JP2003012759A - Method for recycling rigid urethane foam - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は硬質ウレタンフォー
ムのリサイクル方法に関し、特に冷蔵庫等の家電製品や
建材に用いられている、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（以下「ＭＤＩ」を略称することがある）を含む原
料から製造された、硬質ウレタンフォームのリサイクル
方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for recycling rigid urethane foam, particularly from a raw material containing diphenylmethane diisocyanate (hereinafter sometimes abbreviated as "MDI"), which is used for home appliances such as refrigerators and building materials. The present invention relates to a method for recycling manufactured rigid urethane foam.
【０００２】[0002]
【従来の技術】家電製品、建材、車、車両等には、断熱
や緩衝等を目的として、ＭＤＩ系硬質ウレタンフォーム
を多く用いている。この硬質ウレタンフォームは、軽量
で強度も高く、しかも微細気泡による断熱効果や消音効
果に優れることから、冷蔵庫の断熱材や建物の壁材、車
のボディ等に幅広く使用されている。硬質ウレタンフォ
ームは、予め形成した発泡ボードを製品に取り付ける場
合もあるが、ほとんどの製品で一体発泡が行われてお
り、使用する製品形状にあわせてプレミックスしたポリ
オールや触媒その他の助剤とイソシアネートとを冷蔵庫
の箱体等に注入し発泡させ、製品と一体化させている。2. Description of the Related Art MDI-based rigid urethane foams are often used in home appliances, building materials, cars, vehicles, etc. for the purpose of heat insulation and cushioning. This rigid urethane foam is lightweight, has high strength, and is excellent in the heat insulating effect and the sound deadening effect due to fine air bubbles. Therefore, it is widely used as a heat insulating material for refrigerators, wall materials for buildings, car bodies, and the like. Rigid urethane foam may have a preformed foam board attached to the product, but most products are integrally foamed, and polyols, catalysts and other auxiliaries and isocyanates premixed according to the product shape used are used. And are poured into the box of a refrigerator and foamed to be integrated with the product.
【０００３】近年、省資源の観点から、冷蔵庫やテレビ
などの廃家電製品や、古くなった建物を破壊した後の廃
建材等の処理やリサイクルが重要なテーマとなってお
り、様々な取組みがなされてきた。冷蔵庫の再資源化に
関しては、鉄板や銅管などの金属材料は、比較的容易に
リサイクルが可能であるが、プラスチック類、とりわけ
硬質ウレタンフォームは溶融して再生することが難し
く、一般には埋め立てや焼却、充填材として使用される
ことが多かった。In recent years, from the viewpoint of resource saving, the treatment and recycling of waste home appliances such as refrigerators and TVs, and waste building materials after destroying old buildings have become important themes, and various efforts have been made. It has been done. Regarding the recycling of refrigerators, metal materials such as iron plates and copper pipes can be recycled relatively easily, but plastics, especially rigid urethane foam, are difficult to recycle by melting, and in general landfill and Often used as incineration and filler.
【０００４】このような中で、最近の技術として、超臨
界水や亜臨界水を処理媒体に用いて高分子材料を分解処
理しようとするプロセス技術が提案されている。例え
ば、特開平１０−３１０６６３号公報には、ポリウレタ
ン樹脂の分解回収方法として、超臨界状態や亜臨界状態
の水を用いてポリウレタン樹脂を化学分解し、ポリウレ
タン樹脂の原料化合物や利用可能な原料誘導体を回収す
る提案がなされている。また、特許第２８８５６７３号
公報は、高分子材料を超臨界状態や亜臨界状態の水を用
いて分解し、油分に化学分解する方法が記載されてい
る。また一方では、硬質ウレタンフォームを迅速かつ副
生成物の発生なしに分解することが可能で、しかもアル
キレンオキサイドの付加工程が必須でない硬質ポリウレ
タンフォーム分解用組成物も提案されている（特開２０
００−１０９５４０号公報等）。Under these circumstances, as a recent technique, a process technique has been proposed in which supercritical water or subcritical water is used as a treatment medium to decompose a polymer material. For example, JP-A-10-310663 discloses a method for decomposing and recovering a polyurethane resin by chemically decomposing the polyurethane resin by using water in a supercritical state or a subcritical state to obtain a raw material compound of the polyurethane resin or an available raw material derivative. Has been proposed. Further, Japanese Patent No. 2885673 describes a method of decomposing a polymer material using water in a supercritical state or a subcritical state and chemically decomposing it into an oil component. On the other hand, there is also proposed a composition for decomposing a rigid polyurethane foam, which is capable of decomposing the rigid urethane foam rapidly and without generation of by-products, and in which an addition step of alkylene oxide is not essential (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 20-29200).
No. 00-109540, etc.).
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例えば
使用済み冷蔵庫に使用されている硬質ウレタンフォーム
をリサイクルする場合、製品の状態で超臨界水で処理し
ても、硬質ウレタンフォームは鉄板やＡＢＳ樹脂で外被
されているため、化学分解することはできない。また、
冷蔵庫の内装部品に使用されるポリプロピレン樹脂など
の種々の高分子材料についても、超臨界水や亜臨界水で
の化学分解は可能であるが、部材が混合した状態で化学
分解すると、生成される種々の低分子材料が不純物とし
て原料混合物に溶解してしまうため、分解生成物を再度
硬質ウレタンフォーム原料として利用できないという問
題がある。However, for example, when recycling the rigid urethane foam used in a used refrigerator, even if treated with supercritical water in the state of the product, the rigid urethane foam can be treated with an iron plate or ABS resin. Since it is covered, it cannot be chemically decomposed. Also,
Various polymeric materials such as polypropylene resin used for interior parts of refrigerators can be chemically decomposed with supercritical water or subcritical water, but they are generated when they are chemically decomposed in a mixed state. Since various low molecular weight materials are dissolved as impurities in the raw material mixture, there is a problem that the decomposition products cannot be reused as raw urethane foam raw materials.
【０００６】また、硬質ウレタンフォームに用いられる
ポリオールやイソシアネート等の原料化合物は、多種多
品種存在するため、硬質ウレタンフォームの化学構造に
合わせて再生方法を選択したのでは、リサイクルコスト
が高くなる。したがって、種々用途に用いられている硬
質ウレタンフォームを低コストで原料に再生し、再度硬
質ウレタンフォーム原料に使用できるリサイクル方法の
実現が望まれている。Further, since there are various kinds of raw material compounds such as polyols and isocyanates used for the rigid urethane foam, if the recycling method is selected according to the chemical structure of the rigid urethane foam, the recycling cost becomes high. Therefore, it is desired to realize a recycling method in which a rigid urethane foam used for various purposes can be recycled as a raw material at low cost and used again as a raw material for the rigid urethane foam.
