JP2003005323A - 熱現像写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分な感度を有し、生保存安定性に優れてい
て、得られる画像が低カブリであり、ガンマが高く、良
好な階調性を有し、画像保存性も良好で、銀色調に優れ
た熱現像写真感光材料及び画像形成方法の提供。 【解決手段】 下記一般式（１）で表される化合物から
選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする熱
現像写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｊ₁は−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮ
（Ｂ₁）−を表し、Ｂ₁は水素原子又は置換基を表し、Ｒ
₁は１価の置換基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は加熱により画像を形
成する熱現像写真感光材料及びそれを用いた画像形成方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱現像処理法により写真画像を形成する
熱現像写真感光材料（以下、熱現像感光材料又は感光材
料ともいう）は、例えば、米国特許第３，１５２，９０
４号、同３，４５７，０７５号等の明細書、及びＤ．モ
ーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）
による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍ
ａｌｌｙＰｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｓｉｌｖｅｒ Ｓｙｓｔ
ｅｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・
マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ
ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ） Ｎｅｂｌｅｔｔｅ 第
８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワース
（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編
集、第２頁、１９６９年）に開示されている。

【０００３】このような熱現像感光材料は、還元可能な
銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えば
ハロゲン化銀）、及び還元剤を通常（有機）バインダー
マトリックス中に分散した状態で含有している。熱現像
感光材料は常温で安定であるが、露光後高温（例えば、
８０℃以上）に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤
として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じ
て銀を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜
像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀
塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これ
は非露光領域と対称をなし、画像の形成がなされる。こ
の画像のカブリを制御するカブリ防止剤が熱現像感光材
料中に必要により用いられている。従来のカブリ防止技
術として最も有効な方法は、カブリ防止剤として水銀化
合物を用いる方法であった。熱現像感光材料中にカブリ
防止剤として水銀化合物を使用することについては、例
えば米国特許第３，５８９，９０３号明細書に開示され
ている。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくなく、
非水銀系のカブリ防止剤の開発が望まれていた。

【０００４】非水銀系のカブリ防止剤としては、これま
で各種のポリハロゲン化合物が開示されている（例えば
米国特許第３，８７４，９４６号、同４，４５２，８８
５号、同４，５４６，０７５号、同４，７５６，９９９
号、同５，３４０，７１２号、欧州特許第６０５，９８
１Ａ１号、同６２２，６６６Ａ１号、同６３１，１７６
Ａ１号等の明細書、特公昭５４−１６５号、特開昭５９
−９０８４２号、同６１−１２９６４２号、同６２−１
２９８４５号、特開平６−２０２２６８号、同６−２０
８１９３号、同６−３４０６１１号、同７−２７８１
号、同７−５６２１号等の公報参照）。しかし、これら
記載の化合物は、カブリ防止の効果が低かったり、銀の
色調を悪化させるという問題があった。また、カブリ防
止効果が高いものは、感度低下を引き起こすなどの問題
があり、さらなる改善が必要であった。更に熱現像感光
材料を積層した形で加湿・加温の強制条件下に経時した
後、露光・現像すると、未露光部におけるカブリが上昇
するといった問題があり、これらの問題のないカブリ防
止剤の開発が望まれていた。

【０００５】これらを解決する方法として、特開平９−
１６０１６４号、同９−２４４１７８号、同９−２５８
３６７号、同９−２６５１５０号、同９−２８１６４０
号、同９−３１９０２２号、同１０−１７１０６３号の
各公報に上記の欠点が改良されたポリハロゲン化合物が
記載されている。

【０００６】また、特開２０００−３３０２３５号公報
では、ベンゾトリアゾール化合物によりカブリを押さえ
る方法が記載されている。

【０００７】しかしながら、特に、医療用レーザーイメ
ージャー用の熱現像感光材料、あるいは硬調化剤を含有
し、６００〜８００ｎｍに発振波長を有する印刷用イメ
ージセッターの出力用の熱現像感光材料にこれらの化合
物を適用した場合、保存安定性、カブリ防止効果及び銀
色調が満足できるものではなく、更なる改善が望まれて
いた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みて提案なされたものであり、その目的は、生保存性に
優れていて高感度であり、得られる画像が低カブリ、高
ガンマで、良好な階調性を有し、画像保存性が良好で銀
色調にも優れた熱現像感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【００１０】１．前記一般式（１）で表される化合物か
ら選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする
熱現像写真感光材料。

【００１１】２．前記一般式（２）で表される化合物か
ら選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする
熱現像写真感光材料。

【００１２】３．前記一般式（３）で表される化合物か
ら選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする
熱現像写真感光材料。

【００１３】４．前記一般式（４）で表される化合物か
ら選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする
熱現像写真感光材料。

【００１４】５．支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン
化銀及びバインダーを含有する感光性層を有する熱現像
写真感光材料において、該感光性層の少なくとも１層に
前記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表され
る化合物から選ばれる少なくとも１種以上を含有するこ
とを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の熱現
像写真感光材料。

【００１５】６．ヒドラジン誘導体又は下記一般式
（５）の置換アルケン誘導体から選ばれる化合物の少な
くとも１種を含有することを特徴とする前記１〜５のい
ずれか１項に記載の熱現像写真感光材料。

【００１６】７．前記１〜６のいずれか１項に記載の熱
現像写真感光材料をレーザー光源を用いて露光した後、
８０〜２５０℃で現像することを特徴とする画像形成方
法。

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。 〔熱現像写真感光材料〕以下、本発明の熱現像感光材料
に含有される前記一般式（１）、一般式（２）、一般式
（３）及び一般式（４）で表される各化合物について順
次説明する。

【００１８】〈一般式（１）で表される化合物〉一般式
（１）において、Ｊ₁は以下に示す２価の連結基である
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮ（Ｂ₁）−を表し、
好ましくは−ＣＯ−又は−ＣＯＯ−であり、より好まし
くは、−ＣＯ−である。

【００１９】Ｂ₁は水素原子、ハロゲン原子又は置換基
を表し、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子であり、置換基としては例えば、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオ
キシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、スルフィニル基、ウ
レイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト
基、ヒドラジノ基、シリル基、ヘテロ環基などが挙げら
れ、好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
アリール基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル
基である。

【００２０】Ｒ₁はハロゲン原子又は置換基を表し、ハ
ロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子であり、置換基としては例えば、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、スルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルフィニル基、ウレイド
基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ヒ
ドラジノ基、シリル基、ヘテロ環基などが挙げられ、好
ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基であ
り、より好ましくはアリール基である。

【００２１】以下に一般式（１）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれにより限定されるもので
はない。

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】〈一般式（２）で表される化合物〉一般式
（２）において、Ｘ₂はハロゲン原子又は置換基を表
し、例としては、前記一般式（１）のＲ₁にて挙げられ
た置換基を挙げることができる。Ｘ₂として好ましくは
ハロゲン原子、アルキル基又は、アリール基であり、よ
り好ましくは塩素原子又はメチル基であり、ｎは１〜４
の整数を表す。Ｊ₂は２価の連結基であり、−ＳＯ₂−、
−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮ（Ｂ₂）−を表し、
好ましくは−ＳＯ₂−、−ＣＯ−又は−ＣＯＯ−であ
り、より好ましくは、−ＳＯ₂−又は−ＣＯ−である。
Ｂ₂は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を表し、例と
しては前記一般式（１）のＢ₁で挙げられた例を挙げる
ことができる。

【００２５】Ｒ₂は１価の置換基であり、置換基として
は前記一般式（１）のＲ₁で挙げられた置換基を挙げる
ことができ、Ｒ₂として好ましくはアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基であり、より好ましくはアリール基
である。

【００２６】以下に、一般式（２）で表される化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】〈一般式（３）で表される化合物〉一般式
（３）において、Ｘ₃はハロゲン原子又は置換基を表
し、例としては前記一般式（１）のＲ₁の例を挙げるこ
とができる。Ｘ₃として好ましくは、ハロゲン原子、ア
ルキル基又は、アリール基であり、より好ましくは塩素
原子又はメチル基であり、ｍは０〜２の整数を表す。Ｊ
₃は２価の連結基であり、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯ
Ｏ−又は−ＣＯＮ（Ｂ₃）−を表し、好ましくは−ＳＯ₂
−、−ＣＯ−又は−ＣＯＯ−であり、より好ましくは、
−ＳＯ₂−又は−ＣＯ−である。

【００３１】Ｂ₃は水素原子、ハロゲン原子又は置換基
を表し、例としては前記一般式（１）のＢ₁にて挙げら
れた例を挙げることができる。Ｒ₃は１価の置換基であ
り、置換基としては前記一般式（１）のＲ₁にてあげら
れた置換基を挙げることができる。Ｒ₃として好ましく
はアルキル基、アルケニル基、アリール基であり、より
好ましくはアリール基である。

【００３２】以下に、一般式（３）で表される化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】〈一般式（４）で表される化合物〉一般式
（４）において、Ｑ₄は窒素原子とともに複素芳香環を
形成するのに必要な原子群を表し、形成された複素芳香
環内の窒素原子の数は１個、２個又は４個である。Ｑ₄
として好ましい複素芳香環はピラゾール、イミダゾー
ル、ベンズピラゾール又はベンズイミダゾールであり、
より好ましくはベンズピラゾール又は、ベンズイミダゾ
ールである。Ｊ₄は２価の連結基であり、−ＳＯ₂−、−
ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮ（Ｂ₄）−を表し、好
ましくは−ＳＯ₂−、−ＣＯ−又は−ＣＯＯ−であり、
より好ましくは、−ＳＯ₂−又は−ＣＯ−である。

【００３６】Ｂ₄は水素原子、ハロゲン原子又は置換基
を表し、例としては前記一般式（１）のＢ₁にて挙げら
れた例を挙げることができる。Ｒ₄は１価の置換基であ
り、置換基としては前記一般式（１）のＲ₁にて挙げら
れた置換基を挙げることができ、好ましくはアルキル
基、アルケニル基、アリール基であり、より好ましくは
アリール基である。

