JP2003014166A - 耐熱ホース - Google Patents
耐熱ホースInfo
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Landscapes
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高温下でも、補強層を形成する補強糸の
劣化が少ない耐熱ホースを提供することを提供するこ
と。 【解決手段】 内層と外層との間にポリアミド系繊維
補強層を有するホースにおいて、内層及び外層が、酸性
架橋サイト含有エチレン−メチルアクリル酸共重合体を
主成分とするゴム組成物であって、該酸性架橋サイト含
有エチレン−メチルアクリル酸共重合体１００質量部に
対してシリカ系無機物１〜３０質量部を含むゴム組成物
からなる耐熱ホースである。
劣化が少ない耐熱ホースを提供することを提供するこ
と。 【解決手段】 内層と外層との間にポリアミド系繊維
補強層を有するホースにおいて、内層及び外層が、酸性
架橋サイト含有エチレン−メチルアクリル酸共重合体を
主成分とするゴム組成物であって、該酸性架橋サイト含
有エチレン−メチルアクリル酸共重合体１００質量部に
対してシリカ系無機物１〜３０質量部を含むゴム組成物
からなる耐熱ホースである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱ホースに関
し、特に自動車や建設車両、産業用機械等のオイルクー
ラーホース、エアブレーキホースとして好適な耐熱ホー
スに関する。
し、特に自動車や建設車両、産業用機械等のオイルクー
ラーホース、エアブレーキホースとして好適な耐熱ホー
スに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、オイルクーラーホース等の耐熱ホ
ースの内層及び外層を形成するゴムとしては、耐熱性に
優れるエチレン−メチルアクリル酸共重合体が、補強層
としては、ポリアミド繊維が主として用いられてきた。
このような耐熱ホースは、１４０℃程度の温度領域で
は、実用上、ゴムや補強糸の劣化は少なく、問題はなか
った。ところが、近年、エンジンルーム内が高温化した
ことにより、１６０℃程度になると、特に問題が生じる
可能性があることかわかってきた。例えば、上記耐熱ホ
ースに流体を封入し、１６０℃の高温下に、７２時間放
置して老化させた後に破壊圧力を測定すると、保持率は
５０％以下に低下する。その原因は、ゴム中の酸性架橋
サイトや配合剤中の酸性物質が、熱雰囲気下ではポリア
ミド繊維の酸分解を引き起こすからである。上記保持率
の低下を防止するために、エチレン−メチルアクリル酸
共重合体にクロム，ニッケル等の金属塩化合物を添加し
て、酸性架橋サイトを中和させることにより、ポリアミ
ド繊維の酸分解を抑制する方法がとられてきた。しかし
ながら、クロム，ニッケル等の金属化合物は、環境上好
ましくないという問題がある。
ースの内層及び外層を形成するゴムとしては、耐熱性に
優れるエチレン−メチルアクリル酸共重合体が、補強層
としては、ポリアミド繊維が主として用いられてきた。
このような耐熱ホースは、１４０℃程度の温度領域で
は、実用上、ゴムや補強糸の劣化は少なく、問題はなか
った。ところが、近年、エンジンルーム内が高温化した
ことにより、１６０℃程度になると、特に問題が生じる
可能性があることかわかってきた。例えば、上記耐熱ホ
ースに流体を封入し、１６０℃の高温下に、７２時間放
置して老化させた後に破壊圧力を測定すると、保持率は
５０％以下に低下する。その原因は、ゴム中の酸性架橋
サイトや配合剤中の酸性物質が、熱雰囲気下ではポリア
ミド繊維の酸分解を引き起こすからである。上記保持率
の低下を防止するために、エチレン−メチルアクリル酸
共重合体にクロム，ニッケル等の金属塩化合物を添加し
て、酸性架橋サイトを中和させることにより、ポリアミ
ド繊維の酸分解を抑制する方法がとられてきた。しかし