【０００７】本発明は、上記課題に鑑み、ＭＤＩを含む
原料から製造された硬質ウレタンフォームを原料に再生
し、これを再度硬質ウレタンフォーム原料として利用す
ることのできる、硬質ウレタンフォームのリサイクル方
法を提供する。In view of the above problems, the present invention provides a method for recycling a rigid urethane foam which can be used as a raw material for a rigid urethane foam by reusing the rigid urethane foam produced from a raw material containing MDI as a raw material. provide.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、ジフェニルメタンジイソシアネートを必
須成分として含む原料から製造した硬質ウレタンフォー
ムを再利用する、硬質ウレタンフォームのリサイクル方
法であって、（ａ）前記硬質ウレタンフォームからポリ
ウレタン原料を再生する再生工程と、（ｂ）前記ポリウ
レタン原料にアルキレンオキサイドを付加重合してポリ
オールを生成する付加重合工程と、（ｃ）前記ポリオー
ルにイソシアネート、その他の助剤を添加して硬質ウレ
タンフォームを再生する発泡処理工程と、を備えること
を特徴とする。これにより、冷蔵庫の断熱材や建材等に
用いた硬質ウレタンフォームを、容易に、しかも低コス
トでリサイクルし、再使用することが可能となる。In order to solve the above problems, the present invention provides a method for recycling a rigid urethane foam, in which a rigid urethane foam produced from a raw material containing diphenylmethane diisocyanate as an essential component is reused. a) a regeneration step of regenerating a polyurethane raw material from the rigid urethane foam, (b) an addition polymerization step of addition-polymerizing an alkylene oxide to the polyurethane raw material to produce a polyol, and (c) an isocyanate or other auxiliary agent for the polyol. A foaming treatment step of adding a chemical agent to regenerate the rigid urethane foam. As a result, it becomes possible to easily and inexpensively recycle and reuse the rigid urethane foam used as the heat insulating material and the building material of the refrigerator.
【０００９】前記再生工程は、（ａ−１）前記硬質ウレ
タンフォームを液状化する液状化工程と、（ａ−２）前
記液状化工程を経た硬質ウレタンフォームを分解する分
解工程と、を有することが好ましい。The recycling step includes (a-1) a liquefaction step of liquefying the rigid urethane foam, and (a-2) a decomposition step of decomposing the rigid urethane foam that has undergone the liquefaction step. Is preferred.
【００１０】また、前記液状化工程は、（ａ−１１）前
記硬質ウレタンフォームと液状化剤とを反応させる第１
反応工程と、（ａ−１２）前記反応工程で生成した液状
化物と非液状化物を分離する分離工程と、を有すること
が好ましい。前記分解工程は、（ａ−２１）前記液状化
工程を経た硬質ウレタンフォームを、高温高圧水と接触
させる第２反応工程と、（ａ−２２）前記反応工程で用
いた水を分離する脱水工程と、を有することが好まし
い。In the liquefying step, (a-11) first reacting the rigid urethane foam with a liquefying agent
It is preferable to include a reaction step and (a-12) a separation step of separating the liquefied material and the non-liquefied material generated in the reaction step. The decomposition step includes (a-21) a second reaction step in which the rigid urethane foam that has undergone the liquefaction step is contacted with high-temperature high-pressure water, and (a-22) a dehydration step in which the water used in the reaction step is separated. And preferably.
【００１１】本構成によれば、再生工程において、使用
済みの廃冷蔵庫から取り出した硬質ウレタンフォームや
建材を原料として用い、液状化工程では、これに液状化
剤を添加して反応させるため、選択的にウレタン結合の
一部が化学的に分解、液状化される。そのため、回収し
た硬質ウレタンフォームに混在するポリプロピレン樹脂
などの不純物微片を、容易に分離工程で分離除去でき
る。したがって、分解工程では、高温高圧水等と接触さ
せた後の生成物に他のポリマー等の不純物が混在しない
ため、脱水工程を経て、高純度の液状ポリウレタン原料
を再生でき、そのまま次工程である付加重合工程に供す
ることができる。また、発泡処理工程では常法により硬
質ウレタンフォームを形成できるメリットがある。According to this structure, the hard urethane foam or building material taken out from the used waste refrigerator is used as a raw material in the recycling process, and the liquefying agent is added to the reaction in the liquefaction process to cause a reaction. Part of the urethane bond is chemically decomposed and liquefied. Therefore, impurities such as polypropylene resin mixed in the collected hard urethane foam can be easily separated and removed in the separation step. Therefore, in the decomposition step, since impurities such as other polymers are not mixed in the product after contacting with high-temperature high-pressure water or the like, the high-purity liquid polyurethane raw material can be regenerated through the dehydration step, which is the next step as it is. It can be subjected to an addition polymerization step. Further, in the foaming treatment step, there is an advantage that a rigid urethane foam can be formed by a conventional method.
【００１２】また、前記再生工程で用いる硬質ウレタン
フォームは、粉砕工程を経たものであることが好まし
い。本構成によれば、使用済みの廃冷蔵庫から取り出し
た硬質ウレタンフォームや建材を、リサイクル拠点に収
集し、ここで必要により圧縮、粉砕して粉末状にしたも
のを再生工程に供することができるので、再生工程にお
けるウレタンの反応効率が向上し、リサイクル率を高め
ることができる。また、全国各地に設置されたリサイク
ル拠点で回収された硬質ウレタンフォームを、再生工程
に供するに際し、粉体（比重約０．１〜１．２ｇ／ｍ
ｌ）として運搬することができるので、運搬費用が軽減
されるメリットがある。Further, the rigid urethane foam used in the regenerating step is preferably one which has been subjected to a pulverizing step. According to this configuration, it is possible to collect hard urethane foam and building materials taken out of used waste refrigerators at a recycling base, and then compress and crush them into powder, if necessary, for the recycling process. In addition, the reaction efficiency of urethane in the regeneration process is improved, and the recycling rate can be increased. In addition, when using the rigid urethane foam collected at the recycling bases installed throughout the country in the recycling process, powder (specific gravity of about 0.1 to 1.2 g / m
Since it can be transported as l), there is an advantage that transportation cost is reduced.
【００１３】また、本発明のリサイクル方法において
は、前記再生工程で用いる硬質ウレタンフォームは、前
記再生ポリウレタン原料を原料として製造されたもので
あることを特徴とする。本構成によれば、冷蔵庫の断熱
材として使用していた主としてジフェニルメタンジイソ
シアネート組成物を原料とする硬質ウレタンフォームか
ら再生されたポリウレタン原料を、硬質ウレタンフォー
ム用原料として利用するため、資源の再利用効率が格段
に向上し、将来使用済み冷蔵庫となった場合、再度、本
リサイクル方法を用いて資源として活用できる。Further, in the recycling method of the present invention, the rigid urethane foam used in the recycling step is manufactured by using the recycled polyurethane raw material as a raw material. According to this configuration, since the polyurethane raw material regenerated from the rigid urethane foam mainly made of the diphenylmethane diisocyanate composition used as the heat insulating material of the refrigerator is used as the raw material for the rigid urethane foam, the resource reuse efficiency is improved. If the refrigerator becomes much more used and becomes a used refrigerator in the future, it can be reused as a resource by using this recycling method again.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明の上記および他の目的、特
徴および利点を明確にすべく、添付した図面を参照しな
がら、本発明の実施形態を説明する。ここでは、硬質ウ
レタンフォームを使用した製品として、冷蔵庫および建
材をリサイクルする場合について説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION To clarify the above and other objects, features and advantages of the present invention, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. Here, a case where a refrigerator and building materials are recycled as products using rigid urethane foam will be described.
