JP2002542381A - 有機ポリアミンを含む皿洗い用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明はポリアミン類を含む皿の手洗い用洗剤組成物に関するものである。より詳細に述べれば、本発明は改善された油脂除去性能と、軟水中の泡立ちの長所を有する皿の手洗い用洗剤組成物に向けられている。本発明の洗剤類は改善された低温安定特性及び溶解特性も有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の分野） 本発明はポリアミン含有皿洗い用洗剤組成物に関する。より詳細に述べれば、
本発明は改善された油脂除去性能と泡立ち効果を有する皿の手洗い用洗剤組成物
に関するものである。本発明の洗剤は改善された低温安定特性及びすぐれた溶解
性、並びに改善されたしつこい食物汚れ除去性能も有する。

【０００２】 （発明の背景） 一般的な市販の皿の手洗い用組成物は軟水中で十分な油脂除去性能を確実に発
揮できるように二価イオン（Ｍｇ、Ｃａ）を組み込んでいる。しかしアニオン性
、非イオン性またはその他の界面活性剤（例えばアミンオキシド、アルキルエト
キシレート、アルカノイル グルコースアミド、アルキルベタイン類）を含む組
成物中に二価イオンが存在すると、水と生成物との混合速度が遅くなり（したが
ってあまり泡立たない）、すすぎ特性及び低温安定特性が低下する。さらに、Ｃ
ａ／Ｍｇを含む安定な皿洗い用洗剤の製造は、ｐＨが高くなるとＣａやＭｇによ
る沈殿現象がおきるために、 非常に困難である。その上、マグネシウム並びに
、アミンオキシド及びアニオン性界面活性剤を含む皿の手洗い用組成物では、低
温、一般的には約５℃で、 上記生成物が固化するという安定性の問題が追加的
におきる。このため潜在的に有用な界面活性剤をマグネシウムと組み合わせるこ
とができない。

【０００３】 しかし、従来のＣａ／Ｍｇ系に代わり得る系は、従来のＣａ／Ｍｇ系に関連す
る安定性の問題を解決はするが、これに匹敵する軟水洗浄をもたらさないのが普
通である。

【０００４】 したがって、低温において安定で、その上硬水中及び一般にはｐＨ９以下で（
これらの条件では従来のＣａ／Ｍｇ系は不安定で油脂除去及びしつこい食物洗浄
効果を与えない）油脂洗浄及びしつこい食物洗浄効果を与え、軟水中では従来の
Ｃａ／Ｍｇに匹敵する洗浄効果をもたらす皿の手洗いに適した洗剤組成物が必要
である。

【０００５】 （発明の概要） 従来の洗剤組成物において、軟水中で従来の洗剤組成物にジアミンのみを使用
する場合に比べて、ポリアミンの使用がしつこい食物汚れの洗浄及び油脂／油の
除去を改善することが今や明らかになった。驚くべきことに、これらのポリアミ
ンを低分子ジアミンと組み合わせると（以下に詳述する）、従来の洗剤組成物に
おいて軟水中でジアミンのみを使用する場合にくらべてしつこい食物汚れの洗浄
や油脂／油の除去を改善することも判明した。予想外に、これらの有機ジアミン
は汚れ、特に脂肪酸及びタンパク質を含む汚れが存在するときの泡安定性も改善
する。この組み合わせにより、従来のＣａ／Ｍｇ系に匹敵するか、またはより良
い洗浄が軟水中で行われる。

【０００６】 本発明の第一の面により皿の手洗い用洗剤組成物が提供される。その組成物は
次のものからなり： （ａ）界面活性剤； （ｂ）ポリアミン；上記ポリアミンは少なくとも３つのプロトン性窒素原子と
、洗浄ｐＨ（０.２％水溶液として測定）より高い少なくとも１つのｐＫａ、及
び約ｐＨ６より高く洗浄ｐＨ（０.２％水溶液として測定）より低い少なくとも
２つのｐＫａ’ｓを含む； そのｐＨ（１０％水溶液として測定）は約６.０から約１１までである。

【０００７】 本発明の第二の面により皿の手洗い用洗剤組成物が提供される。その組成物は
次のものからなる： （ａ）界面活性剤 （ｂ）ｐＫ１及びｐＫ２を有する低分子有機ジアミン；ここで上記ジアミンの
ｐＫ１及びｐＫ２は両方とも約８.０ないし約１１.５の範囲内にある； （ｃ）ポリアミン；ここで上記ポリアミンは少なくとも３個のプロトン性窒素
原子を含み、約１４０ダルトンから約３０００ダルトンまでの分子量を有する； ここで上記ｐＨ（１０％水溶液として測定）は約６.０から約１１までであり
；前記プロトン性窒素のモル数のアニオン性界面活性剤のモル数に対する比率は
約１０：１ないし約１：１５、好ましくは約６：１ないし約１：１０であり、よ
り好ましくは約３：１ないし約１：５である。

【０００８】 よって本発明の一面は、新規の洗浄組成物並びにこれら新規の組成物の使用法
を提供することである。これらの及びその他の面、特徴及び長所は下記の詳細な
説明及び添付のクレイムから明らかとなる。本発明の説明には種々の実施態様及
び／または個々の特徴が開示されている。熟練せる当業者には明らかなように、
このような実施態様及び特徴のあらゆる組合わせが可能であり、本発明の好まし
い実施に導き得る。本明細書に使用する全ての部分、パーセンテージ及び比率は
特に明示されない限り重量パーセントとしてあらわされる。記載された全ての参
考文献は参考として本明細書の関連部分に組み込まれる。

【０００９】 （発明の詳細な説明） 定義−本発明の洗剤組成物は、ここに定義せる個々の成分の“有効量”または
“油脂除去を改善する量”含む。本明細書のジアミン及び補助成分類の“有効量
”とは、少なくとも若干の標的汚れに対する上記洗浄組成物の性能を方向的にま
たは９０％信頼限界で有意に改善するために十分な量を意味する。例えば或る油
脂性汚れを標的とする組成物では処方者は少なくとも方向的にこのような汚れに
対する洗浄性能を改善する十分な量のジアミンを用いる。完全に処方された洗剤
において、以後に示す実施態様から明らかなように広範囲の種類の汚れに対する
洗浄性能を少なくとも方向的に改善する濃度のジアミンを用いることが重要であ
る。

【００１０】 上述のように上記ジアミンは、本発明の洗剤組成物中に、洗浄性能の少なくと
も方向的改善を効果的に実現する濃度の洗浄性界面活性剤と組み合わせて用いら
れる。皿の手洗い用洗剤組成物の領域では、このような“使用濃度”は汚れの種
類及び汚れのひどさのみでなく、洗浄水の温度、洗浄水の量及び食器と洗浄水と
の接触時間にも左右され、変動し得る。

【００１１】 洗剤組成物の使用者たちの習慣及び実際のやり方はかなり異なるから、上記組
成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.１％、より好ましくは少なくとも約
０.２％、さらにより好ましくは少なくとも約０.２５％、さらにより好ましくは
少なくとも約０.５％のジアミンを含むのが好ましい。上記組成物はまた、重量
で上記組成物の多くとも約１５％、より好ましくは多くとも約１０％、さらによ
り好ましくは多くとも約６％、さらにより好ましくは多くとも約５％、さらによ
り好ましくは多くとも約１.５％のジアミンを含むのが好ましい。

【００１２】 その幾つかの面の一面において、本発明は、本発明の特異的ジアミン類を界面
活性剤と組み合わせることによって油脂／油性汚れの除去を改善する手段を提供
する。油脂／油性の“日常的”汚れはトリグリセリド類、脂質、複雑な多糖類、
脂肪酸、無機塩及びタンパク質性物質の混合物である。

【００１３】 消費者の好みに応じて、本発明の組成物は約５０センチポアズ以上、好ましく
は約１００センチポアズ以上、より好ましくは約１００ないし約４００センチポ
アズの粘度に処方される。ヨーロッパ向けの処方では、この組成物は約１０００
センチポアズまでの粘度に処方される。

【００１４】 その上、二価イオンを排除することによって得られるすぐれた溶解速度のおか
げで、処方者は従来の組成物より有意に高い粘度（例えば１０００センチポアズ
以上）でも、すぐれた溶解及び洗浄性能を維持する皿の手洗い用洗剤、特にコン
パクト組成物を作ることができる。これは比較的高い粘度を有する一方、容認で
きる溶解性を維持するコンパクト製品を製造するには重要な潜在的利点である。
“コンパクト”または“ウルトラ”とは、従来の液体洗剤に比較して水分濃度の
低下した洗剤組成物を意味する。水の濃度は上記洗剤組成物の５０重量％未満、
好ましくは３０重量％未満である。前記濃縮製品は、より少量の製品の使用です
む消費者にも、より低い輸送コストですむメーカーにも利益を提供する。

【００１５】 軟水とは、本明細書では“約１５ｇｐｇ未満、好ましくは約１０ｇｐｇ未満、
より好ましくは約７ｇｐｇ未満、より好ましくは約２ｇｐｇ未満、さらにより好
ましくは約０ｇｐｇの硬度を有する水”と定義される（“ｇｐｇ”は熟練せる当
業者によく知られた水の硬度の尺度であり、“グレイン／ガロン（grains per g
allon）”の略語である）。

【００１６】 ジアミン−本発明に用いられるジアミンは実質的に不純物を含まない。すなわ
ち“実質的に含まない”とは上記ジアミンが９５％以上純粋であり、好ましくは
９７％、より好ましくは９９％、さらにより好ましくは９９.５％純粋であるこ
とを意味する。商業的に供給されるジアミン中に存在するかも知れない不純物の
例は、２−メチル−１，３−ジアミノブタン及びアルキルヒドロピリミジン等で
ある。さらに、上記ジアミン類は、ジアミン分解及びアンモニア生成を避けるた
めに酸化反応体を含んではいけないと考えられている。加えて、アミンオキシド
及び／またはその他の界面活性剤が存在する場合、特に上記組成物が酵素類を含
む場合は、上記アミンオキシドまたは界面活性剤は過酸化水素を含んでいてはい
けない。上記アミンオキシド、またはアミンオキシドの界面活性剤ペースト中の
過酸化水素の好ましい濃度は０−４０ｐｐｍ、より好ましくは０−１５ｐｐｍで
ある。アミンオキシド及びベタイン中のアミン不純物は、存在すれば、上に過酸
化水素について記した濃度にまで低くなければならない。しかし従来のアミンオ
キシド類、すなわち過酸化水素フリーでないアミンオキシドを本発明の組成物に
使用することができる。

【００１７】 上記組成物が酵素を含む場合は過酸化水素フリーの組成物を作ることが重要で
ある。過酸化物は酵素と反応し、その酵素が上記組成物に与える全ての性能的有
益性を破壊する。少量の過酸化水素でさえ、酵素含有組成物では問題をおこすこ
とがある。しかしジアミンは存在する全ての過酸化物と反応し、酵素安定剤とし
て作用し、過酸化水素と酵素との反応を阻止する。このジアミンによる酵素安定
化の唯一の欠点は、生成した窒素化合物が、ジアミン含有組成物におこり得る悪
臭の発生源であると考えられることである。ジアミンを酵素安定剤として作用さ
せると、ジアミンが上記組成物のために本来果たすべき作用、すなわち油脂洗浄
、泡立ち、溶解及び低温安定性等の有益性を組成物に与えることもできなくなる
。そのため、本発明の組成物に不純物として存在する過酸化水素量を最小にする
ために、過酸化水素を実質的に含まない成分を用い、及び／またはジアミンが酵
素安定剤として作用し得るとはいえ非ジアミン性抗酸化剤を使用することが好ま
しい。その理由は、悪臭化合物の発生の可能性があり、またその本来の役割を果
たすために存在するジアミンの使用可能量が減少するからである。

【００１８】 本発明の組成物が“悪臭”フリーである（悪臭がない）ことが好ましい。すな
わちヘッドスペースの臭いは消費者から嗅覚的にマイナスの反応を生じてはいけ
ない。これは、好ましくない臭いを全て隠蔽する香料の使用、抗酸化剤、キレー
ト剤等の安定剤の使用、及び／または不純物を実質的に含まないジアミン類の使
用等、多くの方法で実現し得る。理論によって束縛されたくはないが、本発明の
組成物中の悪臭の大部分の原因がジアミン中に存在する不純物であると考えられ
ている。これらの不純物はジアミンの製造及び貯蔵中に生成し得る。抗酸化剤及
びキレート剤等の安定剤を使用すると、これら不純物の生成は、製造時から使用
者が最後に使用する時まで、そしてその後も阻止及び／または防止される。そこ
で香料、安定剤の添加及び／または不純物を実質上含まないジアミンの使用によ
って、これらの悪臭の生成を排除、抑制及び／または防止することが最も好まし
い。

【００１９】 好ましい有機ジアミンの一つのタイプは、ｐＫ１及びｐＫ２が約８.０ないし
約１１.５の範囲、好ましくは約８.４ないし約１１、さらにより好ましくは約８
.６ないし約１０.７５の範囲にあるものである。性能及び供給を考慮した場合に
好ましい材料は１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン、１，３−プロ
パン ジアミン（ｐＫ１＝１０.５；ｐＫ２＝８.８）、１，６−ヘキサンジアミ
ン（ｐＫ１＝１１；ｐＫ２＝１０）、１，３−ペンタンジアミン（Dytek EP）（
ｐＫ１＝１０.５；ｐＫ２＝８.９）、２−メチル１，５−ペンタンジアミン（Dy
tek A）（ｐＫ１＝１１.２；ｐＫ２＝１０.０）である。その他の好ましい材料
はＣ4 からＣ8 までの範囲のアルキレンスペーサーを有する第一／第一ジアミン
類である。 一般に、第一ジアミンは第二及び第三ジアミンより好ましいと考え
られる。

【００２０】 ｐＫ１及びｐＫ２の定義−ここに用いる“ｐＫａ１”と“ｐＫａ２”は熟練せ
る当業者には集合的にｐＫａ として知られているタイプの量である。ｐＫａは
ここでは熟練せる化学技術者に一般的に知られているように用いられる。ここに
引用する数値はスミス（Smith）及びマーテル（Martel）著“臨界安定常数：２
巻、アミン類”、プレナム出版、ＮＹ及びロンドン、１９７５、のような文献か
ら得られる。その他のｐＫａに関するその他の情報はジアミンの供給会社である
ドュポンによる情報等、関連会社の資料から得られる。

【００２１】 ここで使用する定義としては、ジアミンのｐＫａは２５℃の水溶液で、イオン
強度０.１ないし０.５Ｍの間で決められる。ｐＫａは温度及びイオン強度で変化
し得る平衡定数である；したがって文献に報告された数値は測定法及び条件によ
って一致しないこともある。あいまいさを排除するために、本発明のｐＫａ’ｓ
に対して用いる関連条件及び／または参考資料は本明細書か、または“臨界安定
常数：２巻、アミン類”に定義されたものとする。典型的測定法の一つは水酸化
ナトリウムによる酸の電位差滴定、及びシュガー及びディーン著“化学者のため
の簡単な参考書（The Chemist's Ready Refernce Handbook）”、マグローヒル
、ＮＹ、１９９０、に記載され、引用されている適切な方法によるｐＫａの測定
である。

【００２２】 ｐＫ１及びｐＫ２を約８.０以下に下げる置換基及び構造変化は好ましくなく
、性能低下を起こすことが明らかにされた。これらは、エトキシル化ジアミン類
、ヒドロキシエチル置換ジアミン類、スペーサー基の窒素に対してベータ位置（
程度は小さいがガンマ位置でも）に酸素を有するジアミン類（例えばジャファミ
ンＥＤＲ１４８）に導く置換基等である。加えて、エチレンジアミンをベースに
した物質も不適切である。

【００２３】 本発明に用いられるジアミン類の若干は下記の構造によって定義できる：

【００２４】

【化２】

【００２５】 上記式中、Ｒ_2-5は独立的にＨ、メチル、−ＣＨ₃ＣＨ₂ 及びエチレンオキシドか
ら選択される; Ｃ_x及びＣ_yは独立的にメチレン基または分岐アルキル基から選択
される。ここでｘ＋ｙは約３から約６までである；Ａは任意に存在し、ジアミン
のｐＫａ’ｓを所望範囲に調節するように選択される電子供与部分または電子求
引部分から選択される。Ａが存在する場合、ｘとｙは両方とも１以上でなければ
ならない。

【００２６】 或いは、上記ジアミン類は分子量４００ｇ／ｍｏｌ以下の有機ジアミン類でも
よい。これらのジアミンは次の式を有する：

【００２７】

【化３】

【００２８】 上記式中、各Ｒ⁶は水素、Ｃ₁−Ｃ₄直鎖または分岐鎖アルキル、下記の式を有す
るアルキレンオキシからなる群から独立的に選択される：

【００２９】 −（Ｒ⁷Ｏ）ｍＲ⁸

【００３０】 上記式中Ｒ⁷はＣ₂−Ｃ₄直鎖または分岐鎖アルキレン、及びこれらの混合物であ
り；Ｒ⁸は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、及びこれらの混合物；ｍは１から約１０ま
で；Ｘは次の物から選択される単位である： ｉ）Ｃ₃−Ｃ₁₀直鎖アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₀分岐鎖アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₀環状
アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₀分岐鎖環状アルキレン、下記の式を有するアルキレンオ
キシアルキレン：

【００３１】 −（Ｒ⁷Ｏ）ｍＲ⁷

【００３２】 上記式中、Ｒ⁷及びｍは上に定義したものと同じである； ii）Ｃ₃−Ｃ₁₀直鎖、Ｃ₃−Ｃ₁₀分岐直鎖、Ｃ₃−Ｃ₁₀分岐環状アルキレン、Ｃ₆ −Ｃ₁₀アリーレン、ここでは前記単位は、前記ジアミンのｐＫａを約８より大き
くする一つ以上の電子供与部分または電子求引部分を含む； iii）前記ジアミンが最低約８のｐＫａを有することを条件に、（ｉ）及び（i
i）の混合物。

【００３３】 好ましいジアミンの例には次のものがある： ジメチルアミノプロピルアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，３−プロパン
ジアミン、２−メチル １，５−ペンタンジアミン、１，３−ペンタンジアミン
（商品名 Dytek EP として販売されている）、１，３−ジアミノブタン、１，２
−ビス（２−アミノエトキシ）エタン（商品名ジェフアミンＥＤＲ１４８として
販売されている）、イソフォロンジアミン、１，３−ビス（メチルアミン）−シ
クロヘキサン、及びこれらの混合物。

【００３４】 ポリアミン 本発明の組成物はポリアミンを含む。このポリアミンはポリアルキルアミンで
あるのが好ましい。本明細書に用いる用語ポリアミンは、エトキシル化及び／ま
たはプロポキシル化ポリアルキルアミンのようなアルコキシル化ポリアルキルア
ミン類を含まない。これらの化合物は本発明の組成物に使用するには不適切であ
る。なぜならばこのような置換基及び構造変化はｐＫａを約７.０未満に下げ、
性能を低下させるからである。さらに、理論によって束縛されたくはないが、ア
ルコキシル化ポリアルキルアミンはアニオン性界面活性剤と作用してマイナスの
効果を引き起こすことがあり、またアルコキシル化ポリアルキルアミンによる不
都合な立体効果があり得るからである。

