JP2002356607A - カチオン重合型液状組成物及び粘着性重合物 - Google Patents
カチオン重合型液状組成物及び粘着性重合物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 カチオン重合した後に接着性、保持力、タッ
ク等の粘着特性に優れた粘着性塗膜を与える新規なカチ
オン重合型液状組成物及びそれをカチオン重合した粘着
性重合物を提供すること。 【解決手段】 下記式（１）で表される環状エーテル構
造を分子中に１個のみ有する単官能モノマー（Ａ−
１）、下記式（１）で表される環状エーテル構造を分子
中に２個以上有する多官能モノマー（Ａ−２）および潜
在性を有するカチオン重合開始剤（Ａ−３）を含有する
カチオン重合性配合物（Ａ）、ならびに前記配合物
（Ａ）と室温において相溶し４０℃以上の軟化点を有す
る固体樹脂（Ｂ）を含み、２５℃における粘度が２０Ｐ
ａ・ｓｅｃ以下であることを特徴とするカチオン重合型
液状組成物及びそれをカチオン重合した粘着性重合物。 【化１】 式（１）中、ｎは０、１または２を示し、Ｒ1〜Ｒ6はそ
れぞれ水素原子または置換基を有していてもよい炭化水
素基を示す。
ク等の粘着特性に優れた粘着性塗膜を与える新規なカチ
オン重合型液状組成物及びそれをカチオン重合した粘着
性重合物を提供すること。 【解決手段】 下記式（１）で表される環状エーテル構
造を分子中に１個のみ有する単官能モノマー（Ａ−
１）、下記式（１）で表される環状エーテル構造を分子
中に２個以上有する多官能モノマー（Ａ−２）および潜
在性を有するカチオン重合開始剤（Ａ−３）を含有する
カチオン重合性配合物（Ａ）、ならびに前記配合物
（Ａ）と室温において相溶し４０℃以上の軟化点を有す
る固体樹脂（Ｂ）を含み、２５℃における粘度が２０Ｐ
ａ・ｓｅｃ以下であることを特徴とするカチオン重合型
液状組成物及びそれをカチオン重合した粘着性重合物。 【化１】 式（１）中、ｎは０、１または２を示し、Ｒ1〜Ｒ6はそ
れぞれ水素原子または置換基を有していてもよい炭化水
素基を示す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有機溶媒を含有す
ることなく容易に基材への塗布が可能であり、塗布後に
光あるいは熱により重合して良好な粘着特性を示す粘着
剤として使用可能なカチオン重合型液状組成物、及び該
カチオン重合型液状組成物をカチオン重合して得られる
粘着性重合物に関する。
ることなく容易に基材への塗布が可能であり、塗布後に
光あるいは熱により重合して良好な粘着特性を示す粘着
剤として使用可能なカチオン重合型液状組成物、及び該
カチオン重合型液状組成物をカチオン重合して得られる
粘着性重合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】粘着剤としては、従来からゴム系あるい
はアクリル系の材料を有機溶剤に溶解させた溶剤型また
は水中に分散させたエマルジョン型のものが使用されて
いる。溶剤型の粘着剤は現時点でもっとも普及している
が、近年、有機溶剤の飛散が問題となっている。また、
エマルジョン型の場合は、耐水性、長い乾燥時間等が欠
点として挙げられる。ホットメルト型の様に、上記問題
点を解決する方法も提案されているが、依然その塗工特
性および粘着特性、とりわけ耐熱性は低いものである。
最近、重合性モノマーを主体とした無溶剤液状硬化型粘
着剤が提案されており、例えば、ラジカル重合性を有す
るアクリレート類を用いた光ラジカル硬化型無溶剤液状
組成物に関する提案が多数あるが、空気中の重合におい
ては酸素の重合禁止効果によりラジカル重合を完結させ
ることは困難であるため、残存モノマーに起因した悪
臭、皮膚刺激性等が問題になっている。その改良案とし
て窒素雰囲気下での光照射も提案されているが、設備上
の投資の大きさが問題となる。
はアクリル系の材料を有機溶剤に溶解させた溶剤型また
は水中に分散させたエマルジョン型のものが使用されて
いる。溶剤型の粘着剤は現時点でもっとも普及している
が、近年、有機溶剤の飛散が問題となっている。また、
エマルジョン型の場合は、耐水性、長い乾燥時間等が欠
点として挙げられる。ホットメルト型の様に、上記問題
点を解決する方法も提案されているが、依然その塗工特
性および粘着特性、とりわけ耐熱性は低いものである。
最近、重合性モノマーを主体とした無溶剤液状硬化型粘
着剤が提案されており、例えば、ラジカル重合性を有す
るアクリレート類を用いた光ラジカル硬化型無溶剤液状
組成物に関する提案が多数あるが、空気中の重合におい
ては酸素の重合禁止効果によりラジカル重合を完結させ
ることは困難であるため、残存モノマーに起因した悪
臭、皮膚刺激性等が問題になっている。その改良案とし
て窒素雰囲気下での光照射も提案されているが、設備上
の投資の大きさが問題となる。
【０００３】また、空気中で良好な光重合特性を示すも
のとして光カチオン重合型組成物も多数提案されてい
る。例えば、特開平５−７８６３９号公報においては水
酸基を有するアクリル系のビニルモノマーを共重合させ
た重合体、二官能以上のエポキシ化合物およびカチオン
重合開始剤からなる感圧接着剤が開示され、特開平８−
６０１２７号公報ではシクロヘキセンモノエポキシド基
含有熱可塑性アクリル重合体、ポリオールおよびカチオ
ン重合型光開始剤からなる紫外線硬化型ホットメルト型
粘着剤組成物が開示され、特開平１１−１６６１６８号
公報には特定の成分を含有するモノマー成分を重合して
得られるアクリル系オリゴマーおよび光カチオン触媒か
らなるアクリル系粘着剤組成物が開示されている。しか
しながら、これらの組成物はいずれも重合性が低いため
室温での硬化には多量の光照射が必要であり、実際の使
用においてはこの低い重合性が問題となる場合もある。
これらの組成物はアクリル基に起因したエステル基が存
在しており、このため環状エーテルの開環重合が遅延さ
れ重合性が低下しているものと推定される。また、アク
リル系オリゴマーの分子量が高い場合には、組成物は高
粘度となり塗布が困難となる場合がある。
のとして光カチオン重合型組成物も多数提案されてい
る。例えば、特開平５−７８６３９号公報においては水
酸基を有するアクリル系のビニルモノマーを共重合させ
た重合体、二官能以上のエポキシ化合物およびカチオン
重合開始剤からなる感圧接着剤が開示され、特開平８−
６０１２７号公報ではシクロヘキセンモノエポキシド基
含有熱可塑性アクリル重合体、ポリオールおよびカチオ
ン重合型光開始剤からなる紫外線硬化型ホットメルト型
粘着剤組成物が開示され、特開平１１−１６６１６８号
公報には特定の成分を含有するモノマー成分を重合して
得られるアクリル系オリゴマーおよび光カチオン触媒か
らなるアクリル系粘着剤組成物が開示されている。しか
しながら、これらの組成物はいずれも重合性が低いため
室温での硬化には多量の光照射が必要であり、実際の使
用においてはこの低い重合性が問題となる場合もある。
これらの組成物はアクリル基に起因したエステル基が存
在しており、このため環状エーテルの開環重合が遅延さ
れ重合性が低下しているものと推定される。また、アク
リル系オリゴマーの分子量が高い場合には、組成物は高
粘度となり塗布が困難となる場合がある。
【０００４】一方、エステル基による重合遅延を回避で
きるものとして、主鎖中に不飽和結合を有するブロック
ポリマーの酸化によりエポキシ基を導入した材料を用い
た光カチオン重合型組成物（Eric-Jack Gerard and Jur
gen Schneider, Rad. Tech.Europe 97, 175, 1997）が
開示されており、特開２０００−２６８３０号公報に
は、特定のエポキシ化合物、エポキシ基との反応性官能
基を有する化合物、ゴム弾性を有する化合物およびカチ
オン硬化触媒を配合してなるＵＶ硬化性の粘着剤組成物
が開示されている。しかしながら、いずれの組成物も粘
度が非常に高いものであり、前者においては塗布時の加
温が、後者においては溶剤の使用が提案されている。ま
た、特開平１１−８０６８１号公報では、光カチオン反
応性オリゴマー型の粘着剤組成物を用いた発泡体粘着テ
ープが開示されているが、開示されている組成は２種類
のみで、1つの組成物は前記のGerard等の開示情報と同
一のもので高粘度であるため塗布が困難であることが、
もう一方の組成物は前記特開平１１−１６６１６８号公
報と同一のもので、その硬化速度が遅いことが容易に推
定できる。さらに、特開平１１−１５８４３７号公報に
は、カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤
を含有する粘着性材料をインクジェットプリンタのヘッ
ドから噴出して塗布した後に光照射により重合させるこ
とを特徴とした接着方法が開示されているが、該公報の
実施例にて開示されている組成物は低粘度ではあるが重
合性が低く、記載の照射量ではほとんど重合が進行しな
いため実用性は見出せないものである。以上のように、
これまでの報告された無溶剤液状硬化型粘着剤において
は、簡便な塗工性を有し空気中の迅速な重合が可能であ
り、かつ、光照射により形成された粘着剤塗膜の粘着特
性が良好なものに関する報告は未だ皆無であった。
きるものとして、主鎖中に不飽和結合を有するブロック
ポリマーの酸化によりエポキシ基を導入した材料を用い
た光カチオン重合型組成物（Eric-Jack Gerard and Jur
gen Schneider, Rad. Tech.Europe 97, 175, 1997）が
開示されており、特開２０００−２６８３０号公報に
は、特定のエポキシ化合物、エポキシ基との反応性官能
基を有する化合物、ゴム弾性を有する化合物およびカチ
オン硬化触媒を配合してなるＵＶ硬化性の粘着剤組成物
が開示されている。しかしながら、いずれの組成物も粘
度が非常に高いものであり、前者においては塗布時の加
温が、後者においては溶剤の使用が提案されている。ま
た、特開平１１−８０６８１号公報では、光カチオン反
応性オリゴマー型の粘着剤組成物を用いた発泡体粘着テ
ープが開示されているが、開示されている組成は２種類
のみで、1つの組成物は前記のGerard等の開示情報と同
一のもので高粘度であるため塗布が困難であることが、
もう一方の組成物は前記特開平１１−１６６１６８号公
報と同一のもので、その硬化速度が遅いことが容易に推
定できる。さらに、特開平１１−１５８４３７号公報に
は、カチオン重合性化合物および光カチオン重合開始剤
を含有する粘着性材料をインクジェットプリンタのヘッ
ドから噴出して塗布した後に光照射により重合させるこ
とを特徴とした接着方法が開示されているが、該公報の
実施例にて開示されている組成物は低粘度ではあるが重
合性が低く、記載の照射量ではほとんど重合が進行しな
いため実用性は見出せないものである。以上のように、
これまでの報告された無溶剤液状硬化型粘着剤において
は、簡便な塗工性を有し空気中の迅速な重合が可能であ
り、かつ、光照射により形成された粘着剤塗膜の粘着特
性が良好なものに関する報告は未だ皆無であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、塗工が容易な液状組成物であって空気中で