【００３７】以下に、一般式（４）で表される化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】本発明の前記一般式（１）、（２）、
（３）及び（４）で表される化合物が熱現像感光材料に
添加される場合、その添加量には特に制限はないが、１
０^-4〜１モル／Ａｇモルが好ましく、特に１０^-3〜０．
３モル／Ａｇモルが好ましい。これらの化合物は感光性
層でも非感光性層でも添加することができるが、好まし
くは感光性層である。また、前記一般式（１）、
（２）、（３）及び（４）で表される化合物から任意に
選ばれる２種以上の化合物を併用して添加しても良い。

【００４１】本発明の熱現像感光材料においては、前記
一般式（１）、（２）、（３）及び（４）で表される化
合物の外に硬調化剤として前記一般式（５）で表される
化合物及びヒドラジン誘導体を含有するのが好ましい。

【００４２】〈一般式（５）で表される化合物〉一般式
（５）において、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂及びＲ₅₃は各々独立に水素
原子又は置換基を表し、置換基としては前記一般式
（２）のＸ₂又は一般式（３）のＸ₃の置換基を挙げるこ
とができる。Ｑ₅は置換基を表し、置換基としては前記
一般式（１）のＲ₁の置換基が挙げられ、好ましくは電
子吸引性基である。電子吸引性基とは、ハメットの置換
基定数σｐ値が０．１５以上の置換基であり、より好ま
しくは０．２以上の置換基である。ハメットの置換基定
数に関しては、Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａ
ｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７３，Ｖｏｌ．１６，Ｎ
ｏ．１１，１２０７−１２１６等を参考にすることがで
きる。電子吸引性基としては、例えばハロゲン原子（塩
素原子（σｐ値：０．２３）、臭素原子（σｐ値：０．
２３）、ヨウ素原子（σｐ値：０．１８））、トリハロ
メチル基（例えば、トリブロモメチル（σｐ値：０．２
９）、トリクロロメチル（σｐ値：０．３３）、トリフ
ルオロメチル（σｐ値：０．５４）等）、シアノ基（σ
ｐ値：０．６６）、ニトロ基（σｐ値：０．７８）、脂
肪族・アリールもしくは複素環スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基（σｐ値：０．７２）等）、脂肪族
・アリールもしくは複素環アシル基（例えば、アセチル
基（σｐ値：０．５０）、ベンゾイル基（σｐ値：０．
４３）等）、脂肪族・アリールもしくは複素環オキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基（σｐ値：
０．４５）、フェノキシカルボニル基（σｐ値：０．４
５）等）、カルバモイル基（σｐ値：０．３６）、スル
ファモイル基（σｐ値：０．５７）等が挙げられ、好ま
しくはシアノ基である。

【００４３】Ｒ₅₁とＱ₅、Ｒ₅₁とＲ₅₂、Ｒ₅₂とＲ₅₃及び
Ｒ₅₃とＱ₅はそれぞれ互いに結合して環状構造を形成し
ていてもよい。

【００４４】一般式（５）において、好ましくはＲ₅₂が
電子供与性基であり、Ｒ₅₃が水素原子である化合物であ
る。本発明中で電子供与性基とは、ハメットの置換基定
数σｐが負の値を取る置換基のことであり、電子供与性
基の例としては、ヒドロキシル基（又はその塩）、メル
カプト基（又はその塩）、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、σｐが負の値を
取るヘテロ環基又はこれらの電子供与性基で置換された
フェニル基が挙げられる。

【００４５】以下に、一般式（５）で表される化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、これらの化合物において、互変異性体又
は幾何異性体が存在する場合には、その両方を表すもの
とする。

【００４６】

【化１５】

【００４７】〈ヒドラジン誘導体〉本発明において用い
られるヒドラジン誘導体に制限はないが、下記一般式
（６）で表される化合物であることが好ましい。

【００４８】

【化１６】

【００４９】式中、Ｒ₆₆、Ｒ₆₇及びＲ₆₈は各々独立に置
換若しくは無置換のアリール基又はヘテロアリール基を
表し、Ｒ₆₉はヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基を表
し、Ｄ ₁、Ｄ₂は、ともに水素原子又は一方が水素原子で
他方はアシル基、スルホニル基又はオキザリル基を表
す。

【００５０】一般式（６）において、Ｒ₆₆、Ｒ₆₇及びＲ
₆₈は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基又はヘ
テロアリール基を表すが、アリール基として具体的に
は、例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチ
ル基などが挙げられる。ヘテロアリール基として具体的
には、例えばトリアゾール残基、イミダゾール残基、ピ
リジン残基、フラン残基、チオフェン残基などが挙げら
れる。また、Ｒ₆₆、Ｒ₆₇及びＲ₆₈はそれぞれ任意の連結
基を介して結合しても良い。Ｒ₆₆、Ｒ₆₇及びＲ₆₈が置換
基を有する場合、置換基としては前記一般式（２）のＸ
₂又は前記一般式（３）のＸ₃の置換基を挙げることがで
きる。Ｒ₆₆、Ｒ₆₇及びＲ₆₈として好ましくはいずれもが
置換もしくは無置換のフェニル基であり、より好ましく
はＲ₆₆、Ｒ₆₇及びＲ₆₈のいずれもが無置換のフェニル基
である。

【００５１】Ｒ₆₉はヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基
を表すが、ヘテロ環オキシ基として具体的には、ピリジ
ルオキシ基、ピリミジルオキシ基、インドリルオキシ
基、ベンゾチアゾリルオキシ基、ベンズイミダゾリルオ
キシ基、フリルオキシ基、チエニルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、イミダゾリルオキシ基等が挙げられる。ヘ
テロ環チオ基として具体的にはピリジルチオ基、ピリミ
ジルチオ基、インドリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ
基、ベンズイミダゾリルチオ基、フリルチオ基、チエニ
ルチオ基、ピラゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基等が
挙げられる。Ｒ５９として好ましくはピリジルオキシ
基、チエニルオキシ基である。

【００５２】Ｄ₁、Ｄ₂は、ともに水素原子又は一方が水
素原子で他方はアシル基（アセチル基、トリフルオロア
セチル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（メタンス
ルホニル基、トルエンスルホニル基等）又はオキザリル
基（エトキザリル基等）を表す。好ましくはＤ₁、Ｄ₂が
ともに水素原子の場合である。

【００５３】以下に、本発明において用いられるヒドラ
ジン誘導体の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】本発明に用いられるヒドラジン化合物とし
ては、上記以外に以下に示す化合物を用いることもでき
る。

【００５８】リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２３
５１６（１９８３年１１月号、Ｐ．３４６）及びそこに
引用された文献の他、米国特許第４，０８０，２０７
号、同４，２６９，９２９号、同４，２７６，３６４
号、同４，２７８，７４８号、同４，３８５，１０８
号、同４，４５９，３４７号、同４，４７８，９２８
号、同４，５６０，６３８号、同４，６８６，１６７
号、同４，９１２，０１６号、同４，９８８，６０４
号、同４，９９４，３６５号、同５，０４１，３５５
号、同５，１０４，７６９号、英国特許第２，０１１，
３９１Ｂ号、欧州特許第２１７，３１０号、同３０１，
７９９号、同３５６，８９８号等の明細書、特開昭６０
−１７９７３４号、同６１−１７０７３３号、同６１−
２７０７４４号、同６２−１７８２４６号、同６２−２
７０９４８号、同６３−２９７５１号、同６３−３２５
３８号、同６３−１０４０４７号、同６３−１２１８３
８号、同６３−１２９３３７号、同６３−２２３７４４
号、同６３−２３４２４４号、同６３−２３４２４５
号、同６３−２３４２４６号、同６３−２９４５５２
号、同６３−３０６４３８号、同６４−１０２３３号、
特開平１−９０４３９号、同１−１００５３０号、同１
−１０５９４１号、同１−１０５９４３号、同１−２７
６１２８号、同１−２８０７４７号、同１−２８３５４
８号、同１−２８３５４９号、同１−２８５９４０号、
同２−２５４１号、同２−７７０５７号、同２−１３９
５３８号、同２−１９６２３４号、同２−１９６２３５
号、同２−１９８４４０号、同２−１９８４４１号、同
２−１９８４４２号、同２−２２００４２号、同２−２
２１９５３号、同２−２２１９５４号、同２−２８５３
４２号、同２−２８５３４３号、同２−２８９８４３
号、同２−３０２７５０号、同２−３０４５５０号、同
３−３７６４２号、同３−５４５４９号、同３−１２５
１３４号、同３−１８４０３９号、同３−２４００３６
号、同３−２４００３７号、同３−２５９２４０号、同
３−２８００３８号、同３−２８２５３６号、同４−５
１１４３号、同４−５６８４２号、同４−８４１３４
号、同２−２３０２３３号、同４−９６０５３号、同４
−２１６５４４号、同５−４５７６１号、同５−４５７
６２号、同５−４５７６３号、同５−４５７６４号、同
５−４５７６５号、同６−２８９５２４号、同９−１６
０１６４号等の公報に記載されたものが挙げられる。

【００５９】またこの他にも特公平６−７７１３８号公
報に記載の（化１）で示される化合物で、具体的には同
公報３頁、４頁に記載の化合物。特公平６−９３０８２
号公報に記載の一般式（Ｉ）で示される化合物で、具体
的には同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合物。
特開平６−２３０４９７号公報に記載の一般式（４）、
一般式（５）及び一般式（６）で示される化合物で、具
体的には同公報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜
化合物４−１０、２８頁〜３６頁に記載の化合物５−１
〜５−４２、及び３９頁、４０頁に記載の化合物６−１
〜化合物６−７。特開平６−２８９５２０号公報に記載
の一般式（１）及び一般式（２）で示される化合物で、
具体的には同公報５頁〜７頁に記載の化合物１−１〜１
−１７及び２−１。特開平６−３１３９３６号公報に記
載の（化２）及び（化３）で示される化合物で、具体的
には同公報６頁〜１９頁に記載の化合物。特開平６−３
１３９５１号公報に記載の（化１）で示される化合物
で、具体的には同公報３頁〜５頁に記載の化合物。特開
平７−５６１０号公報に記載の一般式（Ｉ）で示される
化合物で、具体的には同公報５頁〜１０頁に記載の化合
物Ｉ−１〜Ｉ−３８。特開平７−７７７８３号公報に記
載の一般式（II）で示される化合物で、具体的には同公
報１０頁〜２７頁に記載の化合物II−１〜II−１０２。
特開平７−１０４４２６号公報に記載の一般式（Ｈ）及
び一般式（Ｈａ）で示される化合物で、具体的には同公
報８頁〜１５頁に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−４４等を用
いることができる。