【００３５】 好ましいポリアミンポリマーは、Ｃ₂−Ｃ₃ポリアルキレンアミン及びポリアル
キレンイミンである。特に好ましいポリアルキレンアミン及びポリアルキレンイ
ミンはポリエチレンアミン（ＰＥＡｓ）及びポリエチレンイミン（ＰＥＩｓ）で
ある。分子量約１４０ないし約３１０のものが好ましく、約１４０ないし約２０
０のものがより好ましい。これらのＰＥＡｓは、アンモニア及び二塩化エチレン
を含む反応とその後の分画蒸留によって得ることができる。得られる一般的ＰＥ
Ａｓはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）及びテトラエチレンペンタミン（Ｔ
ＥＰＡ）である。ペンタミンより高次のもの、すなわちヘキサミン、ヘプタミン
、オクタミン及び多分ノナミン、同時に誘導される混合物は、蒸留によって分離
するようにはみえず、その他の物質、例えば環状アミン及び特にピペラジン等を
含むことがある。窒素原子がある側鎖を有する環状アミンも存在することがある
。ＰＥＡｓの製法を記載した１９５７年５月１４日に発行されたディクソン（Di
ckson）の米国特許第２７９２３７２号を参照されたい。

【００３６】 ここに用いられる好ましいＰＥＩｓは約６００ないし約２６００の平均分子量
を有する。直鎖ポリマー主鎖が可能であるとはいえ、分岐鎖も生成し得る。上記
ポリマーに存在する第一、第二及び第三アミン基の相対的割合は製法によって変
動する。これらのＰＥＩｓは例えば二酸化炭素、亜硫酸ナトリウム、硫酸過酸化
水素、塩酸、酢酸等の触媒の存在下でエチレンイミンを重合することによって製
造できる。ＰＥＩｓの特殊な製法は１９３９年１２月５日発行のウルリッヒ（Ul
rich）らの米国特許第２,１８２,３０６号；１９６２年５月８日発行のメイル（
Mayle）らの米国特許第３,０３３,７４６号；１９４０年７月１６日発行のエッ
セルマン（Esselmann）らの米国特許第２,２０８,０９５号、１９５７年９月１
７日発行のクロウテル（Crowther）の米国特許第２,８０６,８３９号；及び１９
５１年５月２１日発行のウィルソンの米国特許第２,５５３,６９６号に記載され
ている（これらは全て参考として本明細書に組み込まれる）。

【００３７】 概ね、上記ポリアミンは重量で上記組成物の約０.００１％ないし約５％含ま
れ、好ましい範囲は約０.００５％ないし約３％、より好ましい範囲は約０.０１
％ないし約２％である。

【００３８】 適切なポルアルキルアミンの一例は下記の一般式であらわされる：

【００３９】

【化４】

【００４０】 上記式中、Ｂはポリエチレンイミン主鎖の分岐によって続くものであり、Ｅは水
素、低級アルキル（すなわちＣ₁−Ｃ₆）またはこれらの混合物である。

【００４１】 ポルアルキレンイミン主鎖を構成する単位は次のものから構成される：主鎖及
び全ての分岐鎖を終わらせる、下記の式を有する第一アミン：

【００４２】 ［Ｈ₂Ｎ−ＣＨ₂ＣＨ₂］− および −ＮＨ₂

【００４３】 下記の式を有する第二アミン：

【００４４】

【化５】

【００４５】 及び下記の式を有する第三アミン：

【００４６】

【化６】

【００４７】 これらは第一主鎖及び第二主鎖の分岐鎖であり、Ｂは分岐により鎖構造が続くこ
とをあらわす。ポリアミン主鎖の形成中に環化が起こるかも知れない、そのため
或る量の環状ポリアミンが親ポリアルキレンイミン主鎖混合物中に存在すること
がある。

【００４８】 最も好ましいポリアミン類はトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエ
チレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ヘキサエチルヘキサミン、ヘプタエチルヘプタ
ミン、オクタエチルオクタミン、ノネチルノナミン、及びこれらの混合物からな
る群から選択され、より好ましいのはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テ
トラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、及びこれらの混合物である。

【００４９】 界面活性剤 本発明による組成物類は界面活性剤、好ましくはアニオン性界面活性剤、非イ
オン性界面活性剤；両性界面活性剤；双極性イオン性界面活性剤及びこれらの混
合物から選択される界面活性剤を含む。

【００５０】 本発明の方法に用いられる組成物には広範囲のこれら界面活性剤が使用できる
。アニオン性、非イオン性、両性及び双極性イオン性クラスの典型的リストが１
９７２年５月２３日発行のノリス（Norris）の米国特許第３,６６４,９６１号、
及び“表面活性剤と洗剤（Surface Active Agebts and Detergents）”（Ｉ及
びII巻、シュワルツ、ペリー及びベルヒ著）に掲載されている。両性界面活性剤
はロマックス（E.G.Lomax）編“両性界面活性剤、第二版”（１９９６年出版、
マルセルデッカー社）にも詳細に記載されている。

【００５１】 上記組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.０１％、より好ましくは少
なくとも約０.１％、さらにより好ましくは少なくとも約０.２％、さらにより好
ましくは少なくとも約０.５％の界面活性剤を含むのが好ましい。上記組成物は
重量で上記組成物の多くとも約９０％、より好ましくは多くとも約７０％、さら
により好ましくは多くとも約３５％の界面活性剤を含む。

【００５２】 アニオン性界面活性剤−本発明に有用なアニオン性界面活性剤は直鎖アルキル
ベンゼンスルホネート、アルファオレフィンスルホネート、パラフィンスルホネ
ート、アルキルエステル スルホネート、アルキルスルホネート、アルキルアル
コキシ スルホネート、アルキルスルホネート類、アルキルアルコキシ カルボキ
シレート、アルキルアルコキシル化スルフェート類、サルコシネート類、タウリ
ネート類、及びこれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましい。

【００５３】 存在する場合、アニオン性界面活性剤は有効量存在するのが一般的である。よ
り好ましくは上記組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.５％、より好ま
しくは少なくとも約５％、さらにより好ましくは少なくとも約１０％のアニオン
性界面活性剤を含む。また上記組成物は好ましくは重量で上記組成物の多くとも
約９０％、より好ましくは多くとも約５０％、さらにより好ましくは多くとも約
３０％のアニオン性界面活性剤を含む。

【００５４】 アルキル硫酸界面活性剤は本発明に使用する重要なアニオン性界面活性剤のも
う一つのタイプである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（以下を参照されたい）と
組み合わせて用いる際、例えば広範囲の温度、洗浄濃度、洗浄時間にわたる良好
な油脂／油洗浄効果等のすぐれた全体的洗浄力に加えて、アルキル硫酸の溶解が
得られる。そして液体洗剤組成物の改良処方は式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または
酸類である：上記式中Ｒは好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂₄ヒドロカルビルで、より好まし
くはＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキルであり
、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ（ＩＡ群）金属カチオン（例：ナトリ
ウム、カリウム、リチウム）、置換または未置換アンモニウムカチオン、例えば
メチル−、ジメチル−、及びトリメチルアンモニウム及び第四アンモニウムカチ
オン類、例えばテトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニウム、及び、
アルカノールアミン類、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、及びこれらの混合物から誘導されるカチオン等である。一般的
にはＣ₁₂−Ｃ₁₆のアルキル鎖がより低い洗浄温度（例えば約５０℃未満）では好
ましく、Ｃ₁₆−Ｃ₁₈がより高い洗浄温度（例えば約５０℃より高い）では好まし
い。

【００５５】 アルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤は有用なアニオン性界面活性
剤のもう一つの種類である。これらの界面活性剤は一般的には式ＲＯ（Ａ）_mＳ
Ｏ₃Ｍであらわされる水溶性塩または酸である。上記式中、ＲはＣ₁₀−Ｃ₂₄アル
キル成分を有する未置換Ｃ₁₀−Ｃ₂₄アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ま
しくはＣ₁₂−Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂−Ｃ ₁₈ アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単
位、ｍはゼロより大きく、一般的には約０.５と約６との間であり、より好まし
くは約０.５と約３との間であり、ＭはＨまたはカチオン、例えば金属カチオン
（例：ナトリウム、カリウム、リチウム等）、アンモニウムまたは置換アンモニ
ウムカチオンである。ここではアルキルエトキシル化硫酸並びにアルキルプロポ
キシル化硫酸が考慮される。置換アンモニウムカチオンの特殊例にはメチル−、
ジメチル−、トリメチル−アンモニウム、及び第四アンモニウムカチオン類、例
えばテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム及び、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミ
ン類から誘導されるカチオン類、及びこれらの混合物がある。具体的界面活性剤
はＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１.０）硫酸、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキル
ポリエトキシレート（２.２５）硫酸、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート
（３.０）硫酸、及びＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４.０）硫酸であ
る。ここでＭはナトリウム及びカリウムから選択するのが便利である。本発明に
使用する界面活性剤は天然または合成アルコール原料から作ることができる。鎖
長は分岐を含む平均炭化水素分布をあらわす。アニオン性界面活性剤成分は、天
然アルコール、合成アルコール等の一般的アルコールソースから誘導されるアル
キル硫酸及びアルキルエーテル硫酸、例えばネオドル（NEODOL）（商標）、アル
フォル（ALFOL）（商標）、リアル（LIAL）（商標）、ルテンソル（LUTENSOL）
（商標）等の商品名で販売されているものを含むことができる。アルキルエーテ
ル硫酸はアルキルポリエトキシレート硫酸としても知られている。

【００５６】 適切な界面活性剤の例は“界面活性剤と洗剤”（Ｉ及びII巻、シュワルツ、ペ
リー及びベルヒ著）に記載されている。種々のこのような界面活性剤が１９７５
年１２月３０日発行のローリンらの米国特許第３,９２９,６７８号、カラム２３
、ライン５８〜カラム２９、ライン２３にも概ね開示されている。

【００５７】 使用できるアニオン性界面活性剤の一つのタイプはアルキルエステル スルホ
ネート類を包含する。これらは再生可能の非石油系資源で製造し得るため好まし
い。上記アルキルエステル スルホネート界面活性剤成分の製法は技術文献に開
示されている公知の方法によって行われる。例えば直鎖Ｃ₈−Ｃ₂₀カルボン酸エ
ステルを“米国油化学者学会誌（Journal of the American Oil Chemists Socie
ty）”５２巻（１９７５）、３２３−３２９ページにより、ガス状ＳＯ₃でスル
ホン化することができる。適切な出発原料にはタロウ油、パーム油及びココナツ
油等から誘導される天然脂肪物質がある。

【００５８】 好ましい、特に洗濯に使用するために好ましいアルキルエステルスルホネート
界面活性剤は下記の構造式を有するアルキルエステル スルホネート界面活性剤
類を含む：

【００５９】

【化７】

【００６０】 上記式中、Ｒ³はＣ₈−Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはそれらの
組み合わせであり、Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、また
はそれらの組み合わせであり、Ｍは可溶性塩−形成カチオンである。適切な塩と
してはナトリウム、カリウム、及びリチウム塩等の金属塩、及び置換または未置
換アンモニウム塩類、例えばメチル−、ジメチル−、トリメチル−、及び第四ア
ンモニウムカチオン（例：テトラメチルアンモニウム及びジメチルペペリジニウ
ム）、及びアルカノールアミンから誘導されるカチオン類、例えばモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等である。Ｒ³がＣ_{1 0} −Ｃ₁₆アルキルで、Ｒ⁴がメチル、エチルまたはイソプロピルであるのが好まし
い。特に好ましいのはＲ³がＣ₁₄−Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネ
ート類である。

【００６１】 洗浄目的のために有用なその他のアニオン性界面活性剤も本発明の組成物に含
まれる。これらは、石鹸の塩類（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、
及び置換アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン塩）
、Ｃ₉−Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₂₂第一または第二アル
カンスルホネート類、Ｃ₈−Ｃ₂₄オレフィンスルホネート類、英国特許明細書第
１,０８２,１７９号に記載されているようなクエン酸アルカリ土類金属の熱分解
産物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリ
セロール スルホネート類、脂肪酸グリセロールスルホネート、脂肪オレイルグ
リセロール硫酸、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸、パラフィ
ンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイソチオネートのようなイソチ
オネート類、Ｎ−アシル タウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキ
ルスクシナメート類及びスルホスクシナメート類、スルホスクシネートのモノエ
ステル類（特に飽和及び不飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノエステル類）、スルホスクシネー
トのジエステル類（特に飽和及び不飽和Ｃ₆−Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサ
ルコシネート類、アルキル多糖の硫酸塩、例えばアルキルポリグルコシド硫酸塩
（非イオン性非硫酸化化合物は以下に記載されている）、分岐鎖第一アルキル硫
酸、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺を有するようなアルキルポリエト
キシカルボキシレート（式中、ＲはＣ₈−Ｃ₂₂アルキル、ｋは０から１０までの
整数、そしてＭは可溶性塩生成カチオンである）、イセチオン酸でエステル化さ
れ、水酸化ナトリウムで中和される脂肪酸類等である。樹脂酸及び水素化樹脂酸
も適する。この例としてはロジン、水素化ロジンや、トール油に存在する、また
はトール油から誘導される樹脂酸及び水素化樹脂酸がある。その他の例は“界面
活性剤と洗剤”（Ｉ及びII巻、 シュワルツ、ペリー、ベルヒ）に記載されてい
る。種々のこのような界面活性剤は１９７５年１２月３０日発行のローリンらの
米国特許第３,９２９,６７８号、カラム２３、ライン５８〜カラム２９、ライン
２３にも概ね開示されている。

【００６２】 非イオン性洗浄性界面活性剤−適切な非イオン性洗浄性界面活性剤は１９７５
年１２月３０日発行のローリンらの米国特許第３,９２９,６７８号、カラム１３
、ライン１４〜カラム１６、ライン６に概ね開示されている。これは参考として
本明細書に組み込まれる。有用な非イオン性界面活性剤の例証的、非制限的クラ
スには：アルキルエトキシレート、アルカノイルグルコースアミド、いわゆる“
狭いピークの”アルキルエトキシレートを含むＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルエトキシレー
ト（“ＡＥ”）、及びＣ₆−Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエ
トキシレート及び混合エトキシ／プロポキシ）、及びこれらの混合物がある。

【００６３】 存在する場合は、非イオン性界面活性剤は有効量が存在するのが一般的である
。より好ましくは、本発明の組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.１％
、より好ましくは少なくとも約０.２％、さらにより好ましくは少なくとも約０.
５％の非イオン性界面活性剤を含む。上記組成物はまた重量で前記組成物の多く
とも約２０％、より好ましくは多くとも約１５％、さらにより好ましくは多くと
も約１０％の非イオン性界面活性剤を含む。

【００６４】 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブチレンオキ
シド縮合物。概してポリブチレンオキシド縮合物がより好ましい。これらの化合
物には直鎖または分岐鎖構造で炭素原子約６ないし約１２個を含むアルキル基を
有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合産物がある。好ましい
実施態様においては、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モルあたり約
５ないし約２５モルのエチレンオキシドに相当する量が存在する。商業的に販売
されるこのタイプの非イオン性界面活性剤には、ＧＡＦコーポレーションから販
売されるイゲパール（Igepal）（商標）ＣＯ−６３０、及びローム＆ハース社か
ら市販されるトリトン（Triton）（商標）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００、
及びＸ−１０２がある。これらの化合物は一般にアルキルフェノールアルコキシ
レートと呼ばれている（例：アルキルフェノールエトキシレート）。

【００６５】 脂肪族アルコールと約１ないし約２５モルのエチレンオキシドとの縮合産物。
上記脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも分岐鎖でも、第一または第二アル
コールでもよく、概して約８ないし約２２の炭素原子を含む。炭素原子約１０な
いし約２０個を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モルにつき
約２ないし約１８モルのエチレンオキシドとの縮合産物が特に好ましい。このタ
イプの商業的に入手できる非イオン性界面活性剤の例には、ターギトル（Tergit
ol）（商標）２４−Ｌ−１５−Ｓ−９（Ｃ₁₁−Ｃ₁₅直鎖第二アルコールと９モル
のエチレンオキシドとの縮合産物）、ターギトル（商標）２４−Ｌ−６ＮＭＷ（
Ｃ₁₂−Ｃ₁₄第一アルコールと６モルのエチレンオキシドとの縮合産物で、狭い分
子量分布を有する）（これらは両方ともユニオンカーバイドコーポレーションか
ら販売されている）；ネオドル（商標）４５−９（Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルコールと
９モルのエチレンオキシドとの縮合産物、ネオドル（商標）２３−６.５（Ｃ₁₂
−Ｃ₁₃直鎖アルコールと６.５モルのエチレンオキシドとの縮合産物）、ネオド
ル（商標）４５−７（Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルコールと７モルのエチレンオキシドと
の縮合産物）、ネオドル（商標）４５−４（Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルコールと４モル
のエチレンオキシドとの縮合産物）（これらはシェル・ケミカル社から販売され
ている）及びプロクター＆ギャンブル社から販売されているキロ（Kyro）（商標
）ＥＯＢ（Ｃ₁₃−Ｃ₁₅アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合産物）が
ある。その他の商業的に入手できる非イオン性界面活性剤にはシェルケミカル社
から販売されるドバノル９１−８（商標）、及びヘキストから販売されるゲナポ
ルＵＤ−０８０（商標）がある。非イオン性界面活性剤のこの種類は概して“ア
ルキルエトキシレート”と呼ばれている。

【００６６】 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に
よって生成した疎水性塩基との縮合産物。これらの化合物の疎水性部分は分子量
約１５００ないし約１８００を有し、水不溶性を示す。ポリオキシエチレン部分
をこの疎水性部分に付加すると、分子全体の水溶性が高まる傾向があり、上記生
成物の液体性は、上記ポリオキシエチレン含有量が上記縮合生成物の総重量の約
５０％になる点までは保持される；これは約４０モルまでのエチレンオキシドと
の縮合に相当する。このタイプの化合物の例にはＢＡＳＦから販売される商業的
に入手できるプルロニク（商標）界面活性剤の幾つかがある。

【００６７】 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応により
生成した生成物との縮合産物。これらの生成物の疎水性部分はエチレンジアミン
と過剰のプロピレンオキシドとの反応産物からなり、概して約２５００ないし約
３０００の分子量を有する。この疎水性部分はエチレンオキシドと縮合し、その
際縮合産物がポリオキシエチレン約４０ないし約８０重量％を含み、分子量が約
５０００ないし約１１０００になる程度まで縮合する。このタイプの非イオン性
界面活性剤の例としては商業的に入手できるテトロニク（商標）化合物の幾つか
がある。これらはＢＡＳＦから販売される。

【００６８】 ここに適切に使用できるエチレンオキシド−プロピレンオキシド ブロック コ
ポリマーの例は１９９２年１２月２日に発行されたパンチェリオ／マオ（Panche
ri/Mao）の米国特許第５,１６７,８７２号により詳細に記載されている。この特
許は参考として本明細書に組み込まれる。

【００６９】 好ましいアルキルポリグルコシドは下記の式であらわされる。 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x 上記式中、Ｒ²はアルキル、アルキル−フェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロ
キシアルキルフェニル、及びこっらの混合物からなる群から選択され、上記アル
キル基は約１０ないし約１８、好ましくは約１２ないし約１４の炭素原子を含む
；ｎは２または３であり好ましくは２である；ｔは０ないし１０、好ましくは０
であり；ｘは約１.３ないし約１０、好ましくは約１.３ないし約３、最も好まし
くは約１.３ないし約２.７である。グリコシルは好ましくはグルコースから誘導
される。これらの化合物を作るためには、アルコールまたはアルキルポリエトキ
シアルコールをまず最初に生成し、それからグルコースまたはグルコースソース
と反応させてグルコシド（１−位置に結合）を形成する。結合したグリコシル単
位をその後それらの１位置とその前のグリコシル単位２−、３−、４−、及び／
または６−位置との間に、好ましくは主として２−位置に結合させることができ
る。

