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JP2002534592A - セルロースポリマーを有する洗剤組成物 - Google Patents

セルロースポリマーを有する洗剤組成物

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Publication number
JP2002534592A
JP2002534592A JP2000593701A JP2000593701A JP2002534592A JP 2002534592 A JP2002534592 A JP 2002534592A JP 2000593701 A JP2000593701 A JP 2000593701A JP 2000593701 A JP2000593701 A JP 2000593701A JP 2002534592 A JP2002534592 A JP 2002534592A
Authority
JP
Japan
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modified
group
cellulose
alkyl
detergent composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000593701A
Other languages
English (en)
Inventor
肇 馬場
将 村田
ジーピン、ワン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22271936&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2002534592(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、陰イオン修飾セルロース(AMC)および金属陽イオンを含有した洗濯洗剤組成物に関する。AMCの陰イオン修飾基対金属陽イオンのモル比は、好ましくは約50:1〜約1:50である。このような物質を含有した洗濯洗剤組成物は、例えば良好な毛玉/けば防止性および色保全性といった、良好な布帛外観を維持する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の分野】
本発明は、セルロースポリマーを含有した洗濯洗剤組成物に関する。更に詳し
くは、本発明は、金属陽イオンおよびセルロースポリマーを含有した洗濯洗剤組
成物に関する。
【0002】
【発明の背景】
洗濯洗剤組成物はアニオン性界面活性剤およびビルダーを通常含有している。
しかしながら、布帛を洗浄した後、消費者は洗浄の結果にいつも満足しているわ
けではない。例えば、特にコットン布帛で、毛玉/けばが布帛表面上に何回も洗
浄した後で形成される。布帛が弱くなるかまたは擦り切れるようになり、および
/または布帛が柔らかく感じられないと、消費者が思うため、布帛表面上の毛玉
/けばは好ましくない。加えて、消費者が着色布帛を洗浄すると、時には布帛の
色があせてくる。そのため、色保全は洗剤組成物でもう1つの重要なファクター
である。セルラーゼを含有した洗剤組成物は、布帛表面上の毛玉/けばを除去す
ることが知られている。塩素スカベンジャーを含有した洗剤組成物も、色保全性
を改善するために開発された。しかしながら、塩素スカベンジャーは洗剤組成物
中でブリーチと容易に反応しうる。したがって、ブリーチの性能が落ちることか
ら、ブリーチを含有した洗剤組成物に塩素スカベンジャーを加えることは難しい
【0003】 洗浄された布帛の表面で形成される毛玉/けばの量を減少させうる洗剤組成物
を処方する必要性が続いている。加えて、色保全性をもつ洗剤組成物を有する必
要性も続いている。 いずれの現行技術も、本発明の利点および効果をすべて発揮しているわけでは
ない。
【0004】
【発明の要旨】 本発明は、金属陽イオンおよび陰イオン修飾セルロース(AMC)の混合物を
含有した洗濯洗剤組成物に関する。好ましい洗濯洗剤組成物において、陰イオン
修飾基対金属陽イオンのモル比は約50:1〜約1:50である。 本発明のこれらおよび他の特徴、面および利点は、本開示を読むことで、当業
者に明らかとなるであろう。
【0005】
【具体的な説明】
この明細書は、本発明を詳しく示して、明確にクレームしている請求の範囲で
終わるが、本発明は下記の説明からよく理解されるであろうと考えられる。 すべてのパーセンテージは、別記されないかぎり全組成物の重量による。 すべての比率は、別記されないかぎり重量比である。 ここで用いられている“含む”とは、最終結果に影響を与えない他のステップ
および他の成分が加えうることを意味する。この用語は“からなる”および“か
ら本質的になる”という用語を包含している。 引用されたすべてのレファレンスは、参考のためそれら全体でここに組み込ま
れる。いかなるレファレンスの引用も、クレームされた発明の先行技術として、
その利用可能性に関するいかなる決定も認めるものではない。
【0006】 本発明は、陰イオン修飾セルロース(AMC)および金属陽イオンを含有した
洗濯洗剤組成物に関し、AMCの陰イオン修飾基対金属陽イオンのモル比は約5
0:1〜約1:50、好ましくは約20:1〜約1:20、更に好ましくは約1
0:1〜約1:10である。
【0007】 本発明は、何回も洗浄した後で布帛表面上に毛玉/けばが生じることを実質的
に防ぐ。本発明では何回洗浄しても良い色保全性をもたらす。毛玉/けばは、例
えば洗浄プロセスおよび着用中の布帛摩擦を含めて、多くの理由から布帛表面上
で形成される。布帛は繊維を含有しているため、何回も洗浄すると、繊維は時に
はほどかれまたはほぐされる。その結果、繊維が布帛表面上に現れて、毛玉を形
成する。この現象は毛玉/けば形成と称される。
【0008】 理論に拘束されることなく、布帛表面がAMCで実質的にコートされると、毛
玉/けば形成は実質的に防げると考えられている。AMCおよび布帛表面、特に
コットン布帛は双方とも負電荷をもつ。AMCは負電荷をもつが、AMCおよび
布帛表面の構造は似ている(双方とも、それらの構造中にあるタイプのセルロー
ス分子を有している)ことから、AMCは布帛表面に容易に付着する。しかし、
その物理構造自体はAMCを実質的に全体の布帛表面上に付着させうるほどでは
ないため、毛玉/けば形成は実質的に避けられない。金属陽イオンは正電荷をも
つため、金属陽イオンはAMCの電荷を中和することができる。その結果、金属
陽イオンの添加は、AMCが布帛表面上により容易に付着するように助けられる
のである。
【0009】 色保全とは布帛色あせを防ぐ意味である。理論に拘束されることなく、布帛表
面がAMCでコートされると、布帛表面上の染料は分離して洗浄水中へ溶解する
ことが妨げられると考えられる。直接染料のような多くの染料が負電荷をもつ。
AMCも負電荷をもつが、金属陽イオンの添加は、布帛の色あせを実質的に防げ
るように、布帛表面へのAMC付着を助けているのである。
【0010】 アニオン性界面活性剤を含有した洗剤組成物において、ある金属陽イオンが加
えられると、アニオン性界面活性剤も負電荷をもつことから、洗浄液中でアニオ
ン性界面活性剤の電荷を中和することがある。金属陽イオンのレベルが高くなる
と、アニオン性界面活性剤が金属陽イオンにより沈殿するため、アニオン性界面
活性剤はうまく働かないことがある。そのため、洗剤組成物中でAMCと金属陽
イオンとの添加は、アニオン性界面活性剤の性能に対する悪影響を防げるかもし
れないのである。
【0011】 本発明では、AMCおよび金属陽イオンは別々に組成物中に加えても、または
好ましくは、AMCと陽イオンとでより強い相互作用を有するプレミクスチャー
として加えてもよい。AMCおよび金属陽イオンのプレミクスチャーがまず調製
されると、AMCおよび金属陽イオンはより強い相互作用を有することがある。
こうすると、布帛へAMCをより有効に付着させて、アニオン性界面活性剤のよ
うな他の洗剤成分との相互作用を減らせるのである。 AMCで実質的にコートされた布帛は、洗浄水から布帛への除去汚れの再付着
も防げる。
【0012】1.陰イオン修飾セルロース 本発明の組成物は陰イオン修飾セルロース(AMC)を含有しており、そのセ
ルロースは少くとも1つの陰イオン修飾基置換を有している。セルロースのモノ
マーは以下で示される:
【化4】 上記式中n=10〜10000、好ましくはn=50〜5000、更に好ましく
はn=100〜3000。R、RおよびRのうち少くとも1つは、カルボ
キシル、スルホニルまたはホスホニル基からなる群より選択される陰イオン修飾
基で置換されている。残りのR、RおよびRは、カルボキシル、スルホニ
ル、ホスホニル、アセチル、エーテル、エステル、水素、アルキル、ヒドロキシ
ルまたはアミド基からなる基で置換されている。 式Iにおける陰イオン修飾基の置換度(DS)は、好ましくは約0.2〜約1
.2、更に好ましくは約0.3〜約0.7である。 好ましいAMCは、エーテル修飾カルボキシメチルセルロース、エーテル修飾
カルボキシエチルセルロース、エーテル修飾カルボキシメチルエチルセルロース
、エステル修飾カルボキシメチルセルロース、エステル修飾カルボキシエチルセ
ルロース、エステル修飾カルボキシメチルエチルセルロース、アミド修飾カルボ
キシメチルセルロース、アミド修飾カルボキシエチルセルロース、アミド修飾カ
ルボキシメチルエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群より選択され
る。 更に好ましいAMCは次のように示される:
【化5】 R:‐Hまたは‐CHCOONaまたは ‐COCH(C1-243-49)COCH(C1-243-49) DS:‐CHCOO=0.5、 ‐COCH(C1-243-49)COCH(C1-243-49)<0.07 C12-14エステル修飾カルボキシメチルセルロース
【化6】 R:‐Hまたは‐CHCOONaまたは‐CHCH(OH)(C1-243-49
DS:‐CHCOO=0.5、 ‐CHCH(OH)(C1-243-49)<0.07 C12-14エーテル修飾カルボキシメチルセルロース
【0013】 本発明の組成物は、全洗剤組成物の重量%で、好ましくは約0.1〜約20%
、更に好ましくは約0.5〜約10%、更に一層好ましくは約2〜約5%のAM
Cを含有している。 AMCは粉末形または液体形のようないずれか利用しうる物理的形態で用いう
るが、AMCは好ましくは粉末形である。AMCの平均粒径は、好ましくは約5
〜約10000ミクロン、好ましくは約80〜約8000ミクロンである。AM
Cの粉末形の水分は、AMCの好ましくは約3〜約20重量%、好ましくは約7
〜約13%である。
【0014】2.金属陽イオン 本発明の組成物は金属陽イオンも含有している。金属陽イオンとは正荷電金属
イオンを意味する。金属陽イオンは金属イオン形で本組成物に加えても、または
塩形で加えてもよい。好ましい金属陽イオンは、アルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオン、アルミニウムおよびそれらの混合物からなる群より選択される
。更に好ましい金属陽イオンは、マグネシウム、カルシウム、アルミニウムおよ
びそれらの混合物からなる群より選択される。好ましい金属陽イオン塩は、クロ
リド、サルフェート、ニトレート、サクシネート、ホスフェートおよびそれらの
混合物からなる群より選択される。更に好ましい金属塩は、クロリド、サルフェ
ート、ニトレートおよびそれらの混合物からなる群より選択される。 好ましい金属陽イオン塩は、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグ
ネシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウムおよびそれらの混
合物からなる群より選択される。 本発明の組成物は、全洗剤組成物の重量%で、好ましくは約0.1〜約20%
、更に好ましくは約0.25〜約5%、更に一層好ましくは約0.5〜約3%の
金属陽イオンを含有している。 金属陽イオンは、好ましくは、粉末形または液体形のようないずれか利用しう
る物理的形態をとる。
【0015】追加成分 洗浄界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、界面活性剤がノニオン性および/またはアニオン性お
よび/またはカチオン性および/または両性および/または双極性および/また
は半極性界面活性剤からなる群より選択しうる界面活性剤を更に含有してもよい
。 界面活性剤は、典型的には0.01〜60重量%のレベルで存在する。更に好
ましい配合レベルは、本発明による洗剤組成物の1〜35重量%、最も好ましく
は1〜30重量%である。 界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処
方される。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、最も好ましくは、これら
の組成物中において酵素の安定性を促すか、または少くともそれを分解しないよ
うに処方される。 本発明に従い用いられる好ましい界面活性剤は、界面活性剤として、ここで記
載された1種以上のノニオン性および/またはアニオン性界面活性剤からなる。
【0016】 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ
シド縮合物が本発明のノニオン性界面活性剤として使用に適しており、ポリエチ
レンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖配置で
炭素原子約6〜約14、好ましくは炭素原子約8〜約14のアルキル基を有する
アルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合産物がある。好ましい態様
