JP2002512654A

JP2002512654A - Non-aqueous liquid detergent composition comprising low density enzyme particles

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Publication number: JP2002512654A
Application number: JP50576999A
Authority: JP
Inventors: ジャン−ポール、ブティック; アサナシオス、サルツィディス; ジェイ、イアン、カーン; マーク、アレン、スマーズナク; ユキアン、ツェン; ダイアン、パリー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-06-27
Filing date: 1998-06-25
Publication date: 2002-04-23
Also published as: AR016099A1; EP0991746A1; WO1999000471A1; CA2295142A1; BR9810633A

Abstract

(57)【要約】酵素粒子を含んでなり、該酵素粒子の密度が１．７g/mL未満である非水性液体洗剤組成物を開示する。 (57) [Summary] Disclosed is a non-aqueous liquid detergent composition comprising enzyme particles, wherein the density of the enzyme particles is less than 1.7 g / mL.

Description

【発明の詳細な説明】低密度酵素粒子を含む非水性液体洗剤組成物発明の分野本発明は、低密度酵素粒子を含む非水性液体洗剤製品に関する。発明の背景液体の非水性洗剤は、この分野では良く知られている。この種の洗剤は、洗剤組成物成分、特に酵素粒子、の化学的相容性を高めるために特に重要である。その様な非水性製品では、これらの酵素粒子は、それらを水性液体マトリックス中に溶解させた場合よりも、反応性が乏しい。酵素粒子の使用に伴う問題は、その様な製品に、相分離を起こし、分散した不溶性固体粒子材料が分散液から下降し、液体洗剤製品を収容している容器の底に沈降する傾向があることである。その様な製品の物理的安定性を改良するために、相安定剤、例えば増粘剤または粘度調整剤を添加することができる。しかし、その様な材料は、製品のコストおよびかさを増加するが、その様な洗剤組成物の洗濯／洗浄性能に貢献する訳ではない。酵素粒子に関連する別の問題は、酵素粒子のために最終製品が不均質な外観を呈する様になることである。組成物の美感は消費者に受け入れられるための重要な要素であるので、このことは問題である。そのため、非水性液体洗剤組成物の処方者は、洗濯に効果的な酵素活性を与える、物理的に安定した非水性洗剤組成物を処方することに取り組んでいる。ここで本出願者は、驚くべきことに、非水性液体洗剤組成物中の低密度酵素粒子が上記の目的に適合することを見出だした。そこで本発明の利点は、洗濯中に効果的な酵素活性を与え、物理的に安定しており、外観が改良されている、酵素粒子を含む非水性液体洗剤組成物を提供することである。ヨーロッパ特許第０５４１６１０号明細書は、過酸素漂白剤を含んでなる混合物の湿式粉砕による、８％を超える陰イオン系界面活性剤を含む非水性液体洗剤の製造を開示している。粉砕後に得られる平均粒子径は、好ましくは１〜５ミクロンである。この文献は、低密度酵素粒子の使用により、本発明の利点が得られることは開示していない。発明の概要本発明は、酵素粒子を含んでなり、該酵素粒子の密度が１．７g/mL未満であることを特徴とする非水性液体洗剤組成物に関する。発明の詳細な説明酵素粒子本発明に好適な酵素粒子は、１種以上の、洗浄性能および／または布地保護特性を与える酵素を含んでなる。該酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコーアミラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、還元酵素、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、またはそれらの混合物から選択された酵素が挙げられる。好ましい組合せは、従来の使用可能な酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼを、１種以上の植物細胞壁分解酵素の混合物を有する洗浄組成物である。本発明で使用できるセルラーゼは、細菌および菌類型の両方のセルラーゼを包含する。好ましくは、これらのセルラーゼは最適pHが５〜９．５である。好適なセルラーゼは米国特許第４，４３５，３０７号明細書、Barbesgoard et al.、に記載されているが、この特許はHumicola insolensから生産される菌類セルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは、英国特許第ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号明細書、第ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号明細書および独国特許第ＤＥ −ＯＳ−２，２４７，８３２号明細書にも記載されている。その様なセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var．ther moidea）、特にHumicola系統DSM 1800、により生産されるセルラーゼである。他の好適なセルラーゼは、Humicola insolensから得られる、分子量約５０KDa 、等電点５．５で、４１５個のアミノ酸を含むセルラーゼである。特に好適なセルラーゼは、色を保護する特性を有するセルラーゼである。その様なセルラーゼの例は、ヨーロッパ特許出願第９１２０２８７９．２号明細書、１９９１年１１月６日提出(Novo)、に記載されているセルラーゼである。CarezymeおよびCell u zyme(Novo Nordisk A/S)が特に有用である。国際特許第ＷＯ９１／１７２４３号明細書参照。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素、等と組合せて使用する。これらの酵素は、「溶液漂白」、つまり洗濯の際に基材から除去された染料または顔料がその洗濯溶液中に存在する他の基材に移動するのを防止するために使用する。ペルオキシダーゼ酵素はこの分野では公知であり、例えばワサビダイコンペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−またはブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願第ＷＯ８９／０９９８１３号明細書、第ＷＯ８９／０９８１３号明細書およびヨーロッパ特許出願第９１２０２８８２．６号明細書、１９９１年１１月６日提出、およびヨーロッパ特許第９６８７００１３．８号明細書、１９９６年２月２０日提出に記載されている。好ましい強化剤は、置換されたフェノチアジンおよびフェノキサジン１０−フェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０− メチルフェノキサジン（国際特許第ＷＯ９４／１２６２１号明細書に記載）および置換されたシリンゲート（Ｃ３〜Ｃ５置換されたアルキルシリンゲート）およびフェノールである。ナトリウムの過炭酸塩または過ホウ酸塩が過酸化水素の好ましい供給源である。該セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、通常、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素の量で洗剤組成物中に配合する。本発明の洗剤組成物中に包むことができる他の好ましい酵素はリパーゼを包含する。洗剤用に好適なリパーゼ酵素は、Pseudomas族の微生物、例えば英国特許第１，３７２，０３４号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.1 54、により生産される酵素を包含する。好適なリパーゼは、微生物Pseudomonas fluorescent IAM 1057により生産される、リパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を示すリパーゼを包含する。このリパーゼは、Amano Pharmaceutical Co．L td.,名古屋、日本国、からLipase P「Amano」(以下、「Amano-P」と呼ぶ)、の商品名で市販されている。他の市販されている好適なリパーゼには、Amano-CES、T oyo Jozo Co.，Tagata,日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum、例えばChromobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673に由来するリパーゼ、U.S．Biochemical Corp.，U.S.A.およびDisoynth Co.、オランダ、から市販のChromobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパーゼがある。特に好適なリパーゼは、M1 Lipase（商品名）およびLipomax（商品名）(Gist-Brocades)およびLipolase（商品名）およびLipolase Ultra （商品名）(Novo)の様なリパーゼであり、本発明の組成物と組み合わせて使用した場合に非常に効果的であることが分かった。クチナーゼ(cutinase)［ＥＣ３．１．１．５０］も好適であるが、これはリパーゼの特殊な種類、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられる。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば国際特許第ＷＯ−Ａ−８８／０９３６７号明細書(Genencor)に記載されている。リパーゼおよび／またはクチナーゼは、通常、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素の量で洗剤組成物中に配合する。好適なプロテアーゼは、B.SubtilisおよびB.licheniformisの特定系統から得られるスブチリジン（スブチリジンＢＰＮおよびＢＰＮ’）である。好適なプロテアーゼの一種はBacillus系統から得られ、pH領域８〜１２で最大活性を有し、デンマークのNovo Industries A/S、以下「Novo」、により開発され、ESPERASE （商品名）として販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、Novoの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼには、Novoから市販のALCALASE（商品名）、DURAZYM（商品名）およびSAVIN ASE（商品名）、およびInternational Bio-Synthetics，Inc.、オランダ、から市販のMAXATASE（商品名）、MAXACAL（商品名）、PROPERASE（商品名）およびMA XAPEM（商品名）(タンパク質変性Maxacal)、並びにヨーロッパ特許第１３０，７５６Ａ号明細書、１９８５年１月９日、に開示されているプロテアーゼＡ、およびヨーロッパ特許第３０３，７６１Ａ号明細書、１９８７年４月２８日およびヨーロッパ特許第１３０，７５６Ａ号明細書、１９８５年１月９日、に開示されているプロテアーゼＢが挙げられる。Novoへの国際特許第ＷＯ９３／１８１４０Ａ号明細書に記載されている、Bacillus sp．NCIMB 40338から得られる高ｐＨプロテアーゼも参照。ブロテアーゼ、１種以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵素含有洗剤はNovoへの国際特許第ＷＯ９２／０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好ましいプロテアーゼは、Procter & Gamb leへの国際特許第ＷＯ９５／１０５９１号明細書に記載されているプロテアーゼを包含する。所望により、吸着性を減少させ、加水分解性を増加したプロテアーゼが、Procter & Galnbleへの国際特許第ＷＯ９５／０７７９１号明細書に記載されている。ここで好適な洗剤用の組換え体トリプシン状プロテアーゼは、Novo への国際特許第ＷＯ９４／２５５８３号明細書に記載されている。より詳しくは、「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、自然界には見られないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変形であり、これは前駆物質のカルボニル加水分解酵素から、国際特許第ＷＯ９５／１０５９１号明細書およびC．Ghosh，et al.の米国特許出願第０８／３２２，６７７号明細書、「Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes」、１９９４年１０月１３日提出、に記載されている様に、Bacillus amyloliquefaciensスブチリジンの番号付けにより、該カルボニル加水分解酵素中の位置＋７６に等しい位置にある複数のアミノ酸残基を、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群から選択された位置に等しい１種以上のアミノ酸残基位置とも組み合わせて、異なったアミノ酸で置き換えることにより得られる。本発明には、ヨーロッパ特許出願第２５１４４６号明細書および国際特許第ＷＯ９１／０６６３７号明細書に記載されているプロテアーゼも好適である。本発明で使用するのに好ましいプロテアーゼは、液体洗剤組成物には、SAVINA SE（商品名）およびヨーロッパ特許第２１５４４６号明細書および国際特許第ＷＯ９５／１０５９１号明細書に記載されているプロテアーゼであり、組成物全体の０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．００３〜０．２重量％、より好ましくは０．０１〜０．１重量％純粋酵素の量で使用し、顆粒状洗剤組成物では、 SAVINASE（商品名）、ALCALASE（商品名）および国際特許第ＷＯ９１／０６６３７号明細書およびＷＯ９５／１０５９１号明細書に記載されているプロテアーゼであり、組成物全体の０．０００１〜０．２重量％、好ましくは０．００１〜０．１重量％、より好ましくは０．００５〜０．０５重量％純粋酵素の量で使用する。炭水化物系の汚れの除去には、アミラーゼ（αおよび／またはβ）も含むことができる。国際特許第ＷＯ９４／０２５９７号明細書、Novo Nordisk A/S、１９９４年２月３日公開、は突然変異体アミラーゼを配合した洗浄組成物を記載している。国際特許第ＷＯ／９４／１８３１４号明細書、Genencor、１９９４年８月１８日公開、および国際特許第ＷＯ９５／１０６０３号明細書、Novo Nordisk A /S、１９９５年８月２０日公開、も参照。洗浄組成物用に知られている他のアミラーゼはα−およびβ−アミラーゼの両方を包含する。α−アミラーゼは、この分野で公知であり、米国特許第５，００３，２５７号明細書、ヨーロッパ特許第２５２，６６６号明細書、国際特許第ＷＯ／９１／００３５３号明細書、ＦＲ２，６７６，４５６号明細書、ヨーロッパ特許第２８５，１２３号明細書、ヨーロッパ特許第５２５，６１０号明細書、ヨーロッパ特許第３６８，３４１号明細書、および英国特許第１，２９６，８３９号明細書(Novo)に記載されている酵素が挙げられる。他の好適なアミラーゼは、国際特許第ＷＯ９４／１８３１４号明細書、１９９４年８月１８日公開、に開示されているPurafact Ox Am（商品名）、および国際特許第ＷＯ９５／１０６０３号明細書、１９９５年４月公開、に記載されているNovo Nordisk A/Sから市販の、直接の親でさらに変性したアミラーゼ変異体である。市販のα−アミラーゼ製品の例には、すべてNovo Nordisk A/Sデンマークから市販のTermamyl（商品名）、Ban（商品名）、Fungamyl（商品名）およびDuramyl（商品名）が挙げられる。国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号明細書は、他の好適なアミラーゼ、すなわち温度２５℃〜５５℃、ｐＨ値８〜１０で、 Phadebas（商品名）α−アミラーゼ活性検定により測定して、Termamyl（商品名）の比活性よりも少なくとも２５％高い比活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを記載している。活性水準および熱安定性および高活性水準の組合せに関して特性を改良した他のデンプン分解酵素は国際特許第ＷＯ９５／３５３８２号明細書に記載されている。上記の酵素は、植物、動物、細菌、菌類および酵母などのいずれかの好適な供給源から得ることができる。該酵素は、一般的に洗剤組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素の量で洗剤組成物中に配合する。酵素は、個別の単一成分（１種類の酵素を含むプリル、顆粒）として、あるいは２種類以上の酵素の混合物（例えば共顆粒）として加えることができる。添加できる他の好適な洗剤成分は、審査中のヨーロッパ特許出願第９２８７００１８．６号明細書、１９９２年１月３１日提出、に記載されている酵素酸化補集剤である。その様な酵素酸化補集剤の例はエトキシル化テトラエチレンポリアミンである。様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物へ配合する手段もGenencor Int ernationalへの国際特許第ＷＯ９３０７２６３Ａ号明細書および第ＷＯ９３０７２６０Ａ号明細書、Novoへの国際特許第ＷＯ８９０８６９４Ａ号明細書およびMcCarty et al.への米国特許第３，５５３，１３９号明細書、１９７１年１月５日、に記載されている。酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号明細書、Place et al.、１９７８年７月１８日、および米国特許第４，５０７，２１９号明細書、Hughes、１９８５年３月２６日、に記載されている。液体洗剤組成物に有用な酵素材料、およびそれらのその様な組成物中への配合は米国特許第４，２６１，８６８号明細書、Hora et al．１９８１年４月１４日、に記載されている。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵素安定化技術は、例えば米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９７１年８月１７日、Gedge et al.、ヨーロッパ特許第１９９，４０５号明細書およびヨーロッパ特許第２００，５８６号明細書、１９８６年１０月２９日、Venegas、に開示されている。酵素安定化系は、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産する有用なBacillus，sp．AC13はNovoへの国際特許第ＷＯ９４０１５３２Ａ号明細書に記載されている。本発明の酵素粒子は、１．７g/mL未満、より好ましくは１．５g/mL未満、最も好ましくは１．３g/mL未満の低い密度を有するのが特徴である。本発明の好ましい酵素粒子は、６００ミクロン未満、好ましくは５０〜５００ミクロン、最も好ましくは１００〜４００ミクロンの小さな平均粒子径を有するのが特徴である。上記の粒子径は等しい体積の粒子の直径である。数平均または重量平均として表した平均粒子径が類似している様に、粒子分布が比較的狭いのが好ましい。粒子径は、例えばCoulterカウンターまたはレーザー粒子径測定装置、例えばMalvernの名前で販売されている装置、を使用して測定することができる。平均粒子径６００ミクロン未満の酵素粒子が入手できない場合、粒子径を６００ミクロン未満に粉砕するミルで擂り潰すことにより、調製することができる。酵素粒子は、一般的に、酵素粒子は、直径が約６００ミクロンよりはるかに大きい粒子として供給される。所望により、酵素粒子を他の固体（例えばビルダー、酵素）と予備混合することができる。好ましいミルはコロイドミルである。驚くべきことに、低密度の酵素粒子は、濃縮液中で物理的および化学的に安定しており、同時に、洗浄液中で効果がより高いことが分かった。本発明の非水性洗剤組成物は、界面活性剤および低極性溶剤を含み、中に酵素粒子が分散している液相をさらに含んでなることができる。本発明の洗剤組成物の液相および固相の成分、並びに組成物の形態、製造および使用を以下に、より詳細に説明する。他に指示がない限り、濃度および比率はすべて重量で表示する。界面活性剤本発明の洗剤組成物の界面活性剤混合物成分の量は、他の組成物成分の性質および量に応じて、および最終的に形成された組成物の所望のレオロジー特性に応じて変えることができる。一般的に、この界面活性剤混合物は、組成物の約１０〜９０重量％の量で使用する。より好ましくは、界面活性剤混合物は組成物の約１５〜５０重量％を構成する。陰イオン系、非イオン系、両性(ampholytic)および双生イオン系区分およびこれらの界面活性剤物質の典型的な一覧は、米国特許第３，６６４，９６１号明細書、１９７２年５月２３日にNorrisに公布、に記載されている。非常に好ましい陰イオン系界面活性剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）材料である。その様な界面活性剤およびそれらの製造は、例えばここに参考として含める米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号明細書に記載されている。特に好ましい材料は、アルキル基中の平均炭素原子数が約１１〜１４である、ナトリウムおよびカリウムの直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である。ナトリウムＣ₁₁〜Ｃ₁₄、例えばＣ₁₂、のＬＡＳが特に好ましい。他の好ましい陰イオン系界面活性剤はアルキルサルフェート界面活性剤を包含するが、これは式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であり、式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、またはアンモニウムまたは置換されたアンモニウム（第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオン）、である。非常に好ましい陰イオン系界面活性剤はアルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤を包含するが、これは式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ3Ｍの水溶性塩または酸であり、式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する置換されていないＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは陽イオンであり、陽イオンは例えば金属陽イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等）、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンでよい。アルキルエトキシル化サルフェート並びにアルキルプロポキシル化サルフェートをここでは意図している。置換されたアンモニウム陽イオンの具体例は、第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオンを包含する。代表的な界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルボリエトキシレート（１．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₅ アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅Ｅ（４．０）Ｍ）であり、ここでＭはナトリウムおよびカリウムから選択するのが有利である。使用する他の好適な界面活性剤は、「The Journal of the American Oil Chemi sts Society」、52(1975)、323-329頁に従って、気体状ＳＯ₃でスルホン化したＣ₈ 〜Ｃ₂₀カルボン酸（すなわち脂肪酸）の直鎖エステルを含むアルキルエステルスルホネート界面活性剤である。好適な出発材料は、タロウ、パーム油、等に由来する天然の脂肪物質を含む。特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式のアルキルエステルスルホネート界面活性剤を含んでなり、式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性塩を形成する陽イオンである。好適な塩形成陽イオンとしては、ナトリウム、カリウム、およびリチウムの様な金属、および置換された、または置換されていないアンモニウム陽イオンがある。好ましくは、Ｒ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴はメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ³がＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであるメチルエステルスルホネートが特に好ましい。本発明の洗濯洗剤組成物は、洗剤目的に有用な他の陰イオン系界面活性剤も含むことができる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩を含む）、Ｃ₉〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第１級または第２級アルカンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば英国特許明細書第１，０８２，１７９号明細書に記載されている様にアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されるスルホン化ポリカルボン酸、Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテルサルフェート（１０モルまでのエチレンオキシドを含む）、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えばアシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₂ジエステル）、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェート（以下に記載する非イオン系の非硫酸化化合物）、およびアルキルボリエトキシカルボキシレート、例えば式ＲＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは１〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩を形成する陽イオンである）が挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およびトール油中に存在する、またはトール油に由来する樹脂酸および水素化樹脂酸、も好適である。その他の例は、「Surface Active Agents and Detergents」(Schwartz，Perry およびBerchによるVol．ＩおよびII)に記載されている。各種のその様な界面活性剤は、ここに参考として含める米国特許第３，９２９，６７８号明細書、１９７５年１２月３０日にLaughlin，et al.に公布、段落２３、５８行〜段落２９、２３行にも一般的に記載されている。そこに包含される場合、本発明の洗浄組成物は、典型的には約１〜約４０重量％、好ましくは約５〜約２５重量％、のその様な陰イオン系界面活性剤を含んでなる。本発明で有用な非イオン系界面活性剤の１種は、エチレンオキシドと、平均親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）が８〜１７、好ましくは９．