熱
保存中や保存後に、軟化、脆化等によるラベル欠陥を生
じ易い。特にホットウォーマーは、飲料の温度を約５５
℃にするために、容器の置かれるホットプレート部が約
５０℃〜７５℃にコントロールされているが、プレート
内で部分的、一時的に１２０℃を超える場合もあり、熱
収縮性フィルムの欠陥が生じることがあった。更に、ホ
ットウォーマー内で容器が転倒した場合などは、ホット
プレートの表面に熱収縮性フィルムが圧接され、過酷な
温度、圧力条件により、フィルムの欠陥が拡大すること
もあった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱収縮率が
十分に大きく、熱収縮時にフィルムに収縮むらが発生せ
ず、美麗な外観をもち、さらに収縮後に高温条件下にさ
らされてもその外観を安定して保持し、とくにホットウ
ォーマー等の加熱保存に最適な熱収縮性フィルム、これ
を用いたラベル、及び容器を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、主収縮方向に
おいて、温度１１０℃の環境下、５１．１８ｇｆの張力
を１分間負荷させる処理後の、前記処理前の長さに対す
る長さ変化率が−７５％以上０％未満であることを特徴
とする熱収縮性フィルムである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の熱収縮性フィルムを構成
する素材は、後述の長さ変化率で表される熱収縮特性を
現出可能であれば特に限定されないが、ポリエステル系
樹脂および／またはポリスチレン系樹脂であるのが、フ
ィルム形成時に所望の熱収縮特性を得やすく、好まし
い。

【０００８】上記ポリエステル系樹脂を構成するポリエ
ステルは特に限定されないが、ジカルボン酸成分とジオ
ール成分とを構成成分とするポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等
のポリエステルが挙げられる。なお、本発明の熱収縮性
ポリエステル系フィルムを構成するポリエステ系樹脂ル
は２種以上のポリエステルを含有していても良い。上記
のポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
等が挙げられる。上記のポリエステルを構成するジオー
ル成分としては、エチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１、４−シクロヘキサンジメタノール等が挙
げられる。

【０００９】本発明の熱収縮性フィルムを構成する素材
として、ポリエステル系樹脂を用いる場合、２種以上の
ポリエステルの混合及びその配合比、２種以上のポリエ
ステル成分の共重合体の使用およびその成分量比、上記
構成成分以外の単量体成分を含有するポリエステル共重
合体の使用およびその成分量比、さらには後述のような
延伸条件等の製造条件の調整、添加剤の配合などによ
り、所望の熱収縮特性を得ることができる。

【００１０】上記構成成分以外の単量体成分としては、
例えば、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド誘導
体、セバチン酸等が挙げられる。

【００１１】このようなポリエステル系樹脂を用いるこ
とにより、ポリエステルの優れた耐熱性、寸法安定性、
耐溶剤性に加え、熱収縮特性、接着性の向上が得られ
る。

【００１２】上記ポリエステルは、いずれも従来の方法
により重合して製造され得る。例えば、ジカルボン酸と
ジオールとを直接反応させる直接エステル化法、ジカル
ボン酸ジメチルエステルとジオールとを反応させるエス
テル交換法などを用いて、ポリエステルが得られる。重
合は、回分式および連続式のいずれの方法で行われても
よい。

【００１３】本発明の熱収縮性フィルムを構成する素材
として、ポリスチレン系樹脂を用いるときは、２種以上
のポリスチレン系樹脂の混合及びその配合比、２種以上
のポリスチレン成分の共重合体の使用およびその成分量
比、スチレン以外の単量体成分を含有するポリスチレン
共重合体の使用およびその成分量比、さらには後述のよ
うな延伸条件等の製造条件の調整、可塑化剤、ポリスチ
レン重合時あるいは重合体への相溶化剤等の添加剤の配
合などにより、所望の熱収縮特性を得ることができる。
特に、シンジオタクティック構造を有するポリスチレン
系樹脂を含有することが好ましい。さらに好ましくは、
ポリスチレン系樹脂として、シンジオタクティック構造
を有するポリスチレン系樹脂を用いるのがよい。シンジ
オタクティック構造を有するポリスチレン系樹脂を用い
ることにより、機械的強度、加熱保存時などの耐熱性が
向上する。このようなポリスチレン系樹脂を用いること
により、ポリスチレンの、密度が低く、リサイクル工程
での分離に有利である点に加え、耐熱性、特に加熱保存
時などの耐熱性に優れ、フィルム形成後に経時的に収縮
することによる印刷ピッチの変化が低減し、ラベルとし
て高精度の印刷を行うこともできる。更に印刷インクに
含まれる溶剤に対する耐久性も向上し、印刷性に優れ
る。