において、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たり約2〜約25
モル、更に好ましくは約3〜約15モルのエチレンオキシドに相当する量で存在
する。このタイプの市販ノニオン性界面活性剤には、GAF Corporationから販
売されているIgepalTMCO-630、すべてRohm & Haas Companyから販売されているT
ritonTMX-45、X-114、X-100およびX-102がある。これらの界面活性剤はアルキル
フェノールアルコキシレート(例えば、アルキルフェノールエトキシレート)と
通常称される。
【0017】 一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの
縮合産物が、本発明のノニオン性界面活性剤として使用に適している。脂肪族ア
ルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐、一級または二級であり、通常約8〜約
22の炭素原子を有している。炭素原子約8〜約20、更に好ましくは炭素原子
約10〜約18のアルキル基を有するアルコールと、アルコール1モル当たり約
2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合産物が好ましい。アルコール1モル
当たり約2〜約7モルのエチレンオキシド、最も好ましくは2〜5モルのエチレ
ンオキシドが上記の縮合産物中に存在する。このタイプの市販ノニオン性界面活
性剤の例には、双方ともUnion Carbide Corporationから販売されているTergito
lTM15-S-9(C11‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合
産物)、TergitolTM24-L-6 NMW(C12‐C14一級アルコールとエチレンオキ
シド6モルとの、狭い分子量分布の縮合産物);Shell Chemical Companyから販
売されているNeodolTM45-9(C14‐C15直鎖アルコールとエチレンオキシド
9モルとの縮合産物)、NeodolTM23-3(C12‐C13直鎖アルコールとエチレ
ンオキシド3.0モルとの縮合産物)、NeodolTM45-7(C14‐C15直鎖アル
コールとエチレンオキシド7モルとの縮合産物)、NeodolTM45-5(C14‐C 直鎖アルコールとエチレンオキシド5モルとの縮合産物);The Procter & Ga
mble Companyから販売されているKyroTMEOB(C13‐C15アルコールとエ
チレンオキシド9モルとの縮合産物);Hoechstから販売されているGenapol LA
O3OまたはO50(C12‐C14アルコールとエチレンオキシド3または5モルと
の縮合産物)がある。これらの産物におけるHLBの好ましい範囲は8〜11、
最も好ましくは8〜10である。
【0018】 約6〜約30の炭素原子、好ましくは約10〜約16の炭素原子をもつ疎水基
と、約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜
約2.7の糖単位をもつ多糖、例えばポリグリコシドの親水基とを有する、19
86年1月21日付で発行されたLlenadoのUS特許4,565,647で開示
されたアルキル多糖も、本発明の有用なノニオン性界面活性剤である。5または
6つの炭素原子を有する還元糖も用いてよく、例えばグルコース、ガラクトース
およびガラクトシル部分をグルコシル部分に代えて用いてもよい(場合により、
疎水基が2、3、4位などに結合されて、グルコシドまたはガラクトシドではな
くグルコースまたはガラクトースを生じる)。例えば、追加糖単位の1つの位置
と先の糖単位の2、3、4および/または6位との間に、糖間結合が存在しても
よい。
【0019】 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している: RO(C2nO)(グリコシル) 上記式中Rはアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群より選択される(アルキル基
は約10〜約18、好ましくは約12〜約14の炭素原子を有する);nは2ま
たは3、好ましくは2である;tは0〜約10、好ましくは0である;xは約1
.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7
である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物
を製造するためには、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初
に形成させ、その後グルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシド(1
位に結合)を形成させる。追加グリコシル単位も、それらの1位と先のグリコシ
ル単位の2、3、4および/または6位、好ましくは主に2位との間で結合させ
てよい。
【0020】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性
ベースとエチレンオキシドとの縮合産物も、本発明の追加ノニオン性界面活性剤
として使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約1500〜
約1800の分子量を有して、非水溶性を示す。この疎水性部分へのポリオキシ
エチレン部分の付加は全体的に分子の水溶性を増す傾向があり、産物の液性はポ
リオキシエチレン含有率が縮合産物の全重量の約50%のところまでに留められ
るが、これは約40モル以内のエチレンオキシドとの縮合に相当する。このタイ
プの化合物の例には、BASFから販売されている、ある種の市販PlurafacTMLF
404およびPluronicTM界面活性剤がある。
【0021】 本発明のノニオン性界面活性剤として、プロピレンオキシドとエチレンジアミ
ンとの反応から得られる産物と、エチレンオキシドとの縮合産物も適切である。
これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンおよび過剰プロピレンオキシドの反
応産物からなり、通常約2500〜約3000の分子量を有する。この疎水性部
分は、縮合産物が約40〜約80重量%のポリオキシエチレンを含んで、約50
00〜約11,000の分子量を有する程度まで、エチレンオキシドと縮合され
る。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、BASFから販売されている
、ある種の市販TetronicTM化合物がある。
【0022】 本発明のノニオン性界面活性剤として、アルキルフェノールのポリエチレンオ
キシド縮合物、一級および二級脂肪族アルコールと約1〜約25モルのエチレン
オキシドとの縮合産物、アルキル多糖、およびそれらの混合物が、使用上好まし
い。3〜15のエトキシ基を有するC‐C14アルキルフェノールエトキシレ
ート、2〜10のエトキシ基を有するC‐C18アルコールエトキシレート(
好ましくはC10平均)、およびそれらの混合物が最も好ましい。
【0023】 高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド界面活性剤である:
【化7】 上記式中RはHであるか、あるいはRはC1-4 ヒドロカルビル、2‐ヒドロ
キシエチル、2‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、RはC5- 31 ヒドロカルビルであり、Zは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された
少くとも3つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、または
そのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Rはメチルであり、Rは直
鎖C11-15アルキルまたはC16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツ
アルキル、またはそれらの混合物であり、Zは還元アミノ化反応でグルコース、
フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。
【0024】 用いられる適切なアニオン性界面活性剤は、"The Journal of the American O
il Chemists Society",52 (1975),pp.323-329に従い気体SOでスルホン化さ
れたC‐C20カルボン酸(即ち、脂肪酸)の直鎖エステルを含めた、直鎖ア
ルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート界面活性剤である
。適切な出発物質には、獣脂、パーム油などから誘導されるような天然脂肪物質
がある。
【0025】 特に洗濯適用向けに好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤には、
下記構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤がある:
【化8】 上記式中RはC‐C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれ
らの組合せであり、RはC‐Cヒドロカルビル、好ましくはアルキル、ま
たはそれらの組合せであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形
成するカチオンである。適切な塩形成カチオンには、ナトリウム、カリウムおよ
びリチウムのような金属、置換または非置換アンモニウムカチオン、例えばモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがある。好
ましくは、RはC10‐C16アルキルであり、Rはメチル、エチルまたは
イソプロピルである。RがC10‐C16アルキルであるメチルエステルスル
ホネートが特に好ましい。
【0026】 他の適切なアニオン性界面活性剤には、式ROSOMの水溶性塩または酸で
あるアルキルサルフェート界面活性剤があり、ここでRは好ましくはC10‐C 24 ヒドロカルビル、好ましくはC10‐C20アルキル部分を有するアルキル
またはヒドロキシアルキル、更に好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒド
ロキシアルキルであり、MはHまたはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン(
例えばナトリウム、カリウム、リチウム)、アンモニウムまたは置換アンモニウ
ム(例えば、メチル‐、ジメチル‐およびトリメチル‐アンモニウムカチオン、
およびテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのよう
な四級アンモニウムカチオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミンのようなアルキルアミンから誘導される四級アンモニウムカチオン、お
よびそれらの混合物など)である。典型的には、C12‐C16アルキル鎖は低
い洗浄温度(例えば約50℃以下)で好ましく、C16‐C18アルキル鎖は高
い洗浄温度(例えば約50℃以上)で好ましい。
【0027】 洗浄目的に有用な他のアニオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物中に含有
させることができる。これらには、石鹸の塩(例えば、ナトリウム、カリウム、
アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノール
アミン塩を含む)、C‐C22一級または二級アルカンスルホネート、C
24オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第1,082,179号
で記載されたように、アルカリ土類金属シトレートの熱分解産物のスルホン化に
より製造されるスルホン化ポリカルボン酸、C‐C24アルキルポリグリコー
ルエーテルサルフェート(10モル以内のエチレンオキシドを含む);アルキル
グリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイ
ルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサ
ルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオ
ネートのようなイセチオネート、N‐アシルタウレート、アルキルサクシナメー
トおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル(特に飽和お
よび不飽和C12‐C18モノエステル)およびスルホサクシネートのジエステ
ル(特に飽和および不飽和C‐C12ジエステル)、アシルサルコシネート、
アルキルポリグルコシドのサルフェートのようなアルキル多糖のサルフェート(
ノニオン性非サルフェート化合物が以下で記載されている)、分岐一級アルキル
サルフェート、および式RO(CHCHO)‐CHCOO(Rは
‐C22アルキルであり、kは1〜10の整数であり、Mは可溶性塩形成カ
チオンである)のようなアルキルポリエトキシカルボキシレートがある。トール
油中に存在するか、またはそれから誘導される、ロジン、水素添加ロジン、樹脂
酸および水素添加樹脂酸のような、樹脂酸および水素添加樹脂酸も適切である。
【0028】 別な例は、”Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I and II,Schwar