高い重合性を有し、カチオン重合した後は接着性、保持
力、タック等の粘着特性に優れた粘着性塗膜を与える新
規なカチオン重合型液状組成物を提供することである。
本発明が解決しようとする他の課題は、接着性、保持力
等の粘着特性に優れた粘着性重合物を提供することであ
る。
する課題は、塗工が容易な液状組成物であって空気中で
高い重合性を有し、カチオン重合した後は接着性、保持
力、タック等の粘着特性に優れた粘着性塗膜を与える新
規なカチオン重合型液状組成物を提供することである。
本発明が解決しようとする他の課題は、接着性、保持力
等の粘着特性に優れた粘着性重合物を提供することであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、簡便な塗
工性、空気中での高い重合性および重合後の良好な粘着
特性を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成
したものである。すなわち、上記の課題は、開環重合性
を有する環状エーテルをカチオン重合性基として分子中
に有する、単官能モノマー、多官能モノマー、および潜
在性を有するカチオン重合開始剤を含有する重合性配合
物（Ａ）並びにこの重合性配合物（Ａ）と相溶性を有す
る固体樹脂（Ｂ）を含有する低粘度のカチオン重合型液
状組成物によって達成された。ここで、固体樹脂（Ｂ）
は４０℃以上の軟化点を有することが好ましい。また、
上記の「低粘度」とは、２５℃における粘度が２０Ｐａ
・ｓｅｃ以下であることをいう。
工性、空気中での高い重合性および重合後の良好な粘着
特性を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成
したものである。すなわち、上記の課題は、開環重合性
を有する環状エーテルをカチオン重合性基として分子中
に有する、単官能モノマー、多官能モノマー、および潜
在性を有するカチオン重合開始剤を含有する重合性配合
物（Ａ）並びにこの重合性配合物（Ａ）と相溶性を有す
る固体樹脂（Ｂ）を含有する低粘度のカチオン重合型液
状組成物によって達成された。ここで、固体樹脂（Ｂ）
は４０℃以上の軟化点を有することが好ましい。また、
上記の「低粘度」とは、２５℃における粘度が２０Ｐａ
・ｓｅｃ以下であることをいう。
【０００７】すなわち、本発明の第一の側面は、下記式
（１）で表される環状エーテル構造を分子中に１つのみ
有する単官能モノマー（以下、単に「単官能モノマー」
ともいう。）（Ａ−１）、下記式（１）で表される環状
エーテル構造から誘導される基を分子中に２個以上有す
る多官能モノマー（以下、単に「多官能モノマー」とも
いう。）（Ａ−２）および潜在性を有するカチオン重合
開始剤（Ａ−３）を含有するカチオン重合性配合物
（Ａ）、ならびに前記配合物（Ａ）と室温において相溶
し４０℃以上の軟化点を有する固体樹脂（Ｂ）を含有
し、２５℃における粘度が２０Ｐａ・ｓｅｃ以下の液状
樹脂であるカチオン重合型液状組成物に関する。
（１）で表される環状エーテル構造を分子中に１つのみ
有する単官能モノマー（以下、単に「単官能モノマー」
ともいう。）（Ａ−１）、下記式（１）で表される環状
エーテル構造から誘導される基を分子中に２個以上有す
る多官能モノマー（以下、単に「多官能モノマー」とも
いう。）（Ａ−２）および潜在性を有するカチオン重合
開始剤（Ａ−３）を含有するカチオン重合性配合物
（Ａ）、ならびに前記配合物（Ａ）と室温において相溶
し４０℃以上の軟化点を有する固体樹脂（Ｂ）を含有
し、２５℃における粘度が２０Ｐａ・ｓｅｃ以下の液状
樹脂であるカチオン重合型液状組成物に関する。
【０００８】
【化５】
【０００９】式中、ｎは０、１または２を示し、Ｒ1〜
Ｒ6はそれぞれ水素原子または置換基を有していてもよ
い炭化水素基を示す。
Ｒ6はそれぞれ水素原子または置換基を有していてもよ
い炭化水素基を示す。
【００１０】本発明の第２の側面は、このカチオン重合
型液状組成物をカチオン重合して得られる重合物の粘弾
性特性を特定の範囲になるように設計することにより、
優れた粘着特性を与える粘着性重合物および粘着性重合
物用の重合型液状組成物に関する。
型液状組成物をカチオン重合して得られる重合物の粘弾
性特性を特定の範囲になるように設計することにより、
優れた粘着特性を与える粘着性重合物および粘着性重合
物用の重合型液状組成物に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明のカチオン重合型液
状組成物およびこれを重合して得られる粘着性重合物に
ついて詳しく説明する。
状組成物およびこれを重合して得られる粘着性重合物に
ついて詳しく説明する。
【００１２】カチオン重合性配合物（Ａ） カチオン重合性配合物（Ａ）は、前記式（１）で表され
る開環重合性を有する環状エーテル構造を分子中に１つ
のみ有する単官能モノマー（Ａ−１）、前記式（１）で
表される環状エーテル構造を分子中に２個以上有する多
官能モノマー（Ａ−２）および潜在性を有するカチオン
重合開始剤（Ａ−３）の３成分を必須成分として含有す
る。このカチオン重合性配合物は、さらに、高温におけ
る粘着保持力に優れた特性を得るために、多官能モノマ
ー（Ａ−２）として脂環式エポキシ基を２以上有する化
合物を含有することが好ましい。「脂環式エポキシ基」
については後に詳述する。また、任意成分としての分子
末端に水酸基を有する化合物（後述）を添加することも
好ましい。カチオン重合性配合物（Ａ）の上記構成成分
について以下に更に詳しく説明する。
る開環重合性を有する環状エーテル構造を分子中に１つ
のみ有する単官能モノマー（Ａ−１）、前記式（１）で
表される環状エーテル構造を分子中に２個以上有する多
官能モノマー（Ａ−２）および潜在性を有するカチオン
重合開始剤（Ａ−３）の３成分を必須成分として含有す
る。このカチオン重合性配合物は、さらに、高温におけ
る粘着保持力に優れた特性を得るために、多官能モノマ
ー（Ａ−２）として脂環式エポキシ基を２以上有する化
合物を含有することが好ましい。「脂環式エポキシ基」
については後に詳述する。また、任意成分としての分子
末端に水酸基を有する化合物（後述）を添加することも
好ましい。カチオン重合性配合物（Ａ）の上記構成成分
について以下に更に詳しく説明する。
【００１３】単官能モノマー（Ａ−１成分） 単官能モノマーは分子内に環状エーテル構造を１個のみ
有する化合物である。環状エーテル構造を２個以上有す
る化合物は、次の多官能モノマー（Ａ−２）に分類され
る。この単官能モノマーは重合型液状組成物の粘度およ
び重合により得られる重合物のガラス転移温度を調整す
るために用いる成分である。Ａ−１成分として用いる単
官能モノマーの粘度は２５℃において２０ｍＰａ・ｓｅ
ｃ以下のものが好ましいが、配合が完了した後の液状組
成物の２５℃における粘度が２０Ｐａ・ｓｅｃ以下にな
るものであれば、特に単官能モノマー自身の粘度が限定
されるものではない。
有する化合物である。環状エーテル構造を２個以上有す
る化合物は、次の多官能モノマー（Ａ−２）に分類され
る。この単官能モノマーは重合型液状組成物の粘度およ
び重合により得られる重合物のガラス転移温度を調整す
るために用いる成分である。Ａ−１成分として用いる単
官能モノマーの粘度は２５℃において２０ｍＰａ・ｓｅ
ｃ以下のものが好ましいが、配合が完了した後の液状組
成物の２５℃における粘度が２０Ｐａ・ｓｅｃ以下にな
るものであれば、特に単官能モノマー自身の粘度が限定
されるものではない。
【００１４】単官能モノマーは、下記式（４）〜（６）
で表される三員環のエポキシ基、四員環のオキセタニル
基、および五員環のテトラヒドロフルフリル基等を有す
る化合物に大別される。なお、式（４）のエポキシ基に
はシクロペンテン基またはシクロヘキセン基をエポキシ
化した構造を有する脂環式エポキシ基も含まれる。
で表される三員環のエポキシ基、四員環のオキセタニル
基、および五員環のテトラヒドロフルフリル基等を有す
る化合物に大別される。なお、式（４）のエポキシ基に
はシクロペンテン基またはシクロヘキセン基をエポキシ
化した構造を有する脂環式エポキシ基も含まれる。
【００１５】
【化６】
【００１６】式（４）中、Ｒ1〜Ｒ4は独立に水素原子ま
たは置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ１
およびＲ３が結合し、これらの基が結合する炭素原子と
一緒に環状脂肪族基（好ましくは、シクロヘキサン環ま
たはシクロペンタン環）を形成しても良い。また、上記
の炭化水素基に置換する置換基に式（１）で示す環状エ
ーテル構造は含まれない。以下式（５）および（６）に
おいても同様である。炭化水素基としては、炭素数１〜
３６（本発明において「Ｃ１〜３６」とも記す。）のア
ルキル基又はアリール基が好ましく、Ｃ１〜２４のアル
キル基又はアリール基がより好ましく、アリール基とし
てはフェニル基及びナフチル基が好ましい。これらの炭
化水素基の置換基としては、カチオン重合を阻害しない
限り任意の置換基が許容され、カチオン重合に悪影響を
及ぼさない置換基が好ましい。上記のアルキル基の置換
基としては、Ｃ１〜１２のアルコキシ基、Ｃ２〜１２の
アシルオキシ基、Ｃ２〜１２のアルコキシカルボニル
基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、ベンゾイ
ルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、フェ
ニルチオ基、ヒドロキシ基およびトリエトキシシリル基
が例示できる。上記のアリール基の置換基としては、Ｃ
１〜１２のアルキル基、Ｃ１〜１２のアルコキシ基、Ｃ
２〜１２のアシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、ベンゾイルオ
キシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、フェニル
チオ基、ヒドロキシ基およびトリエトキシシリル基が例
示できる。
たは置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ１
およびＲ３が結合し、これらの基が結合する炭素原子と
一緒に環状脂肪族基（好ましくは、シクロヘキサン環ま
たはシクロペンタン環）を形成しても良い。また、上記
の炭化水素基に置換する置換基に式（１）で示す環状エ
ーテル構造は含まれない。以下式（５）および（６）に
おいても同様である。炭化水素基としては、炭素数１〜
３６（本発明において「Ｃ１〜３６」とも記す。）のア
ルキル基又はアリール基が好ましく、Ｃ１〜２４のアル
キル基又はアリール基がより好ましく、アリール基とし
てはフェニル基及びナフチル基が好ましい。これらの炭
化水素基の置換基としては、カチオン重合を阻害しない
限り任意の置換基が許容され、カチオン重合に悪影響を
及ぼさない置換基が好ましい。上記のアルキル基の置換
基としては、Ｃ１〜１２のアルコキシ基、Ｃ２〜１２の
アシルオキシ基、Ｃ２〜１２のアルコキシカルボニル
基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、ベンゾイ
ルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、フェ
ニルチオ基、ヒドロキシ基およびトリエトキシシリル基
が例示できる。上記のアリール基の置換基としては、Ｃ
１〜１２のアルキル基、Ｃ１〜１２のアルコキシ基、Ｃ
２〜１２のアシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、
フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、ベンゾイルオ
キシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、フェニル
チオ基、ヒドロキシ基およびトリエトキシシリル基が例
示できる。
【００１７】
【化７】
【００１８】式（５）中、Ｒ1〜Ｒ6は水素原子または置
換基を有していてもよい炭化水素基を示す。炭化水素基
としては、Ｃ１〜３６のアルキル基又はアリール基が好
ましく、Ｃ１〜２４のアルキル基又はアリール基がより
好ましく、アリール基としてはフェニル基及びナフチル
基が好ましい。この炭化水素基の置換基としては、カチ
オン重合を阻害しない限り任意の置換基が許容され、カ
チオン重合に悪影響を及ぼさない置換基が好ましい。こ
の炭化水素基に許容される置換基群は、式（４）におけ
るＲ１〜Ｒ４がアルキル基又はアリール基である場合に
それぞれに例示した置換基群と同じである。
換基を有していてもよい炭化水素基を示す。炭化水素基
としては、Ｃ１〜３６のアルキル基又はアリール基が好
ましく、Ｃ１〜２４のアルキル基又はアリール基がより
好ましく、アリール基としてはフェニル基及びナフチル
基が好ましい。この炭化水素基の置換基としては、カチ
オン重合を阻害しない限り任意の置換基が許容され、カ
チオン重合に悪影響を及ぼさない置換基が好ましい。こ
の炭化水素基に許容される置換基群は、式（４）におけ
るＲ１〜Ｒ４がアルキル基又はアリール基である場合に
それぞれに例示した置換基群と同じである。
【００１９】
【化８】
【００２０】式（６）中、Ｒ1〜Ｒ8は水素原子または置
換基を有していてもよい炭化水素基を示す。炭化水素基
としては、Ｃ１〜３６のアルキル基又はアリール基が好
ましく、Ｃ１〜２４のアルキル基又はアリール基がより
好ましく、アリール基としてはフェニル基及びナフチル
基が好ましい。この炭化水素基の置換基としては、カチ
オン重合を阻害しない限り任意の置換基が許容され、カ
チオン重合に悪影響を及ぼさない置換基が好ましい。こ
の炭化水素基に許容される置換基群は、式（４）におけ
るＲ１〜Ｒ４がアルキル基又はアリール基である場合に
それぞれに例示した置換基群と同じである。
換基を有していてもよい炭化水素基を示す。炭化水素基
としては、Ｃ１〜３６のアルキル基又はアリール基が好
ましく、Ｃ１〜２４のアルキル基又はアリール基がより
好ましく、アリール基としてはフェニル基及びナフチル
基が好ましい。この炭化水素基の置換基としては、カチ
オン重合を阻害しない限り任意の置換基が許容され、カ
チオン重合に悪影響を及ぼさない置換基が好ましい。こ
の炭化水素基に許容される置換基群は、式（４）におけ
るＲ１〜Ｒ４がアルキル基又はアリール基である場合に
それぞれに例示した置換基群と同じである。
【００２１】これらの中でも、最終的に得られる液状組
成物の粘度が低くなるという理由から、前記式（１）に
おけるＲ1〜Ｒ6のいずれかが下記式（２）で表される基
を含む置換基である単官能モノマーが本発明で好ましく
使用できる。すなわち、この式（２）の基を含む置換基
は式（４）〜（６）の炭化水素基として好ましく選択で
きる。
成物の粘度が低くなるという理由から、前記式（１）に
おけるＲ1〜Ｒ6のいずれかが下記式（２）で表される基
を含む置換基である単官能モノマーが本発明で好ましく
使用できる。すなわち、この式（２）の基を含む置換基
は式（４）〜（６）の炭化水素基として好ましく選択で
きる。
【００２２】
【化９】
【００２３】式（２）中、Ｒ7及びＲ8は独立に水素原子
または置換基を有していてもよいアルキル基であり、好
ましくは炭素数が１ないし２４、さらに好ましくは炭素
数が１ないし１０のアルキル基である。Ｒ9は置換基を
有してもよい炭素数４以上の、好ましくは炭素数４個以
上炭素数２４以下の、直鎖状あるいは分枝状アルキル基
を示し、Ｘは−ＣＨ2−または好ましくは酸素原子を示
す。
または置換基を有していてもよいアルキル基であり、好
ましくは炭素数が１ないし２４、さらに好ましくは炭素
数が１ないし１０のアルキル基である。Ｒ9は置換基を
有してもよい炭素数４以上の、好ましくは炭素数４個以
上炭素数２４以下の、直鎖状あるいは分枝状アルキル基
を示し、Ｘは−ＣＨ2−または好ましくは酸素原子を示
す。
【００２４】Ｒ７ないしＲ９で示されるアルキル基に許
容される置換基としては、カチオン重合を阻害しない限
り任意の置換基が許容され、カチオン重合に悪影響を及
ぼさない置換基が好ましい。このアルキル基に許容され
る置換基群は、式（４）におけるＲ１〜Ｒ４がアルキル
基を示す場合に、このアルキル基に関して例示した置換
基群と同じである。
容される置換基としては、カチオン重合を阻害しない限
り任意の置換基が許容され、カチオン重合に悪影響を及
ぼさない置換基が好ましい。このアルキル基に許容され
る置換基群は、式（４）におけるＲ１〜Ｒ４がアルキル
基を示す場合に、このアルキル基に関して例示した置換
基群と同じである。
【００２５】本発明において、単官能モノマー（Ａ−
１）としては下記式（３）で表される環状エーテルが特
に好ましい。
１）としては下記式（３）で表される環状エーテルが特
に好ましい。
【００２６】
【化１０】
【００２７】式（３）中、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は水素原
子または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のア
ルキル基を示し、Ｒ9は炭素数４〜２４の、直鎖状ある
いは分枝状のアルキル基を示し、Ｘは酸素原子を示す。
Ｒ９としては、炭素数が４〜２４の置換基を有してもよ
いアルキル基が好ましく、Ｃ６〜１６の直鎖状又は分岐
状のアルキル基が好ましい。このアルキル基に許容され
る置換基群は、式（４）におけるＲ１〜Ｒ４がアルキル
基を示す場合にこのアルキル基に関して例示した置換基
群と同じである。
子または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のア
ルキル基を示し、Ｒ9は炭素数４〜２４の、直鎖状ある
いは分枝状のアルキル基を示し、Ｘは酸素原子を示す。
Ｒ９としては、炭素数が４〜２４の置換基を有してもよ
いアルキル基が好ましく、Ｃ６〜１６の直鎖状又は分岐
状のアルキル基が好ましい。このアルキル基に許容され
る置換基群は、式（４）におけるＲ１〜Ｒ４がアルキル
基を示す場合にこのアルキル基に関して例示した置換基
群と同じである。
【００２８】式（３）で示される具体的な化合物例とし
て、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｈ、Ｒ１０＝エチル基、Ｒ９＝２−エ
チルヘキシル基、Ｘ＝酸素原子であるＯＸＴ−２１２、
および下記の式（７）で示されるＯＸＲ−１２（東亞合
成（株）製）等が挙げられる。
て、Ｒ７＝Ｒ８＝Ｈ、Ｒ１０＝エチル基、Ｒ９＝２−エ
チルヘキシル基、Ｘ＝酸素原子であるＯＸＴ−２１２、
および下記の式（７）で示されるＯＸＲ−１２（東亞合
成（株）製）等が挙げられる。
【００２９】
【化１１】
【００３０】Ａ−１成分は比較的低分子量であるため、
重合後の粘着性重合物中にこの成分が多量に残存した場
合、悪臭等の問題が生じる懸念がある。カチオン重合性
の高いオキセタン環を有する単官能モノマーを使用する
と、そのような問題が大きく低減できるので、Ａ−１成
分として特に前記式（３）、（５）または（７）で表さ
れるオキセタン型の単官能モノマーが好ましい。
重合後の粘着性重合物中にこの成分が多量に残存した場
合、悪臭等の問題が生じる懸念がある。カチオン重合性
の高いオキセタン環を有する単官能モノマーを使用する
と、そのような問題が大きく低減できるので、Ａ−１成
分として特に前記式（３）、（５）または（７）で表さ
れるオキセタン型の単官能モノマーが好ましい。
【００３１】多官能モノマー（Ａ−２成分） Ａ−２成分は、前記式（１）における環状構造である環
状エーテル構造を分子中に２個以上有する多官能モノマ
ーであり、カチオン重合型液状組成物の粘度およびカチ
オン重合して得られる重合物の粘着性、言い換えると、
重合物の複素弾性率を調整するために用いられる成分で
ある。２以上の環状エーテル構造を結合する連結基は適
宜選択できる。Ａ−２成分として用いられる多官能モノ
マーは、配合後のカチオン重合型液状組成物の粘度が２
０Ｐａ・ｓｅｃ以下になりさえすれば良く、特に多官能
モノマー自体の粘度が限定されるものではない。
状エーテル構造を分子中に２個以上有する多官能モノマ
ーであり、カチオン重合型液状組成物の粘度およびカチ
オン重合して得られる重合物の粘着性、言い換えると、
重合物の複素弾性率を調整するために用いられる成分で
ある。２以上の環状エーテル構造を結合する連結基は適
宜選択できる。Ａ−２成分として用いられる多官能モノ
マーは、配合後のカチオン重合型液状組成物の粘度が２
０Ｐａ・ｓｅｃ以下になりさえすれば良く、特に多官能
モノマー自体の粘度が限定されるものではない。
【００３２】多官能モノマーの有する環状エーテル構造
としては、単官能モノマーに関して説明した、三員環の
エポキシ基、四員環のオキセタニル基、五員環のテトラ
ヒドロフルフリル基が好ましい。多官能モノマーにおけ
る環状エーテル基の具体的な化学構造としては、前記式
（４）〜（６）で表される化学構造において、環を形成
する炭素原子に結合する水素原子または炭化水素基か
ら、水素原子１個または任意の残基を除去した環状エー
テル構造が挙げられる。分子内に環状エーテル基をｎ個
（ｎは２以上の整数を示す。）有する多官能モノマー
は、このような環状エーテル基を単結合、ｎ価の有機残
基により結合した化学構造を有する。
としては、単官能モノマーに関して説明した、三員環の
エポキシ基、四員環のオキセタニル基、五員環のテトラ
ヒドロフルフリル基が好ましい。多官能モノマーにおけ
る環状エーテル基の具体的な化学構造としては、前記式
（４）〜（６）で表される化学構造において、環を形成
する炭素原子に結合する水素原子または炭化水素基か
ら、水素原子１個または任意の残基を除去した環状エー
テル構造が挙げられる。分子内に環状エーテル基をｎ個
（ｎは２以上の整数を示す。）有する多官能モノマー
は、このような環状エーテル基を単結合、ｎ価の有機残
基により結合した化学構造を有する。
【００３３】Ａ−２成分の具体例として、一般的にエポ
キシ樹脂として知られる、ビスフェノールＡ系エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型
エポキシ樹脂および脂環式エポキシ樹脂や、市販品とし