【００１４】上記シンジオタクティック構造を有するポ
リスチレン系樹脂は、側鎖であるフェニル基および／ま
たは置換フェニル基を核磁気共鳴法により定量するタク
テイシテイにおいて、ダイアッド（構成単位が二個）で
好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８５％以上で
あるのがよく、また、ペンタッド（構成単位が５個）で
好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上で
あるのがよい。

【００１５】本発明に使用するポリスチレン系樹脂を構
成するポリスチレン成分としては、ポリスチレン、ポリ
（ｐ−、ｍ−、またはｏ−メチルスチレン）、ポリ
（２，４−、２，５−、３，４−、または３，５−ジメ
チルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレ
ン）等のポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ
−、またはｏ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、
またはｏ−ブロモスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、また
はｏ−フルオロスチレン）、ポリ（ｏ−メチル−ｐ−フ
ルオロスチレン）等のポリ（ハロゲン化スチレン）、ポ
リ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−クロロメチルスチレン）等
のポリ（ハロゲン化置換アルキルスチレン）、ポリ（ｐ
−、ｍ−、またはｏ−メトキシスチレン）、ポリ（ｐ
−、ｍ−、またはｏ−エトキシスチレン）等のポリ（ア
ルコキシスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−カ
ルボキシメチルスチレン）等のポリ（カルボキシアルキ
ルスチレン）ポリ（ｐ−ビニルベンジルプロピルエーテ
ル）等のポリ（アルキルエーテルスチレン）、ポリ（ｐ
−トリメチルシリルスチレン）等のポリ（アルキルシリ
ルスチレン）、さらにはポリ（ビニルベンジルジメトキ
シホスファイド）等が挙げられる。

【００１６】本発明の熱収縮性フィルムを構成する素材
として、ポリスチレン系樹脂を用いる場合、熱収縮開始
温度を低くすることや、耐衝撃性の向上を目的として、
可塑化剤、相溶化剤等を、ポリスチレン重合時あるいは
重合体へ配合するのが好ましい。

【００１７】本発明の熱収縮性フィルムを構成する素材
として、ポリスチレン系樹脂を用いる場合、特に、ポリ
スチレン系樹脂に対し、熱可塑性樹脂および／またはゴ
ム成分を添加することが好ましい。上記熱可塑性樹脂と
してはアタクチック構造を有するポリスチレン、ＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂等のポリスチレン系樹脂をはじめ、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン
４、ポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド系樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポ
リオレフィン系樹脂等が挙げられる。上記ゴム成分とし
ては、スチレン系化合物をその構成成分として含有する
ゴム状共重合体が好ましく、スチレンとゴム成分から、
それぞれ一種以上を選んで共重合したランダム、ブロッ
クまたはグラフト共重合体が挙げられる。このようなゴ
ム状共重合体としては、例えばスチレン−ブタジエン共
重合体ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体、
さらにこれらのブタジエン部分の一部あるいは全部を水
素化したゴム、アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体ゴム、アクリロニトリル−アルキルアクリ
レート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、メタクリ
ル酸メチル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチ
レン共重合体ゴム等が挙げられる。上記の、スチレン系
化合物をその構成成分として含有するゴム状共重合体
は、スチレン単位を有するため、主としてシンジオタク
チック構造を有するポリスチレン系樹脂に対する分散性
が良好であり、その結果、ポリスチレン系樹脂に対する
物性改良効果が大きい。特に、相溶性調整剤としては、
上記のスチレン系化合物をその構成成分として含有する
ゴム状共重合体が好適である。