ながら、クロム，ニッケル等の金属化合物は、環境上好
ましくないという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたもので、高温下でも、補強層を形成する補
強糸の劣化が少ない耐熱ホースを提供することを目的と
するものである。
鑑みなされたもので、高温下でも、補強層を形成する補
強糸の劣化が少ない耐熱ホースを提供することを目的と
するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、内層と外層と
の間にポリアミド系繊維補強層を有するホースにおい
て、内層及び外層を、特定量のシリカ系無機物を添加し
た、酸性架橋サイト含有エチレン−メチルアクリル酸共
重合体を主成分とするゴム組成物で形成することによ
り、加硫後に生じる酸遊離架橋サイトや配合剤中の酸性
物質がシリカによって吸着されるので、補強層を形成す
る補強糸が熱老化しても劣化の促進が抑制されることを
見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したも
のである。すなわち、本発明は、内層と外層との間にポ
リアミド系繊維補強層を有するホースにおいて、内層及
び外層が、酸性架橋サイト含有エチレン−メチルアクリ
ル酸共重合体を主成分とするゴム組成物であって、酸性
架橋サイト含有エチレン−メチルアクリル酸共重合体１
００質量部に対してシリカ系無機物１〜３０質量部を含
むゴム組成物からなることを特徴とする耐熱ホースを提
供するものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、内層と外層と
の間にポリアミド系繊維補強層を有するホースにおい
て、内層及び外層を、特定量のシリカ系無機物を添加し
た、酸性架橋サイト含有エチレン−メチルアクリル酸共
重合体を主成分とするゴム組成物で形成することによ
り、加硫後に生じる酸遊離架橋サイトや配合剤中の酸性
物質がシリカによって吸着されるので、補強層を形成す
る補強糸が熱老化しても劣化の促進が抑制されることを
見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したも
のである。すなわち、本発明は、内層と外層との間にポ
リアミド系繊維補強層を有するホースにおいて、内層及
び外層が、酸性架橋サイト含有エチレン−メチルアクリ
ル酸共重合体を主成分とするゴム組成物であって、酸性
架橋サイト含有エチレン−メチルアクリル酸共重合体１
００質量部に対してシリカ系無機物１〜３０質量部を含
むゴム組成物からなることを特徴とする耐熱ホースを提
供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の耐熱ホースの構造として
は、例えば図１に示す耐熱ホース１０が挙げられる。耐
熱ホース１０は、内層１と外層２との間に補強層３を設
けた構成とされている。補強層３はポリアミド系繊維
を、例えばスパイラル状（図２参照）、ブレード状（図
３参照）のように編んだものであり、内層１の上に配置
されている。本発明において、内層及び外層を形成する
ゴム組成物は、酸性架橋性サイト含有エチレン−メチル
アクリル酸共重合体を主成分とするものであればよい。
酸性架橋性サイト含有エチレン−メチルアクリル酸共重
合体の含有量は、内層及び外層を形成するゴム組成物中
２５〜７５質量％であることが好ましく、３５〜６５質
量％がより好ましい。本発明においては、酸性架橋性サ
イト含有エチレン−メチルアクリル酸共重合体に、他の
ポリマーを併用してもよい。他のポリマーとしては、ア
クリルポリマー，ＥＰＤＭ，ＮＢＲ，ＩＩＲ，ＨＮＢ
Ｒ，ＦＫＭ，ＮＲ，ＳＢＲ，ＣＲなどが挙げられる。ま
た、通常用いられる充填剤、加工助剤、老化防止剤、加
硫剤、加硫促進剤を、本発明の効果を損なわない範囲で
添加することができる。
は、例えば図１に示す耐熱ホース１０が挙げられる。耐
