JP2002515519A - ヒドロキシまたはアミノ末端親水性ポリマー - Google Patents
ヒドロキシまたはアミノ末端親水性ポリマーInfo
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- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
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- C08F220/52—Amides or imides
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-
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、概して、特定の親水性ポリマーに関する。これらのポリマーは、重合時に極わずかな収縮しか受けず、そして非常に親水性であり、従ってこれらのポリマーは種々の用途において有用である。
Description
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、概して、特定の親水性ポリマーに関する。これらのポリマーは、重
合時に極わずかな収縮しか受けず、そして非常に親水性であり、従ってこれら+
のポリマーは種々の用途において有用である。
合時に極わずかな収縮しか受けず、そして非常に親水性であり、従ってこれら+
のポリマーは種々の用途において有用である。
【０００２】 （発明の要旨） 本発明は、次の式（Ｉ）の親水性ポリマーに関し： Ｘ−（Ｍ）n−（Ｙ）p ここで： Ｘは、連鎖移動剤から誘導され、そして末端ヒドロキシルまたはアミノラジカ
ルを含み； Ｙは、末端ヒドロキシルまたはアミノラジカルを含むエチレン性不飽和モノマ
ーから誘導され； Ｍは、親水性のエチレン性不飽和モノマーから誘導され； ｎは、約５〜５０であり；そして ｐは、０〜５、好ましくは１である。
ルを含み； Ｙは、末端ヒドロキシルまたはアミノラジカルを含むエチレン性不飽和モノマ
ーから誘導され； Ｍは、親水性のエチレン性不飽和モノマーから誘導され； ｎは、約５〜５０であり；そして ｐは、０〜５、好ましくは１である。
【０００３】 さらに、本発明は、式（Ｉ）の化合物のエチレン性のエンドキャップ（ｅｎｄ
ｃａｐｐｅｄ）誘導体を提供する。
ｃａｐｐｅｄ）誘導体を提供する。
【０００４】 （好ましい実施態様の詳細な説明） 式（Ｉ）のヒドロキシ−またはアミノ−末端親水性ポリマーは、エチレン性の
不飽和親水性モノマーより誘導される。好ましい親水性モノマーの前駆体は、Ｎ
−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ
）である。
不飽和親水性モノマーより誘導される。好ましい親水性モノマーの前駆体は、Ｎ
−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ
）である。
【０００５】 エチレン性の不飽和親水性モノマーを、連鎖移動剤（これは、得られるポリマ
ーの分子量を制御するのに役立ち、そして得られるポリマーにヒドロキシまたは
アミノ官能基を提供する）の存在下で重合する。適切な連鎖移動剤には、メルカ
プトアルコール（ヒドロキシメルカプタンとも呼ばれる）およびアミノメルカプ
タンが挙げられる。好ましい連鎖移動剤には、２−メルカプトエタノールおよび
２−アミノエタンチオールが挙げられる。従って、この連鎖移動剤は、親水性の
ポリマーの末端を形成し、ヒドロキシラジカル（メルカプトアルコールの場合）
は、得られるポリマーに末端ヒドロキシル官能基を提供し、アミノラジカル（ア
ミノメルカプタンの場合）は、得られるポリマーに末端アミノ官能基を提供する
。一般的に、連鎖移動剤対親水性モノマーの前駆体のモル比は、約１：５〜約１
：１００である。
ーの分子量を制御するのに役立ち、そして得られるポリマーにヒドロキシまたは
アミノ官能基を提供する）の存在下で重合する。適切な連鎖移動剤には、メルカ
プトアルコール（ヒドロキシメルカプタンとも呼ばれる）およびアミノメルカプ
タンが挙げられる。好ましい連鎖移動剤には、２−メルカプトエタノールおよび
２−アミノエタンチオールが挙げられる。従って、この連鎖移動剤は、親水性の
ポリマーの末端を形成し、ヒドロキシラジカル（メルカプトアルコールの場合）