５〜１４、より好ましくは１２〜１４である界面活性剤を与えるための疎水性部分の縮合物である。疎水性（親油性）部分は、本来脂肪族または芳香族でよく、特定の疎水性基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、容易に調節し、親水性と疎水性部分の望ましい程度のバランスを有する水溶性化合物を得ることができる。この種の特に好ましい非イオン系界面活性剤は、アルコール１モルあたり３〜１２モルのエチレンオキシドを含むＣ₉〜Ｃ₁₅第１級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モルあたり５〜８モルのエチレンオキシドを含むＣ₁₂〜Ｃ₁₅ 第１級アルコールである。別の種類の非イオン系界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x のアルキルポリグルコシド化合物を含んでなり、式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり、Ｒは、１２〜１８個の炭素原子を含む飽和疎水性アルキル基であり、ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり、ｘは１．３〜４であり、これらの化合物は、１０％未満の未反応脂肪アルコールおよび５０％未満の短鎖アルキルポリグルコシドを包含する。この種の化合物およびそれらの洗剤における使用は、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ００７００７７号明細書、第ＥＰ−Ｂ００７５９９６号明細書および第ＥＰ−Ｂ００９４１１８号明細書に記載されている。非イオン系界面活性剤としては、式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も好適であり、式中、Ｒ¹はＨであるか、またはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_5-31ヒドロカルビルであり、Ｚは、直鎖ヒドロカルビル鎖を有し、その鎖に少なくとも３個のヒドロキシルが直接接続しているポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、またはそれらのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖Ｃ_11-15 アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナッツアルキル、またはそれらの混合物であり、Ｚは、還元性アミン化反応で、還元糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、から誘導される。非水性液体希釈剤洗剤組成物の液相を形成するために、上記の界面活性剤（混合物）を非水性液体希釈剤、例えば液体アルコールアルコキシレート材料または非水性の低極性有機溶剤、と組み合わせることができる。アルコールアルコキシレート本発明の組成物を形成するのに好適な液体希釈剤の１成分は、アルコキシル化脂肪アルコール材料を含んでなる。その様な材料は、それ自体が非イオン系界面活性剤でもある。その様な材料は、一般式Ｒ¹（Ｃ_mＨ_2mＯ）_nＯＨに対応し、式中、Ｒ¹はＣ₈〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２である。好ましくは、Ｒ¹は約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含む第１級または第２級でよいアルキル基である。好ましくは、アルコキシル化脂肪アルコールも、分子１個あたり約２〜１２個の工チレンオキシド部分、より好ましくは分子１個あたり約３〜１０個のエチレンオキシド部分を含むエトキシル化材料である。液体希釈剤のアルコキシル化脂肪アルコール成分は、親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）が約３〜１７であることが多い。より好ましくは、この材料のＨＬＢは約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５である。本組成物中の非水性液体希釈剤の必須成分の一つとして有用な脂肪アルコールアルコキシレートの例は、１２〜１５個の炭素原子を含むアルコールから製造され、約７モルのエチレンオキシドを含む材料を包含する。その様な材料は、Shel l Chemical CompanyからNeodol 25-7およびNeodol 23-6.5の商品名で市販されている。他の有用なNeodolには、Neodol 1-5、すなわちアルキル鎖中の炭素原子数が平均１１であり、約５モルのエチレンオキシドを含むエトキシル化脂肪アルコール、Neodol 23-9、すなわち約９モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化第１級Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルコール、およびNeodol 91-10、すなわち約１０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ₉〜Ｃ₁₁第１級アルコールが挙げられる。この種のアルコールエトキシレートも、Shell Chemical CompanyからDobanol の商品名で市販されている。Dobanol 91-5は、平均５モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ₉〜Ｃ₁₁脂肪アルコールであり、Dobanol 25-7は、脂肪アルコール１モルあたり平均７モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₅脂肪アルコールである。他の好適なエトキシル化アルコールの例はTergitol 15-S-7およびTergitol 15 -S-9を包含するが、どちらもUnion Carbide Corporationから市販されている直鎖第２級アルコールエトキシレートである。前者は、７モルのエチレンオキシドを含むＣ₁₁〜Ｃ₁₅直鎖第２級アルカノールの混合エトキシル化生成物であり、後者は、９モルのエチレンオキシドを反応させた類似の生成物である。本組成物に有用な他の種類のアルコールエトキシレートは、高分子量の非イオン系物質、例えばNeodol 45-11、であるが、これは高級脂肪アルコールの類似のエチレンオキシド縮合生成物であり、高級脂肪アルコールは１４〜１５個の炭素原子を有し、分子１個あたりのエチレンオキシド基の数は約１１である。その様な製品もShell Chemical Companyから市販されている。アルコールアルコキシレート成分は、本発明の非水性組成物中の液体希釈剤の一部として使用する場合、一般的に組成物の約１〜６０重量％の量で存在する。より好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、本発明の組成物の約５〜４０重量％を構成する。最も好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、本発明の洗剤組成物の約１０〜２５重量％を構成する。非水性の低極性有機溶剤本洗剤組成物の一部を形成し得る液体希釈剤の別の成分は、非水性の低極性有機溶剤を含んでなる。ここで使用する用語「溶剤」は、組成物の液相の非界面活性キャリヤーまたは希釈剤部分を意味する。本発明の組成物の必須および／または所望により使用する成分の幾つかは「溶剤」を含む相の中に実際に溶解し得るのに対し、他の成分は「溶剤」を含む相の中に分散した粒子状物質として存在する。そのため、用語「溶剤」は、その溶剤物質が、そこに加えられた洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解し得ることを必ずしも意味しているのではない。ここで溶剤として使用する非水性有機溶剤は、低極性の液体である溶剤である。本発明の目的には、「低極性」液体は、本組成物に使用する好ましい種類の粒子状物質、すなわち過酸素漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウム、の一つを溶解させる傾向が、あるにしても、ほとんど無い液体である。従って、比較的極性である溶剤、例えばエタノール、は使用すべきではない。本発明の非水性液体洗剤組成物に有用な、好適な種類の低極性溶剤には、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミド、等が挙げられる。ここで使用するのに好ましい種類の非水性、低極性溶剤は、モノ−、ジ−、トリ−、またはテトラ−Ｃ₂〜Ｃ₃アルキレングリコールモノＣ₂〜Ｃ₆アルキルエーテルを含んでなる。その様な化合物の具体例には、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。この種の化合物は、Dowanol、C arbitol、およびCellosolveの商品名で市販されている。ここで有用な他の好ましい種類の非水性、低極性有機溶剤は、低分子量ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含んでなる。その様な材料は、少なくとも約１５０の分子量を有する材料である。分子量が約２００〜６００のＰＥＧが最も好ましい。さらに他の好ましい種類の非極性、非水性溶剤は、低分子量のメチルエステルを含んでなる。その様な材料は、一般式Ｒ¹−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ₃の材料であるが、式中、Ｒ¹は１〜約１８である。好適な低分子量メチルエステルの例としては、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチル、およびドデカン酸メチルがある。使用する非水性、低極性有機溶剤は、無論、本発明の液体洗剤組成物に使用する他の組成物成分、例えば漂白剤および／または活性剤、と相容性があり、非反応性であるべきである。その様な溶剤成分は、一般的に組成物の約１〜６０重量％の量で使用する。より好ましくは、非水性、低極性有機溶剤は、組成物の約５〜４０重量％、最も好ましくは組成物の約１０〜２５重量％を構成する。液体希釈剤濃度界面活性剤混合物の濃度と同様に、本組成物中の液体希釈剤の総量は、他の組成物成分の種類および量により、および所望の組成物特性により決定される。一般的に、液体希釈剤は、本組成物の約２０〜９５重量％を構成する。より好ましくは、液体希釈剤は、組成物の約５０〜７０重量％を構成する。固相本発明の非水性洗剤組成物は、液相中に分散し、懸濁している粒子状物質の固相をさらに含んでなる。一般的に、その様な粒子状物質は、大きさが約０．１〜１５００ミクロンである。より好ましくは、その様な物質の大きさは約５〜５００ミクロンである。ここで使用する粒子状材料は、粒子状の形態にあり、組成物の非水性液相に実質的に不溶である１種以上の洗剤組成物成分を含んでなることができる。使用できる粒子状材料の種類を以下に詳細に説明する。所望により漂白活性剤を含む過酸素漂白剤本発明の洗剤組成物の固相を形成するのに有用な、最も好ましい種類の粒子状材料は、過酸素漂白剤の粒子を含んでなる。その様な過酸素漂白剤は、本来有機または無機でよい。無機過酸素漂白剤は、漂白活性剤との組合せで使用することが多い。有用な有機過酸素漂白剤は、過カルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例とには、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。その様な漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、Hartman、１９８４年１１月２０日公布、ヨーロッパ特許出願第ＥＰ−Ａ−１３３，３５４号明細書、Banks et al.、１９８５年２月２０日公開、および米国特許第４，４１２，９３４号明細書、Chung et al.、１９８３年１１月１日公布、に記載されている。非常に好ましい漂白剤は、米国特許第４，６３４，５５１号明細書、１９８７年１月６日 Burnsらに公布、に記載されている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＡＡ）も包含する。無機過酸素漂白剤も粒子状形態で本発明の洗剤組成物に使用できる。実際、無機漂白剤は好ましい。その様な無機過酸素化合物は、アルカリ金属の過ホウ酸塩および過炭酸塩材料を包含し、過炭酸塩が最も好ましい。例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば一または四水和物）を使用できる。好適な無機漂白剤には、ナトリウムまたはカリウムの炭酸塩過酸化水素化物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムも挙げられる。過硫酸塩漂白剤（例えばOXONE、DuPontにより製造販売）も使用できる。無機過酸素漂白剤は、ケイ酸塩、ホウ酸塩、硫酸塩または水溶性界面活性剤で被覆することが多い。例えば、被覆された過炭酸塩粒子は様々な商業的供給源、例えばＦＭＣ、Solvay Interox、Tokai DenkaおよびDegussaから入手できる。無機過酸素漂白剤、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、等は、それぞれ対応する過酸の水溶液をその場で（すなわち本組成物を布地洗濯／漂白に使用する際に）形成する漂白活性剤と組み合わせて使用するのが好ましい。活性剤の各種の非限定的な例が米国特許第４，９１５，８５４号明細書、１９９０年４月１０日Maoらに公布、および米国特許第４，４１２，９３４号明細書、１９８３年１１月１日 Chung et al.に公布、に記載されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が代表的である。それらの混合物も使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性剤に関しては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。他の好適な、アミドに由来する漂白活性剤は式Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌを有する物質であるが、式中、Ｒ¹は約６〜約１２個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ²は１〜約６個の炭素原子を含むアルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは約１〜約１０個の炭素原子を含むアルキル、アリール、またはアルカリールであり、Ｌは適当な離れていく基である。離れていく基とは、過加水分解(perhydrol ysis)陰イオンによる漂白活性剤に対する求核攻撃の結果、漂白活性剤から排除される基を意味する。好ましい離れていく基はフェニルスルホネートである。上記の式を有する漂白活性剤の好ましい例には、前に挙げた米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている、（６−オクタンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。その様な混合物は、ここでは（６−Ｃ₈ 〜Ｃ₁₀アルカミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートと呼ぶ。別の種類の有用な漂白活性剤には、ここに参考として含める米国特許第４，９６６，７２３号明細書、１９９０年１０月３０日公布、にHodgeらにより開示されているベンゾキサジン型活性剤がある。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤はである。さらに他の好ましい種類の漂白活性剤は、アシルラクタム活性剤、特に下記の式を有するアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムを包含する。式中、Ｒ⁶はＨまたは１〜約１２個の炭素原子を含むアルキル、アリール、アルコキシアリール、またはアルカリール基である。非常に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５− トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラタタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。ここに参考として含める、過ホウ酸ナトリウムの中に吸着させたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムを開示している米国特許第４，５４５，７８４号明細書、１９８５年１０月８日Sandersonに公布、参照。過酸素漂白剤を必須成分として存在する粒子状材料のすべて、または一部として使用する場合、過酸素漂白剤は、一般的に組成物の約１〜３０重量％を構成する。より好ましくは、過酸素漂白剤は、組成物の約１〜２０重量％を構成する。最も好ましくは、過酸素漂白剤は、組成物の約３〜１５重量％の量で存在する。使用する場合、漂白活性剤は組成物の約０．５〜２０重量％、より好ましくは約１〜１０重量％を構成する。活性剤は、漂白剤の活性剤に対するモル比が約１：１〜１０：１、より好ましくは約１．５：１〜５：１になる様に使用することが多い。さらに、漂白活性剤は、ある種の酸、例えばクエン酸、で凝集させた場合に、化学的により安定していることが分かった。界面活性剤本発明の非水性液体洗剤組成物中に分散させることができる種類の粒子状材料は、非水性液相に完全に、または部分的に不溶な補助陰イオン系界面活性剤を包含する。その様な溶解性を有する最も一般的な種類の陰イオン系界面活性剤は、第１級または第２級アルキルサルフェート陰イオン系界而活性剤を含んでなる。その様な界面活性剤は、高級Ｃ₈〜Ｃ₂₀脂肪アルコールの硫酸化により製造された界面活性剤である。従来の第１級アルキルサルフェート界面活性剤は下記の一般式を有する。ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ 式中、Ｒは典型的には、直鎖または分岐鎖でよいＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル基であり、Ｍは水溶性を付与する陽イオンである。好ましくは、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₁₄アルキルであり、Ｍはアルカリ金属である。最も好ましくは、Ｒは約Ｃ₁₂であり、Ｍはナトリウムである。従来の第２級アルキルサルフェートも、本組成物の固相の必須陰イオン系界面活性剤成分として使用できる。従来の第２級アルキルサルフェート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「骨格」に沿って不規則に分布したサルフェート部分を有する材料である。その様な材料は、構造ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）（ＣＨ₂）_mＣＨ₃ により表され、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの合計は典型的には約９〜１５であり、Ｍは水溶性を付与する陽イオンである。必要な粒子状材料の全部または一部として使用する場合、アルキルサルフェートの様な補助的陰イオン系界面活性剤は、一般的に組成物の約１〜１０重量％、より好ましくは組成物の約１〜５重量％を構成する。粒子状材料の全部または一部として使用するアルキルサルフェートは、ここで液相の一部として使用する不可欠のアルキルエーテルサルフェート界面活性剤成分の一部を形成し得る非アルコキシル化アルキルサルフェート材料とは別に製造し、組成物に加える。有機ビルダー材料本発明の非水性液体洗剤組成物に分散させることができる別の種類の粒子状材料は、本組成物を洗濯／漂白に使用する際に直面する、カルシウムまたは他のイオン、水硬度の影響に対抗する有機洗剤ビルダー材料を含んでなる。その様な材料の例には、アルカリ金属のクエン酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、脂肪酸、カルボキシル−メチルコハク酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリアセチルカルボン酸塩が挙げられる。具体例としては、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム、カリウムおよびリチウム塩が挙げられる。他の例には、有機ホスホネート型金属イオン封鎖剤、例えばMonsantoからDequestの商品名で市販されている材料およびアルカンヒドロキシホスホネートがある。クエン酸塩が非常に好ましい。他の好適な有機ビルダーは、ビルダー特性を有することが分かっている高分子量重合体および共重合体を包含する。例えば、その様な材料には、適当なポリアクリル酸、ポリマレイン酸、およびポリアクリル酸／ポリマレイン酸共重合体およびそれらの塩、例えばBASFからSokalanの商品名で販売されている材料が挙げられる。別の種類の好適な有機ビルダーは、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち「セッケン」を含んでなる。これらの材料には、アルカリ金属セッケン、例えば約８〜約２４個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子、を含む高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。セッケンは、油脂を直接けん化するか、または遊離脂肪酸の中和により製造することができる。ココナッツ油およびタロウに由来する脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウム塩、すなわちナトリウムまたはカリウムタロウおよびココナッツセッケンが特に有用である。必要な粒子状材料の全部または一部として使用する場合、不溶性の有機洗剤ビルダーは、一般的に本組成物の約１〜２０重量％を構成することができる。より好ましくは、その様なビルダー材料は組成物の約４〜１０重量％を構成することができる。無機アルカリ度供給源本発明の非水性液体洗剤組成物に分散させることができる別の種類の粒子状材料は、その様な組成物から形成される洗浄水溶液に一般的にアルカリ性を付与するのに役立つ材料を含むことができる。その様な材料は、洗剤ビルダーとして、すなわち洗剤性能に対する水硬度の悪影響に対抗する材料として作用することも、しないこともある。好適なアルカリ度供給源の例には、水溶性アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩およびメタケイ酸が挙げられる。生態学的理由から好ましくはないが、水溶性リン酸塩もアルカリ度供給源として使用することができる。これらの材料の例には、アルカリ金属ピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩およびホスホン酸塩が挙げられる。これらのアルカリ度供給源すべての中で、アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、が最も好ましい。アルカリ度供給源は、水和し得る塩の形態にある場合、本発明の非水性液体洗剤組成物中で乾燥剤としても使用できる。乾燥剤でもあるアルカリ度供給源の存在により、水による失活に敏感な場合がある過酸素漂白剤の様な組成物成分を化学的に安定化させるという利点が得られることもある。粒子状材料成分の全部または一部として使用する場合、アルカリ度供給源は、一般的に本組成物の約１〜１５重量％を構成することができる。より好ましくは、アルカリ度供給源は組成物の約２〜１０重量％を構成することができる。その様な材料は、水溶性であるが、本発明の非水性洗剤組成物には一般的に不溶性である。そのため、その様な材料は非水性液相中に個別の粒子の形態で分散させるのが一般的である。所望により使用する組成物成分上に記載した組成物の液相および固相成分に加えて、本洗剤組成物は、様々な所望により使用する成分を含むことができ、含むのが好ましい。その様な所望により使用する成分の形態は液体でも固体でもよい。所望により使用する成分は、液相中に溶解させるか、または液相中に細かい粒子または滴の形態で分散させることができる。本組成物に所望により使用することができる幾つかの材料を以下に、より詳細に説明する。所望により使用する有機添加剤洗剤組成物は有機添加剤を含むことができる。好ましい有機添加剤は水素化ひまし油およびその誘導体である。水素化ひまし油は、例えばNL Industries．Inc.，Highstown，New Jerseyから CASTORWAX.RTMの商品名で、様々な等級で市販されている商品である。他の好適な水素化ひまし油誘導体は、Thixcin R、Thixcin E、Thixatrol ST、Perchem R およびPerchem STである。特に好ましい水素化ひまし油はThixatrol STである。ひまし油は、例えばstereamideとの混合物として添加することができる。有機添加剤は、非水性液体希釈剤中に部分的に溶解する。好適な相安定性および妥当なレオロジーに必要な構造化された液相を形成するには、有機添加剤は、一般的に液相の約０．０５〜２０重量％の程度に存在する。より好ましくは、有機添加剤は本発明の組成物の非水性液相の約０．１〜１０重量％を占める。所望により使用する無機洗剤ビルダー本発明の洗剤組成物は、所望により、上に挙げた、アルカリ度供給源としても機能する材料の他に、１種以上の無機洗剤ビルダーも含むことができる。その様な所望により使用する無機ビルダーは、例えばゼオライトの様なアルミノケイ酸塩を包含することができる。アルミノケイ酸塩ゼオライト、およびそれらの洗剤ビルダーとしての使用は、ここに参考として含めるCorkill et al.の米国特許第４，６０５，５０９号明細書、１９８６年８月１２日公布、に、より詳細に記載されている。結晶性層状ケイ酸塩、例えばこの米国特許第４，６０５，５０９号明細書に記載されている様な材料、も本洗剤組成物に好適である。使用する場合、所望により使用する無機洗剤ビルダーは、本組成物の約２〜１５重量％を占めることができる。所望により使用するキレート化剤本発明の洗剤組成物は、所望により、金属イオン、例えば鉄および／またはマンガン、をキレート化するのに役立つキレート化剤も含むことができる。その様なキレート化剤は、組成物中の、過酸素漂白剤の様な組成物成分を失活させる傾向がある金属不純物と錯体形成する。有用なキレート化剤には、アミノカルボン酸塩、ホスホン酸塩、アミノホスホン酸塩、多官能置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物が挙げられる。所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレン−ジアミントリ酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、エチレン−ジアミンテトラプロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸塩、エチレンジアミンジコハク酸塩およびエタノールジグリシンが挙げられる。これらの材料のアルカリ金属塩が好ましい。洗剤組成物中のリン全体が少なくとも低レベルで許容される場合、アミノホスホン酸塩も、本発明の組成物に使用するのに好適であり、DEQUESTとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレン−ホスホネート）を含む。好ましくは、これらのアミノホスホン酸塩は、約６個を超える炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含まない。好ましいキレート化剤には、ヒドロキシエチル−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）およびジピコリン酸（ＤＰＡ）およびそれらの塩が挙げられる。キレート化剤は、無論、本発明の組成物を布地の洗濯／漂白に使用する際の洗剤ビルダーとしても作用し得る。使用する場合、キレート化剤は、本組成物の約０．１〜４重量％を構成することができる。より好ましくは、キレート化剤は、本洗剤組成物の約０．２〜２重量％を構成する。所望により使用する増粘剤、粘度調整剤および／または分散剤本発明の洗剤組成物は所望により、組成物の、その固体粒子状成分を懸濁液中に維持する能力を強化するのに役立つ、重合体状材料も含むことができる。