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JP2002511503A - 直線状で、アイソタクチックなポリマーの作成方法、およびその使用方法 - Google Patents

直線状で、アイソタクチックなポリマーの作成方法、およびその使用方法

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JP2002511503A
JP2002511503A JP2000543511A JP2000543511A JP2002511503A JP 2002511503 A JP2002511503 A JP 2002511503A JP 2000543511 A JP2000543511 A JP 2000543511A JP 2000543511 A JP2000543511 A JP 2000543511A JP 2002511503 A JP2002511503 A JP 2002511503A
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polymer
isotactic
allyl
isotactic polymer
alkyl
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バーンハード リーガー、
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Individual
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 欧州特許公開 0 707 016 A1号に特定された、メタロセン、ここで特に、メタロセンを用いて作成されたポリプロピレンを用いて作成されたポリマーは、弾性性質の点において、不満足な特性しか示さない。 【解決手段】 直線状で、アイソタクチックなポリマーであって、１以上のC2-C20オレフィンを有し、ポリマー鎖の立体エラーの統計分布による立体規則性が25から60%ペンタッド濃度までの範囲内であり（ただし、アイソタクチックでアタクチックなブロックの任意の配置またはある程度規則的な配置が除かれる）、100,000から800.000g/molまでの範囲の平均分子量Mwと、-50から+30までのTGとを有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、直線状で、アイソタクチックなポリマーの作成方法、およびその使
用方法に関する。ポリマー鎖の立体エラーの統計分布による、直線状のポリマー
の立体規則性は、25から60% [mmmm] ペンタッド濃度の範囲内である。
【０００２】 長い間、アイソタクチックなポリマーは、家庭電化製品の外材のように、比較
的良好な変形耐性を持つ物品の製造用のプラスチック材料として興味が持たれて
いる。一般的に、モノマーとしてプロピレンを用いたアイソタクチックなポリマ
ーは、高い結晶性の特質を有し、それゆえ、衝撃耐性がほとんど、または全くな
いほど硬く、これらの特徴が望ましい応用分野に対してのみ問題となる。ごく最
近になって、弾性特性を有するポリプロピレンを作成することを目的とするさま
ざまな試みもなされてきた。欧州特許公開 0 707 016 A1号は、触媒の組合せと
、ポリオレフィンの作成方法を特定する。欧州特許公開 0 707 016 A1号に特定
された触媒は、実質的には、C、Si、またはGeを経て架橋されたインデン環とフ
ルオレン環を有するメタロセン化合物によって構成されている。メタロセン化合
物の場合には、この点について、インデン環系では、少なくともR4で示される残
基が水素でないことは、明らかに本質的である。残基R4が水素であるとき、前述
の欧州特許公開に特定されたような効果は、得られないだろう（６ページの５７
行目から７ページの３行目までを参照）。
【０００３】 欧州特許公開 0 707 016 A1号に特定された、メタロセン、ここで特に、メタ
ロセンを用いて作成されたポリプロピレンを用いて作成されたポリマーは、しか
し、例とグラフからわかるように、弾性性質の点において、不満足な特性しか示
さない。
【０００４】 これら全ての事実から出発して、本発明の目的は、熱可塑性だけでなく、同時
に、熱可塑−弾性特性を示すことにより、多くの応用分野に適用可能なポリマー
を入手可能なオレフィン不飽和化合物から作成する方法を提案することである。
本発明のさらなる目的は、そのために適し、ポリマーの作成に役立つ方法を提案
し、その使用方法を特定することである。
【０００５】 この目的は、ポリマー自体に関しては、請求項１に特定された特徴により解決
