JP2002514563A

JP2002514563A - ヒドラジン水和物の調製方法

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Publication number: JP2002514563A
Application number: JP2000548256A
Authority: JP
Inventors: シルマン，ジヤン−ピエール
Original assignee: アトフイナ
Priority date: 1998-05-14
Filing date: 1999-05-06
Publication date: 2002-05-21
Anticipated expiration: 2019-05-06
Also published as: EA003938B1; AU747951B2; ZA200006477B; US6517798B1; EP1086044B1; EP1086044A1; ES2180294T3; UA59442C2; FR2778660A1; NO20005288D0; DE69902534T2; EA200001182A1; ID26657A; WO1999058445A1; DE69902534D1; CN1122634C; IL138792A; ATE222216T1; CN1248546A; AU3528799A

Abstract

(57)【要約】本発明は、ヒドラジン水和物の製造方法であって、メチルエチルケトンアジンを加水分解してヒドラジン水和物及びメチルエチルケトンを得ることからなり、ピラゾリン族の複素環化合物をパージしてヒドラジン水和物の着色を防止することを特徴とする方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はヒドラジン水和物の調製方法に関する。本発明は、より具体的には、
メチルエチルケトンアジンからヒドラジン水和物を製造するための改良された方
法に関する。

【０００２】ヒドラジン水和物の工業生産は、ラシッヒ（Ｒａｓｃｈｉｇ）法、バイヤー（
Ｂａｙｅｒ）法又は過酸化水素法に従って行われる。

【０００３】ラシッヒ法においては、希ヒドラジン水和物溶液を得るためにアンモニアを次
亜塩素酸塩で酸化し、続いてその溶液を蒸留によって濃縮しなければならない。
この方法は非常に選択的というわけではなく、収量が低く、かつ非常に汚染的で
あり、実際にはもはや用いられていない。

【０００４】バイヤー法はラシッヒ法の代替形態であり、その本質はアジン形態で形成され
るヒドラジンを、ケトンを用いて補促することによって化学平衡をシフトさせる
ことにある。続いて、このアジンを単離し、ヒドラジン水和物に加水分解する。
収量は改善されるが、環境への放出に関しては改善がみられない。

【０００５】過酸化水素法は、続いてヒドラジン水和物に加水分解するのに十分であるアジ
ンを直接形成するため、過酸化水素を活性化する手段の存在下においてアンモニ
ア及びケトンの混合物を過酸化水素で酸化することに本質がある。収率は高く、
この方法は汚染性ではない。この過酸化水素法は出願人企業によって用いられて
おり、多くの特許、例えば、ＵＳ３，９７２，８７８、ＵＳ３，９７２，８
７６、ＵＳ３，９４８，９０２及びＵＳ４，０９３，６５６に開示されてい
る。

【０００６】アジンからヒドラジン水和物への加水分解は、特許ＵＳ４，７２４，１３３
（Ｓｃｈｉｒｍａｎｎら）、ＵＳ４，７２５，４２１（Ｓｃｈｉｒｍａｎｎら
）及びＧＢ１，１６４，４６０に開示されている。この加水分解は蒸留塔にお
いて行われ、そこに水及びアジンを供給する。ケトンは頂部で、ヒドラジン水和
物は底部で回収される。

【０００７】ＥＰ７０，１５５も別の過酸化水素法を開示する。

【０００８】これらの方法は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩ
ｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９８９），第Ａ１３巻，１８
２−１８３頁及びそこに含まれる参考文献にも記述されている。

【０００９】過酸化水素法においては、アジンが形成される以下の全体的な反応に従い、ケ
トン及び過酸化水素を活性化するための手段の存在下においてアンモニアを過酸
化水素で酸化する：

【００１０】

【化１】

【００１１】活性化手段はニトリル、アミド、カルボン酸又はセレン、アンチモンもしくは
ヒ素誘導体であり得る。次に、以下の反応に従い、アジンを加水分解してヒドラ
ジンとし、再生されたケトンを再循環させる：

【００１２】

【化２】

【００１３】この加水分解は蒸留塔において行う。ケトンは頂部で、ヒドラジン水和物は底
部で回収される。

【００１４】アジンが過酸化水素法に由来しようと別の製造法に由来しようと、ヒドラジン
水和物を得るためにはこのアジンを加水分解しなければならない。本発明は、そ
の源が何であろうと、ヒドラジン水和物に変換するためのメチルエチルケトンア
ジン（本テキストでは以後メカジン（ｍｅｋａｚｉｎｅ）ともいう）の加水分解
に関する。出願人企業は、加水分解の間にピラゾリン族の複素環が形成され、そ
れらの生成物が除去されない場合、ヒドラジン水和物が着色することを発見して
いる。