その様な材料は、例えば増粘剤、粘度調整剤および／または分散剤として作用することができる。その様な材料は、重合体状ポリカルボキシレートであることが多いが、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の様な重合体状材料および第４級化エトキシル化ヘキサメチレンジアミンの様な重合体状アミン誘導体を包含することができる。重合体状ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で、重合または共重合させることにより、製造できる。重合により好適な重合体状ポリカルボキシレートを形成できる不飽和単量体状の酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ここで使用する重合体状ポリカルボキシレート中に、カルボキシレート基を含まない単量体状断片、例えばビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン、等、が存在することは、その様な断片が重合体の約４０重量％を超える部分を構成しない限り、好適である。特に好適な重合体状ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導することができる。ここで有用なその様なアクリル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水溶性塩である。その様な酸形態にある重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，０００である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩は、例えばアルカリ金属塩を含むことができる。この種の可溶性重合体は、公知の材料である。この種のポリアクリレートの洗剤組成物における使用は、例えばDi ehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書、１９６７年３月７日公布、に開示されている。その様な材料は、ビルダー機能も果たすことができる。使用する場合、所望により使用する増粘剤、粘度調整剤および／または分散剤は、本組成物中に約０．１〜４重量％の量で存在する。より好ましくは、その様な材料は、本洗剤組成物の約０．５〜２重量％を構成することができる。所望により使用するブライトナー、発泡抑制剤および／または香料本発明の洗剤組成物は、所望により通常のブライトナー、発泡抑制剤、シリコーン油、漂白剤触媒、および／または香料も含むことができる。その様なブライトナー、発泡抑制剤、シリコーン油、漂白剤触媒、および香料は、無論、非水性環境中で他の組成物成分と相容性があり、非反応性である必要がある。存在する場合、ブライトナー、発泡抑制剤および／または香料は、典型的には本組成物の約０．０１〜２重量％を構成する。好適な漂白剤触媒は、米国特許第５，２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に記載されているマンガン系錯体を含む。特に好ましい触媒は、審査中の米国特許出願第６０／０４０，６２９号明細書、第６０／０３９，９１５号明細書、第６０／０４０，２２２号明細書、第６０／０４０，１５６号明細書、第６０／０４０，１１５号明細書、第６０／０３８，７１４号明細書、第６０／０３９，９２０号明細書、１９９７年３月７日提出、に記載されている様なメタロ触媒である。触媒は、触媒をバイオポリマー中に溶解させることにより、保護することができる。好適なバイオポリマーは、ヨーロッパ特許第６７２１０４号明細書に記載されている。好ましいバイオポリマーはデンプンである。組成物の形態本発明の粒子含有液体洗剤組成物は、実質的に非水性（または無水）であるのが特徴である。その様な組成物は、非常に少ない量の水を、必須または所望により使用する成分中の不純物として含むことができるが、水の量は本組成物の約５重量％を決して超えてはならない。より好ましくは、本発明の非水性洗剤組成物の含水量は約１重量％未満である。本発明の粒子含有非水性洗剤組成物は、液体の形態にある。組成物の製造および使用本発明の非水性液体洗剤組成物は、非水性液相を混合した後、この相に追加の粒子状成分を、いずれかの都合の良い順序で加え、得られた成分の組合せを混合、例えば攪拌し、本発明の相安定した組成物を形成することにより製造できる。その様な組成物を製造するための典型的な方法では、必須成分および特定の所望により使用する成分を特定の順序で、および特定の条件下で組み合わせる。好ましい製造方法の第一工程では、陰イオン系界面活性剤を含む液相を製造する。この製造工程では、直鎖Ｃ10-16アルキルベンゼンスルホン酸の１種以上のアルカリ金属塩約３０〜６０％、および１種以上の希釈性非界面活性剤塩約２〜１５％を含む水性スラリーを形成する。続く工程では、このスラリーを、残留含水量が約４重量％未満の固体材料を形成するのに必要な程度に乾燥させる。この固体陰イオン系界面活性剤含有材料を製造した後、この材料を１種以上の非水性有機希釈剤と組み合わせ、本発明の洗剤組成物の界面活性剤含有液相を形成する。これは、上記の予備製造工程で形成した陰イオン系界面活性剤含有材料を粉末形態に加工し、その様な粉末材料を、１種以上の非水性有機希釈剤（上記の様な界面活性剤または非界面活性剤または両方）を含んでなる、攪拌している液体媒体と混合することにより行なう。この混合は、共乾燥したＬＡＳ／塩材料の不溶性画分の粒子が非水性有機液体希釈剤全体に十分に混合し、分散するのに十分な攪拌条件下で行なう。続く処理工程で、本洗剤組成物中に使用する粒子状材料を加えることができる。その様な、高せん断攪拌条件下で加えることができる成分は、すべての所望により使用する界面活性剤粒子、実質的にすべての有機ビルダー、例えばクエン酸塩および／または脂肪酸および／またはアルカリ度供給源、例えば炭酸ナトリウム、を含み、この組成物成分の混合物をせん断攪拌しながら加えることができる。混合物の攪拌を続行し、必要であれば、この時点で攪拌を強化し、不溶性の固相粒子を液相中に一様に分散させることができる。その様にして製造した非水性液体分散液は、ミリングまたは高せん断攪拌にかけることができる。ミリング条件は一般的に、温度を約１０〜９０℃、好ましくは２０℃〜６０℃に維持することを含む。この目的に好適な装置には、攪拌ボールミル、共ボールミル(Fryma)、コロイドミル、高圧ホモジナイザー、高せん断ミキサー、等がある。コロイドミルおよび高せん断ミキサーは、処理量が大きく、価格および保守コストが低いので好ましい。その様な装置で製造される小粒子は大きさが一般的に０．４〜１５０ミクロンである。次いで攪拌を続行し、必要であれば、この時点で攪拌を強化し、不溶性の固相粒子を液相中に一様に分散させることができる。第二混合工程では、漂白剤前駆物質粒子を、第一混合工程から得た粉砕懸濁液と混合する。次いで、この混合物を、漂白剤前駆物質の平均粒子径が６００ミクロン未満、好ましくは５０〜５００ミクロン、最も好ましくは１００〜４００ミクロンになる様に湿式粉砕にかける。この攪拌している混合物に上記の固体材料の一部または全部を加えた後、やはり混合物をせん断攪拌しながら、非常に好ましい過酸素漂白剤の粒子を組成物に加えることができる。第三処理工程では、有機添加剤の活性化を行なう。有機添加剤を湿潤させ、分散力を作用させて分散状態にする。当業者は、有機添加剤の活性化を容易に行なうことができる。活性化は、Rheoxにより、Rheology Handbook，A practical gu ide to rheological additivesに記載されている様に行なうことができる。基本的に３つの異なった段階がある。第一段階では、凝集した粉末を溶剤に加える。この組合せは、完全に脱凝集させるのに十分な攪拌条件（せん断、熱、段階２）下で行なう。せん断および発熱を長時間続行しながら、溶剤で膨潤した有機添加剤粒子を段階３で活性状態に粉砕する。上記の手順にしたがって固体成分を非水性液体に加える際、これらの固体材料の遊離の、結合していない水分を一定の限界未満に維持するのが有利である。その様な固体材料中の遊離水分は、０．８％以上の水準で存在することが多い（下記の方法参照）。固体粒子材料の遊離水分含有量を、それらの材料を洗剤組成物マトリックス中に配合する前に、例えば流動床乾燥により、遊離水分水準０．５％以下に下げることにより、得られた組成物の安定性が著しく改良される。遊離および総水分測定本特許出願の目的には、理論に縛られたくはないが、「遊離水分」とは固体、すなわち製品の溶解していない成分、を除去した後に検出し得る水の量を意味するのに対し、「総水分」とは、固体に結合している（例えば水和の水）、液相中に溶解している、あるいは他のすべての形態にある、製品中に存在するすべての水の量を意味する。水分測定に好ましい方法は、いわゆる「Karl Fischer滴定」である。Karl Fischer滴定以外の方法、例えばＮＭＲ、マイクロ波、またはＩＲ分光法、も、以下に記載する様な、製品の液体部分および製品全体中の水分測定に適している。処方物の「遊離水分」は、下記の様にして測定する。処方物を製造してから少なくとも１日後（平衡にさせるため）、目視で透明な、固体成分を含まない層が得られるまで、試料を遠心分離する。この透明層を固体から分離し、秤量した試料をKarl Fischer電量滴定容器の中に直接導入する。この様にして測定した水量（mg水／kg透明層）を「遊離水分」(ppm)と呼ぶ。「総水分」は、秤量した最終製品を先ず無水極性抽出液で抽出することにより測定する。抽出液は、溶解している固体からの干渉を最小に抑える様に選択する。ほとんどの場合、無水メタノールが好ましい抽出液である。通常、抽出工程は、数時間で平衡に到達し（これを様々な処方物に対して立証する必要がある）、音波処理（超音波浴）により促進することができる。その時間が過ぎた後、抽出物の試料を遠心分離または濾過し、固体を除去し、次いで既知のアリコートを（電量または容積測定）Karl Fischer滴定セルの中に導入する。この様にして得た値を（mg水／kg製品）をその処方物の「総水分」と呼ぶ。好ましくは、本発明の非水性液体洗剤組成物は、５％未満、好ましくは３％未満、最も好ましくは１％未満の遊離水分を含む。粘度および降伏価測定本発明の粒子含有非水性液体洗剤組成物は、市場およびその様な組成物を使用する条件下で比較的粘性で、相が安定している。本組成物の粘度は、約３００〜１０，０００cps、より好ましくは約５００〜３０００cpsであることが多い。その様な処方物の物理的安定性は、降伏価測定によっても決定することができる。本組成物の降伏価は、約１〜２０Pa、より好ましくは約１．５〜１０Paであることが多い。本発明の目的には、粘度および降伏価は、以下に説明する方法により、Carri-Med CSL²100レオメーターで測定する。レオロジー特性は、一定応力レオメーター（Carri-Med CSL²100）を使用し、２５℃で測定する。ディスク半径４０mmおよび層厚２mmの平行板配置を使用した。せん断応力は、０．１Pa〜１２５Paの間で変化させた。報告した粘度は、せん断率約２０ｓ^-1で測定した値である。降伏応力は、それを超えるとディスクの運動が検出される応力として定義した。つまり、せん断率は３ｘ１０^-4ｓ^-1未満であった。上記の様にして製造した本発明の組成物は、布地の洗濯および漂白に使用する洗浄水溶液の形成に使用できる。一般的に、有効量のその様な組成物を、好ましくは従来の布地洗濯用自動洗濯機中で、水に加え、その様な洗濯／漂白水溶液を形成する。次いで、その様にして形成した洗濯／漂白水溶液を、好ましくは攪拌しながら、洗濯および漂白すべき布地と接触させる。洗濯／漂白水溶液を形成するために水に加える本液体洗剤組成物の有効量は、水溶液中に約５００〜８，０００ppmの組成物を形成するのに十分な量である。より好ましくは、約８００〜５，０００ppmの本発明の洗剤組成物を洗濯／漂白水溶液中に与える。下記の実施例は、本発明の非水性液体洗剤組成物の製造および性能上の利点を例示する。しかし、その様な実施例は、本発明の範囲を制限または限定するものではない。実施例１非水性液体洗剤組成物の製造１）ブトキシ−プロポキシ−プロパノール（ＢＰＰ）の一部およびＣ₁₁ＥＯ（５）エトキシル化アルコール非イオン系界面活性剤(Genapol 24/50)を、ブレードインペラーを使用し、混合タンク中で短時間（１〜５分間）混合し、単相にする。２）ＢＰＮ／ＮＩ混合物を４５℃に加熱した後、ＢＰＮ／ＮＩ混合物にＬＡＳを加える。３）必要であれば、液体ベース（ＬＡＳ／ＢＰＰ／ＮＩ）をドラム中にポンプ移送する。各ドラムに分子篩（タイプ３Ａ、４〜８メッシュ）を液体ベースの正味重量の１０％加える。分子篩は、単一ブレードタービンミキサーおよびドラム回転機構の両方を使用して液体ベース中に混合する。空気中の水分を吸収しない様に、混合は窒素雰囲気中で行なう。総混合時間は２時間であり、その後、液体ベース中の水分の０．１〜０．４％を除去する。液体ベースを２０〜３０メッシュスクリーンに通して分子篩を除去する。液体ベースを混合タンクに戻す。４）組成物に加えるための追加固体成分を製造する。その様な固体成分は、下記の材料を含む。炭酸ナトリウム（粒子径１００ミクロン）クエン酸ナトリウム二水和物マレイン酸−アクリル酸共重合体(BASF Sokolan) ブライトナー(Tinopal PLC) ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）の四ナトリウム塩ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウムエチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）これらのすべて粉砕可能な固体材料を混合タンクに入れ、液体ベースと、むらが無くなるまで混合する。これには、最後の粉末を加えてから、約１時間を要する。粉末を加えた後は、タンクを窒素で満たす。これらの粉末を加える順序は重要ではない。５）このバッチをポンプでFrymaコロイドミルに１回通すが、このミルは、簡単な回転子−固定子構造を有し、高速回転子が固定子の内部で回転し、高せん断区域を造り出す。この高せん断区域が、すべての固体の粒子径を小さくする。これによって、降伏値（すなわち構造）が増加する。次いで、冷却後にバッチを混合タンクに再度入れる。６）漂白剤前駆物質粒子を、第一混合工程から得た粉砕懸濁液と、第二混合工程で混合する。次いで、この混合物を、漂白剤前駆物質の平均粒子径が６００ミクロン未満、好ましくは５０〜５００ミクロン、最も好ましくは１００〜４００ミクロンになる様に、湿式粉砕にかける。７）これらの最初の処理工程の後に、他の固体材料を加えることができる。これらの固体材料には、下記の材料が含まれる。過炭酸ナトリウム（４００〜６００ミクロン）プロテアーゼ、セルラーゼおよびアミラーゼ酵素プリル（４００〜８００ミクロン）、密度１．７g/ml未満）二酸化チタン粒子（５ミクロン）触媒これらの粉砕できない固体材料を混合タンクに入れ、続いて液体成分（香料およびシリコーン系発泡抑制剤脂肪酸／シリコーン）を入れる。次いで、このバッチを１時間混合する（窒素雰囲気中）。８）処方物への最終工程として、高速度コロイドミル中で水素化ひまし油をＢＰＰの一部に加える。分散液を５５℃に加熱する。せん断時間は約１時間である。得られた組成物は、表１に示す組成を有する。触媒は、コハク酸オクテニル変性したデンプンを水に約１：２の比で加えることにより製造する。次いで、この触媒を溶液に加え、混合して溶解させる。溶液の組成は、触媒５％デンプン３２％（デンプンは４〜６％の結合水を含む）水６３％次いで、この溶液を、実験室規模のNiro Atomizer噴霧乾燥機を使用して噴霧乾燥する。噴霧乾燥機の入口は２００℃に設定し、噴霧空気は約４バールである。この工程の空気圧降下は大体３０〜３５mm水である。出口温度が１００℃になる様に、溶液の供給速度を設定する。粉末材料を噴霧乾燥機の底部で集める。組成は、触媒１５％デンプン（および結合水）８５％乾燥機から出る粒子径は１５〜１００μmである。表１漂白剤を含む非水性液体洗剤組成物成分重量％重量％活性活性ＬＡＳＮａ塩１６１５Ｃ１１ＥＯ＝５アルコールエトキシレート２１２０ＢＰＰ１９１９クエン酸ナトリウム４５［４−［Ｎ−ノナノイル−６−アミノヘキサ６７ノイルオキシ］ベンゼンスルホネート］Ｎａ塩メチル第４級化ポリエトキシル化ヘキサメチレン１．２１ジアミンの塩酸塩エチレンジアミンジコハク酸１１炭酸ナトリウム７７マレイン酸−アクリル酸共重合体３３プロテアーゼプリル０．４００．４アミラーゼプリル０．８０．８セルラーゼプリル０．５００．５過炭酸ナトリウム１６ − 過ホウ酸ナトリウム − １５発泡抑制剤１．５１．５香料０．５０．５二酸化チタン０．５０．５ブライトナー０．１４０．２ Thixatrol ST ０．１０．１触媒０．０３０．０３スペックル０．４０．４その他、合計して１００％表１に示す組成物は、構造化され、安定した、流動性の無水ヘビーデューティー液体洗濯洗剤であり、通常の布地洗濯作業に使用した時に、優れた汚れや染の酵素による除去性能を与える。２５℃で測定した粘度はせん断率２０ｓ^-1で約２２００cpsであり、降伏値は２５℃で約８．９Paである。酵素粒子は濃縮液中で安定しており、洗浄液中で効果的である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Non-aqueous liquid detergent composition comprising low density enzyme particles Field of the invention The present invention relates to non-aqueous liquid detergent products comprising low density enzyme particles. Background of the Invention Liquid non-aqueous detergents are well known in the art. This type of detergent is a detergent Of particular importance is to increase the chemical compatibility of the composition components, especially the enzyme particles. In such non-aqueous products, these enzyme particles allow them to Less reactive than when dissolved in water. The problem with the use of enzyme particles is that such products may undergo phase separation and The soluble solid particulate material descends from the dispersion and forms at the bottom of the container containing the liquid detergent product. It tends to settle. To improve the physical stability of such products, phase stabilizers such as thickeners or Can add a viscosity modifier. However, such materials are costly And increase the bulk, but contribute to the wash / wash performance of such detergent compositions. There is no. Another problem associated with enzyme particles is that the end product may have a heterogeneous appearance due to the enzyme particles. It is to present. The beauty of the composition is important for consumer acceptance This is a problem because it is an important factor. Therefore, formulators of non-aqueous liquid detergent compositions provide effective enzymatic activity for laundry. Working to formulate physically stable, non-aqueous detergent compositions. Here, Applicants surprisingly found that low density enzyme granules in non-aqueous liquid detergent compositions The child was found to meet the above objectives. Thus, the advantage of the present invention is that it provides effective enzymatic activity during washing and is physically stable. A non-aqueous liquid detergent composition comprising enzyme particles, having an improved appearance That is. EP 0 541 610 discloses a blend comprising a peroxygen bleach. -Aqueous liquid detergent containing more than 8% anionic surfactant by wet grinding of waste Are disclosed. The average particle size obtained after pulverization is preferably 1 to 5 Ron. This document shows that the advantages of the present invention can be obtained by using low-density enzyme particles. It does not disclose anything. Summary of the Invention The invention comprises enzyme particles, wherein the density of the enzyme particles is less than 1.7 g / mL. And a non-aqueous liquid detergent composition. Detailed description of the invention Enzyme particles The enzyme particles suitable for the present invention comprise one or more cleaning performance and / or fabric protection features. It comprises an enzyme that gives sex. The enzymes include cellulase, hemicellulase, peroxidase, protease , Glucoamylase, amylase, xylanase, lipase, esterase, Cutinase, pectinase, keratanase, reductase, oxidase, phenol Loxidase, lipoxygenase, ligninase, pullulanase, tannase , Pentosanase, malanase, β-glucanase, arabinosidase, hyal Choose from lonidase, chondroitinase, laccase, or mixtures thereof Enzymes. Preferred combinations are conventional usable enzymes such as proteases, amylases , A lipase, a cutinase and / or a cellulase in one or more plant cell wall components A cleaning composition having a mixture of degrading enzymes. Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Include. Preferably, these cellulases have a pH optimum between 5 and 9.5. Suitable Cellulases are described in U.S. Pat. No. 4,435,307, Barbesgoard et al. Although described, this patent covers fungal cellular produced from Humicola insolens Disclose. Suitable cellulases are described in British Patent No. GB-A-2,075,0. No. 28, GB-A-2,095,275 and German patent DE Also described in the specification of OS-2,247,832. An example of such a cellulase is Humicola insolens (Humicola grisea var.ther) moidea), especially cellulases produced by Humicola strain DSM 1800. Another suitable cellulase is obtained from Humicola insolens and has a molecular weight of about 50 KDa. , A cellulase having an isoelectric point of 5.5 and containing 415 amino acids. Particularly suitable Lulase is a cellulase that has color preserving properties. Such a cellulase Are described in European Patent Application No. 91202879.2, November 1991. Cellulase described on Nov. 6, 2016 (Novo). Carezyme and Cell u zyme (Novo Nordisk A / S) is particularly useful. International Patent No. WO91 / 17243 See specification. Peroxidase enzymes are sources of oxygen such as percarbonate, perborate, persulfate Used in combination with salts, hydrogen peroxide, and the like. These enzymes are known as "solution bleaching" The dye or pigment removed from the substrate during washing may be present in the washing solution. Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme It is known in the field, for example, horseradish peroxidase, ligninase, And haloperoxidases such as chloro- or bromoperoxidase. I can do it. Detergent compositions containing peroxidase are described, for example, in PCT International Application No. WO No. 89/099813, WO 89/09813 and European Patent Application No. 91202882.6, filed Nov. 6, 1991, and And European Patent No. 968700133.8, filed on Feb. 20, 1996 It is described in. Preferred fortifiers are substituted phenothiazines and phenoxazine 10-phenyl. Enothiazine propionic acid (PPT), 10-ethylphenothiazine-4-cal Bonic acid (EPC), 10-phenoxazine propionic acid (POP) and 10- Methylphenoxazine (described in International Patent Publication No. WO 94/12621) and And substituted syringes (C3-C5 substituted alkyl syringes) and And phenol. Sodium percarbonate or perborate is a good choice for hydrogen peroxide. A good source. The cellulase and / or peroxidase are usually present in the detergent composition at 0.0 It is incorporated into the detergent composition in an amount of 001 to 2% by weight active enzyme. Other preferred enzymes that can be packaged in the detergent compositions of the present invention include lipases I do. Lipase enzymes suitable for detergents are microorganisms of the Pseudomas family, such as the British Patent No. 1,372,034, Pseudomas stutzeri ATCC 19.1 54, including the enzyme produced by A preferred lipase is the microorganism Pseudomonas Positive immunological cross-over of lipase with antibody produced by fluorescent IAM 1057 Lipases that respond. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co. L td., Nagoya, Japan, the quotient of Lipase P “Amano” (hereinafter referred to as “Amano-P”) It is commercially available under the product name. Other suitable commercially available lipases include Amano-CES, T Chromobacter viscosum, commercially available from oyo Jozo Co., Tagata, Japan For example, Chromobacter viscosum var. Lipper derived from lipolyticum NRRLB 3673 Ze, U.S. Commercially available from Biochemical Corp., U.S.A. and Disoiynth Co., Netherlands Of Chromobacter viscosum lipase and Pseudomonas gladioli There is Pase. Particularly suitable lipases are M1 Lipase (trade name) and Lipomax (trade name) Product name) (Gist-Brocades) and Lipolase (trade name) and Lipolase Ultra (Trade name) Lipase like (Novo), used in combination with the composition of the present invention Was found to be very effective. Cutinase [EC 3.1.1.50] is also suitable, but A special type of lipase, a lipase that does not require surface activation . The addition of cutinase to detergent compositions is described, for example, in WO-A-88 / 09. No. 367 (Genencor). The lipase and / or cutinase are usually present in the detergent composition in an amount of from 0.0001 to 2%. It is incorporated into the detergent composition in the amount of wt% active enzyme. Suitable proteases are obtained from specific strains of B. Subtilis and B. licheniformis. Subtilisins (subtilisins BPN and BPN '). Suitable professional One type of thease is obtained from the Bacillus strain and has a maximum activity in the pH range 8-12, Developed by Novo Industries A / S in Denmark, hereinafter "Novo", ESPERASE (Product name). The production of this and similar enzymes is from Novo It is described in GB 1,243,784. Other suitable protea These include ALCALASE (trade name), DURAZYM (trade name) and SAVIN available from Novo. ASE (trade name) and International Bio-Synthetics, Inc., Netherlands Commercially available MAXATASE (trade name), MAXACAL (trade name), PROPERASE (trade name) and MA XAPEM (trade name) (protein denatured Maxacal) and European Patent No. 130,7 No. 56A, January 9, 1985, and And EP 303,761A, Apr. 28, 1987 and No. 130,756A, issued Jan. 9, 1985. Protease B. International Patent No. WO93 / 18140A to Novo Bacillus sp. High pH pro obtained from NCIMB 40338 See also thease. A protease, one or more other enzymes, and a reversible protease Enzyme-containing detergents comprising zeo inhibitors are described in International Patent No. WO 92/0352 to Novo. No. 9A. Other preferred proteases are Procter & Gamb Protease as described in WO 95/10591 to Le Is included. Proteases with reduced adsorptivity and increased hydrolyzability, if desired Is described in International Patent Publication No. WO 95/07791 to Procter & Galnble. Have been. A suitable recombinant trypsin-like protease for detergents here is Novo International Patent Publication No. WO 94/25583. More specifically, a preferred protease, termed "Protease D", is naturally occurring Carbonyl hydrolase variant with an amino acid sequence not found in the It is derived from the precursor carbonyl hydrolase from International Patent No. WO 95/10591. No. and C.I. Ghosh, et al. U.S. patent application Ser. No. 08 / 322,677. , "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", January 1994 Bacillus amyloliquefaciens subtilis as described in The position in the carbonyl hydrolase equal to position +76 by gin numbering Are preferably +99, +101, +103, +10 4, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, + 210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 and And / or one or more amino acid residues equal to positions selected from the group consisting of +274 It is obtained by replacing with a different amino acid in combination with the base position. The present invention includes European Patent Application No. 251446 and International Patent Application WO Also suitable are the proteases described in 91/06637. Preferred proteases for use in the present invention include SAVINA in liquid detergent compositions. SE (trade name) and European Patent No. 215446 and International Patent No. W O95 / 10591, which is a protease described in 0.001 to 0.5% by weight, preferably 0.003 to 0.2% by weight, more preferably Or 0.01-0.1% by weight of pure enzyme, and in a granular detergent composition, SAVINASE (trade name), ALCALASE (trade name) and International Patent No. WO91 / 0663 No. 7 and WO 95/10591 0.0001 to 0.2% by weight, preferably 0.001 to 0% by weight of the whole composition. . It is used in an amount of 1% by weight, more preferably 0.005 to 0.05% by weight pure enzyme. You. Amylase (α and / or β) must also be included in the removal of carbohydrate-based soils Can be. International Patent No. WO 94/02597, Novo Nordisk A / S, 19 Published February 3, 1994, describes a cleaning composition incorporating a mutant amylase. I have. International Patent WO / 94/18314, Genencor, August 1994 Published Nov. 18, and International Patent Publication No. WO95 / 10603, Novo Nordisk A See also / S, published August 20, 1995. Other nets known for cleaning compositions Lases include both α- and β-amylases. α-amylase It is known in the art and is described in U.S. Pat. No. 5,003,257, European Patent No. 252,666, International Patent No. WO / 91/00353, FR2 , 676,456; EP 285,123; No. 525,610, European Patent 368,341. And the enzyme described in GB 1,296,839 (Novo) No. Other suitable amylases are described in WO 94/18314. Purafact Ox Am (trade name), disclosed on Aug. 18, 1994, And International Patent No. WO95 / 10603, published April 1995. Directly modified parental amylase commercially available from Novo Nordisk A / S Mutant. Examples of commercially available α-amylase products include all Novo Nordisk A / S Termamyl (trade name), Ban (trade name), Fungamyl (trade name) And Duramyl (trade name). International Patent No. WO95 / 26397 The textbook states that other suitable amylases, namely a temperature of 25 ° C. to 55 ° C., a pH of 8 to 10 so, Phadebas (trade name) Measured by α-amylase activity assay, Termamyl (trade name) ) Having at least 25% higher specific activity than the specific activity of Myrase is described. Combination of activity level and thermal stability and high activity level Another amylolytic enzyme with improved properties in relation to this is described in WO 95/35382. It is described in the specification. The above enzymes can be any suitable source such as plants, animals, bacteria, fungi and yeast. Can be obtained from sources. The enzyme is generally present in the detergent composition from 0.0001 to 2%. It is incorporated into the detergent composition in the amount of wt% active enzyme. Enzymes are separate single components (one Prills and granules containing a class of enzymes, or a mixture of two or more enzymes (eg (Eg, co-granules). Other suitable detergent ingredients that can be added are described in pending European Patent Application No. 92870. No. 018.6, filed on Jan. 31, 1992. It is a collecting agent. An example of such an enzymatic oxidation scavenger is ethoxylated tetraethylene poly Min. Genencor Int also provides a variety of enzyme materials and means to incorporate them into synthetic detergent compositions International Patent Nos. WO 9307263A and WO 93 No. 07260A, International Patent No. WO 8908694A to Novo, and the like. And U.S. Pat. No. 3,553,139 to McCarty et al. On March 5th. Enzymes are further described in U.S. Pat. No. 4,101,457. , Place et al., July 18, 1978, and U.S. Pat. No. 4,507,21. No. 9, Hughes, March 26, 1985. Liquid detergent composition Useful enzyme materials and their incorporation into such compositions are disclosed in US Pat. , 261,868, Hora et al. Listed on April 14, 1981, I have. The enzymes used in detergents can be stabilized by various techniques. Yeast The element stabilization technique is described in, for example, US Pat. No. 3,600,319, Aug. 1971. Month 17, Gedge et al., EP 199,405 and European No. 200,586, opened October 29, 1986 to Venegas. It is shown. Enzyme stabilization systems are described, for example, in US Pat. No. 3,519,570. It is also described in Produces proteases, xylanases and cellulases Useful Bacillus, sp. AC13 is International Patent No. WO9401532A to Novo It is described in the book. The enzyme particles of the present invention have less than 1.7 g / mL, more preferably less than 1.5 g / mL, It is characterized by having a low density, preferably less than 1.3 g / mL. Preferred enzyme particles of the invention are less than 600 microns, preferably 50-500 Has a small average particle size of microns, most preferably 100-400 microns It is characteristic. The above particle size is the diameter of a particle of equal volume. Number average or The particle distribution is relatively narrow, similar to the average particle size expressed as weight average. Is preferred. The particle size can be determined, for example, using a Coulter counter or a laser particle size measurement device. Device, for example, a device sold under the name of Malvern. Wear. If enzyme particles with an average particle size of less than 600 microns are not available, a particle size of 60 It can be prepared by grinding with a mill that grinds to less than 0 micron. Enzyme particles are generally much larger than about 600 microns in diameter. Supplied as fine particles. If desired, the enzyme particles can be combined with other solids (eg, builders, Enzyme). The preferred mill is a colloid mill. Surprisingly, low density enzyme particles are physically and chemically stable in concentrates At the same time, it was found that the effect was higher in the cleaning solution. The non-aqueous detergent composition of the present invention contains a surfactant and a low-polarity solvent, and contains an enzyme therein. It may further comprise a liquid phase in which the particles are dispersed. Detergent composition of the present invention The components of the liquid and solid phases, and the morphology, manufacture and use of the compositions are described below. This will be described in detail. All concentrations and ratios are by weight unless otherwise indicated.Surfactant The amount of the surfactant mixture component of the detergent composition of the present invention depends on the nature of the other composition components and And the desired rheological properties of the final formed composition. Can be changed. Generally, this surfactant mixture comprises about 10% of the composition. Used in an amount of ９０90% by weight. More preferably, the surfactant mixture comprises about 10% of the composition. 15 to 50% by weight. Anionic, nonionic, ampholytic and zwitterionic categories and A typical listing of these surfactant materials is found in US Pat. No. 3,664,961. In Norris, issued May 23, 1972 to Norris. Highly preferred anionic surfactants are linear alkyl benzene sulfonates (LAS) material. Such surfactants and their production are described, for example, here. U.S. Pat. Nos. 2,220,099 and 2,477, incorporated herein by reference. 