tz,Perry and Berch)で記載されている。様々なこのような界面活性剤は、19
75年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS特許3,929,678の
第23欄58行目〜第29欄23行目でも一般的に開示されている(参考のため
ここに組み込まれる)。
【0029】 ここで含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には約1〜約40重量%
、好ましくは約3〜約20%のこのようなアニオン性界面活性剤を含んでいる。
【0030】 高度に好ましいアニオン性界面活性剤には、式RO(A)SOMの水溶性
塩または酸であるアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤があり、ここ
でRは非置換C10‐C24アルキルまたはC10‐C24アルキル部分を有す
るヒドロキシアルキル基、好ましくはC12‐C20アルキルまたはヒドロキシ
アルキル、更に好ましくはC12‐C18アルキルまたはヒドロキシアルキルで
あり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であり、mはゼロより大きく、典型的
には約0.5〜約6、更に好ましくは約0.5〜約3であり、MはHまたはカチ
オン、例えば金属カチオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウム等)、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。
アルキルエトキシル化サルフェートおよびアルキルプロポキシル化サルフェート
がここでは考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメ
チル、トリメチル‐アンモニウムカチオン、並びにテトラメチルアンモニウムお
よびジメチルピペリジニウムカチオンのような四級アンモニウムカチオン、並び
にエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンのようなアルキルアミンか
ら誘導されるもの、それらの混合物などがある。例示の界面活性剤は、C12
18アルキルポリエトキシレート(1.0)サルフェート(C12‐C18
(1.0)M)、C12‐C18アルキルポリエトキシレート(2.25)サル
フェート(C12‐C18E(2.25)M)、C12‐C18アルキルポリエ
トキシレート(3.0)サルフェート(C12‐C18E(3.0)M)および
12‐C18アルキルポリエトキシレート(4.0)サルフェート(C12
18E(4.0)M)であり、Mは便宜上ナトリウムおよびカリウムから選択
される。
【0031】 本発明の洗剤組成物は、カチオン性、両性および半極性界面活性剤、並びにこ
こで既に記載されたもの以外のノニオン性および/またはアニオン性界面活性剤
も含有してよい。
【0032】 本発明の洗剤組成物で使用に適したカチオン性洗浄界面活性剤は、1つの長鎖
ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界面活性剤の例に
は、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロゲナ
イド、および下記式を有する界面活性剤がある: 〔R(OR〕〔R(OR 上記式中Rはアルキル鎖中に約8〜約18の炭素原子を有するアルキルまたは
アルキルベンジル基である;各Rは‐CHCH‐、‐CHCH(CH )‐、‐CHCH(CHOH)‐、‐CHCHCH‐およびそれらの
混合物からなる群より選択される;各RはC‐Cアルキル、C‐C
ドロキシアルキル、2つのR基を連結して形成されたベンジル環構造体、‐C
CHOH‐CHOHCORCHOHCHOH(Rは約1000以下の
分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである)、およびyが0で
ないとき水素からなる群より選択される;RはRと同様であるか、またはR +Rの炭素原子の総数が約18以下となるアルキル鎖である;各yは0〜約
10であって、y値の合計は0〜約15である;Xはいずれか適合しうるアニオ
ンである。
【0033】 本発明に適した四級アンモニウム界面活性剤は下記式(I)を有している:
【化9】 式I 上記式中Rは短鎖長アルキル(C‐C10)または下記式(II)のアルキル
アミドアルキルである:
【化10】 式II (yは2〜4、好ましくは3である); 上記式中RはHまたはC‐Cアルキルである; 上記式中xは0〜4、好ましくは0〜2、最も好ましくは0である; 上記式中R、RおよびRは同一であるかまたは異なっており、短鎖アルキ
ル(C‐C)または下記式IIIのアルコキシル化アルキルである; 上記式中Xは対イオン、好ましくはハライド、例えばクロリドまたはメチル硫
酸イオンである;
【化11】 式III (RはC‐Cであり、zは1または2である)
【0034】 好ましい四級アンモニウム界面活性剤は、RがC、C10またはそれらの
混合物、x=0、R、R=CHおよびR=CHCHOHである、式
Iで定義されたようなものである。
【0035】 高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、下記式を有した、本組成物で有用な
水溶性四級アンモニウム化合物である: R (i) 上記式中RはC‐C16アルキルであり、R、RおよびRの各々は独
立してC‐Cアルキル、C‐Cヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐
(C40H(xは2〜5の値を有する)であり、Xはアニオンである。
、RまたはRのうち1以下はベンジルでなければならない。 Rにとり好ましいアルキル鎖長はC12‐C15であり、特にそのアルキル
基はココナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合物であるか、あるい
はオレフィンビルドアップまたはオキソアルコール合成により合成で誘導される
。R、RおよびRにとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基で
あり、アニオンXはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択され
る。
【0036】 ここで使用に適した式(i)の四級アンモニウム化合物の例は以下である: ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド デシルトリエチルアンモニウムクロリド デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド C12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミド ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミド ラウリルジメチル(エテノキシ)アンモニウムクロリドまたはブロミド コリンエステル(RがCH‐CH‐O‐C(=O)‐C12-14アルキルで
あり、R、R、Rがメチルである、式(i)の化合物) ジアルキルイミダゾリン(式(i)の化合物)
【0037】 ここで有用な他のカチオン性界面活性剤は、1980年10月14日付で発行
されたCambreのUS特許4,228,044および欧州特許出願EP000,2
24でも記載されている。
【0038】 典型的なカチオン性布帛柔軟化成分には非水溶性四級アンモニウム布帛柔軟化
活性剤またはそれらに相当するアミン前駆体があり、ジ長鎖アルキルアンモニウ
ムクロリドまたはメチルサルフェートが最も常用されている。 これらの中で好ましいカチオン性柔軟剤には以下がある: 1)ジタロージメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC) 2)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムクロリド 3)ジ水素添加タロージメチルアンモニウムメチルサルフェート 4)ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド 5)ジオレイルジメチルアンモニウムクロリド 6)ジパルミチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 7)ステアリルベンジルジメチルアンモニウムクロリド 8)タロートリメチルアンモニウムクロリド 9)水素添加タロートリメチルアンモニウムクロリド 10)C12-14アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド 11)C12-18アルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド 12)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド (DSOEDMAC) 13)ジ(タローオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド 14)ジタローイミダゾリニウムメチルサルフェート 15)1‐(2‐タローイルアミドエチル)‐2‐タローイルイミダゾリニウム メチルサルフェート
【0039】 生分解性四級アンモニウム化合物が、伝統的に用いられているジ長鎖アルキル
アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代わりとして提供されている
。このような四級アンモニウム化合物は、カルボキシ基のような官能基を介在さ
せた長鎖アルキル(アルケニル)基を有している。上記物質およびそれらを含有
した布帛柔軟化組成物は、EP‐A‐0,040,562およびEP‐A‐0,
239,910のような多数の文献で開示されている。
【0040】 四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体は、下記式(I)または(II
)を有している:
【化12】 上記式中Qは‐O‐C(O)‐、‐C(O)‐O‐、‐O‐C(O)‐O‐、‐
NR‐C(O)‐、‐C(O)‐NR‐から選択される; Rは(CH‐Q‐TまたはTである; Rは(CH‐Q‐TまたはT、あるいはRである; RはC‐Cアルキル、C‐CヒドロキシアルキルまたはHである; RはH、C‐CアルキルまたはC‐Cヒドロキシアルキルである; T、T、T、T、Tは独立してC11‐C22アルキルまたはアルケ
ニルである; nおよびmは1〜4の整数である;および Xは柔軟剤適合性アニオンである。柔軟剤適合性アニオンの非制限例にはクロ
リドまたはメチルサルフェートがある。
【0041】 アルキルまたはアルケニル鎖T、T、T、T、Tは、少くとも11
の炭素原子、好ましくは少くとも16の炭素原子を有していなければならない。
その鎖は直鎖でもまたは分岐でもよい。獣脂は長鎖アルキルおよびアルケニル物
質の便利で安価な供給源である。T、T、T、T、Tが獣脂に典型的
な長鎖物質の混合物を表している化合物が特に好ましい。
【0042】 本水性布帛柔軟化組成物で使用に適した四級アンモニウム化合物の具体例には
: 1)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウム
クロリド 2)N,N‐ジ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチル,N‐(2‐ヒドロ
キシエチル)アンモニウムメチルサルフェート 3)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメ
チルアンモニウムクロリド 4)N,N‐ジ(2‐タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)‐N
,N‐ジメチルアンモニウムクロリド 5)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐エチル)‐N‐(2‐タローイルオキ
シ‐2‐オキソエチル)‐N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド 6)N,N,N‐トリ(タローイルオキシエチル)‐N‐メチルアンモニウム
クロリド 7)N‐(2‐タローイルオキシ‐2‐オキソエチル)‐N‐(タローイル‐
N,N‐ジメチルアンモニウムクロリド) 8)1,2‐ジタローイルオキシ‐3‐トリメチルアンモニオプロパンクロリ
ド および上記物質の混合物がある。
【0043】 ここで含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には0.2〜約25重量
%、好ましくは約1〜約8%のこのようなカチオン性界面活性剤を含む。
【0044】 両性界面活性剤も本発明の洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性
剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級および三
級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができ、ここで脂肪族基は直鎖
でもまたは分岐鎖であってもよい。脂肪族置換基の1つは少くとも約8つの炭素
原子、典型的には約8〜約18の炭素原子を有し、少くとも1つはアニオン性水
溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸基を有している。両性界面活性剤
の例については、1975年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS特許