【００１５】本発明は、ヒドラジン水和物及びメチルエチルケトンを得るためにメチルエチ
ルケトンアジンを加水分解するヒドラジン水和物の調製方法であって、ピラゾリ
ン族の複素環を、ヒドラジン水和物の着色を防止するのに十分な量除去すること
を特徴とする方法に関する。

【００１６】アジンが過酸化水素法で製造されようと別の方法で製造されようと、水性媒体
中の溶解度が小さいため、メチルエチルケトンが有利に用いられる。

【００１７】過酸化水素法においては、３０ないし７０重量％を示す市販の過酸化水素水溶
液が用いられるために必然的に水性である反応混合物中で比較的不溶性であるこ
とから、メチルエチルケトンアジンが工業的に選択された。したがって、このア
ジンは単純な沈殿によって回収及び分離が容易である。これは、特にアルカリ性
媒体中、換言すると、アンモニア性反応混合物中で非常に安定である。今日の全
ての方法において、製造反応に再循環されるメチルエチルケトンを頂部で、そし
て特に不純物として含まれる炭素質生成物が可能な限り少なくなければならず、
かつ無色でなければならないヒドラジン水和物水溶液を底部で「最終的に」放出
させるため、続いてこのアジンを反応性蒸留塔において精製した後、加水分解す
る。

【００１８】通常の充填塔が適切なものであり得るが、一般にはプレート塔が用いられる。
プレートの数は、それらのプレート及び圧力、そして、その操作を行う温度に関
して許容される滞留時間によって大きく変化し得る。実際には、操作を８〜１０
バールの圧力の下で行うとき、必要とされるプレートの数は約４０〜５０である
。

【００１９】この塔は連続的に作動させ、反応体、換言するとメカジン及び水はその塔の頂
部に注入する。

【００２０】実際には、出願人企業は、メカジンを以下の平衡反応：

【００２１】

【化３】に従って加水分解するとき、図１に示されるようにこの目的が明らかに達成され
ることを発見した。図１は塔の全長に沿っての

【００２２】

【化４】基及びＮ−Ｎ基の変動量を表す。これらの基の量は検討中の試料１００ｇ当たり
のモル当量で表される。カルボニル基

【００２３】

【化５】はオキシム化によって定量的に決定し、これに対してＮ−Ｎ基は当業者に周知の
技術に従って硫酸で加水分解した後の通常のヨウ素滴定によって定量的に決定す
る。プレート１は塔の底部にあり、プレート４０は頂部である。頂部におけるＮ
−Ｎ基の含有量がゼロであるのと全く同様に底部における

【００２４】

【化６】基の含有量がゼロであることから、加水分解が完了することが明瞭に観察される
。

【００２５】しかしながら、出願人企業は、注意を払わない場合、メカジンの加水分解は完
了するものの、無色ではなく着色し、時には著しく着色したヒドラジン水和物溶
液が底部で得られ、これが炭素質生成物の含有量、時には非常に高い含有量によ
るものであることも観察している。考えられていることとは対照的に、これらの
炭素質生成物はメチルエチルケトンアジンでもヒドラゾンでもなく、メカジンか
ら誘導される複素環：３，４，５−トリメチル−５−エチルピラゾリン

【００２６】

【化７】及び３，５−ジエチル−５−メチルピラゾリン

【００２７】

【化８】である。メカジンの異性体であるこれらの化合物は加水分解塔において形成され
、観察され得る黄色の、実際には褐色又は赤色でさえある着色の原因である。

【００２８】この加水分解は、例えば、蒸留塔型のプレート塔又は充填塔において行われ、
これにアジン及び水が供給される。以下のものが得られる：（ｉ）頂部で、水と
の共沸物が形成されるため、水を含むメチルエチルケトン、及び（ｉｉ）底部で
、ヒドラジン水和物水溶液。