【００１５】図１は、本発明による硬質ウレタンフォー
ムのリサイクル方法の全体構成のフローを示す図であ
る。図１に示すように、本発明のリサイクル方法は、再
生工程１と、付加重合工程２と、発泡処理工程３とから
構成されている。再生工程１は、硬質ウレタンフォーム
の液状化工程１０１と、分解工程１０２とから構成され
ている。液状化工程１０１は、第１反応工程１１１と分
離工程１２１とから構成され、分解工程１０２は、第２
反応工程１１２と脱水工程１２２とから構成されてい
る。FIG. 1 is a diagram showing the flow of the overall construction of the method for recycling rigid urethane foam according to the present invention. As shown in FIG. 1, the recycling method of the present invention comprises a regeneration step 1, an addition polymerization step 2, and a foaming treatment step 3. The regeneration step 1 is composed of a liquefaction step 101 of a rigid urethane foam and a decomposition step 102. The liquefaction step 101 is composed of a first reaction step 111 and a separation step 121, and the decomposition step 102 is a second step.
It is composed of a reaction process 112 and a dehydration process 122.
【００１６】また、再生工程では、冷蔵庫の回収拠点４
にて硬質ウレタンフォームを、必要に応じて粉末化した
圧縮ウレタン粉末４０１〜４０５や、廃棄建材５から回
収した硬質ウレタンフォームを、必要に応じて粉末化し
たウレタン粉末５０１が用いられる。さらに、発泡処理
工程は、冷蔵庫メーカー３０１〜３０３や建材フォーム
メーカー３０４で実施される。以下、各工程の内容およ
びその工程を行う際に使用する化合物、反応条件、装置
等について説明する。In the recycling process, the refrigerator collection base 4
The compressed urethane powders 401 to 405 obtained by pulverizing the rigid urethane foam as required, and the urethane powder 501 obtained by pulverizing the rigid urethane foam collected from the waste building material 5 as necessary are used. Further, the foaming process is performed by the refrigerator manufacturers 301 to 303 and the building material foam manufacturer 304. Hereinafter, the contents of each step and the compound, reaction condition, apparatus, etc. used when performing the step will be described.
【００１７】（再生工程）再生工程においては、硬質ウ
レタンフォームからポリウレタン原料を再生する。回収
拠点に運搬されてきた冷蔵庫は、冷凍機内の冷媒を抜き
取った後、冷凍機を取り外し、破砕工程に投入され、プ
レシュレッダーにより粗破砕された後、カーシュレッダ
ーによりさらに細かく破砕される。破砕工程で、金属部
材と分離された硬質ウレタンフォームは、ダクトを介し
て発泡断熱材処理工程のサイクロンに吸引される。この
サイクロンでは、比較的大きな塊の硬質ウレタンフォー
ムが分離捕集される。硬質ウレタンフォーム中の発泡剤
ガスは、硬質ウレタンフォームの小片とともにサイクロ
ンのバグフィルターに衝突し、発泡剤ガスは通過して回
収装置に送られ回収される。(Recycling Step) In the recycling step, the polyurethane raw material is recycled from the rigid urethane foam. The refrigerator transported to the collection site is subjected to a crushing process after removing the refrigerant from the refrigerator, removing the refrigerator, roughly crushed by a pre-shredder, and then further crushed by a car shredder. The hard urethane foam separated from the metal member in the crushing step is sucked into the cyclone in the foam insulation processing step through the duct. In this cyclone, a relatively large lump of rigid urethane foam is separated and collected. The foaming agent gas in the rigid urethane foam collides with a small bag of the rigid urethane foam on a bag filter of the cyclone, and the foaming agent gas passes through and is collected by the collecting device.
【００１８】サイクロン、バグフィルターでそれぞれ分
離された硬質ウレタンフォーム塊、小片は、フォーム減
容機へ送られる。フォーム減容機は、プレスやスクリュ
ー式の圧縮機により構成され、硬質ウレタンフォーム
塊、小片を圧縮時のせん断力により摩砕粉砕して粉末化
し、減容すると同時に、ウレタンフォームに含まれてい
る発泡剤ガス（例えばフロンガス）を除去、回収する。The hard urethane foam lumps and small pieces separated by the cyclone and the bag filter are sent to the foam volume reducing machine. The foam volume reducer is composed of a press and a screw type compressor, and hard urethane foam lumps and small pieces are ground and pulverized by the shearing force at the time of compression to reduce the volume and at the same time contained in the urethane foam. The blowing agent gas (for example, Freon gas) is removed and collected.
【００１９】なお、冷蔵庫の破砕、発泡断熱材の処理方
法は、上記の記載に限定されるものではなく、従来公知
の方法を適宜用いることができ、硬質ウレタンフォーム
は、必要に応じて圧縮、粉砕すればよい。また、硬質ウ
レタンフォームの種類や摩砕、圧縮方法によっては、摩
砕、圧縮後の圧縮ウレタン粉末が、互いに凝集して圧縮
ウレタン粉末の塊（圧縮成形体）となる場合もあるが、
このような場合は必要に応じて塊を解砕すればよく、解
砕したものを以下の液状化工程に供する。なお、解砕手
段は特に限定はなく、従来公知の方法を適宜用いること
ができる。The method of crushing the refrigerator and treating the foamed heat insulating material is not limited to the above description, and any conventionally known method can be used as appropriate. The rigid urethane foam is compressed as necessary. Just crush. In addition, depending on the type of hard urethane foam, grinding, and compression method, the compressed urethane powder after grinding and compression may aggregate with each other to form a lump (compression molded body) of compressed urethane powder.
In such a case, the lumps may be crushed if necessary, and the crushed pieces are subjected to the liquefaction step below. The crushing means is not particularly limited, and a conventionally known method can be appropriately used.
【００２０】また、硬質ウレタンフォーム粉末の大きさ
や形状は、特に限定されないが、平均粒子径が１μｍ〜
３ｍｍ、好ましくは１μｍ〜１ｍｍ、特に好ましくは１
μｍ〜５００μｍのものがよい。平均粒径が１μｍ未満
の場合は、工業的にさらなる微細化が困難であるため経
済性に劣り、また、３ｍｍを越える場合は比表面積が小
さいために液状化処理の効率が低下する。The size and shape of the hard urethane foam powder are not particularly limited, but the average particle diameter is from 1 μm to
3 mm, preferably 1 μm to 1 mm, particularly preferably 1
It is preferable that the thickness is from μm to 500 μm. If the average particle size is less than 1 μm, further miniaturization is difficult industrially, resulting in poor economy, and if it exceeds 3 mm, the specific surface area is small and the efficiency of the liquefaction process decreases.
