JP2002322514A - Granulating agent for iron making and granulating method using the same - Google Patents
Granulating agent for iron making and granulating method using the sameInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 製鉄用原料の水分を調節して造粒し擬似粒化
またはペレット化するのに好適に用いられる製鉄用造粒
処理剤およびこれを用いた造粒処理方法を提供する。
【解決手段】 製鉄用造粒処理剤として、例えば、カル
ボキシル基および/またはその塩並びにポリエチレング
リコール鎖を有する高分子化合物を含む水溶液を微粉の
鉄鉱石を含む製鉄用原料(焼結原料またはペレット原
料)に添加することにより、該製鉄用原料を造粒処理
(擬似粒化またはペレット化)する。PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a granulating agent for iron making and a granulating method using the same, which are preferably used for granulating and pseudo-granulating or pelletizing by adjusting the water content of a raw material for iron making. provide. SOLUTION: As a granulating agent for iron making, for example, an aqueous solution containing a carboxyl group and / or a salt thereof and a polymer compound having a polyethylene glycol chain is used as a raw material for iron making containing fine iron ore (sintering raw material or pellet raw material). ) Is subjected to a granulation treatment (pseudo-granulation or pelletization).
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、製鉄用原料となる
焼結鉱の製造方法またはペレットの製造方法に関わり、
製鉄用原料を造粒処理する際、特に製鉄用原料の水分を
調節して造粒し擬似粒化またはペレット化するのに好適
に用いられる製鉄用造粒処理剤およびこれを用いた造粒
処理方法に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing sintered ore or a method for producing pellets as a raw material for iron making,
When granulating a raw material for ironmaking, a granulating agent for ironmaking which is preferably used for granulating and quasi-granulating or pelletizing, particularly by adjusting the moisture of the raw material for ironmaking, and a granulating treatment using the same It is about the method.
【0002】[0002]
【従来の技術】焼結鉱の製造においては、先ず焼結原料
となる鉄鉱石、副原料、燃料等を混合し、ドラムミキサ
ー、ペレタイザー、アイリッヒミキサー等の造粒機で水
分を調節しながら造粒して擬似粒子を造る。擬似粒子と
は、一般的に、0.5mm以下の微粒子が1〜3mmの
核粒子に付着している粒子である。この際、造粒に求め
られる作用は、微粉粒子が核粒子の周りに付着する擬似
粒化性を向上すること、擬似粒子が焼結過程における湿
潤帯、乾燥帯等で崩壊し難いこと等である。焼結原料を
このように擬似粒子とすることで、焼結機上での焼結原
料充填層(焼結ベッド)中の通気性を向上し、焼結機の
生産性向上を図ることができる。2. Description of the Related Art In the production of sinter ore, first, iron ore, auxiliary material, fuel, etc., which are sintering raw materials, are mixed and adjusted with a granulator such as a drum mixer, a pelletizer, an Erich mixer and the like. Granulate to produce pseudo particles. The pseudo particle is generally a particle in which fine particles of 0.5 mm or less adhere to core particles of 1 to 3 mm. At this time, the action required for the granulation is to improve the pseudo-granulation property in which the fine powder particles adhere around the core particles, and that the pseudo particles hardly collapse in a wet zone, a dry zone, etc. in the sintering process. is there. By making the sintering raw material into pseudo particles in this way, the permeability in the sintering material packed layer (sintering bed) on the sintering machine can be improved, and the productivity of the sintering machine can be improved. .