【００６０】本発明に係る前記一般式（５）で表される
化合物及びヒドラジン誘導体は、公知の方法により容易
に合成することができる。また薬品メーカーから直接購
入することが可能な化合物も存在する。

【００６１】前記一般式（５）で表される化合物及びヒ
ドラジン誘導体の添加層としては、ハロゲン化銀乳剤を
含む感光性層でも非感光性層でも添加することができる
が、感光性層又は感光性層に隣接した層であることが好
ましい。また、前記一般式（５）で表される化合物及び
ヒドラジン誘導体が熱現像感光材料に添加される場合、
その添加量には特に制限はないが、概ねハロゲン化銀１
モル当たり１０^-6〜１０^-1モル程度、特には１０^-5〜１
０^-2モルの範囲が好ましい。

【００６２】本発明の前記一般式（１）、（２）、
（３）、（４）又は（５）で表される化合物及びヒドラ
ジン誘導体は、適当な有機溶媒、例えばアルコール類
（メタノール、エタノール、プロパノール、フッ素化ア
ルコール）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケト
ン）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
メチルセルソルブなどに溶解して用いることができる。
また、既に良く知られている乳化分散法によっても組み
入れることができる。例えば、ジブチルフタレート、ト
リクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテート
あるいはジエチルフタレートなどの高沸点有機溶媒及び
酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて
溶解し、機械的に乳化して乳化分散物を作製し、所望の
構成層に添加することができる。

【００６３】また、固体分散法として知られている方
法、例えば、本発明の一般式（１）、（２）、（３）、
（４）又は（５）で表される化合物及びヒドラジン誘導
体の粉末を、例えばボールミル、コロイドミル、あるい
は超音波分散機等の分散手段を用いて水系微粒子分散物
として、任意に添加することもできる。

【００６４】本発明の熱現像感光材料には、上記化合物
の他に米国特許第５，５４５，５０５号明細書に記載の
ヒドロキシルアミン化合物、アルカノールアミン化合物
やフタル酸アンモニウム化合物、米国特許第５，５４
５，５０７号明細書に記載のヒドロキサム酸化合物、米
国特許第５，５５８，９８３号明細書に記載のＮ−アシ
ル−ヒドラジン化合物、米国特許第５，９３７，４４９
号明細書に記載のベンズヒドロールやジフェニルフォス
フィンやジアルキルピペリジンやアルキル−β−ケトエ
ステルなどの水素原子ドナー化合物を適宜添加すること
ができる。これらの化合物を含有させることにより、ヒ
ドラジン誘導体を用いて形成した画像において、最大濃
度Ｄｍａｘをさらに向上することができる。

【００６５】また、本発明の熱現像感光材料には、下記
一般式（７）で表される化合物を適宜添加することがで
きる。

【００６６】

【化２０】

【００６７】式中、Ｄ₇₁及びＤ₇₂はハロゲン原子を表
し、Ｇは水素原子、ハロゲン原子又は置換基を表す。Ｊ
₇は２価の連結基を表し、ｗは０又は１を表す。Ｔはア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環を表す。

【００６８】上記一般式（７）において、Ｄ₇₁及びＤ₇₂
で表されるハロゲン原子は、互いに同一でも異なってい
ても良いフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
であり、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子で
あり、より好ましくは塩素原子、臭素原子であり、特に
好ましくは臭素原子である。

【００６９】Ｇは水素原子、ハロゲン原子又は置換基を
表し、置換基としては、例えば、アルキル基、アリール
基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニ
ル基、アルキニル基、アミノ基、アシル基、アシルオキ
シ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、スルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、スルフィニル基、シアノ
基、ヘテロ環基等が挙げられる。

【００７０】Ｊ₇は２価の連結基を表し、連結基として
は、例えば、―ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−
ＯＯＣ−又は−Ｎ（Ｒ₇₉）ＳＯ₂−が挙げられ、Ｒ₇₉は
水素原子または置換基を表す。Ｔはアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環を表し、アルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ｉｓｏ−ペンチル基、２−エチル−ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、アダマンチル基又はシクロヘキシ
ル基などが挙げられ、アリール基としては、例えば、フ
ェニル基、ナフチル基又はアントラニル基などが挙げら
れ、ヘテロ環としては、例えば、ピリジル基、ベンズオ
キサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンズイミダゾー
ル基、ピリミジル基、ピロリジル基、ピペリジル基又は
モルホリル基などが挙げられる。ｗは０又は１を表す。

【００７１】以下に一般式（７）で表される化合物の具
体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】一般式（７）で表される化合物を添加する
場合の添加層としては、ハロゲン化銀乳剤を含む感光性
層でも非感光性層でも添加することができるが、感光性
層又は感光性層に隣接した層であることが好ましい。ま
た、一般式（７）で表される化合物が熱現像感光材料に
添加される場合、その添加量には特に制限はないが、概
ねハロゲン化銀１モル当たり１０^-4〜１．０モル程度、
特には１０^-3〜０．３モルの範囲が好ましい。

【００７５】以下、本発明の熱現像感光材料の感光性層
又は非感光性層に含有する有機銀塩、ハロゲン化銀、還
元剤、その他の添加剤について順次説明する。

【００７６】〈有機銀塩〉本発明の熱現像感光材料に用
いられる有機銀塩は、還元可能な銀源であり、還元可能
な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀
塩、その中でも特に長鎖（炭素原子数１０〜３０、好ま
しくは１５〜２５）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素
環が好ましい。配位子が、銀イオンに対する総安定定数
として４．０〜１０．０の値を有する有機又は無機の銀
錯体も本発明においては有用である。好適な銀塩の例
は、リサーチ・ディスクロージャー（以降、単にＲＤと
も言う）Ｎｏ．１７０２９及び同２９９６３に記載され
ており、以下のものを挙げることができる：有機酸の銀
塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジ
ン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀
塩）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１
−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カ
ルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等の銀
塩）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸と
のポリマー反応生成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド等）とヒドロキシ置換酸類（例えば、サリチル酸、
安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チ
オジサリチル酸）とのポリマー反応生成物の銀錯体）；
チオン類の銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボキ
シエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−（チアゾリン
−２−チオン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾ
リン−２−チオン）等の銀塩又は錯体）；イミダゾー
ル、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール
及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチ
オ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾール
から選択される窒素酸と銀との錯体又は塩；サッカリ
ン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメ
ルカプチド類の銀塩等である。好ましい銀源は、ベヘン
酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀及びそれらの混
合物である。

【００７７】有機銀塩は、水溶性銀化合物と銀と錯形成
する化合物を混合することにより得られるが、正混合
法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号
公報に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカ
リ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
など）を加えて、有機酸アルカリ金属塩ソープ（例え
ば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムな
ど）を作製した後に、コントロールドダブルジェット法
により、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の
結晶を作製する。その際には、以下に述べるハロゲン化
銀（ハロゲン化銀粒子ともいう）を混在させてもよい。

【００７８】〈ハロゲン化銀粒子〉本発明におけるハロ
ゲン化銀粒子は、光センサーとして機能するものであ
り、画像形成後の熱現像感光材料の白濁化の抑制、及び
良好な画質を得るため平均粒子サイズは小さい方が好ま
しく、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．
０１〜０．１μｍ、特に好ましくは０．０２〜０．０８
μｍである。ここでいう粒子サイズ（粒径）とは、ハロ
ゲン化銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶で
ある場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。
又、正常晶でない場合、例えば球状、棒状、或いは平板
状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な
球を想定したときの球の直径をいう。また、ハロゲン化
銀粒子は単分散であることが好ましい。ここでいう単分
散とは、下記式で求められる単分散度が４０％以下をい
う。更に好ましくは３０％以下であり、特に好ましくは
０．１％以上２０％以下となる粒子である。

【００７９】単分散度＝｛（粒径の標準偏差）／（粒径
の平均値）｝×１００ 本発明においては、ハロゲン化銀粒子が平均粒径０．１
μｍ以下でかつ単分散粒子であることが好ましく、この
範囲にすることで画像の粒状度も向上する。

【００８０】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７
０％以上、特には８０％以上であることが好ましい。ミ
ラー指数〔１００〕面の比率は、増感色素の吸着におけ
る〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用し
たＴ．Ｔａｎｉ Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．２９
１６５（１９８５）に記載の方法により求めることがで
きる。

【００８１】また、本発明における好ましい他のハロゲ
ン化銀粒子の形状は、平板粒子である。ここでいう平板
粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍとし、垂直方
向の厚みをｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが
３以上のものをいう。その中でも好ましくは、アスペク
ト比が３〜５０である。また平板粒子における粒径は、
０．１μｍ以下であることが好ましく、さらに０．０１
μｍ〜０．０８μｍが好ましい。これら平板粒子は、米
国特許第５，２６４，３３７号、同５，３１４，７９８
号、同５，３２０，９５８号等の明細書に記載の方法に
より、容易に得ることができる。本発明においては、平
板状粒子を用いることにより、さらに画像の鮮鋭度も向
上することができる。

【００８２】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、特に
制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、
沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用
いられる写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉ
ｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７
年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ
Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ
ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４
年）等に記載された方法を用いて調製することができ
る。

【００８３】本発明に用いられるハロゲン化銀には、相
反則不軌特性改良や階調調整のために、元素周期律表の
第６族から第１０族に属する金属のイオン又は錯体イオ
ンを含有せしめることが好ましい。上記の金属として
は、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、
Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。

【００８４】ハロゲン化銀粒子は、ヌードル法、フロキ
ュレーション法等、当業界で知られている方法により不
要の塩類を除去（脱塩）することができるが、本発明に
おいては脱塩は行っても行わなくてもいずれでもよい。