【００２９】アジンの加水分解は周知である。例えば、Ｅ．Ｃ．Ｇｉｌｂｅｒｔは、ｔｈｅ
ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏ
ｃｉｅｔｙ，第５１巻，３３９７−３４０９頁（１９２９）の論文において、ア
ジンを形成するための平衡反応及びその加水分解反応を記述している。この加水
分解は反応塔において行わなければならず、すなわち、メチルエチルケトンを蒸
留塔頂部で、及びヒドラジン水和物を塔底部で連続的に分離することにより完全
な加水分解を達成することができる。もちろん、フランス特許第１，３１５，３
４８号、英国特許第１，２１１，５４７号又は特許ＵＳ４，７２５，４２１に
開示されるように、この系は操作を連続的に行うときに最良に機能する。

【００３０】これらの特許の全てにおいては、反応は、２〜２５バールの圧力の下、１５０
℃〜２００℃の底部温度で稼動する充填蒸留塔又は、より良好には、プレート蒸
留塔において行われる。

【００３１】この塔においては、アジンが加水分解され、ヒドラジン水和物がメチルエチル
ケトンから分離される。これらの条件は周知である。当業者は、プレートの数又
は充填高はもちろん、アジン及び水の供給点を容易に決定する。ヒドラジン水和
物を３０重量％、又は４５重量％までさえも含む溶液が底部で得られる。この塔
への供給における水のアジンに対するこのモル比は少なくとも化学量論を上回り
、有利には５〜７．７５である。塔の底部は１５０℃〜２００℃、好ましくは１
７５℃〜１９０℃である。圧力は、アジン、水及びメチルエチルケトンの沸点に
依存する。このような加水分解はＵＳ４，７２５，７２１に開示されている。

【００３２】当業者は、プレートの数もしくは充填高、アジン供給の位置及び水供給の位置
、還流、アジンの性質等に従い、その塔のどの部分で３，４，５−トリメチル−
５−エチルピラゾリン及び３，５−ジエチル−５−メチルピラゾリンの最大濃度
が得られるのかを容易に決定することができる。

【００３３】出願人企業は、さらに、これらの副生物の形成を止めることはできないが、少
なくとも、幾つかのプレートから副流を採取することによりこれらの生成物が塔
の底部で見出されることを防ぐことが可能であることを発見した。副流は、ピラ
ゾリン族の複素環の濃度が最大であるプレートから採取することが有利である。
副流は連続的に採取することができるが、この反応プロセスにおける他の生成物
の損失を回避するために非連続的に作動させることが好ましい。

【００３４】加水分解塔内に存在する媒体を、これらの複素環の濃縮バルジ（ｃｏｎｃｅｎ
ｔｒａｔｉｏｎｂｕｌｇｅ）内の平均濃度が４％を上回ることなく、好ましく
は２％（重量基準）を上回らないように引き出す。引き出す量は、ガスクロマト
グラフィーによってこれらの複素環の濃度を分析することにより容易に決定され
る。これらの値は、底部で生成するヒドラジン水和物が着色するのを防ぐのに十
分なものである。

【００３５】したがって、本発明は：（ａ）アジンを形成するため、作用溶液の存在下において、アンモニア、過酸
化水素及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を反応させ；（ｂ）作用溶液及び、任意に未反応のメチルエチルケトンを含むアジンを分離
し；（ｃ）作用溶液を、任意に処理した後、段階（ａ）に再循環させ；（ｄ）ヒドラジン水和物を得、かつメチルエチルケトンを再生するためにアジ
ンを加水分解し；（ｅ）該メチルエチルケトンを段階（ａ）に再循環させる、ヒドラジン水和物の調製方法であって、段階（ｄ）においてピラゾリン族の複素
環を除去することを特徴とする方法に関する。

【００３６】工程（ａ）過酸化水素は通常市販されている形態、例えば、３０〜９０重量％のＨ_２Ｏ_２を含む水溶液として用いることができる。過酸化物用の１種類以上の通常の安定
化剤、例えば、リン酸、ピロリン酸、クエン酸、ニトリロ三酢酸もしくはエチレ
ンジアミン四酢酸又はこれらの酸のアンモニウムもしくはアルカリ金属塩を有利
に添加することができる。用いられる量は、有利には、反応器導入口で、合わせ
た反応体及び作用溶液の１０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜２５０ｐｐｍ
である。アンモニアは無水であっても水溶液であってもよい。

【００３７】作用溶液は過酸化水素を活性化するための手段、換言すると、アジンをアンモ
ニア、過酸化水素及びメチルエチルケトンから生成することができるような生成
物を含む。