383. Particularly preferred materials are those having an average Straight chain alkyl groups of sodium and potassium having about 11 to 14 carbon atoms It is a benzene sulfonate. Sodium C₁₁~ C₁₄, For example, C₁₂Specializes in LAS Preferred. Other preferred anionic surfactants include alkyl sulfate surfactants Where the formula ROSO_ThreeA water-soluble salt or acid of M, wherein R is preferably Is C_Ten~ C_{twenty four}Hydrocarbyl, preferably C_Ten~ C₁₈Al having an alkyl component Killed or hydroxyalkyl, more preferably C₁₂~ C_FifteenAlkyl or hydrid And M is H or a cation, such as an alkali metal cation ( (Eg, sodium, potassium, lithium), or ammonium or substituted Ammonium (a quaternary ammonium cation such as tetramethyl-ammonium And dimethylpiperidinium cations). Highly preferred anionic surfactants are alkyl alkoxylated sulfates Surfactants, which have the formula RO (A)_mSO3M water soluble salt or acid Where R is C_Ten~ C_{twenty four}Unsubstituted C having an alkyl moiety_Ten~ C_{twenty four}A Alkyl or hydroxyalkyl group, preferably C₁₂~ C₁₈Alkyl or hydrid Loxyalkyl, more preferably C₁₂~ C_FifteenAlkyl or hydroxyalkyl Where A is an ethoxy or propoxy unit and m is greater than zero, typically Typically about 0.5 to about 6, more preferably about 0.5 to about 3, where M is H or positive. Cations such as metal cations (eg, sodium, potassium, Lithium, calcium, magnesium, etc.), ammonium or substituted The ammonium cation may be used. Alkyl ethoxylated sulfate and alkyl Propoxylated sulfates are contemplated herein. Substituted ammonium Specific examples of cations include quaternary ammonium cations such as tetramethyl-anion. Monium and dimethylpiperidinium cations. Typical surface activity The agent is C₁₂~ C_FifteenAlkyl polyethoxylate (1.0) sulfate (C₁₂~ C_FifteenE (1.0) M), C₁₂~ C_FifteenAlkyl polyethoxylate (2.25) Rufeet (C₁₂~ C_FifteenE (2.25) M), C₁₂~ C_FifteenAlkyl polyethoxy Rate (3.0) sulfate (C₁₂~ C_FifteenE (3.0) M), and C₁₂~ C_Fifteen Alkyl polyethoxylate (4.0) sulfate (C₁₂~ C_FifteenE (4.0 ) M), wherein M is advantageously selected from sodium and potassium You. Other suitable surfactants to use are described in The Journal of the American Oil Chemi gaseous SO according to Sts Society, 52 (1975), pp. 323-329._ThreeC sulfonated with₈ ~ C₂₀Alkyl esters, including straight-chain esters of carboxylic acids (ie fatty acids) It is a sulfonate surfactant. Suitable starting materials are tallow, palm oil, etc. Contains natural fatty substances of origin. Alkyl ester sulfonate surfactants particularly preferred for laundry applications have the structural formulaComprising an alkyl ester sulfonate surfactant of the formula^ThreeIs C₈~ C₂₀ A hydrocarbyl, preferably an alkyl, or a combination thereof;^FourIs C₁~ C₆A hydrocarbyl, preferably an alkyl, or a combination thereof; M is a cation that forms a water-soluble salt with the alkyl ester sulfonate. Suitable Suitable salt-forming cations include metals such as sodium, potassium, and lithium And substituted or unsubstituted ammonium cations. Good Preferably, R^ThreeIs C_Ten~ C₁₆Alkyl, R^FourIs methyl, ethyl or isop Ropil. R^ThreeIs C_Ten~ C₁₆Alkyl methyl ester sulfonate Particularly preferred. The laundry detergent composition of the present invention also contains other anionic surfactants useful for detergent purposes. Can be taken. These surfactants include soap salts (eg, sodium, Potassium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono-, di- and And triethanolamine salts), C₉~ C₂₀Linear alkylbenzene sulfone , C₈~ C_{twenty two}Primary or secondary alkane sulfonate, C₈~ C_{twenty four}Orefi Sulfonates, such as those described in GB 1,082,179. As produced by the sulfonation of the pyrolysis products of alkaline earth metal citrates. Sulfonated polycarboxylic acid to be produced, C₈~ C_{twenty four}Alkyl polyglycol ether Lusulfate (containing up to 10 moles of ethylene oxide), alkyl glycer Roll sulfonate, fatty acyl glycerol sulfonate, fatty oleyl gly Serol sulfate, alkylphenol ethylene oxide ether sulfate Salts, paraffin sulfonates, alkyl phosphates, isethionates, e.g. Acyl isethionate, N-acyl taurate, alkyl succinamate and And sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and Saturated C₁₂~ C₁₈Monoesters) and diesters of sulfosuccinates (especially saturated). Sum and unsaturated C₆~ C₁₂Diesters), sulfates of alkyl polysaccharides, such as Sulfates of alkyl polyglucosides (non-sulfated non-ionic as described below) Compounds), and alkylborriethoxycarboxylates, for example of the formula RO (CH_Two CH_TwoO)_k-CH_TwoCOO-M⁺(Where R is C₈~ C_{twenty two}Alkyl and k is 1 And M is an integer that forms a soluble salt). Resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin, and tall oil Resin acids and hydrogenated resin acids present or derived from tall oil are also suitable. . For other examples, see "Surface Active Agents and Detergents" (Schwartz, Perry And Berch, Vol. I and II). Various such surface activities Sexualizing agents are described in U.S. Pat. No. 3,929,678, 19, incorporated herein by reference. Promulgated to Laughlin, et al. On December 30, 1975, paragraph 23, line 58 to paragraph 29, It is also generally described in line 23. When included therein, the cleaning compositions of the present invention typically comprise from about 1 to about 40% by weight. %, Preferably from about 5 to about 25% by weight of such anionic surfactant. Become. One nonionic surfactant useful in the present invention is ethylene oxide, which has an average parent The aqueous-lipophilic balance (HLB) is from 8 to 17, preferably from 9.5 to 14, more preferably A condensate of a hydrophobic moiety to give a surfactant which is preferably 12-14 . Hydrophobic (lipophilic) moieties may be aliphatic or aromatic in nature and may have specific hydrophobic groups Contraction The length of the polyoxyethylene groups to be combined can be easily adjusted and the desired hydrophilic and hydrophobic A water-soluble compound having a good balance can be obtained. Particularly preferred nonionic surfactants of this kind are 3 to 3 moles per mole of alcohol. C containing 12 moles of ethylene oxide₉~ C_FifteenPrimary alcohol ethoxylate Especially C containing from 5 to 8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol₁₂~ C_Fifteen It is a primary alcohol. Another type of nonionic surfactant has the general formula RO (C_nH_2nO)_tZ_x Wherein Z is derived from glucose R is a saturated hydrophobic alkyl group containing 12 to 18 carbon atoms. T is 0 to 10, n is 2 or 3, x is 1.3 to 4, These compounds have less than 10% unreacted fatty alcohols and less than 50% short chain alcohols. And kilpolyglucoside. Compounds of this kind and their use in detergents For the use, see EP-B-0070077, EP-B00 No. 75996 and EP-B 0094118. You. As the nonionic surfactant, the formula Also suitable are polyhydroxy fatty acid amide surfactants having the formula:¹Is H Or R¹Is C_1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydr Roxypropyl or a mixture thereof;^TwoIs C_5-31Hydrocarbyl Z has a linear hydrocarbyl chain with at least three hydroxy Or a polyhydroxyhydrocarbyl to which Is an alkoxylated derivative of Preferably, R¹Is methyl and R^TwoIs linear C_11-15 Alkyl or alkenyl chains, such as coconut alkyls, or their Wherein Z is a reductive amination reaction, wherein a reducing sugar such as glucose, Derived from lactose, maltose, lactose.Non-aqueous liquid diluent In order to form the liquid phase of the detergent composition, the above surfactant (mixture) is mixed with a non-aqueous liquid Body diluents such as liquid alcohol alkoxylate materials or non-aqueous low polarity Solvent, can be combined with.Alcohol alkoxylate One component of a liquid diluent suitable for forming the compositions of the present invention is an alkoxylated It comprises fatty alcohol ingredients. Such materials are themselves nonionic interfaces It is also an activator. Such materials have the general formula R¹(C_mH_2mO)_nOH , Where R¹Is C₈~ C₁₆An alkyl group, m is 2 to 4 and n is about 2-12. Preferably, R¹Is about 9 to 15 carbon atoms, more preferably A primary or secondary alkyl group containing about 10 to 14 carbon atoms. Preferably, the alkoxylated fatty alcohol also has about 2 to 12 per molecule. Engineering ethylene oxide moieties, more preferably about 3 to 10 ethylenes per molecule An ethoxylated material containing an oxide moiety. The alkoxylated fatty alcohol component of the liquid diluent has a hydrophilic-lipophilic balance. (HLB) is often about 3-17. More preferably, the HLB of this material Is about 6-15, most preferably about 8-15. Fatty alcohol useful as one of the essential components of the non-aqueous liquid diluent in the composition Examples of alkoxylates are prepared from alcohols containing 12 to 15 carbon atoms. And includes materials containing about 7 moles of ethylene oxide. Such material is Shel l Commercially available from Chemical Company under the trade names Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5 I have. Other useful Neodols include Neodol 1-5, the number of carbon atoms in the alkyl chain Ethoxylated fatty alcohol containing about 5 moles of ethylene oxide , Neodol 23-9, ie ethoxyl with about 9 moles of ethylene oxide First Class C₁₂~ C₁₃Alcohol, and Neodol 91-10, ie, about 10 moles Ethoxylated C with Tylene oxide₉~ C₁₁Primary alcohols . This type of alcohol ethoxylate is also available from Shell Chemical Company from Dobanol It is commercially available under the trade name. Dobanol 91-5 produces an average of 5 moles of ethylene oxide Ethoxylated C having₉~ C₁₁It is a fatty alcohol, and Dobanol 25-7 is a fatty alcohol. Ethoxylated C having an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of alcohol₁₂ ~ C_FifteenFatty alcohol. Examples of other suitable ethoxylated alcohols are Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15 -S-9, both of which are commercially available from Union Carbide Corporation. Chain secondary alcohol ethoxylate. The former is 7 moles of ethylene oxide C containing₁₁~ C_FifteenA mixed ethoxylated product of a linear secondary alkanol, Is a similar product reacted with 9 moles of ethylene oxide. Another type of alcohol ethoxylate useful in the present composition is a high molecular weight non-ionic Substances such as Neodol 45-11, which are similar to higher fatty alcohols. Ethylene oxide condensation products, higher fatty alcohols having 14 to 15 carbon atoms It has atoms and the number of ethylene oxide groups per molecule is about 11. Like that And other products are also commercially available from Shell Chemical Company. The alcohol alkoxylate component is a component of the liquid diluent in the non-aqueous composition of the present invention. When used as part, it is generally present in an amount of about 1-60% by weight of the composition. More preferably, the alcohol alkoxylate component comprises from about 5 to about 5% of the composition of the present invention. Make up 40% by weight. Most preferably, the alcohol alkoxylate component comprises: Make up about 10 to 25% by weight of the detergent composition of the present invention.Non-aqueous low polar organic solvent Another component of the liquid diluent that may form part of the present detergent composition is a non-aqueous, less polar Solvent. As used herein, the term "solvent" refers to the non-surface activity of the liquid phase of the composition. Means a carrier or diluent moiety. The composition of the present invention is essential and / or Some of the optional ingredients may actually dissolve in the phase containing the "solvent" In contrast, other components are present as particulate matter dispersed in a phase that contains a "solvent." You. Therefore, the term "solvent" refers to the detergent composition in which the solvent substance is added. It does not necessarily mean that all of the components can actually be dissolved. Here, the non-aqueous organic solvent used as a solvent is a solvent that is a low-polarity liquid. . For the purposes of the present invention, a "low polarity" liquid is a preferred type of particle used in the present composition. Dendrites, ie peroxygen bleach, sodium perborate or sodium percarbonate , Is a liquid that has little, if any, tendency to dissolve one of them. Therefore A relatively polar solvent, such as ethanol, should not be used. Of the present invention A preferred class of low polarity solvents useful in non-aqueous liquid detergent compositions include alkylene glycols. Coal mono lower alkyl ether, low molecular weight polyethylene glycol, low molecular weight And methyl esters and amides. Preferred types of non-aqueous, low polarity solvents for use herein are mono-, di-, and tri- solvents. Re- or tetra-C_Two~ C_ThreeAlkylene glycol mono C_Two~ C₆Alkyl A Comprising tel. Specific examples of such compounds include diethylene glycol monobute. Tyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol Recohol monoethyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether Le. Diethylene glycol monobutyl ether and dipropylene Glycol monobutyl ether is particularly preferred. Compounds of this kind are Dowanol, C Commercially available under the trade names arbitol and