【００７０】 １９８６年１月２１日に発行されたイレナド（Ilenado）の米国特許第４,５６
５,６４７号に開示されているアルキル多糖。これは約６ないし約３０の炭素原
子、好ましくは約１０ないし約１６の炭素原子を含む疎水性基と、約１.３ない
し約１０、好ましくは約１.３ないし約３、最も好ましくは約１.３ないし約２.
７の糖単位を含む例えばポリグリコシド等の多糖である親水性基とを有する。炭
素原子５または６個を含むあらゆる還元糖を使用することができる。、例えばグ
ルコース、ガラクトース及びガラクトシル部分をグルコシル部分に置換すること
ができる。（任意に疎水性基を２−、３−、４−等の位置に結合すると、グルコ
シドまたはガラクトシドに対置するグルコースまたはガラクトースが得られる）
。糖間結合は例えば付加的糖単位の一つの位置と、先行糖単位の２−、３−、４
−及び／または６−位置との間に生成可能である。

【００７１】 任意に（だがあまり好ましくない）疎水性部分と多糖部分とを結合するポリア
ルキレンオキシド鎖が存在することもある。好ましいアルキレンオキシドはエチ
レンオキシドである。典型的疎水性基としては、炭素原子約８ないし約１８個、
好ましくは約１０ないし約１６個を含む飽和または不飽和、分岐鎖または非分岐
鎖のアルキル基がある。上記アルキル基が直鎖飽和アルキル基であるのが好まし
い。上記アルキル基は約３個までのヒドロキシ基を含むことができ、及び／また
は上記ポリアルキレンオキシド鎖は約１０まで、好ましくは５個未満のアルキレ
ンオキシド部分を含むことができる。適切なアルキル多糖はオクチル、ノニル、
デシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキ
サデシル、ヘプタデシル、及びオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ
−、及びヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクト
シド、フルクトース及び／またはガラクトースである。適切な混合物には、ココ
ナッツアルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、及びペンタグルコシド及びタロウ
アルキル テトラ−、ペンタ−及びヘキサ−グルコシドがある。

【００７２】 適切な非イオン性界面活性剤のまた別のタイプはポリヒドロキシ脂肪酸アミド
を含んでなる。これらの物質は１９９４年７月２６日発行のパン／ゴスリンク（
Pan/Gosselink）の米国特許第５,３３２,５２８号に、より詳細に記載されてい
る。これは参考として本明細書に組み込まれる。これらのポリヒドロキシ脂肪酸
アミドは下記の式の一般構造を有する：

【００７３】

【化８】

【００７４】 上記式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₄ ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ
ドロキシプロピル、またはこれらの混合物、より好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキル、
より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁ アルキル（すなわち
メチル）である；Ｒ² はＣ₅−Ｃ₃₁ ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ₇−Ｃ₁₉
アルキル またはアルケニル、よりり好ましくは直鎖Ｃ₉−Ｃ₁₇アルキルまたはア
ルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁−Ｃ₁₅アルキルまたはアルケニル、またはこ
れらの混合物である；Ｚは、鎖に少なくとも３つのヒドロキシルが直接結合して
いる線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはその
アルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）である
。Ｚは好ましくは還元糖から還元アミノ化反応によって誘導される；Ｚがグリシ
チルであるのがより好ましい。適切な還元糖にはグルコース、フルクトース、マ
ルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、及びキシロースがある。生
原料として、高デキストロース−コーンシロップ、高フルクトース−コーンシロ
ップ、及び高マルトース−コーンシロップを上記の個々の砂糖と同様に用いるこ
とができる。これらのコーンシロップはＺとして砂糖成分類のミックスを与える
かも知れない。決してその他の適切な生原料を排除するものでないことは当然で
ある。Ｚは好適には-ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）
−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）（ＣＨ
ＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ、及びこれらのアルコキシル化誘導体からなる群から選択さ
れる。上記式中、ｎは３から５までの整数であり、Ｒ’はＨまたは環状または脂
肪族単糖である。ｎが４であるグリシチルが最も好ましく、−ＣＨ₂−（ＣＨＯ
Ｈ）₄−ＣＨ₂ＯＨが特に好ましい。

【００７５】 Ｒ’は例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ
−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルでよ
い。

【００７６】 Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミ
ド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド等でよい。

【００７７】 Ｚは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル
チチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマ
ンニチル、１−デオキシマルトトリオチチル等でよい。

【００７８】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は当業者には公知である。一般にそれらは
、アルキルアミンと還元糖とを還元アミノ化反応で反応させることによって対応
するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成し、それから上記Ｎ−アルキルポ
リヒドロキシアミンと脂肪の脂肪族エステルまたはトリグリセリドとを縮合／ア
ミド化段階で反応させることによってＮ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸
アミド生成物を形成するという方法で合成できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
類を含む組成物の製法は例えば１９５９年２月１８日に公開されたトーマス・ヘ
ドリー社（Thomas Hedley & Co.）の英国特許第８０９,０６０号、１９６０年１
２月２０日に発行されたウィルソン（E.R.Wilson）の米国特許第２,９６５,５７
６号、及び１９５５年３月８日に発行されたシュワルツ（Anthony M.Shwartz）
の米国特許第２,７０３,７９８号、 １９３４年１２月２５日に発行されたピゴ
ット（Piggott）の米国特許第１,９８５,４２４号に開示されている。これらの
各々は参考として本明細書に組み込まれる。

【００７９】 このような界面活性剤の例としてはＣ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−メチル、またはＮ−ヒドロ
キシプロピル、グルカミド類がある。Ｎ−プロピルからＮ−ヘキシルまでの Ｃ₁₂−Ｃ₁₆グルカミドは泡立ちを低くするために使用できる。

【００８０】 好ましいアミドはＣ₈−Ｃ₂₀アンモニアアミド類、モノエタノールアミド類、
ジエタノールアミド類、及びイソプロパノールアミド類である。

【００８１】 また別の適切な界面活性剤クラスはアルカノールアミド界面活性剤、例えばア
シル部分が約８ないし約１８個の炭素原子を含む脂肪酸のアンモニウム、モノエ
タノール、及びジエタノールアミド等である。これらの物質は下記の式であらわ
され：

【００８２】

【化９】

【００８３】 上記式中、Ｒ₁ は炭素原子約７ないし２１、好ましくは約１１ないし１７を有す
る飽和または不飽和の、ヒドロキシ不含有脂肪族炭化水素基である；Ｒ₂はメチ
レンまたはエチレン基をあらわす；ｍは１、２または３で、１が好ましい。この
ようなアミドの特異的例はモノエタノールアミン ココナツ脂肪酸アミド及びジ
エタノールアミン ドデシル脂肪酸アミドである。これらのアシル部分は天然に
発生するグリセリド類、例えばココナツ油、ヤシ油、大豆油、及びタロウから誘
導されるが、合成的に、例えば石油の酸化によってまたはフィッシャー−トロプ
シュ法による一酸化炭素の水素添加によって誘導できる。Ｃ_12-14脂肪酸のモノ
エタノールアミド類及びジエタノールアミド類が好ましい。

【００８４】 両性界面活性剤−両性界面活性剤は任意に本発明の洗剤組成物に挿入すること
ができる。これらの界面活性剤は第二または第三アミンの脂肪族誘導体、または
複素環式第二及び第三アミンの脂肪族誘導体（ここで脂肪族ラジカルは直鎖でも
分岐鎖でもよい）として広く記載される。脂肪族置換基の一つは、少なくとも約
８個の炭素原子、一般的には約８ないし約１８個の炭素原子を含み、少なくとも
１個がアニオン性水溶性基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェート等
を含む。両性界面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日に発行された
ローリンらの米国特許第３９２９６７８号、コラム１９、１８−３５行を参照さ
れたい。好ましい両性界面活性剤にはＣ₁₂−Ｃ₁₈ベタイン類及びスルホベタイン
類（“スルテイン類”）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈ベタイン類、及びこれらの混合物がある。

【００８５】 存在する場合、両性界面活性剤は一般的には有効量が存在する。より好ましく
は本発明の組成物は重量で前記組成物の少なくとも約０.１％、より好ましくは
少なくとも約０.２％、さらにより好ましくは少なくとも約０.５％の両性界面活
性剤を含む。上記組成物はまた、重量で上記記組成物の多くとも約２０％、より
好ましくは多くとも約１５％、さらにより好ましくは多くとも約１０％の両性界
面活性剤を含む。

【００８６】 アミンオキシドは両性界面活性剤であり、これには、炭素原子約１０ないし約
１８個のアルキル基１部分と、約１ないし約３個の炭素原子を含むアルキル基及
びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される２部分を含む水溶性アミンオ
キシド；炭素原子約１０ないし約１８のアルキル基１部分と約１ないし約３個の
炭素原子を含むアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される
２部分を含む水溶性ホスフィンオキシド；そして炭素原子約１０ないし約１８個
のアルキル１部分と、炭素原子約１ないし約３個のアルキル及びヒドロキシアル
キル部分からなる群から選択される１部分を含む水溶性スルホキシド等がある。

【００８７】 好ましいアミンオキシド界面活性剤は下記の式であらわされる：

【００８８】

【化１０】

【００８９】 上記式中、Ｒ³ は炭素原子約８ないし約２２個を有するアルキル、ヒドロキシア
ルキル、またはアルキルフェニル基またはこれらの混合物であり；Ｒ⁴は炭素原
子約２ないし約３個を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはこ
れらの混合物である；ｘは０から約３までであり；各Ｒ⁵ は炭素原子約１ないし
約３個を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基、または約１ないし約３個の
エチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。Ｒ⁵基は例えば酸素
または窒素原子によって互いに結合し、環状構造を形成することがある。

【００９０】 これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ₁₀−Ｃ₁₈ アルキルジメ
チルアミンオキシド及びＣ₈−Ｃ₁₂アルコキシエチル ジヒドロキシエチルアミン
オキシドがある。

【００９１】 アミンオキシド界面活性剤は（存在すれば）一般的には有効量が存在する。よ
り好ましくは上記組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.１％、より好ま
しくは少なくとも約０.２％、さらにより好ましくは少なくとも約０.５％のアミ
ンオキシド界面活性剤を含むことができる。上記組成物はまた、重量で前記組成
物の多くとも約２０％、より好ましくは多くとも約１５％、さらにより好ましく
は多くとも約１０％のアミンオキシド界面活性剤を含むことができる。

【００９２】 適切なアミンオキシド界面活性剤の例は“界面活性剤及び洗剤”（Ｉ及びII巻
、シュワルツ（Schwartz）、ペリー（Perry）及びベルヒ（Berch）著）に記載さ
れている。

【００９３】 適切なベタイン界面活性剤には次の一般式であらわされるものが含まれる：

【００９４】

【化１１】

【００９５】 上記式中、Ｒは、炭素原子約１０ないし約２２個、好ましくは炭素原子約１２な
いし約１８個を含むアルキル基、同等数の炭素原子を含み（この際ベンゼン環は
炭素原子約２個に相当するとして取り扱われる）、アミノまたはエーテル結合に
よって中断される類似の構造を含むアルキルアリール及びアリールアルキル基か
ら選択される疎水性基であり；各Ｒ¹は炭素原子約１ないし約３個を含むアルキ
ル基であり；Ｒ²は炭素原子約１ないし約６を含むアルキレン基である。

【００９６】 好ましいベタインの例はドデシル ジメチル ベタイン、セチルジメチル ベタ
イン、ドデシル アミドプロピルジメチル ベタイン、テトラデシルジメチル ベ
タイン、テトラデシルアミド プロピルジメチル ベタイン、及びドデシルジメチ
ルアンモニウム ヘキサノエートである。 その他の適切なアミドアルキルベタイ
ン類は米国特許第３,９５０,４１７号；第４,１３７,１９１号；第４,３７５,４
２１号；及び英国特許ＧＢ２,１０３,２３６号に開示されている。これらは全て
参考として本明細書に組み込まれる。

【００９７】 双極性イオン性界面活性剤 − 双極性イオン性界面活性剤も本発明の洗剤組成
物に挿入できる。これらの界面活性剤は、第二及び第三アミンの誘導体として、
複素環式第二及び第三アミンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニ
ウムまたは第三スルホニウム化合物の誘導体として広く記載されている。双極性
イオン性界面活性剤の例は、１９７５年１２月３０日に発行されたロウリンらの
米国特許第３,９２９,６７８号、コラム１９、３８行からコラム２２、４８行を
参照されたい。両性及び双極性イオン性界面活性剤は概ね１種類以上のアニオン
性及び／または非イオン性界面活性剤と組み合わせて用いられる。

【００９８】 本発明の組成物において、界面活性剤が種々の界面活性剤の組み合わせであっ
てもよい。例えば同じタイプの異なる界面活性剤、すなわちＬＡＳとＰＡＳ；異
なるタイプの界面活性剤、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組み
合わせ、すなわちアルキル硫酸とアルキルエトキシレート等である。好ましい一
つの組合わせは、界面活性剤が少なくとも一種類のアミンオキシドと少なくとも
一種類のアニオン性界面活性剤との混合物である場合である。その他の界面活性
剤がこの組合わせと共に存在してもよい。界面活性剤が少なくとも一種類のアミ
ンオキシドと少なくとも一種類のアニオン性界面活性剤との組み合わせである場
合、アニオン性界面活性剤：アミンオキシド：ジアミンのモル比が約１００：４
０：１ないし約９：０.５：１、好ましくは約２７：８：１ないしやく１１：３
：１であるのが好ましい。アニオン性界面活性剤、アミンオキシド及びジアミン
を含む洗剤組成物をこの特別のモル比範囲で含む洗剤組成物は改良された低温安
定性を示し、ｐＨ１２.５未満におけるより良い油脂除去性能及びしつこい食物
洗浄効果と、改良された硬水洗浄をもたらす。

【００９９】 マグネシウムイオン − マグネシウム（２価）イオンの存在は、種々の組成物類
、すなわちアルキルエトキシスルフェート及び／またはポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミド類を含む組成物の油脂性汚れの洗浄性を改善する。これが特に言えるのは、
二価イオンをほとんど含まない軟水に上記組成物を用いる場合である。理論によ
って束縛されるものではないが、マグネシウムイオンは界面活性剤を油／水 界
面に封入させ、それによって界面張力を減らし、油洗浄を改善する。マグネシウ
ムイオンを含む本発明の組成物は良好な油脂除去性を示し、皮膚にマイルドで、
保存安定性を改善する。

【０１００】 上記組成物は重量で、前記組成物の少なくとも約０.０１％、より好ましくは
少なくとも約０.０１５％、より好ましくは少なくとも約０.０２％、さらにより
好ましくは少なくとも約０.０２５％のマグネシウムイオンを含むのが好ましい
。前記洗浄組成物は重量で、好ましくは多くとも前記組成物の約５％、より好ま
しくは多くとも約２.５％、より好ましくは多くとも約１％、さらにより好まし
くは多くとも約０.０５％のマグネシウムイオンを含む。とにかく、存在するマ
グネシウムイオンの量は常に、組成物中に存在するジアミンの量と等モルまたは
それ以下である。だが上記組成物はマグネシウムイオンを含まなくともよい。な
ぜならばマグネシウムイオンは本発明に必要不可欠ではないからである。

【０１０１】 マグネシウムイオンは水酸化物、塩化物、酢酸塩、蟻酸塩、オキシドまたは硝
酸塩として本発明の化合物に加えるのが好ましい。

【０１０２】 アルカリ性ｐＨ基質中でこのような二価イオン含有組成物を処方することは、
二価イオン、特にマグネシウムがヒドロキシドイオンとは混触不可能であるため
、むずかしい。二価イオン及びアルカリ性ｐＨの両方を本発明の界面活性剤混合
物と組み合わせると、アルカリ性ｐＨまたは二価イオンのどちらかによって得ら
れるよりもすぐれた油脂洗浄効果が得られる。しかし、保存中におけるこれらの
組成物の安定性は水酸化物沈殿の生成により低下する。そこで、この後に述べる
キレート剤も必要になるかも知れない。

【０１０３】 驚くべきことに、本発明の皿の手洗い用組成物に、ジアミンと等モル量または
それ以下のマグネシウムイオンを用いる際、本組成物の軟水洗浄が良くなること
が見いだされた。さらに驚いたことに、マグネシウムとジアミンとのこの組み合
わせは、アミンオキシド及びアニオン性界面活性剤を組み合わせた際の安定性の
問題を起こさない。本発明の組成物は０℃で安定であるが、ジアミンと等モル量
より多量のマグネシウムとを組み合わせた場合はそのような安定性を示さず、０
℃で数時間後には失敗する。

【０１０４】 任意の洗剤構成成分： 本発明の組成物に適切に組み込まれる若干の任意構成成分には（ただしこれら
に制限するものではない）プロテアーゼのような酵素類、泡安定ポリマー、ビル
ダー、及びあらゆる酵素の安定系等がある。これらの及びその他の任意の構成成
分を以下に説明する：

【０１０５】 ビルダー−本発明による組成物はさらにビルダー系を含むことができる。いかな
る一般的ビルダー系も本発明に適切に使用できる；例えばアルミノシリケート材
料、シリケート類、ポリカルボキシレート及び脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸
のような物質、アミノポリホスホネートのような金属イオン封鎖剤、特にエチレ
ンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレン
−ホスホン酸等である。はっきりした環境的理由からあまり好ましくないとはい
え、ホスフェート ビルダー類もここに用いることができる。

【０１０６】 本発明に用いられる適切なポリカルボキシレート ビルダーにはマレイン酸、
クエン酸（水溶性塩の形のものがより好ましい）、式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ
2（ＣＯＯＨ）を有する琥珀酸の誘導体類である。 上記式中、 ＲはＣ10−20ア
ルキルまたはアルケニル、 好ましくはＣ12−16であり、またはＲがヒドロキシ
ル、スルホ スルホキシルまたはスルホン置換基で置換されていてもよい。これ
らの適切なポリカルボキシレートビルダーの混合物、例えばマレイン酸とクエン
酸との混合物も推奨できる。特殊例としてはラウリルスクシネート、ミリスチル
スクシネート、パルミチルスクシネート ２−ドデセニルスクシネート、２−テ
トラデセニルスクシネートがある。スクシネートビルダー類はそれらの水溶性塩
、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩
の形で使用するのが好ましい。

【０１０７】 その他の適切なポリカルボキシレート類はオキソジスクシネートや、米国特許
４,６６３,０７１号に記載されているような酒石酸モノスクシネートと酒石酸ジ
スクシネートとの混合物である。

【０１０８】 特に本発明の液体仕様では、本発明に適切に使用できる脂肪酸ビルダーは飽和
または不飽和Ｃ10−18脂肪酸、並びに相当する石鹸類である。 好ましい飽和脂
肪酸はアルキル鎖に１２ないし１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪
酸はオレイン酸である。液体組成物のためのその他の好ましいビルダー系はドデ
セニル琥珀酸及びクエン酸をベースにしている。 上記組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.２％、より好ましくは少な
くとも約０.５％、より好ましい少なくとも約３％、さらにより好ましくは少な
くとも約５％のビルダーを含むのが好ましい。上記洗浄組成物はまた、重量で上
記組成物の多くとも約５０％、より好ましくは多くとも約４０％、より好ましく
は多くとも約３０％、さらにより好ましくは多くとも約２５％のビルダーを含む
。