3,929,678の第19欄18〜35行目参照。 ここで含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には0.2〜約15重量
%、好ましくは約1〜約10%のこのような両性界面活性剤を含む。
【0045】 双極性界面活性剤も洗剤組成物で使用に適している。これらの界面活性剤は、
二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あ
るいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘
導体として広く記載することができる。双極性界面活性剤の例については、19
75年12月30日付で発行されたLaughlinらのUS特許3,929,678の
第19欄38行目〜第22欄48行目参照。 ここで含有されるとき、本発明の洗剤組成物は典型的には0.2〜約15重量
%、好ましくは約1〜約10%のこのような双極性界面活性剤を含む。
【0046】 半極性ノニオン性界面活性剤は、炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部
分、炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群よ
り選択される2つの部分を有した水溶性アミンオキシド;炭素原子約10〜約1
8の1つのアルキル部分、炭素原子約1〜約3のアルキル基およびヒドロキシア
ルキル基からなる群より選択される2つの部分を有した水溶性ホスフィンオキシ
ド;炭素原子約10〜約18の1つのアルキル部分、炭素原子約1〜約3のアル
キルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分を有した水溶
性スルホキシドを含めた、特別なカテゴリーのノニオン性界面活性剤である。
【0047】 半極性ノニオン性洗剤界面活性剤には、下記式を有したアミンオキシド界面活
性剤がある:
【化13】 上記式中Rは約8〜約22の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル
、アルキルフェニル基またはそれらの混合物である;Rは約2〜約3の炭素原
子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物である;
xは0〜約3である;各Rは約1〜約3の炭素原子を有するアルキルまたはヒ
ドロキシアルキル基、あるいは約1〜約3のエチレンオキシド基を有するポリエ
チレンオキシド基である。R基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに
結合されて、環構造を形成してもよい。 これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にC10‐C18アルキルジメチ
ルアミンオキシドおよびC‐C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミ
ンオキシドがある。
【0048】 ここで含有されるとき、本発明のクリーニング組成物は、典型的には0.2〜
約15重量%、好ましくは約0.1〜約10%のこのような半極性ノニオン性界
面活性剤を含有している。
【0049】 本発明の洗剤組成物は、一級または三級アミンの群から選択される共界面活性
剤(cosurfactant)も更に含有してよい。 ここで使用に適した一級アミンには、式RNHによるアミンがあり、ここ
でRはC‐C12、好ましくはC‐C10アルキル鎖、またはRX(C
であり、Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐であり、R
‐C12アルキル鎖であり、nは1〜5、好ましくは3である。Rアルキ
ル鎖は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、12以下、好ましくは5未満のエチレン
オキシド部分を介在させてもよい。 上記式による好ましいアミンはn‐アルキルアミンである。ここで使用に適し
たアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチルアミン、1‐デシルアミンおよ
びラウリルアミンから選択される。他の好ましい一級アミンには、C‐C10 オキシプロピルアミン、オクチルオキシプロピルアミン、2‐エチルヘキシルオ
キシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびアミドプロピルアミ
ンがある。
【0050】 ここで使用に適した三級アミンには式RNを有する三級アミンがあ
り、ここでRおよびRはC‐Cアルキル鎖または
【化14】 であり、RはC‐C12、好ましくはC‐C10アルキル鎖であるか、ま
たはRはRX(CH(Xは‐O‐、‐C(O)NH‐または‐NH‐
である)であり、RはC‐C12であり、nは1〜5、好ましくは2〜3で
ある。RはHまたはC‐Cアルキルであり、xは1〜6である。Rおよ
びRは直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、Rアルキル鎖は12以下、好ましく
は5未満のエチレンオキシド部分を介在させてもよい。
【0051】 好ましい三級アミンは、RがC‐C12アルキル鎖で、RおよびR
‐Cアルキルまたは
【化15】 (上記式中RはHまたはCHであり、x=1〜2である)である、RNである。 下記式のアミドアミンも好ましい:
【化16】 上記式中RはC‐C12アルキルであり、nは2〜4、好ましくはnは3で
あり、RおよびRはC‐Cである。
【0052】 本発明の最も好ましいアミンには、1‐オクチルアミン、1‐ヘキシルアミン
、1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミン、C8-10オキシプロピルアミン、N‐
ココ‐1,3‐ジアミノプロパン、ココナツアルキルジメチルアミン、ラウリル
ジメチルアミン、ラウリルビス(ヒドロキシエチル)アミン、ココビス(ヒドロ
キシエチル)アミン、2モルプロポキシル化ラウリルアミン、2モルプロポキシ
ル化オクチルアミン、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、C8-10アミドプ
ロピルジメチルアミンおよびC10アミドプロピルジメチルアミンがある。 本組成物で使用上最も好ましいアミンは、1‐ヘキシルアミン、1‐オクチル
アミン、1‐デシルアミン、1‐ドデシルアミンである。特に望ましいものは、
n‐ドデシルジメチルアミン、ビスヒドロキシエチルココナツアルキルアミン、
7回エトキシル化オレイルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココア
ミドプロピルアミンである。
【0053】酵素 洗剤組成物は、場合により、クリーニング性能、布帛ケアおよび/または衛生
処理効果を発揮する1種以上の酵素を更に含有してもよい。
【0054】 上記の酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテア
ーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパー
ゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、
オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プ
ルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、ア
ラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそ
れらの混合物から選択される酵素がある。 好ましい組合せは、1種以上の植物細胞壁分解酵素と一緒にプロテアーゼ、ア
ミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび/またはセルラーゼのような常用酵素の
カクテルを有した洗剤組成物である。
【0055】 本発明で用いうるセルラーゼには細菌または真菌双方のセルラーゼがある。好
ましくは、それらは5〜12の至適pHおよび50CEVU(Cellulose Viscosity U
nit)以上の比活性を有する。適切なセルラーゼはBarbesgoardらのUS特許4,
435,307、J61078384およびWO96/02653で開示されて
おり、そこではHumicola insolens、Trichoderma、ThielaviaおよびSporotrichu
mから各々産生される真菌セルラーゼについて開示している。EP739982
は新規なBacillus種から単離されたセルラーゼを記載している。適切なセルラー
ゼはGB‐A‐2,075,028、GB‐A‐2,095,275、DE‐O
S‐2,247,832およびWO95/26398でも開示されている。
【0056】 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株(Humicola grisea var
.thermoidea)、特にHumicola株DSM1800により産生されるセルラーゼで
ある。他の適切なセルラーゼは、約50kDaの分子量、5.5の等電点を有し
て、415のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼ;セルラ
ーゼ活性を示す、Humicola insolens,DSM1800に由来した〜43kDエン
ドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は、PCT特許出願W
O91/17243で開示されたアミノ酸配列を有している。1994年9月2
9日付で公開されたGenencorのWO94/21801で記載されたTrichoderma
longibrachiatum由来のEGIIIセルラーゼも適切なセルラーゼである。特に適切
なセルラーゼはカラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラー
ゼの例は、1991年11月6日付で出願された欧州特許出願第9120287
9.2号(Novo)明細書で記載されたセルラーゼである。CarezymeおよびCelluz
yme(Novo Nordisk A/S)が特に有用である。WO91/17244およびWO
91/21801も参照。布帛ケアおよび/またはクリーニング性に適した他の
セルラーゼは、WO96/34092、WO96/17994およびWO95/
24471で記載されている。 上記のセルラーゼは、洗剤組成物の0.0001〜2重量%の純粋酵素レベル
で、洗剤組成物中に通常配合される。
【0057】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、
ペルサルフェート、過酸化水素など、およびブリーチ増強分子としてフェノール
系基質と組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作
中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐ
ために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例
えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロおよびブロモ
ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有
洗剤組成物は、例えばPCT国際出願WO89/099813、WO89/09
813、および1991年11月6日付で出願された欧州特許出願EP9120
2882.6および1996年2月20日付で出願されたEP96870013
.8で開示されている。ラッカーゼ酵素も適切である。
【0058】 エンハンサーは全組成物の0.1〜5重量%のレベルで通常含まれる。好まし
いエンハンサーは置換フェノチアジンおよびフェノキサジン類の10‐フェノチ
アジンプロピオン酸(PPT)、10‐エチルフェノチアジン‐4‐カルボン酸
(EPC)、10‐フェノキサジンプロピオン酸(POP)および10‐メチル
フェノキサジン(WO94/12621で記載)、および置換シリンゲート類(
C3‐C5置換アルキルシリンゲート類)およびフェノール類である。ナトリウ
ムペルカーボネートまたはペルボレートが好ましい過酸化水素源である。 上記ペルオキシダーゼは、洗剤組成物の0.0001〜2重量%の純粋酵素レ
ベルで洗剤組成物中に通常配合される。
【0059】 本発明の洗剤組成物中に含有させうる他の酵素にはリパーゼがある。洗剤用に
適したリパーゼ酵素には、英国特許1,372,034で開示されたPseudomona
s stutzeri ATCC19.154のようなPseudomonas属の微生物により産生さ
れるものがある。適切なリパーゼには、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を
示して、微生物Pseudomonas fluorescent IAM1057により産生されるもの
がある。このリパーゼは商品名Lipase P ”Amano”として日本、名古屋のAmano
Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下”Amano-P”と称される。他
の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、Chromobacter viscosum、例えば日本、
田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673由
来のリパーゼ;USAのU.S.Biochemical Corp.およびオランダのDisoynth Co.