は、得られるポリマーに末端ヒドロキシル官能基を提供し、アミノラジカル（ア
ミノメルカプタンの場合）は、得られるポリマーに末端アミノ官能基を提供する
。一般的に、連鎖移動剤対親水性モノマーの前駆体のモル比は、約１：５〜約１
：１００である。
【０００６】 このエチレン性の不飽和親水性モノマーおよび連鎖移動剤を、別のモノマー（
エチレン性不飽和とヒドロキシラジカルまたはアミノラジカルとを有する）と共
重合させる。従って、この添加のモノマーはまた、親水性モノマーとの反応性が
あり、そしてまた末端ヒドロキシまたはアミノ官能基を、得られるポリマーに提
供する。適切なモノマーには、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈｅｍａ
）のような（メタ）アクリル酸のアルコールエステル、アリルアルコール、２−
ｔ−ブチル−アミノエチルメタクリレートのような（メタ）アクリル酸のアミノ
エステル、およびアリルアミンが挙げられる。一般的に、このヒドロキシまたは
アミノ含有エチレン性の不飽和モノマーは、連鎖移動剤に対して１：１のモル比
である。
エチレン性不飽和とヒドロキシラジカルまたはアミノラジカルとを有する）と共
重合させる。従って、この添加のモノマーはまた、親水性モノマーとの反応性が
あり、そしてまた末端ヒドロキシまたはアミノ官能基を、得られるポリマーに提
供する。適切なモノマーには、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈｅｍａ
）のような（メタ）アクリル酸のアルコールエステル、アリルアルコール、２−
ｔ−ブチル−アミノエチルメタクリレートのような（メタ）アクリル酸のアミノ
エステル、およびアリルアミンが挙げられる。一般的に、このヒドロキシまたは
アミノ含有エチレン性の不飽和モノマーは、連鎖移動剤に対して１：１のモル比
である。
【０００７】 代表的な反応スキームを、以下のように例示する（ｐが１の場合）。
【０００８】
【数１】
【０００９】 ここで、（ＤＭＡ）nは、
【００１０】
【化３】
【００１１】 であり、そして（ＮＶＰ）nは、
【００１２】
【化４】
【００１３】 である。
【００１４】 このような合成方法は、一般的に、当該分野で公知であり、そして代表的な詳
細な合成を、実施例で記載する。
細な合成を、実施例で記載する。
【００１５】 主題のポリマーは、非常に親水性であり、そして種々の用途に有用である。第
１の例として、主題のポリマーは、コンタクトレンズの材料として有用なプレポ
リマーを形成する前駆体として使用され得る。このような材料は、表題「Ｔｈｅ
ｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｈｙｄｒｏ
ｇｅｌｓ」（事件整理番号Ｐ０１５８１）の同時係属中の出願連続番号 に
より十分に記載される。このような材料の例は、以下の実施例５に提供される。
第２の例として、主題のポリマーをモノマー（エポキシ、イソシアナート、カル
ボン酸、カルボン酸クロリド、またはカルボン酸無水物官能基を含む）と反応さ
せ、ヒドロゲルを形成するのに有用な親水性マクロモノマーが形成され得る。さ
らに別の例として、このポノマーは、コンタクトレンズ、カテーテルまたは他の
医用デバイスのような対象に親水性コーティングを形成するために使用され得る
。このとき、このような対象は、主題のポリマーのヒドロキシまたはアミノ官能
基と反応する官能基（例えば、上記の官能基）を含む。
１の例として、主題のポリマーは、コンタクトレンズの材料として有用なプレポ
リマーを形成する前駆体として使用され得る。このような材料は、表題「Ｔｈｅ
ｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ｈｙｄｒｏ
ｇｅｌｓ」（事件整理番号Ｐ０１５８１）の同時係属中の出願連続番号 に
より十分に記載される。このような材料の例は、以下の実施例５に提供される。
第２の例として、主題のポリマーをモノマー（エポキシ、イソシアナート、カル
ボン酸、カルボン酸クロリド、またはカルボン酸無水物官能基を含む）と反応さ
せ、ヒドロゲルを形成するのに有用な親水性マクロモノマーが形成され得る。さ
らに別の例として、このポノマーは、コンタクトレンズ、カテーテルまたは他の
医用デバイスのような対象に親水性コーティングを形成するために使用され得る