Cellosolve. Another preferred class of non-aqueous, low polarity organic solvents useful herein are low molecular weight polyethers. Comprising Tylene glycol (PEG). Such materials should have at least about 15 It is a material having a molecular weight of 0. PEG having a molecular weight of about 200 to 600 is most preferred. New Yet another preferred type of non-polar, non-aqueous solvent is a low molecular weight methyl ester Comprising. Such a material has the general formula R¹—C (O) —OCH_ThreeMaterial Where R¹Is 1 to about 18. Examples of suitable low molecular weight methyl esters include , Methyl acetate, methyl propionate, methyl octanoate, and methyl dodecanoate There is. The non-aqueous, low-polarity organic solvent used is, of course, used in the liquid detergent composition of the present invention. Compatible with other composition components, such as bleach and / or activators, Should be responsive. Such solvent components generally comprise from about 1 to about 60% by weight of the composition. Use in% amount. More preferably, the non-aqueous, low polarity organic solvent comprises about 5% of the composition. ４０40% by weight, most preferably about 10-25% by weight of the composition.Liquid diluent concentration As with the concentration of the surfactant mixture, the total amount of liquid diluent in the composition It is determined by the type and amount of composition components and by the desired composition properties. one Generally, the liquid diluent will comprise about 20-95% by weight of the composition. More preferred Alternatively, the liquid diluent comprises about 50-70% by weight of the composition.Solid phase The non-aqueous detergent composition of the present invention disperses in a liquid phase and solidifies the suspended particulate matter. Further comprising a phase. Generally, such particulate matter has a size of about 0.1 to 1500 microns. More preferably, such materials have a size of about 5 to 50 0 microns. The particulate material used here is in particulate form and is present in the non-aqueous liquid phase of the composition. It may comprise one or more qualitatively insoluble detergent composition components. In use The types of particulate materials that can be obtained will be described in detail below.Peroxygen bleach, optionally containing a bleach activator The most preferred type of particulate useful in forming the solid phase of the detergent composition of the present invention The material comprises particles of peroxygen bleach. Such peroxygen bleach is inherently organic Or it may be inorganic. Inorganic peroxygen bleach should be used in combination with bleach activator There are many. Useful organic peroxygen bleaches include percarboxylic acid bleaches and their salts . A preferred example of this type of bleach is magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate. , Magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-oxo Peroxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid are mentioned. Such drift Whitening agents are described in U.S. Pat. No. 4,483,781, Hartman, November 1984. Promulgated on the 20th, European Patent Application EP-A-133,354, Banks et al., published February 20, 1985, and US Pat. No. 4,412,934. In a handbook, Chung et al., Promulgated November 1, 1983. Very good A preferred bleach is described in U.S. Pat. No. 4,634,551, Jan. 6, 1987. 6-Nonylamino-6-oxoperoxyca described in Burns et al. Also includes pronic acid (NAPAA). Inorganic peroxygen bleaches can also be used in the detergent compositions of the present invention in particulate form. In fact, nothing Machine bleach is preferred. Such inorganic peroxygen compounds are alkali metal perborates And percarbonate materials, with percarbonate being most preferred. For example, nato perborate Lium (eg, mono- or tetrahydrate) can be used. Suitable inorganic bleaches include nato Lithium or potassium carbonate hydrogen peroxide and equivalent "percarbonate" bleach , Sodium pyrophosphate hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide, and sodium peroxide Thorium is also included. Persulfate bleach (e.g. manufactured and sold by OXONE, DuPont ) Can also be used. Inorganic peroxygen bleach can be silicate, borate, sulfate or water soluble Often coated with a surfactant. For example, coated percarbonate particles can From industrial sources such as FMC, Solvay Interox, Tokai Denka and Degussa I can do it. Inorganic peroxygen bleaches, such as perborates, percarbonates, etc. An aqueous solution of the acid is formed in situ (ie, when the composition is used for fabric washing / bleaching). It is preferred to use in combination with the resulting bleach activator. Various non-limiting activators A typical example is U.S. Pat. No. 4,915,854, Mao et al., Apr. 10, 1990. And U.S. Pat. No. 4,412,934, Nov. 1, 1983 Promulgated in Chung et al. Nonanoyloxybenzenesulfone (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAED) activators It is tabular. Mixtures thereof can also be used. Other typical bleaches useful here See also U.S. Pat. No. 4,634,551 for activators. Other suitable amide-based bleach activators are of the formula R¹N (R^Five) C (O) R^TwoC (O) L or R¹C (O) N (R^Five) R^TwoC (O) L Is a substance having the formula:¹Is an alkyl containing from about 6 to about 12 carbon atoms And R is^TwoIs an alkylene containing 1 to about 6 carbon atoms;^FiveIs H or Alkyl, aryl, or alkaryl containing about 1 to about 10 carbon atoms. And L is a suitable leaving group. The leaving group is perhydrol elimination from bleach activator as a result of nucleophilic attack on bleach activator by anions Means the group to be A preferred leaving group is phenylsulfonate. Preferred examples of bleach activators having the above formula include the above-cited U.S. Pat. (6-Octanamido-caproyl) described in U.S. Pat. No. 34,551. Oxybenzenesulfonate, (6-nonanamido-caproyl) oxybenze Sulfonate, (6-decaneamido-caproyl) oxybenzenesulfone And mixtures thereof. Such a mixture is herein referred to as (6-C₈ ~ C_Ten(Alkamidocaproyl) oxybenzenesulfonate. Another class of useful bleach activators is U.S. Pat. No. 4,9,9, incorporated herein by reference. No. 66,723, issued Oct. 30, 1990, disclosed by Hodge et al. There are benzoxazine-type active agents that have been used. Very favorable activity of the benzoxazine type Sex agent It is. Still other preferred types of bleach activators are acyllactam activators, especially Acyl caprolactam and acyl valerolactam having the formula are included. Where R⁶Is H or an alkyl, aryl, alky containing 1 to about 12 carbon atoms. A xyaryl or alkaryl group. Highly preferred lactam activator Include benzoylcaprolactam, octanoylcaprolactam, 3,5,5- Trimethylhexanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, decanoy Lcaprolatatam, undecenoylcaprolactam, benzoylvalerolactam , Octanoylvalerolactam, decanoylvalerolactam, undecenoylva Reloractam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolactam and it And mixtures thereof. Included here for reference, in sodium perborate Disclosed are acylcaprolactams, including adsorbed benzoylcaprolactam. U.S. Pat. No. 4,545,784, issued to Sanderson on Oct. 8, 1985. Promulgation, reference. Peroxygen bleach is used as all or part of the particulate material present as an essential component. When used in conjunction, the peroxygen bleach will generally comprise from about 1 to 30% by weight of the composition. You. More preferably, the peroxygen bleach will comprise about 1-20% by weight of the composition. Most preferably, the peroxygen bleach is present in an amount of about 3-15% by weight of the composition. When used, the bleach activator may comprise from about 0.5% to 20% by weight of the composition, more preferably from about 0.5% to about 20%. 1 to 10% by weight. The activator has a molar ratio of bleach to activator of about 1: 1. 1 to 10: 1, more preferably about 1.5: 1 to 5: 1 Many. In addition, bleach activators, when agglomerated with certain acids, such as citric acid, It was found to be more chemically stable.Surfactant Kind of particulate material that can be dispersed in the non-aqueous liquid detergent composition of the present invention Contains auxiliary anionic surfactants that are completely or partially insoluble in the non-aqueous liquid phase. Include. The most common type of anionic surfactant with such solubility is Comprising a primary or secondary alkyl sulfate anionic surfactant. Such surfactants are high-grade C₈~ C₂₀Manufactured by the sulfation of fatty alcohols Surfactant. Conventional primary alkyl sulphate surfactants have the general formula: ROSO_Three ^-M⁺ Wherein R is typically C 4, which may be linear or branched.₈~ C₂₀With hydrocarbyl groups Yes, M is a cation that confers water solubility. Preferably, R is C_Ten~ C₁₄Al And M is an alkali metal. Most preferably, R is about C₁₂And M Is sodium. Conventional secondary alkyl sulphate is also used as the essential anionic interface of the solid phase of the composition. Can be used as an activator component. Conventional secondary alkyl sulfate surfactants Sulphate moieties distributed randomly along the hydrocarbyl "skeleton" of the molecule. Material. Such materials are structural CH_Three(CH_Two)_n(CHOSO_Three ^-M⁺) (CH_Two)_mCH_Three Where m and n are integers greater than or equal to 2 and the sum of m + n is typically about 9 to 15, and M is a cation imparting water solubility. When used as all or part of the required particulate material, alkyl sulfate Supplementary anionic surfactants, such as g., Generally comprise about 1 to 10% by weight of the composition, More preferably, it comprises about 1-5% by weight of the composition. All or one of the particulate material The alkyl sulphate used as part of the liquid phase is used here as part of the liquid phase. Non-alkaline that can form part of the essential alkyl ether sulfate surfactant component Prepared separately from the coxylated alkyl sulfate material and added to the composition.Organic builder material Another type of particulate material that can be dispersed in the non-aqueous liquid detergent composition of the present invention The ingredients may include calcium or other impurities encountered when using the composition for washing / bleaching. On, comprising organic detergent builder material to counter the effect of water hardness. Such material Examples of additives include alkali metal citrates, succinates, malonates, fatty acids, Ruboxyl-methyl succinate, carboxylate, polycarboxylate and polyamate Cetyl carboxylate is exemplified. Specific examples include oxydisuccinic acid, melit Sodium, potassium and lithium of acid, benzene polycarboxylic acid and citric acid Um salts. Other examples include organic phosphonate sequestrants, such as Materials and alkane hydroxyls commercially available from Monsanto under the trade name Dequest There are cyphosphonates. Citrate is highly preferred. Other suitable organic builders are polymers known to have builder properties Polymers and copolymers. For example, for such materials, a suitable polymer Crylic acid, polymaleic acid, and polyacrylic / polymaleic acid copolymers And their salts, for example the materials sold by BASF under the trade name Sokalan. Can be Another class of suitable organic builders are water-soluble salts of higher fatty acids, i.e. ". These materials include alkali metal soaps, for example, from about 8 to about Higher fatty acids containing 24 carbon atoms, preferably about 12 to about 18 carbon atoms Sodium, potassium, ammonium, and alkylol ammonium salts of No. Soap directly saponifies fats or oils or neutralizes free fatty acids. Can be manufactured. Mixing of fatty acids derived from coconut oil and tallow Sodium and potassium salts, ie sodium or potassium tallow And coconut soap are particularly useful. When used as all or part of the required particulate material, use insoluble organic detergent Luders can generally comprise from about 1 to 20% by weight of the composition. Than Preferably, such a builder material comprises about 4 to 10% by weight of the composition Can be.Inorganic alkalinity supply source Another type of particulate material that can be dispersed in the non-aqueous liquid detergent composition of the present invention The additives generally impart alkalinity to the aqueous cleaning solution formed from such compositions. Can be included. Such materials, as a detergent builder, In other words, it can act as a material to counteract the adverse effect of water hardness on detergent performance. Sometimes, not. Examples of suitable alkalinity sources include water soluble alkali metal carbonates, bicarbonates, Borates, silicates and metasilicic acids. Preferred for ecological reasons However, water-soluble phosphates can also be used