【００２１】（液状化工程）次に、ジフェニルメタンジ
イソシアネート組成物を原料として発泡製造した硬質ウ
レタンフォームを摩砕、粉砕し、発泡ガスを除去した硬
質ウレタンフォームの塊を解砕して粉末状とする。粉末
化された硬質ウレタンフォームは、反応槽に送られる。
液状化工程１０１において、粉末化された硬質ウレタン
フォームと、エチレングリコールなどの液状化剤とを反
応させることによって、液状化物質が生成する（第１反
応工程１１１）。(Liquefaction Step) Next, the rigid urethane foam produced by foaming using the diphenylmethane diisocyanate composition as a raw material is ground and crushed, and the lump of the rigid urethane foam from which the foaming gas has been removed is crushed into a powder. . The powdered rigid urethane foam is sent to the reaction tank.
In the liquefaction step 101, the liquefied substance is produced by reacting the powdered rigid urethane foam with a liquefying agent such as ethylene glycol (first reaction step 111).
【００２２】液状化剤としては、炭素数２〜４のグリコ
ール類又はアミン類が好ましく用いられる。前記グリコ
ール類としては、ウレタン結合を化学的に分解、液状化
するものであれば特に限定されるものではなく、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、エチレングリコールモノアルキルエ
ーテル等が挙げられる。中でも、反応性、コストの点か
ら、エチレングリコール、プロピレングリコールが好ま
しい。また、前記アミン類としては、ウレタン結合を化
学的に分解、液状化するものであれば特に限定されるも
のではなく、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、
トリレンジアミン等が挙げられる。中でも、反応性等の
点から、モノエタノールアミン、トリレンジアミンが好
ましい。前記液状化剤は、単独又は混合して用いること
ができ、その混合比も任意である。As the liquefying agent, glycols or amines having 2 to 4 carbon atoms are preferably used. The glycols are not particularly limited as long as they chemically decompose and liquefy the urethane bond, and examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol monoalkyl ether and the like. Among them, ethylene glycol and propylene glycol are preferable from the viewpoint of reactivity and cost. The amines are not particularly limited as long as they chemically decompose the urethane bond and liquefy, for example, monoethanolamine, diethanolamine, ethylenediamine, propylenediamine,
Examples include tolylenediamine. Among them, monoethanolamine and tolylenediamine are preferable from the viewpoint of reactivity. The liquefying agents can be used alone or in combination, and the mixing ratio thereof is also arbitrary.
【００２３】液状化剤は、硬質ウレタンフォーム粉末１
００質量部に対し、４０〜５００質量部用いることが好
ましく、より好ましくは５０〜３００質量部である。４
０質量部未満の場合は、液状化が効果的に進行しなくな
り、一方、５００質量部を越える場合は、反応器を大き
くする必要があり、また、ウレタン廃材が占める割合が
低くなるため、次工程である超亜臨界分解における単位
体積当りの廃材を処理するためのエネルギー効率が悪く
なる。The liquefying agent is hard urethane foam powder 1
It is preferable to use 40 to 500 parts by mass, more preferably 50 to 300 parts by mass, relative to 00 parts by mass. Four
If it is less than 0 parts by mass, liquefaction will not proceed effectively, while if it exceeds 500 parts by mass, it is necessary to enlarge the reactor and the proportion of urethane waste materials will decrease. The energy efficiency for treating waste material per unit volume in the process of super-subcritical decomposition becomes poor.
【００２４】また、反応は、常圧下、温度１００〜２５
０℃、好ましくは１５０〜２００℃の範囲で行うのがよ
い。反応時間は、用いる硬質ウレタンフォーム粉末の種
類、液状化剤の種類や混合割合、反応温度等によっても
異なるが、通常１〜１２時間行う。また、反応を円滑に
進行させるため、酢酸バリウムや酢酸タリウム、その他
の金属化合物、酸触媒等の触媒を単独で又は併用して添
加してもよく、これらの触媒は、通常用いられる範囲内
で添加する。The reaction is carried out under normal pressure at a temperature of 100 to 25.
It may be carried out at 0 ° C, preferably in the range of 150 to 200 ° C. The reaction time varies depending on the type of the rigid urethane foam powder used, the type and mixing ratio of the liquefying agent, the reaction temperature, etc., but is usually 1 to 12 hours. Further, in order to allow the reaction to proceed smoothly, barium acetate, thallium acetate, other metal compounds, or a catalyst such as an acid catalyst may be added alone or in combination, and these catalysts are within the range usually used. Added.
【００２５】この後、反応生成物に、フィルター濾過等
の不純物除去操作を施し、反応器中に存在する不純物固
体粒等の非液状化物を分離、除去する（分離工程１２
１）。フィルター濾過等、不純物の分離、除去方法は特
に限定されるものではなく、従来公知の方法を適宜使用
することができる。不純物固体粒が除去された液状化物
は、分解工程１０２に送られる。Thereafter, the reaction product is subjected to an impurity removing operation such as filter filtration to separate and remove non-liquefied substances such as solid particles of impurities existing in the reactor (separation step 12).
1). A method for separating and removing impurities such as filtration with a filter is not particularly limited, and a conventionally known method can be appropriately used. The liquefied material from which the impurity solid particles have been removed is sent to the decomposition step 102.
【００２６】（分解工程）不純物除去（濾過）後の液状
化物は、高温高圧水と共に反応器に導入され、超臨界も
しくは亜臨界状態で、約５分〜１時間保持されて分離反
応が起こる（第２反応工程１１２）。高温高圧水は、液
状化物に対して、体積比で０．４〜５．０倍、好ましく
は０．５〜３．０倍の割合で導入する。水の割合が０．
４倍未満の場合は、流動性が不十分となり、分解が効果
的に進行しなくなる。また、５．０倍を越える場合は、
分解効率が飽和に近づくので効果的でなくなるととも
に、さらに反応器を大きくする必要が生じるため、次の
脱水工程に要するエネルギー量が大きくなる。反応圧力
は、通常１０〜２５ＭＰａ、好ましくは１８〜２２ＭＰ
ａの範囲で行う。また、反応温度は、通常１９０〜４０
０℃、好ましくは２５０〜３５０℃の範囲で行う。(Decomposition Step) The liquefied material after removal of impurities (filtration) is introduced into a reactor together with high-temperature high-pressure water, and is kept in a supercritical or subcritical state for about 5 minutes to 1 hour to cause a separation reaction ( Second reaction step 112). The high-temperature and high-pressure water is introduced at a volume ratio of 0.4 to 5.0 times, preferably 0.5 to 3.0 times that of the liquefied material. The ratio of water is 0.