。このとき、このような対象は、主題のポリマーのヒドロキシまたはアミノ官能
基と反応する官能基（例えば、上記の官能基）を含む。
【００１６】 本発明の例示として、いくつかの実施例が、以下に提供される。これらの実施
例は、本発明の局面をさらに例示するためにのみ有用であり、本発明を限定する
ものとみなされるべきではない。
例は、本発明の局面をさらに例示するためにのみ有用であり、本発明を限定する
ものとみなされるべきではない。
【００１７】 （実施例１） ＤＭＡに基づくヒドロキシ末端ポリマーの合成（４０００の理論的なＭｎ） 乾燥した５００ｍｌの丸底フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（Ｄ
ＭＡ、９４．７８ｇ／０．９５ｍｏｌｅ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（Ｈｅｍａ、３．２７ｇ／０．０２５１ｍｏｌｅ）および無水テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ、２００ｍｌ）を添加した。この内容物を窒素でフラッシュし、そ
して２−メルカプトエタノール（１．９７ｇ／０．０２５１ｍｏｌｅ）および２
，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、０．８ｇ／ＤＭＡの０．５ｍｏ
ｌｅ％）を添加した。この混合物を６０℃で２０時間加熱し、そして生成物を沈
殿させるために、エーテルを含むビーカーに注いだ。この生成物を真空乾燥させ
、９２ｇを得た。サイズ排除クロマトグラフィーは、２．５５の多分散性で、Ｍ
ｎ２９２６（数平均分子量）、ＭＷ７４６６（重量平均分子量）を示した。滴定
（ポリマー中のＯＨ基と反応させるために過剰のイソホロンジイソシアナートを
添加し、次いでイソシアナート基と反応させるために過剰のジ−ｎ−ブチルアミ
ンを添加し、続いてＨＣｌで滴定する）によって測定されるヒドロキシの当量は
、１８７０であった。
ＭＡ、９４．７８ｇ／０．９５ｍｏｌｅ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（Ｈｅｍａ、３．２７ｇ／０．０２５１ｍｏｌｅ）および無水テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ、２００ｍｌ）を添加した。この内容物を窒素でフラッシュし、そ
して２−メルカプトエタノール（１．９７ｇ／０．０２５１ｍｏｌｅ）および２
，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ、０．８ｇ／ＤＭＡの０．５ｍｏ
ｌｅ％）を添加した。この混合物を６０℃で２０時間加熱し、そして生成物を沈
殿させるために、エーテルを含むビーカーに注いだ。この生成物を真空乾燥させ
、９２ｇを得た。サイズ排除クロマトグラフィーは、２．５５の多分散性で、Ｍ
ｎ２９２６（数平均分子量）、ＭＷ７４６６（重量平均分子量）を示した。滴定
（ポリマー中のＯＨ基と反応させるために過剰のイソホロンジイソシアナートを
添加し、次いでイソシアナート基と反応させるために過剰のジ−ｎ−ブチルアミ
ンを添加し、続いてＨＣｌで滴定する）によって測定されるヒドロキシの当量は
、１８７０であった。
【００１８】 （実施例２） ＤＭＡに基づくヒドロキシ末端ポリマーの合成（１０００の理論的なＭｎ） ポリマーを、次の量の反応物を使用して、実施例１のようにして調製した：Ｄ
ＭＡ，７９．２ｇ／０．７９９ｍｏｌｅ；Ｈｅｍａ，１３ｇ／０．０９５９ｍｏ
ｌｅ；メルカプトエタノール，７．８ｇ／０．０９５９ｍｏｌｅ；およびＡＩＢ
Ｎ，ＤＭＡの０．５ｍｏｌｅ％。この反応物を、５時間重合した。滴定によって
測定されるヒドロキシの当量は、４８０であった。
ＭＡ，７９．２ｇ／０．７９９ｍｏｌｅ；Ｈｅｍａ，１３ｇ／０．０９５９ｍｏ
ｌｅ；メルカプトエタノール，７．８ｇ／０．０９５９ｍｏｌｅ；およびＡＩＢ
Ｎ，ＤＭＡの０．５ｍｏｌｅ％。この反応物を、５時間重合した。滴定によって
測定されるヒドロキシの当量は、４８０であった。
【００１９】 （実施例３） ＮＶＰに基づくヒドロキシ末端ポリマーの合成（１０００の理論的なＭｎ） ポリマーを、次の量の反応物を使用して、実施例１のようにして調製した：Ｎ
−ビニルピロリドン（ＮＶＰ），８６．４３ｇ／０．７８ｍｏｌｅ；アリルアル