てブタジエン等のジエン化合物とエチレン化合物のアニ
オン重合により製造される、主鎖中に不飽和結合を有す
るブロックポリマーの酸化によりエポキシ基を導入した
クレイトンポリマー社製ＥＫＰ−２０６、ＥＫＰ−２０
７（共に商品名）等が挙げられる。また、四員環の環状
エーテルであるオキセタニル基を分子中に２個以上有す
るオキセタン化合物である、東亞合成（株）製のＯＸＴ
−１２１、ＯＸＴ−２２１（共に商品名）なども挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。
キシ樹脂として知られる、ビスフェノールＡ系エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型
エポキシ樹脂および脂環式エポキシ樹脂や、市販品とし
てブタジエン等のジエン化合物とエチレン化合物のアニ
オン重合により製造される、主鎖中に不飽和結合を有す
るブロックポリマーの酸化によりエポキシ基を導入した
クレイトンポリマー社製ＥＫＰ−２０６、ＥＫＰ−２０
７（共に商品名）等が挙げられる。また、四員環の環状
エーテルであるオキセタニル基を分子中に２個以上有す
るオキセタン化合物である、東亞合成（株）製のＯＸＴ
−１２１、ＯＸＴ−２２１（共に商品名）なども挙げる
ことができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】Ａ−２成分としての脂環式エポキシ化合物 Ａ−２成分としての脂環式エポキシ化合物は、高温での
複素弾性率を高く維持するために有効な成分であり、そ
の粘度は配合後の組成物の粘度が２０Ｐａ・ｓｅｃ以下
になるものであれば、特に限定されない。脂環式エポキ
シ化合物は、分子内に脂肪族環状エポキシ基を少なくと
も１つ有し、好ましくは２〜８個有する化合物である。
脂環式エポキシ基は、シクロオレフィンをエポキシ化し
て得られる。脂環式エポキシ化合物の具体例としては、
市販品であるエピコート１７１｛商品名、油化シェルエ
ポキシ社（株）製｝、アラルダイドＣＹ１７８｛商品
名、旭チバ（株）社製｝、チッソノックス２０６、チッ
ソノックス２０５｛いずれも商品名、チッソ（株）社
製｝、セロキサイド２０２１、エポリードＧＴ３０１、
エポリードＧＴ３０２、エポリードＧＴ４０１、エポリ
ードＧＴ４０３｛いずれも商品名、ダイセル化学工業
（株）製｝などが挙げられる。脂環式エポキシ化合物と
して、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，
４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが特に
好ましい。
複素弾性率を高く維持するために有効な成分であり、そ
の粘度は配合後の組成物の粘度が２０Ｐａ・ｓｅｃ以下
になるものであれば、特に限定されない。脂環式エポキ
シ化合物は、分子内に脂肪族環状エポキシ基を少なくと
も１つ有し、好ましくは２〜８個有する化合物である。
脂環式エポキシ基は、シクロオレフィンをエポキシ化し
て得られる。脂環式エポキシ化合物の具体例としては、
市販品であるエピコート１７１｛商品名、油化シェルエ
ポキシ社（株）製｝、アラルダイドＣＹ１７８｛商品
名、旭チバ（株）社製｝、チッソノックス２０６、チッ
ソノックス２０５｛いずれも商品名、チッソ（株）社
製｝、セロキサイド２０２１、エポリードＧＴ３０１、
エポリードＧＴ３０２、エポリードＧＴ４０１、エポリ
ードＧＴ４０３｛いずれも商品名、ダイセル化学工業
（株）製｝などが挙げられる。脂環式エポキシ化合物と
して、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，
４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが特に
好ましい。
【００３５】Ａ−１成分及びＡ−２成分の合計量１００
質量部に対し、Ａ−２成分の合計量を５〜５０質量部の
範囲とすることが好ましく、１０〜４０質量部とするこ
とがより好ましい。架橋成分であるＡ−２成分の合計量
が５質量部より少ない場合は得られる重合物の複素弾性
率が低下する傾向があり、一方、５０質量部を越える場
合は複素弾性率が大きくなり過ぎる傾向があり、本発明
で好ましい範囲であると規定した複素弾性率の範囲から
逸脱する可能性が高い。また、Ａ−２成分としての脂環
式エポキシ化合物の配合割合は、重合物の複素弾性率が
好ましい範囲に入れば特に限定されないが、Ａ−１成分
およびＡ−２成分の合計量１００質量部に対して、１〜
３０質量部配合することが好ましく、２〜２０質量部で
あることがさらに好ましい。
質量部に対し、Ａ−２成分の合計量を５〜５０質量部の
範囲とすることが好ましく、１０〜４０質量部とするこ
とがより好ましい。架橋成分であるＡ−２成分の合計量
が５質量部より少ない場合は得られる重合物の複素弾性
率が低下する傾向があり、一方、５０質量部を越える場
合は複素弾性率が大きくなり過ぎる傾向があり、本発明
で好ましい範囲であると規定した複素弾性率の範囲から
逸脱する可能性が高い。また、Ａ−２成分としての脂環
式エポキシ化合物の配合割合は、重合物の複素弾性率が
好ましい範囲に入れば特に限定されないが、Ａ−１成分
およびＡ−２成分の合計量１００質量部に対して、１〜
３０質量部配合することが好ましく、２〜２０質量部で
あることがさらに好ましい。
【００３６】カチオン重合開始剤（Ａ−３成分） 潜在性を有するカチオン重合開始剤とは、光あるいは熱
により活性化され（以下、それぞれ、「光潜在性」およ
び「熱潜在性」という。）酸成分を生成し、組成物中の
開環重合性基のカチオン開環重合を誘発するように作用
する化合物である。光潜在性を有するカチオン重合開始
剤としては、本発明の重合型液状組成物が光を照射され
て活性化され開環重合性基の開環を誘発し得る限り任意
の光カチオン重合開始剤が用いることができ、光カチオ
ン重合開始剤としては、オニウム塩類および有機金属錯
体類などを例示することができる。ここで、活性化しう
る光としては紫外線が好ましい。また光増感剤を併用し
て波長が３９０〜５００ｎｍの短波可視光により本発明
の組成物を活性化することもできる。
により活性化され（以下、それぞれ、「光潜在性」およ
び「熱潜在性」という。）酸成分を生成し、組成物中の
開環重合性基のカチオン開環重合を誘発するように作用
する化合物である。光潜在性を有するカチオン重合開始
剤としては、本発明の重合型液状組成物が光を照射され
て活性化され開環重合性基の開環を誘発し得る限り任意
の光カチオン重合開始剤が用いることができ、光カチオ
ン重合開始剤としては、オニウム塩類および有機金属錯
体類などを例示することができる。ここで、活性化しう
る光としては紫外線が好ましい。また光増感剤を併用し
て波長が３９０〜５００ｎｍの短波可視光により本発明
の組成物を活性化することもできる。
【００３７】光重合開始剤としてのオニウム塩類として
は、例えば、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩およびヨ
ードニウム塩が挙げられる。また、有機金属錯体類とし
ては、例えば、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体および
アリールシラノール−アルミニウム錯体などが挙げられ
る。市販品である、例えば、オプトマーＳＰ−１５０
｛商品名、旭電化工業（株）製｝、オプトマーＳＰ−１
７０｛商品名、旭電化工業（株）製｝、ＵＶＥ−１０１
４（商品名、ゼネラルエレクトロニクス社製）およびＣ
Ｄ−１０１２（商品名、サートマー社製）を利用するこ
ともできる。
は、例えば、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩およびヨ
ードニウム塩が挙げられる。また、有機金属錯体類とし
ては、例えば、鉄−アレン錯体、チタノセン錯体および
アリールシラノール−アルミニウム錯体などが挙げられ
る。市販品である、例えば、オプトマーＳＰ−１５０
｛商品名、旭電化工業（株）製｝、オプトマーＳＰ−１
７０｛商品名、旭電化工業（株）製｝、ＵＶＥ−１０１
４（商品名、ゼネラルエレクトロニクス社製）およびＣ
Ｄ−１０１２（商品名、サートマー社製）を利用するこ
ともできる。
【００３８】熱潜在性を有するカチオン重合開始剤とし
ては、加熱により活性化され開環重合性基の開環を誘発
する限り任意の熱カチオン重合開始剤が用いられ、第四
級アンモニウム塩、ホスホニウム塩およびスルホニウム
塩等の各種オニウム塩類、有機金属錯体類などが例示さ
れる。上記オニウム塩類としては、例えば、アデカオプ
トンＣＰ−６６およびアデカオプトンＣＰ−７７｛いず
れも商品名、旭電化工業（株）社製｝、サンエイドＳＩ
−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−８０ＬおよびサンエイドＳ
Ｉ−１００Ｌ｛いずれも商品名、三新化学工業（株）
製｝、およびＣＩシリーズ｛日本曹達（株）製｝などの
市販の化合物を用いることができる。また、有機金属錯
体類としては、例えば、アルコキシシラン−アルミニウ
ム錯体などが挙げられる。
ては、加熱により活性化され開環重合性基の開環を誘発
する限り任意の熱カチオン重合開始剤が用いられ、第四
級アンモニウム塩、ホスホニウム塩およびスルホニウム
塩等の各種オニウム塩類、有機金属錯体類などが例示さ
れる。上記オニウム塩類としては、例えば、アデカオプ
トンＣＰ−６６およびアデカオプトンＣＰ−７７｛いず
れも商品名、旭電化工業（株）社製｝、サンエイドＳＩ
−６０Ｌ、サンエイドＳＩ−８０ＬおよびサンエイドＳ
Ｉ−１００Ｌ｛いずれも商品名、三新化学工業（株）
製｝、およびＣＩシリーズ｛日本曹達（株）製｝などの
市販の化合物を用いることができる。また、有機金属錯
体類としては、例えば、アルコキシシラン−アルミニウ
ム錯体などが挙げられる。
【００３９】また、上記潜在性カチオン重合開始剤（Ａ
−３）の配合割合は、Ａ−１成分およびＡ−２成分の合
計量１００質量部に対し、０．０１〜５質量部の範囲と
することが好ましい。潜在性カチオン重合開始剤の配合
割合が０．０１質量部未満の場合には、光あるいは熱の
作用により活性化しても、開環重合性基の開環反応を十
分に進行させることができないことがあり、重合後の重
合物の粘着特性が不十分となる場合が有る。また、５質
量部を超えて配合したとしても、重合を進行する作用は
それ以上高まらず、逆に初期粘着力が低下することがあ
る。
−３）の配合割合は、Ａ−１成分およびＡ−２成分の合
計量１００質量部に対し、０．０１〜５質量部の範囲と
することが好ましい。潜在性カチオン重合開始剤の配合
割合が０．０１質量部未満の場合には、光あるいは熱の
作用により活性化しても、開環重合性基の開環反応を十
分に進行させることができないことがあり、重合後の重
合物の粘着特性が不十分となる場合が有る。また、５質
量部を超えて配合したとしても、重合を進行する作用は
それ以上高まらず、逆に初期粘着力が低下することがあ
る。
【００４０】固体樹脂（Ｂ） 固体樹脂（Ｂ）は、それ自体の軟化点が４０℃以上で、
前記カチオン重合性配合物（Ａ）と室温において相溶す