【００８５】本発明におけるハロゲン化銀粒子は、化学
増感が施されていることが好ましく、好ましい化学増感
法としては、当業界でよく知られているような硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パ
ラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増
感法等を用いることができる。

【００８６】本発明においては、熱現像感光材料の失透
を防ぐため、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀量
に換算して１ｍ²当たり０．５〜２．２ｇであることが
好ましい。この範囲に銀量を設定することにより硬調な
画像を得ることができる。また、銀総量に対するハロゲ
ン化銀量の比率は、質量比で５０％以下、好ましくは２
５％以下、更に好ましくは０．１〜１５％である。

【００８７】〈還元剤〉本発明の熱現像感光材料に用い
られる還元剤としては、一般に知られているものが挙げ
られ、例えば、フェノール類、２個以上のフェノール基
を有するポリフェノール類、ナフトール類、ビスナフト
ール類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシベン
ゼン類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシナフ
タレン類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピ
ラゾリン−５−オン類、ピラゾリン類、フェニレンジア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、ハイドロキノンモノエ
ーテル類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミ
ドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等があり、さらに
詳しくは例えば、米国特許第３，６１５，５３３号、同
３，６７９，４２６号、同３，６７２，９０４号、同
３，７５１，２５２号、同３，７８２，９４９号、同
３，８０１，３２１号、同３，７９４，４８８号、同
３，８９３，８６３号、同３，８８７，３７６号、同
３，７７０，４４８号、同３，８１９，３８２号、同
３，７７３，５１２号、同３，８３９，０４８号、同
３，８８７，３７８号、同４，００９，０３９号、同
４，０２１，２４０号、英国特許第１，４８６，１４８
号、ベルギー特許第７８６，０８６号等の明細書、特開
昭５０−３６１４３号、同５０−３６１１０号、同５０
−１１６０２３号、同５０−９９７１９号、同５０−１
４０１１３号、同５１−５１９３３号、同５１−２３７
２１号、同５２−８４７２７号、特公昭５１−３５８５
１号等の公報に具体的に例示された還元剤等を挙げるこ
とができ、本発明は上記の公知な還元剤の中から適宜選
択して使用することができる。選択方法としては、実際
に還元剤を含む熱現像感光材料を作製し、その写真性能
を直接評価することにより、還元剤の適否を確認する方
法が最も効率的である。

【００８８】上記還元剤の中で、有機銀塩として脂肪族
カルボン酸銀塩を使用する場合の好ましい還元剤として
は、２個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄に
よって連結されたポリフェノール類、特にフェノール基
のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも一つ
にアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）又はアシル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基等）が置換したフ
ェノール基の２個以上がアルキレン基又は硫黄によって
連結されたポリフェノール類、例えば１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェニル）−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）メタン、６，６′−ベンジリデン−ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、６，６′−ベ
ンジリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−ジメ
チルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン等の米国特許第
３，５８９，９０３号、同４，０２１，２４９号、英国
特許第１，４８６，１４８号等の明細書、特開昭５１−
５１９３３号、同５０−３６１１０号、同５０−１１６
０２３号、同５２−８４７２７号、特公昭５１−３５７
２７号等の公報に記載されたポリフェノール化合物、米
国特許第３，６７２，９０４号明細書に記載されたビス
ナフトール類、例えば、２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジ
ヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジニト
ロ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、
ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン、４，
４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′
−ビナフチル等、更に米国特許第３，８０１，３２１号
明細書に記載されているようなスルホンアミドフェノー
ル又はスルホンアミドナフトール類、例えば、４−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホン
アミドフェノール、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンス
ルホンアミドフェノール、４−ベンゼンスルホンアミド
ナフトール等を挙げることができる。

【００８９】本発明の熱現像感光材料に使用される還元
剤の適量は、使用する有機銀塩や還元剤の種類、その他
の添加剤により一様ではないが、一般的には有機銀塩１
モル当たり０．０５〜１０モル、好ましくは０．１〜３
モルの範囲が適当である。又この範囲内においては、上
述した還元剤を２種以上併用してもよい。本発明におい
ては、前記還元剤を塗布直前に感光性層塗布液に添加し
塗布することが、感光性層塗布液の停滞時間による写真
性能変動を小さくする上で好ましい。

【００９０】〈バインダー〉本発明の熱現像感光材料に
好適なバインダーとしては、透明又は半透明で、一般に
無色である天然ポリマー、合成樹脂であるポリマー及び
コポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：
ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリ
ドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポ
リ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ
（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン
酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ
（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）
類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニ
ルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタ
ン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポ
リ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ
（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ
（アミド）類がある。バインダーとしては、親水性でも
疎水性でもよいが、本発明においては、熱現像処理後の
カブリを低減させるためには、疎水性透明バインダーを
使用することが好ましい。好ましいバインダーとして
は、例えば、ポリビニルブチラール、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタン
などが挙げられる。その中でもポリビニルブチラール、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト及びポリエステルが、特に好ましく用いられる。

【００９１】熱現像感光材料の表面を保護したり擦り傷
を防止するために、感光性層の外側に非感光性層を塗設
することが好ましい。これらの非感光性層に用いられる
バインダーは、感光性層に用いられるバインダーと同じ
種類でも異なった種類で有ってもよい。

【００９２】本発明においては、熱現像速度を高めるた
め感光性層のバインダー量が１．５〜１０ｇ／ｍ²であ
ることが好ましい。さらに好ましくは、１．７〜８ｇ／
ｍ²である。１．５ｇ／ｍ²未満では、未露光部の濃度
（Ｄｍｉｎ）が大幅に上昇し、実用上障害を起こす場合
がある。

【００９３】〈マット剤〉本発明においては、感光性層
側にマット剤を含有せしめることが好ましく、熱現像処
理後の画像の傷つき防止のため、熱現像感光材料の表面
に配するマット剤量は、感光性層側の全バインダーに対
し質量比で０．５〜３０％含有することが好ましい。ま
た、支持体をはさみ感光性層の反対側に非感光性層を設
ける場合には、該非感光性層側の少なくとも１層中にマ
ット剤を含有することが、すべり性や指紋付着防止のた
めにも好ましく、そのマット剤量は該非感光性層の全バ
インダーに対し、質量比で０．５〜４０％含有せしめる
ことが好ましい。マット剤の形状は、定形、不定形どち
らでも良いが、好ましくは定形で、特には球形が好まし
い。

【００９４】〈層構成〉本発明の熱現像感光材料は支持
体上に感光性層のみを形成しても良いが、感光性層の上
に少なくとも１層の非感光性層を形成することが好まし
い。また、感光性層を通過する光の量又は波長分布を制
御するため、感光性層と同じ側にフィルター染料層又は
反対側にアンチハレーション染料層、いわゆるバッキン
グ層を形成しても良いし、あるいは感光性層に直接染料
又は顔料を含ませても良い。これら非感光性層には、前
記のバインダーやマット剤の他にポリシロキサン化合
物、ワックス類や流動パラフィンのようなスベリ剤を含
有してもよい。

【００９５】また、本発明の熱現像感光材料には、塗布
助剤として各種の界面活性剤を用いることができる。そ
の中でも特にフッ素系界面活性剤が、帯電特性を改良し
たり、斑点状の塗布故障を防ぐために好ましく用いられ
る。

【００９６】感光性層は、複数層にしても良く、また階
調を整えるため高感度層／低感度層又は低感度層／高感
度層等の複数の層構成をとっても良い。

【００９７】〈その他の添加剤〉本発明に用いられる好
適な色調剤は、ＲＤ１７０２９号に開示されている。ま
た、本発明の熱現像感光材料には、現像を抑制あるいは
促進させ現像強度を制御するため、分光増感効率を向上
させるため、あるいは現像処理前後における保存安定性
を向上させるためにメルカプト化合物、ジスルフィド化
合物、チオン化合物等の抑制剤を含有させることができ
る。

【００９８】また、本発明の熱現像感光材料には、例え
ば界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線
吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。これらの添加剤及
び上述したその他の添加剤としてはＲＤ１７０２９（１
９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されている化合物を
好ましく用いることができる。

【００９９】上述の各種添加剤は、感光性層、非感光性
層又はその他の形成層のいずれに添加しても良い。

【０１００】本発明においては、帯電性を改良するため
に金属酸化物又は導電性ポリマーなどの導電性化合物を
構成層中に含ませることができる。これらはいずれの層
に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキング
層、感光層と下引の間の層などである。

【０１０１】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号等の公報、
米国特許４，６３９，４１４号、同４，７４０，４５５
号、同４，７４１，９６６号、同４，７５１，１７５
号、同４，８３５，０９６号等の明細書に記載された増
感色素が使用できる。

【０１０２】本発明に使用される有用な増感色素の具体
例は、例えばＲＤ１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２
月ｐ．２３）、同１８４３１Ｘ項（１９７９年８月ｐ．
４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。

【０１０３】本発明においては、特に各種スキャナー光
源の分光特性に適合した分光感度を有する増感色素を有
利に選択することができる。例えば、（Ａ）アルゴンレ
ーザー光源に対しては、特開昭６０−１６２２４７号、
特開平２−４８６５３号等の公報、米国特許第２，１６
１，３３１号、西独特許第９３６，０７１号、特願平３
−１８９５３２号等の明細書に記載のシンプルメロシア
ニン類、（Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザー光源に対して
は、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２６
号、同５９−１０２２２９号等の公報に記載の三核シア
ニン色素類、特開平７−２８７３３８号公報に記載のメ
ロシアニン類、（Ｃ）ＬＥＤ光源及び赤色半導体レーザ
ーに対しては特公昭４８−４２１７２号、同５１−９６
０９号、同５５−３９８１８号、特開昭６２−２８４３
４３号、特開平２−１０５１３５号等の公報に記載され
たチアカルボシアニン類、（Ｄ）赤外半導体レーザー光
源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、同６０−８
０８４１号等の公報に記載されたトリカルボシアニン
類、特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４
２号等の公報の一般式（IIIａ）、一般式（IIIｂ）に記
載された４−キノリン核を含有するジカルボシアニン類
などが有利に選択される。