コール，５．７９ｇ／０．０９９７ｍｏｌｅ；メルカプトエタノール，７．７９
ｇ／０．０９９ｍｏｌｅ；およびＡＩＢＮ，ＮＰＶに対して０．５ｍｏｌｅ％。
この反応物を、１５０時間重合した。滴定によって測定されるヒドロキシの当量
は、５９４であった。
−ビニルピロリドン（ＮＶＰ），８６．４３ｇ／０．７８ｍｏｌｅ；アリルアル
コール，５．７９ｇ／０．０９９７ｍｏｌｅ；メルカプトエタノール，７．７９
ｇ／０．０９９ｍｏｌｅ；およびＡＩＢＮ，ＮＰＶに対して０．５ｍｏｌｅ％。
この反応物を、１５０時間重合した。滴定によって測定されるヒドロキシの当量
は、５９４であった。
【００２０】 （実施例４） ＤＭＡに基づくヒドロキシル末端ポリマーの合成（１５００の理論的なＭｎ） ポリマーを、次の量の反応物を使用して、実施例１のようにして調製した：Ｎ
，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ，１００ｇ／１．００９ｍｏｌｅ）；２
−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈｅｍａ，１０．６９ｇ／０．０８４１ｍ
ｏｌｅ）；２−メルカプトエタノール（６．５７ｇ／０．０８４１ｍｏｌｅ）；
および２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ，１．６４ｇ／０．０１
ｍｏｌｅ）。生成物を、真空乾燥し、１０９．６ｇを得た。サイズ排除クロマト
グラフィーは、２．３０の多分散性で、Ｍｎ１４８３、ＭＷ３４１６を示した。
，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ，１００ｇ／１．００９ｍｏｌｅ）；２
−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈｅｍａ，１０．６９ｇ／０．０８４１ｍ
ｏｌｅ）；２−メルカプトエタノール（６．５７ｇ／０．０８４１ｍｏｌｅ）；
および２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ，１．６４ｇ／０．０１
ｍｏｌｅ）。生成物を、真空乾燥し、１０９．６ｇを得た。サイズ排除クロマト
グラフィーは、２．３０の多分散性で、Ｍｎ１４８３、ＭＷ３４１６を示した。
【００２１】 （実施例５） 実施例２のヒドロキシ末端プレポリマーを利用する熱可塑性ポリマーの合成 乾燥させた３つ口丸底５００ｍｌフラスコに、実施例２のヒドロキシル末端プ
レポリマー（４．８２８４ｇ／０．００５０４ｍｏｌｅ）および３０ｍｌの乾燥
塩化メチレンを添加した。この混合物を、完全に溶解するまで攪拌した。次いで
、約５０００の平均分子量をを有するα，ω−ビス（ヒドロキシブチル）ポリジ
メチルシロキサン（ＰＤＭＳ，２０．３８８６ｇ／０．００５０４ｍｏｌｅ）、
ジエチレングリコール（２．１４４１ｇ／０．０２０２ｍｏｌｅ）、イソホロン
ジイソシアナート（ＩＰＤＩ，６．７２４３ｇ／０．０３０２５ｍｏｌｅ）、ジ
ブチルチンジラウレート（０．１０３２ｇ）および２００ｍｌの塩化メチレンを
添加した。この内容物を、窒素下で還流した。反応生成物のサンプルをＩＲスペ
クトルの測定のために定期的に取り出し、この反応を、約１２０時間後のイソシ
アナートのピーク（約２２７０ｃｍ-1）が反応生成物のＩＲスペクトルから消滅
したときに、終了させた。次いで、この溶媒を真空下、塩化メチレンと共に除去
し（ｓｔｒｉｐｐｅｄ）、重合生成物（数平均分子量Ｍｎ１１４００、分子量Ｍ
Ｗ４３１７５（ポリスチレンスタンダードを使用））を得た。
レポリマー（４．８２８４ｇ／０．００５０４ｍｏｌｅ）および３０ｍｌの乾燥
塩化メチレンを添加した。この混合物を、完全に溶解するまで攪拌した。次いで
、約５０００の平均分子量をを有するα，ω−ビス（ヒドロキシブチル）ポリジ
メチルシロキサン（ＰＤＭＳ，２０．３８８６ｇ／０．００５０４ｍｏｌｅ）、
ジエチレングリコール（２．１４４１ｇ／０．０２０２ｍｏｌｅ）、イソホロン
ジイソシアナート（ＩＰＤＩ，６．７２４３ｇ／０．０３０２５ｍｏｌｅ）、ジ
ブチルチンジラウレート（０．１０３２ｇ）および２００ｍｌの塩化メチレンを
添加した。この内容物を、窒素下で還流した。反応生成物のサンプルをＩＲスペ
クトルの測定のために定期的に取り出し、この反応を、約１２０時間後のイソシ