When it is less than 4 times, the fluidity becomes insufficient and the decomposition does not proceed effectively. If it exceeds 5.0 times,
The decomposition efficiency approaches saturation, which is ineffective, and the reactor needs to be further enlarged, which increases the amount of energy required for the next dehydration step. The reaction pressure is usually 10 to 25 MPa, preferably 18 to 22 MP
Perform in the range of a. The reaction temperature is usually 190-40.
It is carried out at 0 ° C, preferably in the range of 250 to 350 ° C.
【００２７】分離反応後、反応器から排出される排出液
を減圧し、脱水塔で水と二酸化炭素等を除去（脱水工程
１２２）して、再生ポリウレタン原料が得られる。硬質
ウレタンフォームの品種は多く、種々のイソシアネート
と種々のポリオールから製造されているので、通常、得
られた排出液中には、分解対象となったウレタンフォー
ムの製造原料であるジフェニルメタンジイソシアネート
の誘導体であるアミン類（ｐ−メチレンジアニリン等）
と、製造原料のポリオールが含まれている。これによ
り、本発明のポリウレタン原料が得られる。After the separation reaction, the discharged liquid discharged from the reactor is decompressed, and water, carbon dioxide and the like are removed in a dehydration tower (dehydration step 122) to obtain a recycled polyurethane raw material. Since there are many rigid urethane foam varieties and they are manufactured from various isocyanates and various polyols, the resulting effluent usually contains a derivative of diphenylmethane diisocyanate, which is the raw material for the urethane foam to be decomposed. Some amines (p-methylenedianiline, etc.)
And the manufacturing raw material polyol. Thereby, the polyurethane raw material of the present invention is obtained.
【００２８】本発明では、ジフェニルメタンジイソシア
ネート（ＭＤＩ）を必須成分として含む原料から製造し
た硬質ウレタンフォームをリサイクル対象とする。その
ため、排出液をアミン類とポリオールに分離せずに、分
解再生ポリウレタン原料として、そのままポリオール原
料に使用することができる。この場合は、分離しにくい
ポリアミンとポリオールを無理に分離する場合に比べ
て、格段に経済的であり、再資源化の観点からも好まし
い。したがって、リサイクルの対象となる硬質ウレタン
フォームは、ジフェニルメタンジイソシアネート組成物
を原料として発泡製造した硬質ウレタンフォームを必須
成分として含有するものであれば、本発明のリサイクル
方法を適用することができ、トリレンジイソシアネート
組成物を原料として発泡製造した硬質ウレタンフォーム
が含まれていても構わないIn the present invention, a rigid urethane foam produced from a raw material containing diphenylmethane diisocyanate (MDI) as an essential component is to be recycled. Therefore, the discharged liquid can be directly used as the polyol raw material as the decomposition-regenerated polyurethane raw material without being separated into the amines and the polyol. In this case, it is much more economical than in the case of forcibly separating the polyamine and the polyol, which are difficult to separate, and is preferable from the viewpoint of recycling. Therefore, the rigid urethane foam to be recycled can be applied with the recycling method of the present invention as long as it contains the rigid urethane foam produced by foaming the diphenylmethane diisocyanate composition as a raw material as an essential component. Rigid urethane foam produced by foaming from an isocyanate composition may be included.
【００２９】（付加重合工程）この後、付加重合工程２
において、再生ポリウレタン原料にアルキレンオキサイ
ドを付加重合して、ポリオールを製造する。上記の再生
ポリウレタン原料に、従来公知の方法にてアルキレンオ
キサイドを付加することにより、ポリオールが得られ
る。(Addition Polymerization Step) Thereafter, addition polymerization step 2
In, the alkylene oxide is addition-polymerized with the recycled polyurethane raw material to produce a polyol. A polyol is obtained by adding alkylene oxide to the above-mentioned recycled polyurethane raw material by a conventionally known method.
【００３０】アルキレンオキサイドとしては、例えば、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、スチレンオキサイド等が挙げられ、これら
を単独又は任意の混合割合で用いることができる。経済
性等の点から、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドが好ましく用いられる。アルキレンオキサイドの付
加モル数は、特に制限されず、硬質ウレタンフォームの
製造に見合う水酸基価となるように適宜決定される。特
に冷蔵庫の断熱材として硬質ウレタンフォームを使用す
る場合は、ポリオールの水酸基価が１６０〜９３５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは２００〜
６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは３５０〜５００
ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であるのがよい。一般に、再生ポ
リウレタン原料１モルに対して、アルキレンオキサイド
を１〜１００モルの範囲で付加し、ポリオールを製造す
る。Examples of alkylene oxides include:
Examples thereof include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide and the like, and these can be used alone or in an arbitrary mixing ratio. From the viewpoint of economic efficiency, ethylene oxide and propylene oxide are preferably used. The number of moles of alkylene oxide added is not particularly limited and is appropriately determined so that the hydroxyl value is suitable for the production of rigid urethane foam. Especially when using rigid urethane foam as a heat insulating material for refrigerators, the hydroxyl value of the polyol is 160 to 935 mg.
The range of KOH / g is preferable, and more preferably 200 to
600 mg KOH / g, particularly preferably 350-500
It is preferably in the range of mgKOH / g. Generally, alkylene oxide is added in the range of 1 to 100 mol per mol of the recycled polyurethane raw material to produce a polyol.
【００３１】（発泡処理工程）次に、前記ポリオールに
イソシアネート、その他の助剤を添加して硬質ウレタン
フォームを再生する。(Foam treatment step) Next, an isocyanate and other auxiliaries are added to the polyol to regenerate the rigid urethane foam.
【００３２】硬質ウレタンフォームの製造に際しては、
前記ポリオールを必須成分として含むポリオール組成
物、イソシアネート、その他の助剤（整泡剤、触媒及び
発泡剤等）を混合し、従来公知の方法にて発泡させる。
また、前記の整泡剤、触媒、発泡剤等の助剤は、従来公
知のものを使用できる。必要に応じて反応調製剤などを
添加することも可能である。When manufacturing a rigid urethane foam,
A polyol composition containing the polyol as an essential component, an isocyanate, and other auxiliaries (foam stabilizer, catalyst, foaming agent, etc.) are mixed and foamed by a conventionally known method.
Further, as the above-mentioned auxiliaries such as the foam stabilizer, the catalyst and the foaming agent, conventionally known ones can be used. It is also possible to add a reaction preparation agent and the like as necessary.
【００３３】イソシアネートとしては、従来公知のもの
を単独又は任意の組合わせで使用することができるが、
本発明のリサイクル方法を有効に活用するためには、Ｍ
ＤＩ系のイソシアネートを用いることが好ましい。例え
ば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポ
リメリックＭＤＩ、水添ＭＤＩ、変性ＭＤＩ等が挙げら
れる。As the isocyanate, conventionally known ones can be used alone or in any combination.
In order to effectively utilize the recycling method of the present invention, M
It is preferable to use DI type isocyanate. For example, diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymeric MDI, hydrogenated MDI, modified MDI and the like can be mentioned.