【００１８】ゴム成分としては、他に、天然ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオ
プレン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ウレタン
ゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、ポリエーテル−
エステルゴム、ポリエステル−エステルゴム等が使用で
きる。

【００１９】本発明の熱収縮性フィルムを構成する素材
として、ポリスチレン系樹脂を用いる場合、ポリスチレ
ン系樹脂の重量平均分子量は好ましくは１０，０００以
上、さらに好ましくは５０，０００以上である。重量平
均分子量が１０，０００未満のものは、フィルムの強伸
度特性や耐熱性が低下しやすい。重量平均分子量の上限
は特に限定されないが、１，５００，０００以上となる
と、延伸張力の増大に伴う破断の発生等が生じることが
あるため、１，５００，０００未満であることが好まし
い。

【００２０】本発明の熱収縮性フィルムには、静電密着
性、易滑性、延伸性、加工適性、耐衝撃性等を向上させ
るためや、粗面化、不透明化、空洞化、軽量化等を目的
として、他の樹脂、可塑化剤、相溶性調整剤、無機粒
子、有機粒子、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤等を適
宜配合できる。

【００２１】本発明の熱収縮性フィルムを構成する素材
として、上記のようなポリエステル系樹脂および／また
はポリスチレン系樹脂を用いることにより、各種の熱収
縮特性に優れ、ラベル形成時などのインクとの接着性な
どの印刷性に優れ、フィルムの印刷面にピンホールなど
が発生することもない。さらに、廃棄性に優れ、焼却さ
れた場合の環境への影響も少ない。

【００２２】上記のような本発明の熱収縮性フィルムを
構成する素材は、従来一般に使用される押し出し法、カ
レンダー法等の方法によりフィルム状に形成される。フ
ィルムの形状は、例えば平面状またはチューブ状であ
り、特に限定されない。延伸方法も、従来一般に使用さ
れるロール延伸法、長間隙延伸法、テンター延伸法、チ
ューブラー延伸法等の方法を使用できる。上記方法のい
ずれにおいても、延伸は逐次２軸延伸、同時２軸延伸、
１軸延伸、及びこれらの組合わせのいずれによって行っ
てもよい。上記２軸延伸では、縦横方向の延伸は同時に
行われてもよいが、どちらか一方を先に行う逐次２軸延
伸が効果的であり、その縦横の順序はどちらが先でもよ
い。本発明の熱収縮性フィルムを構成する素材としてポ
リエステル系樹脂および／またはポリスチレン系樹脂を
使用する場合の好ましい条件について以下に示す。延伸
倍率は１．０倍から６．０倍であるのが好ましく、所定
の一方向の倍率と該方向と直行する方向の倍率が同じで
あっても異なっていてもよい。延伸工程においては、フ
ィルムを構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上
（Ｔｇ＋５０）℃以下の温度で予熱を行うのが好まし
い。延伸後の熱固定では、延伸を行った後に、３０℃〜
１５０℃の加熱ゾーンを約１秒〜３０秒通すことが好ま
しい。また、フィルムの延伸後であって、熱固定を行う
前、もしくは行った後に、適度な度合で弛緩処理を行っ
てもよい。さらに、上記延伸後、伸張あるいは緊張状態
に保ってフィルムにストレスをかけながら冷却する工
程、あるいは、該処理に引き続いて緊張状態を解除した
後にさらに冷却工程を付加してもよい。

【００２３】本発明の熱収縮性フィルムの厚さは特に限
定されないが、６〜２５０μｍの範囲であるのが好まし
い。

【００２４】本発明の熱収縮性フィルムは、主収縮方向
において、温度１１０℃の環境下、５１．１８ｇｆの張
力を１分間負荷させる処理後の、前記処理前の長さに対
する長さ変化率が−７５％以上０％未満である必要があ
る。好ましくは、前記長さ変化率が−５０％以上０％未
満であるのがよく、さらに好ましくは−３０％以上０％
未満であるのがよい。

