JP2002535431A - 化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 以下の式（１）： 【化１】 ［式中：Ａは、置換されていてもよいフェニルであり；Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいアルコキシであり；そしてＲ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいアリールであり；但し、（ｉ）Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一つは−ＯＨ基を有し；（ｉｉ）Ａは、以下の式： 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、染料として使用するために適した化合物、インク及びインクジェッ
ト印刷（“ＩＪＰ”）におけるこれらの使用に関する。ＩＪＰは、非衝撃性印刷
技術であり、ここにおいてインクの液滴は、ノズルが支持体と接触することなく
微細なノズルから支持体上に射出される。

【０００２】 ＩＪＰに使用される染料及びインクには、多くの厳しい性能上の要求がある。
例えばこれらは、望ましくは良好な耐水堅牢性、耐光堅牢性及び光学濃度を有す
る、鮮明なにじまないイメージを提供する。インクはしばしば支持体に塗布した
時に、汚れを防ぐためにすみやかに乾燥することが要求されるが、しかしこれら
はインクジェットのノズルの先端に、印刷機の作動を停止させるような固形物を
形成してはならない。インクはまた長期の貯蔵に対して、分解又は微細なノズル
を閉塞するような沈殿物を形成しないように、安定でなければならない。

【０００３】 本発明によれば、以下の式（１）：

【０００４】

【化３】

【０００５】 ［式中： Ａは、置換されていてもよいフェニルであり； Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル又は置換され
ていてもよいアルコキシであり；そして Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキル又は置換
されていてもよいアリールであり； 但し、 （ｉ）Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方はＯＨ基を有し； （ｉｉ）Ａは、以下の式：

【０００６】

【化４】

【０００７】 （式中、ｍは、１、２又は３である；） ではないことを条件とする；］ の化合物及びその塩が提供される。

【０００８】 好ましくはＡは、一つ又は二つの置換基を有するフェニルである。 Ａに存在し得る任意の置換基は、好ましくは−ＯＨ；置換されていてもよいア
ミノ、特に−ＮＨ₂；ハロ、特にＣｌ、Ｂｒ及びＦ；エステル、特に−ＣＯ₂−Ｃ _1-4 −アルキル；−ＣＮ；−ＮＯ₂；置換されていてもよいアルキル；置換されて
いてもよいアルコキシ；−ＣＯ₂Ｈ；−ＳＯ₃Ｈ；−ＳＯ₂ＮＲ³Ｒ³；−ＯＲ³；又
は−ＳＲ³から選択され；ここにおいてそれぞれのＲ³は、独立にＨ又はＣ_1-4−
アルキルである。Ａに特に好ましい任意の置換基は、置換されていてよいＣ_1-4
−アルキルおよび置換されていてよいＣ_1-4−アルコキシより選択され、好まし
い任意の置換基は、カルボン酸、スルホン酸およびホスホン酸より選択される。

【０００９】 Ｒ¹及びＲ₂は、好ましくはそれぞれ独立に、置換されていてもよいＣ_1-4−ア
ルキル又はＣ_1-4−アルコキシ、更に好ましくは置換されていてもよいＣ_1-4−ア
ルコキシであり、但し、Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一つは、−ＯＨを有することを
条件とする。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴及びＲ⁵に存在し得る任意の置換基は、好ましくは−
ＮＨ²；ハロ、特にＣｌ、Ｂｒ及びＦ；エステル、特に−ＣＯ₂−Ｃ_1-4−アルキ
ル；−Ｏ−Ｃ_1-4−アルキル；−ＣＯ₂Ｈ；−ＳＯ₃Ｈ；−ＯＲ³；又は−ＳＲ³か
ら選択され、ここにおいてそれぞれのＲ³は、独立にＨ又はＣ_1-4−アルキルであ
り、但し、Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方は−ＯＨを有することを条件とする。