【０１０４】これらの増感色素は単独に用いても、ある
いはそれらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
では、特に強色増感の目的でしばしば用いられる増感色
素とともにそれ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感
を示す物質をハロゲン化銀乳剤中に含んでもよい。

【０１０５】本発明においては、帯電性を改良するため
に金属酸化物又は導電性ポリマーなどの導電性化合物を
構成層中に含ませることができる。これらはいずれの層
に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキング
層、感光性層と下引の間の層などである。

【０１０６】〈支持体〉本発明で用いられる支持体は、
現像処理後に所定の光学濃度を得るため、及び現像処理
後の画像の変形を防ぐためプラスチックフィルム（例え
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポ
リエチレンナフタレート）であることが好ましい。

【０１０７】その中でも好ましい支持体としては、ポリ
エチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）及びシン
ジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含むプ
ラスチック（以下ＳＰＳと略す）の支持体が挙げられ
る。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ま
しくは７０〜１８０μｍである。

【０１０８】また、熱処理したプラスチック支持体を用
いることもできる。採用するプラスチックとしては、前
述のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とは、
支持体を製膜後、感光層が塗布されるまでの間に、支持
体のガラス転移点より３０℃以上高い温度、好ましくは
３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以上高い
温度で加熱することを指す。

【０１０９】〔画像形成方法〕本発明の画像形成方法の
特徴は、Ａｒレーザー（４８８ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅレー
ザー（６３３ｎｍ）、赤色半導体レーザー（６７０ｎ
ｍ）、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、８３０ｎｍ）
などのレーザー光源を用いて画像露光を行うことであ
り、特に該レーザー光源の波長が７００〜１０００ｎｍ
である赤外半導体レーザーを用いて画像露光を行うのが
好ましい。

【０１１０】本発明の熱現像感光材料には、ハレーショ
ン防止層として染料を含有する層を設けることが好まし
く、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色半導体レ
ーザー用には４００〜７５０ｎｍの範囲で、露光波長に
おいて少なくとも０．３以上、好ましくは０．８以上の
吸収となるように染料を添加することが好ましい。赤外
半導体レーザー用には７５０〜１５００ｎｍの範囲で、
露光波長において少なくとも０．３以上、好ましくは
０．８以上の吸収となるように染料を添加することが好
ましい。染料は、１種でも数種を組み合わせても良い。
該染料は、感光性層と同じ側の支持体に近い染料層ある
いは、感光性層と反対側の染料層に添加することができ
る。

【０１１１】本発明の熱現像感光材料は、いかなる方法
で現像されても良いが、本発明においては、イメージワ
イズに露光した熱現像感光材料を昇温し、温度として８
０〜２５０℃で熱現像処理を行うことが１つの特徴であ
り、好ましくは１００〜１４０℃である。現像時間とし
ては１〜１８０秒が好ましく、１０〜９０秒が更に好ま
しい。

【０１１２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。

【０１１３】〈合成例１〉 化合物１−１の合成 ベンゾトリアゾール１．２ｇ、トリエチルアミン１．０
ｇをアセトン２５ｍｌに溶解し、氷水で冷却しつつ、ベ
ンゾイルクロライド１．４ｇをアセトン１０ｍｌに溶解
した溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後、室温で２
時間加熱撹拌した後、反応液を水２５０ｍｌに注いだ。
析出した結晶を濾取し、アセトン／水で再結晶を行うこ
とにより目的の化合物１−１を１．８ｇ（収率７９％）
得た。

【０１１４】〈合成例２〉 化合物１−１３の合成 ベンゾトリアゾール１．２ｇ、トリエチルアミン１．０
ｇをアセトン２５ｍｌに溶解し、氷水で冷却しつつ、ク
ロロギ酸ベンジル１．７ｇをアセトン１０ｍｌに溶解し
た溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後、室温で２時
間加熱撹拌した後、反応液を水２５０ｍｌに注いだ。析
出した結晶を濾取し、アセトン／水で再結晶を行うこと
により目的の化合物１−１３を１．８ｇ（収率７３％）
得た。

【０１１５】〈合成例３〉 化合物２−１２の合成 ５−メチル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール１．３ｇ、トリ
エチルアミン１．０ｇをアセトン２５ｍｌに溶解し、氷
水で冷却しつつ、ベンゼンスルホニルクロライド１．８
ｇをアセトン１０ｍｌに溶解した溶液をゆっくりと滴下
した。滴下終了後、室温で２時間加熱撹拌した後、反応
液を水２５０ｍｌに注いだ。析出した結晶を濾取し、ア
セトン／水で再結晶を行うことにより目的の化合物２−
１２を１．８ｇ（収率６８％）得た。

【０１１６】〈合成例４〉 化合物２−１６の合成 ５−クロロ−１Ｈ−ベンゾトリアゾール１．５ｇ、トリ
エチルアミン１．０ｇをアセトン２５ｍｌに溶解し、氷
水で冷却しつつ、クロロギ酸２−ナフチル２．１ｇをア
セトン１０ｍｌに溶解した溶液をゆっくり滴下した。滴
下終了後、室温で２時間加熱撹拌した後、反応液を水２
５０ｍｌに注いだ。析出した結晶を濾取し、アセトン／
水で再結晶を行うことにより目的の化合物２−１６を
２．３ｇ（収率７１％）得た。

【０１１７】〈合成例５〉 化合物３−１の合成 １Ｈ−１，２，４−トリアゾール０．７ｇ、トリエチル
アミン１．０ｇをアセトン２５ｍｌに溶解し、氷水で冷
却しつつ、ペンタフルオロベンゼンスルホニルクロライ
ド２．７ｇをアセトン１０ｍｌに溶解した溶液をゆっく
りと滴下した。滴下終了後、室温で２時間加熱撹拌した
後、反応液を水２５０ｍｌに注いだ。析出した結晶を濾
取し、アセトン／水で再結晶を行うことにより目的の化
合物３−１を２．２ｇ（収率７５％）得た。

【０１１８】〈合成例６〉 化合物４−１０の合成 ベンゾイミダゾール１．２ｇ、トリエチルアミン１．０
ｇをアセトン２５ｍｌに溶解し、氷水で冷却しつつ、ｐ
−ニトロベンゼンスルホニルクロライド２．２ｇをアセ
トン１０ｍｌに溶解した溶液をゆっくりと滴下した。滴
下終了後、室温で２時間加熱撹拌した後、反応液を水２
５０ｍｌに注いだ。析出した結晶を濾取し、アセトン／
水で再結晶を行うことにより目的の化合物４−１０を
２．１ｇ（収率６９％）得た。

【０１１９】〈合成例７〉 化合物４−１１の合成 ベンゾピラゾール１．２ｇ、トリエチルアミン１．０ｇ
をアセトン２５ｍｌに溶解し、氷水で冷却しつつ、ジエ
チルカルバモイルクロライド１．４ｇをアセトン１０ｍ
ｌに溶解した溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後、
室温で２時間加熱撹拌した後、反応液を水２５０ｍｌに
注いだ。析出した結晶を濾取し、アセトン／水で再結晶
を行うことにより目的の化合物４−１１を１．７ｇ（収
率７８％）得た。

【０１２０】実施例１ 〔試料１−１の作製（比較用）〕 〈下引済み支持体の作製〉市販の２軸延伸熱固定済みの
厚さ１７５μｍで、光学濃度で０．１７０（コニカ株式
会社製デンシトメータＰＤＡ−６５にて測定）に青色着
色したＰＥＴフィルムの両面に８Ｗ／ｍ²・分のコロナ
放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液ａ−１を乾
燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引層
Ａ−１とし、また反対側の面に下記下引塗布液ｂ−１を
乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引
層Ｂ−１とした。

【０１２１】 《下引塗布液ａ−１》 ブチルアクリレート（３０質量％） ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％） スチレン（２５質量％） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％） の共重合体ラテックス液（固形分３０質量％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１Ｌに仕上げる 《下引塗布液ｂ−１》 ブチルアクリレート（４０質量％） スチレン（２０質量％） グリシジルアクリレート（４０質量％） の共重合体ラテックス液（固形分３０質量％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１Ｌに仕上げる 引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１の上表面に、
８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引層Ａ−１の上
には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜厚０．１μｍ
になる様に下引上層Ａ−２として、下引層Ｂ−１の上に
は下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍにな
る様に帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ−２として塗設し
た。

【０１２２】 《下引上層塗布液ａ−２》 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ²になる質量 （Ｃ−１） ０．２ｇ （Ｃ−２） ０．２ｇ （Ｃ−３） ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１Ｌに仕上げる 《下引上層塗布液ｂ−２》 （Ｃ−４） ６０ｇ （Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０質量％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ （Ｃ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１Ｌに仕上げる

【０１２３】

【化２３】

【０１２４】

【化２４】

【０１２５】〈バック面側塗布〉メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）８３０ｇを攪拌しながら、セルロースアセテ
ートブチレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社、
ＣＡＢ３８１−２０）８４．２ｇ及びポリエステル樹脂
（Ｂｏｓｔｉｃ社、ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）４．５
ｇを添加し、溶解した。次に、溶解した液に、０．３０
ｇの赤外染料１を添加し、さらにメタノール４３．２ｇ
に溶解したＦ系活性剤（旭硝子社、サーフロンＫＨ４
０）４．５ｇとＦ系活性剤（大日本インク社、メガファ
ッグＦ１２０Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するまで十
分に攪拌を行った。最後に、メチルエチルケトンに１質
量％の濃度でディゾルバ型ホモジナイザにて分散したシ
リカ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社、シロイド６４Ｘ６００
０）を７５ｇ添加、攪拌しバック面側用の塗布液を調製
した。

【０１２６】このように調製した、バック面塗布液を、
乾燥膜厚が３．５μｍになるように押し出しコーターに
て塗布、乾燥を行った。乾燥温度１００℃、露点温度１
０℃の乾燥風を用いて５分間かけて乾燥した。