る粘着付与樹脂であり、重合物の粘弾性特性を調整する
成分である。固体樹脂（Ｂ）はカチオン重合性配合物
（Ａ）に添加することにより、低い周波数（例えば１Ｈ
ｚ程度）での複素弾性率を低減しつつ、かつ、高周波数
（例えば１００Ｈｚ程度）での複素弾性率を増加できる
ものであり、一般に粘着付与樹脂（タッキファイヤー）
として知られている物を用いることができる。
前記カチオン重合性配合物（Ａ）と室温において相溶す
る粘着付与樹脂であり、重合物の粘弾性特性を調整する
成分である。固体樹脂（Ｂ）はカチオン重合性配合物
（Ａ）に添加することにより、低い周波数（例えば１Ｈ
ｚ程度）での複素弾性率を低減しつつ、かつ、高周波数
（例えば１００Ｈｚ程度）での複素弾性率を増加できる
ものであり、一般に粘着付与樹脂（タッキファイヤー）
として知られている物を用いることができる。
【００４１】固体樹脂（Ｂ）としては、粘着付与樹脂と
して一般に知られている比較的低分子で高い軟化点を有
する固体樹脂を使用でき、例えば、ロジン系樹脂、変性
ロジン系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、Ｃ５系
またはＣ９系の石油樹脂およびその水添物、クロマン樹
脂等の粘着付与樹脂を用いることができ、前記カチオン
重合性配合物（Ａ）と室温において相溶し、軟化点が４
０℃以上である固体樹脂であれば、特にこれらに限定さ
れるものではない。これらの中でも、カチオン重合性配
合物（Ａ）との相溶性に優れ、硬化後の粘着剤の透明性
を向上でき、強い接着力を発現させることができるとい
う点で、水添ロジン系樹脂および水添石油樹脂が好まし
い。固体樹脂（Ｂ）は、カチオン重合性配合物（Ａ）１
００質量部に対して、１０〜３００質量部使用すること
が好ましく、５０ないし１５０質量部使用することが特
に好ましい。
して一般に知られている比較的低分子で高い軟化点を有
する固体樹脂を使用でき、例えば、ロジン系樹脂、変性
ロジン系樹脂、水添ロジン系樹脂、テルペン樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、Ｃ５系
またはＣ９系の石油樹脂およびその水添物、クロマン樹
脂等の粘着付与樹脂を用いることができ、前記カチオン
重合性配合物（Ａ）と室温において相溶し、軟化点が４
０℃以上である固体樹脂であれば、特にこれらに限定さ
れるものではない。これらの中でも、カチオン重合性配
合物（Ａ）との相溶性に優れ、硬化後の粘着剤の透明性
を向上でき、強い接着力を発現させることができるとい
う点で、水添ロジン系樹脂および水添石油樹脂が好まし
い。固体樹脂（Ｂ）は、カチオン重合性配合物（Ａ）１
００質量部に対して、１０〜３００質量部使用すること
が好ましく、５０ないし１５０質量部使用することが特
に好ましい。
【００４２】その他の任意添加物 （分子末端に水酸基を有する化合物）本発明のカチオン
重合型液状組成物には、分子の末端に水酸基を有するモ
ノオールまたはポリオール化合物を添加することもでき
る。このような末端水酸基含有化合物は連鎖移動反応に
より重合物中に共重合される。直鎖状分子の片方の末端
に水酸基を有する化合物を添加した場合は、カチオン重
合連鎖を連鎖移動反応により停止し、この水酸基含有化
合物は重合鎖に取り込まれる。また、分子の両方の末端
に水酸基を有する化合物を添加した場合、両末端が連鎖
移動により重合鎖に取り込まれるため、架橋鎖となりう
る。このようにして、水酸基含有化合物をカチオン重合
型液状組成物に添加することにより、組成物の粘度、硬
化後の重合物の粘弾性特性を調整することができる。
重合型液状組成物には、分子の末端に水酸基を有するモ
ノオールまたはポリオール化合物を添加することもでき
る。このような末端水酸基含有化合物は連鎖移動反応に
より重合物中に共重合される。直鎖状分子の片方の末端
に水酸基を有する化合物を添加した場合は、カチオン重
合連鎖を連鎖移動反応により停止し、この水酸基含有化
合物は重合鎖に取り込まれる。また、分子の両方の末端
に水酸基を有する化合物を添加した場合、両末端が連鎖
移動により重合鎖に取り込まれるため、架橋鎖となりう
る。このようにして、水酸基含有化合物をカチオン重合
型液状組成物に添加することにより、組成物の粘度、硬
化後の重合物の粘弾性特性を調整することができる。
【００４３】好ましい水酸基含有化合物としては、ガラ
ス転移温度の低い、特定範囲の分子量を有するオリゴマ
ーないしポリマー（以下単に「ポリマー」という。）で
あって、ジオールまたはトリオールが好ましい。好まし
い分子量範囲としては、３００〜１０，０００であり、
好ましくは５００〜５，０００であり、特に好ましくは
５００〜３，０００である。このポリマーの主鎖を構成
する原子としては炭素のみまたは炭素および酸素が好ま
しい。２つの水酸基を結合する主鎖に含まれる原子数
は、好ましくは、２０〜５００であり、より好ましくは
２０〜２００である。上記のポリマーのガラス転移温度
は０℃以下のものが好ましい。
ス転移温度の低い、特定範囲の分子量を有するオリゴマ
ーないしポリマー（以下単に「ポリマー」という。）で
あって、ジオールまたはトリオールが好ましい。好まし
い分子量範囲としては、３００〜１０，０００であり、
好ましくは５００〜５，０００であり、特に好ましくは
５００〜３，０００である。このポリマーの主鎖を構成
する原子としては炭素のみまたは炭素および酸素が好ま
しい。２つの水酸基を結合する主鎖に含まれる原子数
は、好ましくは、２０〜５００であり、より好ましくは
２０〜２００である。上記のポリマーのガラス転移温度
は０℃以下のものが好ましい。
【００４４】末端水酸基含有ポリマーの好ましい具体例
として、片末端に水酸基を有する化合物としては分枝状
オレフィンポリマーであるクレイトンポリマー社製のＬ
−１２０３等が挙げられ、両末端に水酸基を有する化合
物としては、ポリブタジエン水添物である日本曹達社の
ＧＩ−１０００、２０００、３０００等が挙げられる。
として、片末端に水酸基を有する化合物としては分枝状
オレフィンポリマーであるクレイトンポリマー社製のＬ
−１２０３等が挙げられ、両末端に水酸基を有する化合
物としては、ポリブタジエン水添物である日本曹達社の
ＧＩ−１０００、２０００、３０００等が挙げられる。
【００４５】本発明における組成物には、上記のカチオ
ン重合性配合物（Ａ）および固体樹脂（Ｂ）の他に、本
発明の目的を阻害しない範囲で、公知の可塑剤、老化防
止剤および増量剤等を適宜配合してもよい。また、塗工
性を向上させる目的で、アクリルゴム、エピクロルヒド
リンゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴム等の増粘
剤、コロイダルシリカ、ポリビニルピロリドン等のチキ
ソトロープ剤、炭酸カルシウム、酸化チタンおよびクレ
ー等の増量剤等を添加してもよい。さらに、高強度の剪
断接着力を付与する目的で、ガラスバルーン、アルミナ
バルーンおよびセラミックバルーン等の無機中空体；ナ
イロンビーズ、アクリルビーズおよびシリコンビーズ等
の有機球状体；塩化ビニリデンバルーン、アクリルバル
ーン等の有機中空体；ガラス、ポリエステル、レーヨ
ン、ナイロンおよびセルロース等の単繊維等を添加して
もよい。上記ガラス繊維を配合する場合、繊維状のチッ
プを組成物中に添加することが可能であるが、ガラス織
布に上記光重合性組成物などを含浸して重合することに
より、非常に高強度の剪断接着力を得ることができる。
ン重合性配合物（Ａ）および固体樹脂（Ｂ）の他に、本
発明の目的を阻害しない範囲で、公知の可塑剤、老化防
止剤および増量剤等を適宜配合してもよい。また、塗工
性を向上させる目的で、アクリルゴム、エピクロルヒド
リンゴム、イソプレンゴムおよびブチルゴム等の増粘
剤、コロイダルシリカ、ポリビニルピロリドン等のチキ
ソトロープ剤、炭酸カルシウム、酸化チタンおよびクレ
ー等の増量剤等を添加してもよい。さらに、高強度の剪
断接着力を付与する目的で、ガラスバルーン、アルミナ
バルーンおよびセラミックバルーン等の無機中空体；ナ
イロンビーズ、アクリルビーズおよびシリコンビーズ等
の有機球状体；塩化ビニリデンバルーン、アクリルバル
ーン等の有機中空体；ガラス、ポリエステル、レーヨ
ン、ナイロンおよびセルロース等の単繊維等を添加して
もよい。上記ガラス繊維を配合する場合、繊維状のチッ
プを組成物中に添加することが可能であるが、ガラス織
布に上記光重合性組成物などを含浸して重合することに
より、非常に高強度の剪断接着力を得ることができる。
【００４６】カチオン重合性配合物（Ａ）を構成するＡ
−１ないしＡ−３、固体樹脂Ｂ、及び前述した他の添加
剤は、１種類の化合物を使用しても良く、２種以上の異
なる化合物を併用しても良い。
−１ないしＡ−３、固体樹脂Ｂ、及び前述した他の添加
剤は、１種類の化合物を使用しても良く、２種以上の異
なる化合物を併用しても良い。
【００４７】次に本発明の実施例で使用する諸物性の測
定条件およびその好ましい範囲を記す。 粘度 カチオン重合型液状組成物の粘度は２５℃において２０
Ｐａ・ｓｅｃ以下であり、これ以上に高粘度な組成物で
は、室温での塗布が困難となり加温が必要となる場合が
有る。一般に、潜在性カチオン重合性組成物を加温する
と安定性が低下し増粘する場合が有るため加温は好まし
いものではない。良好な塗工性を得るためには、２５℃
における粘度が１０Ｐａ・ｓｅｃ以下であることが好ま
しい。
定条件およびその好ましい範囲を記す。 粘度 カチオン重合型液状組成物の粘度は２５℃において２０
Ｐａ・ｓｅｃ以下であり、これ以上に高粘度な組成物で
は、室温での塗布が困難となり加温が必要となる場合が
有る。一般に、潜在性カチオン重合性組成物を加温する
と安定性が低下し増粘する場合が有るため加温は好まし
いものではない。良好な塗工性を得るためには、２５℃
における粘度が１０Ｐａ・ｓｅｃ以下であることが好ま
しい。
【００４８】粘弾性特性 本発明において重合物の複素弾性率はずりせん断応力に
よる粘弾性測定法により測定した結果に基づく値であ
る。本発明の組成物をカチオン重合させて得られるカチ
オン重合物は、２５℃における粘弾性特性として各周波
数における複素弾性率（Ｇ＊）が、好ましくは、以下の
条件を満たすものである。 Ｇ＊＞ １００，０００（測定周波数：０．１Ｈｚ） Ｇ＊＜ ４，０００，０００（測定周波数：１Ｈｚ） Ｇ＊＞ ２，０００，０００（測定周波数：１００Ｈ
ｚ） さらに、前記Ａ−２として脂環式エポキシ化合物を所定
量使用した場合には、重合物の１００℃における測定周
波数０．１Ｈｚにおいて複素弾性率（Ｇ＊）が、以下の
条件を満たすものである。 Ｇ＊＞１００，０００（測定周波数：０．１Ｈｚ）
よる粘弾性測定法により測定した結果に基づく値であ
る。本発明の組成物をカチオン重合させて得られるカチ
オン重合物は、２５℃における粘弾性特性として各周波
数における複素弾性率（Ｇ＊）が、好ましくは、以下の
条件を満たすものである。 Ｇ＊＞ １００，０００（測定周波数：０．１Ｈｚ） Ｇ＊＜ ４，０００，０００（測定周波数：１Ｈｚ） Ｇ＊＞ ２，０００，０００（測定周波数：１００Ｈ
ｚ） さらに、前記Ａ−２として脂環式エポキシ化合物を所定
量使用した場合には、重合物の１００℃における測定周