【００１０】 好ましくはＲ¹及びＲ²の両者は、−ＯＨ基を保有する。 好ましくはＲ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立にＨ、置換されていてもよいＣ_1-4−
アルキル又は置換されていてもよいフェニル、更に好ましくはＨ、又はＣ_1-4−
アルキル或いは一つ又は二つのカルボキシ及びスルホから選択される基を有する
フェニルである。

【００１１】 式（１）の化合物は、以下の式（２）：

【００１２】

【化５】

【００１３】 ［式中、Ａ、Ｒ¹及びＲ²は、本明細書中で先に定義した通りである；］ の化合物をジアゾ化して、ジアゾニウム塩を得て、そして得られたジアゾニウム
塩を１−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−７−アミノナフタレンとカップリング
することによって調製することができる。

【００１４】 Ｒ¹及び／又はＲ²のヒドロキシ基は、ジアゾ化の間、例えば酸に不安定な又は
塩基に不安定な保護基を使用して保護することができる。アセトキシ保護基は、
特に都合がよく、そして安価である。

【００１５】 ジアゾ化は、好ましくは６℃より低い温度、更に好ましくは−１０℃ないし５
℃の範囲の温度で行われる。好ましくはジアゾ化は、水中で、好ましくは７より
低いｐＨで行われる。希釈した無機酸、例えばＨＣｌ又はＨ₂ＳＯ₄を使用して、
所望の酸性条件を達成することができる。

【００１６】 式（２）の化合物は、式Ａ−ＮＨ₂の化合物をジアゾ化し、そしてＲ¹及びＲ²
基をそれぞれ２−及び５−位に保有するアニリン化合物にカップリングすること
によって調製することができ、ここにおいてＡ、Ｒ¹及びＲ²は、本明細書中で先
に定義した通りである。

【００１７】 好ましい塩は、アルカリ金属塩（特にリチウム、ナトリウム及びカリウム塩）
、アンモニウム及び置換されたアンモニウム塩並びにこれらの混合物である。特
に好ましい塩は、ナトリウム、カリウム及びリチウム塩、アンモニア及び揮発性
アミンの塩並びにこれらの混合物である。リチウム塩は良好な溶解性を有し、特
に低毒性及び低いインクジェットのノズルを閉塞する傾向を持つ貯蔵に安定なイ
ンクを形成する。

【００１８】 この化合物は、既知の技術を使用して、所望する塩に転換することができる。
例えば、化合物のアルカリ金属塩は、化合物のアルカリ金属塩を水に溶解し、無
機酸で酸性化し、そして溶液のｐＨをアンモニア又はアミンでｐＨ９ないし９．
５に調節し、そしてアルカリ金属カチオンを透析により、又はイオン交換樹脂の
使用によって除去することによって、アンモニウム又は置換されたアンモニア塩
に転換することができる。

【００１９】 このような塩を形成するために使用することができるアミンの例は、メチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、テトラメチルアミン、エチルアミン
、ｎ−プロピルアミン、イソ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソ−ブチ
ルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ピペリジン、ピリ
ジン、モルホリン、アリルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びこれ
らの混合物を含む。染料が、完全にアンモニウム塩又は置換されたアンモニウム
塩の形であることは不可欠ではなく、そして混合されたアルカリ金属塩及びアン
モニウム塩又は置換されたアンモニウム塩のいずれか、特に少なくとも５０％の
カチオンがアンモニウム又は置換されたアンモニウムイオンであるものは、有効
である。

【００２０】 なお更なる塩は、本明細書中に参考文献として援用される、米国特許第５，８
３０，２６５号の請求項１、小項目（ｂ）に記載されている対イオンを持つもの
である。

【００２１】 式（１）の化合物は、本明細書中に示したものとは異なる互変異性体として存
在することができる。これらの互変異性体は、本発明の特許請求の範囲に含まれ
る。

【００２２】 本発明の第２の側面によれば、式（１）の化合物又はその塩及び液体媒体（li
quid medium）又は低融点固体媒体（low melting point solid medium）を含む
、インクが提供される。

