[go: up one dir, main page]

JP2002539276A - 乳化性イソシアネートの組成物 - Google Patents

乳化性イソシアネートの組成物

Info

Publication number
JP2002539276A
JP2002539276A JP2000561241A JP2000561241A JP2002539276A JP 2002539276 A JP2002539276 A JP 2002539276A JP 2000561241 A JP2000561241 A JP 2000561241A JP 2000561241 A JP2000561241 A JP 2000561241A JP 2002539276 A JP2002539276 A JP 2002539276A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyisocyanate
isocyanate
adduct
reaction product
monol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2000561241A
Other languages
English (en)
Inventor
シェン，チン−チャン
ヤヴォースキー，ジェイムズ・エイ
Original Assignee
ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー filed Critical ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー
Publication of JP2002539276A publication Critical patent/JP2002539276A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6212—Polymers of alkenylalcohols; Acetals thereof; Oxyalkylation products thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】 開示された発明は、ポリイソシアネート誘導付加物、およびそれら付加物から形成された乳化性のポリイソシアネートに関する。本発明は、さらに、その乳化性ポリイソシアネートを含むエマルジョンに関する。この乳化性ポリイソシアネートを使用しているエマルジョンは、著しく向上した安定性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 技術分野 この発明は、ポリイソシアネート誘導付加物、それら付加物を用いている乳化
性のポリイソシアネート、およびその乳化性ポリイソシアネートを含んでいるエ
マルジョンに関する。
【０００２】 背景技術 水系塗料の使用は、環境上考慮すべき問題のために重要である。イソシアネー
ト反応性塗料の場合は、しかし、水はイソシアネート基が水と反応する点で問題
となる。この欠点を克服するために、従来技術では、ポリイソシアネート類とヒ
ドロキシ官能性のポリエーテル類との反応生成物である乳化性の付加物が用いら
れてきた。これらの付加物は、水系塗料の架橋を助ける潜イソシアネート官能基
、および分散された水系塗料組成物を水性媒体中に保持しておく十分な親水性を
有する。これらの付加物には、しかし、水と反応して、その乳化性ポリイソシア
ネートの可使時間を短縮する尿素系反応生成物を形成する傾向がある。さらに、
これら乳化性ポリイソシアネートを熱に曝露すると、その乳化性ポリイソシアネ
ートのポットライフを著しく短縮する望ましくないポリ尿素が形成される可能性
がある。
【０００３】 乳化性ポリイソシアネートの水中での可使時間を延ばすべく、水と反応する可
能性の低い、さらに安定な水乳化性ポリイソシアネートの必要が存在する。 発明の開示 第一の面において、本発明はポリイソシアネート誘導付加物に関する。この付
加物はウレタンプレポリマーとキャッピング剤との反応生成物である。そのキャ
ッピング剤は、メトキシポリオキシエチレンモノオール類、ポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレンモノオール類およびそれらの混合物のいずれであっても
よい。そのウレタンプレポリマーは、ジヒドロキシ官能性ポリオールとイソシア
ネートとの反応生成物である。そのジヒドロキシ官能性ポリオールは、ポリオキ
シエチレングリコールおよびポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコ
ール類のいずれであってもよい。好ましくは、メトキシポリオキシエチレンモノ
オール類は約３５０〜約７５０の分子量を有し、またポリオキシエチレン−ポリ
オキシプロピレンモノオール類は約２７０〜約３９３０の分子量を有する。好ま
しくは、ウレタンプレポリマーとキャッピング剤とは約２：１〜約１：２のウレ
タンプレポリマー対キャッピング剤の重量比で存在し、ジヒドロキシ官能性ポリ
オールとイソシアネートとは約２：１〜約２５：１のジヒドロキシ官能性ポリオ
ール対イソシアネートの重量比で存在し、そしてキャッピング剤とウレタンプレ
ポリマーとは約１：１〜約１：３のキャッピング剤対プレポリマーの重量比で存
在する。
【０００４】 もう一つの面では、本発明は、イソシアネートとポリイソシアネート誘導付加
物とを含む乳化性のポリイソシアネートに関する。 さらにもう一つの面においては、本発明は、著しく改善された安定性を有する
水性エマルジョンに関する。この水性エマルジョンは乳化性のポリイソシアネー
トを含む。その乳化性ポリイソシアネートは、イソシアネートとポリイソシアネ
ート誘導付加物とを含む。そのポリイソシアネート誘導付加物は、ウレタンプレ
ポリマーとキャッピング剤との反応生成物を含む。そのキャッピング剤は、メト
キシポリオキシエチレンモノオール類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レンモノオール類およびそれらの混合物のいずれであってもよい。そのウレタン
プレポリマーは、ジヒドロキシ官能性ポリオールとイソシアネートとの反応生成
物である。ウレタンプレポリマーとキャッピング剤とは約２：１〜約１：２のウ
レタンプレポリマー対キャッピング剤の重量比で存在することができ、ジヒドロ
キシ官能性ポリオールとイソシアネートとは約２：１〜約２５：１のジヒドロキ
シ官能性ポリオール対イソシアネートの重量比で存在することができ、そしてキ
ャッピング剤とウレタンプレポリマーとは約１：１〜約１：３のキャッピング剤
対プレポリマーの重量比で存在する。
【０００５】 さらにもう一つの面では、本発明は、著しく向上した安定性を有する水性ラテ
ックス系エマルジョンに関する。この水性ラテックス系エマルジョンは乳化性の
イソシアネートを含む。その乳化性ポリイソシアネートは、高分子メタンジフェ
ニルジイソシアネートと、メトキシポリオキシエチレンモノオールと、ポリイソ
シアネート誘導付加物との第一反応生成物（ここで、その付加物はウレタンプレ
ポリマーとメトキシポリオキシエチレンモノオールとの反応生成物を含んで成り
、そのウレタンプレポリマーはジヒドロキシ官能性ポリオールとイソシアネート
との反応生成物である）、約２６％のNCOを有するウレトミン（uretomine）変性
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、メトキシポリオキシエチレン
モノオールとポリイソシアネート誘導付加物との混合物（ここで、そのポリイソ
シアネート誘導付加物はウレタンプレポリマーとメトキシポリオキシエチレンモ
ノオールとの反応生成物を含んで成り、そのウレタンプレポリマーはジヒドロキ
シ官能性ポリオールとイソシアネートとの反応生成物である）との第二反応生成
物、および約２９．３％のNCO値を有するウレトニミン（uretonimine）変性４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、メトキシポリオキシエチレンモノ
オールとポリイソシアネート誘導付加物との混合物（ここで、そのポリイソシア
ネート誘導付加物はウレタンプレポリマーとメトキシポリオキシエチレンモノオ
ールとの反応生成物を含んで成り、そのウレタンプレポリマーはジヒドロキシ官
能性ポリオールとイソシアネートとの反応生成物である）との第三反応生成物の
いずれであってもよい。
【０００６】 以上、本発明を要約して述べたが、本発明は、以下において、以下の詳細な説
明および次の非限定実施例を参照して詳細に説明される。 発明を実施するための形態 用語の解説および定義 １．アーコール（Arcol）PPG-725は、ライオンデル・ケミカル社（Lyondell C
hemical Company）からの式HO-(CH2CH3CHO)n-Hを有する、分子量７２５のポリオ
キシプロピレングリコールである。
【０００７】 ２．カーボワックス（Carbowax）MPEG 350は、式CH3-(OCH2CH2)n-OH（ここで
、ｎは７の平均数を持つ）を有するメトキシポリオキシエチレンモノオールであ
る。カーボワックス３５０はユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラ
スチックス社（Union Carbide Chemicals and Plastics）から入手することがで
き、その分子量は３５０である。
【０００８】 ３．カーボワックス５５０は、式CH3-(OCH2CH2)n-OH（ここで、ｎは１２の平
均数を持つ）を有するメトキシポリオキシエチレンモノオールである。カーボワ
ックス５５０はユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社
から入手することができ、その分子量は５５０である。
【０００９】 ４．カーボワックス７５０は、式CH3-(OCH2CH2)n-OH（ここで、ｎは１６の平
均数を持つ）を有するメトキシポリオキシエチレンモノオールである。カーボワ
ックス７５０はユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社
から入手することができ、その分子量は７５０である。
【００１０】 ５．カーボワックス６００は、式H-(OCH2CH2)n-OH（ここで、ｎは１３の平均
数を持つ）を有するポリオキシエチレングリコールである。カーボワックス６０
０はユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社から入手す
ることができ、その分子量は６００である。
【００１１】 ６．ひまし油は、１６４のヒドロキシル価を有する三官能性の低分子量脂肪エ
ステルポリオールである。 ７．ウコン（Ucon）50-HB-55は、式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-Hを有する、
アルコールを出発物質とするポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノオ
ールであり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを同重量で有する。ウコ
ン50-HB-55は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社
から入手することができ、その分子量は２７０である。
【００１２】 ８．ウコン50-HB-100は、式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-Hを有する、アルコ
ールを出発物質とするポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノオールで
あり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを同重量で有する。ウコン50-H
B-100は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社から
入手することができ、その分子量は５２０である。
【００１３】 ９．ウコン50-HB-170は、式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-Hを有する、アルコ
ールを出発物質とするポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノオールで
あり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを同重量で有する。ウコン50-H
B-170は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社から
入手することができ、その分子量は７５０である。
【００１４】 １０．ウコン50-HB-260は、式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-Hを有する、アル
コールを出発物質とするポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノオール
であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを同重量で有する。ウコン50
-HB-260は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社か
ら入手することができ、その分子量は９７０である。
【００１５】 １１．ウコン50-HB-400は、式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-Hを有する、アル
コールを出発物質とするポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノオール
であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを同重量で有する。ウコン50
-HB-400は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社か
ら入手することができ、その分子量は１２３０である。
【００１６】 １２．ウコン50-HB-660は、式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-Hを有する、アル
コールを出発物質とするポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノオール
であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを同重量で有する。ウコン50
-HB-660は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社か
ら入手することができ、その分子量は１５９０である。
【００１７】 １３．ウコン50-HB-2000は、式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-Hを有する、アル
コールを出発物質とするポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノオール
であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを同重量で有する。ウコン50
-HB-2000は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社か
ら入手することができ、その分子量は２６６０である。
【００１８】 １４．ウコン50-HB-3520は、式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-Hを有する、アル
コールを出発物質とするポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノオール
であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを同重量で有する。ウコン50
-HB-3520は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社か
ら入手することができ、その分子量は３３８０である。
【００１９】 １５．ウコン50-HB-5100は、式RO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-Hを有する、アル
コールを出発物質とするポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノオール
であり、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを同重量で有する。ウコン50
-HB-5100は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社か
ら入手することができ、その分子量は３９３０である。
【００２０】 １６．ウコン75-H-450は、式HO-(CH2CH3CHO)m-(CH2CH2O)n-Hを有するポリオキ
シエチレン−ポリオキシプロピレングリコールであり、７５重量パーセントのオ
キシエチレン基と２５重量パーセントのオキシプロピレン基とを有する。ウコン
75-H-450は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス社か
ら入手することができ、その分子量は９８０である。
【００２１】 １７．ウコン75-H-1400は、式HO-(CH2CH3CHO)n-(CH2CH2O)n-Hを有するポリオ
キシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールであり、７５重量パーセントの
オキシエチレン基と２５重量パーセントのオキシプロピレン基とを有する。ウコ
ン75-H-1400は、ユニオン・カーバイド・ケミカルス・アンド・プラスチックス
社から入手することができ、その分子量は２５００である。
【００２２】 １８．ルビネート（Rubinate）４４は、ハンツマン・ポリウレタンズ社（Hunt
sman Polyurethanes）からの、３３．５の％NCO値および２．０の官能価を有す
る４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである。
【００２３】 １９．ルビネート１６７０は、ハンツマン・ポリウレタンズ社からの、２６の
％NCO値および２．０５の官能価を有するウレトニミン変性４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートである。
【００２４】 ２０．ルビネート１６８０は、ハンツマン・ポリウレタンズ社からの、２９．
３の％NCO値および２．１の官能価を有するウレトニミン変性４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートである。
【００２５】 ２１．ルビネート９２３６は、ハンツマン・ポリウレタンズ社からの、３０．
１の％NCO値および２．７の官能価を有する、ルビネートＭに基づく変性ジフェ
ニルメタンジイソシアネートである。
【００２６】 ２２．ルビネートＭは、ハンツマン・ポリウレタンズ社からの、３１．５％の
イソシアネート値および２．７の官能価を有する高分子メタンジフェニルジイソ
シアネートである。
【００２７】 ２３．ラテックス・デュル−ｏ−セットE-250は、NJ州、ブリッジウォーター
（Bridgewater）のナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社（National Star
ch and Chemical Company）からの水性エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジ
ョンである。デュル−ｏ−セットE-250は、固形分含有量５６％、pH４．７およ
び密度４．７ポンド／ガロンを有する。
【００２８】 ２４．デスモダー（Desmodur）XO-672は、バイヤー社（Bayer Corp.）からのM
DIプレポリマーである。 特に断らなければ、分子量は全て数平均である。 （材料） （イソシアネート類） 本発明のポリイソシアネート誘導付加物を製造するために本発明で使用するこ
とができる適切なイソシアネート類に、公知の脂肪族、脂環式、芳香族および複
素環式のポリイソシアネート類がある。カルボジイミド基、ウレタン基、アロフ
ァネート基、イソシアヌレート基、ビュウレット基および尿素基を含んでいるポ
リイソシアネート類も適している。
【００２９】 使用することができる芳香族イソシアネートの例に、限定されるものではない
が、２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、２，６−ヘキサヒドロト
ルエンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェ
ニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート（TDI）、２，６
−トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート
（2,4'MDI）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（4,4'MDI）、ナ
フタレン−１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−
トリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート類および
それらの混合物がある。
【００３０】 使用することができる脂肪族ポリイソシアネートの例に、限定されるものでは
ないが、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート
、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、２，４，４−トリメチル
−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートおよび１，１２−ドデカンジイソシ
アネートがある。
【００３１】 使用することができる脂環式ポリイソシアネートの例に、限定されるものでは
ないが、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、シクロブタン−１，３−
ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート、１−イソシア
ナト−２−イソシアナトメチルシクロペンタン、１−イソシアナト−３，３，５
−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシア
ネートまたはIPDI）、２，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、４
，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートがある。
【００３２】 好ましいイソシアネートに、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチ
レンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、２
，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−
ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロ
ヘキサン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ
ート、１−イソシアナト−２−イソシアナトメチルシクロペンタン、１−イソシ
アナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イ
ソホロンジイソシアネートまたはIPDI）、２，４−ヘキサヒドロトルエンジイソ
シアネート、２，６−ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、２，４’−ジシ
クロヘキシルヘキシルメタンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニ
レンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート（TDI）、２，６−
トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（MDI）、ナフタレン−１，５
−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート類およびそれらの混合物が
ある。本発明のポリイソシアネート誘導付加物を製造するのに特に好ましいポリ
イソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（4,4'MDI）
である。 （ヒドロキシ官能性のモノオールおよびポリオール） 本発明で用いることができるヒドロキシ官能性のモノオールおよびポリオール
としては、モノ−ヒドロキシ官能性ポリオキシエチレンモノオール類、ジヒドロ
キシ官能性ポリオキシエチレングリコール類、モノ−ヒドロキシ官能性ポリオキ
シエチレン−ポリオキシプロピレンモノオール類およびジヒドロキシ官能性EO／
POグリコール類がある。モノ−ヒドロキシ官能性ポリオキシエチレンモノオール
類およびモノヒドロキシ官能性EO／POモノオール類は、ユニオン・カーバイド社
からそれぞれカーボワックスMPEGおよびウコン（ＵＣＯＮ）なる商標名で入手で
きるものが好ましい。
【００３３】 モノ−ヒドロキシ官能性ポリオキシエチレンモノオール類であるカーボワック
スMPEGは、全てエチレンオキシド（EO）骨格を有し、その分子量は約１００〜約
５０００である。本発明で使用されるカーボワックスMPEG類は、約３００〜約８
００の分子量を有するのが好ましい。モノヒドロキシ官能性EO／POグリコール類
であるウコンは約２７０〜約３９３０の分子量を有する。
【００３４】 ジヒドロキシ官能性ポリオキシエチレングリコール類およびジヒドロキシ官能
性EO／POグリコール類は、ユニオン・カーバイド社からそれぞれカーボワックス
PEGおよびウコンなる商標名で入手できるものが好ましい。本発明で使用される
カーボワックス・ジヒドロキシポリオキシエチレングリコール類は、約５００〜
約２５００、好ましくは約６００〜約８００の分子量を有する。本発明で使用さ
れるウコン・ジヒドロキシ官能性EO／POグリコール類は、約５００〜約５０００
、好ましくは約９８０〜約２５００の分子量を有する。 （ポリイソシアネート誘導付加物の製造） 本発明のポリイソシアネート誘導付加物は、成分の全てを組み合わせることに
よるバッチ式か、または段階式のいずれかの、常用の重合法で製造することがで
きる。前記ポリオール類の１種または２種以上をイソシアネートと反応させて付
加物を製造する。この付加物は二つの異なる態様に従って製造することができる
。本発明のポリイソシアネート誘導付加物の数平均分子量は、ゲル透過クロマト
グラフィーで測定して約６００〜約１１０００である。
【００３５】 第一の態様は、モノ−ヒドロキシ官能性モノオールをポリイソシアネートと反
応させて付加物を生成させる単一工程法を必要とするものである。添加モノオー
ルの全量は、ポリイソシアネートに対して化学量論的当量か、またはそれ以上で
ある。ポリオールはカーボワックスMPEG・ポリオール類およびウコン・ポリオー
ル類であるのが好ましく、単独または組み合わせで用いられる。添加ポリオール
の量は、得られるポリイソシアネート誘導付加物中にいかなるイソシアネート反
応性の官能基も残さないように、イソシアネート官能基の約９９％、好ましくは
１００％を消費するのに足る量である。
【００３６】 このアルコール（類）は、反応温度を約５０〜約１００℃、好ましくは約７０
〜約８０℃、最も好ましくは約８５℃以下に保持するために、ポリイソシアネー
トに制御された速度で加えられる。ポリイソシアネートに加えられるモノオール
の全量は、ポリイソシアネート１当量当たり約０．９５当量、好ましくはポリイ
ソシアネート１当量に対して約０．９９〜１．０３当量のモノオールである。
【００３７】 反応は、フーリエ変換赤外分光計を使用することによるイソシアネートの吸収
バンドおよびイソシアネートの分析によりモニターされる。反応の終点は、得ら
れるポリイソシアネート誘導付加物中にイソシアネート官能基が残らなくなった
ときに達成される。
【００３８】 本発明のポリイソシアネート誘導付加物を製造する第二の態様は、二工程法を
必要とするものである。工程１は、ジヒドロキシ官能性ポリオールを、約７０〜
約８０℃の反応温度において、ポリイソシアネートと反応させてポリイソシアネ