波数０．１Ｈｚにおいて複素弾性率（Ｇ＊）が、以下の
条件を満たすものである。 Ｇ＊＞１００，０００（測定周波数：０．１Ｈｚ）
【００４９】重合物の０．１Ｈｚにおける複素弾性率が
１００，０００より低い場合、重合物の凝集力が低いも
のとなり、被着体からの剥離において凝集破壊が生じ一
般に「糊残り」といわれる状態や、保持力の低下が生じ
る場合も有るため好ましくない。０．１Ｈｚにおける複
素弾性率は２００，０００以上であることがより好まし
い。１Ｈｚにおける複素弾性率が４，０００，０００以
上である場合、重合物が硬いものとなり、初期接着性を
示さなくなるため好ましくない。１Ｈｚにおける複素弾
性率は３，０００，０００以下であることがより好まし
い。１００Ｈｚにおける複素弾性率が２，０００，００
０よりも低い場合、粘着剤として必須であるタック値が
低下する。１００Ｈｚにおける複素弾性率は３，００
０，０００以上であることがより好ましい。また、高い
タック値を得るためには２５℃における損失正接（Tan
δ）が０．８（測定周波数：１００Ｈｚ）以上であるこ
とが好ましく、１．０以上であることがより好ましい。
１００，０００より低い場合、重合物の凝集力が低いも
のとなり、被着体からの剥離において凝集破壊が生じ一
般に「糊残り」といわれる状態や、保持力の低下が生じ
る場合も有るため好ましくない。０．１Ｈｚにおける複
素弾性率は２００，０００以上であることがより好まし
い。１Ｈｚにおける複素弾性率が４，０００，０００以
上である場合、重合物が硬いものとなり、初期接着性を
示さなくなるため好ましくない。１Ｈｚにおける複素弾
性率は３，０００，０００以下であることがより好まし
い。１００Ｈｚにおける複素弾性率が２，０００，００
０よりも低い場合、粘着剤として必須であるタック値が
低下する。１００Ｈｚにおける複素弾性率は３，００
０，０００以上であることがより好ましい。また、高い
タック値を得るためには２５℃における損失正接（Tan
δ）が０．８（測定周波数：１００Ｈｚ）以上であるこ
とが好ましく、１．０以上であることがより好ましい。
【００５０】ガラス転移温度 本発明におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は日本工業規格
ＪＩＳのＫ７１２１に規定されているＤＳＣ測定にて測
定した結果に基づく値である。本発明における組成物を
重合して得られるカチオン重合物のガラス転移温度が０
℃を越えた場合、上記の粘弾性特性を維持することが困
難となるため、ガラス転移温度は０℃以下であることが
好ましく、−２０℃以下であることがより好ましい。
ＪＩＳのＫ７１２１に規定されているＤＳＣ測定にて測
定した結果に基づく値である。本発明における組成物を
重合して得られるカチオン重合物のガラス転移温度が０
℃を越えた場合、上記の粘弾性特性を維持することが困
難となるため、ガラス転移温度は０℃以下であることが
好ましく、−２０℃以下であることがより好ましい。
【００５１】本発明の重合型液状組成物は、粘着性重合
物の製造に使用できる。重合型液状組成物を使用するに
あたっては、たとえば、紙、プラスチツクラミネート
紙、布、プラスチツクラミネート布、プラスチツクフイ
ルム、金属箔、発泡体などを支持体とし、この支持体の
片面または両面に、コンマロール、グラビアコータ、ロ
ールコータ、キスコータ、スロツトダイコータ、スクイ
ズコータなどの適宜な塗工手段により本発明の重合型液
状組成物を塗工し、熱あるいは光を作用することにより
重合させ、厚さが片面で通常１０〜５００μmとなる粘
着剤層を形成させてテープ状やシート状などの粘着シー
ト類とすることができる。
物の製造に使用できる。重合型液状組成物を使用するに
あたっては、たとえば、紙、プラスチツクラミネート
紙、布、プラスチツクラミネート布、プラスチツクフイ
ルム、金属箔、発泡体などを支持体とし、この支持体の
片面または両面に、コンマロール、グラビアコータ、ロ
ールコータ、キスコータ、スロツトダイコータ、スクイ
ズコータなどの適宜な塗工手段により本発明の重合型液
状組成物を塗工し、熱あるいは光を作用することにより
重合させ、厚さが片面で通常１０〜５００μmとなる粘
着剤層を形成させてテープ状やシート状などの粘着シー
ト類とすることができる。
【００５２】光照射により重合を行う場合に用いること
のできる光源としては特に限定されるものではないが、
波長４００ｎｍ以下に発光エネルギー分布を有する、例
えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水
銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイク
ロウェーブ励起水銀灯およびメタルハライドランプなど
を用いることができる。粘着剤重合物への光照射強度
は、目的とする製品毎に制御されるものであって特に限
定されるものではないが、光潜在性開始剤の活性化に有
効な光波長領域（光重合開始剤によって異なるが、通常
３００〜４２０ｎｍの光が用いられる。）の光照射強度
が０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ2 であることが好ましい。
粘着剤重合物への光照射強度が０．１ｍＷ／ｃｍ2 未満
であると、反応時間が長くなり過ぎ、１００ｍＷ／ｃｍ
2 を超えると、ランプから輻射される熱および組成物の
重合時の発熱により、得られる粘着剤層の凝集力の低下
や黄変あるいは支持体の劣化が生じる恐れがある。
のできる光源としては特に限定されるものではないが、
波長４００ｎｍ以下に発光エネルギー分布を有する、例
えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水
銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイク
ロウェーブ励起水銀灯およびメタルハライドランプなど
を用いることができる。粘着剤重合物への光照射強度
は、目的とする製品毎に制御されるものであって特に限
定されるものではないが、光潜在性開始剤の活性化に有
効な光波長領域（光重合開始剤によって異なるが、通常
３００〜４２０ｎｍの光が用いられる。）の光照射強度
が０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ2 であることが好ましい。
粘着剤重合物への光照射強度が０．１ｍＷ／ｃｍ2 未満
であると、反応時間が長くなり過ぎ、１００ｍＷ／ｃｍ
2 を超えると、ランプから輻射される熱および組成物の
重合時の発熱により、得られる粘着剤層の凝集力の低下
や黄変あるいは支持体の劣化が生じる恐れがある。
【００５３】粘着性重合物への光照射時間は、目的とす
る製品毎に制御されるものであって特に限定されるもの
ではないが、前記光波長領域での光照射強度と光照射時
間の積として表される積算光量が１０〜５，０００ｍＪ
／ｃｍ2となるように設定されることが好ましい。上記
粘着剤重合物への積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ2未満であ
ると、光潜在性開始剤よりの活性種の発生が十分でな
く、得られる粘着剤層の粘着特性の低下が生じるおそれ
があり、５，０００ｍＪ／ｃｍ2を超えると、照射時間
が非常に長時間となり、生産性向上のためには不利なも
のとなる。また、熱により重合を行う場合は一般的に知
られた方法により熱を本発明のカチオン重合型液状組成
物に適応することにより達成でき、その条件などは特に
限定されるものではない。
る製品毎に制御されるものであって特に限定されるもの
ではないが、前記光波長領域での光照射強度と光照射時
間の積として表される積算光量が１０〜５，０００ｍＪ
／ｃｍ2となるように設定されることが好ましい。上記
粘着剤重合物への積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ2未満であ
ると、光潜在性開始剤よりの活性種の発生が十分でな
く、得られる粘着剤層の粘着特性の低下が生じるおそれ
があり、５，０００ｍＪ／ｃｍ2を超えると、照射時間
が非常に長時間となり、生産性向上のためには不利なも
のとなる。また、熱により重合を行う場合は一般的に知
られた方法により熱を本発明のカチオン重合型液状組成
物に適応することにより達成でき、その条件などは特に
限定されるものではない。
【００５４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定を受
けるものではない。 （実施例１）前記式（７）で表されるオキセタンモノマ
ーＯＸＲ−１２｛東亞合成（株）製｝、多官能モノマー
であるクレイトンポリマー社製のＥＫＰ−２０７（商品
名；化学構造はShell Chemical CompanyのTechnical Bu
lletin(1966.10.28-30)に記載されている。）（Ａ−２
成分）、ヨードニウム塩系光潜在カチオン開始剤である
ローディア社製の２０７４（商品名）（Ａ−３成分）、
および軟化点が約９０℃の水添石油樹脂であるハーキュ
リーズ社製のリガライト１０９０（商品名）（Ｂ成分）
を下記表１に示した配合組成（質量％）で４０℃にて均
一に混合し、カチオン重合型液状組成物を得た。
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定を受
けるものではない。 （実施例１）前記式（７）で表されるオキセタンモノマ
ーＯＸＲ−１２｛東亞合成（株）製｝、多官能モノマー
であるクレイトンポリマー社製のＥＫＰ−２０７（商品
名；化学構造はShell Chemical CompanyのTechnical Bu
lletin(1966.10.28-30)に記載されている。）（Ａ−２
成分）、ヨードニウム塩系光潜在カチオン開始剤である
ローディア社製の２０７４（商品名）（Ａ−３成分）、
および軟化点が約９０℃の水添石油樹脂であるハーキュ
リーズ社製のリガライト１０９０（商品名）（Ｂ成分）
を下記表１に示した配合組成（質量％）で４０℃にて均
一に混合し、カチオン重合型液状組成物を得た。
【００５５】得られた組成物を、厚さが５０μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上
に膜厚が約２５μｍとなるようにドクターブレードを用
いて塗工した後、１２０Ｗ／ｃｍ２の集光型高圧水銀灯
下（ランプ高さ：１０ｃｍ）を１０ｍ／ｍｉｎのコンベ
アスピードで一回通過させて紫外線を照射（１３５ｍＪ
／ｃｍ２）してカチオン重合することにより粘着剤層を
形成し粘着シートを作製した。また、粘弾性測定用に供
するためポリテトラフルオロエチレン（テフロン 登録
商標 ｄｕ Ｐｏｎｔ社製）板上に厚さが１ｍｍとなる
ように組成物を流し込み粘着シート作成と同様な照射条
件にて重合した後、テフロン板から離型することにより
評価用重合物を作製した。
エチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上
に膜厚が約２５μｍとなるようにドクターブレードを用
いて塗工した後、１２０Ｗ／ｃｍ２の集光型高圧水銀灯