【００２３】 好ましいインクは： （ａ）０．０１ないし３０部の式（１）の化合物又はその塩；及び （ｂ）７０ないし９９．９９部の液体媒体又は低融点固体媒体； を含み、ここにおいて全ての部は重量により、そして部の数字は（ａ）＋（ｂ）
＝１００である。

【００２４】 成分（ａ）の部の数字は、好ましくは０．１ないし２０、更に好ましくは０．
５ないし１５、そして特に１ないし５部である。成分（ｂ）の部の数字は、好ま
しくは９９．９ないし８０、更に好ましくは９９．５ないし８５、特に９９ない
し９５部である。

【００２５】 媒体（medium）が液体の場合、好ましくは成分（ａ）は、成分（ｂ）に完全に
溶解している。好ましくは成分（ａ）は、２０℃で少なくとも１０％の成分（ｂ
）中の溶解度を有する。これは、インクとして又はインクの調製に使用すること
ができる液体染料濃縮物の調製を可能にし、そして貯蔵中に液体媒体の蒸発が起
こった場合、染料が沈殿する機会を減少させる。

【００２６】 好ましい液体媒体には、水、水及び有機溶媒の混合物並びに水を含まない有機
溶媒を含まれる。 液体媒体が、水及び有機溶媒の混合物を含む場合、水と有機溶媒の重量比は、
好ましくは９９：１ないし１：９９、更に好ましくは９９：１ないし５０：５０
、そして特に９５：５ないし８０：２０である。

【００２７】 水及び有機溶媒の混合物中に存在する有機溶媒が、水混和性有機溶媒又はこの
ような溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒は、Ｃ_{1- 6} アルカノール、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、
ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール及びシクロヘキサノール；直鎖アミド、
好ましくはジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド；ケトン及びケトン
アルコール、好ましくはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン及び
ジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくはテトラヒドロフラン及び
ジオキサン；ジオール、好ましくは２ないし１２個の炭素原子を有するジオール
、例えばペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール及び
チオジグリコール並びにオリゴ−及びポリ−アルキレングリコール、好ましくは
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及び
ポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくはグリセリン及び１，２，６
−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ_1-4−アルキルエーテル、好ましく
は２ないし１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ_1-4−アルキルエーテ
ル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、
２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキ
シ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］
−エタノール及びエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好まし
くは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリド
ン、カプロラクタム及び１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ま
しくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシド及びス
ルホランを含む。好ましくは液体媒体は、水及び２種類又はそれ以上、特に２な
いし８種類の水溶性有機溶媒を含む。

【００２８】 特に好ましい水溶性有機溶媒は、環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ル−ピロリドン及びＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタン
ジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール及び
トリエチレングリコール；並びにジオールのモノ−Ｃ_1-4−アルキル及びＣ_1-4−
アルキルエーテル、更に好ましくは２ないし１２個の炭素原子を有するジオール
のモノ−Ｃ_1-4−アルキルエーテル、特に（（２−メトキシ）−２−エトキシ）
−２−エトキシエタノールである。

【００２９】 水及び一つ又はそれ以上の有機溶媒の混合物を含む、更なる適したインク媒体
の例は、米国特許第４，９６３，１８９号、第４，７０３，１１３号、第４，６
２６，２８４号、及びＥＰ４，２５１，５０Ａに記載されている。

【００３０】 液体媒体が水を含まない有機溶媒（即ち、１重量％より少ない水）を含む場合
、溶媒は、好ましくは３０°ないし２００℃、更に好ましくは４０°ないし１５
０℃、特に５０ないし１２５℃の沸点を有する。有機溶媒は、水非混和性、水混
和性又はこのような溶媒の混合物であることができる。好ましい水混和性溶媒は
、本明細書中で先に記載した、水混和性溶媒及びこれらの混合物のいずれでもあ
る。好ましい水非混和性溶媒は、例えば脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは
酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ₂Ｃｌ₂；及びエーテル、好ましく
はジエチルエーテル；並びにこれらの混合物を含む。