され、ポリマーの作成方法に関しては、請求項１１に特定された特徴により解決
され、使用方法に関しては、特許請求項１８によって解決される。
【０００６】 本発明によれば、直線状で、熱可塑性、弾性を示し、アイソタクチックなモノ
マーの配置と、個々の鎖に沿った孤立した立体エラーと、100,000から800,000g/
molまでの範囲のポリマーの平均分子量Mwと、-50から30までのTGとを有するポリ
マーは、アイソタチックで、アタクチックなブロックの任意の配置、またはある
程度規則的な配置が除かれた、提案された２つの直線的なオレフィンである。
【０００７】 本発明によるポリマーについて、立体エラーがポリマー鎖自身に位置すること
と、このように、特定のペンタッド濃度が生じることとが本質的である。この点
について、本発明により作成されたポリマーについて、最大で2.5%の全体がペン
タッドの領域をもつ[rmrm] ペンタッドが、一般的に、存在することが見出され
た。多くの場合、その[rmrm] ペンタッドが完全に失われていることもまた見出
された。
【０００８】 さらに、ほとんどの場合に、[rrrr]と[rrrm] ペンタッドが常に[rmrm] ペンタ
ッドより大きいことが明らかになった。ポリマーの場合のペンタッド濃度の測定
は、正しく言うと、従来技術によって知られ、J. A. Ewen, "Catalytic Polymer
isation of Olefins", Eds. T. Keii, K. Soga; Kodansha Elsevier Pub.; Toky
o, 1986, P271以下参照において、特定される。本発明によるペンタッド濃度測
定もまた、前述した関連文献の一つに特定された方法を用いて行われた。
【０００９】 上述した特定のペンタッド濃度の他に、本発明による直線状のアイソタクチッ
クなポリマーは、100,000から800,000の範囲、好ましくは110,000から500,000ま
での範囲、特に好ましくは120,000から300,000g/モルの範囲の分子量をもつ。本
発明によるポリマーの平均分子量Mw(重量平均値)は、ゲル浸透クロマトグラフィ
(GPC)法を用いて測定された。測定は、カラム材としてマイクロスチラゲル(micr
ostyragel)と、近くに分布するポリプロピレン標準に対抗する溶媒として1,2,4-
トリクロロベンゾールとを用いて、135℃で行われた。本発明によるポリマーの
分子量分布Mw/Mn(重量平均値/数平均値)は、同様にゲル浸透クロマトグラフィ法
を用いて測定され、概して、1.2か3.5までの量であった。
【００１０】 そのようなもの全てに加えて、本発明によるポリマーは、-50から+30℃の範囲
内に、特に好ましくは、-20℃から+10℃までにガラス転移温度Tg を示す。ガラ
ス転移温度は、DSC法を用いて測定された。
【００１１】 本発明による、直線状で、アイソタクチックなポリマーは、結局、少なくとも
１つ以上のC2−C20オレフィンの構造を示す。この場合、オレフィンは、C3-C20-
Alk-l-eneであることが好ましい。C3-C20-Alk-l-eneの例は、プロペン、1-ブテ
ン、2-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-nonene、1-decene、1-
dodecene、1-hexadecene、1-octadecene、1-eicoseneである。
【００１２】 既に述べたオレフィンの他に、C5-C20シクロオレフィンもまた、特に適した種
類である。その例は、シクロペンテン、シクロヘキセン、norbornadieneなどと
その誘導体である。
【００１３】 直線状で、アイソタクチックなポリマーの場合、ポリプロピレンが特に好まし
い。さらに適したポリマーは、プロピレンと、C4-C20オレフィンまたはシクロオ
レフィンとの共重合体である。プロピレン、C2-C20オレフィン、およびシクロオ
レフィンの構造を示すとき、請求項１に規定した特徴を有するターポリマーを作
成することもまた可能である。
【００１４】 本発明によるポリマーは、たとえば20から80℃までの範囲の温度のトルオール
に可溶であり、例に特定されるように、"Standard Universal Testing Machine
ZWICK 1445"を用いて測定された引張強度試験において明確な弾性特性を示し、"
Differential Scanning Calometry"(DSC)法を用いて測定される、-50℃から150
℃までの範囲内の結晶融解温度を、一般的に有する。特に、強調されるべきこと
は、この場合においてもまた、本発明によるポリマーは、弾性熱可塑特性に関し