下（ランプ高さ：１０ｃｍ）を１０ｍ／ｍｉｎのコンベ
アスピードで一回通過させて紫外線を照射（１３５ｍＪ
／ｃｍ２）してカチオン重合することにより粘着剤層を
形成し粘着シートを作製した。また、粘弾性測定用に供
するためポリテトラフルオロエチレン（テフロン 登録
商標 ｄｕ Ｐｏｎｔ社製）板上に厚さが１ｍｍとなる
ように組成物を流し込み粘着シート作成と同様な照射条
件にて重合した後、テフロン板から離型することにより
評価用重合物を作製した。
【００５６】（実施例２〜１０および比較例１〜２）実
施例１と同様に表１に示した配合組成で実施例２〜８お
よび比較例１〜２の組成物を得た。なお、オキセタンモ
ノマーＯＴＸ−２１２は、前記の単官能モノマー（Ａ−
１成分）である。Ｌ−１２０３（クレイトンポリマー社
製）は、片末端に水酸基を有する直鎖のポリ（エチレン
／ブチレン）の水素化により製造された完全飽和の分子
量３，６００のモノオールであり、本発明のＡ−２成分
には該当しない。ＵＶＲ−６１１０（商品名、ユニオン
カーバイド社製）は、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレートであり本発明のＡ−２成分に相当する。また、
リガライト１１２５（ハーキュリーズ社製）は軟化点が
約１２５℃の水添石油樹脂である。実施例９及び１０に
使用したＧＩ−１０００は分子量１０００の両末端に水
酸基を有するポリブタジエンの水添物である。上記の各
組成物を用いて実施例１と同様にして粘弾性測定用の重
合物およびＰＥＴフィルム上に粘着シートを作成した。
ただし、比較例２においては組成物の各成分が高粘度で
あるため、光潜在開始剤以外の成分を１００℃で溶解し
た後、８０℃で光潜在開始剤を溶解したが、この組成物
から、粘弾性測定用の重合物およびＰＥＴフィルム上に
粘着シートを作成する際に低粘度化のため、更に、８０
℃での加温を継続したところ明らかな増粘が見られたた
め、他の評価は中断し、開始剤溶解後に直ちに粘度測定
のみを行った。
施例１と同様に表１に示した配合組成で実施例２〜８お
よび比較例１〜２の組成物を得た。なお、オキセタンモ
ノマーＯＴＸ−２１２は、前記の単官能モノマー（Ａ−
１成分）である。Ｌ−１２０３（クレイトンポリマー社
製）は、片末端に水酸基を有する直鎖のポリ（エチレン
／ブチレン）の水素化により製造された完全飽和の分子
量３，６００のモノオールであり、本発明のＡ−２成分
には該当しない。ＵＶＲ−６１１０（商品名、ユニオン
カーバイド社製）は、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレートであり本発明のＡ−２成分に相当する。また、
リガライト１１２５（ハーキュリーズ社製）は軟化点が
約１２５℃の水添石油樹脂である。実施例９及び１０に
使用したＧＩ−１０００は分子量１０００の両末端に水
酸基を有するポリブタジエンの水添物である。上記の各
組成物を用いて実施例１と同様にして粘弾性測定用の重
合物およびＰＥＴフィルム上に粘着シートを作成した。
ただし、比較例２においては組成物の各成分が高粘度で
あるため、光潜在開始剤以外の成分を１００℃で溶解し
た後、８０℃で光潜在開始剤を溶解したが、この組成物
から、粘弾性測定用の重合物およびＰＥＴフィルム上に
粘着シートを作成する際に低粘度化のため、更に、８０
℃での加温を継続したところ明らかな増粘が見られたた
め、他の評価は中断し、開始剤溶解後に直ちに粘度測定
のみを行った。
【００５７】
【表１】
【００５８】上記実施例１〜１０および比較例１〜２で
作成した組成物の粘度、重合物のガラス転移温度および
粘弾性特性、および、粘着シートの粘着特性（粘着力、
保持力、プローブタック）を下記の方法により測定し
た。粘度および粘弾性の測定結果を表２に、粘着特性の
測定結果を表３にそれぞれ示した。ただし、比較例２に
おいては前述のように増粘が生じたため、粘度測定結果
のみを示した。
作成した組成物の粘度、重合物のガラス転移温度および
粘弾性特性、および、粘着シートの粘着特性（粘着力、
保持力、プローブタック）を下記の方法により測定し
た。粘度および粘弾性の測定結果を表２に、粘着特性の
測定結果を表３にそれぞれ示した。ただし、比較例２に
おいては前述のように増粘が生じたため、粘度測定結果
のみを示した。
【００５９】(1)粘度測定：配合後の組成物の粘度を２
５℃においてＥ型粘度計にて測定した。 (2)粘弾性測定：組成物のカチオン重合物の複素弾性率
は、厚さ１ｍｍの重合物をRheometrics社製のＲＤＳＩ
Ｉ型粘弾性測定装置を用いてずりせん断応力により測定
した。 (3)ガラス転移温度：上記重合物を用いて、ＪＩＳのＫ
７１２１に規定されているＤＳＣ法により測定を行っ
た。 (4)粘着力：ＪＩＳのＺ−０２３７に記載の方法で測定
を行った。粘着シートを２５ｍｍ巾に切断した後、被着
体（ＳＵＳ板またはポリエチレン（ＰＥ）板）に接着面
積が２５ｍｍ×１００ｍｍとなるように貼り合わせ、２
ｋｇロールで一往復圧着する。２３℃、６５％ＲＨの条
件において１８０度剥離強度を測定した。また、剥離強
度測定後の被着体上に残存する粘着剤相の観察を行い、
剥離の形態が界面剥離である場合をＡとし、被着体上に
粘着剤が残存する場合、凝集破壊が生じたものとしてＣ
と判定した。
５℃においてＥ型粘度計にて測定した。 (2)粘弾性測定：組成物のカチオン重合物の複素弾性率
は、厚さ１ｍｍの重合物をRheometrics社製のＲＤＳＩ
Ｉ型粘弾性測定装置を用いてずりせん断応力により測定
した。 (3)ガラス転移温度：上記重合物を用いて、ＪＩＳのＫ
７１２１に規定されているＤＳＣ法により測定を行っ
た。 (4)粘着力：ＪＩＳのＺ−０２３７に記載の方法で測定
を行った。粘着シートを２５ｍｍ巾に切断した後、被着
体（ＳＵＳ板またはポリエチレン（ＰＥ）板）に接着面
積が２５ｍｍ×１００ｍｍとなるように貼り合わせ、２
ｋｇロールで一往復圧着する。２３℃、６５％ＲＨの条
件において１８０度剥離強度を測定した。また、剥離強
度測定後の被着体上に残存する粘着剤相の観察を行い、
剥離の形態が界面剥離である場合をＡとし、被着体上に
粘着剤が残存する場合、凝集破壊が生じたものとしてＣ
と判定した。
【００６０】(5)保持力：粘着シートから切り出したサ
ンプル（２５ｍｍ巾）をＳＵＳ板に接着面積が２５ｍｍ
×２５ｍｍとなるように貼付け、２ｋｇロールで一往復
圧着する。４０℃、および１００℃にて１ｋｇ重の荷重
をかけて剥がれ落ちるまでの時間を測定し、その保持時
間を保持力とした。２４時間後にも保持されていた場合
には保持時間２４時間以上とし、初期貼付け位置からの
ずれ幅を測定した値を併記した。また、本測定において
２４時間以内に剥がれ落ちたサンプルについては、測定
後の被着体上に残存する粘着剤相の観察を行い、剥離の
形態が界面剥離である場合をＡとし、被着体上に粘着剤
が残存する場合、凝集破壊が生じたものとしてＣと判定
した。 (6)ＳＡＦＴ：上記の保持力測定と同様なＳＵＳ板の接
着サンプルを作成し、５００ｇ重の荷重をかけてオーブ
ン中で室温より２０５℃まで昇温速度：０．４℃／毎分
にて昇温し剥がれ落ちた時点での温度を測定した。な
お、２０５℃到達後にも保持されていた場合には２０５
℃以上とし、初期貼付け位置からのずれ幅を測定した値
を併記した。また、剥がれ落ちたサンプルについては、
上記保持力と同様に残存する粘着剤相の測定を行なっ
た。 (7)プローブタック：ＡＳＴＭ Ｄ２９７９に記載のと
おり、以下の条件でプローブタックを測定した。 プローブ：ＳＵＳ 直径５ｍｍΦ ＃４００研磨面 荷重：１００ｇ／ｃｍ2 接触時間：１秒 プローブ速度：１ｃｍ／秒 １サンプルに対して５回の測定を行い、その平均値を示
した。
ンプル（２５ｍｍ巾）をＳＵＳ板に接着面積が２５ｍｍ
×２５ｍｍとなるように貼付け、２ｋｇロールで一往復
圧着する。４０℃、および１００℃にて１ｋｇ重の荷重
をかけて剥がれ落ちるまでの時間を測定し、その保持時
間を保持力とした。２４時間後にも保持されていた場合
には保持時間２４時間以上とし、初期貼付け位置からの
ずれ幅を測定した値を併記した。また、本測定において
２４時間以内に剥がれ落ちたサンプルについては、測定
後の被着体上に残存する粘着剤相の観察を行い、剥離の
形態が界面剥離である場合をＡとし、被着体上に粘着剤
が残存する場合、凝集破壊が生じたものとしてＣと判定
した。 (6)ＳＡＦＴ：上記の保持力測定と同様なＳＵＳ板の接
着サンプルを作成し、５００ｇ重の荷重をかけてオーブ
ン中で室温より２０５℃まで昇温速度：０．４℃／毎分
にて昇温し剥がれ落ちた時点での温度を測定した。な
お、２０５℃到達後にも保持されていた場合には２０５
℃以上とし、初期貼付け位置からのずれ幅を測定した値
を併記した。また、剥がれ落ちたサンプルについては、
上記保持力と同様に残存する粘着剤相の測定を行なっ
た。 (7)プローブタック：ＡＳＴＭ Ｄ２９７９に記載のと
おり、以下の条件でプローブタックを測定した。 プローブ：ＳＵＳ 直径５ｍｍΦ ＃４００研磨面 荷重：１００ｇ／ｃｍ2 接触時間：１秒 プローブ速度：１ｃｍ／秒 １サンプルに対して５回の測定を行い、その平均値を示
した。
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】表２に示したように、実施例１〜１０およ
び比較例１の組成物の粘度は低いものであり、粘着シー
トの作成においても塗布は容易なものであった。これに
対して、比較例２の組成物は、高粘度であるため室温で
の塗布が困難であり、低粘度化のために加温したとこ
ろ、熱安定性の不足による重合と見られる明らかな増粘
が生じた。また、表２に示したように、重合物の粘弾性
特性において１００Ｈｚでの複素弾性率が本発明で好ま
しいと規定した範囲から逸脱した比較例１の組成物の場
合、タック値が大きく低減しその結果として粘着力も低
いものとなっている。
び比較例１の組成物の粘度は低いものであり、粘着シー
トの作成においても塗布は容易なものであった。これに
対して、比較例２の組成物は、高粘度であるため室温で
の塗布が困難であり、低粘度化のために加温したとこ
ろ、熱安定性の不足による重合と見られる明らかな増粘
が生じた。また、表２に示したように、重合物の粘弾性
特性において１００Ｈｚでの複素弾性率が本発明で好ま
しいと規定した範囲から逸脱した比較例１の組成物の場
合、タック値が大きく低減しその結果として粘着力も低
いものとなっている。
【００６４】上記表３から明らかなように、実施例１〜
１０に示した組成物はいずれも優れた粘着特性を示し、
とりわけ、保持力に優れた粘着剤であることが分かる。
また、剥離の形態もすべて界面剥離であり、被着体上で
の粘着剤の残存はまったく見られなかった。以上の結果
から明らかなように、本発明で好ましいと規定した粘度
および粘弾性特性を満たす組成物は室温で容易に基材に
塗布が可能でカチオン重合後の重合物は良好な粘着特性
を示すことが明らかとなった。さらに、実施例２および
実施例３に示した１００℃における複素弾性率（測定周
波数０．１Ｈｚ）が１００，０００より大きい組成物
は、とりわけ高温における保持力に優れることが明らか
になった。
１０に示した組成物はいずれも優れた粘着特性を示し、