【００３８】この活性化剤は、有機もしくは無機オキシ酸、それらのアンモニウム塩及び、
一般には、それらの誘導体：無水物、エステル、アミド、ニトリル、アシル過酸
化物、又はそれらの混合物から選択することができる。アミド、アンモニウム塩
及びニトリルを用いることが有利である。

【００３９】例として、（ｉ）式Ｒ_５ＣＯＯＨ（ここで、Ｒ_５は水素、１〜２０個の炭素原
子を有する直鎖アルキル基、３〜１２個の炭素原子を有する分岐もしくは環状ア
ルキル基又は置換されていてもよいフェニル基である）のカルボン酸のアミド、
又は（ｉｉ）式Ｒ_６（ＣＯＯＨ）_ｎ（ここで、Ｒ_６は１〜１０個の炭素原子を有
するアルキレン基を表し、かつｎは２以上の整数であるか、又はＲ_６は単結合で
、かつｎが２の価を有していてもよい）のポリカルボン酸のアミドを挙げること
ができる。Ｒ_５及びＲ_６基は、ハロゲン又はＯＨ、ＮＯ_２もしくはメトキシ基で
置換することができる。ヒ素の有機酸のアミドを挙げることもできる。ヒ素の有
機酸は、例えば、メチルアルソン酸、フェニルアルソン酸及びカコジル酸である
。

【００４０】好ましいアミドは、ホルムアミド、アセトアミド、モノクロロアセトアミド及
びプロピオンアミドである。

【００４１】アンモニウム塩のうち、水素酸、無機オキシ酸、アリールスルホン酸、Ｒ_５Ｃ
ＯＯＨ酸もしくはＲ_６（ＣＯＯＨ）_ｎ酸（Ｒ_５、Ｒ_６及びｎは上に定義されてい
る）、又はヒ素の有機酸の塩を用いることが有利である。

【００４２】好ましいアンモニウム塩は、ギ酸塩、酢酸塩、モノクロロ酢酸塩、プロピオン
酸塩、フェニルアルソン酸塩及びカコジル酸塩である。ニトリルのうち、式Ｒ_７（ＣＮ）_ｎの生成物（ｎはＲ_７の原子価に依存して１〜５に変化することが可能
であり、Ｒ_７は１〜１２個の炭素原子を有する環状もしくは非環状アルキル又は
ベンゼンもしくはピリジンである）を有利に挙げることができる。Ｒ_７は、段階
ａの反応器において酸化されない基、例えば、ハロゲン又はカルボキシル、カル
ボン酸エステル、ニトロ、アミン、ヒドロキシルもしくはスルホン酸基で置換す
ることができる。

【００４３】好ましいニトリルはアセトニトリル及びプロピオニトリルである。

【００４４】作用溶液は、有機もしくは無機オキシ酸、それらのアンモニウム塩及び、一般
には、それらの誘導体：無水物、エステル、アミド、ニトリル、アシル過酸化物
、又はそれらの混合物から選択される１種類以上の生成物を溶解することによっ
て形成される。前述のアミド、アンモニウム塩又はニトリルを用いることが有利
である。

【００４５】この溶液は水性であっても、アルコールもしくはアルコール及び水の混合液を
ベースとするものであってもよい。アルコールのうち、１〜６個の炭素原子、好
ましくは１もしくは２個の炭素原子を有する飽和脂肪酸アルコールを用いること
が有利である。

【００４６】ジオール、特には２〜５個の炭素原子を有するジオールを用いることも有利で
ある。例えば、グリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール
、１，３−及び１，４−ブタンジオール並びに１，５−ペンタンジオールを挙げ
ることができる。

【００４７】本発明の有利な形態によると、作用溶液はヒ素の有機酸のアルコール性溶液で
あり、これは特許ＥＰ７０，１５５（その内容は本願に組み込まれる）に開示
されている。本発明の別の有利な形態によると、作用溶液は弱酸のアミドの水溶
液及びこの酸に対応するアンモニウム塩の水溶液、例えば、特許ＥＰ４８７，
１６０に開示されるようなものである。

【００４８】これらの弱酸のアミドは、水溶液中、２５℃で５×１０^−５未満の解離定数を
有する対応するカルボン酸、換言すると、４．３を上回るｐＫを有する酸から誘
導される。