て、従来技術、すなわち、明細書の導入部に記述された欧州公開公報 0 707 016
A1号とは、明らかに異なることである。このため、本発明によるポリマーは、
たとえば、家庭電化製品の外材のように、比較定期良好な変形耐性を持つ物品の
製造に特に適する。さらに、特筆すべきことは、ポリマーが衝突耐性変形用のポ
リマー混合体に用いることができることである。ポリマーは、その弾性特性によ
って、特に弾性を有するシート、成型物、およびガスケットに特に適する。
【００１５】 本発明は、さらにモノマーユニットのアイソタクチックな配置と、個々の鎖に
そった、孤立した立体エラーの統計分布−立体規則性は、ペンタッド濃度25と60
%[mmmm]の間の範囲内−を有するオレフィン不飽和化合物から直線状の、熱可塑
性−弾性ポリマーを作成する方法に関連する。その上、アイソタクチックとアタ
クチックなブロックの規則的な配列は、排除される。多くの場合、[rmrm] ペン
タッドは完全に失われるか、最大で2.5%の、全部がペンタッドの領域とともに存
在する。さらに、ほとんどの場合に、[rrrr]と[rrrm]ペンタッドが[rmrm]ペンタ
ッドより常に大きいことが明らかになった。本発明による方法（特許請求項１１
）は、一方において特定の正確に定義された金属化合物と、他方において活性化
物質を含むかたちで、使用されることを特に特徴とする。
【００１６】 金属化合物は、メタロセン化合物である。これにより、周期表IVBの第４補助
グループの金属化合物が、一般的に、問題となる。その化合物は、定義された金
属化合物として存在してもよく、その化合物は活性化物質と混合される。一般的
に、金属は形式的に正に荷電した状態の集合体中に存在する。
【００１７】 金属に関しては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタルが特に問題になる。金属原子は、なるべく、残基XとしてハロゲンやC1-
C8アルキル、アリル、またはベンジルをもつ。
【００１８】 特許請求項１１による直線状で、アイソタクチックなポリマーを作成するのに
適したメタロセン化合物は、一般式Iで定義される。
【００１９】
【式９】 ここで、残基 R1からR7は、直線状、または、枝状のC1-C10アルキル、5-7シクロ
アルキル、5-7-linked cycloalkyl である。5-7-linked cycloalkylもまた、置
換基として１以上のC1-C6アルキル残基、C6-C18のアリル、アルキル、またはア
ルキルアリルをもってもよい。この場合、R1、R2; R3、R4; およびR6、R7はここ
で再び、部分的にまたは同時に、5-7-linked cycloalkyl、または、それに融合
したアリル環に結合されてもよい。
【００２０】 一般式Iによるメタロセン化合物の場合、一般式Iにおいて、残基R7に隣接する
炭素原子と、残基R6に隣接する炭素原子とが、インデン環系とともに、水素化さ
れていることが本質的である。その結果、インデン環系とともに、直線状の系が
残基R6 とR7によって形成することが保証される。この系は、明らかに、本発明
によるアイソタチックな弾性体を作成するときに、特に有利であることがわかる
。欧州特許公開 0 707 016 A1号によるメタロセン化合物と対照的に、前述した
欧州で公開された特定事項に必要不可欠な、水素原子のみが前述した位置に見出
され、さらなる残基をともなう炭素原子は、前述した位置に見出されない。
【００２１】 この点について、適当な架橋構造単位Eは、1.2-エチル、1.3-プロピル、1.4-
ブチル、炭素、珪素、またはゲルマニウムである。Eが炭素、珪素またはゲルマ
ニウムの場合には、架橋構造単位Eは、ただちに、追加として残基R9とR10をもつ
。そのとき、残基R9とR10は、C1-C8アルキル、4-7-linked cycloalkyl、または
アリルであり、残基R9とR10は、Eと一緒の4-7-linked cycloalkyl またはアリル
もまた形成することができる。
【００２２】 本発明の特に好ましい具体例は、一般式VIIで表わされるようなメタロセン化
合物が使用されることである。
【００２３】
【式１０】 ここで、全ての残基は上述したような意味を有する。しかし、一般式Iによるメ
タロセン化合物と対照的に、ここで、インデン環系について、２つのE2基を経由
して架橋された、それに融合した別の環が近くにあることが必須である。
【００２４】 ここで、E2はCH2、酸素、または硫黄を表わし、nは、１または２である。
【００２５】 特許請求項１１に定義したように、本発明に従って、上述したメタロセン化合物
とは別に、少なくとも1つの活性化物質を追加として使うことが明確にさらに規