熱ホース１０は、内層１と外層２との間に補強層３を設
けた構成とされている。補強層３はポリアミド系繊維
を、例えばスパイラル状（図２参照）、ブレード状（図
３参照）のように編んだものであり、内層１の上に配置
されている。本発明において、内層及び外層を形成する
ゴム組成物は、酸性架橋性サイト含有エチレン−メチル
アクリル酸共重合体を主成分とするものであればよい。
酸性架橋性サイト含有エチレン−メチルアクリル酸共重
合体の含有量は、内層及び外層を形成するゴム組成物中
２５〜７５質量％であることが好ましく、３５〜６５質
量％がより好ましい。本発明においては、酸性架橋性サ
イト含有エチレン−メチルアクリル酸共重合体に、他の
ポリマーを併用してもよい。他のポリマーとしては、ア
クリルポリマー，ＥＰＤＭ，ＮＢＲ，ＩＩＲ，ＨＮＢ
Ｒ，ＦＫＭ，ＮＲ，ＳＢＲ，ＣＲなどが挙げられる。ま
た、通常用いられる充填剤、加工助剤、老化防止剤、加
硫剤、加硫促進剤を、本発明の効果を損なわない範囲で
添加することができる。
【０００６】本発明においては、内層及び外層を形成す
るゴム組成物にシリカ系無機物を含有させる。なお、シ
リカ系無機物は環境上問題のない化合物である。シリカ
系無機物の配合量は、酸性架橋性サイト含有エチレン−
メチルアクリル酸共重合体１００質量部に対して１〜３
０質量部であるが、２〜２０質量部が好ましい。シリカ
無機物の配合量が１質量部未満であると、本発明の効果
を得ることができず、３０質量部を超えると、混練り時
に混練り機のロータへの密着性が強くなり、実用に供す
ることができない。シリカ系無機物として具体的には、
シリカ、含水非晶質二酸化けい素，含水けい酸アルミニ
ウム，けい砂，けい石粉末，カオリナイト，モンモリロ
ナイト，サポナイト，白雲母，パラゴナイト，シリカゲ
ルなどを挙げることができる。このうち本発明において
は、シリカ、含水非晶質二酸化けい素，含水けい酸アル
ミニウムが好ましい。
るゴム組成物にシリカ系無機物を含有させる。なお、シ
リカ系無機物は環境上問題のない化合物である。シリカ
系無機物の配合量は、酸性架橋性サイト含有エチレン−
メチルアクリル酸共重合体１００質量部に対して１〜３
０質量部であるが、２〜２０質量部が好ましい。シリカ
無機物の配合量が１質量部未満であると、本発明の効果
を得ることができず、３０質量部を超えると、混練り時
に混練り機のロータへの密着性が強くなり、実用に供す
ることができない。シリカ系無機物として具体的には、
シリカ、含水非晶質二酸化けい素，含水けい酸アルミニ
ウム，けい砂，けい石粉末，カオリナイト，モンモリロ
ナイト，サポナイト，白雲母，パラゴナイト，シリカゲ
ルなどを挙げることができる。このうち本発明において
は、シリカ、含水非晶質二酸化けい素，含水けい酸アル
ミニウムが好ましい。
【０００７】補強層を形成するポリアミド系繊維として
は、ポリアミド６，ポリアミド６／６，ポリアミド４／
６，ポリアミド６／１０，ポリアミド１１及びポリアミ
ド１２等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、
二種以上の混撚り物であってもよい。本発明において、
内層と補強層と外層の厚さの比（内層／補強層／外層）
は、１／１／0.５〜５／１／５が好ましく、1.３／１／
0.８〜４／１／3.８がより好ましい。本発明の耐熱ホー
スを製造する際のゴム組成物の加硫は、１１０〜１９０
℃で１０〜１８０分で行い、必要に応じて１１０〜１９
０℃で３０〜６００分の二次加硫を行なう。
は、ポリアミド６，ポリアミド６／６，ポリアミド４／
６，ポリアミド６／１０，ポリアミド１１及びポリアミ
ド１２等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、
二種以上の混撚り物であってもよい。本発明において、
内層と補強層と外層の厚さの比（内層／補強層／外層）
は、１／１／0.５〜５／１／５が好ましく、1.３／１／
0.８〜４／１／3.８がより好ましい。本発明の耐熱ホー