【０１０９】 酵素類−本発明の洗剤組成物はさらに、洗浄性能的メリットを提供する一種類以
上の酵素を含むことができる。適切な酵素としてはセルラーゼ、ヘミセルラーゼ
、マンナナーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミ
ラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、キシログルカナ
ーゼ、還元酵素類、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ
、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β
−グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはこれらの混合物がある。好ましい組み
合わせは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／またはセル
ラーゼのような一般的に使用できる酵素類のカクテルを含む洗剤組成物である。 上記組成物は好ましくは重量で上記組成物のすく約０.０００１％、より好ま
しくは少なくとも約０.０００５％、さらにより好ましくは少なくとも約０.００
１％の酵素を含む。上記洗浄組成物はまた、好ましくは重量で上記組成物の多く
とも約５％、より好ましくは多くとも約２％、さらにより好ましくは約１％の酵
素を含む。

【０１１０】 タンパク分解酵素−タンパク分解酵素は動物性、植物性または微生物性（より好
ましい）のいづれでもよい。本発明の洗剤組成物に使用するプロテアーゼには（
制限するものではない）トリプシン、スブチリシン、キモトリプシン及びエラス
ターゼ型のプロテアーゼがある。ここに好適に使用できるのはスブチリシン型タ
ンパク分解酵素である。特に好ましいのは Bacillus subtilis 及び／または
Bacillus licheniformis から得られる細菌性セリン タンパク分解酵素である。

【０１１１】 Bacillus licheniformis 適切なタンパク分解酵素としてはノボ・インダストリー社のアルカラーゼ（商
標）（比較的好ましい）、エスペラーゼ（商標）、サビナーゼ（商標）（コペン
ハーゲン、デンマーク）、ギスト−ブロッケード（Gist-brocade）のマキサター
ゼ（商標）、マキサカル（商標）及びマキサペム１５（商標）（タンパク質工学
によるマキサカル（商標））（デルフト、オランダ）、及びスブチリシンＢＰＮ
及びＢＰＮ’（より好ましい）、これらは商業的に入手できる。ゲネンコル・イ
ンターナショナル社（サンフランシスコ、カリホルニア）によって製造されてい
るような改質細菌性セリンプロテアーゼ類も好ましいタンパク分解酵素である。
これらは１９９４年１２月２８日付きの欧州特許第２５１,４４６Ｂ（特に１７
、２４及び９８ページ）に記載されており、本明細書では“プロテアーゼＢ”と
も呼ばれる（ＢＰＮ’と同じ）。プロテアーゼＡ及びその変種のアミノ配列を含
む完全な説明は特に米国特許第５,０３０,３７８号のカラム２及び３を参照され
たい。その他のプロテアーゼは、プリマーゼ、ドュラザイム、オプチクリーン及
びオプチマーゼの商品名で販売されている。好ましいタンパク分解酵素はアルカ
ラーゼ（商標）（ノボ・インダストリー社）、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡ及びプ
ロテアーゼＢ（ゲネンコル）、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
プロテアーゼＢが最も好ましい。 本発明に使用するために特に興味深いのは、米国特許第５,４７０,７３３号に
記載されているプロテアーゼ類である。 我々の同時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６７９７に記載されているプロテアー
ゼ類も本発明の洗剤組成物に含めることができる。

【０１１２】 “プロテアーゼＤ”と命名されるもう一つの好ましいプロテアーゼは、天然に
は見いだされないアミノ酸配列を有するカルボニル ヒドロラーゼ変種である。
これは前駆体カルボニル ヒドロラーゼから、Bacillus amyloliquefaciens subt
ilisin の番号付けにより、＋７６位置に相当する前記カルボニルヒドロラーゼ
の位置の複数のアミノ酸残基を、より好ましくは、これと ＋９９、＋１０１、
＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１
２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０
４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０
、＋２６５、及び／または＋２７４からなる群から選択されるものに相当する１
つ以上のアミノ酸残基位置とを組み合わせて、異なるアミノ酸に置き代えること
によって誘導される。これは１９９５年４月２０日にゲネンコル・インターナシ
ョナルによって公開されたＷＯ９５／１０６１５（１９９４年１０月１３日付け
の“プロテアーゼ含有洗浄組成物”と題するベック（A.Baeck）の米国特許出願
第０８／３２２,６７６号）に記載されている。

【０１１３】 有用なプロテアーゼ類は以下のＰＣＴ公報にも記載されている：１９９５年１
１月９日にプロクター＆ギャンブル社によって公開されたＷＯ９５／３００１０
；１９９５年１１月９日にプロクター＆ギャンブル社によって公開されたＷＯ９
５／３００１１；１９９５年１１月９日にプロクター＆ギャンブル社によって公
開されたＷＯ９５／２９９７９。

【０１１４】 その他の特に有用なプロテアーゼ類は Bacillus amyloliquefaciens サブチリ
シンの１０３位置に相当するアミノ酸残基位置における、アミノ酸残基のその他
の天然に発生するアミノ酸残基による置換と、Bacillus amyloliquefaciens サ
ブチリシンの位置１、３、４、８、９、１０、１２、１３、１６、１７、１８、
１９、２０、２１、２２、２４、２７、３３、３７、３８、４２、４３、４８、
５５、５７、５８、６１、６２、６８、７２、７５、７６、７７、７８、７９、
８６、８７、８９、９７、９８、９９、１０１、１０２、１０４、１０６、１０
７、１０９、１１１、１１４、１１６、１１７、１１９、１２１、１２３、１２
６、１２８、１３０、１３１、１３３、１３４、１３７、１４０、１４１、１４
２、１４６、１４７、１５８、１５９、１６０、１６６、１６７、１７０、１７
３、１７４、１７７、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１９
２、１９４、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０９、２１０、２１
１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２２２、２２
４、２２７、２２８、２３０、２３２、２３６、２３７、２３８、２４０、２４
２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５１、２５
２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６
１、２６２、２６３、２６５、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７
４及び２７５に相当する１つ以上のアミノ酸残基位置におけるアミノ酸残基のそ
の他の天然に発生するアミノ酸残基による置換との組み合わせを含む複数置換プ
ロテアーゼ変種（ここで前記プロテアーゼ変種が位置１０３及び７６に相当する
位置におけるアミノ酸残基の置換を含む場合、Bacillus amyloliquefaciens サ
ブチリシンの位置２７、９９、１０１、１０４、１０７、１０９、１２３、１２
８、１６６、２０４、２０６、２１０、２１６、２１７、２１８、２２２、２６
０、２６５または２７４に相当するアミノ酸残基位置以外の１つ以上のアミノ酸
残基位置におけるアミノ酸残基の置換もある）；及び／または、Bacillus amylo
liquefaciens サブチリシンの位置６２、２１２、２３０、２３２、２５２及び
２５７に相当する１つ以上のアミノ酸残基位置におけるアミノ酸残基のその他の
天然に発生するアミノ酸残基による置換を含む複数置換プロテアーゼ変種である
。これらはプロクター＆ギャンブル社から提出された１９９８年１０月２３日付
けのＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８号、第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２
４８２号及び第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８６（それぞれ、Ｐ＆Ｇケース ７２
８０＆、７２８１＆、７２８２Ｌ）に記載されている。前記プロテアーゼ変種が
下記からなる群から選択される置換の組を含むのがより好ましい：

【０１１５】

【表１】

【０１１６】 前記プロテアーゼ変種が下記からなる群から選択される置換組を含むのがさら
により好ましい：

【０１１７】

【表２】

【０１１８】 前記プロテアーゼ変種が置換の組１０１／１０３／１０４／１５９／２３２／
２３６／２４５／２４８／２５２、より好ましくは１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４
Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋを含むのが
最も好ましい。

【０１１９】 特許出願ＥＰ２５１４４６及びＷＯ９１／０６６３７に記載されているプロテ
アーゼ類、ＷＯ９１／０２７９２に記載されているプロテアーゼＢＬＡＰ（商標
）及びＷＯ９５／２３２２１に記載されているそれらの変種も本発明に適する。 ノボ社のＷＯ９３／１８１４０に記載されている Bacillus 種ＮＣＩＭＢから
得られる高ｐＨプロテアーゼも参照されたい。プロテアーゼ、１種類以上のその
他の酵素、及び可逆的プロテアーゼインヒビタを含む酵素洗剤がノボ社のＷＯ９
２／０３５２９に記載されている。所望ならば、プロクター＆ギャンブル社のＷ
Ｏ９５／０７７９１に記載されている、吸着度が低く、加水分解が増加している
プロテアーゼが入手できる。その他の適切なプロテアーゼがユニレバー（Unilev
er）によるＥＰ５１６２００に記載されている。

【０１２０】 プロテアーゼ酵素は本発明による組成物に、活性酵素として上記組成物の０.
０００１ないし２重量％の濃度で組み込むことができる。 上記組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.０００１％、より好ましく
は少なくとも約０.０００２％、より好ましくは少なくとも約０.０００５％、さ
らにより好ましくは少なくとも約０.００１％活性酵素のプロテアーゼ酵素を含
むのが好ましい。また上記組成物は重量で上記組成物の多くとも約２％、より好
ましくは多くとも約０.５％、より好ましくは多くとも約０.１％、さらにより好
ましくは多くとも約０.０５％活性酵素のプロテアーゼ酵素を含むのが好ましい
。

【０１２１】 アミラーゼ − アミラーゼ類（α及び／またはβ）は炭化水素性汚れを落とすた
めに含まれることがある。適切なアミラーゼはターマミル（商標）（ノボ・ノル
ディスク）、フンガミル（商標）及びＢＡＮ（商標）（ノボ・ノルディスク）で
ある。これらの酵素は植物性、動物性、細菌性、真菌性及び酵母由来等、あらゆ
る適切なソースのものでよい。

【０１２２】 上記組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.０００１％、より好ましく
は少なくとも約０.０００２％、より好ましくは少なくとも約０.０００５％、さ
らにより好ましくは少なくとも約０.００１％活性酵素のアミラーゼ酵素を含む
のが好ましい。また上記組成物は重量で上記組成物の多くとも約２％、より好ま
しくは多くとも約０.５％、より好ましくは多くとも約０.１％、さらにより好ま
しくは多くとも約０.０５％活性酵素のアミラーゼ酵素を含むのが好ましい。

【０１２３】 アミラーゼ酵素としては、ＷＯ９５／２６３９７、及びノボ・ノルディスクに
よる同時係属出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載されているものも含まれ
る。したがって本発明の洗剤組成物に使用されるその他の具体的酵素には次のも
のがある： （ａ）“ファデバス（Phadebas）（商標）α-アミラーゼ活性試験”によって測
定した場合、温度範囲２５℃ないし５５℃、ｐＨ範囲８ないし１０においてター
マミル（商標）の比活性より少なくとも２５％高い比活性を有することを特徴と
するα−アミラーゼ類。このようなファデバス（商標）α−アミラーゼ活性試験
はＷＯ９５／２６３９７の９−１０ページに記載されている。 （ｂ）上に記載の参考資料に列挙される配列番号に示されるアミノ配列を含んで
なる（ａ）によるα−アミラーゼ類、または上記配列番号リストに示されるアミ
ノ酸配列と少なくとも８０％の相同性を有するα−アミラーゼ。 （ｃ）Ｎ−末端に下記のアミノ配列を含む好アルカリ性バチラス種から得られる
（ａ）によるα−アミラーゼ類：Ｈｉｓ−Ｈｉｓ−Ａｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ａ
ｓｎ−Ｇｌｙ−Ｔｈｒ−Ｍｅｔ−Ｍｅｔ−Ｇｌｎ−Ｔｙｒ−Ｐｈｅ−Ｇｌｕ−Ｔ
ｒｐ−Ｔｙｒ−Ｌｅｕ−Ｐｒｏ−Ａｓｎ−Ａｓｐ。 ポリペプチド及びその親アミラーゼのそれぞれのアミノ酸配列をリップマン
（Lipman）及びピアソン（Pearson）の方法（Science ２２７巻、１９８５、１
４３５ページ）のアルゴリズムによって比較した場合、それぞれのアミノ酸配列
がＸ％の同一性を示すならば、ポリペプチドはその親アミラーゼにＸ％相同であ
ると考えられる。 （ｄ）α−アミラーゼが好アルカリ性バシラス種、特に菌種ＮＣＩＢ１２２８９
、ＮＣＩＢ１２５１２、ＮＣＩＢ１２５１３及びＤＳＭ９３５のいずれかから得
られる場合の（ａ−ｃ）によるα−アミラーゼ類。 本発明に関して、用語“〜から得られる”は、バシラス種によって産生されるア
ミラーゼを示すだけでなく、そのようなバシラス種から分離されたＤＮＡ配列に
よってコードされ、前記ＤＮＡ配列で形質転換されたホスト微生物中で産生され
るアミラーゼも含むものとする。 （ｅ）（ａ−ｄ）のα−アミラーゼにそれぞれ対応するアミノ酸配列を有するα
−アミラーゼに対して生成した抗体と陽性免疫学的交差反応性を示すα−アミラ
ーゼ。 （ｆ）（ｉ）（ａ−ｅ）のα−アミラーゼにそれぞれ対応するアミノ酸配列の一
つを有する、または（ii）前記アミノ酸配列の一つ以上と少なくとも８０％の相
同性を示し、及び／または前記アミノ酸配列の１つを有するα−アミラーゼに対
して生成した抗体と免疫学的交差反応性を示し、及び／または前記アミラーゼ配
列の１つを有するα−アミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同じプローブとハイ
ブリッド形成するＤＮＡ配列によってコードされる親α−アミラーゼの変種。そ
の際これらの変種では： １．前記親α−アミラーゼの少なくとも１つのアミノ酸残基が決失している； 及び／または ２．前記親α−アミラーゼの少なくとも１つのアミノ酸残基が、異なるアミノ酸
残基によって置換されている；及び／または ３．前記親α−アミラーゼに比較して少なくとも１つのアミノ酸残基が挿入され
ている； 前記変種はα−アミラーゼ活性を有し、前記親α−アミラーゼに比較して下記の
特性の少なくとも１つを有する：高められた熱安定性、酸化に対する高められた
安定性、減少したＣａイオン依存性、中性ｐＨ値から比較的高いｐＨ値における
高められた安定性及び／またはα−澱粉分解活性、比較的高温における高められ
たα−澱粉分解活性、及びα−アミラーゼ変種のｐＩ値がメジウムのｐＨにより
よく合うように増加または減少した等電点（ｐＩ）。 前記変種は特許出願ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６に記載されている。

【０１２４】 本発明に適切なその他のアミラーゼ類には、例えばノボ社のＧＢ１,２９６,８
３９に記載されているα−アミラーゼ類；インターナショナル・ビオ−シンテテ
ィックス社のラピダーゼ（RAPIDASE）（商標）、及びノボ社のターマミル（THER
MAMYL）（商標）がある。ノボ社からのフンガミル（FUNGAMYL）は特に有用であ
る。酸化安定性等の安定性の改善のための酵素工学は公知である。例えば J.Bio
logical Chem.、２６０巻、１１号、１９８５年６月、６５１８−６５２１ペー
ジを参照されたい。本組成物の若干の好ましい実施態様において、自動皿洗い用
洗剤等の洗剤中で改善された安定性を有するアミラーゼ、特に１９９３年から商
業的に使用されているターマミル（商標）の基準点に対して測定した際に改善さ
れた酸化安定性を有するアミラーゼ類が使用できる。本発明におけるこれらの好
ましいアミラーゼは、上記の基準点アミラーゼに比較して測定した場合、例えば
ｐＨ９−１１の緩衝溶液における過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミン
等に対する酸化安定性；約６０℃のような一般的洗濯温度における熱安定性；ま
たは上に明らかにした基準点アミラーゼに対して測定した場合例えば約８ないし
約１１のｐＨにおけるアルカリ安定性；これらのうちの一つ以上の明らかな改善
を特徴とする“安定性の高い”アミラーゼの特性を共有する。安定性は当業者に
開示された技術的試験のいずれを用いて測定してもよい。例えばＷＯ９４０２５
９７に開示されている特許公報を参照されたい。“安定性の高い”アミラーゼ類
はノボまたはゲネンコル・インターナショナルから得ることができる。本発明に
おける非常に好ましいアミラーゼの一クラスは、一種類以上のバシラス・アミラ
ーゼ、特にバシラスα−アミラーゼから部位特異的突然変異を用いて誘導される
という共通性を有する。この場合直接的前駆体が１種類のアミラーゼ種であるか
、２種類または多数の種類のアミラーゼ種であるかは無関係である。上記の基準
アミラーゼに比べて高い酸化安定性を有するアミラーゼは、特に漂白、より好ま
しくは酸素漂白の際に、塩素漂白とは異なり、本発明の洗剤組成物に好適に使用
できる。このように好ましいアミラーゼには次のものがある:（ａ）前記のＷＯ
９４０２５９７（ノボ社、１９９４年２月３日）によるアミラーゼ：これはその
後、ターマミル（商品名）として知られる B.lichenformis アルファ-アミラー
ゼの１９７位置にあるメチオニン残基がアラニン、またはスレオニン、好ましく
はスレオニンを用いて置換された突然変異体として説明され、または B.amyloli
quefaciens、 B.subtilis（枯草菌）または B.stearothermophilus 等、類似の
親アミラーゼの相同位置の変異によって説明された；（ｂ）１９９４年３月１３
−１７日の第２０７回米国化学学会ミーティングでミチンソン（C.Mitchinson）
によって発表された“酸化安定性α−アミラーゼ”と題する報告中で、ゲネンコ
ル・インターナショナル社が記載しているような高安定性アミラーゼ。上記の報
告には、自動皿洗い用洗剤漂白剤はα−アミラーゼを不活性化するが、ゲネンコ
ル社は改善された酸化安定性を有するアミラーゼ類を B.lichenformis ＮＣＩＢ
８０６１から製造したと記されている。メチオニン（Ｍｅｔ）は最も改変しやす
いことが明らかにされた。Ｍｅｔは一度に８、１５、１９７、２５６、３０４、
３６６及び４３８の位置が置換され、特異的突然変異体になる。 特に重要なの
はＭ１９７Ｌ及びＭ１９７Ｔで、Ｍ１９７Ｔ突然変異体が最も安定な発現された
変異体である。安定性はカスケード（CASCADE）（商標）及びサンライト（SUNLI
GHT）（商標）で測定された;（c）ここで特に好ましいアミラーゼには、 ＷＯ９
５１０６０３Ａに記載されているような直接的親に付加的改変を行ったアミラー
ゼがあり、これらは譲渡人、ノボ、からドュラミル（DURAMYL）（商標）として
入手できる。 その他の特に好ましい高−酸化安定性アミラーゼには、ゲネンコ
ル・インターナショナルのＷＯ９４１８３１４及びノボのＷＯ９４０２５９７に
記載されているものがある。その他のあらゆる高−酸化安定性アミラーゼ、例え
ば使用できるアミラーゼ類の公知のキメラ形、ハイブリッド形または単純突然変
異体親の形から、部位特異的突然変異によって誘導されるもの等が使用できる。
その他の好ましい酵素改質が可能である。ノボ社のＷＯ９５０９９０９Ａを参照
されたい。

【０１２５】 抗菌活性を有する種々のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に含まれる。このよう
な酵素には米国特許第５,０４１,２３６号、第５,３９５,５４１号、第５,２３
８,８４３号及び第５,３５６,８０３号に開示されたエンドグルコシダーゼ、II
型エンドグルコシダーゼ及びグルコシダーゼがある。これらの開示は参考として
本明細書に組み込まれる。ペルオキシダーゼ、オキシダーゼ及び種々のその他の
酵素類等、抗菌活性を有するその他の酵素類も使用できることは当然である。