【００３１】 液体媒体が、水非混和性有機溶媒を含む場合、好ましくは染料の液体媒体中の
溶解性を向上するために、極性溶媒を含む。極性溶媒の例は、Ｃ_1-4−アルコー
ルを含む。先に記載した選択から、液体媒体が水を含まない有機溶媒の場合、ケ
トン（特にメチルエチルケトン）及び／又はアルコール（特にＣ_1-4−アルカノ
ール、更に特にエタノール又はプロパノール）を含むことが特に好ましい。

【００３２】 水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒又は２種類若しくはそれ以上の有機
溶媒の混合物であることができる。媒体が水を含まない有機溶媒の場合、２ない
し５種類の異なった有機溶媒の混合物であることが好ましい。これは、媒体が、
インクの乾燥特性及び貯蔵安定性に対して良好な調節が得られるように選択する
ことを可能にする。

【００３３】 水を含まない有機溶媒を含むインク媒体は、迅速な乾燥時間が要求される場合
、そして特に疎水性及び非吸収性支持体、例えばプラスチック、金属及びガラス
に印刷する場合に特に有用である。

【００３４】 好ましい低融点固体媒体は、６０℃ないし１２５℃の範囲の融点を有する。適
した低融点固体は、長鎖の脂肪酸又はアルコール、好ましくはＣ_18-24の鎖を持
つもの、及びスルホンアミドを含む。式（１）の化合物は、低融点の固体に溶解
することができ、又はその中に微細に分散することができる。

【００３５】 本発明の化合物は、その魅力的な黒の色調のために、インクの単独の着色料と
して使用することができる。然しながら、所望する場合、特定の最終用途のため
に僅かに異なった色調が要求される場合、この染料を一つ又はそれ以上の更なる
着色料と組み合わせることができる。更なる着色料は、好ましくは染料である。
更なる着色料がインクに含まれる場合、これらは好ましくは黒、シアン及び黄の
着色料及びこれらの組み合わせから選択される。

【００３６】 好ましい黒の着色料は、Ｃ．Ｉ．フードブラック（Food Black）２、Ｃ．Ｉダ
イレクトブラック（Direct Black）１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック（Reac
tive Black）３１、ＰＲＯ−ＪＥＴファストブラック（Fast Black）２、Ｃ．Ｉ
．ダイレクトブラック１９５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８；及びＬｅｘ
ｍａｒｋ（例えばＥＰ ０ ５３９，１７８Ａ２、実施例１、２、３、４及び５
）、Ｏｒｉｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（例えばＥＰ ０ ３４７ ８０３Ａ２
、５−６ページ、アゾ染料３、４、５、６、７、８、１２、１３、１４、１５及
び１６）及びＳｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによる特許中に
記載されている黒色染料を含む。

【００３７】 好ましいシアン色の着色料は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー（Direct Blue）１
９９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー（Acid Blue）；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３０
７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー（Reactive Blue）７１；及びＣ．Ｉ．ダイレ
クトブルー８５を含む。

【００３８】 好ましい黄色の着色料は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー（Direct Yellow）１
４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８５；及びＣ．Ｉ．アシッドイエロー（Acid Yello
w）２３を含む。

【００３９】 然しながら、先に記載したように、本発明の染料と共に更なる着色料を使用す
ることは通常は必要ない。 インクは、更に慣用的にインクジェット印刷用インクに使用される付加的な成
分、例えば粘度及び表面張力改良剤、腐食防止剤、殺性物剤、コゲーション抑制
添加剤（kogation reducing additives）及びイオン性又は非イオン性であって
もよい界面活性剤を含むことができる。

【００４０】 本発明の更なる側面は、式（１）の化合物を含むインクを、支持体にインクジ
ェット印刷機によって塗布することを含む、支持体上にイメージを印刷するため
の方法を提供する。