【００４９】ポリカルボン酸については、これらは第１イオン化の定数が５×１０^−５未満
である酸である。

【００５０】例として、式Ｒ_８ＣＯＯＨ（ここで、Ｒ_８は１〜２０個の炭素原子を有する直
鎖アルキル基又は３〜１２個の炭素原子を有する分岐もしくは環状アルキル基又
は置換されていてもよいフェニル基である）のカルボン酸、式Ｒ_９（ＣＯＯＨ） _ｎ（ここで、Ｒ_９は１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、かつｎ
は２以上の整数であるか、又はＲ_９は単結合で、かつｎが２の価を有していても
よい）のポリカルボン酸を挙げることができる。Ｒ_８及びＲ_９基は、ハロゲン又
はＯＨ、ＮＯ_２もしくはメトキシ基で置換することができる。アセトアミド、プ
ロピオンアミド、ｎ−ブチルアミド又はイソブチルアミドを用いることが好まし
い。

【００５１】アセトアミドに対応するアンモニウム塩は酢酸アンモニウムである。

【００５２】アンモニウム塩をその場で形成すること、換言すると、アンモニアとの反応に
よってアンモニウム塩をもたらす対応カルボン酸を用いることは、本発明の範囲
から逸脱してはいない。

【００５３】アミドと対応するアンモニウム塩との割合は広い限界内で変化し得る。通常、
５部のアミド当たり１〜２５部、好ましくは２〜１０部のアンモニウム塩が用い
られる。

【００５４】これらの反応体は化学量論的量で用いることができる。しかしながら、過酸化
水素１モル当たり、０．２〜５モル、好ましくは１．５〜４モルのメチルエチル
ケトン及び０．１〜１０モル、好ましくは１．５〜４モルのアンモニアが用いら
れる。作用溶液の量は過酸化水素１モル当たり０．１〜１ｋｇである。この量は
その品質、換言すると、その触媒力又は反応体をアジンに変換することを可能に
するその活性に依存する。上に規定された反応体の割合では、過酸化水素の完全
な変換及び投入した過酸化水素の５０％を上回り、９０％にも到達し得るものに
相当するアジンの生成を実現することができる。

【００５５】過酸化水素、アンモニア及びＭＥＫは、いかなる方法でも作用溶液と接触させ
ることができる。

【００５６】この操作は、均一媒体中又は少なくともアジンの獲得を可能にするのに十分な
反応体の可溶化をもたらす媒体中で有利に行われる。反応は非常に広い温度範囲
、例えば、０〜１００℃で行うことができ、３０〜７０℃で行うことが有利であ
る。反応はあらゆる圧力で行うことができるが、大気圧で行うことがより簡単で
ある。しかしながら、段階ａの反応を液相に好ましく維持するために必要である
ならば、圧力を約１０バールまで上昇させることができる。

【００５７】反応体は、同時に又は別々に、及びいかなる順序でも作用溶液に導入すること
ができる。全ての種類の反応器を、それが攪拌であっても非攪拌であっても、単
純なタンクでさえ用いることが可能であり、これらは平行もしくは連続的に、並
流もしくは向流様式で、又はこれらの可能性のあらゆる組み合わせで配置するこ
とができる。

【００５８】段階（ｂ）（ｉ）アジン及び、任意に、過剰のＭＥＫ並びに（ｉｉ）作用溶液を分離する
ために周知の手段、例えば、液−液抽出、蒸留、沈殿による分離又はこれらの可
能性のあらゆる組み合わせが用いられる。

【００５９】作用溶液は段階（ｃ）において処理することができる。

【００６０】工程（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、例えば、特許ＥＰ３９９，８６６及びＥ
Ｐ５１８，７２８に開示されており、それらの内容は本願に組み込まれる。

【００６１】段階（ｄ）は上に記述されている。

【００６２】実施例高さが３ｍ及び直径φ＝７０ｍｍであり、直径が２７ｍｍの穿孔処理された単
一のベルカップを含む各々８０ｍｍの間隔の４０枚のプレートを備える、３１６
Ｌステンレス鋼製の塔において。各々のベルカップには１４個の孔が存在し、そ
の各々の直径は２ｍｍである。プレート上に保持される液体の作用容積は３３ｍ
ｌである。これは堰の高さを変化させることによって調整することができる。

【００６３】この塔は、頂部及び底部に加えて、プレート３、６、１０、１３、１５、１９
、２６、２８、３１及び３７に温度探索子（熱電対）を備える。弁を備える副流
排出口がプレート３、１０、１９、２６、３１及び３７に設置されている。