【０１２６】 本発明の組成物に酵素が存在する場合、酵素安定化系を上記組成物に含めるこ
とができる。

【０１２７】 セルラーゼ − 本発明に使用できるセルラーゼ類には細菌性及び真菌性の両方の
タイプがある。適切なセルラーゼ類がバーベスゴード（Barbesgoard）らの米国
特許第４,４３５,３０７号に開示されている。この特許は Humucola insolens
から生成する真菌セルラーゼを開示している。 適切なセルラーゼはＧＢ−Ａ-２
.０７５.０２８及びＧＢ−Ａ−２.０９５.２７５及びＤＥ−ＯＳ−２.２４７.８
３２にも開示されている。

【０１２８】 このようなセルラーゼの例は Humucola insolens 種（Humica grisea var.the
rmoidea）、 特に Humica 種 ＤＳＭ１８００によって産生するセルラーゼ類で
ある。その他の適切なセルラーゼは分子量５０ｋＤａ、 及び等電点５.５を有し
、４１５のアミノ酸を含む Humica insolens 由来のセルラーゼ類である。特に
適切なセルラーゼ類はカラーケア メリットを有するセルラーゼである。このよ
うなセルラーゼの例は１９９１年１１月６日付の欧州特許出願第９１２０２８７
９.２（ノボ）に記載されたセルラーゼ類である。

【０１２９】 ペルオキシダーゼ酵素類は、ペルカルボネート、ペルボレート、ペルスルフェ
ート、過酸化水素等の酸素ソースと組み合わせて用いられる。これらは“溶液漂
白”のために、すなわち洗濯中に基質から除去された色素または顔料が洗濯溶液
中のその他の基質に移るのを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当
業者には公知であり、例えばホースラディッシュ ペルオキシダーゼ、リグニナ
ーゼ、及びクロロ−及びブロモ−ペルオキシダーゼ等のハロペルオキシダーゼを
含む。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９
９８１３、及び１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８
２.６に開示されている。

【０１３０】 前記セルラーゼ類及び／またはペルオキシダーゼ類は活性酵素として重量で前
記洗剤組成物の０.０００１％ないし２％濃度で含まれるのが普通である。 上記組成物は重量で、活性酵素として上記組成物の少なくとも約０.０００１
％、より好ましくは少なくとも約０.０００２％、より好ましくは少なくとも約
０.０００５％、さらにより好ましくは少なくとも約０.００１％のセルラーゼ及
び／またはペルオキシダーゼ酵素を含むのが好ましい。上記組成物はまた重量で
、活性酵素として上記組成物の多くとも約２％、より好ましくは多くとも約０.
５％、より好ましくは多くとも約０.１％、さらにより好ましくは多くとも約０.
００５％のセルラーゼ及び／またはペルオキシダーゼ酵素を含む。

【０１３１】 リパーゼ−−適切なリパーゼ酵素類には、英国特許第１,３７２,０３４号に開
示されている例えば Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９.１５４等のシュード
モナス属微生物によって産生されるものが含まれる。適切なリパーゼには、微生
物 Pseudomonas fluorescens ＩＡＭ１０５７によって産生されるリパーゼの抗
体と陽性の免疫学的交差反応を示すものがある。このリパーゼはアマノ製薬株式
会社（名古屋、日本）からリパーゼＰ“アマノ”（以後は“アマノ−Ｐ”とする
）の商品名で販売されている。その他の適切なリパーゼは、ＭＩリパーゼ（商標
）及びリポマックス（商標）（Gist-Brocades）等のリパーゼ類である。その他
の適切な市販のリパーゼ類としてはアマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum か
らのリパーゼ、例えば 東洋醸造株式会社（タガタ、日本）からの Chromobacter
viscosum var.lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３；米国ビオケミカル社（U.S.Bi
ochemical Corp.）（ＵＳＡ）及びディソインス（Disoynth）社（オランダ）か
らの Chromobacter viscosum リパーゼ類、及び Pseudomonas gladioli リパー
ゼ類がある。 Humucola lanuginosaから誘導され、ノボから商業的に入手できる
リポラーゼ（LIPOLASE）（商標）酵素（ＥＰ３４１９４７も参照）もここで用い
られる好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリ
パーゼ及びアミラーゼ変種がノボのＷＯ９４１４９５１Ａに記載されている。Ｗ
Ｏ９２０５２４９及びＲＤ９４３５９０４４も参照されたい。

【０１３２】 非常にに好ましいリパーゼ類は米国特許出願第０８／３４１８２６号に記載さ
れているような、Humucola lanuginosa から誘導される天然リパーゼのＤ９６Ｌ
脂肪分解酵素変種である。（特許出願ＷＯ９２／０５２４９も参照；すなわちこ
こでは Humucola lanuginosa からの天然リパーゼの９６位置のアスパラギン酸
（Ｄ）がロイシン（Ｌ）に変化している。この命名法によると、９６位置におけ
るアスパラギン酸のロイシンへの置換がＤ９６Ｌとして示される）。 Humucola
lanuginosa 種ＤＳＭ４１０６を使用するのが好ましい。

【０１３３】 リパーゼ酵素に関する多数の特許公報があるにもかかわらず、Humucola lanug
inosa から誘導され、ホストとして Aspergillus oryzae を用いて産生されたリ
パーゼのみが洗浄性製品の添加物質として非常に広く用いられている。それは上
記のようにノボ・ノルディスクからリポラーゼ（Lipolase）（商標）及びリポラ
ーゼ・ウルトラ（商標）の商品名で販売されている。リポラーゼの汚れ除去効率
を最適化するために、ノボ・ノルディスクは変種の番号を作成した。ＷＯ９２／
０５２４９に記載されているように、天然 Humucola lanuginosa リパーゼのＤ
９６Ｌ変種は、野生型リパーゼに比べてラード汚れの除去効率をファクター４.
４だけ改善する（１リットルあたりタンパク質量０.０７５ないし２.５ｍｇで酵
素類を比較した）。ノボ・ノルディスクが１９９４年３月１０日に公開した研究
の開示第３５９４４号は、リパーゼ変種（Ｄ９６Ｌ）が洗浄液１リットルあたり
０.００１−１００ｍｇ（５−５００,０００ＬＵ／リットル）リパーゼ変種に相
当する量、加えられることを開示している。

【０１３４】 リパーゼの一種と考えられるクチナーゼ［ＥＣ３.１.１.５０］、すなわち界
面活性化を必要としないリパーゼ類も適している。クチナーゼの洗剤組成物への
添加はＷＯ−Ａ−８８／０９３６７（ゲネンコル）等に記載されている。

【０１３５】 本発明の組成物は重量で、活性酵素として前記組成物の少なくとも約０.００
０１％、より好ましくは少なくとも約０.０００２％、より好ましくは少なくと
も０.０００５％、さらに好ましくは少なくとも約０.００１％のリパーゼ酵素を
含むのが好ましい。前記組成物はまた、重量で、活性酵素として前記組成物の多
くとも約２％、より好ましくは約０.５％、より好ましくは多くとも約０.１％、
さらに好ましくは多くとも約０.０５％のリパーゼ酵素を含むのが好ましい。

【０１３６】 マンナナーゼ 本発明の組成物はマンナナーゼ酵素も含むことができる。マンナナーゼは次の
ものからなる群から選択するのが好ましい：三マンナン−分解酵素類：ＥＣ３.
２.１.２５：β−マンノシダーゼ、ＥＣ３.２.１.７８：エンド−１,４−β−マ
ンノシダーゼ（本明細書では以後“マンナナーゼ”及びＥＣ３.２.１.１００と
する）：１,４−β−マンノビオシダーゼ及びこれらの混合物。（ＩＵＰＡＣ分
類−酵素命名法、１９９２年ＩＳＢＮ０−１２−２２７１６５−３、アカデミー
出版）。

【０１３７】 本発明の洗浄性組成物には、マンナナーゼが存在する場合は、マンナナーゼと
呼ばれるβ−１，４−マンノシダーゼ（Ｅ.Ｃ.３.２.１.７８）が含まれるのが
より好ましい。用語“マンナナーゼ”または“ガラクトマンナナーゼ”は、当業
者によって公式にはマンナン エンド−１，４−ベータ−マンノシダーゼと決め
られ、ベータ−マンナナーゼ及びエンド−１，４−マンナナーゼという別名を有
し、マンナン、ガラクトマンナン、グルコマンナン、及びガラクトグルコマンナ
ンの１，４−ベータ−Ｄ−マンノシド結合をランダム加水分解するマンナナーゼ
酵素を指す。

【０１３８】 特に、マンナナーゼ（ＥＣ３.２.１.７８）はマンナンを分解するポリサッカ
ラーゼ群を構成し、マンノース単位を含むポリオース鎖を切断できる―すなわち
マンナン、グルコマンナン、ガラクトマンナン及びガラクトグルコマンナンのグ
リコシド結合を切断できる酵素類を指す。マンナンはβ−１，４−結合マンノー
スからなる主鎖を有する多糖類である；グルコマンナンはβ−１，４結合マンノ
ース及びグルコースが多かれ少なかれ規則的に交替する主鎖を有する多糖類であ
る；ガラクトマンナン及びガラクトグルコマンナンはα−１，６結合ガラクトー
ス側鎖を有するマンナン及びグルコマンナンである。これらの化合物はアセチル
化できる。

【０１３９】 ガラクトマンナン及びガラクトグルコマンナンの分解はガラクトース側鎖の完
全または部分的除去によって容易になる。さらにアセチル化マンナン、グルコマ
ンナン、ガラクトマンナン及びガラクトグルコマンナンの分解は完全または部分
的脱アセチル化によって容易になる。アセチル基はアルカリによって、またはマ
ンナン アセチル エステラーゼによって除去できる。マンナナーゼから、または
マンナナーゼ及びα−ガラクトシダーゼ及び／またはマンナン アセチル エステ
ラーゼの組み合わせによって遊離するオリゴマー類はβ−マンノシダーゼ及び／
またはβ−グルコシダーゼによってさらに分解して遊離マルトースを放出するこ
とができる。

【０１４０】 マンナナーゼ類は数種のバシラス微生物に確認されている。例えばタルボット
（Talbot）らは、 Appl/Environ.Microbiol.、５６巻、１１号、３５０５−３５
１０ページ（１９９０）に、Bacillus stearothermophilus から誘導される分子
量１６２ｋＤａ及び最適ｐＨ５.５−７.５を有する二量体型のβ−マンナナーゼ
を記載している。メンドザ（Mendoza）らは、World J.Microbiol.Biotech.、１
０巻、５号、５５１−５５５ページ（１９９４）に、Bacillus subtilis から誘
導され、分子量３８ｋＤａを有し、ｐＨ５.０及び温度５５℃で最適活性を有し
、ｐＩは４.８であるベータ−マンナナーゼを記載している。ＪＰ−０３０４７
０７６はバシラス種から誘導され、ゲル濾過によって測定した分子量３７３ｋＤ
ａ、最適ｐＨ８−１０及びｐＩ５.３−５.４を有するベータ−マンナナーゼを開
示している。ＪＰ−６３０５６２８９は、マンナン等のベータ−１，４−Ｄ−マ
ンノピラノシドを加水分解し、マンノ−オリゴ糖を生成するアルカリ性、熱安定
性ベータ−マンナナーゼの産生を記載している。ＪＰ−６３０３６７７４は、ア
ルカリ性ｐＨにおいてベータ−マンナナーゼ及びベータ−マンノシダーゼを産生
するバシラス微生物ＦＥＲＭ Ｐ−８８５６に言及している。ＪＰ−０８０５１
９７５は好アルカリ性バシラス種ＡＭ−００１からのアルカリ性ベータ−マンナ
ナーゼを開示している。パルプ及び紙の漂白に有用な Bacillus amyloliquefaci
ens から得られる精製マンナナーゼ及びその製法がＷＯ９７／１１１６４に開示
されている。ＷＯ９１／１８９７４は、極端なｐＨ及び温度で活性な、グルカナ
ーゼ、キシラナーゼまたはマンナナーゼ等のヘミセルラーゼを記載している。Ｗ
Ｏ９４／２５５７６は Aspergillus aculeatus からの酵素、ＣＢＳ１０１.４３
、を開示している。この酵素は、植物または藻類の細胞壁物質の分解または改質
のために有用なマンナナーゼ活性を示す。ＷＯ９３／２４６２２は、リグノセル
ロース パルプを漂白するために有用な Trichoderma reseei から分離したマン
ナナーゼを開示している。 マンナン含有ヘミセルロースを分解できるヘミセル
ラーゼがＷＯ９１／１８９７４に記載され、Bacillus amyloliquefaciens から
の精製マンナナーゼがＷＯ９７／１１１６４に記載されている。

【０１４１】 マンナナーゼ酵素は以下に定義するようにアルカリ性マンナナーゼであること
が好ましく、細菌由来のマンナナーゼがより好ましい。特に、本発明の洗濯用洗
剤組成物は、菌種 Bacillus agaradhaerens ＮＩＣＭＢ４０４８２；Bacillus s
ubtilis 菌種１６８、遺伝子 yght、 からのマンナナーゼ；バシラス種１６３３
から得られるマンナナーゼ及び／またはバシラス種ＡＡＩ１２からのマンナナー
ゼから選択されるアルカリ性マンナナーゼを含む。本発明の洗剤組成物に含まれ
る最も好ましいマンナナーゼは同時係属デンマーク特許出願第ＰＡ１９８０１３
４０号に記載されているバシラス種Ｉ６３３に由来するマンナナーゼ酵素である
。

【０１４２】 用語“アルカリ性マンナナーゼ酵素”は、与えられたｐＨ範囲７ないし１２、
より好ましくは７.５ないし１０.５において、その最大活性の少なくとも１０％
の酵素活性、より好ましくは少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも４０
％の酵素活性を有する酵素を包含することを意味する。

【０１４３】 Bacillus agaradhaerens ＮＣＩＭＢ４０４８２からのアルカリ性マンナナー
ゼが同時係属米国特許出願第０９／１１１,２５６号に記載されている。 より詳
細に述べれば、このマンナナーゼは： ｉ）Bacillus agaradhaerens ＮＣＩＭＢ４０４８２によって産生されるポリペ
プチド；または ii）米国特許出願第０９／１１１,２５６号に示される配列番号ＮＯ：２の３２
−３４３の位置に示されるアミノ酸配列を含んでなるポリペプチド；または iii）前記ポリペプチドと少なくとも７０％は相同であるか、前記ポリペプチド
から１個または数個のアミノ酸の置換、欠失または付加によって誘導されるか、
または純粋型の前記ポリペプチドに対して生成したポリクローナル抗体と免疫学
的に反応する、ｉ）またはii）に記載のポリペプチドの同族体 である。 下記からなる群から選択されるマンナナーゼ活性を有する対応する分離ポリペプ
チドも含まれる： （ａ）米国特許出願第０９／１１１,２５６号に示されるような、マンナナー
ゼ活性を有するポリペプチドをコードし、配列番号ＮＯ：１のヌクレオチド９７
からヌクレオチド１０２９までに示されるヌクレオチド配列を含んでなるポリヌ
クレオチドをコードするポリヌクレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種相同体； （ｃ）米国特許出願第０９／１１１,２５６号に示されるような、マンナナー
ゼ活性を有し、配列番号ＮＯ：２のアミノ酸残基３２からアミノ酸残基３４３ま
でのアミノ酸配列と少なくとも７０％は相同であるポリペプチドをコードするポ
リヌクレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）、または（ｃ）に相補的な分子；及び （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、または（ｄ）の変性ヌクレオチド配列。

【０１４４】 前記マンナナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含むプ
ラスミドｐＳＪ１６７８は大腸菌（Escherichia coli）の一菌種に形質転換され
た；これは特許手続きのための微生物寄託の国際承認に関するブダペスト条約に
より発明者らによってドイツ微生物及び培養細胞コレクション（Mascheroder We
g Ib,D-38124 Braunschweig、西ドイツ）にＤＳＭ１２１８０の寄託番号で１９
９８年５月１８日に寄託された。

【０１４５】 第二のより好ましい酵素は Bacillus subtilis 菌種１６８からのマンナナー
ゼである；これは同時係属米国特許出願第０９／０９５,１６３号に記載されて
いる。より詳細に述べれば、このマンナナーゼは： ｉ）米国特許出願第０９／０９５,１６３号に示される配列番号Ｎｏ．５に示さ
れるＤＮＡ配列のコーディング部分または前記配列の類似体によってコードされ
；及び／または ii）米国特許出願第０９／０９５,１６３号に示される配列番号Ｎｏ．６に示さ
れるアミノ酸配列を含むポリペプチドであり、または iii）前記ポリペプチドと少なくとも７０％は相同であるか、前記ポリペプチド
から１個または数個のアミノ酸の置換、欠失または付加によって誘導されるか、
または純粋型の前記ポリペプチドに対して生成したポリクローナル抗体と免疫学
的に反応するｉ）またはii）に記載のポリペプチドの類似体である。 下記からなる群から選択される、マンナナーゼ活性を有する対応する分離ポリペ
プチドも含まれる： （ａ）マンナナーゼ活性を有し、米国特許出願第０９／０９５,１６３号に示
されるような配列番号ＮＯ：５に示されるヌクレオチド配列を含んでなるポリヌ
クレオチドをコードするポリヌクレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種相同体； （ｃ）マンナナーゼ活性を有し、米国特許出願第０９／０９５,１６３号に示
される配列番号ＮＯ：６のアミノ酸配列に少なくとも７０％は一致するポリペプ
チドをコードするポリヌクレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）、または（ｃ）に相補的な分子類；及び （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、または（ｄ）の変性ヌクレオチド配列。

【０１４６】 第三のより好ましいマンナナーゼは同時係属デンマーク特許出願第ＰＡ１９９
８ ０１３４０号に記載されている。より詳細に述べればこのマンナナーゼは：
ｉ）バシラス種Ｉ６３３によって産生するポリペプチド； ii）デンマーク出願第ＰＡ１９９８ ０１３４０に示されるような、配列番号Ｎ
Ｏ：２の３３−３４０の位置に示されるアミノ酸配列を含むポリペプチド；また
は iii）前記ポリペプチドと少なくとも６５％は相同であり、前記ポリペプチドか
ら１個または数個のアミノ酸の置換、欠失または付加によって誘導されるか、ま
たは純粋型の前記ポリペプチドに対して生成したポリクローナル抗体と免疫学的
に反応する、ｉ）またはii）に記載のポリペプチドの類似体 である。 下記からなる群から選択される対応する分離ポリペプチド分子も包含される： （ａ）マンナナーゼ活性を有し、デンマーク出願第ＰＡ１９９８ ０１３４０
号の配列番号ＮＯ：１のヌクレオチド３１７からヌクレオチド１２４３までに示
されるヌクレオチド配列を含んでなるポリペプチドをコードするポリヌクレオチ
ド分子； （ｂ）（ａ）の種相同体； （ｃ）マンナナーゼ活性を有し、デンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３
４０号の配列番号ＮＯ：２のアミノ酸残基３３からアミノ酸残基３４０までのア
ミノ酸配列に少なくとも６５％は一致するポリペプチドをコードするポリヌクレ
オチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）、または（ｃ）に相補的な分子；及び （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、または（ｄ）の変性ヌクレオチド配列。

【０１４７】 本発明のマンナナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含
んでなるプラスミドｐＢＸＭ３は大腸菌の一菌種にトランスフォームされた。こ
れは特許手続きのための微生物寄託の国際承認に関するブダペスト条約により発
明者らによってドイツ微生物及び培養細胞コレクション（Mascheroder Weg Ib,D
-38124 Braunschweig、西ドイツ）にＤＳＭ１２１９７の寄託番号で１９９８年
５月２９日に寄託された。