ート末端基付き中間体を製造することを必要とする。ポリイソシアネートと反応
せしめられるジヒドロキシ官能性ポリオールの量は、ポリイソシアネートに対し
て１化学量論的当量より少ない量である。ポリイソシアネートと反応せしめられ
るポリオールの量は、イソシアネート１当量当たり約０．８５当量以上であるの
が好ましく、イソシアネート１当量に対して約０．９０〜０．９７当量のポリオ
ールがさらに好ましい。工程２では、モノ−ヒドロキシ官能性アルコールが、第
一工程で製造されたポリイソシアネート末端基付き中間体と反応せしめられる。
使用されるモノ−ヒドロキシ官能性モノオールの量は、得られるポリイソシアネ
ート誘導付加物中に残留イソシアネート反応性官能基を何ら残すことなく、その
イソシアネート官能基の約９９％、好ましくは１００％を消費するのに足る量で
ある。
【００３９】 モノ−ヒドロキシ官能性モノオールとイソシアネート末端基付き中間体との反
応は、フーリエ変換赤外分光計を使用することによるイソシアネートの吸収バン
ドおよびイソシアネートの分析によりモニターされる。反応の終点は、得られる
ポリイソシアネート誘導付加物中にイソシアネート官能基が残らなくなったとき
に達成される。
【００４０】 原則としては、ポリイソシアネートのイソシアネート官能基を全て反応させよ
うとするものであるけれども、ここで理解されるべきは、１００パーセント完全
な反応はこれを常に達成できると言う訳ではなく、従って痕跡量の未反応イソシ
アネートおよび／または未反応ヒドロキシル化合物は本発明の範囲外であると見
なされるべきではないことである。それに代わって、本発明の目的に関してイソ
シアネートの「全て」を反応させるとは、少なくとも９９パーセント完全な反応
、好ましくは１００パーセント完全な反応であると定義することができる。
【００４１】 本発明のポリイソシアネート誘導付加物は、本明細書において以下に教示され
るモノ−ヒドロキシ官能性モノオールの選択により、所望とされる親水性を有す
るように、要求されるとおりに製造することができる。一般的に言えば、これら
の付加物は、水中に、室温において、約３０％、好ましくは約４０％、最も好ま
しくは約１００パーセント溶ける。
【００４２】 モノ−ヒドロキシ官能性モノオールは、モノ−ヒドロキシ官能性ポリオキシエ
チレンモノオールまたはモノ−ヒドロキシ官能性ポリオキシエチレン／ポリオキ
シプロピレンモノオールであることができる。前記ブレンドは、約５：１、好ま
しくは約２．５：１、最も好ましくは約１：１のポリイソシアネート誘導付加物
対モノ−ヒドロキシ官能性モノオールの重量比を有することができる。 （ポリイソシアネート誘導付加物からの乳化性ポリイソシアネートの製造） 乳化性のポリイソシアネートは、ポリイソシアネートとポリイソシアネート誘
導付加物とを、ポリイソシアネート誘導付加物のイソシアネート中均質溶液が得
られるまで混和し、攪拌することによって製造される。ポリイソシアネート誘導
付加物のイソシアネート中溶液は、ポリイソシアネート誘導付加物と遊離イソシ
アネートとの合計重量に基づいて約１〜約２５重量パーセント、好ましくは約１
〜約１５重量パーセント、最も好ましくは約２〜約１０重量パーセントのポリイ
ソシアネート誘導付加物を含んでいることができ、残りがポリイソシアネートで
ある。 （ポリイソシアネート誘導付加物を含んでいる乳化性ポリイソシアネートの水性 エマルジョンの製造） 乳化性ポリイソシアネートの水性エマルジョンは、ポリイソシアネート誘導付
加物を含んでいる乳化性ポリイソシアネートを水と１：１重量比で、激しい攪拌
下において、イソシアネートが、均一に曇っている液体となることにより示され
るように、目視で完全に乳化されるまで混和させることによって製造される。得
られる水性エマルジョンの安定性（ポットライフ）は、その液体の時間に対する
粘度変化により測定される。粘度は、ブルックフィールド粘度計を用いて３０〜
６０分毎に測定される。このエマルジョンのポットライフは、連続する粘度測定
値間の差の変化が直前の粘度測定値と比較して１００％より大となる時間と定義
される。 実施例 本発明を次の実施例によりさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。部および百分率は、特に明記されない限り重量による。
【００４３】 実施例１〜１０は、乳化性ポリイソシアネートの一工程法による製造、乳化性
ポリイソシアネートの製造、および乳化性ポリイソシアネートの水性エマルジョ
ンを例証するものである。 実施例１： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。反応混合物を調製するために、攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフ
ト、窒素送込口、熱電対、温度コントローラー、加熱マントルおよびストッパー
を具える上記の予熱された丸底フラスコに、２６．３１ｇのルビネート４４を入
れる。このフラスコに６０℃の温度にある７３．６９ｇのカーボワックスMPEG 3
50を加えて反応混合物を調製する。その反応温度を、６０分間にわたって、０．
２５℃／分の加熱速度で６０℃から７５℃まで昇温し、そしてその反応混合物を
７５℃で２〜３時間反応させてポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。赤
外分析で確認される反応の終点は、イソシアネートの形跡が無いことによって示
される。得られたポリイソシアネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG
350キャップ付きの4,4'MDIである。この付加物は、ゲル透過クロマトグラフィ
ーで測定して９５０の数平均分子量を有する。得られた付加物の粘度は、ブルッ
クフィールド粘度計で測定して、５０℃において３４０センチポイズである。
【００４４】 上記で形成された、５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５
０℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却する
と均質な溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを
生成させる。
【００４５】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目視で完全
に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって水性エマルジョンを
調製する。得られた水性イソシアネートエマルジョンの２５℃における粘度は、
その水性イソシアネートエマルジョンを調製してから５０時間後にブルックフィ
ールド粘度計で測定して、５００センチポイズ未満である。 実施例２： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフト、窒素送込口、熱電対、温度
コントローラー、加熱マントルおよびストッパーを具える上記の予熱された丸底
フラスコに、１８．５２ｇのルビネート４４を入れる。このフラスコに６０℃の
温度にある８１．４８ｇのカーボワックスMPEG 550を加えて反応混合物を調製す
る。その反応温度を、６０分間にわたって、０．２５℃／分の加熱速度で６０℃
から７５℃まで昇温し、そしてその反応混合物を７５℃で２〜３時間反応させて
ポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。赤外分析で確認される反応の終点
は、イソシアネートの形跡が無いことによって示される。得られたポリイソシア
ネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG 500キャップ付きの4,4'MDIで
ある。この付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して１３５０の数平均
分子量を有する。得られた付加物の粘度は、ブルックフィールド粘度計で測定し
て、５０℃において４６０センチポイズである。
【００４６】 上記で形成された、５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５
０℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却する
と均質な溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを
生成させる。
【００４７】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目視で完全
に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって水性エマルジョンを
調製する。得られた水性イソシアネートエマルジョンの粘度は、その水性イソシ
アネートエマルジョンを調製してから５０時間後にブルックフィールド粘度計で
測定したとき、５００センチポイズ未満（cp）である。 実施例３： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフト、窒素送込口、熱電対、温度
コントローラー、加熱マントルおよびストッパーを具える上記の予熱された丸底
フラスコに、１４．２９ｇのルビネート４４を入れる。このフラスコに６０℃の
温度にある８５．７１ｇのカーボワックスMPEG 750を加えて反応混合物を調製す
る。その反応温度を、６０分間にわたって、０．２５℃／分の加熱速度で６０℃
から７５℃まで昇温し、そしてその反応混合物を７５℃で２〜３時間反応させて
ポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。赤外分析で確認される反応の終点
は、イソシアネートの形跡が無いことによって示される。得られたポリイソシア
ネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG 750キャップ付きの4,4'MDIで
ある。この付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して１７５０の数平均
分子量を有する。得られた付加物の粘度は、ブルックフィールド粘度計で測定し
て、５０℃において８００センチポイズである。
【００４８】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却すると
均質な溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを生
成させる。
【００４９】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目視で完全
に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって水性エマルジョンを
調製する。得られた水性イソシアネートエマルジョンの５０℃における粘度は、
その水性イソシアネートエマルジョンを調製してから５０時間後にブルックフィ
ールド粘度計で測定して、５００センチポイズ未満である。 実施例３−１： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。反応混合物を調製するために、攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフ
ト、窒素送込口、熱電対、温度コントローラー、加熱マントルおよびストッパー
を具える上記の予熱された丸底フラスコに、２３．９２ｇのルビネート４４を入
れる。このフラスコに６０℃の温度にある７６．０８ｇのカーボワックスMPEG 3
50を加えて反応混合物を調製する。その反応温度を、６０分間にわたって、０．
２５℃／分の加熱速度で６０℃から７５℃まで昇温し、そしてその反応混合物を
７５℃で２〜３時間反応させてポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。赤
外分析で確認される反応の終点は、イソシアネートの形跡が無いことによって示
される。得られたポリイソシアネート誘導付加物の構造は、過剰のカーボワック
スMPEG 350でキャップされた4,4'MDIである。この付加物は、ゲル透過クロマト
グラフィーで測定して８９０の数平均分子量を有する。得られた付加物の粘度は
、ブルックフィールド粘度計で測定して、５０℃において３１０センチポイズで
ある。
【００５０】 上記で形成された、５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５
０℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却する
と均質な溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを
生成させる。
【００５１】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目視で完全
に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって水性エマルジョンを
調製する。得られた水性イソシアネートエマルジョンの２５℃における粘度は、
その水性イソシアネートエマルジョンを調製してから５０時間後にブルックフィ
ールド粘度計で測定して、５００センチポイズ未満である。 実施例４： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフト、窒素送込口、熱電対、温度
コントローラー、加熱マントルおよびストッパーを具える上記の予熱された丸底
フラスコに、１９．３８ｇのルビネート４４を入れる。このフラスコに６０℃の
温度にある８０．６２ｇのウコン 50HB100を加えて反応混合物を調製する。その
反応温度を、６０分間にわたって、０．２５℃／分の加熱速度で６０℃から７５
℃まで昇温し、そしてその反応混合物を７５℃で２〜３時間反応させてポリイソ
シアネート誘導付加物を生成させる。赤外分析で確認される反応の終点は、イソ
シアネートの形跡が無いことによって示される。
【００５２】 得られたポリイソシアネート誘導付加物の構造は、ウコン 50HB100キャップ付
きの4,4'MDIである。この付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して１
２９０の数平均分子量を有する。この付加物の粘度は、ブルックフィールド粘度
計で測定して、５０℃において７７０センチポイズである。