定される。ここで、本発明は、メタロセン化合物に対する従来技術の中で、今ま
でのところにおいて知られた全ての活性化物質を一般的に含む。そのような活性
化物質は、また欧州公開特許0 707 016 A1号に記述されている。しかし、活性化
物質として、一般式IIからVIで表わされた、少なくとも１つの化合物が特に好ま
しく使われる。よって、活性化物質は、open-chainまたは下に表わされるような
、一般式IIまたはIIIの環状のalumoxane化合物であってもよい。
【００２６】
【式１１】 ここで、R8は、C1-C4アルキル基であり、nは、5から30の間の数である。
【００２７】 本発明による触媒の組合せの場合、上述した一般式IIとIIIの化合物はまた、
単独、または次の、一般式IVからVIで表わされたような活性化物質と組み合わせ
て使用される。
【００２８】 一般式IVからVIにおいて、R9は、この点において、C1-C4アルキル基、または
アリル基を表わす。
【００２９】
【式１２】 それと共に、一般式Iによるメタロセン化合物と、一般式IIからIVによる活性
化物質が、alumoxaneのアルミニウム、またはカチオン活性化物質のホウ素と、
メタロセン化合物の遷移金属との原子比が、1:1から106:1の範囲内になるような
量で使われるときが特に好ましいことがわかる。
【００３０】 1から100bar、好ましくは、3から20bar、とりわけ5から15barの圧力が、直線
状で、熱可塑性、弾性的なオレフィンポリマーを作成するのに適した反応パラメ
ータであることが分かった。望ましい温度は、-50℃から200℃まで、好ましくは
、100から150℃まで、さらに好ましくは、20から50℃までの範囲である。
【００３１】 ポリマー化は、気相中、懸濁液中、超臨界モノマー中、および特にポリマー化
条件下で不活性な溶媒中で行われる。特に、溶液ポリマー化は、本作成方法に対
して明らかに優れたことであることがわかった。その目的に適した不活性溶媒は
、分子中にどんな反応性基も含まないような溶媒であり、溶媒は、たとえば、ベ
ンゾール、トルオール、キシレン、エチルベンゾールのような芳香族溶媒、また
はプロパン、n-ブタン、i-ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、もしくはそ
の混合体などのアルカンである。
【００３２】 本発明によるポリマーは、繊維、シート、および成形物に、特に適し、衝撃耐
性を必須条件とするような応用ケースに非常に適する。本発明によるポリマーは
、さらに、プラスチック材料のブレンド構成材、とくに衝撃耐性を有するプラス
チック材料に用いることができる。
【００３３】 本発明は、以下に、いくつかの触媒作成の例およびポリマー化の例に基づいて
、より詳細に説明される。
【００３４】 ここで、図１は、本発明によって作成された２つのポリマーと比較して、欧州
特許公開0 707 016 Al号から選んだ２つの例の引張力測定を示す。図１の"図４
を参照"と"図５を参照"という注釈は、この場合に、特許公開0 707 016 A1号か
らの相当する例を指す。本発明によって作成されたポリマーの引張力カーブ(PP
36とPP 45)とそれらの引張力カーブとの比較から分かるように、本発明によるポ
リマーは、明確なゴム−弾性プラトーを示す。逆に、その時までは、欧州特許公
開0 707 016 Al号によるポリマーは、flow特性（図４）または、より高い力が出
された(図５)ときのポリマー破壊のどちらかを示す。この比較により、本発明に
よって作成され、明確なゴム−弾性の性質を示すポリマーの驚くべき特性が明白
に示されていることがわかる。
【００３５】 触媒の作成 5.6-cyclopenta-2-methyl-indane-1-oneの作成 塩化メタクリル酸(387.9ミリモル)40.4mlを、無水塩化アルミニウム(過剰の20
ミリモル%)62.06gとともに、CH2Cl2 250mlに加え、-78℃まで冷やし、indane(45
.84g,387.9ミリモル)50mlとゆっくり混合する。indaneが加えられるにつれて、
色が明るい黄色からオレンジに変化する。混合物を、慎重に希釈HCl*溶液で冷却
し、水和K2CO3溶液と水で洗浄し、Na2SO4によって乾燥する。
【００３６】 収量：油性生成物70.07g(376.2ミリモル)、理論値の97% NMR(200mcps,CDCl3 7.24ppm): δ 1.25ppm d (J=6.9cps) 3 H メチル基 δ 2.10ppm m (J=3.7から7.6cps) 2 H 環状の脂肪族プロトン δ 2.86ppm m (J=11から14cps) 4 H 環状の脂肪族プロトン δ 3.25ppm m (J=7.0cps) 1 H インダノン系の脂肪族プロトン δ 7.21と7.51ppm s 2 H 芳香族 MS(GC-MS) m/z 186 (M+ 100%), (186, 251mol-1) 5.6-cyclopenta-2-methylindane-1-oleの作成 2-methyl-5.6-cyclopentylindane-1-one 70.07g(376.2ミリモル)を、LiAlH4 5