【００４１】 この方法に使用されるインクは、好ましくは本発明の第２の側面で定義した通
りである。 インクジェット印刷機は、好ましくは支持体にインクを、支持体上に小さいオ
リフィスを通して射出される液滴の形で塗布する。好ましいインクジェット印刷
機は、圧電式インクジェット印刷機及び熱式インクジェット印刷機である。熱式
インクジェット印刷機において、熱のプログラムされたパルスが、オリフィスに
隣接した抵抗器によって容器中のインクに加えられ、これによって、支持体及び
オリフィスの相対的な動きの中で、オリフィスから小さい液滴の形で支持体に向
かってインクを射出させる。圧電式インクジェット印刷機においては、小さい結
晶の振動が、オリフィスからインクを射出させる。

【００４２】 支持体は、好ましくは紙、プラスチック、生地、金属又はガラス、更に好まし
くは紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド又は繊維材料、特に紙である
。

【００４３】 好ましい紙は、普通紙又は酸性、アルカリ性若しくは中性の特性を有すること
ができる処理紙である。 好ましい紙は、普通紙又は酸性、アルカリ性若しくは中性の特性を有すること
ができる処理紙である。商業的に入手可能な処理紙の例は、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕ
ｍ Ｃｏａｔｅｄ Ｐａｐｅｒ（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｃ．か
ら入手可能）、ＨＰ Ｐｈｏｔｏｐａｐｅｒ（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ
Ｉｎｃ．から入手可能）、Ｓｔｙｌｕｓ Ｐｒｏ ７２０ｄｐｉ Ｃｏａｔｅ
ｄ Ｐａｐｅｒ、Ｅｐｓｏｎ Ｐｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｆ
ｉｌｍ（Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏｎ Ｃｏｒｐ．から入手可能）、Ｅｐｓｏｎ Ｐ
ｈｏｔｏ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ（Ｓｅｉｋｏ Ｅｐｓｏ
ｎ Ｃｏｒｐ．から入手可能）、Ｃａｎｏｎ ＨＲ１０１ Ｈｉｇｈ Ｒｅｓｏ
ｌｕｔｉｏｎ Ｐａｐｅｒ（Ｃａｎｏｎから入手可能）、Ｃａｎｏｎ ＧＰ２０
１ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ（Ｃａｎｏｎから入手可能）、及びＣａｎｏｎ
ＨＧ１０１及びＨＧ２０１ Ｈｉｇｈ Ｇｌｏｓｓ Ｆｉｌｍ（Ｃａｎｏｎから
入手可能）を含む。

【００４４】 本発明の更なる側面は、本明細書中で先に定義したインク、化合物で、又は印
刷方法によって印刷された、紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド又は
繊維材料を提供する。

【００４５】 本発明のなお更なる側面は、本発明の第２の側面によるインクを含む、場合に
より取り替え可能なインクジェット印刷機のカートリッジを提供する。 以下の実施例は、本発明による化合物が、どのようにして合成することができ
るかを例示する。

【００４６】 本発明の化合物及びインクは、魅力的な無彩色の黒の色調を有し、そして特に
文書及びイメージのインクジェット印刷のために充分に適している。インクは良
好な貯蔵安定性を有し、そしてインクジェット印刷機で使用される非常に微細な
ノズルを閉塞する傾向が低い。更に、得られるイメージは、良好な光学密度、耐
光堅牢性、耐水堅牢性及び酸化性の空気汚染物質の存在中における退色に対する
耐性を有する。