【００６４】反応体は、プレート５、８、１２、１９、２２、２６及び３４のレベルで導入
することができる。還流速度は予め較正したロータメータを用いて測定する。塔
底部での熱供給は電気的加熱によってもたらされる。塔のシャフトは、塔の内部
と外部とで温度を平衡化するため、電気的加熱によって得られる熱風の外筒によ
って断熱性にする。

【００６５】反応体は秤量ポンプによって供給する。

【００６６】コンデンサーには１３０〜１４０℃の間に維持された循環熱油を供給する。

【００６７】用いる手順は以下の通りである：４００ｃｍ^３の二重に脱イオン化した水を、８００ｃｍ^３の容積を有する塔の
ボイラーに入れる。全ての装置を密封した後、加熱を開始し、圧力を８バールに
上昇させる。次に、水が上昇して塔内に入ったとき、８バールの圧力を維持しな
がら不活性物質を除去する。ボイラーのレベルが２００ｃｍ^３に到達したとき、
塔内において１時間１５分にわたって６４５ｇの割合で水バラストを形成し続け
るため、第３４プレートで水の注入を開始する。第１９プレートで温度が１６２
℃に到達したとき、アジンの注入を第２６プレートで、１時間３０分にわたって
８２．４％アジン溶液（３．２モル）５４３ｇの割合で開始する。８バールの圧
力を維持しながら、塔からの不活性物質の放出を継続する。還流を開始し、還流
液が均質になるまで装置を完全な還流状態のままにする。その後、反応体の連続
導入に加えて、底部及び頂部での引き出しを開始する。この操作は還流１で行う
。アジンはＭＥＫとの混合物の形態で２７５．４ｇ／時の速度で（８２．４％の
アジンを含む）、二重に脱イオン化した水は２８９ｇ／時の速度で導入する。

【００６８】塔内におけるピラゾリンの形成条件に関して上記の内容を考慮すると、アジン
が底部に降下することを防ぐことがどのようなことがあっても絶対に必須である
。用いられる作業終了手順は： −アジンの導入の停止 −水の導入の継続 −蒸留の継続及び頂部温度が８バールでの水の沸点である１７０℃に到達する
までのＭＥＫの除去、からなる。

【００６９】頂部温度は１４８℃に確立され、これに対して底部温度は１８０−１８１℃で
ある。定常状態の下で、２００ｇ／時の無色３５％ヒドラジン水和物水溶液が底
部から引き出される。プレート１９におけるピラゾリンの含有率は２．６％であ
り、アジン、ＭＥＫ、ピラゾリン及び水の混合液２０ｍｌがこのプレートから４
時間毎に引き出される。

【００７０】ＭＥＫ−水共沸混合物が頂部で引き出され、この共沸混合物は、冷却後に、８
６．５％のＭＥＫを含有する３００ｇ／時の有機相、及び２６％のＭＥＫを含有
する５５ｇ／時の水相となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】塔の全長に沿っての＞Ｃ＝Ｏ基及びＮ−Ｎ基の変動量を表す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＣＡ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＮＯ，ＮＺ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＺＡ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒドラジン水和物及びメチルエチルケトンを得るためにメチ
ルエチルケトンアジンを加水分解するヒドラジン水和物の調製方法であって、ピ
ラゾリン族の複素環を、ヒドラジン水和物の着色を防止するのに十分な量除去す
ることを特徴とする方法。
【請求項２】（ａ）アジンを形成するため、作用溶液の存在下において、
アンモニア、過酸化水素及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を反応させ；（ｂ）作用溶液を、任意に未反応のメチルエチルケトンを含むアジンから分離
し；（ｃ）作用溶液を、任意に処理した後、段階（ａ）に再循環させ；（ｄ）ヒドラジン水和物を得、かつメチルエチルケトンを再生するためにアジ
ンを加水分解し；（ｅ）該メチルエチルケトンを段階（ａ）に再循環させる、ヒドラジン水和物の調製方法であって、段階（ｄ）においてピラゾリン族の複素
環を除去することを特徴とする方法。
【請求項３】ピラゾリン族の複素環が３，４，５−トリメチル−５−エチ
ルピラゾリン及び３，５−ジエチル−５−メチルピラゾリンである、請求項１又
は２のいずれか一方による方法。