gとともに、氷冷したLiAlH4の懸濁液に対してゆっくりと（2時間）Et2O 200mlを
滴下することにより、還元する。一晩中、攪拌が行い、水による冷却を行うと、
溶液の色は淡い緑色から明る黄色に変化する。ここで、HCL 15mlを一度に加え、
乳濁液を1時間攪拌する。エーテル層を分離した後、K2CO3溶液200mlで中性化し
、水で3回洗う。その後、Na2SO4による乾燥を行い、溶媒を完全に除去する。ジ
アステレオマー1-indanolesの結晶性の混合物が得られる。
【００３７】 NMR(200mcps,CDCl3): δ 1.13ppm d 3 H メチル基 δ 1.76ppm 幅広1H OH基 δ 2.05ppm m 2 H 環状の脂肪族プロトン δ 2.15〜2.71ppm m 2 H インダノール環の脂肪族プロトン δ 2.87pmm m 4 H 環状の脂肪族プロトン δ 3.08ppm 1 H インダノール環の脂肪族プロトン δ 4.17と4.93ppm d 2 H インダノール環のOH基 δ 7.08と7.23ppm d 2 H 芳香族 収量: 69.62g、369.8ミリモル、理論値の98.3% MS (GC-MS) m/z 188 (M+ 100%)、(188.267 g mol-1) 5.6-cyclopenta-2-methylindeneの作成 2-methyl-5.6-cyclopentylindene-1-olesのジアステレオマー混合物(369.8ミ
リモル)69.62gを、ベンゾール500mlに溶解し、つづいて、p-TosOH 3〜5gを加え
、乳濁液を45分間、還流下の水分離器で煮沸する。有機相を分離し、K2CO3溶液2
00mlで中性化し、水で3回洗浄する。その後、Na2SO4によって乾燥し、溶媒を完
全に除去する。
【００３８】 生成物は、n-ペンタンから無色の状態で結晶化する。
【００３９】 収量：57.67g、338.7モル、理論値の91.6%に相当。
【００４０】 MS (GC-MS) m/z 170 (M+ 100%)、(170.225g mol-1)。
【００４１】 NMR (200mcps, CDCl3 7.24ppm): δ 2.23ppm m/s 5 H indene系のメチレン基と2-メチル基 δ 3.01ppm t 4 H メチレン基 δ 3.32ppm s 2 H メチレン基酸 δ 6.51ppm s 1 H オレフィン・インデン環 δ 7.20と7.34ppm s 2 H 芳香族 13-NMR (200mcps, CDCl3): δ 16.8ppm メチル基 δ 25.8ppm 環5のメチレン基 δ 32.66と32.72ppm 環のメチレン基 δ 127.1ppm インデン系の第３のC原子 δ 115.5と119.5ppm (それぞれHを伴う) 芳香族 C原子 δ 139.6 141.7 142.1 144.4および145.0ppm Hを伴わない芳香族 C原子。インデ
ン系の4°オレフィンC原子を含む(CH相関とHH-COSYを参照)。
【００４２】 1-(9 fluorenyl)-2(1-(5.6-cyclopenta-2-methyl)indenyl)ethaneの作成 2-methyl-5.6-cyclopenthlindene-1 3.89g(22.85ミリモル)を、n-BuLi 14.3ml
とともに、dioxane 150mlで脱プロトンし、つぎに、2-(9'-fluorenyl)ethyltrif
luoromethane sulphonate 25.13ミリモルを含むdioxane 100ml溶液に混合する。
攪拌を一晩行い、60℃の加熱を30分間行い、溶液をH2O約3mlで急冷する。Dioxan
eを除去し、生成物をEt2O 200mlで3回抽出する。クロマトグラフ処理をせずに、
無色の結晶生成物 6.49g(17.9ミリモル、理論値の78.3%)が得られる。