【００４７】 本発明は、以下の実施例によって更に例示されるが、これらにおいて全ての部
及びパーセントは、他に明示されない限り重量である。 実施例１ 以下の式：

【００４８】

【化６】

【００４９】の化合物の調製 工程１−４−アミノフェノキシ酢酸の調製 ４−アセチルアミノフェノール（３０２ｇ）及び水酸化ナトリウム（８０ｇ）
を水（１５００ｍｌ）に溶解し、そしてクロロ酢酸ナトリウム（５００ｇ）をゆ
っくりと加え、続いて炭酸ナトリウム（２００ｇ）を加えた。一晩還流し、そし
て次いで室温まで冷却した後、生成物を濾過によって分離した。粗生成物をアセ
トン（３×３０００ｍｌ）で洗浄して、未反応の出発物質を除去することによっ
て精製した。５０℃で乾燥後、固体を塩酸（４０００ｍｌ、２Ｍ）中で７０−８
０℃で加水分解が完了するまで撹拌した。水酸化ナトリウムでｐＨを４−５に調
節した後、沈殿した産物を濾過して取り出し、そしてアセトン（２０００ｍｌ）
で洗浄した。４−アミノフェノキシ酢酸の収量は、２６２ｇであった。

【００５０】 工程２−１，４−ジ−（２−アセトキシエトキシ）ヒドロキノンの調製 ヒドロキノンビス−（２−ヒドロキシエチル）エーテル（１７９ｇ）、酢酸（
１０００ｍｌ）及び無水酢酸（３００ｍｌ）を、撹拌し、そして還流下で一晩加
熱した。室温に冷却し、そして水（２ｌ）に注いだ後、産物を濾過により分離し
、水で洗浄し、乾燥し、そしてエタノールから再結晶化して、２１２ｇの産物を
得た。

【００５１】 工程３−２−ニトロ−１，４−ジ−（２−アセトキシエトキシ）ヒドロキノン の調製 工程２の産物（２１１．５ｇ）を、酢酸（１８００ｍｌ）に溶解した。次いで
硝酸（５１．９ｍｌ）及び酢酸（２００ｍｌ）の混合物を、温度を２０℃より低
く保ちながら、２０分にわたって加えた。室温で一晩撹拌した後、溶液を水（９
０００ｍｌ）に注ぎ、そして産物を、濾過により分離し、水で洗浄し、そしてエ
タノールから再結晶化して、２０９ｇの産物を得た。

【００５２】 工程４−２，５−ジ−（２−アセトキシエトキシ）アニリンの調製 工程３の産物（１１５ｇ）を、５０℃でエタノール中に溶解し、そしてパラジ
ウム触媒（２ｇ、５％Ｐｄ／Ｃ）の存在中で水素で還元した。水素の取り込みが
止まった時点で、溶液を濾過して、触媒を除去し、そして濾液を室温まで冷却さ
せた。結晶性の固体を濾過により分離し、そして真空下で乾燥して、９０ｇの産
物を得た。

【００５３】 工程５−４−（４−カルボキシメトキシフェニル）アゾ−２，５−ジ−（２− アセトキシエトキシ）アニリンの調製 工程１に記載したように調製した４−アミノフェノキシ酢酸（１０．０２ｇ）
を、水（３００ｍｌ）及び塩酸（２０ｍｌ）中で撹拌した。１０℃より低く冷却
後、亜硝酸ナトリウム（４．５５ｇ）をゆっくりと加えた。更に１時間撹拌した
後、過剰の亜硝酸をスルファミン酸を使用して破壊して、ジアゾニウム塩溶液を
得た。

【００５４】 ２，５−ジ−（２−アセトキシエトキシ）アニリン（１７．８２ｇ）を、アセ
トン（５００ｍｌ）中に溶解し、そして上記のジアゾニウム塩溶液に加えた。室
温で一晩撹拌した後、沈殿した産物を濾過して取り出し、水で洗浄し、更に精製
せずに使用した。

【００５５】 工程６−表題産物の調製 工程５の産物を、ｐＨを９に上昇することによって水に溶解した。亜硝酸ナト
リウム（８．２８ｇ）を加え、そして混合物を水（１００ｍｌ）及び塩酸（２０
ｍｌ）の混合物に加えた。室温で１時間撹拌した後、過剰の亜硝酸をスルファミ
ン酸によって破壊した。