からのChromobacter viscosumリパーゼ;Pseudomonas gladioli由来のリパーゼ
がある。特に適切なリパーゼはM1 LipaseおよびLipomax(Gist-Brocades)
並びにLipolaseおよびLipolase Ultra(Novo)のようなリパーゼであり、こ
れらは本発明の組成物と併用されたとき非常に有効であることがわかった。Novo
NordiskのEP258068、WO92/05249およびWO95/2261
5、UnileverのWO94/03578、WO95/35381およびWO96/
00292で記載された脂肪分解酵素も適切である。
【0060】 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼとみなされているクチナ
ーゼ〔EC3.1.1.50〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例え
ばWO‐A‐88/09367(Genencor)、WO90/09446(Plant Ge
netic System)、WO94/14963およびWO94/14964(Unilever
)で記載されている。 リパーゼおよび/またはクチナーゼは、洗剤組成物の0.0001〜2重量%
の純粋酵素レベルで、洗剤組成物中に通常配合される。
【0061】 適切なプロテアーゼは、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から得ら
れるズブチリシン(ズブチリシンBPNおよびBPN′)である。1つの適切な
プロテアーゼはBacillus株から得られ、8〜12のpH範囲で最大活性を有し、
デンマークのNovo Industries A/Sにより開発されて、ESPERASEとして販売さ
れており、以下“Novo”と称される。この酵素および類似酵素の製法はNovoのG
B1,243,784で記載されている。他の適切なプロテアーゼには、Novoの
ALCALASE、DURAZYMおよびSAVINASE、並びにGist-BrocadesのMAXATASE
MAXACAL、PROPERASEおよびMAXAPEM(タンパク質工学処理Maxacal)がある
。タンパク質分解酵素には、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば1987年4
月28日付で出願された欧州特許出願第87/303761.8号明細書(特に
第17、24および98頁)に記載されて、以下“プロテアーゼB”と称される
ものと、以下“プロテアーゼA”と称される修飾細菌セリンタンパク質分解酵素
に関する1986年10月29日付で公開されたVenegasの欧州特許出願第19
9,404号明細書に記載されたものがある。リジンが27位でアルギニンから
置き換わり、チロシンが104位でバリンから置き換わり、セリンが123位で
アスパラギンから置き換わり、アラニンが274位でトレオニンから置き換わっ
た、Bacillus由来のアルカリセリンプロテアーゼの変種である、以下“プロテア
ーゼC”と称されるプロテアーゼが適切である。プロテアーゼCは、1991年
5月16日付で公開されたWO91/06637に対応するEP9091595
8:4で記載されている。特にプロテアーゼCの遺伝子修飾変種もここに含まれ
る。
【0062】 “プロテアーゼD”と称される好ましいプロテアーゼは、天然でみられないア
ミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、WO95/10591
、および1994年10月13日付で出願されたC.GhoshらのUSSN08/3
22,677の“プロテアーゼ酵素を含有した漂白組成物”と題する特許出願で
記載されたような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに
従い、好ましくは+99、+101、+103、+104、+107、+123
、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+
166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+2
17、+218、+222、+260、+265および/または+274からな
る群より選択されるものに相当する1以上のアミノ酸残基位置と組合せて、+7
6位に相当する位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミノ酸残
基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロラー
ゼから誘導される。次の残基:+33、+62、+67、+76、+100、+
101、+103、+104、+107、+128、+129、+130、+1
32、+135、+156、+158、+164、+166、+167、+17
0、+209、+215、+217、+218および+222のうち1以上と共
に+210位に相当する前駆体酵素上で置き換えられた複数のアミノ酸残基の置
換により誘導されたアミノ酸配列を有する、WO95/10591で記載された
プロテアーゼのカルボニルヒドロラーゼ変種も適切であるが、ここでナンバリン
グされた位置はBacillus amyloliquefaciens由来の天然ズブチリシンまたは他の
カルボニルヒドロラーゼもしくはズブチリシン、例えばBacillus lentusズブチ
リシンの相当アミノ酸残基に対応している(1997年6月4日付で出願された
同時係属特許出願USSN60/048,550)。
【0063】 特許出願EP251446およびWO91/06637で記載されたプロテア
ーゼ、WO91/02792で記載されたプロテアーゼBLAP、およびWO
95/23221で記載されたそれらの変種も、本発明に適している。NovoのW
O93/18140Aで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338からの高pHプロ
テアーゼも参照。プロテアーゼ、1種以上の他の酵素および可逆性プロテアーゼ
インヒビターを含有した酵素洗剤は、NovoのWO92/03529Aで記載され
ている。所望であれば、減少した吸着性および向上した加水分解性を有するプロ
テアーゼが、Procter & GambleのWO95/07791で記載されたように入手
できる。ここで適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、NovoのW
O94/25583で記載されている。他の適切なプロテアーゼは、Unileverの
EP516200で記載されている。
【0064】 タンパク質分解酵素は、組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.0
01〜0.2%、更に好ましくは0.005〜0.1%の純粋酵素レベルで、本
発明の洗剤組成物中に配合される。
【0065】 アミラーゼ(αおよび/またはβ)は、炭水化物ベース汚れの除去のために含
有させることができる。1994年2月3日付で公開されたNovo Nordisk A/Sの
WO94/02597では、変異アミラーゼを配合した洗剤組成物について記載
している。1995年4月20日付で公開されたNovo Nordisk A/SのWO95/
10603も参照。洗剤組成物向けに知られた他のアミラーゼには、α‐および
β‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で公知であり、US特許
5,003,257、EP252,666、WO91/00353、FR2,6
76,456、EP285,123、EP525,610、EP368,341
および英国特許明細書第1,296,839号(Novo)で開示されたものがある
。他の適切なアミラーゼは、1994年8月18日付で公開されたWO94/1
8314、1996年2月22日付で公開されたGenencorのWO96/0529
5で記載された安定性向上アミラーゼ、および95年4月に公開されたWO95
/10603で開示された、Novo Nordisk A/S市販の直親に追加修飾を有したア
ミラーゼ変種である。EP277216、WO95/26397およびWO96
/23873(すべてNovo Nordisk)で記載されたアミラーゼも適切である。
【0066】 市販α‐アミラーゼ製品の例は、GenencorのPurafect Ox Am、すべてNovo N
ordisk A/S Denmarkから市販されているTermamyl、Ban、FungamylおよびD
uramylである。WO95/26397は、他の適切なアミラーゼ:Phadebas α‐アミラーゼ活性アッセイで測定すると、25〜55℃の温度範囲および8〜
10範囲のpH値で、Termamylの比活性より少くとも25%高い比活性を有す
ることで特徴づけられるα‐アミラーゼについて記載している。WO96/23
873(Novo Nordisk)で記載された上記酵素の変種が適切である。活性レベル
と、熱安定性および高い活性レベルの組合せとの面で、改善された性質を有する
他のデンプン分解酵素は、WO95/35382で記載されている。
【0067】 デンプン分解酵素は、組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.00
018〜0.06%、更に好ましくは0.00024〜0.048%の純粋酵素
レベルで、本発明の洗剤組成物中に配合される。
【0068】 上記酵素は、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切
な起源であってもよい。起源は更に中温性でもまたは好極限性(好冷性、好栄養
性、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性など)でもよい。精製また
は非精製形のこれら酵素も用いてよい。現在では、本発明の洗剤組成物で性能効
力を最大にさせるため、タンパク質/遺伝子工学技術により野生型酵素を修飾す
ることが慣例的である。例えば、変種はこのような組成物の常用成分に対する酵
素の適合性が増すようにデザインされる。一方、酵素変種の至適pH、ブリーチ
またはキラント安定性、触媒活性などが特定のクリーニング用途と合うように調
整されるよう、変種をデザインしてもよい。
【0069】 特に、ブリーチ安定性の面では酸化されやすいアミノ酸について、および界面
活性剤適合性の面では表面電荷について、注意が払われるべきである。このよう
な酵素の等電点は一部の荷電アミノ酸の置換により修正してもよく、例えば等電
点の増加はアニオン性界面活性剤との適合性を改善する上で役立つ。酵素の安定
性は、例えば追加の塩橋を形成させ、カルシウム結合部位を補強してキラント安
定性を増すことにより、更に高められる。ほとんどのセルラーゼが別々な結合ド
メイン(CBD)を有するように、特別な注意がセルラーゼに払われねばならな
い。このような酵素の性質はこれらドメインの修飾により変えられる。
【0070】 上記酵素は洗剤組成物の0.0001〜2重量%の純粋酵素レベルで洗剤組成
物中に通常配合される。酵素は、別々な単独成分(1種の酵素を含有した小球、
顆粒、安定化液体など)として、または2種以上の酵素の混合物(例えば、共顆
粒)として加えることができる。
【0071】 加えてよい他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベンジャーであって、これは1
992年1月31日付で出願された同時係属欧州特許出願第92870018.
6号明細書で記載されている。このような酵素酸化スカベンジャーの例は、エト
キシル化テトラエチレンポリアミンである。
【0072】 様々な酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor I
nternationalのWO9307263AおよびWO9307260A、NovoのWO
8908694A、および1971年1月5日付McCartyらのUS3,553,
139で開示されている。酵素は、1978年7月18日付PlaceらのUS4,
101,457および1985年3月26日付HughesのUS4,507,219
でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質およびこのような処
方物中へのそれらの配合は、1981年4月14日付HoraらのUS4,261,
868で開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることが
できる。酵素安定化技術は、1971年8月17日付GedgeらのUS3,600
,319、1986年10月29日付VenegasのEP199,405およびEP
200,586で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えばUS3,
519,570で記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラー
ゼを与える有用なBacillus sp.AC13は、NovoのWO9401532Aで記載
されている。
【0073】カラーケアおよび布帛ケア効果 あるタイプのカラーケア効果を発揮するテクノロジーも場合により本組成物中
に含めることができる。これらテクノロジーの例は、色保全のための金属触媒で
ある。このような金属触媒は、同時係属欧州特許出願第92870181.2号
明細書で記載されている。染料定着剤、シワ防止および水吸収性改善用のポリオ
レフィン分散剤、香料、布帛ケア処理および香料持続用のアミノ官能基ポリマー
は、カラーケア/布帛ケアテクノロジーの別な例であり、1996年11月7日
付で出願された同時係属特許出願第96870140.9号明細書で記載されて
いる。
【0074】 布帛柔軟剤も本発明による洗剤組成物中に配合できる。これらの剤はタイプが
無機でもまたは有機でもよい。無機柔軟剤はGB‐A‐1,400,898およ
びUSP5,019,292で開示されたスメクタイトクレーにより例示される
。有機布帛柔軟剤には、GB‐A1,514,276およびEP‐B0,011
,340で開示されたような非水溶性三級アミン、EP‐B‐0,026,52
7およびEP‐B‐0,026,528で開示されたモノC12‐C14四級ア
ンモニウム塩とそれらとの組合せ、およびEP‐B‐0,242,919で開示
されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な有機成分には、E
P‐A‐0,299,575および0,313,146で開示されたような高分
子量ポリエチレンオキシド物質がある。
【0075】 スメクタイトクレーのレベルは通常2〜20重量%、更に好ましくは5〜15
%の範囲であり、その物質は処方物の残部にドライミックス成分として加えられ
る。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は0.