【００３４】前記ポリオール組成物においては、前記付
加重合工程にて得られたポリオールを単独で用いること
もできるが、反応を円滑に進行させるためには、それ以
外のポリオールを併用することが好ましい。その併用比
は任意であるが、省資源化の観点からは、再生原料から
製造されたポリオールをポリオール組成物全体の３０質
量％以上、好ましくは５０質量％以上使用するのがよ
く、ポリオール組成物としては、前記ポリオールとそれ
以外のポリオールとを、３０／７０〜１００／０（質量
比）、好ましくは５０／５０〜９８／２（質量比）の範
囲で混合したものを用いるのがよい。In the polyol composition, the polyol obtained in the addition polymerization step may be used alone, but it is preferable to use other polyols in combination in order to smoothly proceed the reaction. The combination ratio is arbitrary, but from the viewpoint of resource saving, it is preferable to use a polyol produced from recycled raw materials in an amount of 30% by mass or more, preferably 50% by mass or more, based on the entire polyol composition. As the above, it is preferable to use a mixture of the above-mentioned polyol and other polyols in the range of 30/70 to 100/0 (mass ratio), preferably 50/50 to 98/2 (mass ratio).
【００３５】ここで、併用可能なポリオールとしては、
特に限定はなく、従来公知のものを本発明の目的を阻害
しない範囲で使用することができる。例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、１，３−ブチレング
リコール、テトラメチレングリコール、グリセリン、ソ
ルビトール、蔗糖、ビスフェノールＡ等の多官能アルコ
ールや、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ピ
ペラジン、エタノールアミン、プロパノールアミン等の
多官能アミン等から選ばれる１種又は２種以上の化合物
に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド又はス
チレンオキサイドを所定量付加させたものや、これらの
化合物の末端を封鎖した化合物等が挙げられる。また、
上記の多官能アルコールや多官能アミン等を、硬質ウレ
タンフォーム製造時に混合することもできる。Here, as the polyol which can be used in combination,
There is no particular limitation, and conventionally known ones can be used as long as the object of the present invention is not impaired. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, glycerin, sorbitol, sucrose, polyfunctional alcohols such as bisphenol A, and ethylenediamine, diethylenetriamine, piperazine, ethanolamine, Examples include compounds obtained by adding a predetermined amount of ethylene oxide, propylene oxide or styrene oxide to one or more compounds selected from polyfunctional amines such as propanolamine, and compounds in which the ends of these compounds are blocked. To be Also,
It is also possible to mix the above-mentioned polyfunctional alcohol, polyfunctional amine and the like during the production of the rigid urethane foam.
【００３６】図２は、冷蔵庫製造過程での断熱箱体の模
式図であり、図３はその冷蔵庫の模式図である。図２に
おいて、７は断熱箱体で、内箱８と外箱９から構成さ
れ、形成される空間１０に硬質ウレタンフォーム原料を
注入し、治具に収納して一体発泡を行う。治具温度を３
０〜６０℃とし、６分間で反応硬化させる。FIG. 2 is a schematic diagram of a heat insulating box in the refrigerator manufacturing process, and FIG. 3 is a schematic diagram of the refrigerator. In FIG. 2, 7 is a heat insulating box, which is composed of an inner box 8 and an outer box 9. A raw urethane foam material is injected into a space 10 to be formed and stored in a jig for integral foaming. Jig temperature is 3
The temperature is set to 0 to 60 ° C. and the reaction is cured for 6 minutes.
【００３７】冷蔵庫の断熱材を形成する場合は、付加重
合工程２で得られたポリオールに、触媒、整泡剤、発泡
剤及び反応調整剤を混合したプレミックスを予め準備
し、この後、ｃ−ジフェニルメタンジイソシアネート又
はｐ−ジフェニルメタンジイソシアネートと機械混合
し、硬質ウレタンフォーム１２を生成する。この後、治
具１１から解放し、次の組立工程に送られ、コンプレッ
サーや凝縮器などの冷凍システム部品（図示せず）、プ
ラスチック製の内装部品（図示せず）を組み込んで冷蔵
庫１３を得る。When forming a heat insulating material for a refrigerator, a premix prepared by mixing the polyol obtained in the addition polymerization step 2 with a catalyst, a foam stabilizer, a foaming agent and a reaction modifier is prepared in advance, and then c Mechanically mixed with -diphenylmethane diisocyanate or p-diphenylmethane diisocyanate to form rigid urethane foam 12. After that, it is released from the jig 11 and sent to the next assembly step, and a refrigerator 13 is obtained by incorporating refrigeration system parts (not shown) such as a compressor and a condenser, and plastic interior parts (not shown). .
【００３８】なお、図２は、硬質ウレタンフォームを冷
蔵庫の箱体に注入する際の状態を示すものであり、冷蔵
庫使用状態では、図面右側が冷蔵庫の底面、図面左側が
天面となる。FIG. 2 shows a state in which the rigid urethane foam is poured into the box of the refrigerator. When the refrigerator is used, the right side of the drawing is the bottom surface of the refrigerator and the left side of the drawing is the top surface.
【００３９】以上のようにして、ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを必須成分として含む原料から製造した硬
質ウレタンフォームを再利用する、硬質ウレタンフォー
ムのリサイクルが達成される。As described above, the recycling of the rigid urethane foam by reusing the rigid urethane foam produced from the raw material containing diphenylmethane diisocyanate as an essential component is achieved.
【００４０】本発明のリサイクル方法では、硬質ウレタ
ンフォームを、冷蔵庫をはじめ、硬質ウレタンフォーム
が使用されている各種用途、例えば、家具、車、建材、
靴底等、幅広い用途に使用することができる。特に、冷
蔵庫に使用することにより、更なるリサイクル率の向上
が可能となる。In the recycling method of the present invention, the rigid urethane foam is used for various purposes such as a refrigerator, for example, furniture, cars, building materials,
It can be used in a wide range of applications such as shoe soles. In particular, when used in a refrigerator, the recycling rate can be further improved.
【００４１】[0041]
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、以下の実施例等において、特に言及する場合
を除き、「質量部」は「部」と略記する。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described by way of examples. In the following examples and the like, "parts by mass" is abbreviated as "parts" unless otherwise specified.