【００５６】 １−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−７−アミノナフタレン（１６．２ｇ）を
水（３００ｍｌ）中に溶解し、そして水酸化ナトリウム溶液（２Ｍ）を加えるこ
とによって、ｐＨを１０に上昇した。１０℃より低く冷却した後、炭酸ナトリウ
ム（１０ｇ）を加えた。次いで前の段落で記載したように調製したジアゾニウム
塩溶液を、ｐＨを１０．５−１１に保ちながら、ゆっくりと加えた。１時間撹拌
した後、水酸化ナトリウム（１２０ｇ）を加え、そして溶液を６０−６５℃で２
時間加熱した。ｐＨを７に調節し、そして塩化アンモニウム（１５％ｗ／ｖ）を
加えて、染料を沈殿させ、これを７０℃で濾過することによって分離した。分離
した固体を、熱塩化アンモニウム溶液（２０％ｗ／ｖ）で洗浄し、そしてフィル
ター上で吸引によって乾燥した。遊離酸に転換後、黒色染料をアンモニア溶液に
再溶解し、そして低伝導性に透析した。アンモニウム塩の形の表題化合物を、５
０℃で水を蒸発して分離した。

【００５７】 実施例２ 以下の式：

【００５８】

【化７】

【００５９】の化合物の調製 ４−アミノフェノキシ酢酸の代わりに、２，５−ジスルホアニリンを使用した
以外は、実施例１を繰り返した。

【００６０】 実施例３ 以下の式：

【００６１】

【化８】

【００６２】の化合物の調製 １，４−ジ−（２−アセトキシエトキシ）ヒドロキノンの代わりに、１，４−
ジ（３−アセトキシプロポキシ）ヒドロキノンを、そして４−アミノフェノキシ
酢酸の代わりに４−アミノフェニル酢酸を使用した以外は、実施例１を繰り返し
た。

【００６３】 実施例４ 以下の式：

【００６４】

【化９】

【００６５】の化合物の調製 １，４−ジ−（２−アセトキシエトキシ）ヒドロキノンの代わりに、１，４−
ジ（３−アセトキシプロポキシ）ヒドロキノンを使用した以外は、実施例１を繰
り返した。

【００６６】 実施例５ 以下の式：

【００６７】

【化１０】

【００６８】の化合物の調製 １，４−ジ−（２−アセトキシエトキシ）ヒドロキノンの代わりに、１，４−
ジ（２，３−アセトキシプロポキシ）ヒドロキノンを使用した以外は、実施例１
を繰り返した。

【００６９】 実施例６−１５−混合物 表Ａに記載した染料混合物を調製することができ、ここにおいて全ての部は重
量であり、そしてカッコ内に示してある。ＣＩＤはＣ．Ｉ．ダイレクトを意味し
、ＣＩＲはＣ．Ｉ．リアクティブを意味し、ＣＩＡはＣ．Ｉ．アシッドを意味す
る。

【００７０】

【表１】

【００７１】 インク 表Ｉ及びＩＩに記載したインクを調製することができ、ここにおいて第１列に
記載した染料は、同一番号の上記実施例で製造された染料又は混合物である。第
２列以降に記載された数字は、該当する成分の部の数字を示し、そして全ての部
は重量である。インクは、熱式又は圧電式インクジェット印刷によって、紙に塗
布することができる。

【００７２】 表Ｉ及びＩＩにおいて、以下の略語が使用されている。 ＰＧ＝プロピレングリコール ＤＥＧ＝ジエチレングリコール ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン ＤＭＫ＝ジメチルケトン ＩＰＡ＝イソプロパノール ＭＥＯＨ＝メタノール ２Ｐ＝２−ピロリドン ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール ＣＥＴ＝臭化セチルアンモニウム ＰＨＯ＝Ｎａ₂ＨＰＯ₄ ＴＢＴ＝第３ブタノール及び ＴＤＧ＝チオジグリコール