【0003】焼結原料を焼結する焼結機は下方吸引式を
採用しており、焼結原料の下側から吸引することによっ
て焼結に必要な空気を流通させると共に、焼結原料の上
側から下側へ向かって燃料を燃焼させることにより、焼
結原料を焼結するようになっている。このため、焼結原
料が微粉を多く含んでいると、目詰まりを起こす等して
通気性が低下し、燃料であるコークスの燃焼速度が遅く
なるので焼結機の生産効率が低下する。そこで、通気性
を改善すべく、焼結原料を造粒(擬似粒化)する等の事
前処理が必要である。該事前処理としては、例えば、焼
結原料に少量の水を添加して攪拌する等の造粒操作が行
われている。しかし、水だけを用いた造粒操作では、擬
似粒化性を向上させる効果が乏しいため、焼結原料に含
まれる微粉の量をあまり低減することができない。A sintering machine for sintering a sintering raw material employs a downward suction type, in which air necessary for sintering is circulated by sucking from the lower side of the sintering raw material and the upper side of the sintering raw material. By burning the fuel from below to below, the sintering raw material is sintered. For this reason, if the sintering raw material contains a large amount of fine powder, the air permeability decreases due to clogging and the like, and the burning rate of coke as fuel decreases, so that the production efficiency of the sintering machine decreases. Therefore, in order to improve the air permeability, it is necessary to perform a preliminary treatment such as granulation (pseudo-granulation) of the sintering raw material. As the pretreatment, for example, a granulation operation such as adding a small amount of water to the sintering raw material and stirring the mixture is performed. However, in the granulation operation using only water, the effect of improving the pseudo-granulation property is poor, so that the amount of the fine powder contained in the sintering raw material cannot be reduced much.
【0004】このために、従来から擬似粒化性を向上さ
せる対策として、焼結原料に粘結剤として種々の造粒添
加剤を添加する方法が提案されている。造粒添加剤とし
て用いられるものは、数多く知られている。例えば、ベ
ントナイト、リグニン亜硫酸塩(パルプ廃液)、澱粉、
砂糖、糖蜜、水ガラス、セメント、ゼラチン、コーンス
ターチ等が結合剤或いは増粘剤として、その使用が検討
されている。これらは、焼結鉱の製造において、その添
加量が比較的多くて高コストとなることや、使用する量
の確保が困難である等の問題があり、工業的には使用さ
れていない。[0004] For this purpose, a method of adding various granulating additives as a binder to a sintering raw material has conventionally been proposed as a measure for improving pseudo-granulation properties. Many are known as granulation additives. For example, bentonite, lignin sulfite (pulp waste liquor), starch,
The use of sugar, molasses, water glass, cement, gelatin, corn starch and the like as a binder or a thickener has been studied. These are not industrially used in the production of sintered ore because of their relatively large amounts of addition and high cost, and the difficulty in securing the amount to be used.
【0005】現在実用化されている造粒添加剤として
は、例えば、製鉄研究第288号(1976)9頁に開
示されている生石灰が広く使われている。これによる
と、生石灰の効果は、次のように示されている。第一
に、ミキサー内での擬似粒化の促進を図ることができ
る。第二に、擬似粒子よりなる焼結原料を特定の高さに
充填し、焼結ベッドを形成した後に表層に点火した後の
焼結過程において、乾燥、加熱する過程で擬似粒子が崩
壊することを防止し、焼結層中の均一な風の流れを保つ
ことができるとされている。[0005] As a granulating additive that is currently in practical use, for example, quicklime disclosed widely in Ironmaking Research No. 288 (1976), page 9 is widely used. According to this, the effect of quicklime is shown as follows. First, pseudo-granulation in the mixer can be promoted. Secondly, the sintering raw material consisting of pseudo particles is filled to a specific height, the sintering process after igniting the surface layer after forming a sintering bed, the pseudo particles collapse during drying and heating It is described that the uniform flow of air in the sintered layer can be maintained.
【0006】一方、ペレットの製造においては、原料と
なる鉄鉱石、ダスト、炭材等を混合した後、ペレタイザ
ー等の造粒機で水分を調節しながら造粒する。ペレット
とは、一般的に、1.0mm以下の粒子が固まって6.