as a source of alkalinity. This Examples of these materials include alkali metal pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates Salts and phosphonates. Of all these alkalinity sources, Alkali metal carbonates, such as sodium carbonate, are most preferred. When the alkalinity source is in the form of a hydratable salt, the non-aqueous liquid wash of the present invention is used. It can also be used as a desiccant in the agent composition. Presence of alkalinity sources that are also desiccants In some cases, the composition components such as peroxygen bleach may be sensitive to deactivation by water. In some cases, the advantage of being chemically stabilized may be obtained. When used as all or part of the particulate material component, the alkalinity source is Generally, it can comprise about 1 to 15% by weight of the composition. More preferably The alkalinity source can constitute about 2 to 10% by weight of the composition. That Such materials are water-soluble, but generally insoluble in the non-aqueous detergent compositions of the present invention. is there. Therefore, such materials are dispersed in the non-aqueous liquid phase in the form of individual particles It is common.Composition components optionally used In addition to the liquid and solid phase components of the composition described above, the detergent compositions may include various Optionally used components can be included and are preferably included. For such a desire The form of the component to be used may be liquid or solid. The optional ingredients used include Dissolved in the liquid phase or dispersed in the liquid phase in the form of fine particles or drops be able to. Some materials that may optionally be used in the present composition are: This will be described in more detail.Organic additives used as desired The detergent composition can include an organic additive. Preferred organic additives are hydrogenated Bean oil and its derivatives. Hydrogenated castor oil is, for example, NL Industries. Inc., Highstown, New Jersey CASTORWAX.RTM is a product sold in various grades. Other suitable New hydrogenated castor oil derivatives are Thixcin R, Thixcin E, Thixatrol ST, Perchem R And Perchem ST. A particularly preferred hydrogenated castor oil is Thixatrol ST. Castor oil can be added, for example, as a mixture with stereoamide. The organic additive partially dissolves in the non-aqueous liquid diluent. Good phase stability and In order to form the structured liquid phase required for the appropriate rheology, the organic additives Generally it is present in the order of about 0.05 to 20% by weight of the liquid phase. More preferably, The organic additives make up about 0.1 to 10% by weight of the non-aqueous liquid phase of the composition of the present invention.Inorganic detergent builder optionally used The detergent composition of the present invention, if desired, may also be used as an alkalinity source listed above. In addition to the functioning material, one or more inorganic detergent builders can also be included. Like that The inorganic builder used if desired is, for example, an aluminosilicate such as zeolite. Salts can be included. Aluminosilicate zeolites and their detergents Use as a builder is described in Corkill et al. U.S. Pat. 4,605,509, promulgated on August 12, 1986. Have been. Crystalline layered silicates, for example, see US Pat. No. 4,605,509 Materials such as those described in the specification are also suitable for the present detergent composition. When to use The optional inorganic detergent builder accounts for about 2 to 15% by weight of the composition. Can beChelating agent optionally used The detergent composition of the present invention may optionally contain metal ions such as iron and / or Chelating agents that help to chelate cancer can also be included. Like that Chelating agents tend to deactivate composition components, such as peroxygen bleaches, in the composition. Complexes with directional metal impurities. Useful chelating agents include aminocarboxylic Acid, phosphonate, aminophosphonate, polyfunctionally substituted aromatic chelation Agents and mixtures thereof. Aminocarboxylates useful as optional chelating agents include: Ethylenediaminetetraacetate, N-hydroxyethyl-ethylene-diamine Acetate, nitrilotriacetate, ethylene-diaminetetrapropionate, Liethylenetetraamine hexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate, d Tylenediamine disuccinate and ethanol diglycine. these Are preferred. If the overall phosphorus in the detergent composition is tolerated at least at low levels, aminophos Fonates are also suitable for use in the compositions of the present invention, and And diaminetetrakis (methylene-phosphonate). Preferably, these Aminophosphonates are alkyl or alky having more than about 6 carbon atoms. Does not contain kenyl groups. Preferred chelating agents include hydroxyethyl-diphosphonic acid (HEDP), Diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA), ethylenediaminedisuccinic acid ( EDDS) and dipicolinic acid (DPA) and their salts. Ki Rate agents are, of course, detergents when the compositions of the present invention are used for washing / bleaching fabrics. It can also act as a rudder. If used, the chelating agent will comprise about 0,1 of the composition. From 1 to 4% by weight. More preferably, the chelating agent is Make up about 0.2 to 2% by weight of the agent composition.Thickener, viscosity modifier and / or dispersant optionally used The detergent composition of the present invention may optionally comprise a solid particulate component of the composition in suspension. A polymeric material can also be included that helps to enhance the ability to maintain That Such materials can act, for example, as thickeners, viscosity modifiers and / or dispersants. Can be. Such materials are often polymeric polycarboxylates Is a polymeric material such as polyvinylpyrrolidone (PVP) and quaternized ethoxy. Can include polymeric amine derivatives such as silylated hexamethylenediamine Wear. The polymeric polycarboxylate material comprises a suitable unsaturated monomer, preferably They can be produced by polymerizing or copolymerizing in their acid form. By polymerization Unsaturated monomeric acids that can form more suitable polymeric polycarboxylates include: Acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, Conitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. Carboxylate groups are contained in the polymeric polycarboxylate used here. There are no monomeric fragments such as vinyl methyl ether, styrene, ethylene, etc. The presence is such that such fragments constitute more than about 40% by weight of the polymer. As long as it is preferred. Particularly preferred polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. it can. Such acrylic acid polymers useful herein include water of polymerized acrylic acid. It is a soluble salt. The average molecular weight of the polymer in such an acid form is preferably about 2, 000-10,000, more preferably about 4,000-7,000, most preferred Or about 4,000 to 5,000. Such water-soluble salts of acrylic acid polymers are , For example, an alkali metal salt. This type of soluble polymer is known in the art. Material. The use of such polyacrylates in detergent compositions is e.g. ehl U.S. Pat. No. 3,308,067, issued on Mar. 7, 1967. It is shown. Such materials can also perform a builder function. If used, thickeners, viscosity modifiers and / or dispersants optionally used Is present in the composition in an amount of about 0.1-4% by weight. More preferably, such Such materials can make up about 0.5 to 2% by weight of the detergent composition.Brightener, foam inhibitor and / or fragrance optionally used The detergent composition of the present invention may optionally contain a normal brightener, a foam inhibitor, Bran oil, bleach catalyst, and / or fragrance may also be included. Such a brie Toners, foam inhibitors, silicone oils, bleach catalysts, and fragrances are, of course, non-aqueous It must be compatible with the other composition components in the environment and non-reactive. Exists In some cases, the brightener, foam inhibitor and / or fragrance is typically included in the composition. Make up about 0.01 to 2% by weight. Suitable bleach catalysts are described in US Pat. No. 5,246,621, US Pat. U.S. Pat. No. 5,114,606 and U.S. Pat. It includes a manganese-based complex described in Japanese Patent No. 5,114,611. Special Preferred catalysts are described in U.S. Patent Application Serial No. 60 / 040,629, 60 / 039,915, 60 / 040,222, 60/0 No. 40,156, No. 60 / 040,115, No. 60 / 038,7 No. 14, No. 60 / 039,920, filed on Mar. 7, 1997, Metallocatalysts as described. The catalyst can be protected by dissolving the catalyst in the biopolymer. Wear. Suitable biopolymers are described in EP 672104 Have been. A preferred biopolymer is starch.Composition form The liquid detergent compositions containing particles of the present invention are substantially non-aqueous (or anhydrous). Is the feature. Such compositions require very small amounts of water, either essential or optional. The amount of water, which can be included as an impurity in the components used, is about 5% of the composition. Never exceed the weight percentage. More preferably, the non-aqueous detergent composition of the present invention Has a moisture content of less than about 1% by weight. The non-aqueous detergent composition containing particles of the present invention is in a liquid form.Production and use of the composition The non-aqueous liquid detergent composition of the present invention comprises, after mixing the non-aqueous liquid phase, additional Add the particulate components in any convenient order and mix the resulting component combinations For example, by stirring to form the phase-stable composition of the present invention. Typical methods for making such compositions include the essential ingredients and certain desired Are combined in a particular order and under certain conditions. In the first step of the preferred production method, a liquid phase containing an anionic surfactant is produced. You. In this manufacturing process, one or more linear C10-16 alkyl benzene sulfonic acids About 30-60% of an alkali metal salt and about 2 to about one or more dilutable non-surfactant salts An aqueous slurry containing 15% is formed. In the subsequent step, this slurry is Dry to the extent necessary to form a solid material with less than about 4% water by weight. After producing the solid anionic surfactant-containing material, the material is combined with one or more Combined with a non-aqueous organic diluent to form a surfactant-containing liquid phase of the detergent composition of the present invention. To achieve. This is because the anionic surfactant-containing material formed in the above preliminary manufacturing process Is processed into powder form, and such powdered materials are combined with one or more non-aqueous organic diluents (as described above). (A surfactant or non-surfactant or both, such as) It is performed by mixing with a liquid medium. The mixture is co-dried LAS / salt material The particles of the insoluble fraction are mixed and dispersed well throughout the non-aqueous organic liquid diluent. Perform under sufficient stirring conditions. In a subsequent processing step, the particulate material used in the present detergent composition can be added. . Such components that can be added under high shear stirring conditions are suitable for all More used surfactant particles, virtually all organic builders, such as citric acid Sources of salts and / or fatty acids and / or alkalinity, such as sodium carbonate The mixture of the composition components can be added with shear stirring. . Continue stirring the mixture, if necessary, increasing the stirring at this point to remove insoluble solids. The phase particles can be uniformly dispersed in the liquid phase. The non-aqueous liquid dispersion thus prepared is subjected to milling or high shear stirring. Can be opened. Milling conditions generally include a temperature of about 10-90 ° C, preferably Involves maintaining the temperature between 20C and 60C. Appropriate equipment for this purpose includes a stirring bowl. Mill, co-ball mill (Fryma), colloid mill, high pressure homogenizer, high shear There is a mixer, etc. Colloid mills and high shear mixers have higher throughput It is preferred because of its low price and low maintenance costs. Small particles produced by such equipment Is typically 0.4-150 microns in size. Stirring is then continued and, if necessary, increased at this point to remove the insoluble solid phase. The particles can be uniformly dispersed in the liquid phase. In the