【００７３】

【表２】

【００７４】

【表３】

【００７５】 実施例１６−２０ 実施例１の方法を、４−アミノフェノキシ酢酸の代わりに、表ＩＩＩの第２列
に記載の中間体を用いることを除いて繰り返して、表ＩＩＩの最終列に示される
化合物を得ることができる。

【００７６】

【表４】

【００７７】

【表５】

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年２月１９日（２００１．２．１９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 ［式中： Ａは、置換されていてもよいフェニルであり； Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル又は置換され
ていてもよいアルコキシであり；そして Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキル又は置換
されていてもよいアリールであり； 但し、 （ｉ）Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方は−ＯＨ基を有し； （ｉｉ）Ａは、以下の式：

【化２】 （式中、ｍは、１、２又は３である；） ではないことを条件とする；］ の化合物及びその塩。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 5/00 １１１ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 2C056 FC01 2H086 BA55 BA59 4H057 AA01 BA02 BA24 DA01 GA06 4J039 AC01 BC03 BC07 BC41 BC65 BC73 BC77 BC79 BE12 BE20 CA03 CA04 EA16 EA17 EA19 EA35 EA38 EA41 EA44 EA47 GA24

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の式（１）： 【化１】 ［式中： Ａは、置換されていてもよいフェニルであり； Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル又は置換され
   ていてもよいアルコキシであり；そして Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキル又は置換
   されていてもよいアリールであり； 但し、 （ｉ）Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方は−ＯＨ基を有し； （ｉｉ）Ａは、以下の式： 【化２】 （式中、ｍは、１、２又は３である；） ではないことを条件とする；］ の化合物及びその塩。
2. 【請求項２】 Ｒ⁴及びＲ⁵がＨである、請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】 Ａに存在し得る任意の置換基が、−ＯＨ；置換されていてもよいアミノ；ハロ
   ；エステル；−ＣＮ；−ＮＯ₂；置換されていてもよいアルキル；置換されてい
   てもよいアルコキシ；−ＣＯ₂Ｈ；−ＳＯ₃Ｈ；−ＳＯ₂ＮＲ³Ｒ³；−ＯＲ³；又は
   −ＳＲ³から選択され、ここにおいてそれぞれのＲ³は、独立にＨ又はＣ_1-4−ア
   ルキルである、請求項１又は２のいずれか１項に記載の化合物。
4. 【請求項４】 Ｒ¹及びＲ²が、それぞれ独立に、置換されていてもよいＣ_1-4−アルキル又は
   置換されていてもよいＣ_1-4−アルコキシであり、但し、Ｒ¹及びＲ²の少なくと
   も一方が−ＯＨを有することを条件とする、請求項１ないし３のいずれか１項に
   記載の化合物。
5. 【請求項５】 Ｒ¹及びＲ²の両者が、−ＯＨ基を有する、請求項１ないし４のいずれか１項に
   記載の化合物。
6. 【請求項６】 ｍが、１又は２であり；そしてＲ¹及びＲ²の一方が−ＯＣ_1-4−アルキル−Ｏ
   Ｈであり、そして他方が−ＯＣ_1-4−アルキル又は−Ｏ−Ｃ_1-4−アルキル−ＯＨ
   である、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の化合物。
7. 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれか１項に記載の化合物及び液体媒体又は低融点固体
   媒体を含むインク。
8. 【請求項８】 黒、シアン及び黄の着色料から選択される更なる着色料を含む、請求項７に記
   載のインク。
9. 【請求項９】 インクジェット印刷機によって、支持体に請求項１ないし６のいずれか１項に
   記載の化合物を含むインクを塗布することを含む、支持体上にイメージを印刷す
   る方法。
10. 【請求項１０】 請求項７又は８のいずれか１項に記載のインク、請求項１ないし６のいずれか
    １項に記載の化合物、又は請求項９に記載の方法によって印刷された、紙、オー
    バーヘドプロジェクターのスライド又は繊維材料。
11. 【請求項１１】 請求項７又は８のいずれか１項に記載のインクを含む、再充填可能であっても
    よいインクジェット印刷機用カートリッジ。