アナートのピーク（約２２７０ｃｍ-1）が反応生成物のＩＲスペクトルから消滅
したときに、終了させた。次いで、この溶媒を真空下、塩化メチレンと共に除去
し（ｓｔｒｉｐｐｅｄ）、重合生成物（数平均分子量Ｍｎ１１４００、分子量Ｍ
Ｗ４３１７５（ポリスチレンスタンダードを使用））を得た。
【００２２】 さらなる実施例として、主題のプレポリマーは、以下の式を有する、（メタ）
アクリレートエンドキャップマクロモノマーの調製における前駆体として役に立
つ。 （ＩＩ） Ａ−（Ｍ）n−（Ａ’）p ここで： ＡおよびＡ’は、独立して、エチレン性の不飽和ラジカルであり；そしてＭ，
ｎおよびｐは、上記で定義されたものである。より特定すると、式（Ｉ）のプレ
ポリマー（ＸおよびＹのラジカルに属するヒドロキシまたはアミノ官能基を含む
）を、エチレン性の不飽和ラジカルを含む化合物と反応させる（すなわち、マク
ロモノマー／ポリマーを、エチレン性の不飽和ラジカルＡおよびＡ’でエンドキ
ャップする）。例えば、式（Ｉ）のポリマーと、イソシアナトエチル（メタ）ア
クリレートまたは（メタ）アクリロイルクロリドとの反応により、（メタ）アク
リレート末端基を提供し得るか、あるいは式（Ｉ）と、ビニルクロロホルメート
との反応によりビニル末端基を提供し得る。他の組み合わせは、当業者に自明で
ある。得られる式（ＩＩ）の化合物は、ヒドロゲルのコンタクトレンズ材料のよ
うなヒドロゲル材料を形成する際のコモノマーとして有用である。次の実施例は
、種々の式（ＩＩ）の化合物の調製を例示する。
アクリレートエンドキャップマクロモノマーの調製における前駆体として役に立
つ。 （ＩＩ） Ａ−（Ｍ）n−（Ａ’）p ここで： ＡおよびＡ’は、独立して、エチレン性の不飽和ラジカルであり；そしてＭ，
ｎおよびｐは、上記で定義されたものである。より特定すると、式（Ｉ）のプレ
ポリマー（ＸおよびＹのラジカルに属するヒドロキシまたはアミノ官能基を含む
）を、エチレン性の不飽和ラジカルを含む化合物と反応させる（すなわち、マク
ロモノマー／ポリマーを、エチレン性の不飽和ラジカルＡおよびＡ’でエンドキ
ャップする）。例えば、式（Ｉ）のポリマーと、イソシアナトエチル（メタ）ア
クリレートまたは（メタ）アクリロイルクロリドとの反応により、（メタ）アク
リレート末端基を提供し得るか、あるいは式（Ｉ）と、ビニルクロロホルメート
との反応によりビニル末端基を提供し得る。他の組み合わせは、当業者に自明で
ある。得られる式（ＩＩ）の化合物は、ヒドロゲルのコンタクトレンズ材料のよ
うなヒドロゲル材料を形成する際のコモノマーとして有用である。次の実施例は
、種々の式（ＩＩ）の化合物の調製を例示する。
【００２３】 （実施例６） メタクリロイルクロリドとの反応によるメタクリレートキャップポリ（ＤＭＡ
） 還流冷却器、滴下ロートおよびメカニカルスターラーを備える完全に乾燥させ
た１Ｌの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で以下を添加した：実施例４からのポリ
（ＤＭＡ）ポリマー（５０ｇ）；トリエチルアミン（７．７ｇ）；およびエチル
アセテート（４００ｍｌ）。この内容物を１０℃より下まで冷却した。次いで、
メタクリロイルクロリド（７．８ｇ）を、滴下ロートから、混合物の温度を１０
℃より下に保持したまま添加した。次いで、この温度を周囲温度まで上昇させ、
そして内容物を一晩連続的に攪拌した。いくらかの沈殿が、観測された。この内
容物を、完全な溶解が得られるまで、クロロホルムで希釈し、次いで回転エバポ
レートし、再びクロロホルムに溶解し、７０ｇの塩基性の酸化アルミニウムを添
加し、そして一晩攪拌した。次いで、この内容物を濾過し、そして濾液を、１５
０ｇのシリカゲルに通し、５０／５０の塩化メチレン／ペンタンで溶出した。合
わせた溶液を回転エバポレートし、白色の固体を得た。この固体をＴＨＦに溶解
し、エーテルを添加することで沈殿させた。回収した固体を、真空下で乾燥させ
た。ポリスチレンスタンダードを使用するサイズ排除クロマトグラフィーによっ
て、１６ｇの最終生成物（３４５８のＭｎ）を、回収した。ＩＲ（ｃｍ-1）：２
９２６，１７２０，１６３３，１４９５，１３９８，１３５４，１２５８，１１
３７，１０９５，１０５７，７２８，６９９。
） 還流冷却器、滴下ロートおよびメカニカルスターラーを備える完全に乾燥させ