5〜5重量%、通常1〜3重量%のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオ
キシド物質および水溶性カチオン性物質は0.1〜2重量%、通常0.15〜1
.5%のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通
常加えられるが、一部の場合には、それらをドライミックス粒子として加えるか
、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーした方が便
利である。
【0076】漂白剤 本発明の洗剤組成物に含有させうる追加の任意洗剤成分には漂白剤がある。 好ましいペルオキシゲン漂白剤には、水溶液中で過酸化水素を発生しうるペル
オキシゲン漂白化合物がある。これらの化合物は当業界で周知であり、過酸化水
素、アルカリ金属過酸化物、有機過酸化物漂白化合物、例えば尿素過酸化物、お
よび無機過酸塩漂白化合物、例えばアルカリ金属ペルボレート、ペルカーボネー
ト、ペルホスフェートなどがある。 好ましいペルオキシゲン漂白剤には、ペルボレート、ペルカーボネート、ペル
オキシヒドレート、ペルオキシド、ペルサルフェートおよびそれらの混合物があ
る。特に好ましい例には、一および四水和物の形で市販されているナトリウムペ
ルボレート、ナトリウムカーボネートペルオキシヒドレート、ナトリウムピロホ
スフェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートおよび過酸化ナト
リウムがある。ナトリウムペルボレート四水和物、特にナトリウムペルボレート
一水和物が特に好ましい。ナトリウムペルボレート一水和物は、貯蔵中に非常に
安定でありながら、漂白液中で非常に速く溶解するため、特に好ましい。
【0077】 これらの漂白剤成分には、1種以上の酸素漂白剤および、選択された漂白剤に
応じて1種以上のブリーチアクチベーターを含めることができる。存在するとき
、酸素漂白化合物は典型的には約1〜約25%のレベルで存在する。 ここで使用の漂白剤成分は、当業界で知られている酸素ブリーチおよびその他
を含めて、洗剤組成物に有用ないかなる漂白剤であってもよい。本発明に適した
漂白剤には、活性化または非活性化漂白剤がある。
【0078】 用いうる酸素漂白剤の1つのカテゴリーには、ポリカルボン酸漂白剤およびそ
の塩がある。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタ
レート六水和物、m‐クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4‐ノニルアミノ‐
4‐オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような
漂白剤は、US特許4,483,781、US特許出願740,446、欧州特
許出願0,133,354およびUS特許4,412,934で開示されている
。高度に好ましい漂白剤には、US特許4,634,551で記載されたような
6‐ノニルアミノ‐6‐オキソペルオキシカプロン酸もある。
【0079】 用いうる漂白剤のもう1つのカテゴリーにはハロゲン漂白剤がある。次亜ハロ
ゲン酸漂白剤の例には、例えばトリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌ
ル酸ナトリウムおよびカリウム、N‐クロロおよびN‐ブロモアルカンスルホン
アミドがある。このような物質は、通常最終製品の0.5〜10重量%、好まし
くは1〜5重量%で加えられる。
【0080】 過酸化水素放出剤は、ペルヒドロライズ(perhydrolyze)されて過酸を活性漂白
種として形成して、改善された漂白効果をもたらす、テトラアセチルエチレンジ
アミン(TAED)、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS、US
4,412,934に記載)、3,5‐トリメチルヘキサノールオキシベンゼン
スルホネート(ISONOBS、EP120,591に記載)、ペンタアセチル
グルコース(PAG)またはN‐ノナノイル‐6‐アミノカプロン酸のフェノー
ルスルホネートエステル(NACA‐OBS、WO94/28106に記載)の
ようなブリーチアクチベーターと併用することができる。同時係属欧州特許出願
第91870207.7号明細書で開示されたようなアシル化シトレートエステ
ル、並びにProcter & Gambleの同時係属特許出願USSN第60/022,78
6号(1996年7月30日付で出願)および第60/028,122号(19
96年10月15日付で出願)明細書で開示されたような下記式の非対称非環式
イミドブリーチアクチベーターも適切なアクチベーターである:
【化17】 上記式中RはC‐C13直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であ
り、RはC‐C直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり、R はC‐C直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である。
【0081】 本発明による洗剤組成物向けの、ブリーチアクチベーターおよびペルオキシゲ
ン漂白化合物からなる漂白系、およびペルオキシ酸を含めた、有用な漂白剤は、
我々の同時係属出願USSN08/136,626、PCT/US95/078
23、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774お
よびWO95/27775で記載されている。
【0082】 過酸化水素も、洗浄および/またはすすぎプロセスの始めにまたは最中に過酸
化水素を発生しうる酵素系(即ち、酵素およびその基質)を加えることで、存在
させてよい。このような酵素系は、1991年10月9日付で出願されたEP特
許出願91202655.6で開示されている。
【0083】 ブリーチ組成物で使用の含金属触媒には、含コバルト触媒、例えばペンタアミ
ン酢酸コバルト(III)塩、および含マンガン触媒、例えばEPA549271、
EPA549272、EPA458397、US5,246,621、EPA4
58398、US5,194,416およびUS5,114,611で記載され
たものがある。ペルオキシ化合物、含マンガンブリーチ触媒およびキレート化剤
を含んだ漂白組成物は、特許出願94870206.3で記載されている。
【0084】 酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、ここで利用しうる。特別に
関心のもたれる非酸素漂白剤の1タイプには、スルホン化亜鉛および/またはア
ルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。これらの物質は洗浄
プロセス中に基材に付着することができる。日光下で衣類を架けて乾燥させるよ
うな、酸素の存在下における光照射で、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活性化
され、その結果基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化
漂白プロセスは、US特許4,033,718で記載されている。典型的には、
洗剤組成物は約0.025〜約1.25重量%のスルホン化亜鉛フタロシアニン
を含有する。
【0085】ビルダー 本発明による組成物はビルダーを更に含んでもよい。アルミノシリケート物質
、シリケート、ポリカルボキシレート、アルキルまたはアルケニルコハク酸、お
よび脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタメチレン酢
酸のような物質、金属イオン封鎖剤、例えばアミノポリホスホネート、特にエチ
レンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチ
レンホスホン酸を含めて、いかなる慣用的なビルダーもここでは使用に適してい
る。リン酸ビルダーもここでは用いてよい。
【0086】 適切なビルダーには、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート
物質、更に具体的には水和合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトA、X、B、
HSまたはMAPがある。 もう1つの適切な無機ビルダー物質は、積層シリケート、例えばSKS‐6(
Hoechst)である。SKS‐6はケイ酸ナトリウム(NaSi)からなる
結晶積層シリケートである。
【0087】 1つのカルボキシ基を有する適切なポリカルボキシレートには、ベルギー特許
831,368、821,369および821,370で開示されたような、乳
酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体がある。2つのカルボキシ基を
有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)
二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の
水溶性塩、並びにドイツ特許公開2,446,686、2,446,687およ
びUS特許3,935,257で記載されたエーテルカルボキシレート、および
ベルギー特許840,623で記載されたスルフィニルカルボキシレートがある
。3つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレー
ト、アコニトレートおよびシトラコネート、並びに英国特許1,379,241
で記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、オランダ出願720587
3で記載されたラクトキシサクシネートのようなサクシネート誘導体、および英
国特許1,387,447で記載された2‐オキサ‐1,1,3‐プロパントリ
カルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。
【0088】 4つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許1,261
,829で開示されたオキシジサクシネート、1,1,2,2‐エタンテトラカ
ルボキシレート、1,1,3,3‐プロパンテトラカルボキシレートおよび1,
1,2,3‐プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有するポ
リカルボキシレートには、英国特許1,398,421、1,398,422お
よびUS特許3,936,448で開示されたスルホサクシネート誘導体、およ
び英国特許1,082,179で記載されたスルホン化熱分解シトレートがあり
、ホスホン置換基を有するポリカルボキシレートは英国特許1,439,000
で開示されている。
【0089】 脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン‐シス,
シス,シス‐テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシ
レート、2,3,4,5‐テトラヒドロフラン‐シス,シス,シス‐テトラカル
ボキシレート、2,5‐テトラヒドロフラン‐シス‐ジカルボキシレート、2,
2,5,5‐テトラヒドロフラン‐テトラカルボキシレート、1,2,3,4,
5,6‐ヘキサン‐ヘキサカルボキシレート、並びにソルビトール、マンニトー
ルおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある
。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸、および英国
特許1,425,343で開示されたフタル酸誘導体がある。 上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3以内のカルボキ
シ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に詳しくはシトレートである。
【0090】 本組成物で使用上好ましいビルダーには、ゼオライトAのような非水溶性アル
ミノシリケートビルダーまたは積層シリケート(SKS‐6)と、クエン酸のよ
うな水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。他の好ましいビル
ダーには、ゼオライトAのような非水溶性アルミノシリケートビルダーと、クエ
ン酸のような水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物がある。本発明の
液体洗剤組成物で使用上好ましいビルダーは、石鹸およびポリカルボキシレート
である。
【0091】 顆粒組成物で使用上ビルダーの一部を形成できる他のビルダー物質には、炭酸
、重炭酸、ケイ酸アルカリ金属のような無機物質、並びに有機ホスホネート、ア
ミノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボキシレートのような有
機物質がある。 他の適切な水溶性有機塩はホモもしくはコポリマー酸またはそれらの塩であり
、その場合にポリカルボン酸は2以下の炭素原子で互いに離された少くとも2つ
のカルボキシル基を有している。このタイプのポリマーはGB‐A‐1,596
,756で開示されている。このような塩の例は、MW2000〜5000のポ
リアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このよ
うなコポリマーは20,000〜70,000、特に約40,000の分子量を
有している。
【0092】 洗浄ビルダー塩は、通常組成物の3〜80重量%、好ましくは10〜70重量
%、最も一般的には30〜60重量%の量で含有される。
【0093】キレート化剤 本洗剤組成物は、1種以上の鉄および/またはマンガンキレート化剤も場合に
より含有してよい。このようなキレート化剤は、すべて以下で記載されているよ
うなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレー
ト化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。理論に拘束されること
なく、これら物質の効果は、可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄およびマ
ンガンイオンを除去しうる、それらの例外的な能力に一部起因していると考えら
れる。
【0094】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジア
ミン四酢酸、N‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容される
ときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、それにはDEQUES
Tのようなエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)がある。好ま
しくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約7以上のアルキルまたはアル