【０１２７】 〈感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製〉 Ａ１ フェニルカルバモイル化ゼラチン ８８．３ｇ 下記化合物（Ａ）（１０質量％メタノール水溶液） １０ｍｌ 臭化カリウム ０．３２ｇ 水で５４２９ｍｌに仕上げる Ｂ１ ０．６７ｍｏｌ／Ｌ硝酸銀水溶液 ２６３５ｍｌ Ｃ１ 臭化カリウム ５１．５５ｇ 沃化カリウム １．４７ｇ 水で６６０ｍｌに仕上げる Ｄ１ 臭化カリウム １５４．９ｇ 沃化カリウム ４．４１ｇ 塩化イリジウム（１質量％溶液） ０．９３ｍｌ 水で１９８２ｍｌに仕上げる Ｅ１ ０．４ｍｏｌ／Ｌ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 Ｆ１ 水酸化カリウム ０．７１ｇ 水で２０ｍｌに仕上げる Ｇ１ ５６％酢酸水溶液 １８．０ｍｌ Ｈ１ 無水炭酸ナトリウム １．７２ｇ 水で１５１ｍｌに仕上げる 化合物（Ａ）：ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）₁₇−（Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）_mＨ （ｍ＋ｎ＝５〜７） 特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号等の
公報に示される混合攪拌機を用いて溶液（Ａ１）に溶液
（Ｂ１）の１／４量及び溶液（Ｃ１）全量を温度４５
℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により
４分４５秒を要して添加し、核形成を行った。１分後、
溶液（Ｆ１）の全量を添加した。この間ｐＡｇの調整を
（Ｅ１）を用いて適宜行った。６分間経過後、溶液（Ｂ
１）の３／４量及び溶液（Ｄ１）の全量を、温度４５
℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により
１４分１５秒かけて添加した。５分間攪拌した後、４０
℃に降温し、溶液（Ｇ１）を全量添加し、ハロゲン化銀
乳剤を沈降させた。沈降部分２０００ｍｌを残して上澄
み液を取り除き、水を１０リットル加え、攪拌後、再度
ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌ
を残し、上澄み液を取り除き、更に水を１０リットル加
え、攪拌後、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分
１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除いた後、溶液
（Ｈ１）を加え、６０℃に昇温し、更に１２０分攪拌し
た。最後にｐＨが５．８になるように調整し、銀量１モ
ル当たり１１６１ｇになるように水を添加し、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤Ａを得た。

【０１２８】この乳剤は平均粒子サイズ０．０５８μ
ｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率９
２％の単分散立方体沃臭化銀粒子であった。

【０１２９】〈粉末有機銀塩Ａの調製〉４７２０ｍｌの
純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７
ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを
８０℃で溶解した。次に１．５Ｍの水酸化ナトリウム水
溶液５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた
後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得た。上
記の脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったま
ま、４５．３ｇの上記の感光性ハロゲン化銀乳剤Ａと純
水４５０ｍｌを添加し５分間攪拌した。

【０１３０】次に１Ｍの硝酸銀溶液７０２．６ｍｌを２
分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩分散物を得
た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容器に移
し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機銀塩分
散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。そ
の後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン
水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した
後、得られたケーキ状の有機銀塩を、気流式乾燥機フラ
ッシュジェットドライヤー（株式会社セイシン企業製）
を用いて、窒素ガス雰囲気及び乾燥機入り口熱風温度の
運転条件により含水率が０．１％になるまで乾燥して有
機銀塩の乾燥済み粉末有機銀塩Ａを得た。

【０１３１】なお、有機銀塩組成物の含水率測定には赤
外線水分計を使用した。 〈予備分散液Ａの調製〉ポリビニルブチラール粉末（Ｍ
ｏｎｓａｎｔｏ社製、Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）１４．
５７ｇをメチルエチルケトン１４５７ｇに溶解し、ＶＭ
Ａ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡ
Ｔ ＣＡ−４０Ｍ型にて攪拌しながら粉末有機銀塩Ａ５
００ｇを徐々に添加して十分に混合することにより予備
分散液Ａを調製した。

【０１３２】〈感光性乳剤分散液１の調製〉予備分散液
Ａをポンプを用いてミル内滞留時間が１．５分間となる
ように、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ製トレ
セラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機Ｄ
ＩＳＰＥＲＭＡＴ ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥ
ＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速８ｍ／ｓにて分
散を行なうことにより感光性乳剤分散液１を調製した。

【０１３３】《安定剤液の調製》１．０ｇの安定剤１、
０．３１ｇの酢酸カリウムをメタノール４．９７ｇに溶
解し安定剤液を調製した。

【０１３４】《赤外増感色素液Ａの調製》１９．２ｍｇ
の増感色素１、１．４８８ｇの２−クロロ−安息香酸、
２．７７９ｇの安定剤２及び３６５ｍｇの５−メチル−
２−メルカプトベンズイミダゾールを３１．３ｍｌのＭ
ＥＫに暗所にて溶解し赤外増感色素液Ａを調製した。

【０１３５】《添加液ａの調製》還元剤としての１，１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−２−メチルプロパンを２７．９８ｇと１．５４ｇの４
−メチルフタル酸、０．４８ｇの前記赤外染料１をＭＥ
Ｋ１１０ｇに溶解し添加液ａとした。

【０１３６】《添加液ｂ₁の調製》３．４３ｇのフタラ
ジンをＭＥＫ４０．９ｇに溶解することにより添加液ｂ
₁を調製した。

【０１３７】

【化２５】

【０１３８】〈感光性層塗布液の調製〉不活性気体雰囲
気下（窒素９７％）において、前記感光性乳剤分散液１
（５０ｇ）及びＭＥＫ１５．１１ｇを攪拌しながら２１
℃に保温し、化学増感剤Ｓ−５（０．５質量％メタノー
ル溶液）１０００μｌを加え、２分後にカブリ防止剤１
（１０質量％メタノール溶液）３９０μｌを加え、１時
間攪拌した。さらに臭化カルシウム（１０質量％メタノ
ール溶液）４９４μｌを添加して１０分撹拌した後に上
記の化学増感剤Ｓ−５の１／２０モル相当の金増感剤Ａ
ｕ−５を添加し、更に２０分攪拌した。続いて、安定剤
液１６７ｍｌを添加して１０分間攪拌した後、１．３２
ｇの前記赤外増感色素液Ａを添加して１時間攪拌した。
その後、温度を１３℃まで降温してさらに３０分攪拌し
た。１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール（Ｍ
ｏｎｓａｎｔｏ社 Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）１３．３
１ｇを添加して３０分攪拌した後、テトラクロロフタル
酸（９．４質量％ＭＥＫ溶液）１．０８４ｇを添加して
１５分間攪拌した。さらに攪拌を続けながら、１２．４
３ｇの添加液ａ、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３
００／モーベイ社製の脂肪族イソシアネート（１０％Ｍ
ＥＫ溶液）、４．０８ｇの添加液ｂ₁を順次添加し攪拌
することにより感光性層塗布液を得た。

【０１３９】

【化２６】

【０１４０】《マット剤分散液の調製》セルロースアセ
テートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
社、７．５ｇのＣＡＢ１７１−１５）をＭＥＫ４２．５
ｇに溶解し、その中に、炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａ
ｌｉｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅ
ｘ２００）５ｇを添加し、ディゾルバ型ホモジナイザに
て８０００ｒｐｍで３０ｍｉｎ分散しマット剤分散液を
調製した。

【０１４１】〈表面保護層塗布液の調製〉ＭＥＫ（メチ
ルエチルケトン）８６５ｇを攪拌しながら、セルロース
アセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ社、ＣＡＢ１７１−１５）を９６ｇ、ポリメチルメ
タクリル酸（ローム＆ハース社、パラロイドＡ−２１）
を４．５ｇ、ビニルスルホン化合物（ＶＳＣ）を１．５
ｇ、ベンズトリアゾールを１．０ｇ、Ｆ系活性剤（旭硝
子社、サーフロンＫＨ４０）を１．０ｇ添加し溶解し
た。次に上記マット剤分散液３０ｇを添加して攪拌し、
表面保護層塗布液を調製した。

【０１４２】〈感光性層面側塗布〉前記感光性層塗布液
と表面保護層塗布液を押し出しコーター（エクストルー
ジョンコーター）を用いて同時に重層塗布することによ
り試料を作製した。上記重層塗布において、感光性層の
塗布銀量は１．９ｇ／ｍ²であり、表面保護層の乾燥膜
厚は２．５μｍであった。その後、乾燥温度７５℃、露
点温度１０℃の乾燥風を用いて、１０分間乾燥を行い、
試料（熱現像感光材料）１を得た。

【０１４３】〔試料１−２の作製（比較用）〕試料１の
感光性層塗布液の調製の項で、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏ
ｄｕｒＮ３３００／モーベイ社製の脂肪族イソシアネー
ト（１０％ＭＥＫ溶液）の後に下記添加液ｂ₂を添加し
た他は、試料１−１と同様にして試料１−２を作製し
た。

【０１４４】《添加液ｂ₂の調製》９×１０^-3ｍｏｌの
下記比較化合物Ａ、３．４３ｇのフタラジンをＭＥＫ４
０．９ｇにそれぞれ溶解して添加液ｂ₂を調製した。

【０１４５】〔試料１−３の作製（比較用）〕添加液ｂ
₂の比較化合物Ａに代えて比較化合物Ｂを用いた以外は
試料１−２と同様にして試料１−３を作製した。

【０１４６】

【化２７】

【０１４７】〔試料１−４〜１−１５の作製（本発明
用）〕添加液ｂ₂の比較化合物Ａに代えて表１に記載の
一般式（１）に属する１２種類の化合物をそれぞれ用い
た他は試料１−２と同様にして試料１−４〜１−１５を
作製した。

【０１４８】〈センシトメトリーの評価〉上記のように
作製した１５種類の試料の乳剤面側から、高周波重畳に
て波長８００〜８２０ｎｍの縦マルチモード化された半
導体レーザを露光源とした露光機によりレーザ走査によ
る露光を与えた。この際に、試料の露光面と露光レーザ
光の角度を７５度として画像を形成した。（なお、当該
角度を９０度とした場合に比べムラが少なく、かつ予想
外に鮮鋭性等が良好な画像が得られた。）その後、ヒー
トドラムを有する自動現像機を用いて試料の保護層とド
ラム表面が接触するようにして、１１０℃で１５秒熱現
像処理した。その際、露光及び現像は２３℃、５０％Ｒ
Ｈに調湿した部屋で行った。得られた画像の評価を濃度
計により行った。測定の結果は、感度（未露光部分より
も１．０高い濃度を与える露光量の比の逆数）及びカブ
リで評価し、試料１−１の感度を１００とする相対値で
表１に示した。