た１Ｌの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で以下を添加した：実施例４からのポリ
（ＤＭＡ）ポリマー（５０ｇ）；トリエチルアミン（７．７ｇ）；およびエチル
アセテート（４００ｍｌ）。この内容物を１０℃より下まで冷却した。次いで、
メタクリロイルクロリド（７．８ｇ）を、滴下ロートから、混合物の温度を１０
℃より下に保持したまま添加した。次いで、この温度を周囲温度まで上昇させ、
そして内容物を一晩連続的に攪拌した。いくらかの沈殿が、観測された。この内
容物を、完全な溶解が得られるまで、クロロホルムで希釈し、次いで回転エバポ
レートし、再びクロロホルムに溶解し、７０ｇの塩基性の酸化アルミニウムを添
加し、そして一晩攪拌した。次いで、この内容物を濾過し、そして濾液を、１５
０ｇのシリカゲルに通し、５０／５０の塩化メチレン／ペンタンで溶出した。合
わせた溶液を回転エバポレートし、白色の固体を得た。この固体をＴＨＦに溶解
し、エーテルを添加することで沈殿させた。回収した固体を、真空下で乾燥させ
た。ポリスチレンスタンダードを使用するサイズ排除クロマトグラフィーによっ
て、１６ｇの最終生成物（３４５８のＭｎ）を、回収した。ＩＲ（ｃｍ-1）：２
９２６，１７２０，１６３３，１４９５，１３９８，１３５４，１２５８，１１
３７，１０９５，１０５７，７２８，６９９。
【００２４】 （実施例７） イソシアナトエチルメタクリレートとの反応を介したメタクリレートキャップ
ポリ（ＤＭＡ） 還流冷却器、滴下ロートおよびメカニカルスターラーを備える完全に乾燥した
５００ｍＬの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で以下を添加した：実施例４からの
ポリ（ＤＭＡ）ポリマー（１２ｇ）；ＢＨＴ（０．０２ｇ）；イソシアナトエチ
ルメタクリレート（２．８１ｇ）；クロロホルム（２００ｍｌ）；およびジブチ
ルチンジラウレート（０．５４ｇ）。この内容物を６時間、４５℃で加温した。
アリコートを、イソシアナートの存在について調べた。この内容物をさらに２時
間、加温し、そして再び、イソシアナートの存在に対して、イソシアナートの変
化が観測されないことを調べた。次いで、１ｍｌのメタノールを添加し、そして
内容物を室温で１時間攪拌した。次いで、この内容物を、クロロホルムの１／３
を除去するように回転エバポレートし、そして生成物を沈殿させるために、激し
く攪拌しながら２５００ｍｌのエーテル中に注いだ。この攪拌を１５分間続け、
そしてこの沈殿物を析出させた。次いで、この生成物を濾過し、そして真空中で
乾燥させた。Ｍｎ２５５０、Ｍｗ４３００（ポリスチレンスタンダードを使用す
るサイズ排除クロマトグラフィーにより）、ＩＲ（ｃｍ-1）：３２９７，２９２
７，１７１９，１６３５，１４９６，１３９８，１３５４，１２５７，１１３７
，１０９５，１０５８，７２９および６９９。
ポリ（ＤＭＡ） 還流冷却器、滴下ロートおよびメカニカルスターラーを備える完全に乾燥した
５００ｍＬの丸底フラスコに、窒素雰囲気下で以下を添加した：実施例４からの
ポリ（ＤＭＡ）ポリマー（１２ｇ）；ＢＨＴ（０．０２ｇ）；イソシアナトエチ
ルメタクリレート（２．８１ｇ）；クロロホルム（２００ｍｌ）；およびジブチ
ルチンジラウレート（０．５４ｇ）。この内容物を６時間、４５℃で加温した。
アリコートを、イソシアナートの存在について調べた。この内容物をさらに２時
間、加温し、そして再び、イソシアナートの存在に対して、イソシアナートの変
化が観測されないことを調べた。次いで、１ｍｌのメタノールを添加し、そして
内容物を室温で１時間攪拌した。次いで、この内容物を、クロロホルムの１／３
を除去するように回転エバポレートし、そして生成物を沈殿させるために、激し
く攪拌しながら２５００ｍｌのエーテル中に注いだ。この攪拌を１５分間続け、
そしてこの沈殿物を析出させた。次いで、この生成物を濾過し、そして真空中で
乾燥させた。Ｍｎ２５５０、Ｍｗ４３００（ポリスチレンスタンダードを使用す
るサイズ排除クロマトグラフィーにより）、ＩＲ（ｃｍ-1）：３２９７，２９２
７，１７１９，１６３５，１４９６，１３９８，１３５４，１２５７，１１３７
，１０９５，１０５８，７２９および６９９。
【００２５】 種々の好ましい実施態様を例示したが、本発明の他の多数の改変および変形は
、当業者にとって可能である。従って、特許請求の範囲内で、本発明が本明細書