【００５３】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却すると
均質な溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを生
成させる。
【００５４】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目視で完全
に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって水性エマルジョンを
調製する。得られた水性イソシアネートエマルジョンの５０℃における粘度は、
その水性イソシアネートエマルジョンを調製してから１５０時間後にブルックフ
ィールド粘度計で測定して、５００センチポイズ未満である。 実施例５： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフト、窒素送込口、熱電対、温度
コントローラー、加熱マントルおよびストッパーを具える上記の予熱された丸底
フラスコに、１４．２９ｇのルビネート４４を入れる。このフラスコに６０℃の
温度にある８５．７１ｇのウコン 50HB170を加えて反応混合物を調製する。その
反応温度を、６０分間にわたって、０．２５℃／分の加熱速度で６０℃から７５
℃まで昇温し、そしてその反応混合物を７５℃で２〜３時間反応させてポリイソ
シアネート誘導付加物を生成させる。赤外分析で確認される反応の終点は、イソ
シアネートの形跡が無いことによって示される。
【００５５】 得られたポリイソシアネート誘導付加物の構造は、ウコン 50HB170キャップ付
きの4,4'MDIである。この付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して１
７５０の数平均分子量を有する。得られた付加物の粘度は、ブルックフィールド
粘度計で測定して、５０℃において１０７５センチポイズである。
【００５６】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却すると
均質な溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを生
成させる。
【００５７】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目視で完全
に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって水性エマルジョンを
調製する。得られた水性イソシアネートエマルジョンの５０℃における粘度は、
その水性イソシアネートエマルジョンを調製してから１５０時間後にブルックフ
ィールド粘度計で測定して、５００センチポイズ未満である。 実施例６： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフト、窒素送込口、熱電対、温度
コントローラー、加熱マントルおよびストッパーを具える上記の予熱された丸底
フラスコに、１１．４２ｇのルビネート４４を入れる。このフラスコに６０℃の
温度にある８８．５８ｇのウコン 50HB260を加えて反応混合物を調製する。その
反応温度を、６０分間にわたって、０．２５℃／分の加熱速度で６０℃から７５
℃まで昇温し、そしてその反応混合物を７５℃で２〜３時間反応させる。赤外分
析で確認される反応の終点は、イソシアネートの形跡が無いことによって示され
る。
【００５８】 得られたポリイソシアネート誘導付加物の構造は、ウコン 50HB260キャップ付
きの4,4'MDIである。この付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して２
１９０の数平均分子量を有する。得られた付加物の粘度は、ブルックフィールド
粘度計で測定して、５０℃において１１２５センチポイズである。
【００５９】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却すると
均質な溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを生
成させる。この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そ
のイソシアネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目
視で完全に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させる。得られた水性イソシア
ネートエマルジョンの５０℃における粘度は、その水性イソシアネートエマルジ
ョンを調製してから１５０時間後にブルックフィールド粘度計で測定して、５０
０センチポイズ未満である。 実施例７： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフト、窒素送込口、熱電対、温度
コントローラー、加熱マントルおよびストッパーを具える上記の予熱された丸底
フラスコに、各々６０℃にある、１４．２９ｇのルビネート４４、３８．０７ｇ
のカーボワックスMPEG 750および４９．２４ｇのウコン 50HB260を入れる。その
反応温度を、６０分間にわたって、０．２５℃／分の加熱速度で６０℃から７５
℃まで昇温し、そしてその反応混合物を７５℃で２〜３時間反応させてポリイソ
シアネート誘導付加物を生成させる。赤外分析で確認される反応の終点は、イソ
シアネートの形跡が無いことによって示される。
【００６０】 得られたポリイソシアネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG 750／
ウコン 50HB260キャップ付きの4,4'MDIである。この付加物は、ゲル透過クロマ
トグラフィーで測定して１９７０の数平均分子量を有する。得られた付加物の粘
度は、ブルックフィールド粘度計で測定して、５０℃において５６０センチポイ
ズである。
【００６１】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却すると
均質な溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを生
成させる。この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そ
のイソシアネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目
視で完全に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させる。この水性イソシアネー
トエマルジョンの５０℃における粘度は、その水性イソシアネートエマルジョン
を調製してから３００時間後にブルックフィールド粘度計で測定して、５００セ
ンチポイズ未満である。 実施例８： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。反応混合物を提供するために、攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフ
ト、窒素送込口、熱電対、温度コントローラー、加熱マントルおよびストッパー
を具える上記の予熱された丸底フラスコに、各々６０℃にある、１１．２１ｇの
ルビネート４４、３３．６３ｇのカーボワックスMPEG 750および５５．１６ｇの
ウコン 50HB400を入れる。その反応温度を、６０分間にわたって、０．２５℃／
分の加熱速度で６０℃から７５℃まで昇温し、そしてその反応混合物を７５℃で
２〜３時間反応させてポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。赤外分析で
確認される反応の終点は、イソシアネートの形跡が無いことによって示される。
【００６２】 得られたポリイソシアネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG 750／
ウコン 50HB400キャップ付きの4,4'MDIである。この付加物は、ゲル透過クロマ
トグラフィーで測定して２２３０の数平均分子量を有する。得られた付加物の粘
度は、ブルックフィールド粘度計で測定して、５０℃において５９５センチポイ
ズである。
【００６３】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却すると
均質な溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを生
成させる。
【００６４】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目視で完全
に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させる。得られた水性イソシアネートエ
マルジョンの５０℃における粘度は、その水性イソシアネートエマルジョンを調
製してから３００時間後にブルックフィールド粘度計で測定して、５００センチ
ポイズ未満である。 実施例９： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。反応混合物を提供するために、攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフ
ト、窒素送込口、熱電対、温度コントローラー、加熱マントルおよびストッパー
を具える上記の予熱された丸底フラスコに、各々６０℃にある、６．８３ｇのル
ビネート４４、２０．４９ｇのカーボワックスMPEG 750および７２．６８ｇのウ
コン 50HB2000を入れる。その反応温度を、６０分間にわたって、０．２５℃／
分の加熱速度で６０℃から７５℃まで昇温し、そしてその反応混合物を７５℃で
２〜３時間反応させてポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。赤外分析で
確認される反応の終点は、イソシアネートの形跡が無いことによって示される。
【００６５】 得られたポリイソシアネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG 750／
ウコン 50HB2000キャップ付きの4,4'MDIである。この付加物は、ゲル透過クロマ
トグラフィーで測定して３６６０の数平均分子量を有する。得られた付加物の粘
度は、ブルックフィールド粘度計で測定して、５０℃において８５０センチポイ
ズである。
【００６６】 得られた、５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０℃の温
度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却すると均質な
溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを生成させ
る。
【００６７】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目視で完全
に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させる。得られた水性イソシアネートエ
マルジョンの５０℃における粘度は、その水性イソシアネートエマルジョンを調
製してから３００時間後にブルックフィールド粘度計で測定して、５００センチ
ポイズ未満である。 実施例１０： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために６０℃まで予熱す
る。反応混合物を与えるために、攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフト
、窒素送込口、熱電対、温度コントローラー、加熱マントルおよびストッパーを
具える上記の予熱された丸底フラスコに、５．７１ｇのルビネート４４、１７．
１３ｇのカーボワックスMPEG 750および７７．１７ｇのウコン 50HB3520を入れ
る。その反応温度を、６０分間にわたって、０．２５℃／分の加熱速度で６０℃
から７５℃まで昇温し、そしてその反応混合物を７５℃で２〜３時間反応させて
ポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。赤外分析で確認される反応の終点
は、イソシアネートの形跡が無いことによって示される。
【００６８】 得られたポリイソシアネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG 750／
ウコン 50HB3520キャップ付きの4,4'MDIである。この付加物は、ゲル透過クロマ
トグラフィーで測定して４３８０の数平均分子量を有する。得られた付加物の粘
度は、ブルックフィールド粘度計で測定して、５０℃において２９５０センチポ
イズである。
【００６９】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で混合して、室温まで冷却すると
均質な溶液が形成されることによって示される乳化性のポリイソシアネートを生
成させる。
【００７０】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている生成物により示されるとおり、水中に目視で完全
に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させる。得られた水性イソシアネートエ
マルジョンの５０℃における粘度は、その水性イソシアネートエマルジョンを調
製してから３００時間後にブルックフィールド粘度計で測定して、５００センチ
ポイズ未満である。
【００７１】 以下の実施例１１〜２０は、イソシアネート末端基付き中間体を形成し、その
中間体をメトキシポリオキシエチレンモノオール、ポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレンモノオールおよびそれらの混合物のいずれかと反応させることを
必要とする二工程法によるポリイソシアネート誘導付加物の製造を例証するもの
である。 実施例１１： カーボワックス６００、丸底フラスコおよび攪拌ブレードを、各々、この先で
使用するために６０℃まで予熱する。攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャ
フト、窒素送込口、熱電対、温度コントローラー、加熱マントルおよびストッパ
ーを具える上記の予熱された丸底フラスコに、４５．４８ｇのルビネート４４を
入れ、６０℃まで加熱する。６０℃にある、５４．５２ｇ、即ちイソシアネート