【０１４９】〈生保存性の評価〉内部が２５℃、相対湿
度５５％に保たれた密閉容器中に試料を３枚入れた後５
０℃で７日間経時した（強制経時）。この中の２枚目の
試料と比較用経時（室温にて遮光容器中に保存）試料と
について、上記センシトメトリーの評価と同じ処理を行
い、カブリ部分の濃度を測定し、下式によりカブリの増
加１を求め生保存性として評価を行った。

【０１５０】（カブリの増加１）＝（強制経時のカブ
リ）−（比較用経時のカブリ） 〈画像保存性の評価〉センシトメトリーの評価と同じ処
理をした２枚の試料を、１枚は２５℃、相対湿度５５％
で７日間遮光保存し、もう１枚は２５℃、相対湿度５５
％で７日間自然光に晒した後、両者のカブリ部分の濃度
を測定し、下式によりカブリの増加２を求め画像保存性
として評価を行った。

【０１５１】（カブリの増加２）＝（自然光に晒したと
きのカブリ）−（遮光保存したときのカブリ） 〈銀色調の評価〉銀色調の評価用として、現像後の濃度
が１．１±０．０５になるように露光現像した試料を作
製した。この試料を色温度７７００ケルビン、照度１１
６００ルクスの光源台で１０時間照射し、下記基準で銀
の色調を評価した。品質保証上問題のないランクは４以
上である。

【０１５２】評価基準 ５：純黒調で全く黄色みを感じない ４：純黒ではないが、ほとんど黄色みを感じない ３：部分的にわずかに黄色みを感じる ２：全面にわずかに黄色みを感じる １：一見して黄色みが感じられる 以上の経過及び結果を表１に示した。

【０１５３】

【表１】

【０１５４】表１より、本発明の試料は、生保存性に優
れていて高感度であり、得られる画像が低カブリ、高ガ
ンマで、良好な階調性を有し、画像保存性が良好で銀色
調にも優れていることがわかる。

【０１５５】実施例２ 〔試料２−１〜２−１５の作製〕本発明用の試料におい
て、一般式（１）の化合物の代わりに一般式（２）の化
合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で試料２−１
〜２−１５を作製した。実施例１と同様の評価を行い、
その結果を表２に示した。

【０１５６】

【表２】

【０１５７】表２より、本発明の試料は十分な感度があ
り、かつ、カブリが低く、試料の生保存安定性、画像保
存性および銀色調も良好であることがわかる。

【０１５８】実施例３ 〔試料３−１〜３−１５の作製〕本発明用の試料におい
て、一般式（１）の化合物の代わりに一般式（３）の化
合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で試料３−１
〜３−１５を作製し、実施例１と同様の評価を行い、そ
の結果を表３に示した。

【０１５９】

【表３】

【０１６０】表３より、本発明の試料は十分な感度があ
り、かつ、カブリが低く、感光材料の生保存安定性、画
像保存性および銀色調も良好であることがわかる。

【０１６１】実施例４ 〔試料４−１〜４−１５の作製〕本発明用の試料におい
て、一般式（１）の化合物の代わりに一般式（４）の化
合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で試料４−１
〜４−１５を作製し、実施例１と同様の評価を行い、そ
の結果を表４に示した。

【０１６２】

【表４】

【０１６３】表４より、本発明の試料は十分な感度があ
り、かつ、カブリが低く、試料の生保存安定性、画像保
存性および銀色調も良好であることがわかる。

【０１６４】実施例５ 〔試料５−１〜５−１５の作製〕本発明用の試料におい
て、一般式（１）の化合物の代わりに一般式（１）、
（２）、（３）及び一般式（４）の化合物を等モルずつ
混合したものを用いた以外は実施例１と同様の方法で試
料５−１〜５−１５を作製し、実施例１と同様の評価を
行い、その結果を表５に示した。

【０１６５】

【表５】

【０１６６】表５より、本発明の試料は十分な感度があ
り、かつ、カブリが低く、感光材料の生保存安定性、画
像保存性および銀色調も良好であることがわかる。

【０１６７】実施例６ 〔試料６−１の作製（比較用）〕 〈下引済み支持体の作製〉市販の２軸延伸熱固定済みの
厚さ１００μｍのＰＥＴフィルムの両面に８Ｗ／ｍ²・
分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液
ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥さ
せて下引層Ａ−１とし、また反対側の面に下記下引塗布
液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥
させて下引層Ｂ−１とした。

【０１６８】 《下引塗布液ａ−１》 ブチルアクリレート（３０質量％） ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％） スチレン（２５質量％） ２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％） の共重合体ラテックス液（固形分３０質量％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１６９】 《下引塗布液ｂ−１》 ブチルアクリレート（４０質量％） スチレン（２０質量％） グリシジルアクリレート（４０質量％） の共重合体ラテックス液（固形分質量３０％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１７０】引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１
の上表面に、８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電を施し、下引
層Ａ−１の上には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜
厚０．１μｍになる様に下引上層Ａ−２として、下引層
Ｂ−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚
０．８μｍになる様に帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ−
２として塗設した。

【０１７１】 《下引上層塗布液ａ−２》 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ²になる質量 （Ｃ−１） ０．２ｇ （Ｃ−２） ０．２ｇ （Ｃ−３） ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１７２】 《下引上層塗布液ｂ−２》 （Ｃ−４） ６０ｇ （Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０質量％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ （Ｃ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１リットルに仕上げる。

【０１７３】〈ハロゲン化銀乳剤の調製〉水９００ｍｌ
中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍ
ｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、
硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）の
モル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液及び
塩化ロジウムを銀１モル当たり１×１０^-4モルを、ｐＡ
ｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法
で１０分間かけて添加した。その後４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３
ｇを添加しＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイ
ズ０．０６μｍ、投影直径面積の変動係数８％、〔１０
０〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳
剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後フ
ェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡ
ｇ７．５に調整して、ハロゲン化銀乳剤を調製した。

【０１７４】特開平９−１２７６４３号実施例１の方法
に従い下記のような方法でベヘン酸銀分散物を作製し
た。

【０１７５】〈ベヘン酸ナトリウム溶液の調製〉３４０
ｍｌのイソプロパノールにベヘン酸３４ｇを６５℃で溶
解した。次に攪拌しながら０．２５モル／Ｌ水酸化ナト
リウム水溶液をｐＨ８．７になる様に添加した。この際
水酸化ナトリウム水溶液は約４００ｍｌ必要とした。次
にこのベヘン酸ナトリウム水溶液を減圧濃縮を行いベヘ
ン酸ナトリウムの濃度を８．９質量％とし、ベヘン酸ナ
トリウム溶液を調製した。

【０１７６】〈ベヘン酸銀分散物の調製〉７５０ｍｌの
蒸留水中に３０ｇのオセインゼラチンを溶解した溶液に
２．９４モル／Ｌ硝酸銀溶液を加え銀電位を４００ｍＶ
とした。この中にコントロールドダブルジェット法を用
いて７８℃の温度下で前記ベヘン酸ナトリウム溶液３７
４ｍｌを４４．６ｍｌ／分のスピードで添加し同時に
２．９４モル／Ｌ硝酸銀水溶液を銀電位が４００ｍＶに
なる様に添加した。添加時のベヘン酸ナトリウム及び硝
酸銀の使用量はそれぞれ０．０９２モル、０．１０１モ
ルであった。添加終了後さらに３０分攪拌し限外濾過に
より水溶性塩類を除去し、ベヘン酸銀分散物を調製し
た。

【０１７７】〈感光性乳剤の調製〉このベヘン酸銀分散
物に前記ハロゲン化銀乳剤を０．０１モル加え、更に攪
拌しながらポリ酢酸ビニルの酢酸ｎ−ブチル溶液（１．
２質量％）１００ｇを徐々に添加して分散物のフロック
を形成後、水を取り除き、更に２回の水洗と水の除去を
行った後、バインダーとしてポリビニルブチラール（平
均分子量３，０００）の２．５質量％酢酸ブチルとイソ
プロピルアルコールの１：２混合溶液６０ｇを攪拌しな
がら加えた後、こうして得られたゲル状のベヘン酸銀及
びハロゲン化銀の混合物にバインダーとしてポリビニル
ブチラール（平均分子量４，０００）及びイソプロピル
アルコールを加え分散し、感光性乳剤を調製した。

【０１７８】支持体上に以下の各層を順次形成し、試料
を作製した。尚、乾燥は各々７５℃、５分間で行った。

【０１７９】〈バック面側塗布〉以下の組成の液を湿潤
厚さ８０μｍになるように塗布した。

【０１８０】 ポリビニルブチラール（１０質量％イソプロパノール溶液） １５０ｍｌ 赤外染料１ ７０ｍｇ 〈感光性層面側塗布〉以下の組成の液を塗布銀量が２．
０ｇ／ｍ²、バインダーとしてのポリビニルブチラール
を３．２ｇ／ｍ²になる様に塗布した。

【０１８１】 感光性乳剤 銀量として３ｇ／ｍ²になる量 増感色素１（０．１質量％ＤＭＦ溶液） ２ｍｇ フタラゾン（４．５質量％ＤＭＦ溶液） ８ｍｌ 還元剤−１（１０質量％メチルエチルケトン溶液） １３ｍｌ

【０１８２】

【化２８】

【０１８３】〈表面保護層〉以下の組成の液を湿潤厚さ
１００μｍになる様に各感光性層上に塗布した。

【０１８４】 メチルエチルケトン １７５ｍｌ ２−プロパノール ４０ｍｌ メタノール １５ｍｌ セルロースアセテート ８．０ｇ ４−メチルフタル酸 ０．７２ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２２ｇ フタラジン １．０ｇ テトラクロロフタル酸無水物 ０．５ｇ 平均粒径４μｍの単分散シリカ バインダーに対して１質量％ 〔試料６−２の作製（比較用）〕試料６−１の感光性層
面側塗布の項で、感光性乳剤に増感色素１、フタラゾ
ン、還元剤−１に加えて、ヒドラジン誘導体６−３（１
質量％メタノール／ＤＭＦ＝４：１溶液）２ｍｌを添加
した以外は試料６−１と同様にして試料６−２を作製し
た。