で詳細に記載される以外に実施され得ることが理解される。
、当業者にとって可能である。従って、特許請求の範囲内で、本発明が本明細書
で詳細に記載される以外に実施され得ることが理解される。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年４月７日（２０００．４．７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】 このエチレン性の不飽和親水性モノマーおよび連鎖移動剤を、好ましくは、別
のモノマー（エチレン性不飽和とヒドロキシラジカルまたはアミノラジカルとを
有する）と共重合させる。従って、この添加のモノマーはまた、親水性モノマー
との反応性があり、そしてまた末端ヒドロキシまたはアミノ官能基を、得られる
ポリマーに提供する。適切なモノマーには、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（Ｈｅｍａ）のような（メタ）アクリル酸のアルコールエステル、アリルアル
コール、２−ｔ−ブチル−アミノエチルメタクリレートのような（メタ）アクリ
ル酸のアミノエステル、およびアリルアミンが挙げられる。一般的に、このヒド
ロキシまたはアミノ含有エチレン性の不飽和モノマーは、連鎖移動剤に対して１
：１のモル比である。
のモノマー（エチレン性不飽和とヒドロキシラジカルまたはアミノラジカルとを
有する）と共重合させる。従って、この添加のモノマーはまた、親水性モノマー
との反応性があり、そしてまた末端ヒドロキシまたはアミノ官能基を、得られる
ポリマーに提供する。適切なモノマーには、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト（Ｈｅｍａ）のような（メタ）アクリル酸のアルコールエステル、アリルアル
コール、２−ｔ−ブチル−アミノエチルメタクリレートのような（メタ）アクリ
ル酸のアミノエステル、およびアリルアミンが挙げられる。一般的に、このヒド
ロキシまたはアミノ含有エチレン性の不飽和モノマーは、連鎖移動剤に対して１
：１のモル比である。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年４月２６日（２０００．４．２６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】 （好ましい実施態様の詳細な説明） 式（Ｉ）のヒドロキシ−またはアミノ−末端親水性ポリマーは、親水性のエチ
レン性不飽和モノマーより誘導される。好ましい親水性のエチレン性不飽和モノ
マーは、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド（ＤＭＡ）である。
レン性不飽和モノマーより誘導される。好ましい親水性のエチレン性不飽和モノ
マーは、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド（ＤＭＡ）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＤ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 オザーク， リチャード エム． アメリカ合衆国 ニューヨーク 13209， ソルベイ， サード ストリート 626 (72)発明者 バリント， ポール エル． ジュニア アメリカ合衆国 ニューヨーク 14534， ピッツフォード， ファーム フィール ド レーン １ Ｆターム(参考） 4J011 NA13 NA19 NA25 4J100 AD03Q AL08Q AL09Q AM19P AN03Q AQ08P BA29Q BA30Q JA34
Claims (15)
- 【請求項１】 以下の式のポリマーあって： Ｘ−（Ｍ）n−（Ｙ）p ここで： Ｘは、連鎖移動剤から誘導され、そして末端ヒドロキシルまたはアミノラジカ
ルを含み； Ｙは、末端ヒドロキシルまたはアミノラジカルを含むエチレン性不飽和モノマ
ーから誘導され； Ｍは、親水性のエチレン性不飽和モノマーから誘導され； ｎは、約５〜５０であり；そして ｐが０〜５である、 ポリマー。 - 【請求項２】 Ｘが、メルカプトアルコールおよびアミノメルカプタンから
誘導される、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項３】 Ｘが、式ＨＯＣＨ2ＣＨ2Ｓ−またはＨ2ＮＣＨ2ＣＨ2Ｓ−を