スを製造する際のゴム組成物の加硫は、１１０〜１９０
℃で１０〜１８０分で行い、必要に応じて１１０〜１９
０℃で３０〜６００分の二次加硫を行なう。
【０００８】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１〜６及び比較例１〜３ 表１及び表２に示すゴム組成物で内層及び外層を形成
し、図１及び図２に示す形状の耐熱ホースを作製した。
表１及び表２に示すゴム組成物を、直径7.６ｍｍのマン
ドル上に厚み約1.６ｍｍに押し出し、内層１とした。こ
の内層１の上に太さ１４００ｄｅｘ、６回／１０ｃｍ撚
りの東レ製６６ナイロン（商品名：＃１７８１）を１２
本引き揃えてスパイラル上に巻きつけ、更にその上に逆
向きに二層目を、１２本引き揃えて巻きつけ、補強層３
を形成した。この補強層３の上に、表１及び表２に示す
ゴム組成物を厚み約1.３ｍｍに押し出し、外層２とし、
ホース状物を形成した。このホース状物を、１５０℃で
１時間加硫し、マンドルを引き出した後、１５０℃で４
時間二次加硫を行ない、ホースを作製した。得られたホ
ースに、油（ＡＴＦオイル、ＤｅｘｒｏｎIII ）を封入
し、１６０℃の雰囲気下で７２時間老化処理を行い、そ
の後、破裂圧の低下をＪＡＳＯ Ｍ３１９により測定し
た。老化前の破裂圧を１００としたときの破裂圧の保持
率を表１及び表２に示す。保持率が７０％以上の場合を
○とし、保持率が７０％未満の場合を×とした。また、
混練り性については、ロータに粘着せず、首尾よく混練
できたものを○、ロータに密着してしまい、首尾よく混
練できなかった場合を×とした。表１及び表２に示す結
果から、実施例においては、破裂圧及び混練性ともに良
好であり、良好な耐熱ホースが得られたことがわかる。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１〜６及び比較例１〜３ 表１及び表２に示すゴム組成物で内層及び外層を形成
し、図１及び図２に示す形状の耐熱ホースを作製した。
表１及び表２に示すゴム組成物を、直径7.６ｍｍのマン
ドル上に厚み約1.６ｍｍに押し出し、内層１とした。こ
の内層１の上に太さ１４００ｄｅｘ、６回／１０ｃｍ撚
りの東レ製６６ナイロン（商品名：＃１７８１）を１２
本引き揃えてスパイラル上に巻きつけ、更にその上に逆
向きに二層目を、１２本引き揃えて巻きつけ、補強層３
を形成した。この補強層３の上に、表１及び表２に示す
ゴム組成物を厚み約1.３ｍｍに押し出し、外層２とし、
ホース状物を形成した。このホース状物を、１５０℃で
１時間加硫し、マンドルを引き出した後、１５０℃で４
時間二次加硫を行ない、ホースを作製した。得られたホ
ースに、油（ＡＴＦオイル、ＤｅｘｒｏｎIII ）を封入
し、１６０℃の雰囲気下で７２時間老化処理を行い、そ
の後、破裂圧の低下をＪＡＳＯ Ｍ３１９により測定し
た。老化前の破裂圧を１００としたときの破裂圧の保持
率を表１及び表２に示す。保持率が７０％以上の場合を
○とし、保持率が７０％未満の場合を×とした。また、
混練り性については、ロータに粘着せず、首尾よく混練
できたものを○、ロータに密着してしまい、首尾よく混
練できなかった場合を×とした。表１及び表２に示す結
果から、実施例においては、破裂圧及び混練性ともに良
好であり、良好な耐熱ホースが得られたことがわかる。
【０００９】
【表１】
【００１０】（注）
＊１：デュポン社製、酸性架橋サイト含有エチレン−メ
チルアクリル酸共重合体 ＊２：旭カーボン社製、ＦＥＦ ＊３：花王社製 ＊４：日本シリカ工業社製 ＊５：ライオンアクゾ社製 ＊６：東邦化学社製 ＊７：アデカ・アーガス化学社製 ＊８：住友化学工業社製 ＊９：大内新興化学工業社製
チルアクリル酸共重合体 ＊２：旭カーボン社製、ＦＥＦ ＊３：花王社製 ＊４：日本シリカ工業社製 ＊５：ライオンアクゾ社製 ＊６：東邦化学社製 ＊７：アデカ・アーガス化学社製 ＊８：住友化学工業社製 ＊９：大内新興化学工業社製