【００４２】（実施例１）回収拠点１と回収拠点２から
集めた、ジフェニルメタンジイソシアネート組成物を原
料として発泡製造した、平均粒径２００μｍと２２０μ
ｍの硬質ウレタンフォーム粉末（圧縮ウレタン粉末４０
１、４０２）と、該粉末１００部に対して２００部のエ
チレングリコールを反応器に入れ、常圧下、１６０℃で
反応した。生成した液状化物をフィルター濾過した後、
液状化物に対して２倍（体積比）の高温高圧水を添加
し、温度２６０℃、圧力２０ＭＰａで分解した。その
後、水を蒸発除去して、ポリオールとアミン類（ｐ−メ
チレンジアニリン等）の混合物からなる再生ポリウレタ
ン原料を得た。(Example 1) Foam production was carried out using the diphenylmethane diisocyanate composition collected from the collection bases 1 and 2 as the raw material, and the average particle diameter was 200 μm and 220 μm.
m hard urethane foam powder (compressed urethane powder 40
1, 402) and 200 parts of ethylene glycol with respect to 100 parts of the powder were placed in a reactor and reacted at 160 ° C. under normal pressure. After filtering the produced liquefied product with a filter,
Two times (volume ratio) high-temperature high-pressure water was added to the liquefied material, and the liquid was decomposed at a temperature of 260 ° C and a pressure of 20 MPa. Then, water was removed by evaporation to obtain a recycled polyurethane raw material composed of a mixture of polyol and amines (p-methylenedianiline etc.).
【００４３】この後、再生ポリウレタン原料に、プロピ
レンオキサイドを付加重合し、水酸基価３６０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリオールを製造した。After that, propylene oxide was addition-polymerized to the recycled polyurethane raw material to give a hydroxyl value of 360 mgKO.
An H / g polyol was produced.
【００４４】上記のポリオール３０部と、市販の冷蔵庫
用ポリオール７０部とを混合し、これに、触媒（花王株
式会社製、「カオライザーＮｏ．１」）３質量部、整泡
剤（信越化学工業株式会社製、シリコーン系界面活性剤
「Ｆ−３１７」３質量部、発泡剤（シクロペンタン）２
０質量部、反応調整剤としてぎ酸を０．５質量部を混合
したプレミックスを予め準備し、この後、クルードジフ
ェニルメタンジイソシアネートと機械混合し、硬質ウレ
タンフォームを製造した。一体発泡後、コンプレッサー
や凝縮器などの冷凍システム部品、プラスチック製の内
装部品を組み込んで冷蔵庫を製造した。30 parts of the above polyol and 70 parts of a commercially available refrigerator polyol are mixed, and 3 parts by mass of a catalyst (Kaolyzer No. 1 manufactured by Kao Corporation) and a foam stabilizer (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are mixed in the mixture. Co., Ltd., silicone surfactant "F-317" 3 parts by mass, foaming agent (cyclopentane) 2
A premix prepared by mixing 0 part by mass and 0.5 part by mass of formic acid as a reaction modifier was prepared in advance, and then mechanically mixed with crude diphenylmethane diisocyanate to produce a rigid urethane foam. After integral foaming, a refrigerator was manufactured by incorporating refrigeration system parts such as compressors and condensers, and plastic interior parts.
【００４５】（実施例２）実施例１で用いた硬質ウレタ
ンフォーム粉末の代わりに、圧縮ウレタン粉末４０３
（平均粒径１５０μｍ）、圧縮ウレタン粉末４０４（平
均粒径１８０μｍ）およびウレタン粉末５０１（平均粒
径３００μｍ）の混合物を用いた以外は、実施例１と同
様にして再生ポリウレタン原料を得た。Example 2 Instead of the hard urethane foam powder used in Example 1, compressed urethane powder 403 was used.
A recycled polyurethane raw material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixture of (average particle size 150 μm), compressed urethane powder 404 (average particle size 180 μm) and urethane powder 501 (average particle size 300 μm) was used.
【００４６】この後、再生ポリウレタン原料に、プロピ
レンオキサイドを付加重合し、水酸基価３９０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリオールを製造した。Thereafter, propylene oxide was addition-polymerized to the recycled polyurethane raw material to give a hydroxyl value of 390 mgKO.
An H / g polyol was produced.
【００４７】この後、実施例１と同様にして、冷蔵庫を
製造した。Thereafter, a refrigerator was manufactured in the same manner as in Example 1.
【００４８】[0048]
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明は、冷蔵庫
や建材など、ジフェニルメタンジイソシアネートを必須
成分として含む原料から製造した硬質ウレタンフォーム
を再利用する、（ａ）再生工程、（ｂ）付加重合工程、
（ｃ）発泡処理工程とを備えた硬質ウレタンフォームの
リサイクル方法であるため、硬質ウレタンフォーム製造
原料であるポリウレタン原料を容易に再生することがで
き、これを用いて再度硬質ウレタンフォームを製造する
ことができる。As described above, according to the present invention, a rigid urethane foam produced from a raw material containing diphenylmethane diisocyanate as an essential component, such as a refrigerator or a building material, is reused. (A) Regeneration step, (b) Addition polymerization step ,
(C) Since it is a method for recycling rigid urethane foam including a foaming treatment step, it is possible to easily regenerate the polyurethane raw material, which is a raw material for producing rigid urethane foam, and to use it to produce rigid urethane foam again. You can
【００４９】また、本発明は、冷蔵庫の断熱材のみなら
ず、建材用の断熱材等硬質ウレタンフォームが使用され
ている資材から回収した硬質ウレタンフォームを、資源
として再利用できる。Further, according to the present invention, not only the heat insulating material of the refrigerator but also the hard urethane foam recovered from the material using the hard urethane foam such as the heat insulating material for building materials can be reused as a resource.
【００５０】よって、本発明によれば、使用済み冷蔵庫
の材料リサイクル率を向上し、省資源化を可能とする地
球環境に優しい冷蔵庫を提供することができるととも
に、廃資材から得られた資源を、有効に活用することが
可能となる。よって、その工業的価値は大である。Therefore, according to the present invention, it is possible to provide a global environment-friendly refrigerator which improves the material recycling rate of a used refrigerator and enables resource saving, and at the same time, to use resources obtained from waste materials. , Can be effectively utilized. Therefore, its industrial value is great.
【図１】本発明による硬質ウレタンフォームのリサイク
ル方法の全体構成のフローを示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a flow of an overall configuration of a method for recycling a rigid urethane foam according to the present invention.
【図２】本発明の実施形態における冷蔵庫製造過程での
断熱箱体の模式図である。FIG. 2 is a schematic view of a heat insulating box in a refrigerator manufacturing process according to an embodiment of the present invention.
【図３】本発明の実施形態における冷蔵庫の模式図であ
る。FIG. 3 is a schematic diagram of a refrigerator according to an embodiment of the present invention.