１当量につき０．５当量の上記の予熱されたカーボワックス６００を滴下漏斗に
入れ、そして上記フラスコに１時間の期間にわたって加えて反応混合物を得る。
その反応温度を６０分間にわたって６０℃から７５℃まで昇温し、そしてその反
応混合物を３〜４時間反応させてイソシアネート末端基付き中間体を生成させる
。反応の終点を、そのイソシアネート末端基付き中間体の％NCO含有量が、ASTM
D-5155に基づいてNCOを滴定することによって測定して７．４６〜７．６５％と
なるときにその終点が達成されるように調整する。
【００７２】 上記のフラスコに６０℃の温度にある１００．１６ｇのカーボワックスMPEG55
0を加え、上記のイソシアネート末端基付き中間体と７５℃において４時間反応
させてポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。反応の終点は、イソシアネ
ートの形跡が無いことを示す赤外分析で確認される。得られたポリイソシアネー
ト誘導付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して２２００の数平均分子
量を有し、またその粘度はブルックフィールド粘度計を用いることにより測定し
て、５０℃において４０００センチポイズ（cp）である。このポリイソシアネー
ト誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG550キャップ付きの、カーボワック
スPEG600およびルビネート４４に基づくイソシアネート末端基付き中間体である
。
【００７３】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で、室温まで冷却すると均質な液
体が形成されるまで混和させることによって乳化性のポリイソシアネートを生成
させる。
【００７４】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている液体により示されるとおり、水中に目視で完全に
乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって、その乳化性ポリイソ
シアネートの水性エマルジョンを形成する。この水性イソシアネートエマルジョ
ンの粘度は、その水性イソシアネートエマルジョンを形成してから３００時間後
に、５００センチポイズ未満である。 実施例１２： 実施例１１の手順を用いてイソシアネート末端基付き中間体を製造する。
【００７５】 ６０℃の温度にある１３６．３６ｇのカーボワックスMPEG750を前記フラスコ
に速やかに加えて、上記イソシアネート末端基付き中間体と７５℃で４時間反応
させる。反応の終点は、イソシアネートの形跡が無いことを示す赤外分析で確認
される。得られたポリイソシアネート誘導付加物は、ゲル透過クロマトグラフィ
ーで測定して２６００の数平均分子量を有し、またブルックフィールド粘度計を
用いることにより測定して、５０℃において５０００センチポイズ（cp）の粘度
を有する。このポリイソシアネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG75
0キャップ付きの、カーボワックスPEG600およびルビネート４４に基づくイソシ
アネート末端基付き中間体である。
【００７６】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で、室温まで冷却すると均質な溶
液が形成されるまで混和させることによって乳化性のポリイソシアネートを形成
させる。
【００７７】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている液体により示されるとおり、水中に目視で完全に
乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって、その乳化性ポリイソ
シアネートの水性エマルジョンを形成する。この水性イソシアネートエマルジョ
ンの粘度は、その水性イソシアネートエマルジョンを形成してから３００時間後
に、５００センチポイズ未満である。 実施例１３： 実施例１１で使用されたカーボワックス６００に代えて６６．２３ｇのウコン
75H450を用いることを除いて、実施例１１の手順を行う。６０℃の温度にある、
６６．２３ｇ、即ちイソシアネート１当量につき０．５当量のウコン75H450を滴
下漏斗に入れ、６０℃の温度にある３３．７７ｇのルビネート４４が入っている
予熱された前記フラスコにｌ時間にわたって添加する。その反応温度を６０分間
にわたって６０℃から７５℃まで昇温し、そしてその混合物を６〜８時間反応さ
せてポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。反応の終点を、得られたイソ
シアネート末端基付き中間体の％NCO含有量が、NCOの滴定によって測定して５．
５３〜５．６７％となるときにその終点が達成されるように調整する。
【００７８】 上記フラスコに６０℃の温度にある７４．２５ｇのカーボワックスMPEG550を
加え、上記で形成されたイソシアネート末端基付き中間体と７５℃において４時
間反応させてポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。反応の終点は、イソ
シアネートの形跡が無いことを示す赤外分析で確認される。上記で形成されたポ
リイソシアネート誘導付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して２５８
０の数平均分子量を有し、またブルックフィールド粘度計を用いることにより測
定して、５０℃において３０５０センチポイズの粘度を有する。このポリイソシ
アネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG550キャップ付きの、ウコン7
5H450およびルビネート４４に基づくイソシアネート末端基付き中間体である。
【００７９】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で、室温まで冷却すると均質な溶
液になるまで混和させることによって、乳化性のポリイソシアネートを形成させ
る。
【００８０】 上記で形成された乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において
、そのイソシアネートが、均一に曇っている液体により示されるとおり、水中に
目視で完全に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって、その乳
化性ポリイソシアネートのエマルジョンを形成する。この水性イソシアネートエ
マルジョンの粘度は、その水性イソシアネートエマルジョンを形成してから３０
０時間後に、５００センチポイズ未満である。 実施例１４： 実施例１３の手順を用いてイソシアネート末端基付き中間体を製造する。
【００８１】 ６０℃の温度にある１０１．２６ｇのカーボワックスMPEG750を前記フラスコ
に速やかに加え、上記イソシアネート末端基付き中間体と７５℃で４時間反応さ
せてポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。反応の終点は、イソシアネー
トの形跡が無いことを示す赤外分析で確認される。上記で形成されたポリイソシ
アネート誘導付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して３０００の数平
均分子量を有し、またブルックフィールド粘度計を用いることにより測定して５
０℃において６０００センチポイズの粘度を有する。このポリイソシアネート誘
導付加物の構造は、カーボワックスMPEG750キャップ付きの、ウコン75H450およ
びルビネート４４に基づくイソシアネート末端基付き中間体である。
【００８２】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で、室温まで冷却すると均質な溶
液になるまで混和させることによって、乳化性のポリイソシアネートを形成させ
る。
【００８３】 上記で形成された乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において
、そのイソシアネートが、均一に曇っている液体により示されるとおり、水中に
目視で完全に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって、その乳
化性ポリイソシアネートのエマルジョンを形成する。この水性イソシアネートエ
マルジョンの粘度は、そのエマルジョンを形成してから３００時間後に、５００
センチポイズ未満である。 実施例１５： 実施例１３の手順を用いてイソシアネート末端基付き中間体を製造する。
【００８４】 ６０℃の温度にある、５０．６３ｇのカーボワックスMPEG750と５０．６３ｇ
のウコン50HB170との混合物を前記フラスコに速やかに加え、上記イソシアネー
ト末端基付き中間体と４時間反応させてポリイソシアネート誘導付加物を生成さ
せる。反応の終点は、イソシアネートの形跡が無いことを示す赤外分析で確認さ
れる。上記で形成されたポリイソシアネート誘導付加物は、ゲル透過クロマトグ
ラフィーで測定して２９８０の数平均分子量を有し、またブルックフィールド粘
度計を用いることにより測定して、５０℃において４４００センチポイズの粘度
を有する。このポリイソシアネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMPEG75
0／ウコン50HB170キャップ付きの、ウコン75H450およびルビネート４４に基づく
イソシアネート末端基付き中間体である。
【００８５】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で、室温まで冷却すると均質な溶
液になるまで混和させることによって、乳化性のポリイソシアネートを形成させ
る。上記で形成された乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比におい
て、そのイソシアネートが、均一に曇っている液体により示されるとおり、水中
に目視で完全に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって、その
乳化性ポリイソシアネートの水性エマルジョンを形成する。この水性イソシアネ
ートエマルジョンの粘度は、そのエマルジョンを調製してから３００時間後に、
５００センチポイズ未満である。 実施例１６： 実施例１３の手順を用いてイソシアネート末端基付き中間体を製造する。
【００８６】 ６０℃の温度にある、５０．６４ｇのカーボワックスMPEG750と６５．４９ｇ
のウコン50HB260との混合物を前記フラスコに速やかに加え、上記イソシアネー
ト末端基付き中間体と７５℃において４時間反応させてポリイソシアネート誘導
付加物を生成させる。反応の終点は、イソシアネートの形跡が無いことを示す赤
外分析で確認される。上記で形成されたポリイソシアネート誘導付加物は、ゲル
透過クロマトグラフィーで測定して３２００の数平均分子量を有し、またブルッ
クフィールド粘度計を用いることにより測定して、５０℃において５０００セン
チポイズの粘度を有する。このポリイソシアネート誘導付加物の構造は、カーボ
ワックスMPEG750／ウコン50HB260キャップ付きの、ウコン75H450およびルビネー
ト４４に基づくイソシアネート末端基付き中間体である。
【００８７】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で、室温まで冷却すると均質な溶
液になるまで混和させることによって、乳化性のポリイソシアネートを形成させ
る。
【００８８】 上記で形成された乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において
、そのイソシアネートが、均一に曇っている液体により示されるとおり、水中に
目視で完全に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって、その乳
化性ポリイソシアネートの水性エマルジョンを形成する。この水性イソシアネー
トエマルジョンの粘度は、そのエマルジョンを調製してから３００時間後に、５
００センチポイズ未満である。 実施例１７： 実施例１３の手順を用いてイソシアネート末端基付き中間体を製造する。
【００８９】 ６０℃にある１３０．９５ｇのウコン50HB260を前記フラスコに速やかに加え
、上記イソシアネート末端基付き中間体と７５℃において４時間反応させてポリ
イソシアネート誘導付加物を生成させる。反応の終点は、イソシアネートの形跡
が無いことを示す赤外分析で確認される。上記で形成されたポリイソシアネート
誘導付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して３４２０の数平均分子量
を有し、またブルックフィールド粘度計を用いることにより測定して、５０℃に
おいて５７００センチポイズの粘度を有する。このポリイソシアネート誘導付加
物の構造は、ウコン50HB260キャップ付きの、ウコン75H450およびルビネート４
４に基づくイソシアネート末端基付き中間体である。
【００９０】 上記で形成された５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０
℃の温度にあるルビネートＭと５／９５重量比で、室温まで冷却すると均質な溶
液になるまで混和させることによって、乳化性のポリイソシアネートを形成させ
る。
【００９１】 上記で形成された乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において
、そのイソシアネートが、均一に曇っている液体により示されるとおり、水中に
目視で完全に乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって、その乳
化性ポリイソシアネートの水性エマルジョンを形成する。この水性イソシアネー
トエマルジョンの粘度は、そのイソシアネート／水エマルジョンを調製してから
３００時間後に、５００センチポイズ未満である。 実施例１８： ５４．５２ｇのカーボワックス６００に代えて８３．３３ｇ、即ちイソシアネ
ート１当量につき０．５当量のウコン75H1400を用いることを除いて、実施例１
１におけるとおり前記フラスコ中でイソシアネート末端基付き中間体を形成する
。即ち、６０℃の温度にあるウコン75H400を滴下漏斗に入れ、６０℃の温度にあ
る１６．６７ｇのルビネート４４が入っている上記フラスコにｌ時間にわたって