【０１４８】 第四のより好ましいマンナナーゼはデンマークの同時係属特許出願第ＰＡ１９
９８ ０１３４１に記載されている。より詳細に述べればこのマンナナーゼは：
ｉ）バシラス種ＡＡＩ１２によって産生するポリヌクレオチド； ii）デンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３４１に示される配列番号ＮＯ：
２の２５−３６２の位置に示されるアミノ酸配列を含むポリペプチド；または iii）前記ポリペプチドと少なくとも６５％は相同であり、前記ポリペプチドか
ら１個または数個のアミノ酸の置換、欠失または付加によって誘導されるか、ま
たは純粋型の前記ポリペプチドに対して生成したポリクローナル抗体と免疫学的
に反応する、ｉ）またはii）に記載のポリペプチドの類似体 である。 下記からなる群から選択される対応する分離ポリペプチド分子も包含される： （ａ）マンナナーゼ活性を有し、デンマーク出願第ＰＡ１９９８ ０１３４１
号に示される配列番号ＮＯ：１のヌクレオチド２２５からヌクレオチド１２３６
までに示されるヌクレオチド配列を含んでなるポリペプチドをコードするポリヌ
クレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種相同体； （ｃ）マンナナーゼ活性を有し、デンマーク出願第ＰＡ１９９８ ０１３４１
号に示される配列番号ＮＯ：２のアミノ酸残基２５からアミノ酸残基３６２まで
のアミノ酸配列に少なくとも６５％は一致するポリペプチドをコードするポリヌ
クレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）、または（ｃ）に相補的な分子；及び （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、または（ｄ）の変性ヌクレオチド配列。

【０１４９】 本発明のマンナナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含
んでなるプラスミドｐＢＸＭ１は大腸菌の一菌種にトランスフォームされた。こ
れは特許手続きのための微生物寄託の国際承認に関するブダペスト条約により発
明者らによってドイツ微生物及び培養細胞コレクション（Mascheroder Weg Ib,D
-38124 Braunschweig、西ドイツ）にＤＳＭ１２４３３の寄託番号で１９９８年
１０月７日に寄託された。

【０１５０】 本発明の組成物中のマンナナーゼは、存在すれば、純粋酵素として重量で上記
組成物の好ましくは０.０００１％ないし２％、より好ましくは０.０００５％な
いし０.１％、最も好ましくは０.００１％ないし０.０２％の濃度で本発明の洗
浄性組成物に組み込まれる。

【０１５１】 キシログルカナーゼ 本発明の組成物はキシログルカナーゼ酵素も含むことができる。本発明の目的
に適切なキシログルカナーゼ類は、キシログルカンに特異的なエンドグルカナー
ゼ活性を示す酵素類であって、重量で上記組成物の約０.００１％ないし約１％
、より好ましくは約０.０１％ないし約０.５％含まれる。ここに用いる用語“エ
ンドグルカナーゼ活性”とは、酵素がセルロース、セルロース誘導体、リケニン
、β−Ｄ−グルカン、またはキシログルカン等のセルロース物質に存在する１,
４−β-Ｄ−グルコシド結合を加水分解する能力を意味する。エンドグルカナー
ゼ活性は当業者には公知の方法で測定できる。その例はＷＯ９４／１４９５３及
び以下に記載される。エンドグルカナーゼ活性の１単位（例えばＣＭＣＵ、ＡＶ
ＩＵ、ＸＧＵまたはＢＧＵ）はグルカン基質からの１μｍｏｌ還元糖／ｍｉｎと
定義され、上記グルカン基質は例えばＣＭＣ（ＣＭＣＵ）、酸で膨潤したアビセ
ル（ＡＶＩＵ）、キシログルカン（ＸＧＵ）、または穀物のβ−グルカン（ＢＧ
Ｕ）である。還元糖はＷＯ９４／１４９５３及び以下に記載される方法で測定す
る。或る基質に対するエンドグルカナーゼの比活性は単位／ｍｇタンパク質とし
て示される。

【０１５２】 最高活性としてＸＧＵエンドグルカナーゼ活性を示す酵素が適切である（以後
“キシログルカンに特異的”とする）；この酵素は： ｉ）下記の部分配列の少なくとも一つを含むか、または前記少なくとも一つに
含まれるＤＮＡ配列

【０１５３】

【表３】

【０１５４】 またはエンドグルカナーゼ活性を有するキシログルカンに特異的なポリペプチド
をコードする上記配列に相同の配列 によってコードされ、 ii）ｉ）で定義され、Aspergillus aculeatus ＣＢＳ１０１.４３から誘導さ
れたＤＮＡ配列によってコードされる高度に精製されたエンドグルカナーゼに対
して生成した抗体と免疫学的に反応し、キシログルカンに特異的である。

【０１５５】 より詳細に述べれば、ここに用いる用語“キシログルカンに特異的”とは上記
エンドグルカナーゼ酵素がキシログルカン基質に対しその最高エンドグルカナー
ゼ活性を示し、その他のセルロース含有基質、例えばカルボキシメチルセルロー
ス、セルロースまたはその他のグルカン類等には好ましくは７５％未満の活性、
より好ましくは５０％未満の活性、最も好ましくは約５％未満の活性を示すこと
を意味する。

【０１５６】 エンドグルカナーゼのキシログルカンに対する特異性をさらに次のように定義
するのが好ましい：“上記酵素とキシログルカン及びその他の被検基質とのそれ
ぞれのインキュベーションによって得られる、最適条件における還元糖の遊離と
して示される相対的活性”。例えば上記の特異性はキシログルカン 対 β−グル
カン活性（ＸＧＵ／ＢＧＵ）またはキシログルカン 対 酸膨潤アビセル活性（Ｘ
ＧＵ／ＡＶＩＵ）として定義してもよい。これは約５０より大きい（７５、９０
、１００等）のが好ましい。

【０１５７】 ここに用いられる用語“〜から誘導（derived from）”は、菌種ＣＢＳ１０１
.４３によって産生するエンドグルカナーゼだけでなく、菌種ＣＢＳ１０１.４３
から分離されたＤＮＡ配列によってコードされ、前記ＤＮＡ配列でトランスフォ
ームしたホスト微生物において産生したエンドグルカナーゼも指すものとする。
ここに用いられる用語“相同体”とは、或る明記された条件のもとで（例えば５
ｘＳＳＣにあらかじめ浸し、５ｘＳＳＣ、５ｘＤｅｎｈａｒｄｔ’溶液及び５０
μｇ変性音波破砕子ウシ胸腺ＤＮＡの溶液中で−４０℃で１時間プレハイブリッ
ド化し、その後５０μＣｉ３２−Ｐ−ｄＣＴＰ標識プローブを加えた同じ溶液を
−４０℃で１８時間ハイブリッド化し、２ｘＳＳＣ、０.２％ＳＤＳ中４０℃、
３０分間、３回洗う）キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼ酵素をコー
ドするＤＮＡと同じプローブにとハイブリダイズするＤＮＡによってコードされ
るポリペプチドを言う。より詳細に述べれば、この用語はキシログルカンに特異
的なエンドグルカナーゼをコードする上に示したいずれかの配列に少なくとも７
０％は相同であるＤＮＡ配列、例えば上に示したいずれかのＤＮＡ配列に少なく
とも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％または少
なくとも９５％も相同であるＤＮＡ配列等を指すものとする。この用語は上に示
すいずれのＤＮＡ配列の変形をも含むものとする；例えば上記配列によってコー
ドされるポリペプチドのその他のアミノ酸配列は生成しないが、上記ＤＮＡ配列
のいずれかを含むＤＮＡ構成物を組み込んだホスト微生物のコドン使用頻度に対
応するヌクレオチド置換、または、異なるアミノ酸配列を生成し、したがって多
分、天然酵素とは異なる特性を有するエンドグルカナーゼ突然変異体を生起する
かも知れない異なるアミノ酸配列を生成し、したがって異なるタンパク質構造を
生成するヌクレオチド置換等。起こり得る変形のその他の例は、１個以上のヌク
レオチドの上記配列への挿入、１個以上のヌクレオチドの上記配列の一端への付
加、または上記配列の一端または上記配列内の１個以上のヌクレオチドの欠失で
ある。

【０１５８】 本発明に有用なキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、７５、９０
または１００のような、５０より大きいＸＧＵ／ＢＧＵ、ＸＧＵ／ＣＭＵ及び／
またはＸＧＵ／ＡＶＩＵ比（前述の定義による）を有するものであるのが好まし
い。

【０１５９】 さらに、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼがβ−グルカンに対す
る活性を実質的にはもたず、及び／またはキシログルカンに対する活性を１００
％とした場合にカルボキシメチルセルロース及び／またはアビセルに対する活性
が多くとも２５％（例えば多くとも１０％または約５％）であるのが好ましい。
その上、本発明のキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼには、トランス
フェラーゼ活性― キシログルカンに特異的な大部分の植物性エンドグルカナー
ゼに認められる活性 ―が実質的にないのが好ましい。

【０１６０】 キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼはＷＯ９４／１４９５３に記載
されているような真菌種 A.aculeatus から得ることができる。キシログルカン
に特異的な細菌性エンドグルカナーゼ類もＷＯ９４／１４９５３に記載されてい
る。キシログルカンに特異的な植物性エンドグルカナーゼは記載されてはいるが
、これらの酵素はトランスフェラーゼ活性を有し、したがってキシログルカンの
大規模分解が所望である場合はキシログルカンに特異的な細菌性エンドグルカナ
ーゼに劣ると考えなければならない。細菌性酵素のその他の利点は、細菌性酵素
がその他の起源の酵素類に比べて細菌性ホストにおいて概して多量に産生される
ことである。

【０１６１】 キシログルカナーゼは、存在すれば、重量で上記組成物の好ましくは０.００
０１％ないし２％、より好ましくは０.０００５％ないし０.１％、最も好ましく
は０.００１％ないし０.０２％純粋酵素の濃度で本発明の洗浄性組成物に含まれ
る。

【０１６２】 酵素安定化系 − 本発明の好ましい組成物は追加的に、重量で約０.００１％
ないし約１０％、好ましくは約０.００５％ないし約８％、最も好ましくは約０.
０１％ないし約６％の酵素安定化系を含むことができる。酵素安定化系は本組成
物中に用いられるプロテアーゼまたはその他の酵素と混触可能な、いかなる安定
化系でもよい。このような安定化系はカルシウムイオン、硼酸、プロピレングリ
コール、短鎖カルボン酸、硼酸、ポリヒドロキシル化合物類、及びこれらの混合
物を含む。これらは１９８１年４月１４日に発行されたホラ（Hora）らの米国特
許第４,２６１,８６８号；１９８３年９月１３日に発行されたタイ（Tai）の第
４,４０４,１１５号;レットンらの第４,３１８,８１８号；１９８１年１月６日
に発行されたギルダート（Guildert）らの第４,２４３,５４３号；１９８４年７
月３１日に発行されたボスカンプ（Boskamp）の第４,４６２,９２２号；１９８
５年７月３０日発行のボスカンプの第４,５３２,９６４号；及び１９８５年８月
２７日発行のセバーソン Jr.（Severson Jr.）の第４,５３７,７０７号に記載さ
れている。これらは全て参考として本明細書に組み込まれる。

【０１６３】 本発明の組成物は重量で前記組成物の好ましくは少なくとも約０.００１％、
より好ましくは少なくとも約０.００５％、さらにより好ましくは少なくとも約
０.０１％の酵素安定化系を含む。前記組成物は重量で前記組成物の活性酵素の
好ましくは多くとも約１０％、より好ましくは多くとも約８％、より好ましくは
約６％の酵素安定化系を含む。

【０１６４】 安定化の一方法は、水溶性のカルシウム及び／またはマグネシウムイオンのソ
ースを最終組成物に使用することである；最終組成物はこのようなイオンを酵素
に与える。本発明において１種類だけのカチオンを用いる場合は、概してカルシ
ウムイオンの方がマグネシウムイオンよりも有効であり、より好ましい。典型的
洗剤組成物は、特に液体の場合、最終洗剤組成物１リットルあたり約１ないし約
３０、好ましくは約２ないし約２０、より好ましくは約８ないし約１２ミリモル
のカルシウムイオンを含む；ただし挿入する酵素の多様性、種類及び濃度等の諸
要因によってこの量は変動し得る。好ましくは塩化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、蟻酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カル
シウム及び酢酸カルシウム等の水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩が用いら
れる；より一般的には硫酸カルシウムまたは明示せるカルシウム塩に相当するマ
グネシウム塩を用いることができる。カルシウム及び／またはマグネシウム濃度
のさらなる増加は、例えば、或る種の界面活性剤の油脂切断作用（grease cutti
ng action）の促進等にはもちろん有用であるかも知れない。しかし、前記組成
物が添加カルシウムイオンを含まないのが特に好ましく、前記組成物にカルシウ
ムイオンがないのがさらに好ましい。

【０１６５】 もう一つの安定化法は硼酸塩類を使用することである。セバーソン（Severson
）の米国特許第４,５３７,７０６号を参照されたい。硼酸塩安定剤は、使用する
場合、組成物の１０％またはそれ以上までの濃度であるが、より一般的には硼酸
またはその他の硼酸塩化合物、例えばボラックスまたはオルトボレート等を約３
％までの濃度で使用するのが液体洗剤には適切である。置換硼酸、例えばフェニ
ル硼酸、ブタン硼酸、ｐ−ブロモフェニル硼酸等が硼酸の代わりに使用でき、そ
のような置換硼素誘導体の使用によって洗剤組成物中の総硼素濃度を減らすこと
ができる。

【０１６６】 付加的に、重量で０％ないし約１０％、好ましくは約０.０１％ないし約６％
の塩素漂白剤または酸素漂白剤掃去剤を本発明の組成物に加えルことによって、
多くの水道水に存在する塩素漂白剤類が特にアルカリ条件で酵素を攻撃し、不活
性化することを阻止することができる。水中の塩素濃度は小さく、一般には約０
.５ｐｐｍないし約１.７５ｐｐｍの範囲であるが、皿洗い中に酵素と接触する総
水量中の塩素は大量であるのが普通である；よって使用中の酵素の安定性が問題
となる。

【０１６７】 適切な塩素掃去剤アニオンは、アンモニウムカチオンを含む塩類である。これ
らは亜硫酸塩及び重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ化物等の還元物
質、カルボネート、アスコルベート等の抗酸化剤、エチレンジアミン四酢酸（Ｅ
ＤＴＡ）等の有機アミン類、またはそのアルカリ金属塩、及びモノエタノールア
ミン（ＭＥＡ）及びこれらの混合物からなる群から選択できる。スルフェート、
ビスルフェート、カルボネート、ビカルボネート、ペルカルボネート、ナイトレ
ート、塩素、ボレート、ペルオクソ硼酸ナトリウム四水加物、ペルオクソ硼酸ナ
トリウム一水加物、ペルカルボネート、ホスフェート、濃縮ホスフェート、アセ
テート、ベンゾエート、シトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タル
タレート、サリチレート等のその他一般的掃去剤アニオン、およびこれらの混合
物も使用できる。

【０１６８】 重合性泡安定剤−− 本発明の組成物は任意に重合性泡安定剤を含むことができ
る。これらの重合性泡安定剤は、液体洗剤組成物の油脂除去性を犠牲にすること
なく大きい泡体積及び長い泡持続時間をもたらす。これらの重合性泡安定剤は下
記から選択される： ｉ）下記の式を有する（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアクリレート
エステル類のホモポリマー類：

【０１６９】

【化１２】

【０１７０】 上記式中、各Ｒは独立的に水素、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、及びこれらの混合物であり
、Ｒ¹は水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、及びこれらの混合物、ｎは２から約６までで
ある； ii）（i）と下記の式であらわされるものとのコポリマー、

【０１７１】

【化１３】

【０１７２】 上記式中、Ｒ¹は、（ii）対（ｉ）の比が約２ないし１から約１ないし２である
という条件で、水素、Ｃ１−Ｃ６ アルキル、及びこれらの混合物である；一般
的ゲル濾過クロマトグラフィーによって測定した上記重合性起泡剤の分子量は、
約１,０００ないし約２,０００,０００、好ましくは約５,０００ないし約１,０
００,０００、より好ましくは約１０,０００ないし約７５０,０００、より好ま
しくは約２０,０００ないし約５００,０００、さらにより好ましくは約３５,０
００ないし約２００,０００である。重合性泡安定剤は任意に、無機または有機
塩のどちらかの塩の形、例えば（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキル アクリル
酸エステルのクエン酸塩、硫酸塩または硝酸塩の形で存在することができる。

【０１７３】 好ましい一重合性泡安定剤は（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキル アクリル
酸エステル類、すなわち下記の式であらわされるものである：

【０１７４】

【化１４】

【０１７５】 本発明の組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.０１％、より好ましく
は少なくとも約０.０５％、さらにより好ましくは少なくとも約０.１％の重合性
起泡剤を含む。また本発明の洗浄性組成物は重量で上記組成物の多くとも約１５
％、より好ましくは多くとも約１０％、さらにより好ましくは多くとも約５％の
重合性起泡剤を含む。

【０１７６】 その他の適切な重合性泡安定剤の例としてはリゾチーム、Ｌｙｓ、Ａｌａ、Ｇ
ｌｕ、Ｔｙｒ（５：６：２：１）を含む分子量約５２０００ダルトンのポリペプ
チド、ベイカーペトロライト（Baker Petrolite）から提供されるＬＸ１２７９
等がある。これらの及びその他の適切な重合性泡安定剤（タンパク質泡安定剤や
双極性イオン性泡安定剤を含む）は、１９９８年１１月２０日出願のＰＣＴ／Ｕ
Ｓ９８／２４８５３（Docket No.６９３８）、１９９８年１１月２０日付きのＰ
ＣＴ／ＵＳ９８／２４７０７（Docket No.６９３９）、１９９８年１１月２０日
付きのＰＣＴ／ＵＳ９８／２４６９９（Docket No.６９４３）、及び１９９８年
１１月２０日出願のＰＣＴ／ＵＳ９８／２４８５２（Docket No.６９４４）に見
いだされる。

【０１７７】 増粘剤 本発明の皿洗い用洗剤組成物は増粘剤も０.２％ないし５％含むことができる
。このような増粘剤が上記組成物の約０.５％ないし２.５％であることがより好
ましい。増粘剤はセルロース誘導体のクラスから選択されるのが普通である。適
切な増粘剤にはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチル メチルセルロ
ース、カルボキシメチル セルロース、クゥォトリソフト（Quatrisoft）ＬＭ２
００等がある。好ましい増粘剤はヒドロキシプロピル メチルセルロースである
。

【０１７８】 本発明の組成物は、重量で前記組成物の少なくとも約０.１％、より好ましく
は少なくとも約０.２％、さらにより好ましくは少なくとも約５％の増粘剤を含
むのが好ましい。前記組成物はまた、重量で前記組成物の多くとも約５％、より
好ましくは多くとも約３％、さらにより好ましくは多くとも約２.５％の増粘剤
を含むのが好ましい。

【０１７９】 ヒドロキシプロピル メチルセルロース ポリマーは数平均分子量約５０,００
０ないし１２５,０００を有し、２５℃における２重量％水溶液の粘度（ＡＤＴ
ＭＤ２３６３）が約５０,０００ないし約１００,０００ｃｐｓである。特に好ま
しいヒドロキシプロピル セルロース ポリマーはメトセル（Methocel）（商標）
Ｊ７５ＭＳ−Ｎである；その２.０重量％水溶液の２５℃における粘度は約７５,
０００ｃｐｓである。最低約８.５のｐＨを有する水溶液中に前記ヒドロキシプ
ロピル セルロース ポリマーが２５℃で直ちに分散するように、表面処理がなさ
れたヒドロキシプロピル セルロース ポリマーが特に好ましい。