second mixing step, the bleach precursor particles are mixed with the ground suspension obtained from the first mixing step. Mix with. Then, the mixture was added to a bleach precursor having an average particle size of 600 micron. , Preferably 50-500 microns, most preferably 100-400 microns. Wet grinding to form a cron. After adding some or all of the above solid material to this stirring mixture, The highly preferred peroxygen bleach particles are added to the composition while shearing the mixture. Can be added. In the third treatment step, the organic additive is activated. Wet the organic additives and allow Dispersion is applied to make a dispersed state. One skilled in the art can easily activate the organic additives. I can. Activation is by Rheox, Rheology Handbook, A practical gu This can be done as described in ide to rheological additives. Basic There are three distinct stages. In the first stage, the agglomerated powder is added to a solvent. The combination is under sufficient stirring conditions to completely disaggregate (shear, heat, stage 2) Do it below. Organic addition swollen with solvent while continuing shear and heat generation for a long time The agent particles are ground to an active state in step 3. When adding solid components to a non-aqueous liquid according to the above procedure, these solid materials It is advantageous to keep the free, unbound water content of the compound below certain limits. So Free moisture in solid materials such as is often present at a level of 0.8% or more (see below). Method). The free moisture content of solid particulate materials, the detergent composition of those materials Prior to incorporation in the matrix, a free moisture level of 0.5 %, The stability of the resulting composition is significantly improved.Free and total moisture measurement For the purposes of this patent application, not wishing to be bound by theory, it is noted that "free moisture" is a solid, That is, the amount of water that can be detected after removing undissolved components of the product. In contrast, "total moisture" is defined as the amount of water associated with a solid (eg, water of hydration) Or any other form of the product that is dissolved in Means the amount of water. A preferred method for measuring moisture is the so-called "Karl Fischer titration". It is. Methods other than Karl Fischer titration, such as NMR, microwave, or IR Spectroscopy, also measuring moisture in the liquid part of the product and in the whole product, as described below Suitable for. The "free moisture" of a formulation is measured as follows. After manufacturing the formulation, After at least one day (to equilibrate), a visually clear, solid-free layer Centrifuge the sample until obtained. The transparent layer was separated from the solid and weighed. The charge is introduced directly into the Karl Fischer coulometric titration vessel. The amount of water measured in this way (Mg water / kg transparent layer) is referred to as "free moisture" (ppm). "Total moisture" is determined by first extracting the weighed final product with anhydrous polar extract Measure. Extracts should be selected to minimize interference from dissolved solids . In most cases, anhydrous methanol is the preferred extract. Usually, the extraction process Reach equilibrium in a few hours (this needs to be proven for different formulations), It can be accelerated by sonication (ultrasonic bath). After that time, extract A sample of the product is centrifuged or filtered to remove solids and then a known aliquot ( Coulometric or volumetric) Introduce into Karl Fischer titration cell. Obtained in this way The value (mg water / kg product) is referred to as the "total moisture" of the formulation. Preferably, the non-aqueous liquid detergent composition of the present invention has less than 5%, preferably less than 3%. Full, most preferably less than 1% free water.Viscosity and yield value measurements The non-aqueous liquid detergent compositions containing particles of the present invention use the market and such compositions. Is relatively viscous under stable conditions and the phase is stable. The viscosity of the composition is from about 300 to Often it is 10,000 cps, more preferably about 500-3000 cps. So The physical stability of a formulation such as can also be determined by yield value measurements. The yield value of the composition is about 1-20 Pa, more preferably about 1.5-10 Pa. And many. For the purposes of the present invention, the viscosity and the yield value are determined by the method described below. , Carri-Med CSL^TwoMeasure with a 100 rheometer. The rheological properties are constant stress rheometer (Carri-Med CSL^Two100) Measure at 25 ° C. A parallel plate arrangement with a disc radius of 40 mm and a layer thickness of 2 mm was used. . The shear stress was varied between 0.1 Pa and 125 Pa. The reported viscosity is Break rate about 20s^-1It is the value measured in. When the yield stress is exceeded, the Movement Was defined as the stress detected. That is, the shear rate is 3 × 10^-Fours^-1Less than Was. The composition of the present invention prepared as described above is used for washing and bleaching of fabric. Can be used to form aqueous cleaning solutions. Generally, an effective amount of such a composition is preferred. Or in a conventional automatic washing machine for fabric washing, in addition to water, such washing / bleaching aqueous solution Form. The aqueous washing / bleaching solution thus formed is then preferably agitated. While being in contact with the fabric to be washed and bleached. An effective amount of the present liquid detergent composition added to water to form a wash / bleach aqueous solution is It is sufficient to form about 500-8,000 ppm of the composition in the aqueous solution. More preferably, about 800-5,000 ppm of the detergent composition of the present invention is washed / bleached. Give in aqueous solution. The following examples demonstrate the manufacturing and performance advantages of the non-aqueous liquid detergent compositions of the present invention. For example. However, such embodiments limit or limit the scope of the invention. is not.Example 1 Production of non-aqueous liquid detergent compositions 1) Part of butoxy-propoxy-propanol (BPP) and C₁₁EO (5 ) Blade with ethoxylated alcohol nonionic surfactant (Genapol 24/50) Mix for a short time (1-5 minutes) in a mixing tank using an impeller to make a single phase . 2) After heating the BPN / NI mixture to 45 ° C., add LAS to the BPN / NI mixture. Add. 3) If necessary, pump the liquid base (LAS / BPP / NI) into the drum. Send. Molecular sieve (type 3A, 4-8 mesh) on each drum, liquid based net Add 10% by weight. The molecular sieve is a single blade turbine mixer and drum Mix into the liquid base using both of the tumbling mechanisms. Do not absorb moisture in the air The mixing is performed in a nitrogen atmosphere. The total mixing time is 2 hours, after which the liquid 0.1-0.4% of the water in the sauce is removed. 20-30 mesh liquid base Remove the molecular sieve through a screen. Return the liquid base to the mixing tank. 4) Produce additional solid components for addition to the composition. Such solid components are: Including materials. Sodium carbonate (particle diameter 100 microns) Sodium citrate dihydrate Maleic acid-acrylic acid copolymer (BASF Sokolan) Brightener (Tinopal PLC) Tetrasodium salt of hydroxyethylidene diphosphonic acid (HEDP) Sodium diethylenetriaminepentamethylenephosphonate Ethylenediaminedisuccinic acid (EDDS) Put all of these crushable solid materials into a mixing tank, Mix until no more. This takes about an hour after adding the last powder You. After adding the powder, fill the tank with nitrogen. The order in which these powders are added is heavy It is not necessary. 5) This batch is pumped once through a Fryma colloid mill, which is simple Rotor-stator structure, the high-speed rotor rotates inside the stator, Create an area. This high shear zone reduces the particle size of all solids. this This increases the yield value (ie, structure). Then mix the batch after cooling Reinsert into tank. 6) the bleach precursor particles are ground with the ground suspension obtained from the first mixing step, Mix with. Then, the mixture was added to a bleach precursor having an average particle size of 600 micron. , Preferably 50-500 microns, most preferably 100-400 microns. Apply wet grinding to form a cron. 7) After these initial processing steps, other solid materials can be added. this These solid materials include the following materials. Sodium percarbonate (400-600 microns) Protease, cellulase and amylase enzymes Clon), density less than 1.7 g / ml) Titanium dioxide particles (5 microns) catalyst These non-grindable solid materials are placed in a mixing tank and then the liquid components (perfume and And silicone-based foaming inhibitor fatty acid / silicone). Next, The mixture is mixed for 1 hour (in a nitrogen atmosphere). 8) As a final step to the formulation, hydrogenated castor oil is BP in a high speed colloid mill Add to a portion of P. Heat the dispersion to 55 ° C. The shear time is about one hour. The composition obtained has the composition shown in Table 1. The catalyst is to add octenyl succinate modified starch to water in a ratio of about 1: 2. And to manufacture. The catalyst is then added to the solution, mixed and dissolved. solution The composition of Catalyst 5% 32% starch (starch contains 4-6% bound water) 63% water This solution was then sprayed using a laboratory scale Niro Atomizer spray dryer. dry. The inlet of the spray dryer is set at 200 ° C. and the spray air is about 4 bar . The air pressure drop in this step is approximately 30-35 mm water. The outlet temperature reaches 100 ° C Set the solution supply speed so that The powder material is collected at the bottom of the spray dryer. The composition is Catalyst 15% 85% starch (and bound water) The particle size coming out of the dryer is 15-100 μm. Table 1 Non-aqueous liquid detergent composition containing bleach component weight% weight% Activity Activity LASNa salt 16 15 C11EO = 5 alcohol ethoxylate 21 20 BPP 19 19 Sodium citrate 45 [4- [N-nonanoyl-6-aminohexa 67 Noyloxy] benzenesulfonate] Na salt Methyl quaternized polyethoxylated hexamethylene 1.2 1 Diamine hydrochloride Ethylenediaminedisuccinic acid 11 Sodium carbonate 77 Maleic acid-acrylic acid copolymer 33 Protease prill 0.40 0.4 Amylase prill 0.8 0.8 Cellulase prill 0.50 0.5 Sodium percarbonate 16- Sodium perborate-15 Foaming inhibitor 1.5 1.5 Spice 0.5 0.5 Titanium dioxide 0.5 0.5 Brightener 0.14 0.2 Thixatrol ST 0.1 0.1 Catalyst 0.03 0.03 Speckle 0.4 0.4 Other, 100% in total The compositions shown in Table 1 are structured, stable, flowable anhydrous heavy duty -A liquid laundry detergent that produces excellent stains and dyes when used in normal cloth washing operations. Provides enzymatic removal performance. The viscosity measured at 25 ° C. is a shear rate of 20 s^-1About 2 It is 200 cps and the yield value is about 8.9 Pa at 25 ° C. Enzyme particles in the concentrate It is stable and effective in cleaning solutions.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジェイ、イアン、カーンアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、バーチ、アベニュ、3645 (72)発明者マーク、アレン、スマーズナクアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、タイラー、アベニュ、4039 (72)発明者ユキアン、ツェンアメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チェスター、フライアー、タック、ドライブ、9618 (72)発明者ダイアン、パリーアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ブレーム、ロード、9568────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventors Jay, Ian, Khan United States Ohio, Cincinnati, Birch, Avenue, 3645 (72) Inventor Mark, Allen, Smarznak United States Ohio, Cincinnati, Tyler, Avenue, 4039 (72) Inventor Yukian, Tseng United States Ohio, West, Chi , Flyer, tack, dry , 9618 (72) Inventor Diane, Parry United States Ohio, Cincinnati, Brahm, Road, 9568

Claims

[Claims] 1. Comprising enzyme particles, wherein the density of the enzyme particles is less than 1.7 g / mL A non-aqueous liquid detergent composition, characterized in that: 2. The density is less than 1.5 g / mL, preferably less than 1.3 g / mL. 3. The non-aqueous liquid detergent composition according to item 1. 3. The average particle size of the enzyme particles is less than 600 microns, preferably 50 to 50. 3. The method according to claim 1, wherein the thickness is between 0 microns and most preferably between 100 and 400 microns. 3. The non-aqueous liquid detergent composition according to item 1. 4. A bleach precursor selected from percarbonates and / or perborates and The non-aqueous liquid wash according to any one of claims 1 to 3, further comprising a bleach. Composition.