とりわけ、保持力に優れた粘着剤であることが分かる。
また、剥離の形態もすべて界面剥離であり、被着体上で
の粘着剤の残存はまったく見られなかった。以上の結果
から明らかなように、本発明で好ましいと規定した粘度
および粘弾性特性を満たす組成物は室温で容易に基材に
塗布が可能でカチオン重合後の重合物は良好な粘着特性
を示すことが明らかとなった。さらに、実施例２および
実施例３に示した１００℃における複素弾性率（測定周
波数０．１Ｈｚ）が１００，０００より大きい組成物
は、とりわけ高温における保持力に優れることが明らか
になった。
【００６５】
【発明の効果】本発明におけるカチオン重合型液状組成
物は溶媒を含有することなく容易に基材に塗布が可能で
あり、塗布後に光あるいは熱の適応により良好な粘着特
性を示す粘着剤として使用可能である。既存の溶剤型粘
着剤の代替品として有機溶剤の除去等を必要としない新
規な粘着剤としての用途が大いに期待され得るものであ
る。
物は溶媒を含有することなく容易に基材に塗布が可能で
あり、塗布後に光あるいは熱の適応により良好な粘着特
性を示す粘着剤として使用可能である。既存の溶剤型粘
着剤の代替品として有機溶剤の除去等を必要としない新
規な粘着剤としての用途が大いに期待され得るものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 157/02 Ｃ０９Ｊ 157/02 163/00 163/00 171/02 171/02 193/04 193/04 Ｆターム(参考） 4J002 AF02X BA00X BA01X BN00X CD02W CD05W CD06W CD17W CD18W EB117 EL026 EL056 EL066 EN137 EQ017 EV297 EW177 EZ007 FD157 FD34X GJ01 4J036 AD08 AF06 AJ08 AK01 AK03 FA10 FA11 FB01 FB18 GA01 GA02 GA03 GA04 GA10 GA16 JA06 4J040 BA202 DK012 DN032 EC041 EC061 EC071 EC221 EE021 EE031 HC14 HD13 HD43 JA01 JB09 KA11 KA12 KA13 KA26 LA06
Claims (17)
- 【請求項１】 下記式（１）で表される環状エーテル構
造を分子中に１個のみ有する単官能モノマー（Ａ−
１）、下記式（１）で表される環状エーテル構造を分子
中に２個以上有する多官能モノマー（Ａ−２）および潜
在性を有するカチオン重合開始剤（Ａ−３）を含有する
カチオン重合性配合物（Ａ）、ならびに前記配合物
（Ａ）と室温において相溶し４０℃以上の軟化点を有す
る固体樹脂（Ｂ）を含み、２５℃における粘度が２０Ｐ
ａ・ｓｅｃ以下であることを特徴とするカチオン重合型
液状組成物。 【化１】 式（１）中、ｎは０、１または２を示し、Ｒ1〜Ｒ6はそ
れぞれ水素原子または置換基を有していてもよい炭化水
素基を示す。 - 【請求項２】 前記式（１）におけるＲ1〜Ｒ6の少なく
とも１つが下記式（２）で表される置換基である請求項
１記載のカチオン重合型液状組成物。 【化２】 式（２）中、Ｒ7およびＲ8は水素原子または置換基を有
していてもよいアルキル基を示し、Ｒ9は炭素数４個以
上の、直鎖状あるいは分枝状アルキル基を示し、Ｘは酸
素原子あるいは−ＣＨ2−を示す。 - 【請求項３】 単官能モノマー（Ａ−１）が、式（１）
においてｎ＝１であるオキセタン類である請求項１又は
２記載のカチオン重合型液状組成物。 - 【請求項４】 単官能モノマー（Ａ−１）が、式（３）
で表される請求項１〜３いずれか１つに記載のカチオン
重合型液状組成物。 【化３】 式（３）中、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は水素原子または置換
基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を示
し、Ｒ9は炭素数４〜２４の、直鎖状あるいは分枝状の
アルキル基を示し、Ｘは酸素原子を示す。 - 【請求項５】 多官能モノマー（Ａ−２）が、２以上の
エポキシ基を含有するエポキシ樹脂である請求項１〜４
いずれか１つに記載のカチオン重合型液状組成物。 - 【請求項６】 多官能モノマー（Ａ−２）が、２以上の
脂環式エポキシ基を含有する請求項１〜５いずれか１つ
に記載のカチオン重合型液状組成物。 - 【請求項７】 多官能モノマー（Ａ−２）が、２以上の
オキセタニル基を含有する請求項１〜６いずれか１つに
記載のカチオン重合型液状組成物。 - 【請求項８】 多官能モノマー（Ａ−２）が、３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレートである請求項１〜７い
ずれか１つに記載のカチオン重合型液状組成物。 - 【請求項９】 カチオン重合開始剤（Ａ−３）が、光潜
在性または熱潜在性である請求項１〜８いずれか１つに
記載のカチオン重合型液状組成物。 - 【請求項１０】 固体樹脂（Ｂ）が水添石油樹脂および
／または水添ロジン系樹脂である請求項１〜９いずれか
１つに記載のカチオン重合型液状組成物。 - 【請求項１１】 少なくとも１つの分子末端に水酸基を
有し、分子量が３００ないし１０，０００のモノオール
またはポリオール化合物を含有する請求項１〜１０いず
れか１つに記載のカチオン重合型液状組成物。 - 【請求項１２】 カチオン重合後の重合物の２５℃にお
ける複素弾性率 （Ｇ＊）が以下の条件を満たす請求項
１〜１１いずれか１つに記載のカチオン重合型液状組成
物。２５℃において、 Ｇ＊＞ １００，０００ （測定周波数：０．１Ｈｚ） Ｇ＊＜ ４，０００，０００（測定周波数：１Ｈｚ） Ｇ＊＞ ２，０００，０００（測定周波数：１００Ｈ
ｚ） - 【請求項１３】 カチオン重合後の重合物の１００℃
における複素弾性率（Ｇ＊）が、以下の条件を満たす請
求項１〜１２いずれか１つに記載のカチオン重合型液状
組成物。 Ｇ＊＞１００，０００（測定周波数：０．１Ｈｚ） - 【請求項１４】 カチオン重合後の重合物の２５℃にお
ける損失正接（Tanδ）が０．８（測定周波数：１００
Ｈｚ）以上である請求項１〜１３いずれか１つに記載の
カチオン重合型液状組成物。 - 【請求項１５】 カチオン重合後の重合物のガラス転移
温度が０℃以下である請求項１〜１４いずれか１つに記
載のカチオン重合型液状組成物。 - 【請求項１６】 下記式（１）で表される環状エーテル
構造を分子中に１個のみ有する単官能モノマー（Ａ−
１）、下記式（１）で表される環状エーテル構造を分子
中に２個以上有する多官能モノマー（Ａ−２）および潜
在性を有するカチオン重合開始剤（Ａ−３）を含有する
カチオン重合性配合物（Ａ）、ならびに前記配合物
（Ａ）と室温において相溶し４０℃以上の軟化点を有す
る固体樹脂（Ｂ）を含み、２５℃における粘度が２０Ｐ
ａ・ｓｅｃ以下であるカチオン重合型液状組成物をカチ
オン重合したことを特徴とする粘着性重合物。 【化４】 式（１）中、ｎは０、１または２を示し、Ｒ1〜Ｒ6はそ
れぞれ水素原子または置換基を有していてもよい炭化水
素基を示す。 - 【請求項１７】 カチオン重合して得られる重合物の２
５℃および１００℃における複素弾性率（Ｇ＊）が以下
の条件を満たす請求項１６記載の粘着性重合物。２５℃
において、 Ｇ＊＞ １００，０００ （測定周波数：０．１Ｈｚ） Ｇ＊＜ ４，０００，０００（測定周波数：１Ｈｚ） Ｇ＊＞ ２，０００，０００（測定周波数：１００Ｈ
ｚ）であり、１００℃において、 Ｇ＊＞１００，０００（測定周波数：０．１Ｈｚ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001394130A JP3852685B2 (ja) | 2001-02-13 | 2001-12-26 | カチオン重合型液状組成物及び粘着性重合物 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-34812 | 2001-02-13 | ||
| JP2001034812 | 2001-02-13 | ||
| JP2001-88114 | 2001-03-26 | ||
| JP2001088114 | 2001-03-26 | ||
| JP2001394130A JP3852685B2 (ja) | 2001-02-13 | 2001-12-26 | カチオン重合型液状組成物及び粘着性重合物 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002356607A true JP2002356607A (ja) | 2002-12-13 |
| JP2002356607A5 JP2002356607A5 (ja) | 2005-02-24 |
| JP3852685B2 JP3852685B2 (ja) | 2006-12-06 |
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| JP2001394130A Expired - Fee Related JP3852685B2 (ja) | 2001-02-13 | 2001-12-26 | カチオン重合型液状組成物及び粘着性重合物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006045415A (ja) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | カチオン重合性組成物、インクジェット用インク組成物及び画像形成方法 |
| JP2007224235A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 活性エネルギー線硬化性接着剤およびその用途 |
| JP2007314804A (ja) * | 2007-08-10 | 2007-12-06 | Toagosei Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物およびその硬化物 |
| JP2008231407A (ja) * | 2007-02-02 | 2008-10-02 | Jsr Corp | 放射線硬化性接着剤用組成物、複合体、及び、複合体の製造方法 |
| JP2020172648A (ja) * | 2018-12-27 | 2020-10-22 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 紫外線硬化性樹脂組成物、発光装置の製造方法及び発光装置 |
| WO2024171602A1 (ja) * | 2023-02-17 | 2024-08-22 | 三井化学株式会社 | 光学部材用接着剤、光学素子、および光学装置 |
-
2001
- 2001-12-26 JP JP2001394130A patent/JP3852685B2/ja not_active Expired - Fee Related
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