【０１８０】 本発明の皿洗い用洗剤組成物に処方する場合、前記ヒドロキシプロピル メチ
ルセルロース ポリマーは上記洗剤組成物に２５℃で約５００ないし３５００ｃ
ｐｓのブルックフィールド粘度を与えなければならない。前記ヒドロキシプロピ
ル メチルセルロース物質が２５℃で約１０００ないし３０００ｃｐｓの粘度を
与えるのがより好ましい。本発明の目的では、粘度はＲＶ＃２スピンドルを用い
るブルックフィールドＬＶＴＤＶ−１１粘度計装置で１２ｒｐｍで測定される。

【０１８１】 溶媒 低級アルカノール、ジオール、その他のポリオール、エーテル、アミン等の種
々の水混和性液体が使用できる。特に好ましいのはＣ₁−Ｃ₄アルカノールである
。このような溶媒は本発明の組成物中に約１％ないし８％の範囲で存在し得る。

【０１８２】 溶媒が存在する場合、上記組成物は重量で上記組成物の少なくとも約０.０１
％、より好ましくは少なくとも約０.５％、さらにより好ましくは少なくとも約
１％の溶媒を含むのが好ましい。また上記組成物は重量で上記組成物の多くとも
約２０％、より好ましくは多くとも約１０％、さらにより好ましくは多くとも約
８％の溶媒を含む。

【０１８３】 これらの溶媒類は水等の水性液体担体と組み合わせて用いてもよいし、水性液
体担体を含めることなくこれらの溶媒を用いてもよい。溶媒とは、温度２０℃−
２５℃で液体であって界面活性剤とは考えられない化合物、と広く定義される。
区別する特徴の一つは、溶媒は化合物類の広い混合物としてよりも、分離した実
体として存在する傾向があることである。本発明において適切な溶媒の例には、
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、２−メチルピロリ
ジノン、ベンジルアルコール及びモルフォリンｎ−オキシドがある。これらのな
かで好ましい溶媒はメタノール及びイソプロパノールである。

【０１８４】 ここに適切に使用できる溶媒には、炭素原子４ないし１４個、好ましくは６な
いし１２個、より好ましくは８ないし１０個を含むエーテル類及びジエーテル類
がある。他の適した溶媒は、 グリコール類またはアルコキシル化グリコール類
、アルコキシル化芳香族アルコール類、芳香族アルコール類、脂肪族分岐鎖アル
コール類、アルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコール類、アルコキシル化直鎖Ｃ1
−Ｃ5 アルコール類、直鎖Ｃ1−Ｃ5 アルコール類、Ｃ8−Ｃ14 アルキル及びシ
クロアルキル炭化水素及びハロ炭化水素類、 Ｃ6−Ｃ16 グリコールエーテル類
及びこれらの混合物である。

【０１８５】 本発明に使用できる適切なグリコール類は、式：ＨＯ−ＣＲ1Ｒ2−ＯＨであら
わされ、式中Ｒ1 とＲ2 は独立的にＨまたはＣ2−Ｃ10 飽和または不飽和脂肪族
炭化水素鎖及び／または環状であるグリコール類である。本発明に適切に使用で
きるグリコールはドデカングリコール及び／またはプロパンジオールである。分
子量範囲が約１００ないし１０００であるようなポリプロピレングリコールも適
する。適切なポリプロピレングリコールの一つは分子量約２７００を有する。

【０１８６】 本発明に使用できる適切なアルコキシル化グリコール類は式Ｒ−（Ａ）_n−Ｒ1
−ＯＨによってあらわされるものである。上記式中、ＲはＨ、ＯＨ、炭素原子１
ないし２０個、好ましくは２ないし１５個、より好ましくは２ないし１０個を有
する直鎖、飽和または不飽和アルキルであり、ここでＲ1 はＨ、または炭素原子
１ないし２０個、好ましくは２ないし１５個、より好ましくは２ないし１０個の
直鎖飽和または不飽和アルキルであり、Ａはアルコキシ基、好ましくはエトキシ
、メトキシ及び／またはプロポキシであり、ｎは１ないし５、好ましくは１また
は２である。本発明に使用する適切なアルコキシル化グリコールはメトキシオク
タデカノール及び／またはエトキシエトキシエタノールである。

【０１８７】 ここに使用できる適切なアルコキシル化芳香族アルコール類は式Ｒ（Ａ）_n−
ＯＨによってあらわされる。上記式中、Ｒは炭素原子１ないし２０個、より好ま
しくは２ないし１５個、より好ましくは２ないし１０個のアルキル置換または非
アルキル置換アリール基であり、Ａはアルコキシ基、好ましくはブトキシ、プロ
ポキシ、及び／またはエトキシであり、ｎは１から５までの整数で、より好まし
くは１ないし２である。適切なアルコキシル化芳香族アルコールはベンゾキシエ
タノール及び／またはベンゾキシプロパノールである。

【０１８８】 ここに使用できる適切な芳香族アルコール類は式Ｒ−ＯＨによってあらわされ
る。ここでＲは、炭素原子１ないし２０個、好ましくは１ないし１５個、より好
ましくは１ないし１０個のアルキル置換または非アルキル置換アリール基である
。ここに用いられる適切な芳香族アリールは例えばベンジルアルコールである。

【０１８９】 本発明に用いられる適切な脂肪族分岐鎖アルコールは式Ｒ−ＯＨによってあら
わされ、式中、Ｒは炭素原子１ないし２０個、好ましくは２ないし１５個、より
好ましくは５ないし１２個を有する分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である。
本発明に特に適切に使用される脂肪族分岐鎖アルコールには２−エチルブタノー
ル及び／または２−メチルブタノールがある。

【０１９０】 本発明に適切に使用できるアルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコールは式Ｒ（Ａ
）_n−ＯＨであらわされ、上記式中、Ｒは炭素原子１ないし２０個、好ましくは
２ないし１５個、より好ましくは５ないし１２個の分岐鎖飽和または不飽和アル
キル基であり、Ａはアルコキシ基、好ましくはブトキシ、プロポキシ及び／また
はエトキシであり、ｎは１から５までの整数で、好ましくは１ないし２である。
適切なアルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコールには、１−メチルプロポキシエタ
ノール及び／または２−メチルブトキシエタノールがある。

【０１９１】 本発明に使用できる適切なアルコキシル化直鎖Ｃ1−Ｃ5 アルコールは式Ｒ（
Ａ）_n−ＯＨであらわされる。上記式中、Ｒは、炭素原子１ないし５個、好まし
くは２ないし４個の直鎖飽和または不飽和アルキル基で、Ａはアルコキシ基、好
ましくはブトキシ、プロポキシ及び／またはエトキシであり、ｎは１から５まで
の整数、好ましくは１ないし２である。適切なアルコキシル化脂肪族直鎖Ｃ1−
Ｃ5 アルコールはブトキシプロポキシプロパノール（ｎ−ＢＰＰ）、ブトキシエ
タノール、ブトキシプロパノール、エトキシエタノールまたはこれらの混合物で
ある。ブトキシプロポキシプロパノールはダウ・ケミカルからｎ−ＢＰＰ（商標
）の商品名で商業的に販売されている。

【０１９２】 本発明に使用できる適切な直鎖Ｃ1−Ｃ5 アルコールは式Ｒ−ＯＨによってあ
らわされるものである。上記式中、Ｒは炭素原子１ないし５個、好ましくは２な
いし４個を有する直鎖飽和または不飽和アルキル基である。適切な直鎖Ｃ1−Ｃ5
アルコールはメタノール、エタノール、プロパノールまたはこれらの混合物で
ある。

【０１９３】 その他の適切な溶媒類には、非制限的に、ブチルジグリコールエーテル（ＢＤ
ＧＥ）、ブチルトリグリコールエーテル、ｔｅｒアミルアルコール等がある。こ
こに特に好ましく用いられる溶媒はブトキシ プロポキシ プロパノール、ブチル
ジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブトキシプロパノール、エタノー
ル、メタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物である。

【０１９４】 本発明に適切に使用できるその他の適切な溶媒類には、ｎ−ブトキシプロパノ
ールまたはｎ−ブトキシプロポキシプロパノール等のプロピレングリコール誘導
体、水溶性カルビトール（CARBITOL）（商標）溶媒類または水溶性セロソルブ（
CELLOSOLVE）（商標）溶媒類等がある; 水溶性カルビトール（商標）溶媒は２−
（２−アルコキシエトキシ）エタノール群の化合物で、ここでアルコキシ基はエ
チル、プロピル、またはブチルから誘導される；好ましい水溶性カルビトールは
２−（２−ブトキシエトキシ）エタノールである。これはブチルカルビトールと
しても知られている。水溶性セロソルブ（商標）溶媒は２−アルコキシエトキシ
エタノール群の化合物であり、２−ブトキシエトキシエタノールが好ましい。そ
の他の適切な溶媒にはベンジルアルコール、及びジオール類、 例えば２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタン
ジオール及びこれらの混合物等がある。本発明に好適に使用できる若干の溶媒は
ｎ−ブトキシプロポキシプロパノール、ブチルカルビトール（商標）及びこれら
の混合物である。

【０１９５】 溶媒は、モノ−、ジ−及びトリ−エチレングリコール、プロピレングリコール
のエーテル誘導体類、ブチレングリコール エーテル、及びこれらの混合物から
なる群から選択してもよい。これらの溶媒の分子量は好ましくは３５０未満、よ
り好ましくは１００ないし３００、さらにより好ましくは１１５ないし２５０で
ある。好ましい溶媒の例としては例えばモノ−エチレングリコールｎ−ヘキシル
エーテル、モノ−プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びトリ−プロピ
レングリコール メチルエーテルがある。エチレングリコール及びプロピレング
リコールエーテル類はダウ・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Company）か
ら“ドワノール（Dowanol）”の商品名で、アルコ・ケミカル・カンパニーから
“アルコソルブ（Arcosolv）”の商品名で市販されている。 モノ−及びジ−エ
チレングリコールｎ−ヘキシルエーテル等、他の好ましい溶媒類がユニオン・カ
ーバイド・カンパニーから入手できる。

【０１９６】 香料−本発明の組成物及び製法に有用な香料及び香料成分は、非常に種々様々の
天然及び合成化学成分を含む；例えば非制限的にアルデヒド、ケトン、エステル
等である。オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、麝香、パチョリ
、バルサムエッセンス、ビャクダン油、パイン油、シーダー等の諸成分の複雑な
混合物を含む種々の天然エキス及びエッセンスも含まれる。香料の最終製品はこ
のような成分類の極めて複雑な混合物である。香料の最終製品は一般的には本発
明の洗剤組成物の約０.０１ないし約２重量％を構成し、個々の香料成分は最終
香料組成物の約０.０００１％から約９０％を構成し得る。

【０１９７】 本発明に有用な香料成分の非制限的例には次のものがある：７−アセチル−１
，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチル
ナフタレン；イオノン メチル；イオノン ガンマ メチル；メチル セドリロン；
メチル ジヒドロジャスモネート；メチル １，６，１０−トリメチル−２，５，
９−シクロドデカトリエン−１−イル ケトン；７−アセチル−１，１，３，４
，４，６−ヘキサメチル テトラリン；４−アセチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−
１，１−ジメチル インダン；パラ−ヒドロキシ−フェニル−ブタノン；ベンゾ
フェノン；メチル ベータ−ナフチルケトン；６−アセチル−１，１，２，３，
３，５−ヘキサメチル インダン；５−アセチル−３−イソプロピル−１，１，
２，６−テトラメチル インダン；１−ドデカナル、４−（４−ヒドロキシ−４
−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド；７−ヒ
ドロキシ−３，７−ジメチル オクタナール；１０−ウンデセン−１−アル；イ
ソ−ヘキセニル シクロヘキセニル カルボキシアルデヒド；ホルミル トリシク
ロデカン；ヒドロキシシトロネラルとメチルアントラニレートとの縮合産物、ヒ
ドロキシシトロネラルとインドールとの縮合産物、フェニルアセトアルデヒドと
インドールとの縮合産物；２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）−プロピオンアルデヒド；エチルバニリン；ヘリオトロピン；ヘキシル シン
ナムアルデヒド；アミル シンナムアルデヒド；２−メチル−２−（パラ−イソ
−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド；クマリン；デカラクトン ガン
マ；シクロペンタデカノリド；１，６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸ラクト
ン；１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサ
メチルシクロペンタ−ガンマ−２−ベンゾピラン；ベータ−ナフトール メチル
エーテル；アンブロキサン；ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル
−ナフト［２，１ｂ］フラン；セドロール、５−（２，２，３−トリメチルシク
ロペント−３−エニル）−３−メチルペンタン−２−オル；２−エチル−４−（
２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−
オル；カリオフィレン アルコール；トリシクロデセニル プロピオネート；トリ
シクロデセニル アセテート；ベンジル サリチレート；セドリル アセテート；
及びパラ−（ｔｅｒｔ−ブチル）シクロヘキシル アセテート。

【０１９８】 特に好ましい香料材料は、セルラーゼ類を含む最終製品組成物の匂いを最も大
きく改善するものである。これらの香料としては非制限的に次のものがある：ヘ
キシルシンナムアルデヒド；２−メチル−３−（パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−プロピオンアルデヒド；７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８
−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン；ベンジルサリチレ
ート；７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチル テトラリン；パ
ラ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル アセテート；メチル ジヒドロ ジャスモ
ネート；ベータ−ナフトール メチル エーテル；メチル ベータ−ナフチルケト
ン；２−メチル−２−（パラ−イソ−プロピルフェニル）−プロピオンアルデヒ
ド；１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサ
メチル−シクロペンタ−ガンマ−２−ベンゾピラン；ドデカヒドロ−３ａ，６，
６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１ｂ］フラン；アニスアルデヒド；クマリ
ン；セドロール；バニリン；シクロペンタデカノリド；トリシクロデセニル ア
セテート；及びトリシクロデセニル プロピオネート。

【０１９９】 その他の香料材料には精油、樹脂性物質（レジノイド）、及び種々のソースか
ら得られる樹脂、例えばペルーバルサム、乳香レジノイド、エゴノキ、ラブダナ
ム樹脂、ナツメグ、カシア油、ベンゾイン樹脂、コリアンダー及びラバンジン等
がある。また別の香料化学物質にはフェニル エチル アルコール、テルピネオー
ル、リナロール、リナリルアセテート、ゲラニオール、ネロール、２−（１，１
−ジメチルエチル）−シクロヘキサノール アセテート、ベンジル アセテート、
及びオイゲノールがある。ジエチルフタレート等の担体を最終香料組成物に用い
ることができる。

【０２００】 キレート化剤 − 本発明の洗剤組成物は任意に一種類以上の鉄及び／またはマン
ガン キレート化剤を含むことができる。このようなキレート化剤は、以後に明
白に説明されるように、アミノ カルボキシレート、アミノ ホスホネート、多官
能基置換芳香族キレート化剤及びこれらの混合物からなる群から選択できる。理
論によって束縛されるものではないが、これらの物質の有益性は、一部分は、そ
れらが鉄及びマンガンイオンを、可溶性キレートの形成によって洗濯溶液から除
去するという異例の能力によると考えられる。

【０２０１】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレート類には、エチレンジ
アミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテー
ト、ニトリロ−トリアセテート、エチレンジアミン テトラプロプリオネート、
トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセ
テート、及びエタノールジグリシン、これらのアルカリ金属アンモニウム塩、及
び置換アンモニウム塩、及びこれらの混合物がある。

【０２０２】 洗剤組成物中に少なくとも低濃度の燐が容認されている場合は、アミノホスホ
ネート類も本発明の組成物のキレート化剤として適切に使用できる。これにはＤ
ＥＱＵＥＳＴとして提供されるエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネ
ート）がある。これらのアミノホスホネートは約６個より多い炭素原子を有する
アルキルまたはアルケニル基を含まないのが好ましい。

【０２０３】 多官能基置換 芳香族キレート化剤も本発明の組成物に有用である。１９７４
年５月２１日発行のコナー（Connor）らの米国特許第３,８１２,０４４号を参照
されたい。酸型のこのタイプの好ましい化合物は、１、２−ジヒドロキシ−３、
５−ジスルホベンゼン等のジヒドロキシジスルホベンゼン類である。

【０２０４】 ここに好適に使用できる生分解性キレート化剤はエチレンジアミン ジスクシ
ネート（“ＥＤＤＳ”）、特に、１９８７年１１月３日のハートマン（Hartman
）及びパーキンス（Perkins）の米国特許第４,７０４,２３３号に記載されてい
る［Ｓ，Ｓ］異性体である。

【０２０５】 本発明の組成物は水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸型）
をキレート化剤または補助ビルダーとして含むこともできる。同様に、シトレー
ト等のいわゆる“弱”ビルダーもキレート化剤として使用できる。

【０２０６】 これらのキレート化剤は（使用するならば）重量で本発明の洗剤組成物の約０
.１％ないし約１５％含まれるのが一般的である。使用するならば、これらのキ
レート化剤は重量でこのような組成物の約０.１％ないし約３.０％を占めるのが
より好ましい。

【０２０７】 上記組成物は重量で好ましくは上記組成物の少なくとも約０.０１％、より好
ましくは少なくとも約０.１％のキレート化剤を含む。また上記組成物は重量で
好ましくは上記組成物の多くとも約１５％、より好ましくは多くとも約３％のキ
レート化剤を含む。

【０２０８】 組成物のｐＨ 本発明の皿洗い用組成物は、使用する際、すなわち希釈して汚れた皿等に使
用する際に、 食物の汚れによって作り出される酸性環境にさらされる。７より
大きいｐＨを有する組成物がより効果的であるならば、上記組成物は任意に、上
記組成物及び希溶液、すなわち組成物の約０.１ないし０.４重量％水溶液、を一
般的によりアルカリ性にし得る緩衝剤を含むことができる。この緩衝剤のｐＫａ
は、組成物の所望ｐＨ値より約０.５ないし１.０ｐＨ単位だけ低くなければなら
ない（既述のように測定）。緩衝剤のｐＫａは約７から約１０までが好ましい。
これらの条件のもとで、緩衝剤はｐＨを最も効果的に調節し、しかも必要とされ
る緩衝剤は最小量ですむ。

【０２０９】 上記緩衝剤は本来活性洗剤であってもよく、または単にアルカリ性ｐＨを維持
するためにこの組成物に用いられる低分子量の有機または無機物質でもよい。本
発明の組成物のために好ましい緩衝剤は窒素含有物質である。若干の例はリジン
等のアミノ酸、またはモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミンのような低級ア
ルコールアミンである。その他の好ましい窒素含有緩衝剤はトリ（ヒドロキシメ
チル）アミノ メタン（ＨＯＣＨ2）3ＣＮＨ3（トリス）、２−アミノ−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−
アミノ−２−メチル−１，３−プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−
メチル ジエタノールアミド、 １，３−ジアミノ−プロパノール Ｎ，Ｎ−テト
ラ−メチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）グリシン（ビシン）及びＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグ
リシン（トリシン）である。上記のいずれかのものの混合物も使用できる。有用
な無機緩衝剤／アルカリ−ソースには、アルカリ金属カルボネート類及びアルカ
リ金属ホスホネート、例えば炭酸ナトリウム、ポリ燐酸ナトリウム等がある。そ
の他の緩衝剤に関しては、マクカッチョンの“乳化剤及び洗剤（EMULSIFIERS AN
D DETERGENTS）”、北米版、１９９７、マクカッチョン部、ＭＣ出版社（ＭＣ P
ublishing Company）、 カーク（Kirk）、及びＷＯ９５／０７９７１を参照され
たい。これらは両方共参考として本明細書に組み込まれる。