ケニル基を含まない。 多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。1974年5月2
1日付で発行されたConnorらのUS特許3,812,044参照。このタイプの
好ましい化合物は、酸形の場合、1,2‐ジヒドロキシ‐3,5‐ジスルホベン
ゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。
【0095】 ここで使用上好ましい生分解性キレーターは、1987年11月3日付Hartma
nおよびPerkinsのUS特許4,704,233で記載されたようなエチレンジア
ミン二コハク酸(“EDDS”)、特に〔S,S〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、積層シリケートなどのような不溶性ビルダー
と一緒にすると有用なキラントまたはコビルダーとして、水溶性メチルグリシン
二酢酸(MGDA)塩(または酸形)も含有してよい。
【0096】 利用されるならば、これらのキレート化剤は本洗剤組成物の通常約0.1〜約
15重量%である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのよ
うな組成物の約0.1〜約3.0重量%である。
【0097】起泡抑制剤 もう1つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例
示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質で通常
代表され、シリカはシリカエーロゲル、キセロゲルおよび様々なタイプの疎水性
シリカにより例示される微細形態で通常用いられる。これらの物質は粒子として
配合することができ、起泡抑制剤は水溶性または水分散性で実質上非界面活性の
洗剤不透過性キャリア中に放出可能に配合されることが有利である。一方、起泡
抑制剤は液体キャリアに溶解または分散させて、1種以上の他成分にスプレーす
ることで適用してもよい。
【0098】 好ましいシリコーン起泡抑制剤は、BartollotaらのUS特許3,933,67
2で開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコーン起泡抑制
剤であり、1977年4月28日付で公開されたドイツ特許出願DTOS2,6
46,126で記載されている。このような化合物の例はDow Corningから市販
されているDC‐544であって、これはシロキサン‐グリコールコポリマーで
ある。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および2‐アルキル‐アルカノ
ールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な2‐アルキル‐アルカノール
は、商品名Isofol12Rで市販されている2‐ブチルオクタノールである。 このような起泡抑制剤系は、1992年11月10日付で出願された同時係属
欧州特許出願N92870174.7で記載されている。 特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願N゜92201
649.8で記載されている。上記組成物はAerosilのような溶融無孔質シリ
カと組み合せたシリコーン/シリカ混合物を含むことができる。
【0099】 上記された起泡抑制剤は、組成物の0.001〜2重量%、好ましくは0.0
1〜1重量%のレベルで通常用いられる。
【0100】その他 汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤
および/または封入または非封入香料のような他の成分も、洗剤組成物で用いて
よい。
【0101】 特に適切な封入物質は、GB1,464,616で記載されたような多糖およ
びポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。他の適
切な水溶性封入物質は、US3,455,838で記載されたような、置換ジカ
ルボン酸の未ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリンからな
る。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくは、ワキシーメイズ、ワキシ
ーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される。上
記封入物質の適切な例には、National Starch製のN‐Lokがある。N‐Lo
k封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無水オ
クテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。
【0102】 好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン性であり、その例は4,4′‐ビス(2
‐ジエタノールアミノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチ
ルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2‐モルホリ
ノ‐4‐アニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐
ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリア
ジン‐6‐イルアミノ)スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4
′,4″‐ビス(2,4‐ジアニリノ‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ)スチ
ルベン‐2‐スルホン酸一ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐(
N‐メチル‐N‐2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルア
ミノ〕スチルベン‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス(4
‐フェニル‐2,1,3‐トリアゾール‐2‐イル)スチルベン‐2,2′‐ジ
スルホン酸二ナトリウム、4,4′‐ビス〔2‐アニリノ‐4‐(1‐メチル‐
2‐ヒドロキシエチルアミノ)‐s‐トリアジン‐6‐イルアミノ〕スチルベン
‐2,2′‐ジスルホン酸二ナトリウム、2‐スチルビル‐4″‐(ナフト‐1
′,2′,4,5)‐1,2,3‐トリアゾール‐2″‐スルホン酸ナトリウム
および4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニルである。高度に好まし
い増白剤は、EP753567で開示された特定の増白剤である。
【0103】 他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量1000〜1
0000、更に具体的には2000〜8000、最も好ましくは約4000のも
のである。これらは0.20〜5重量%、更に好ましくは0.25〜2.5%の
レベルで用いられる。これらのポリマー、および既に記載されたホモまたはコポ
リマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性(fabric ash
deposition)、および遷移金属不純物の存在下で土、タンパク質および酸化性汚
れに対するクリーニング性能を改善する上で有益である。
【0104】 本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的には、様々な配置をとるテレフ
タル酸とエチレングリコールおよび/またはプロピレングリコール単位とのコポ
リマーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された
US特許4116885および4711730、および欧州公開特許出願0,2
72,033で開示されている。EP‐A‐0,272,033による特に好ま
しいポリマーは下記式を有している: (CH(PEG)430.75(POH)0.25〔(T‐PO)2.8 (T‐PEG)0.4 〕T(POH)0.25((PEG)43CH0.75 上記式中PEGは‐(OC)O‐、POは(OCO)、およびTは
(pcOCCO)である。
【0105】 ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコー
ルおよび1,2‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして修飾ポリエステ
ルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエート、および二次的にエチ
レングリコールおよび/またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目的
はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることで
あり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエー
ト基で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全には
キャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよ
び/またはプロパン‐1,2‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、
“二次的に”このような種からなる。 ここで選択されるポリエステルは約46重量%のジメチルテレフタル酸、約1
6重量%のプロパン‐1,2‐ジオール、約10重量%のエチレングリコール、
約13重量%のジメチルスルホ安息香酸および約15重量%のスルホイソフタル
酸を含んでおり、約3000の分子量を有する。ポリエステルおよびそれらの製
造方法は、EPA311,342で詳細に記載されている。
【0106】 水道水中の遊離塩素が洗剤組成物中に含まれた酵素を急速に不活化することは
、当業界で周知である。したがって、処方物中に全組成物の0.1重量%以上の
レベルでペルボレート、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウムまたはポリエチレ
ンイミンのような塩素スカベンジャーを用いたときには、洗剤酵素の改善された
スルー・ザ・ウォッシュ(throuth the wash)安定性をもたらす。塩素スカベン
ジャーを含む組成物は、1992年1月31日付で出願された欧州特許出願92
870018.6で記載されている。
【0107】 ポリアクリレートから製造されたようなアルコキシル化ポリカルボキシレート
は、追加の脂肪除去性能を発揮させるためにここでは有用である。このような物
質は、参考のためここに組み込まれるWO91/08281およびPCT90/
01815の第4頁以降で記載されている。化学的に、これらの物質は7〜8つ
のアクリレート単位毎に1つのエトキシ側鎖を有したポリアクリレートからなる
。側鎖は式‐(CHCHO)(CHCHからなり、ここでmは2
〜3、nは6〜12である。側鎖はポリアクリレート“主鎖”にエステル結合さ
れて、“コーム”(comb)ポリマータイプ構造を形成している。分子量は様々であ
るが、典型的には約2000〜約50,000の範囲内である。このようなアル
コキシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約0.05〜約10重量%であ
る。
【0108】洗剤組成物の製造 本発明による洗剤組成物は、液体、ペーストまたは顆粒形態のように、いかな
る物理的形態でもよい。このような組成物は、いずれか適切な順序で、いずれか
好都合な手段により、必須および任意成分を所要濃度で混合することにより製造
しうる。
【0109】 顆粒組成物は、例えば、ベース顆粒成分、例えば界面活性剤、ビルダー、水な
どをスラリーとして混合し、得られたスラリーを低レベルの残留水分(5〜12
%)となるまでスプレードライすることにより、通常製造される。残りの乾燥成
分、例えば必須セルロースベース布帛処理物質の顆粒は、ロータリーミキシング
ドラムで、スプレードライ顆粒と顆粒粉末形態で混合することができる。液体成
分、例えば必須セルロースベース布帛処理物質、酵素、結合剤および香料の溶液
も、最終洗剤組成物を形成するために、得られた顆粒上にスプレーしてよい。本
発明による顆粒組成物は“コンパクト形態”でもよく、即ちそれらは従来の顆粒
洗剤よりも比較的高い密度、即ち550〜950g/Lを有している。このよう
な場合に、本発明による顆粒洗剤組成物は従来の顆粒洗剤と比較して少ない量の
“無機フィラー塩”を含有する;典型的なフィラー塩はサルフェートおよびクロ
リドのアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムである;“コンパクト”
洗剤は典型的には10%以下のフィラー塩を含む。
【0110】 液体洗剤組成物は、所要濃度で諸成分を含有した組成物を供するために、その
必須および任意成分をいずれか望ましい順序で混合して、製造することができる
。本発明による液体組成物は“コンパクト形態”でもよく、このような場合に、
本発明による液体洗剤組成物は慣用的な液体洗剤と比較して少量の水を含有する
。本発明の液体洗剤または他の水性組成物へのセルロースベースポリマーまたは
オリゴマー物質の添加は、液体溶液中に望ましいセルロースベース布帛処理物質
を単に混合することにより行ってよい。
【0111】 下記例は本発明の組成物を例示するための意味であり、必ずしも本発明の範囲
を制限したりまたは限定するような意味ではない。 例の洗剤組成物において、酵素のレベルは全組成物の重量により純粋酵素で表
示されており、別記されないかぎり、洗剤成分は全組成物の重量で表示されてい
る。