【００２５】熱収縮性フィルムが最も過酷な条件に晒さ
れるのは、ラベル等として熱収縮装着させた後の圧縮状
態において、ホットウォーマー等の加熱保存される場合
である。従って、加熱保存時に受けやすい温度１１０℃
の環境下、収縮挙動と同時に起こっている圧縮力による
クリープの度合いを、圧縮の代わりに張力によるクリー
プの度合いを限定することにより、加熱保存時の耐熱性
を向上させることができる。クリープの度合いは長さ変
化率によって表される。上記長さ変化率が上記範囲にあ
るものは最も過酷な加熱保存状態等において、クリープ
を凌駕する収縮応力を有し、収縮応力がポリマーの凝集
力に加算されることにより、クリープに抗して形状を保
持する。前記長さ変化率が小さい程、クリープの割合が
減少し、収縮が進行し、欠陥を起こしにくく、さらにた
るみも防止される。従って、加熱保存時の耐熱性に優れ
る。

【００２６】なお、本発明の熱収縮性フィルムはラベル
とした場合に、ボトルに装着して熱収縮させた後ボトル
から剥離した状態で、ボトルの最大径部分に相対した部
分が、主収縮方向において、温度１１０℃の環境下、５
１．１８ｇｆの張力を１分間負荷させる処理後の、前記
処理前の長さに対する長さ変化率が−７５％以上０％未
満であるのが好ましい。ラベルを形成してボトルに装着
し、熱収縮させた場合、ボトルの最大径部分に相対する
部分は収縮がほとんどないため、フィルムの状態で主収
縮方向において、温度１１０℃の環境下、５１．１８ｇ
ｆの張力を１分間負荷させる処理後の、前記処理前の長
さに対する長さ変化率が−７５％以上０％未満であれ
ば、耐熱性は問題ないが、ラベルとし、ボトルに装着
後、ボトルの最大径に相対する部分の上記長さ変化率が
−７５％以上０％未満であることにより、より過酷な加
熱保存状態等における耐熱性に優れる。

【００２７】上記長さ変化率を上記範囲方法とする方法
としては、例えば、熱収縮性フィルムを構成する樹脂の
種類や配合比、特にガラス転移温度の高い原料樹脂の選
択や、フィルムの結晶性を高くすること、構成樹脂の相
溶性を高くすること、フィルムの製造条件の調整、特に
延伸条件を制御して収縮応力を多く残存させ、硬さに寄
与させる、延伸工程における温度経過時間及びフィルム
の配向状態の制御により、フィルムの結晶化度や配向結
晶を制御する等の方法などが挙げられる。

【００２８】本発明の熱収縮性フィルムは、主収縮方向
において、１００℃から１０℃毎に１５０℃までの各温
度で、１分間加熱する処理後の、前記処理前の長さに対
する長さ変化率の最大値である最大熱収縮率が４０％以
上であるのが好ましい。最大熱収縮率が４０％未満であ
ると、一般に使用されるボトルの胴部分のラベル（胴ラ
ベル）として使用する場合に収縮が不足し、ボトルに密
着させにくくなる。さらに好ましくは、最大熱収縮率が
５０％以上であるのがよい。最大熱収縮率が５０％以上
であれば、高い収縮性の必要なＰＥＴボトルのラベルと
しても収縮不足が生じない。さらに好ましくは最大熱収
縮率が６０％以上、特に好ましくは７０％以上であるの
がよい。最大熱収縮率が上記範囲であれば、複雑な形状
の容器に対するフルラベルとしても収縮不足が生じな
い。

【００２９】最大熱収縮率を上記範囲方法とする方法と
しては、例えば、熱収縮性フィルムを構成する樹脂の種
類や配合比、特に熱収縮性フィルムを構成する素材の相
溶状態の調整や、フィルムの製造条件の調整、特に高延
伸倍率化、熱固定の低減等が挙げられる。