【０２１０】 本発明の組成物は重量で好ましくは上記組成物の少なくとも約０.１％、より
好ましくは少なくとも約１％、さらにより好ましくは少なくとも約２％の緩衝剤
を含む。また上記組成物は重量で好ましくは上記組成物の多くとも約１５％、よ
り好ましくは多くとも約１０％、さらにより好ましくは多くとも約８％の緩衝剤
を含む。

【０２１１】 ヒドロトロープ類 − 水性液体担体はヒドロトロープである物質を一種類以上
含むことができる。本発明の組成物に適切に使用できるヒドロトロープとしては
Ｃ₁−Ｃ₃アルキル アリール スルホネート類、Ｃ₆−Ｃ₁₂アルカノール類、Ｃ₁−
Ｃ₆カルボキシ スルフェート類及びスルホネート類、尿素、 Ｃ₁−Ｃ₆ヒドロカ
ルボキシレート類、Ｃ₁−Ｃ₄カルボキシレート類、Ｃ₂−Ｃ₄有機二酸及びこれら
ヒドロトロープ物質の混合物がある。本発明の液体洗剤組成物は、アルカリ金属
及びカルシウム キシレン及びトルエンスルホネート類から選択されるヒドロト
ロープをこの液体洗剤組成物の約０.５ないし８重量％含むのが好ましい。

【０２１２】 適切なＣ₁−Ｃ₃アルキル アリール スルホネートには、 キシレン スルホネー
ト ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；トルエン スルホネー
ト ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム ；クメン スルホネー
ト ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；及び置換また未置換
ナフタレン スルホネート ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム
、及びこれらの混合物がある。

【０２１３】 適切なＣ₁−Ｃ₈カルボキシルスルフェートまたはスルホネート塩は水溶性塩で
あり、またはスルフェートまたはスルホネートで置換され、少なくとも１個のカ
ルボキシル基を有する１−８炭素原子（置換基を除いて）を含む有機化合物であ
る。置換有機化合物は環状、非環状または芳香族、すなわちベンゼン誘導体でよ
い。好ましいアルキル化合物はスルフェートまたはスルホネートで置換された１
ないし４個の炭素原子を有し、１ないし２個のカルボキシル基を有する。このタ
イプのヒドロトロープの例としては、スルホ琥珀酸塩、スルホフタール酸塩、ス
ルホ酢酸塩、ｍ−スルホ安息香酸塩及びスルホ琥珀酸ジエステルがあり、米国特
許第３,９１５,９０３号に開示されているナトリウムまたはカリウム塩が好まし
い。

【０２１４】 ここに適切に使用できるＣ₁−Ｃ₄ヒドロカルボキシレート及びＣ₁−Ｃ₄カルボ
キシレートにはアセテート、プロピオネート及びシトレートがある。ここに適切
に使用できるＣ₂−Ｃ₄二酸には琥珀酸、グルタール酸及びアジピン酸がある。

【０２１５】 ここにヒドロトロープとして適切に使用できる、ヒドロトロープ効果を与える
その他の化合物にはＣ₆−Ｃ₁₂アルカノール類及び尿素がある。

【０２１６】 ここに使用するための好ましいヒドロトロープ類はクメンスルホン酸ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム； キシレン スルホン酸ナトリウム
、カリウム、カルシウム及びアンモニウム；トルエンスルホン酸ナトリウム、カ
リウム、カルシウム及びアンモニウム、及びこれらの混合物である。クメン ス
ルホン酸ナトリウム及びキシレンスルホン酸カルシウム、及びこれらの混合物が
最も好ましい。これらの好ましいヒドロトロープ物質は本組成物中に約０.５な
いし約８重量％の範囲で存在し得る。

【０２１７】 本発明の組成物は、重量で好ましくは前記組成物の少なくとも約０.１％、よ
り好ましくは少なくとも約０.２％、さらにより好ましくは少なくとも約０.５％
のヒドロトロープを含む。また上記組成物は、重量で好ましくは前記組成物の多
くとも約１５％、より好ましくは多くとも約１０％、さらにより好ましくは多く
とも約８％のヒドロトロープを含む。

【０２１８】 その他の成分 − 本発明の洗剤組成物はさらに、下記から選択される１種類以上
の洗剤補助物質を含むのが好ましい：汚れ遊離性ポリマー、重合性分散剤、多糖
類、研磨剤、殺菌剤、曇り防止剤、色素、抗真菌剤または白かび抑制剤、昆虫駆
除剤、ヒドロトロープ類、加工助剤、起泡増進剤、増白剤、防腐剤及び安定剤、
抗酸化剤。その他の活性成分、担体、抗酸化剤、加工助剤、色素または顔料、液
体組成物のための溶媒類、棒状組成物のための固体フィラー等、洗剤組成物に有
用な多種多様のその他成分を本発明の組成物に含むことができる。高泡立ちが所
望の際には、Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルカノールアミド等の起泡増進剤を組成物中に一般的
には１％−１０％濃度で添加することができる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₄モノエタノール及び
ジエタノールアミド類はこのような起泡増進剤の典型的種類である。このような
起泡増進剤を、上記のアミンオキシド、ベタイン及びスルテイン等の高泡立ち補
助界面活性剤と共に使用することも有益である。

【０２１９】 任意に抗酸化剤を本発明の洗剤組成物に加えることができる。それらは、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、カルバメート、
アスコルベート、チオスルフェート、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等、洗剤組成物に一般に用いられる抗酸化
剤でよい。抗酸化剤は（存在すれば）組成物中に約０.００１ないし約５重量％
存在するのが好ましい。

【０２２０】 本発明の組成物に用いられる種々の洗剤成分を、多孔性疎水性基質に吸収し、
それから前記基質を疎水性コーティングで被覆するという方法で、任意に前記洗
剤成分をさらに安定化することができる。前記洗剤成分を、前記多孔性基質に吸
収させる前に界面活性剤と混合するのが好ましい。使用時に前記洗剤成分は基質
から水性洗浄液中に放出され、そこでその目的とする洗浄機能を果たす。

【０２２１】 この方法をより詳細に説明するために、多孔性疎水性シリカ（商品名ＳＩＰＥ
ＲＮＡＴ Ｄ１０、デグッサ（DeGussa））を、 ３％−５％のＣ₁₃−Ｃ₁₅エトキ
シル化アルコール（ＥＯ７）非イオン性界面活性剤を含むタンパク分解酵素溶液
と混合する。一般的には上記酵素／界面活性剤溶液はシリカ重量の２.５倍であ
る。生成した粉末を撹拌下でシリコーン油（粘度が５００−１２,５００の範囲
の種々のシリコーン油を用いることができる）に分散する。生成したシリコーン
油分散系を最終的洗剤基質中に乳化させるか、その他の方法で最終洗剤基質に加
える。これは、上記の酵素類、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、フォトアクチベ
ータ、色素、蛍光剤、布コンディショナー及び加水分解性界面活性剤等の成分類
が、液体洗濯用洗剤組成物等の洗剤類に使用するために“保護され得る”ことを
意味する。

【０２２２】 組成物の形 本発明の組成物は皿洗い用組成物の従来のあらゆる形、例えばペースト、液、
顆粒、粉末、ゲル、 及びこれらの混合物のいずれの形でもよい。非常に好まし
い実施態様は液またはゲル形である。液体組成物は水性でも非水性でもよい。組
成物が水性液体である場合は、その組成物はさらに、その他の必須及び任意組成
物成分が溶解、分散または懸濁する水性液体担体を含んでなるのが好ましい。

【０２２３】 組成物が水性液体である場合、前記組成物は重量で好ましくは前記組成物の少
なくとも約５％、より好ましくは少なくとも約１０％、さらにより好ましくは少
なくとも約３０％の水性液体担体を含むのが好ましい。また前記組成物は、重量
で好ましくは前記組成物の多くとも約９５％、より好ましくは多くとも約６０％
、さらにより好ましくは多くとも約５０％の水性液体担体を含むのが好ましい。

【０２２４】 水性液体担体の必須の一成分はもちろん水である。だが水性液体担体は、液体
であるその他の物質、または室温で液体担体に溶解しているその他の物質、及び
単純なフィラーの機能の他に若干のその他の機能にも役立つその他物質を含んで
もよい。このような物質としては例えばヒドロトロープ及び溶媒がある。メタノ
ール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールによって代表される低
分子第一または第二アルコールが適している。界面活性剤を溶解するためには一
価アルコールが好ましいが、２ないし６個の炭素原子及び２ないし６個のヒドロ
キシ基を含むポリオール類（例えば１，３−プロパンジオール、エチレングリコ
ール、グリセリン、及び１，２−プロパンジオール）も使用できる。

【０２２５】 本発明の洗剤組成物の顆粒の製法の例は次のようである：− 直鎖アルキルベ
ンゼンスルホネート、クエン酸、珪酸ナトリウム、硫酸ナトリウム パーヒュー
ム、ジアミン及び水を加え、加熱し、クラッチャーによって混合する。生成した
スラリーを噴霧乾燥して顆粒状にする。

【０２２６】 液体洗剤組成物の製法の一例は次のようである：− 遊離水にクエン酸塩を加
えて溶解する。この溶液にアミンオキシド、ベタイン、エタノール、ヒドロトロ
ープ及び非イオン性界面活性剤を加える。遊離水が入手できない場合はクエン酸
塩を上記のミックスに加えて、溶解するまで撹拌する。この時点に酸を加えて組
成物を中和する。酸はマレイン酸及びクエン酸等の有機酸から選ぶのが好ましい
が、無機鉱酸も使用できる。好ましい実施態様においては、これらの酸を組成物
に加え、その後ジアミンを添加する。ＡＥｘＳを最後に加える。

【０２２７】 （非水性液体洗剤） 非水性液体担体メジウムを含む液体洗剤の製品は米国特許第４,７５３,５７０
号；第４,７６７,５５８号；第４,７７２,４１３号；第４,８８９,６５２号；第
４,８９２,６７３号；ＧＢ−Ａ−２,１５８,８３８；ＧＢ−Ａ−２,１９５,１２
５；ＧＢ−Ａ−２,１９５,６４９；米国特許第４,９８８,４６２号；米国特許第
５,２６６,２３３号、ＥＰ−Ａ−２２５,６５４；（６／１６／８７）；ＥＰ−
Ａ−５１０,７６２（１０／２８／９２）；ＥＰ−Ａ−５４０,０８９（５／５／
９３）；ＥＰ−Ａ−５４０,０９０（５／５／９３）；米国特許第４,６１５,８
２０号；ＥＰ−Ａ−５６５,０１７（１０／１３／９３）；ＥＰ−Ａ−０３０,０
９６（６／１０／８１）の開示によって製造できる。これらは参考として本明細
書に組み込まれる。このような組成物は種々の粒子状洗剤成分を、安定的に懸濁
した形で含むことができる。このような非水性組成物はこのように液相、および
任意に（だがより好ましい）固相（SOLID PHASE）を含む。これらは全て以下に
も、そして引用した特許公報にもより詳細に記載される。

【０２２８】 本発明の組成物を用いて皿の手洗い用水性洗浄溶液を生成することができる。
一般には、このような組成物の有効量を水に加えてこのような洗浄または浸漬水
溶液を作る。このように形成された水溶液をその後皿類、食器類及び調理器具と
接触させる。

【０２２９】 ここで水に加えて洗浄水溶液を形成する洗剤組成物の有効量は水溶液中の組成
物を約５００ないし２０,０００ｐｐｍとするのに十分な量である。水溶液中の
洗剤組成物濃度が約８００ないし約５,０００ｐｐｍである洗浄水溶液を形成す
るのがより好ましい。

【０２３０】 下記の例は本発明の説明であって、発明の範囲を制限またはそれ以外に定義す
るためのものではない。ここに用いられる全ての部分、パーセント及び比は特に
明示しない限りパーセント重量としてあらわされる。 下記の実施例において、全ての濃度は組成物の重量％として引用される。

【０２３１】

【実施例】

【０２３２】

【表４】

【０２３３】

【表５】

【０２３４】

【表６】

【０２３５】 1.平均０.６エトキシ基を含むＣ12−Ｃ13アルキルエトキシスルホネート。 2.Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アミンオキシド。 3.ポリマーは（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート ホモポリマー
である。 4.９個のエトキシ基を含むＣ１１アルキルエトキシル化界面活性剤。 5.１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン。 6.８個のエトキシ基を含むＣ10 アルキルエトキシル化界面活性剤。 7.マグネシウム塩は硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム
及びこれらの混合物から選択される。 8.１，３−ペンタンジアミン。 9.ポリアミンは分子量約１７５を有するテトラエチレンペンタミンである。 10.ポリアミンは分子量約１３２を有するトリアミノエチルアミンである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/386 Ｃ１１Ｄ 3/386 3/48 3/48 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ボデ，ジャン−フランソワ アメリカ合衆国オハイオ州、メイソン、プ ランテーション、コート 5067 (72)発明者 シェパー，ウィリアム マイケル アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ピクニック、ウッズ、ドライブ 2393 (72)発明者 オグルスビー，ジャニス リー アメリカ合衆国インディアナ州、ギルフォ ード、ヴァイキング、ドライブ 5904 (72)発明者 マーチ，ブルース プレンティス アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 グレンブルック、コート 7846 (72)発明者 ケイチャー，マーク レスリー アメリカ合衆国オハイオ州、メイソン、モ ンクレア、ドライブ 9731 Ｆターム(参考） 4H003 AB31 AC08 AC15 DA17 EA12 EA19 EA21 EB04 EB13 EB22 EB28 EB41 EC01 EC02 EC03 FA04 FA05 FA16 FA18 FA28 FA34 FA37

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 皿の手洗い用洗剤組成物であって： （ａ）界面活性剤と； （ｂ）少なくとも３個のプロトン化可能窒素原子を含み、洗浄ｐＨより高い少な
   くとも１個のｐＫａ（０.２％水溶液として測定）と、６より大きく洗浄ｐＨよ
   り低い、少なくとも２個のｐＫａ（０.２％水溶液として測定）を有するポリア
   ミンと、を含んでなり、 ｐＨ（１０％溶液として測定）が６.０から１２までである前記皿の手洗い用
   洗剤組成物。
2. 【請求項２】 皿の手洗い用洗剤組成物であって： （ａ）界面活性剤と； （ｂ）ｐＫ１とｐＫ２とを有する低分子有機ジアミンにおいて、前記ジアミンの
   ｐＫ１及びｐＫ２が両方とも８.０ないし１１.５の範囲内にある前記低分子有機
   ジアミンと； （ｃ）少なくとも３個のプロトン化可能窒素原子を含み、１４０ダルトンないし
   ３０００ダルトンの分子量を有するポリアミンと、を含んでなり、 ｐＨ（１０％水溶液として測定して）が６.０から１２までであり、前記プロ
   トン化可能窒素 対 アニオン性界面活性剤のモル比が１０：１ないし１：１５
   、好ましくは６：１ないし１：１０、より好ましくは３：１ないし１：１５であ
   る前記皿の手洗い用洗剤組成物。
3. 【請求項３】 ｐＫ１及びｐＫ２を有する低分子有機ジアミンにおいて、前
   記ジアミンのｐＫ１及びｐＫ２が両方とも８.０ないし１１.５の範囲内にある前
   記低分子有機ジアミンをさらに含む請求項１記載の皿の手洗い用洗剤組成物。
4. 【請求項４】 前記界面活性剤がアニオン性、非イオン性、両性、双極性イ
   オン性界面活性剤及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項１ないし
   請求項３のいずれか１項に記載の皿の手洗い用洗剤組成物。
5. 【請求項５】 前記ジアミンがジメチルアミノプロピルアミン、１，６−ヘ
   キサン ジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル １，５ ペンタンジ
   アミン、１，３−ペンタンジアミン、１，３−ジアミノブタン、１，２−ビス（
   ２−アミノエトキシ）エタン、イソフォロン ジアミン、１，３−ビス（メチル
   アミン）−シクロヘキサン及びこれらの混合物からなる群から選択される請求項
   ２ないし請求項４のいずれか１項に記載の皿の手洗い用洗剤組成物。
6. 【請求項６】 アミラーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ及びこれ
   らの混合物からなる群から選択される酵素をさらに含んでなる請求項１ないし請
   求項５のいずれか１項に記載の皿の手洗い用洗剤組成物。
7. 【請求項７】 下記からなる群から選択される一種類以上の洗剤補助剤をさ
   らに含む請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の皿の手洗い用洗剤組成
   物：汚れ遊離ポリマー類、重合性分散剤、ヒドロトロープ、多糖類、増粘剤、研
   磨剤、抗酸化剤、加工助剤、起泡増進剤、緩衝剤、抗真菌または白かび抑制剤、
   昆虫忌避剤、防腐剤及びキレート化剤。
8. 【請求項８】 前記ジアミンが１，３−ペンタンジアミン、１，３−ジアミ
   ノブタン、１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン、イソフォロン ジアミ
   ン、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン及びこれらの混合物からな
   る群から選択される請求項２ないし請求項７のいずれか１項に記載の皿の手洗い
   用洗剤組成物。
9. 【請求項９】 前記界面活性剤が少なくとも一種類の界面活性剤と少なくと
   も一種類のアミンオキシド界面活性剤との混合物であり；さらにアニオン性界面
   活性剤：アミンオキシド：ジアミンのモル比が１００：４０：１ないし９：０.
   ５：１、より好ましくは２７：８：１ないし１１：３：１である請求項１ないし
   請求項８のいずれか１項に記載の皿の手洗い用洗剤組成物。
10. 【請求項１０】 前記組成物がさらにマグネシウムイオンを含み、前記マグ
    ネシウムイオンが前記ジアミンの等モル量か、または等モル量未満の量存在する
    請求項２ないし請求項９のいずれか１項に記載の皿の手洗い用洗剤組成物。
11. 【請求項１１】 重量で前記組成物の０.００１％ないし１％、好ましくは
    ０.００５％ないし０.５％、より好ましくは０.０１％ないし０.１％の前記ポリ
    アミンを含み、さらに前記ポリアミンは下記の式からなる群から選択され： 【化１】 上記式中、Ｂはポリエチレンジアミン主鎖の分岐による継続であり、Ｅは水素、
    低級アルキル、またはこれらの混合物である 請求項１ないし請求項１０のいずれか１項に記載の皿の手洗い用洗剤組成物。
12. 【請求項１２】 前記ポリアミンがトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、
    テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ヘキサエチルヘキサミン、ヘプタエチ
    ルヘプタミン、オクトエチルオクタミン、ノネチルノナミン、及びこれらの混合
    物からなる群から選択され、好ましくはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、
    テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、及びこれらの混合物である請求項１な
    いし請求項１１のいずれか１項に記載の皿の手洗い用洗剤組成物。
13. 【請求項１３】 洗浄の必要のある汚れた食器類を請求項１ないし請求項１
    ２のいずれか１項に記載の皿の手洗い用洗剤組成物の水溶液と接触させることを
    含んでなる食器洗浄法。
14. 【請求項１４】 前記組成物をスポンジまたはウォッシュクロスに直接適用
    する段階をさらに含む請求項１３記載の方法。