【００１１】
【表２】
【００１２】（注）
＊１：デュポン社製、酸性架橋サイト含有エチレン−メ
チルアクリル酸共重合体 ＊２：旭カーボン社製、ＦＥＦ ＊３：花王社製 ＊４：日本シリカ工業社製 ＊５：ライオンアクゾ社製 ＊６：東邦化学社製 ＊７：アデカ・アーガス化学社製 ＊８：住友化学工業社製 ＊９：大内新興化学工業社製
チルアクリル酸共重合体 ＊２：旭カーボン社製、ＦＥＦ ＊３：花王社製 ＊４：日本シリカ工業社製 ＊５：ライオンアクゾ社製 ＊６：東邦化学社製 ＊７：アデカ・アーガス化学社製 ＊８：住友化学工業社製 ＊９：大内新興化学工業社製
【００１３】
【発明の効果】本発明の耐熱ホースは、高温下でも、補
強層を形成する補強糸の劣化が少ないものである。
強層を形成する補強糸の劣化が少ないものである。
【図１】 本発明の耐熱ホースの一例を示す断面図であ
る。
る。
【図２】 本発明の耐熱ホースにおける補強層の形状の
一例を示す図である。
一例を示す図である。
【図３】 本発明の耐熱ホースにおける補強層の形状の
他の例を示す図である。
他の例を示す図である。
１ 内層
２ 外層
３ 補強層
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08
Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA13 BA25 BA34 CA53
CB04 CB14 CB21 CC03 CC19
DA11 DB02 DB11 EA04
4F100 AA20A AA20C AK04A AK04C
AK25A AK25C AK46B AK48B
AL01A AL01C AL05A AL05C
AN02A AN02C BA02 BA03
BA08 BA10A BA10C DA11
DE01A DE01C DG01B DG07B
DH00B EJ05A EJ05C EJ06
GB32 GB51 JB20A JB20C
JJ03 JL00
4J002 BB071 BG041 DJ006 DJ016
DJ036 DJ056 GF00 GM00
GN00
Claims (4)
- 【請求項１】 内層と外層との間にポリアミド系繊維補
強層を有するホースにおいて、内層及び外層が、酸性架
橋サイト含有エチレン−メチルアクリル酸共重合体を主
成分とするゴム組成物であって、該酸性架橋サイト含有
エチレン−メチルアクリル酸共重合体１００質量部に対
してシリカ系無機物１〜３０質量部を含むゴム組成物か
らなることを特徴とする耐熱ホース。 - 【請求項２】 ポリアミド繊維が、ポリアミド６，ポリ
アミド６／６，ポリアミド４／６，ポリアミド６／１
０，ポリアミド１１及びポリアミド１２から選ばれるも
のである請求項１に記載の耐熱ホース。 - 【請求項３】 シリカ系無機物が、シリカである請求項
１又は２に記載の耐熱ホース。 - 【請求項４】 オイルクーラーホース、エアブレーキホ
ースとして用いるものである請求項１〜３のいずれかに
記載の耐熱ホース。
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| JP2001192520A JP4801850B2 (ja) | 2001-06-26 | 2001-06-26 | 耐熱ホース |
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| JP4801850B2 JP4801850B2 (ja) | 2011-10-26 |
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- 2001-06-26 JP JP2001192520A patent/JP4801850B2/ja not_active Expired - Fee Related
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