【００３０】本発明の熱収縮性フィルムは、容器等の被
覆、結束、外装などに用いられる包装材として好適に用
いられ、本発明の熱収縮性フィルムを用いることにより
美麗な外観を得ることができる。特に、本発明の熱収縮
性フィルムにより構成されるラベルは、被覆性に優れ、
容器の包装用として好適である。また本発明の熱収縮性
フィルムは、加熱保存容器への優れた適用性を有し、本
発明の熱収縮性フィルムにより構成されるラベルを装着
した容器等は、収縮後に高温条件下にさらされても、ラ
ベルがその外観を安定して保持し、ホットウォーマーの
ような加熱保存装置内での過酷な条件下においても溶
融、軟化、脆化、破断等の欠陥を生じない。従って、本
発明の熱収縮性フィルムにより構成されるラベルは、耐
熱プラスチックボトル、ガラス瓶、金属容器、陶磁器等
の種々の容器のラベルとして使用することができる。

【００３１】以下に、試験例、実施例を用いて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００３２】試験例 １．試験方法 （１）加熱、張力負荷処理後の長さ変化率 実施例１〜５、比較例１，２の熱収縮性フィルムを、主
収縮方向を長手方向として幅５ｍｍ、長さ１００ｍｍに
裁断し、中程に長手方向に５０ｍｍ間隔で標線を記して
試験片とした。該試験片の一方の端に、５０ｇの分銅
を、重量１．１８ｇのクリップを用いて取り付け、他方
の端を適当な冶具にて固定してフィルムおよび分銅が垂
下するようにした。これを１１０℃に設定した熱風循環
式恒温器（（株）鵬製作所製、ＦＸ−１：ダンパー閉、
クイックヒーターＯＮ）中に、試験片が恒温器の中央に
位置するように静置し、１分間加熱した。恒温器中か
ら、試験片を取り出して冷却した後、標線間の距離
（Ａ：単位ｍｍ）を測定し、加熱、張力負荷処理（温度
１１０℃の環境下、５１．１８ｇｆの張力を１分間負
荷）後の処理前の長さに対する長さ変化率Ｄ（単位％）
を下記の式１を用いて算出した。なお、「主収縮方向」
は、フィルムの縦方向及び横方向について、下記の最大
熱収縮率を測定し、該最大熱収縮率の大きい方向を主収
縮方向とした。実施例及び比較例のフィルムにおいては
横方向が主収縮方向であった。 Ｄ（％）＝｛（Ａ−５０）／５０ ｝×１００ 式１

【００３３】（２）最大熱収縮率 実施例１〜５、比較例１，２の熱収縮性フィルムを、主
収縮方向を長手方向として、幅１５ｍｍとなるように裁
断し、長手方向に２００ｍｍ間隔で標線を記して試験片
とした。１００℃から１０℃毎に１５０℃までの各温度
に設定した熱風循環式恒温器（（株）鵬製作所製、ＦＸ
−１：ダンパー閉、クイックヒーターＯＮ）中に、試験
片が恒温器の中央に位置するように静置し、それぞれ１
分間加熱した。恒温器中から、試験片を取り出して冷却
した後、標線間の距離（Ｂ：単位ｍｍ）を測定し、処理
後の処理前の長さに対する長さ変化率Ｄ’（単位％）を
下記の式２を用いて算出した。この長さ変化率Ｄ’の
内、最大値を最大熱収縮率とした。 Ｄ’（％）＝｛２００−Ｂ｝／２００ ｝×１００ 式２