【００４３】 NMR(200mcps, CDC13, 7.24ppm): δ 1.89ppm s 3 H メチル基 δ 1.41から1.72ppm m 4 H 架橋の脂肪族プロトン δ 2.10ppm 擬似-t 2 H 環の脂肪族プロトン δ 2.90ppm 擬似-t 4 H 環の脂肪族プロトン δ 3.87ppm t 1 H フルオレン系の脂肪族プロトン δ 6.40ppm s 1 H インデン・プロトン δ 6.98と7.07ppm インデン系の芳香族プロトン δ 7.31から7.77ppm m 8 H フルオレンの芳香族プロトン MS (FD) m/z 362.5 (M+ 100%) 1-(9 fluorenyl)-2-(1-(5.6-cyclopenta-2-methyl) indenyl) ethane zircono
cene dichloride の作成 1-[1'-(2'-methyl)5',6'-cyclopentylindenyl-2-(9"-fluorenyl)] ethane 1.7
11g(4.72ミリモル)をトルオール100mlに溶解し、dioxane 10mlと混合し、n-BuLi
5.9mlを用いて低温で脱プロトンする。攪拌を約1時間行い、つぎに、懸濁液を
‐78℃まで再び冷却する。ここで、ZrCl4 1.1gを加える。この懸濁液をさらに14
時間、室温で攪拌する。この場合、トルオールからLiClを分離した後で結晶化さ
れる赤い微粉が形成する。
【００４４】 収量：2.148g(4.11ミリモル、理論値の87.1%) NMR(500mcps, C2D2Cl4 80℃); δ 2.00ppm m 2 H メチレン基 シクロペンタン環 (Jは6.8から7.5cps) δ 2.15ppm s 3 H メチル基 δ 2.79から2.94ppm m 4 H 芳香族系に隣接したメチレン基 シクロペンタン環(J
は7.5から9.7cps) δ 4.05ppm m (Jは3.5から13.2cps) 2 H 架橋の脂肪族プロトン(フルオレンの場
合) δ 3.83と4.57ppm m (Jは4.2から10.0cps) 1 H 架橋の脂肪族プロトン(ジアステ
レオトピック) δ 6.05ppm s 1 H インデン・プロトン δ 7.03から7.85ppm m 10 H 芳香族 MS (El) m/z 5 ,22, 6 対応する同位体のパターン EA CH-燃焼分析: 計算64.35% C 4, 63% H 検出: 64.08%/63.89% 4.53%/4.63% ポリマー化の例 全てのポリマー化は、表１に示した条件のもとで、トルオール300ml中で行わ
れた。
【００４５】 NMRのデータは、Bruker AMX500装置を用いて測定され、文献データを基に評価
された。
【００４6】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明による２つのポリマーの引張強度測定 特許公開０ ７０
７ ０１６ Ａｌ号からの２つのポリマーとの比較を示す図である。
【図２】 本発明によるメタロセン化合物のＸ線構造解析を示す図である。
【図３】 本発明にるポリマーの核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルである。
【図４】 本発明による他のポリマーの核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルで
ある。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年４月２７日（２０００．４．２７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【式１】 ここで、置換基は次の意味をもつ。 R1 - R7 直線状のまたは枝分かれした C1-C10アルキル、5-7-linkedシ
クロアルキル。これらは、順に、置換基として１以上のC1-C6アルキル残基、C6-
C18アリル、もしくはアリルアルキル、またはアルキルアリルをもつ。この場合
、R1/R2、R3/R4、R6/R7は、部分的に、または同時に、5-7-linked シクロアルキ
ル、またはそれに結合したアリル環に結合することができる。 R9, R10 C1-C8アルキル、4-7-linked シクロアルキル、アリル。この場
合、R9と R10は、Eと一緒に、4-7-linked シクロアルキル、またはアリルを形成
する。 R11 C1-C8アルキル、アリル、C1-C8oxyalkyl、C1からC8のtrialkylsilox
y M チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル
X ハロゲン、またはC1-C8アルキル、アリル、ベンジル E 炭素、珪素、ゲルマニウム、または1.2-エチル、1.3-プロピル、1.4-
ブチル
【式２】 R8は、C1-C4アルキル基を表わし、nは5と30の間の数を表わす。
【式３】 R9は、C1-C4アルキル基、またはアリル基を意味する。
【式４】 ここで、残基R1からR11は、一般式Iにおいて示した意味をもち、E2はCH2、Oまた