添加する。その反応温度を６０分間にわたって６０℃から７５℃まで昇温し、そ
してその混合物を６〜８時間反応させてイソシアネート末端基付き中間体を生成
させる。反応の終点を、得られたイソシアネート末端基付き中間体の％NCO含有
量が、NCOの滴定によって測定して２．７３〜２．８０％となるときにその終点
が達成されるように調整する。
【００９２】 上記フラスコに６０℃にある５０．００ｇのカーボワックスMPEG750を速やか
に加え、上記のイソシアネート末端基付き中間体と７５℃において４時間反応さ
せてポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。反応の終点は、イソシアネー
トの形跡が無いことを示す赤外分析で確認される。このポリイソシアネート誘導
付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して４５００の数平均分子量を有
し、またブルックフィールド粘度計を用いることにより測定して、５０℃におい
て５５０００センチポイズの粘度を有する。このポリイソシアネート誘導付加物
の構造は、カーボワックスMPEG750キャップ付きの、ウコン75H1400およびルビネ
ート４４に基づくイソシアネート末端基付き中間体である。
【００９３】 上記の５０℃にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０℃の温度にあるル
ビネートＭと５／９５重量比で、室温まで冷却すると均質な溶液になるまで混合
することによって乳化性のポリイソシアネートを形成させる。
【００９４】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている液体により示されるとおり、水中に目視で完全に
乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって水性エマルジョンを形
成する。この水性イソシアネートエマルジョンの粘度は、そのイソシアネート／
水エマルジョンを調製してから３００時間後に５００センチポイズ未満である。
実施例１９： 実施例１８におけるようにして、前記フラスコ中でイソシアネート末端基付き
中間体を形成する。
【００９５】 ６０℃の温度にある、２５．００ｇのカーボワックスMPEG750と２５．００ｇ
のウコン50HB170との混合物を上記フラスコに速やかに加え、上記イソシアネー
ト末端基付き中間体と７５℃において４時間反応させてポリイソシアネート誘導
付加物を生成させる。反応の終点は、イソシアネートの形跡が無いことを示す赤
外分析で確認される。このポリイソシアネート誘導付加物は、ゲル透過クロマト
グラフィーで測定して４５００の数平均分子量を有し、またブルックフィールド
粘度計を用いることにより測定して、５０℃において６００００センチポイズの
粘度を有する。このポリイソシアネート誘導付加物の構造は、カーボワックスMP
EG750／ウコン50HB170キャップ付きの、ウコン75H1400およびルビネート４４に
基づくイソシアネート末端基付き中間体である。
【００９６】 上記の５０℃の温度にあるポリイソシアネート誘導付加物を、５０℃の温度に
あるルビネートＭと５／９５重量比で、室温まで冷却すると均質な液体になるま
で混合させることによって、乳化性のポリイソシアネートを形成させる。
【００９７】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている液体により示されるとおり、水中に目視で完全に
乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって、水性エマルジョンを
形成する。この水性イソシアネートエマルジョンの粘度は、そのエマルジョンを
調製してから３００時間後に、５００センチポイズ未満である。 実施例２０： 実施例１８におけるようにして、前記フラスコ中でイソシアネート末端基付き
中間体を形成する。
【００９８】 ６０℃の温度にある２５８．９４ｇのウコン50HB5100を前記フラスコに速やか
に加え、上記で形成されたイソシアネート末端基付き中間体と７５℃において４
時間反応させてポリイソシアネート誘導付加物を生成させる。反応の終点は、イ
ソシアネートの形跡が無いことを示す赤外分析で確認される。このポリイソシア
ネート誘導付加物は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定して１１０００の数平
均分子量を有し、またブルックフィールド粘度計を用いることにより測定して、
５０℃において１０００００センチポイズの粘度を有する。このポリイソシアネ
ート誘導付加物の構造は、ウコン75HB5100キャップ付きの、ウコン75H1400およ
びルビネート４４に基づくイソシアネート末端基付き中間体である。
【００９９】 ５０℃の温度にあるこのポリイソシアネート誘導付加物を、５０℃の温度にあ
るルビネートＭと５／９５重量比で、室温まで冷却すると均質な液体になるまで
混合することによって、乳化性のポリイソシアネートを形成させる。
【０１００】 この乳化性ポリイソシアネートを水と５０／５０重量比において、そのイソシ
アネートが、均一に曇っている液体により示されるとおり、水中に目視で完全に
乳化されるまで、激しい攪拌下で混和させることによって、水性エマルジョンを
形成する。
【０１０１】 この水性イソシアネートエマルジョンの粘度は、そのイソシアネート／水エマ
ルジョンを調製してから３００時間後に、５００センチポイズ未満である。 本発明のポリイソシアネート誘導付加物は、約１０００〜約１３，０００の広
い分子量範囲で製造することができる。これらの付加物は、これらをイソシアネ
ートと混和して乳化性のポリイソシアネートを製造することができる。この乳化
性ポリイソシアネートは、これを水と混和して極めて安定な水性ポリイソシアネ
ートエマルジョンを調製することができる。これらの付加物を含む水性ポリイソ
シアネートエマルジョンは、典型的には、少なくとも４８時間安定であり、その
後そのエマルジョンの粘度は増加し始める。
【０１０２】 本発明のポリイソシアネート誘導付加物を含む乳化性ポリイソシアネートは、
コンクリート上の耐湿性塗料およびラテックス組成物用架橋剤のような多種多様
な用途で使用することができる。本発明の乳化性ポリイソシアネートを含むラテ
ックス組成物は、木材−対−木材の接着剤として使用することができる。
【０１０３】 実施例２１〜２３は、本発明の乳化性ポリイソシアネートの、ラテックス組成
物中における架橋剤としての使用を例証するものである。 実施例２１： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために５０℃まで予熱す
る。攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフト、窒素送込口、熱電対、温度
コントローラー、加熱マントルおよびストッパーを具える上記の予熱された丸底
フラスコに、５０℃にある９２ｇのルビネートＭイソシアネートを入れる。この
フラスコに、５０℃の温度にある、４ｇのカーボワックスMPEG750と４ｇの実施
例１からのポリイソシアネート誘導付加物との混合物を、そのイソシアネートと
の反応のために、滴下漏斗を通して３０分の期間にわたって添加する。その反応
を５０℃で１〜２時間続ける。得られた乳化したポリイソシアネートを以後Ｒ９
４８７と称する。Ｒ９４７８は、従って、９２％のルビネートＭと、４％のカー
ボワックスMPEG350と、４％の実施例１に従って製造された付加物との反応生成
物である。
【０１０４】 Ｒ９４７８の乳化したポリイソシアネートをデュル−ｏ−セットE-250ラテッ
クスと５／９５重量比で混合して均質な液体を得る。この液体をガラス板上に塗
布し、そしてガードナー（Gardner）ナイフを用いて薄いフィルムを０．０１５
〜０．０２０インチの均一な厚さまで引き落とすことによって、上記液体の薄い
フィルムを作成する。Ｒ９４７８乳化ポリイソシアネートのラテックス用架橋剤
としての使用結果を表１で説明する。 実施例２２： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために５０℃まで予熱す
る。攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフト、窒素送込口、熱電対、温度
コントローラー、加熱マントルおよびストッパーを具える上記の予熱された丸底
フラスコに、５０℃の温度にある９０ｇのルビネート１６７０を入れる。このフ
ラスコに、５０℃の温度にある、６ｇのカーボワックスMPEG350と４ｇの実施例
１からのポリイソシアネート誘導付加物との混合物を、そのイソシアネートとの
反応のために、滴下漏斗を通して３０分の期間にわたって添加する。その反応を
５０℃で１〜２時間続ける。得られた乳化したポリイソシアネートを以後Ｒ９４
７２と称する。
【０１０５】 Ｒ９４７２の乳化したポリイソシアネートをデュル−ｏ−セットE-250ラテッ
クスと５／９５重量比で混合して均質な液体を調製する。この液体をガラス板上
に塗布し、そしてガードナーナイフを用いて薄いフィルムを０．０１５〜０．０
２０インチの均一な厚さまで引き落とすことによって、上記液体の薄いフィルム
を作成する。Ｒ９４７２乳化ポリイソシアネートのラテックス用架橋剤としての
使用を表１で説明する。 実施例２３： 丸底フラスコと攪拌ブレードとを、この先で使用するために５０℃まで予熱す
る。攪拌ブレード、攪拌ベアリング、攪拌シャフト、窒素送込口、熱電対、温度
コントローラー、加熱マントルおよびストッパーを具える上記の予熱された丸底
フラスコに、５０℃の温度にある９２ｇのルビネート１６８０を入れる。このフ
ラスコに、５０℃の温度にある、４ｇのカーボワックスMPEG750と４ｇの実施例
１からのポリイソシアネート誘導付加物との混合物を、そのイソシアネートとの
反応のために、滴下漏斗を通して３０分の期間にわたって添加する。その反応を
５０℃で１〜２時間続ける。得られた乳化したポリイソシアネートを以後Ｒ９４
７３と称する。
【０１０６】 Ｒ９４７３の乳化したポリイソシアネートをデュロセットE-250ラテックスと
５／９５重量比で混合して均質な液体を調製する。この液体をガラス板上に塗布
し、そしてガードナーナイフを用いて薄いフィルムを０．０１５〜０．０２０イ
ンチの均一な厚さまで引き落とすことによって、上記液体の薄いフィルムを作成
する。Ｒ９４７３乳化ポリイソシアネートのラテックス用架橋剤としての使用を
表１で説明する。
【０１０７】 表１において、処理ラテックスのポットライフは、その処理ラテックスの時間
に対する粘度変化によって測定される。粘度はブルックフィールド粘度計を用い
て３０〜６０分毎に測定される。エマルジョンのポットライフは、連続する粘度
測定値間の差の変化が直前の粘度測定値と比較して１００％より大となる時間と
定義される。 実施例２４： ルビネート９２３６をデュロセットE-250ラテックスと５／９５重量比で混合
して均質な液体を調製する。この液体をガラス板上に塗布し、そしてガードナー
ナイフを用いてその液体を引き落として０．０１５〜０．０２０インチの均一な
厚さを有する薄いフィルムを作ることにより、上記液体の薄いフィルムを作成す
る。ルビネート９２３６ののラテックス用架橋剤としての使用を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
【０１０９】 表１に示されるように、Ｒ９４７８は、それをラテックス中で用いると、改善
された引張強度、改善された伸度および改善された引裂強度を有する架橋したラ
テックスフィルムを生成させる。さらに、Ｒ９４７８のポットライフは、エチレ
ン−酢酸ビニル（「EVA」）ラテックス中で２４時間より長い。有利なことに、
Ｒ９４７８のポットライフは、エチレン−酢酸ビニルラテックス中のＲ９４７８
の量に依存しない。 （コンクリート用塗料） 本発明のポリイソシアネート誘導付加物を用いている乳化性ポリイソシアネー
ト類を使用している水性エマルジョンは、有利なことに、コンクリートをコーテ
ィングするのに用いることができる。これらのエマルジョンはコンクリートのプ
ライマーとして用いることができ、続いて適用されるエポキシおよび脂肪族イソ
シアネートのトップコートに対して卓越した接着性を与える。
【０１１０】 この乳化性ポリイソシアネート類は、また、コンクリートをコーティングする
エマルジョンを生成させるために、ひまし油と共に用いることもできる。この乳
化性ポリイソシアネート類と共に使用してコンクリートをコーティングするエマ
ルジョンを生成させることができる他の油に、２個または３個以上のヒドロキシ
ル基を有する脂肪酸油がある。
【０１１１】 本発明の乳化性ポリイソシアネートはコンクリートへの水の浸透を低下させて
、そのコンクリートから水蒸気が透過するのを減少させるのを可能にする。コン
クリート用プライマーとして使用するための一つの好ましい組成物は、９３％の
ルビネートＭ、３％の前記実施例１３に従って製造されたポリイソシアネート誘
導付加物、１．５％のアーコールPPG-725および２．５％のカーボワックスMPEG7
50を含んでいるＲ９４６８である。
【０１１２】 本発明のポリイソシアネート誘導付加物を用いている乳化性ポリイソシアネー
ト類の水性エマルジョンは、多数の利点を有する。例えば、Ｒ９４６８は水中で
長いポットライフを有する。５０／５０重量比での水中Ｒ９４６８の粘度は、数
週間はいかなる有意の増加も示さず、そして乳化性ポリイソシアネートの水性エ
マルジョンは１５０時間後も５００センチポイズ未満である。
【０１１３】 コンクリート用塗料としてのＲ９４６８の有効性を例証するために、Ｒ９４６
８乳化性ポリイソシアネートと水との、５０／５０のＲ９４６８：水重量比にお
ける水性エマルジョンを混和法で形成する。このエマルジョンをコンクリート表
面上に塗布し、そしてガードナーナイフを用いてその付着エマルジョンを引き落
として厚さ０．００５インチのコーティングを作る。Ｒ９４６８／水のコーティ
ングが乾燥したら、そのコンクリートを水中に浸漬して水の吸収を測定する。水
吸収および水蒸気の透過を測定する方法を下記において説明する。 （吸水試験） １５０×１５０×５０ｍｍの２個の硬化コンクリート製スラブの全側面に、弱
くサンドブラスト掛けを施してその表面から全ての残留油を除去する。次に、そ
れらスラブをオーブン中で１１０±５℃において乾燥して一定質量を達成する。
これに続いて室温まで冷却し、そしてそれらスラブの各々の側面全てに本発明の
イソシアネートエマルジョンを塗布する。その２個のスラブを周囲条件において