【００３４】（３）収縮斑 実施例１〜５、比較例１，２の熱収縮性フィルムにメタ
リック裏印刷を施し、後述の角形耐熱ＰＥＴボトル用ラ
ベルとなるサイズ（主収縮方向が円形の断面となり、主
収縮方向と直行する方向の長さが１６ｃｍ）の円筒形に
チューブ化してラベルを形成した。該ラベルを３５０ｃ
ｃの角形耐熱ＰＥＴボトルに首部まで被せ、シュリンク
トンネルを通過させた。シュリンクトンネルにおける条
件は、第１ゾーンが１００℃で滞留時間４．５秒、第２
ゾーンが１４０℃で滞留時間５秒とした。シュリンクト
ンネル通過後、熱収縮したラベルの収縮むらによる印刷
の濃淡を目視により、下記の基準に従って評価した。 ◎；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が認められず、非常に
良好 ○；むら、しわ、ゆるみ等の欠点がほとんど認められ
ず、良好 △；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が明確に認められ、良
好でない ×；むら、しわ、ゆるみ等の欠点が多く、不良

【００３５】（４）加熱保存耐性 上記（３）の収縮斑評価に使用した、実施例１〜５、比
較例１，２の熱収縮性フィルムからなるラベルを装着し
たボトル（加熱後）にできるだけ空気を除去して水を充
たし、キャップにより密封した。該ボトルを１１０℃に
加熱した実験室用ホットプレート上に横向きに載置して
７２時間放置した後、ラベルの状態を目視により、下記
の基準に従って評価した。 ○；ラベルに欠陥があまり認められず、良好 △；ラベルに欠陥が明確に認められ、良好でない ×；ラベルに欠陥が多く、不良

【００３６】２．試験結果 上記試験（１）〜（４）の結果を表２に示す。

【００３７】

【実施例】実施例１ 構成成分として４−メチルスチレンを２０ｍｏｌ％共重
合してなるシンジオタクティックポリスチレン（重量平
均分子量３０００００）を主体樹脂とし、構成成分とし
てスチレンを２５ｗｔ％となるよう共重合してなるスチ
レン−ブタジエン共重合ゴムをゴム成分として、重量比
で８対２（主体樹脂／ゴム成分）の割合で混合した組成
物１００重量部に対して、相溶性調整用に改質剤とし
て、ハイスチレンゴム（スチレン−ブタジエン共重合体
ゴム、構成成分としてスチレンを８５ｗｔ％となるよう
含有）を５重量部、滑剤として、平均粒子径１．０μｍ
の炭酸カルシウム粒子を０．０５重量部配合して溶融昆
練しポリマーチップとした後、乾燥した。これを２５０
℃で溶融し、８００μｍのリップギャップを有するＴダ
イから押し出して、４０℃の冷却ロールに静電印加法に
より密着させて冷却固化し、無定形シートを得た。該無
定形シートを、１１０℃に予熱し、延伸温度９０℃で横
方向に倍率５．０倍に延伸した後、６０℃で１５秒熱固
定処理を行って、厚さ５０μｍの熱収縮性フィルムを得
た。該フィルムの片面の全面に半調印刷により画像を形
成し、実施例とした。

【００３８】実施例２ 改質剤を、ポリブタジエンにスチレンをグラフト共重合
したスチレングラフトポリブタジエン（グラフト率１０
０重量％）とした以外は、実施例１と同様にして、厚さ
５０μｍの熱収縮性フィルムを得た。

【００３９】実施例３ 改質剤を、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン量
２５重量％）にスチレンをグラフト共重合したスチレン
グラフトスチレン−ブタジエンゴム（グラフト率１００
重量％）とした以外は、実施例１と同様にして、厚さ５
０μｍの熱収縮性フィルムを得た。

【００４０】実施例４ 主体樹脂として、構成成分として２，６−ナフタレンジ
カルボン酸を１０ｍｏｌ％共重合してなるポリエチレン
テレフタレートを２０ｗｔ％、構成成分としてビスフェ
ノールＳのエチレンオキサイド誘導体を３０ｍｏｌ％共
重合してなるポリエチレンテレフタレートを６５ｗｔ
％、構成成分としてセバチン酸を３０ｍｏｌ％共重合し
てなるポリエチレンテレフタレートを１０ｗｔ％配合し
たポリエステル組成物を用い、該ポリエステル組成物
を、２８０℃で溶融し、０．７ｍｍのリップギャップを
有するＴダイから押し出して、３０℃の冷却ロールに静
電印加法により密着させて冷却固化し、無定形シートを
得た。該無定形シートを、９０℃に予熱し、延伸温度９
０℃で横方向に倍率５．０倍に延伸した後、８０℃で５
秒熱固定処理を行って、厚さ４０μｍの熱収縮性フィル
ムを得た。該フィルムの片面の全面に半調印刷により画
像を形成し、実施例とした。