はSであり、nは１または2である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＤ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC08A AC09A AC10A AC26A AC27A AC28A AC31A AC37A AC38A AC39A BA00A BA01B BA02B BB00A BB00B BB01B BC12B BC25B EB02 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB18 EB26 EC01 EC02 EC04 FA02 FA03 FA04 FA07 GA01 GA06 GA14 GA15 GA19 4J100 AA02P AA03P AA04P AA05P AA07P AA15P AA16P AA19P AA21P AR04P AR05P AR11P CA01 CA04 CA05 CA11 DA01 DA25 DA41 FA10 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC08 AC09 AC10 AC26 AC27 AC28 AC31 AC37 AC38 AC39 EB02 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB18 EB26 EC01 EC02 EC04 FA02 FA03 FA04 FA07 GA01 GA06 GA14 GA15 GA19

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １以上のC2-C20オレフィンを有し、 ポリマー鎖の立体エラーの統計分布による立体規則性が25から60%ペンタッド
    濃度までの範囲内であり（ただし、アイソタクチックでアタクチックなブロック
    の任意の配置またはある程度規則的な配置が除かれる）、 100,000から800.000g/molまでの範囲の平均分子量Mwと、-50から+30までのTG
    とを有する直線状で、アイソタクチックなポリマー。
  2. 【請求項２】 [rmrm]ペンタッドが合計で、最大で2.5％の、全部がペンタ
    ッドの領域になり、[rrrr]と[mrrrr]ペンタッドのそれぞれが、[rmrm]ペンタッ
    ドよりも大きいことを特徴とする請求項１に記載のアイソタクチックなポリマー
    。
  3. 【請求項３】 前記ポリマーは、熱可塑−弾性特性をもつことを特徴とする
    請求項１または２に記載のアイソタチックなポリマー。
  4. 【請求項４】 オレフィンがC3-C20 alk-l-eneであることを特徴とする請求
    項１乃至３のいずれかに記載の直線状で、アイソタクチックなポリマー。
  5. 【請求項５】 前記alk-l-eneがプロペン、1-ブテン、2-ブテン、1-ペンテ
    ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-nonene、1-decene、1-dodecene、1-hexadecene
    、1-octadecene、および1-eicoseneからなる群より選ばれることを特徴とする請
    求項４に記載のアイソタクチックなポリマー。
  6. 【請求項６】 オレフィンが、C5-C20シクロオレフィンであることを特徴と
    する請求項１乃至３のいずれかに記載のアイソタクチックなポリマー。
  7. 【請求項７】 前記シクロオレフィンがシクロペンテン、シクロヘキセン、
    norbonene、およびその誘導体からなる群より選ばれることを特徴とする請求項
    ６に記載のアイソタクチックなポリマー。
  8. 【請求項８】 前記ポリマーがポリプロピレンであることを特徴とする請求
    項１乃至７のいずれかに記載のアイソタクチックなポリマー。
  9. 【請求項９】 前記ポリマーが、プロピレンの構造、もしくはC4-C20オレフ
    ィンと、シクロオレフィンの双方またはその一方を有する共重合体であることを
    特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のアイソタクチックなポリマー。
  10. 【請求項１０】 前記ポリマーが、プロピレンの構造、C2-C20オレフィン、
    およびシクロオレフィンを有するターポリマ−であることを特徴とする請求項１
    乃至７のいずれかに記載のアイソタクチックなポリマー。
  11. 【請求項１１】 C2-C20オレフィンの少なくとも１つのモノマー構造をもち