１４日間貯蔵した後、これらスラブを秤量し、次いで水中に４８時間浸漬する。
それらスラブを次に水から取り出し、表面を吸収性の布で拭って乾かし、次いで
秤量する。水の吸収率％を次の式から計算する。
【０１１４】 吸収率（％）＝（（Ｃ−Ｂ）／Ａ）×１００ 但し、上記の式において： Ａ＝ポリイソシアネートエマルジョンのコーティングがない乾燥スラブの質量 Ｂ＝乳化イソシアネートのコーティングを有する乾燥スラブの質量 Ｃ＝水中に浸漬した後のスラブの質量。 水蒸気の透過試験 本発明のイソシアネートエマルジョンで処理されたコンクリート製スラブを、
水蒸気透過性について次の方法により評価する。
【０１１５】 ２５０×１５０×１５０ｍｍの２個の硬化コンクリート製スラブの全側面に、
軽くサンドブラスト掛けを施し、そしてオーブン中で１１０±５℃において乾燥
して一定質量を達成する。これらスラブを室温まで冷却した後、それらスラブを
蒸留水中に４８時間浸漬し、その水から取り出し、次いで表面を吸収性の布で拭
って乾かす。これに続いて、そのスラブの全側面に本発明のポリイソシアネート
エマルジョンを塗布する。それら処理スラブを周囲条件において１４日間貯蔵し
、次いでそれらスラブが一定質量に達するまで１１０±５℃のオーブンに入れて
おく。その水蒸気の透過率を次の式から計算する。
【０１１６】 水蒸気透過率（％）＝（（Ｃ−Ｄ）／（Ｂ−Ａ））×１００ 但し、上記の式において： Ａ＝サンドブラスト掛けされ、そして乾燥されたスラブの質量 Ｂ＝飽和された表面乾燥スラブの質量 Ｃ＝Ｂ＋スラブに塗布されたイソシアネートエマルジョンの含有固形分の質量 Ｄ＝オーブン乾燥後の処理スラブの質量。
【０１１７】 上記の本発明の乳化性ポリイソシアネート類、好ましくはＲ９４６８は、コン
クリート用塗料として使用するために、ひまし油と約１：１０〜約１０：１、好
ましくは約１：１の重量比で用いることができる。ひまし油は、ポリイソシアネ
ートと本発明のポリイソシアネート誘導付加物との溶液と一緒に使用するのに好
ましい油である。乳化性ポリイソシアネートと共に用いることができる他の油に
、２個または３個以上のヒドロキシル基を有する脂肪酸油がある。
【０１１８】 コンクリート用塗料としてのＲ９４６８：ひまし油エマルジョンの有効性を例
証するために、１：１のＲ９４６８：ひまし油比のＲ９４６８：ひまし油エマル
ジョンをコンクリートに塗布し、そしてガードナーナイフを用いてそのエマルジ
ョンを０．００５インチのコンクリート表面上厚さまで引き落とす。そのコーテ
ィングされたコンクリートを上記のとおり評価する。％吸水率および％水蒸気透
過率の結果を表３および３Ａに示す。表３および３Ａにおいて、Ｒ９２５９は９
７％のルビネートＭと、１．５％のカーボワックスMPEG350と、１．５％のカー
ボワックスMPEG550との反応生成物である。Ｒ９２５９は、９７ｇのルビネート
Ｍ、および１．５ｇのカーボワックスMPEG350と１．５ｇのカーボワックスMPEG5
50との混合物を、４ｇのカーボワックスMPEG750と４ｇの実施例１のポリイソシ
アネート付加物のとの混合物に代えて用いたことを除いて、実施例２１の方法に
従って製造されたものである。
【０１１９】
【表２】
【０１２０】
【表３】
【０１２１】 表３および３Ａの結果は、本発明の乳化ポリイソシアネートおよびポリイソシ
アネート誘導付加物を使用している水性エマルジョンおよびひまし油エマルジョ
ンの両エマルジョンが、コンクリートを水分の浸透に対してシールする際に、ま
たコンクリートに低い水蒸気透過性を与えるに当たって極めて有効であることを
示している。表３、３Ａの結果は、また、水性エマルジョンおよびひまし油エマ
ルジョンの両エマルジョン中におけるＲ９４６８の、水の吸収を低下させ、かつ
水蒸気の透過を減少させる能力も示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，Ｈ Ｕ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ， ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ウレタンプレポリマーとキャッピング剤との反応生成物を含
    んで成るポリイソシアネート誘導付加物であって、 該キャッピング剤がメトキシポリオキシエチレンモノオール類、ポリオキシエ
    チレン−ポリオキシプロピレンモノオール類およびそれらの混合物より成る群か
    ら選ばれ、そして 該ウレタンプレポリマーはジヒドロキシ官能性ポリオールとイソシアネートと
    の反応生成物である 上記のポリイソシアネート誘導付加生成物。
  2. 【請求項２】 ジヒドロキシ官能性ポリオールが、ポリオキシエチレングリ
    コールおよびポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコール類より成る
    群から選ばれる、請求項１に記載のポリイソシアネート誘導付加物。
  3. 【請求項３】 メトキシポリオキシエチレンモノオール類が約３５０〜約７
    ５０の分子量を有し、またポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンモノオー
    ル類が約２７０〜約３９３０の分子量を有する、請求項２に記載のポリイソシア
    ネート誘導付加物。
  4. 【請求項４】 キャッピング剤が、メトキシポリオキシエチレンモノオール
    類、およびメトキシポリオキシエチレンモノオール類とポリオキシエチレン−ポ
    リオキシプロピレンモノオール類との混合物より成る群から選ばれる、請求項２
    に記載のポリイソシアネート誘導付加物。
  5. 【請求項５】 ウレタンプレポリマーとキャッピング剤とが約２：１〜約１
    ：２のウレタンプレポリマー対キャッピング剤の重量比で存在している、請求項
    ４に記載のポリイソシアネート誘導付加物。
  6. 【請求項６】 ジヒドロキシ官能性ポリオールとイソシアネートとが約２：
    １〜約２５：１のジヒドロキシ官能性ポリオール対イソシアネートの重量比で存
    在している、請求項４に記載のポリイソシアネート誘導付加物。
  7. 【請求項７】 キャッピング剤がポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
    ンモノオールであり、そしてキャッピング剤とウレタンプレポリマーとが約１：
    １〜約１：３の該キャッピング剤対該プレポリマーの重量比で存在している、請
    求項２に記載のポリイソシアネート誘導付加物。
  8. 【請求項８】 ジヒドロキシ官能性ポリオールがポリオキシエチレングリコ
    ールであり、イソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートで
    あり、そしてキャッピング剤がメトキシポリオキシエチレンモノオールである、
    請求項１に記載のポリイソシアネート誘導付加物。
  9. 【請求項９】 ジヒドロキシ官能性ポリオールがポリオキシエチレン−ポリ
    オキシプロピレングリコールであり、イソシアネートが４，４’−ジフェニルメ
    タンジイソシアネートであり、そしてキャッピング剤がメトキシポリオキシエチ
    レンモノオール、およびメトキシポリオキシエチレンモノオールとポリオキシエ
    チレン−ポリオキシプロピレンモノオールとの混合物より成る群から選ばれる、
    請求項１に記載のポリイソシアネート誘導付加物。
  10. 【請求項１０】 イソシアネート、およびウレタンプレポリマーとキャッピ
    ング剤との反応生成物を含んで成るポリイソシアネート誘導付加物を含んで成る
    乳化性ポリイソシアネートであって、 該キャッピング剤はメトキシポリオキシエチレンモノオール類、ポリオキシエ
    チレン−ポリオキシプロピレンモノオール類およびそれらの混合物より成る群か
    ら選ばれ、そして 該ウレタンプレポリマーはジヒドロキシ官能性ポリオールとイソシアネートと
    の反応生成物である 上記の乳化性ポリイソシアネート。
  11. 【請求項１１】 乳化性ポリイソシアネートを含んで成る水性エマルジョン
    であって、 該乳化性ポリイソシアネートはイソシアネート、およびウレタンプレポリマー
    とキャッピング剤との反応生成物を含んで成るポリイソシアネート誘導付加物を
    含んで成り、 該キャッピング剤はメトキシポリオキシエチレンモノオール類、ポリオキシエ
    チレン−ポリオキシプロピレンモノオール類およびそれらの混合物より成る群か
    ら選ばれ、そして 該ウレタンプレポリマーはジヒドロキシ官能性ポリオールとイソシアネートと
    の反応生成物である 上記の水性エマルジョン。
  12. 【請求項１２】 ジヒドロキシ官能性ポリオールがポリオキシエチレン−ポ
    リオキシプロピレングリコールであり、イソシアネートが４，４’−ジフェニル
    メタンジイソシアネートであり、そしてキャッピング剤がメトキシポリオキシエ
    チレンモノオール、およびメトキシポリオキシエチレンモノオールとポリオキシ
    エチレン−ポリオキシプロピレンモノオールとの混合物より成る群から選ばれる
    、請求項１１に記載の水性エマルジョン。
  13. 【請求項１３】 高分子メタンジフェニルジイソシアネートと、メトキシポ
    リオキシエチレンモノオールと、ポリイソシアネート誘導付加物との反応生成物
    とを含んで成る乳化性ポリイソシアネートであって、 該付加物がウレタンプレポリマーとメトキシポリオキシエチレンモノオールと
    の反応生成物を含んで成り、そして 該ウレタンプレポリマーがジヒドロキシ官能性ポリオールとイソシアネートと
    の反応生成物である 上記の乳化性ポリイソシアネート。
  14. 【請求項１４】 高分子メタンジフェニルジイソシアネートが約９２重量％
    の量で存在し、メトキシポリオキシエチレンモノオールが約４重量％の量で存在
    し、そしてポリイソシアネート誘導付加物が約４重量％の量で存在している、請
    求項１３に記載の乳化性ポリイソシアネート。
  15. 【請求項１５】 約２６％のNCOを有するウレトミン変性４，４’−ジフェ
    ニルメタンジイソシアネートと、 メトキシポリオキシエチレンモノオールとポリイソシアネート誘導付加物との
    混合物にして、該ポリイソシアネート誘導付加物がウレタンプレポリマーとメト
    キシポリオキシエチレンモノオールとの反応生成物を含んで成り、該ウレタンプ
    レポリマーがジヒドロキシ官能性ポリオールとイソシアネートとの反応生成物で
    ある該混合物 との反応生成物を含んで成る乳化性ポリイソシアネート。
  16. 【請求項１６】 変性ジイソシアネートが約９０重量％の量で存在し、メト
    キシポリオキシエチレンモノオールが約６重量％の量で存在し、そしてポリイソ
    シアネート誘導付加物が約４重量％の量で存在している、請求項１５に記載の乳
    化性ポリイソシアネート。
  17. 【請求項１７】 水性ラテックス系エマルジョンと乳化性ポリイソシアネー
    トとを含んで成る、改善されたポットライフを有する水性ラテックス系エマルジ
    ョンであって、 該乳化性ポリイソシアネートが、次の： ａ．高分子メタンジフェニルジイソシアネートと、メトキシポリオキシエチレ
    ンモノオールと、ポリイソシアネート誘導付加物との第一反応生成物にして、該
    付加物がウレタンプレポリマーとメトキシポリオキシエチレンモノオールとの反
    応生成物を含んで成り、ここで該ウレタンプレポリマーはジヒドロキシ官能性ポ
    リオールとイソシアネートとの反応生成物である該第一反応生成物、 ｂ．約２６％のNCOを有するウレトミン変性４，４’−ジフェニルメタンジイ
    ソシアネートと、メトキシポリオキシエチレンモノオールとポリイソシアネート
    誘導付加物との混合物、との第二反応生成物にして、該付加物がウレタンプレポ
    リマーとメトキシポリオキシエチレンモノオールとの反応生成物を含んで成り、
    ここで該ウレタンプレポリマーはジヒドロキシ官能性ポリオールとイソシアネー
    トとの反応生成物である該第二反応生成物、 ｃ．約２９．３％のNCO値を有するウレトニミン変性４，４’−ジフェニルメ
    タンジイソシアネートと、メトキシポリオキシエチレンモノオールとポリイソシ
    アネート誘導付加物との混合物、との第三反応生成物にして、該付加物がウレタ
    ンプレポリマーとメトキシポリオキシエチレンモノオールとの反応生成物を含ん
    で成り、ここで該ウレタンプレポリマーはジヒドロキシ官能性ポリオールとイソ
    シアネートとの反応生成物である該第三反応生成物 より成る群から選ばれる、上記の水性ラテックス系エマルジョン。
  18. 【請求項１８】 第一反応生成物において、高分子メタンジフェニルジイソ
    シアネートが約９２重量％の量で存在し、メトキシポリオキシエチレンモノオー
    ルが約４重量％の量で存在し、そしてポリイソシアネート誘導付加物が約４重量
    ％の量で存在している、請求項１７に記載のエマルジョン。
  19. 【請求項１９】 高分子メタンジフェニルジイソシアネートと；ポリイソシ
    アネート誘導付加物にして、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコ
    ールと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとのウレタンプレポリマー
    を、ある分子量を有する第一メトキシポリオキシエチレンモノオールと反応させ
    ることによって形成された、ウレタンプレポリマーの反応生成物である該ポリイ
    ソシアネート誘導付加物と；ポリオキシプロピレングリコールと；該第一メトキ
    シポリオキシエチレンモノオールの分子量とは異なる分子量を有する第二メトキ
    シポリオキシエチレンモノオール；との反応生成物から成る乳化性ポリイソシア
    ネート。
  20. 【請求項２０】 高分子メタンジフェニルジイソシアネートが約９３％の量
    で存在し、ポリイソシアネート誘導付加物が約３％の量で存在し、ポリオキシプ
    ロピレングリコールが約１．５％の量で存在し、そして第二メトキシポリオキシ
    エチレンモノオールが約２．５％の量で存在している、請求項１９に記載の乳化
    性イソシアネート。
  21. 【請求項２１】 液体ビヒクル（１）、および 高分子メタンジフェニルジイソシアネートと；ポリイソシアネート誘導付加物
    にして、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールと４，４’−ジ