【００４１】比較例１ 主体樹脂を、アタクティックポリスチレンとした以外
は、実施例２と同様にして、厚さ５０μｍの熱収縮性フ
ィルムを得た。

【００４２】比較例２ 主体樹脂を、共重合成分を含有しないシンジオタクティ
ックポリスチレンとし、主体樹脂と、ゴム成分である、
構成成分としてスチレンを２５ｗｔ％となるよう共重合
してなるスチレン−ブタジエン共重合ゴムとの混合比
を、重量比で５対５（主体樹脂／ゴム成分）で混合した
組成物を用い、さらに改質剤を使用しない以外は、実施
例１と同様にして、厚さ５０μｍの熱収縮性フィルムを
得た。

【００４３】

【発明の効果】本発明の熱収縮性フィルムは、実用上充
分に熱収縮率が大きく、熱収縮時に、収縮工程での温度
のゆらぎや不均一にかかわりなく均等に収縮して、収縮
むらが発生せず、美麗な外観を呈する。さらに収縮後に
高温条件下にさらされても、たるみやしわが発生せず、
その外観を安定して保持し、ラベルとして容器に装着し
て使用した場合、ホットウォーマー等により加熱保存し
ても欠陥が生じず、好適に使用できる。

【表１】

【表２】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 105:02 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 早川 聡 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 多保田 規 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 米田 茂 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡績株式会社本社内 (72)発明者 野瀬 克彦 大阪府大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡績株式会社本社内 Ｆターム(参考） 4F210 AA13 AA24 AE01 AG01 AG07 RA03 RG02 RG04 RG21

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主収縮方向において、温度１１０℃の環
   境下、５１．１８ｇｆの張力を１分間負荷させる処理後
   の、前記処理前の長さに対する長さ変化率が−７５％以
   上０％未満であることを特徴とする熱収縮性フィルム。
2. 【請求項２】 主収縮方向において、温度１１０℃の環
   境下、５１．１８ｇｆの張力を１分間負荷させる処理後
   の、前記処理前の長さに対する長さ変化率が−３０％以
   上０％未満であることを特徴とする熱収縮性フィルム。
3. 【請求項３】 主収縮方向において、１００℃から１０
   ℃毎に１５０℃までの各温度で、１分間加熱する処理後
   の、前記処理前の長さに対する長さ変化率の最大値であ
   る最大熱収縮率が４０％以上であることを特徴とする請
   求項１または２記載の熱収縮性フィルム。
4. 【請求項４】 ポリエステル系樹脂から主としてなるこ
   とを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の
   熱収縮性フィルム。
5. 【請求項５】 ポリスチレン系樹脂から主としてなるこ
   とを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の
   熱収縮性フィルム。
6. 【請求項６】 ポリスチレン系樹脂が、シンジオタクテ
   ィック構造を有するポリスチレン系樹脂を含有すること
   を特徴とする請求項５記載の熱収縮性フィルム。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれか一項に記載の
   熱収縮性フィルムから構成されることを特徴とするラベ
   ル。
8. 【請求項８】 ボトルに装着して熱収縮させた後ボトル
   から剥離した状態で、ボトルの最大径部分に相対した部
   分が、主収縮方向において、温度１１０℃の環境下、５
   １．１８ｇｆの張力を１分間負荷させる処理後の、前記
   処理前の長さに対する長さ変化率が−７５％以上０％未
   満であることを特徴とする請求項７記載のラベル。
9. 【請求項９】 請求項７または８記載のラベルを装着し
   てなる容器。