    、 立体規則性が25から60%[mmmm]ペンタッド濃度の間の範囲で変わり、 アイソタクチックで、アタクチックなブロックの任意の配置、またはより規則的
    な配置が除かれた、直線状で、アイソタクチックなポリマーの作成方法であって
    、 C2-C20オレフィンと活性化物質とが、一般式Iの金属化合物を含む触媒の組合
    せの下で反応することを特徴とするアイソタクチックなポリマーの作成方法。 【式１】 ここで、置換基は次の意味をもつ。 R1 - R7 直線状のまたは枝分かれした C1-C10アルキル、5-7-linkedシ
    クロアルキル。これらは、順に、置換基として１以上のC1-C6アルキル残基、C6-
    C18アリル、もしくはアリルアルキル、またはアルキルアリルをもつ。この場合
    、R1/R2、R3/R4、R6/R7は、部分的に、または同時に、5-7-linked シクロアルキ
    ル、またはそれに結合したアリル環に結合することができる。 R9, R10 C1-C8アルキル、4-7-linked シクロアルキル、アリル。この場
    合、R9と R10は、Eと一緒に、4-7-linked シクロアルキル、またはアリルを形成
    する。 R11 C1-C8アルキル、アリル、C1-C8oxyalkyl、C1からC8のtrialkylsilox
    y M チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル
    X ハロゲン、またはC1-C8アルキル、アリル、ベンジル E 炭素、珪素、ゲルマニウム、または1.2-エチル、1.3-プロピル、1.4-
    ブチル
  12. 【請求項１２】 前記活性化物質が、open-chain、もしくは、一般式IIもし
    くはIIIの環状alumoxane化合物と、一般式IVからVIのカチオン活性化物質の双方
    またはその一方であることを特徴とする請求項１１に記載のアイソタクチックな
    ポリマーの作成方法。 【式２】 R8は、C1-C4アルキル基を表わし、nは5と30の間の数を表わす。 【式３】 R9は、C1-C4アルキル基、またはアリル基を意味する。
  13. 【請求項１３】 一般式Iによる金属化合物が好ましくは一般式VIIの化合物
    であることを特徴とする請求項１１または１２に記載のアイソタクチックなポリ
    マーの作成方法。 【式４】 ここで、残基R1からR11は、一般式Iにおいて示した意味をもち、E2はCH2、Oまた
    はSであり、nは１または2である。
  14. 【請求項１４】 一般式Iのメタロセン化合物と、一般式IIからIVによる活
    性化物質が、alumoxaneのアルミニウムと、カチオン活性化物質のホウ素の双方
    またはその一方と、メタロセン化合物の遷移金属との原子比が、1:1から106:1の
    範囲内になるような量で使用されることを特徴とする請求項１１乃至１３のいず
    れかに記載のアイソタクチックなポリマーの作成方法。
  15. 【請求項１５】 ポリマー化反応が、気相中、懸濁液中、または臨界超過の
    モノマー中、特にポリマー化の条件下で不活性な溶媒中で、行われることを特徴
    とする請求項１２乃至１５のいずれかに記載の直線状で、アイソタチックなポリ
    マーの作成方法。
  16. 【請求項１６】 不活性溶媒として、溶媒が、たとえば、ベンゾール、トル
    オール、キシレン、エチルベンゾール、または、たとえば、プロパン、n-ブタン
    、i-ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、もしくはその混合物などのアルカ
    ンのような反応性分子を含まないこと特徴とする請求項１２乃至１４のいずれか
    に記載の、アイソタチックなポリマーの作成方法。
  17. 【請求項１７】 ポリマー化が、１から１００ｂａｒまでの圧力下で、好ま
    しくは、３から２０ｂａｒまでの圧力下で、特に５から１５ｂａｒまでの圧力下
    で、−５０から２００℃までの温度で、好ましくは、１０から１５０℃までの温
    度で、特に２０から４０℃までの温度で行われることを特徴とする請求項１２乃
    至１６のいずれかに記載のアイソタチックなポリマーの作成方法。
  18. 【請求項１８】 請求項１乃至１１のいずれかに記載のアイソタクチックな
    ポリマーの繊維、シート、および成形物への使用方法、またはポリマー中の衝撃
    耐性緩和材としての使用方法。
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