有する、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項４】 Ｙが、ヒドロキシ−またはアミノ−ラジカルを有するエチレ
ン性不飽和モノマーから誘導される、請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項５】 Ｙが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアルコ
ール、２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、またはアリルアミンから誘
導される、請求項４に記載のポリマー。 - 【請求項６】 Ｙが、式−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−Ｃ
Ｈ2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（ＣＨ3）3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、
または−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2を有する、請求項５に記載のポリマー。 - 【請求項７】 （Ｍ）nが、以下の式： 【化１】 を有する、請求項１に記載のポリマー。
- 【請求項８】 （Ｍ）nが、以下の式： 【化２】 を有する、請求項１に記載のポリマー。
- 【請求項９】 ｐが、１である、請求項１に記載のポリマー。
- 【請求項１０】 以下の式のマクロモノマーであって： Ａ−（Ｍ）n−（Ａ’）p ここで： ＡおよびＡ’は、独立して、エチレン性不飽和ラジカルであって； Ｍは、親水性のエチレン性不飽和モノマーから誘導され； ｎは、５〜５０であって；そして ｐは、０〜５である、 マクロモノマー。
- 【請求項１１】 ｐが、１である、請求項１０に記載のマクロモノマー。
- 【請求項１２】 Ａが、メタクリロイルクロリドと、−（Ｍ）n−部分の末
端に結合した２−メルカプトエタノールとの反応によって、形成される、請求項
１０に記載のマクロモノマー。 - 【請求項１３】 Ａが、２−イソシアナトエチルメタクリレートと、−（Ｍ
）n−部分の末端に結合した２−メルカプトエタノールとの反応によって、形成
される、請求項１０に記載のマクロモノマー。 - 【請求項１４】 Ａ’が、メタクリロイルクロリドと、−（Ｍ）n−部分の
末端に結合した２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応によって、形成さ
れる、請求項１２に記載のマクロモノマー。 - 【請求項１５】 Ａ’が、２−イソシアナトエチルメタクリレートと、−（
Ｍ）n−部分の末端に結合した２−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応に
よって、形成される、請求項１３に記載のマクロモノマー。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/079,779 US6008317A (en) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | Hydroxy or amino terminated hydrophilic polymers |
| US09/079,779 | 1998-05-15 | ||
| PCT/US1999/008259 WO1999060029A1 (en) | 1998-05-15 | 1999-04-15 | Hydroxy or amino terminated hydrophilic polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP2000549647A Withdrawn JP2002515519A (ja) | 1998-05-15 | 1999-04-15 | ヒドロキシまたはアミノ末端親水性ポリマー |
Country Status (7)
| Country | Link |
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