【０１８５】〔試料６−３の作製（比較用）〕試料６−
１の感光性層面側塗布の項で、感光性乳剤に増感色素
１、フタラゾン、還元剤−１に加えて、比較化合物Ａ
（２質量％メチルエチルケトン溶液）３ｍｌを添加した
以外は試料６−１と同様にして試料６−３を作製した。

【０１８６】〔試料６−４の作製（比較用）〕試料６−
１の感光性層面側塗布の項で、感光性乳剤に増感色素
１、フタラジン及び還元剤−１に加えて、比較化合物Ｂ
（２質量％メチルエチルケトン溶液）３ｍｌ及び一般式
（５）の化合物５−１（１質量％メタノール／ＤＭＦ＝
４：１溶液）２ｍｌを添加した以外は試料６−１と同様
にして試料６−４を作製した。

【０１８７】〔試料６−５〜６−１６の作製（本発明
用）〕試料６−１の感光性層面側塗布の項で、感光性乳
剤に増感色素１、フタラゾン及び還元剤−１に加えて、
表１に記載の前記一般式（１）の化合物（２質量％メチ
ルエチルケトン溶液）３ｍｌ及び表１に記載の一般式
（５）の化合物又は一般式（６）の化合物を添加した以
外は試料６−１と同様にして試料６−５〜６−１６を作
製した。

【０１８８】〈センシトメトリーの評価〉上記で作製し
た試料（熱現像感光材料）を６３３ｎｍにピークを持つ
干渉フィルターを介し、発光時間１０^-3秒のキセノンフ
ラッシュ光で露光した。その後ヒートドラムを用いて１
１５℃、１５秒熱現像処理した。そしてその時のカブリ
値の測定を行った。また、濃度３．０を与える露光量の
逆数を感度とし、試料６−１の感度を１００とした相対
感度で表した。また特性曲線で濃度０．１と１．５の点
を結ぶ直線の傾きを、脚のきれをあらわす階調（γ０１
１５）として表した。

【０１８９】〈生保存性の評価〉内部が２５℃、相対湿
度５５％に保たれた密閉容器中に塗布試料を３枚入れた
後５０℃で７日間経時した（強制経時）。この中の２枚
めの試料と比較用経時（室温にて遮光容器中に保存）の
試料とについて、上記センシトメトリーの評価と同じ処
理を行い、カブリ部分の濃度を測定し、下式によりカブ
リの増加１を求め生保存性として評価を行った。

【０１９０】（カブリの増加１）＝（強制経時のカブ
リ）−（比較用経時のカブリ） 〈画像保存性の評価〉センシトメトリーの評価と同じ処
理をした２枚の試料を、１枚は２５℃、相対湿度５５％
で７日間遮光保存し、もう１枚は２５℃、相対湿度５５
％で７日間自然光に晒した後、両者のカブリ部分の濃度
を測定し、下式によりカブリの増加２を求め画像保存性
として評価を行った。

【０１９１】（カブリの増加２）＝（自然光に晒したと
きのカブリ）−（遮光保存したときのカブリ） 〈銀色調の評価〉銀色調の評価用として、現像後の濃度
が１．５±０．０５になるように露光現像した試料を作
製した。この試料を色温度７７００ケルビン、照度１１
６００ルクスの光源台で１０時間照射し、下記基準で銀
色調を評価した。品質保証上問題のないランクは４以上
である。

【０１９２】〈評価基準〉 ５：純黒調で全く黄色みを感じない ４：純黒ではないが、ほとんど黄色みを感じない ３：部分的にわずかに黄色みを感じる ２：全面にわずかに黄色みを感じる １：一見して黄色みが感じられる 以上の経過および結果を表６に示した。

【０１９３】

【表６】

【０１９４】表６より、本発明の試料は十分な感度を有
し、生保存安定性に優れていて、得られる画像が低カブ
リであり、ガンマが高く、良好な階調性を有し、画像保
存性も良好で、銀色調に優れていることがわかる。

【０１９５】実施例７ 〔試料７−１〜７−４（比較用）及び試料７−５〜７−
１６（本発明用）の作製〕本発明用の試料において、一
般式（１）の化合物に代えて一般式（２）の化合物を用
いた以外は実施例６と同様にして試料７−１〜７−４
（比較用）及び試料７−５〜７−１６（本発明用）を作
製し、実施例６と同様にして評価し、その結果を表７に
示した。

【０１９６】

【表７】

【０１９７】表７より、本発明の試料は十分な感度を有
し、生保存安定性に優れていて、得られる画像が低カブ
リであり、ガンマが高く、良好な硬調性を有し、画像保
存性も良好で、銀色調に優れていることが分かる。

【０１９８】実施例８ 〔試料８−１〜８−４（比較用）及び試料８−５〜８−
１６（本発明用）の作製〕本発明用の試料において、一
般式（１）の化合物に代えて一般式（３）の化合物を用
いた以外は実施例６と同様にして試料８−１〜８−４
（比較用）及び試料８−５〜８−１６（本発明用）を作
製し、実施例６と同様にして評価し、その結果を表８に
示した。

【０１９９】

【表８】

【０２００】表８より、本発明の試料は十分な感度を有
し、生保存安定性に優れていて、得られる画像が低カブ
リであり、ガンマが高く、良好な硬調性を有し、画像保
存性も良好で、銀色調に優れていることがわかる。

【０２０１】実施例９ 〔試料９−１〜９−４（比較用）及び試料９−５〜９−
１６（本発明用）の作製〕本発明用の試料において、一
般式（１）の化合物に代えて前記一般式（４）の化合物
を用いた以外は実施例６と同様にして試料９−１〜９−
４（比較用）及び試料９−５〜９−１６（本発明用）を
作製し、実施例６と同様にして評価し、その結果を表９
に示した。

【０２０２】

【表９】

【０２０３】表９より、本発明の試料は十分な感度を有
し、生保存安定性に優れていて、得られる画像が低カブ
リであり、ガンマが高く、良好な階調性を有し、画像保
存性も良好で、銀色調に優れていることがわかる。

【０２０４】実施例１０ 〔試料１０−１〜１０−４（比較用）及び試料１０−５
〜１０−１６（本発明用）の作製〕本発明用の試料にお
いて、一般式（１）の化合物に代えて一般式（１）、一
般式（２）、一般式（３）及び一般式（４）の化合物を
等モルずつ混合したものを用いた以外は実施例６と同様
にして試料１０−１〜１０−４（比較用）及び試料１０
−５〜１０−１６（本発明用）を作製し、実施例６と同
様にして評価し、その結果を表１０に示した。た。

【０２０５】

【表１０】

【０２０６】表１０より、本発明の試料は十分な感度を
有し、生保存安定性に優れていて、得られる画像が低カ
ブリであり、ガンマが高く、良好な階調性を有し、画像
保存性も良好で、銀色調に優れていることがわかる。

【０２０７】

【発明の効果】実施例により実証されたように、本発明
の試料（熱現像感光材料）及び画像形成方法によれば、
十分な感度を有し、生保存安定性に優れていて、得られ
る画像が低カブリであり、ガンマが高く、良好な階調性
を有し、画像保存性も良好で、銀色調に優れている等の
効果を有する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される化合物から
   選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする熱
   現像写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｊ₁は−ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮ
   （Ｂ₁）−を表し、Ｂ₁は水素原子又は置換基を表し、Ｒ
   ₁は１価の置換基を表す。〕
2. 【請求項２】 下記一般式（２）で表される化合物から
   選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする熱
   現像写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｘ₂はハロゲン原子又は１価の置換基を表す。
   ｎは１〜４の整数を表す。ｎが２〜４の整数である場
   合、それぞれ同一でも異なっていても良く、互いに結合
   して環状構造を形成しても良い。Ｊ₂は−ＳＯ₂−、−Ｃ
   Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮ（Ｂ₂）−を表し、Ｂ₂は
   水素原子又は置換基を表し、Ｒ₂は１価の置換基を表
   す。〕
3. 【請求項３】 下記一般式（３）で表される化合物から
   選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする熱
   現像写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｘ₃はハロゲン原子又は１価の置換基を表し、
   ｍは０〜２の整数を表す。Ｊ₃は−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、
   −ＣＯＯ−又は−ＣＯＮ（Ｂ₃）−を表し、Ｂ₃は水素原
   子又は置換基を表す。Ｒ₃は１価の置換基を表す。〕
4. 【請求項４】 下記一般式（４）で表される化合物から
   選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする熱
   現像写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｑ₄は窒素原子とともに複素芳香環を形成する
   のに必要な原子群を表し、該複素芳香環内の窒素原子の
   数は１個、２個又は４個である。Ｊ₄は−ＳＯ₂−、−Ｃ
   Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮ（Ｂ₄）−を表し、Ｂ₄は
   水素原子又は置換基を表し、Ｒ₄は１価の置換基を表
   す。〕
5. 【請求項５】 支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化
   銀及びバインダーを含有する感光性層を有する熱現像写
   真感光材料において、該感光性層の少なくとも１層に前
   記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表される
   化合物から選ばれる少なくとも１種以上を含有すること
   を特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱現
   像写真感光材料。
6. 【請求項６】 ヒドラジン誘導体又は下記一般式（５）
   の置換アルケン誘導体から選ばれる化合物の少なくとも
   １種を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれ
   か１項に記載の熱現像写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂及びＲ₅₃は各々独立に水素原子又は
   置換基を表し、Ｑ₅は置換基を表す。Ｒ₅₁とＱ₅、Ｒ₅₁と
   Ｒ₅₂、Ｒ₅₂とＲ₅₃及びＲ₅₃とＱ₅は、各々互いに結合し
   て環状構造を形成していても良い。〕
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱
   現像写真感光材料をレーザー光源を用いて露光した後、
   ８０〜２５０℃で現像することを特徴とする画像形成方
   法。