【0112】例中で用いられている略記 洗剤組成物において、略記された成分表示は下記意味を有している: アミラーゼ:NOVO Industries A/Sから商品名Termamyl 120Tで販売されている 1.6重量%の活性酵素を有するデンプン分解酵素 増白剤1 :4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム 炭酸塩 :粒径200〜900μmの無水炭酸ナトリウム セルラーゼ:NOVO Industries A/Sから商品名Carezymeで販売されている 0.23重量%の活性酵素を有するセルロース分解酵素 CFAA :C12‐C14(ココ)アルキルN‐メチルグルカミド シトレート:425〜850μmの粒径分布有する活性86.4%の クエン酸三ナトリウム二水和物 クエン酸 :無水クエン酸 CxyAS:ナトリウムC1x‐C1yアルキルサルフェート CxyEz:平均zモルのエチレンオキシドと縮合された C1x‐C1yで主に直鎖の一級アルコール CxyEzS:zモルのエチレンオキシドと縮合された ナトリウムC1x‐C1yアルキルサルフェート DTPMP:Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート), DTPA :ジエチレントリアミン五酢酸 EDDS :エチレンジアミン‐N,N′‐二コハク酸 そのナトリウム塩形の(S,S)異性体 HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 LAS :ナトリウム直鎖C11-13アルキルベンゼンスルホネート リパーゼ :NOVO Industries A/Sから商品名Lipolaseで販売されている 2.0重量%の活性酵素を有する脂肪分解酵素 MA/AA:1:4マレイン/アクリル酸のコポリマー 平均分子量約70,000 PB4 :実験式NaBO・3HO・Hの過ホウ酸ナトリウム 四水和物 光活性化ブリーチ(1):デキストリン可溶性ポリマー中に封入された スルホン化亜鉛フタロシアニン 光活性化ブリーチ(2):デキストリン可溶性ポリマー中に封入された スルホン化アルミノフタロシアニン プロテアーゼ:NOVO Industries A/Sから商品名Savinaseで販売されている 3.3重量%の活性酵素を有するタンパク質分解酵素 プロテアーゼI:WO95/10591で記載されているような、 Genencor Int.Inc.で販売されている、4重量%の活性酵素を 有するタンパク質分解酵素 PVNO :平均分子量50,000のポリビニルピリジン‐N‐オキシド ポリマー PVPVI:平均分子量20,000のポリビニルピロリドンおよび ビニルイミダゾールのコポリマー QAS :R(CH(COH)(R=C12‐C14) QASI :R(CH(COH)(R=C‐C11) QEA :ビス〔(CO)(CO)〕(CH)‐N‐ C12‐N‐(CH) ビス〔(CO)(CO)〕(n=20〜30) シリケート:非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO:NaO=2.0:1) シリコーン消泡剤:10:1〜100:1の泡調整剤対分散剤の比率で、 分散剤としてシロキサン‐オキシアルキレンコポリマーを配合 した、ポリジメチルシロキサン泡調整剤 SRP1 :アニオン性末端キャップ化ポリエステル サルフェート:無水硫酸ナトリウム TAED :テトラアセチルエチレンジアミン TEPAE:テトラエチレンペンタアミンエトキシレート TPKFA:C12‐C14トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸 ゼオライトA:0.1〜10μm範囲の主粒径を有する 式Na12(AlOSiO12・27HO の水和ナトリウムアルミノシリケート(無水ベースで重量表示) 下記例において、すべてのレベルは組成物の重量%で表示されている:
【0113】例1 顆粒洗剤組成物 A B C D E LAS 8.0 8.0 8.0 2.0 6.0 TAS ‐ 0.5 ‐ 0.5 1.0 C46(S)AS 2.0 2.5 ‐ ‐ ‐ C25AS ‐ ‐ ‐ 7.0 4.5 C68AS 2.0 5.0 7.0 ‐ ‐ C25E5 10.0 10.0 3.4 10.0 4.6 C25E7 ‐ ‐ 1.0 ‐ ‐ C25E3S ‐ ‐ ‐ 2.0 5.0 QAS ‐ 0.8 ‐ ‐ ‐ QAS(I) ‐ ‐ ‐ 0.8 0.5 ゼオライトA 18.1 18.0 14.1 18.1 20.0 クエン酸 ‐ ‐ ‐ 2.5 ‐ 炭酸塩 13.0 13.0 27.0 20.0 10.0 シリケート 1.4 1.4 3.0 0.3 0.5 シトレート ‐ 1.0 ‐ 3.0 ‐ MA/AA 0.3 0.3 0.3 4.0 1.0 PB4 9.0 9.0 5.0 ‐ ‐ ペルカーボネート ‐ ‐ ‐ ‐ 18.0 TAED 1.5 0.4 1.5 ‐ 3.9 NAC‐OBS ‐ 2.0 1.0 ‐ ‐ DTPMP 0.25 0.25 0.25 0.25 ‐ SRP1 ‐ ‐ ‐ 0.2 ‐ EDDS ‐ 0.25 0.4 ‐ 0.5 CFAA ‐ 1.0 ‐ 2.0 ‐ HEDP 0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 QEA ‐ ‐ ‐ 0.2 ‐ プロテアーゼI ‐ ‐ 0.26 1.0 ‐ プロテアーゼ 0.26 0.26 ‐ ‐ 1.5 セルラーゼ 0.3 ‐ ‐ 0.3 0.3 アミラーゼ 0.1 0.1 0.1 0.4 0.5 リパーゼ(1) 0.3 ‐ ‐ 0.5 0.5 光活性化ブリーチ(ppm) 15ppm 15ppm 15ppm ‐ 20ppm PVNO/PVPVI ‐ ‐ ‐ 0.1 ‐ 増白剤1 0.09 0.09 0.09 ‐ 0.09 香料 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 シリコーン消泡剤 0.5 0.5 0.5 ‐ 0.3 カルボキシメチルセルロース ‐ ‐ 1.0 ‐ 1.0 カルボキシエチルセルロース ‐ ‐ 1.0 ‐ ‐ カルボキシエチルメチルセルロース ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐ エステル修飾カルボキシ 3.0 3.0 1.5 2.0 2.0 メチルセルロース(C12-14) エーテル修飾カルボキシ ‐ ‐ 1.5 2.0 ‐ メチルセルロース(C12-14) MgCl 1.5 ‐ 2.0 2.0 10.0 CaCl ‐ 1.5 0.5 1.0 ‐ MgSO ‐ ‐ 0.25 ‐ ‐ Mg(NO ‐ ‐ 0.25 ‐ ‐ その他 100%まで 残部 残部 残部 残部 残部 密度g/L 850 850 850 850 850
【0114】例2 液体洗剤組成物 F G H I LAS 11.5 8.8 ‐ 3.9 C25E2.5S ‐ 3.0 18.0 ‐ C45E2.25S 11.5 3.0 ‐ 15.7 C23E9 ‐ 2.7 1.8 2.0 C23E7 3.2 ‐ ‐ ‐ CFAA ‐ ‐ 5.2 ‐ TPKFA 1.6 ‐ 2.0 0.5 クエン酸(50%) 6.5 1.2 2.5 4.4 ギ酸カルシウム 0.1 0.06 0.1 ‐ ギ酸ナトリウム 0.5 0.06 0.1 0.05 クメンスルホン酸ナトリウム 4.0 1.0 3.0 1.18 ボレート 0.6 ‐ 3.0 2.0 水酸化ナトリウム 5.8 2.0 3.5 3.7 エタノール 1.75 1.0 3.6 4.2 1,2‐プロパンジオール 3.3 2.0 8.0 7.9 モノエタノールアミン 3.0 1.5 1.3 2.5 TEPAE 1.6 ‐ 1.3 1.2 プロテアーゼ 1.0 0.3 1.0 0.5 リパーゼ ‐ ‐ 0.1 ‐ セルラーゼ ‐ ‐ 0.1 0.2 アミラーゼ ‐ ‐ ‐ 0.1 SRP1 0.2 ‐ 0.1 ‐ DTPA ‐ ‐ 0.3 ‐ PVNO ‐ ‐ 0.3 ‐ 増白剤1 0.2 0.07 0.1 ‐ シリコーン消泡剤 0.04 0.02 0.1 0.1 カルボキシメチルセルロース ‐ ‐ 0.5 1.0 カルボキシエチルセルロース ‐ ‐ 0.5 ‐ カルボキシメチルエチルセルロース ‐ ‐ 0.5 ‐ エステル修飾カルボキシ 3.0 3.0 0.5 2.0 メチルセルロース(C12-14) エーテル修飾カルボキシ ‐ 2.0 1.0 ‐ メチルセルロース(C12-14) MgCl 1.0 1.0 2.0 5.0 CaCl 0.5 1.0 3.0 2.0 MgSO ‐ 0.5 ‐ 1.5 Mg(NO ‐ 0.5 ‐ 1.5 水/その他 100%まで 残 部 残 部 残 部 残 部
【0115】 ここで記載された例および態様は説明目的であり、それからみて様々な改変ま
たは変更がその精神および範囲から逸脱することなく当業者に示唆されている、
と理解されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 3/386 C11D 3/386 3/395 3/395 7/10 7/10 7/40 7/40 D06L 1/12 D06L 1/12 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM ,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP,KE, KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS,L T,LU,LV,MD,MG,MK,MN,MW,MX ,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD,SE, SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,TT,U A,UG,US,UZ,VN,YU,ZW (72)発明者 馬場 肇 兵庫県神戸市東灘区深江北町10−12 リビ ング深江北町ビー2 (72)発明者 村田 将 アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、ウォーバッシュ、ウェイ、9574 (72)発明者 ジーピン、ワン アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、グレナーボー、ドライブ、6546 Fターム(参考) 4H003 AB19 AB27 AB31 AC05 AC08 AE06 DA01 EA09 EA10 EA12 EA14 EA15 EA16 EA19 EA20 EA28 EB08 EB12 EB13 EB19 EB22 EB24 EB26 EB28 EB32 EB37 EB38 EB42 EC01 EC02 EC03 EE05 FA14 FA15 FA21 FA42

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)下記構造を有する陰イオン修飾セルロース: 【化1】 (上記式中n=10〜10000;R、RおよびRのうち少くとも1つは
    、カルボキシル、スルホニルまたはホスホニル基からなる群より選択される陰イ
    オン修飾基で置換されている);および (b)金属陽イオン、ここで、陰イオン修飾基対金属陽イオンのモル比が約5
    0:1〜約1:50である、 を含んでなる、洗濯洗剤組成物。
  2. 【請求項2】 AMCが下記構造を有しており: 【化2】 上記式中n=10〜10000;R、RおよびRのうち少くとも1つは、
    カルボキシル、スルホニルまたはホスホニル基からなる群より選択される陰イオ
    ン修飾基で置換され、残りのR、RおよびRは、カルボキシル、スルホニ
    ル、ホスホニル、アセチル、エーテル、エステル、水素、アルキル、ヒドロキシ
    ルまたはアミド基からなる群より選択される基で置換されている、請求項1に記
    載の洗濯洗剤組成物。
  3. 【請求項3】 AMCが、エーテル修飾カルボキシメチルセルロース、エーテル修飾カルボキ
    シエチルセルロース、エーテル修飾カルボキシメチルエチルセルロース、エステ
    ル修飾カルボキシメチルセルロース、エステル修飾カルボキシエチルセルロース
    、エステル修飾カルボキシメチルエチルセルロース、アミド修飾カルボキシメチ
    ルセルロース、アミド修飾カルボキシエチルセルロース、アミド修飾カルボキシ
    メチルエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求
    項2に記載の洗濯洗剤組成物。
  4. 【請求項4】 金属陽イオンが、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルミニウ
    ムおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項1に記載の洗濯洗剤
    組成物。
  5. 【請求項5】 (a)洗浄界面活性剤約0.01〜約60重量%; (b)洗剤ビルダー約3〜約60重量%; (c)下記構造を有する陰イオン修飾セルロース(AMC)約0.1〜約20
    重量%: 【化3】 (上記式中n=10〜10000;R、RおよびRのうち少くとも1つは
    、カルボキシル、スルホニルまたはホスホニル基からなる群より選択される陰イ
    オン修飾基で置換されている);および (d)金属陽イオン約0.1〜約20重量%、ここで、AMCの陰イオン修飾
    基対金属陽イオンのモル比が約50:1〜約1:50である、 を含んでなる、洗濯洗剤組成物。
  6. 【請求項6】 界面活性剤がアニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性およびそれらの混合
    物からなる群より選択され、洗剤ビルダーがピロホスフェート、オルトホスフェ
    ート、トリポリホスフェート、高級ホスフェート、アルカリ金属カーボネートお
    よびビカーボネート、アルカリシリケート、アルミノシリケート、ポリカルボキ
    シレートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項5に記載の洗
    濯洗剤組成物。
  7. 【請求項7】 AMCがエーテル修飾カルボキシメチルセルロース、エーテル修飾カルボキシ
    エチルセルロース、エーテル修飾カルボキシメチルエチルセルロース、エステル
    修飾カルボキシメチルセルロース、エステル修飾カルボキシエチルセルロース、
    エステル修飾カルボキシメチルエチルセルロース、アミド修飾カルボキシメチル
    セルロース、アミド修飾カルボキシエチルセルロース、アミド修飾カルボキシメ
    チルエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群より選択され、金属陽イ
    オンがアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルミニウムおよびそれ
    らの混合物からなる群より選択される、請求項5に記載の洗濯洗剤組成物。
  8. 【請求項8】 プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよび
    それらの混合物からなる群より選択される酵素を更に含んでいる、請求項5に記
    載の洗濯洗剤組成物。
  9. 【請求項9】 金属陽イオンがマグネシウムイオンまたはカルシウムイオンであり、陰イオン
    修飾セルロースがエーテル修飾カルボキシメチルセルロース、エーテル修飾カル
    ボキシエチルセルロース、エーテル修飾カルボキシメチルエチルセルロース、エ
    ステル修飾カルボキシメチルセルロース、エステル修飾カルボキシエチルセルロ
    ース、エステル修飾カルボキシメチルエチルセルロース、アミド修飾カルボキシ
    メチルセルロース、アミド修飾カルボキシエチルセルロース、アミド修飾カルボ
    キシメチルエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群より選択される、
    請求項5に記載の洗濯洗剤組成物。
  10. 【請求項10】 ペルボレート、ペルカーボネート、ペルオキシヒドレート、ペルオキシド、ペ
    ルサルフェートおよびそれらの混合物からなる群より選択される漂白剤を更に含
    んでいる、請求項8に記載の洗濯洗剤組成物。
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