１ 再生工程 ２ 付加重合工程 ３ 発泡処理工程 ４ 回収拠点 ５ 廃棄建材 ７ 断熱箱体 ８ 内箱 ９ 外箱 １１ 治具 １２ 硬質ウレタンフォーム １３ 冷蔵庫 １０１ 液状化工程 １０２ 分解工程 ４０１〜４０５ 圧縮ウレタン粉末 ５０１ ウレタン粉末 1 Regeneration process 2 Addition polymerization process 3 foaming process 4 collection bases 5 Waste building materials 7 Insulated box 8 inner boxes 9 outer box 11 jigs 12 Rigid urethane foam 13 refrigerator 101 Liquefaction process 102 Disassembly process 401-405 compressed urethane powder 501 urethane powder
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｇ 18/64 Ｃ０８Ｇ 101:00 101:00） Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｋ 75:00 105:04 105:04 Ｃ０８Ｌ 75:04 Ｃ０８Ｌ 75:04 Ｆターム(参考） 4F301 AA29 AB03 BF12 BF32 CA10 CA23 CA24 CA62 CA65 CA72 CA73 4J034 BA03 DA01 DB04 DB07 DC02 DC12 DC35 DC43 DC50 DG03 DG04 DG05 DG14 DG16 DG23 HA01 HA07 HC12 HC22 HC46 HC52 HC64 HC67 HC71 KA01 NA01 NA08 QB16 QC01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // (C08G 18/64 C08G 101: 00 101: 00) B29K 75:00 B29K 75:00 105: 04 105 : 04 C08L 75:04 C08L 75:04 F term (reference) 4F301 AA29 AB03 BF12 BF32 CA10 CA23 CA24 CA62 CA65 CA72 CA73 4J034 BA03 DA01 DB04 DB07 DC02 DC12 DC35 DC43 DC50 DG03 DG04 DG05 DG14 DG16 DG23 HA64 HC46 HC67 HC71 KA01 NA01 NA08 QB16 QC01
Claims (6)
必須成分として含む原料から製造した硬質ウレタンフォ
ームを再利用する、硬質ウレタンフォームのリサイクル
方法であって、（ａ）前記硬質ウレタンフォームからポ
リウレタン原料を再生する再生工程と、（ｂ）前記ポリ
ウレタン原料にアルキレンオキサイドを付加重合してポ
リオールを生成する付加重合工程と、（ｃ）前記ポリオ
ールにイソシアネート、その他の助剤を添加して硬質ウ
レタンフォームを再生する発泡処理工程と、を備えるこ
とを特徴とする硬質ウレタンフォームのリサイクル方
法。1. A method for recycling a rigid urethane foam, which comprises reusing a rigid urethane foam produced from a raw material containing diphenylmethane diisocyanate as an essential component, comprising: (a) a regeneration step of regenerating a polyurethane raw material from the rigid urethane foam. , (B) an addition polymerization step of addition-polymerizing alkylene oxide to the polyurethane raw material to produce a polyol, and (c) a foaming treatment step of adding an isocyanate or other auxiliary agent to the polyol to regenerate a rigid urethane foam. A method for recycling a rigid urethane foam, comprising:
レタンフォームを液状化する液状化工程と、（ａ−２）
前記液状化工程を経た硬質ウレタンフォームを分解する
分解工程と、を有する請求項１に記載の硬質ウレタンフ
ォームのリサイクル方法。2. The regenerating step comprises: (a-1) a liquefying step of liquefying the rigid urethane foam; and (a-2)
The method for recycling rigid urethane foam according to claim 1, further comprising: a decomposition step of decomposing the rigid urethane foam that has undergone the liquefaction step.
質ウレタンフォームと液状化剤とを反応させる第１反応
工程と、（ａ−１２）前記反応工程で生成した液状化物
と非液状化物を分離する分離工程と、を有する請求項１
又は２に記載の硬質ウレタンフォームのリサイクル方
法。3. The liquefying step comprises: (a-11) a first reaction step of reacting the rigid urethane foam with a liquefying agent; and (a-12) a liquefaction product produced in the reaction step and a non-liquid state. And a separation step of separating the compound.
Alternatively, the method for recycling the rigid urethane foam according to item 2.
化工程を経た硬質ウレタンフォームを、高温高圧水と接
触させる第２反応工程と、（ａ−２２）前記反応工程で
用いた水を分離する脱水工程と、を有する請求項１又は
２に記載の硬質ウレタンフォームのリサイクル方法。4. The decomposition step comprises: (a-21) a second reaction step in which the rigid urethane foam that has undergone the liquefaction step is contacted with high-temperature high-pressure water; and (a-22) the water used in the reaction step. The method for recycling rigid urethane foam according to claim 1 or 2, further comprising:
ームは、粉砕工程を経たものである請求項１〜４のいず
れかに記載の硬質ウレタンフォームのリサイクル方法。5. The method for recycling rigid urethane foam according to claim 1, wherein the rigid urethane foam used in the recycling step has been subjected to a crushing step.
ームは、前記再生ポリウレタン原料を原料として製造さ
れたものである請求項１〜５のいずれかに記載の硬質ウ
レタンフォームのリサイクル方法。6. The method for recycling rigid urethane foam according to claim 1, wherein the rigid urethane foam used in the recycling step is manufactured from the recycled polyurethane raw material.
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2003012759A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115260579A (en) * | 2022-08-12 | 2022-11-01 | 浙江工业大学 | Application of a metal compound catalyst in catalyzing the acid hydrolysis of waste polyurethane foam |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06192362A (en) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Rigid polyurethane foam scrap recycling method |
| JPH10152578A (en) * | 1996-10-08 | 1998-06-09 | Samsung Electron Co Ltd | Method for regenerating waste rigid polyurethane foam and method for producing polyurethane foam with improved heat insulation properties from regenerated polyol obtained by this method |
| JP2000159925A (en) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Takeda Chem Ind Ltd | Decomposition and recovery equipment for polyurethane resin |
| JP2000169624A (en) * | 1998-10-02 | 2000-06-20 | Takeda Chem Ind Ltd | Decomposition recovery of polyurethane resin |
| JP2001081233A (en) * | 1999-09-16 | 2001-03-27 | Takeda Chem Ind Ltd | Decomposition / recovery polyol treatment method and decomposition / recovery polyol |
-
2001
- 2001-07-02 JP JP2001201141A patent/JP2003012759A/en active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06192362A (en) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Rigid polyurethane foam scrap recycling method |
| JPH10152578A (en) * | 1996-10-08 | 1998-06-09 | Samsung Electron Co Ltd | Method for regenerating waste rigid polyurethane foam and method for producing polyurethane foam with improved heat insulation properties from regenerated polyol obtained by this method |
| JP2000169624A (en) * | 1998-10-02 | 2000-06-20 | Takeda Chem Ind Ltd | Decomposition recovery of polyurethane resin |
| JP2000159925A (en) * | 1998-11-30 | 2000-06-13 | Takeda Chem Ind Ltd | Decomposition and recovery equipment for polyurethane resin |
| JP2001081233A (en) * | 1999-09-16 | 2001-03-27 | Takeda Chem Ind Ltd | Decomposition / recovery polyol treatment method and decomposition / recovery polyol |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115260579A (en) * | 2022-08-12 | 2022-11-01 | 浙江工业大学 | Application of a metal compound catalyst in catalyzing the acid hydrolysis of waste polyurethane foam |
| CN115260579B (en) * | 2022-08-12 | 2023-09-05 | 浙江工业大学 | Application of a metal compound catalyst in catalyzing the acidolysis reaction of waste polyurethane foam |
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