    フェニルメタンジイソシアネートとのウレタンプレポリマーを、約５５０の分子
    量を有する第一メトキシポリオキシエチレンモノオールと反応させることによっ
    て形成された、ウレタンプレポリマーの反応生成物である該ポリイソシアネート
    誘導付加物と；ポリオキシプロピレングリコールと；約７５０の分子量を有する
    第二メトキシポリオキシエチレンモノオールと；の反応生成物（２） から成る乳化性ポリイソシアネートを含んで成るエマルジョン。
  22. 【請求項２２】 液体ビヒクルが水である、請求項２１に記載のエマルジョ
    ン。
  23. 【請求項２３】 液体ビヒクルがひまし油である、請求項２１に記載のエマ
    ルジョン。
JP2000561241A 1998-07-23 1999-07-23 乳化性イソシアネートの組成物 Withdrawn JP2002539276A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US9377798P 1998-07-23 1998-07-23
US60/093,777 1998-07-23
PCT/US1999/016658 WO2000005287A2 (en) 1998-07-23 1999-07-23 Emulsifiable isocyanate compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002539276A true JP2002539276A (ja) 2002-11-19

Family

ID=22240652

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000561241A Withdrawn JP2002539276A (ja) 1998-07-23 1999-07-23 乳化性イソシアネートの組成物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6407196B1 (ja)
EP (1) EP1144471A3 (ja)
JP (1) JP2002539276A (ja)
CN (1) CN1374976A (ja)
AU (1) AU5125499A (ja)
CA (1) CA2349910A1 (ja)
HK (1) HK1049175A1 (ja)
WO (1) WO2000005287A2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140107542A (ko) * 2011-12-20 2014-09-04 헌트스만 인터내셔날, 엘엘씨 바인더 조성물의 점착력 값의 조절 방법
JP2023511529A (ja) * 2020-01-24 2023-03-20 スリーディー システムズ インコーポレーテッド 三次元プリント用途のための水溶性ワックス状支持材料

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE314139T1 (de) * 2000-06-05 2006-01-15 Syngenta Ltd Neue emulsionen
CN100528613C (zh) * 2003-02-04 2009-08-19 米其林技术公司 轮胎安全支撑的润滑剂组合物和使用及其轮胎和安装组件
US20050249958A1 (en) * 2004-05-07 2005-11-10 Kania Charles M Film-forming compositions substantially free of organic solvent, multi-layer composite coatings and related methods
FR2873625B1 (fr) * 2004-08-02 2008-05-30 Michelin Soc Tech Assemblage pneu/roue pourvu d'une composition lubrifiante
AR075000A1 (es) * 2009-01-24 2011-03-02 Bayer Materialscience Ag Espumas de poliuretano estabilizadas con tensioactivos de poliuretano
AR075001A1 (es) * 2009-01-24 2011-03-02 Bayer Materialscience Ag Tensioactivos a base de poliuretanos
KR101840184B1 (ko) 2009-06-16 2018-03-20 헌트스만 인터내셔날, 엘엘씨 리그노셀룰로스 복합체를 위한 이형 조성물
JP6247492B2 (ja) * 2012-11-06 2017-12-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 水性皮革コーティング組成物および皮革をコーティングするための方法
LT2981564T (lt) * 2013-04-01 2017-11-27 Huntsman International Llc Rišiklio sudedamųjų dalių taikymo lignoceliuliozės substrate būdas
EP2924058B1 (en) 2014-03-28 2016-05-25 Huntsman International Llc Reinforced organic natural fiber composites
CN106281192B (zh) * 2015-05-15 2019-05-14 万华禾香板业有限责任公司 一种可乳化异氰酸酯组合物及其制备方法
CN105713548A (zh) * 2016-02-06 2016-06-29 辽宁省水利水电科学研究院 一种渗透型双组份水性粘接剂及其制备方法
PT3597816T (pt) 2018-07-19 2021-07-05 Ems Chemie Ag Composições de banho de imersão para o tratamento de insertos de reforço
CN112680087A (zh) * 2020-12-24 2021-04-20 华南理工大学 长活化期水性双组分聚氨酯固化剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1444933A (en) * 1973-04-03 1976-08-04 Ici Ltd Emulsions of organic isocyanates
EP0013112A1 (en) * 1978-12-27 1980-07-09 Imperial Chemical Industries Plc Emulsifiable compositions and aqueous emulsions of organic isocyanates, and process using them as binders for manufacturing lignocellulose sheets
DE3521618A1 (de) * 1985-06-15 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In wasser dispergierbare polyisocyanat-zubereitung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe
GB9117070D0 (en) * 1991-08-08 1991-09-25 Ici Plc Polyisocyanate compositions
US5612397A (en) * 1994-12-19 1997-03-18 Rohm And Haas Company Composition having wet state clarity
US5808131A (en) * 1995-05-01 1998-09-15 The Dow Chemical Company Liquid urethane containing adduct
AU4053397A (en) * 1996-08-09 1998-03-06 Dow Chemical Company, The A water miscible thermal quenching agent

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140107542A (ko) * 2011-12-20 2014-09-04 헌트스만 인터내셔날, 엘엘씨 바인더 조성물의 점착력 값의 조절 방법
KR102047220B1 (ko) * 2011-12-20 2019-11-21 헌트스만 인터내셔날, 엘엘씨 바인더 조성물의 점착력 값의 조절 방법
JP2023511529A (ja) * 2020-01-24 2023-03-20 スリーディー システムズ インコーポレーテッド 三次元プリント用途のための水溶性ワックス状支持材料
JP7391228B2 (ja) 2020-01-24 2023-12-04 スリーディー システムズ インコーポレーテッド 三次元プリント用途のための水溶性ワックス状支持材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN1374976A (zh) 2002-10-16
CA2349910A1 (en) 2000-02-03
AU5125499A (en) 2000-02-14
EP1144471A3 (en) 2002-09-11
EP1144471A2 (en) 2001-10-17
WO2000005287A2 (en) 2000-02-03
US20020042492A1 (en) 2002-04-11
WO2000005287A3 (en) 2002-05-23
HK1049175A1 (zh) 2003-05-02
US6407196B1 (en) 2002-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002539276A (ja) 乳化性イソシアネートの組成物
US20070032594A1 (en) Self-crosslinking polyurethane dispersions containing uretdione and isocyanate-reactive groups
US4293679A (en) Composition and method of controlling solid polyurethane particle size with water reactant
CN101208367B (zh) 自交联pu分散体
AU741441B2 (en) Aqueous polyisocyanate crosslinking agents modified with hydroxycarboxylic acids and pyrazole-basedblocking agents
KR20070115700A (ko) 피라졸 블로킹 이소시아네이트기를 갖는 저용매 또는무용매 가교제 분산액
US7589148B2 (en) Preparation of a polyurethane dispersion with blocked isocyanate groups
KR20090075801A (ko) 수성 폴리우레탄/폴리우레아 분산액
BRPI0617075A2 (pt) dispersão de poliuretano aquosa, uso de uma dispersão de poliuretano e dispersão de poliuretano isenta de solvente
CA1102027A (en) Process for the preparation of aqueous dispersions or solutions of polyurethanes and the use thereof
JP2000034439A (ja) 水性２成分ポリウレタン被覆組成物
PL203906B1 (pl) Mieszaniny poliizocyjanianów o dużej zawartości grup funkcyjnych, dające się dyspergować w wodzie, sposób ich wytwarzania i zastosowania
CN111886272B (zh) 含脲二酮基团的水性组合物及其制备方法
US7253252B2 (en) Water-soluble aspartate
CA2148550A1 (en) Hydrophilic polyurethane-polyureas and their use as dispersants for synthetic resins
KR20070109869A (ko) 바이모달 입자 크기 분포를 갖는 수성 분산액
US6627699B2 (en) Prepolymer formulations having improved oil compatibility
EP1242495B1 (en) Blocked polyisocyanates containing phenolic groups
US6531536B2 (en) Isocyanate compositions containing d-limonene
JP2004534134A (ja) ジイソプロピルアミンによりブロック化されている水性および／または水希釈性ポリイソシアネート架橋剤並びにその使用
JP3924990B2 (ja) 水性塗料用ポリイソシアネート分散液の安定化方法
JP2003528184A (ja) 低温硬化型ｍｄｉプレポリマー類
US20020123642A1 (en) Fluorine-containing blocked isocyanates
US20240317921A1 (en) Compositions for forming polyureas, methods of forming polyureas and kits for forming polyureas
EP4223813A1 (en) Water-dispersed polyisocyanate, aqueous polyurethane resin composition, and article

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20061003