0〜50mmの球状になった粒子を指す。この際、造粒
に求められる作用は、乾燥する前の生ペレットの状態で
の強度が高いこと、乾燥工程中や輸送工程中に破壊され
て粉化しないこと等である。そして、従来からペレット
の強度を向上させるために、微粉状の原料に造粒添加剤
としてベントナイトを1重量%以上加えて混練し、適量
の水を散布しながら造粒操作を行い、ペレットを製造す
る方法が提案されている。尚、ここで述べるペレットと
は、高炉原料、焼結原料、転炉原料等になるものであ
り、その製造方法等は、特に限定されるものではない。On the other hand, in the production of pellets, iron ore, dust, carbonaceous material, etc., which are raw materials, are mixed and then granulated with a granulator such as a pelletizer while adjusting the moisture content. 5. Pellets generally mean that particles of 1.0 mm or less are solidified.
Refers to spherical particles of 0 to 50 mm. At this time, the action required for the granulation is that the strength of the raw pellets before drying is high, and that the pellets are not broken down during the drying step or the transporting step and powdered. Conventionally, in order to improve the strength of pellets, 1% by weight or more of bentonite is added as a granulation additive to a fine powdery raw material and kneaded, and a granulating operation is performed while spraying an appropriate amount of water to produce pellets. A way to do that has been proposed. The pellets described herein are blast furnace raw materials, sintering raw materials, converter raw materials, and the like, and the production method and the like are not particularly limited.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、焼結鉱
の製造においては、生石灰や糖蜜等のバインダーの使用
は、一般に高価であるために製造コストの上昇を招く。
また、生石灰を用いた造粒方法は実用化されてはいるも
のの、生石灰は吸湿し易く、このとき発熱するため、取
り扱いに注意を要するという問題点を有している。ま
た、現在使用されている生石灰は、使用量を比較的多く
しないと充分な効果が得られないため、コストが高くな
る。よって、その使用量を極力減少させて操業している
のが現状である。そして、生石灰を2重量%以上添加し
ても、その擬似粒化性の向上効果は頭打ちとなる傾向に
ある。さらに、最近では、優良塊鉱の枯渇化と共に、粉
鉱石の劣質化も激しく、焼結原料の造粒性が以前よりも
悪化している問題がある。このために、生石灰添加によ
る造粒を実施しても、その効果が以前よりも小さくなっ
ている。さらに、生石灰以外のバインダーは、焼結原料
に含まれる微粉の量を低減させる効果が不充分であり、
焼結ベッドの通気性を向上させて焼結時間を短縮する効
果が小さく、かつ、得られる焼結鉱の焼結鉱強度が弱
い。焼結鉱強度が弱い焼結鉱は、例えば焼結後の破砕時
に微粉が発生し易くなるので、返鉱が多くなり成品歩留
が低下し、その生産効率が低下する。このため、生石灰
以外のバインダーを用いた造粒方法は実用化されていな
い。However, in the production of sintered ore, the use of a binder such as quicklime or molasses generally increases the production cost because it is expensive.
Further, although a granulation method using quick lime has been put to practical use, quick lime easily absorbs moisture and generates heat at this time. In addition, since the quick lime currently used cannot obtain a sufficient effect unless the amount of use is relatively large, the cost increases. Therefore, it is the current state of operation to reduce the amount of use as much as possible. And even if 2% by weight or more of quicklime is added, the effect of improving the pseudo-granularity tends to reach a peak. Furthermore, recently, as the lump ore is depleted, the ore fines are inferiorly deteriorated, and there is a problem that the granulation property of the sintering raw material is worse than before. For this reason, even if granulation is performed by adding quicklime, the effect is smaller than before. Furthermore, binders other than quicklime are insufficient in the effect of reducing the amount of fine powder contained in the sintering raw material,
The effect of improving the air permeability of the sintering bed to shorten the sintering time is small, and the sinter strength of the obtained sinter is weak. Sinter ore having a low sinter strength has a tendency to generate fine powder, for example, during crushing after sintering, so that the amount of returned ore increases, the product yield decreases, and the production efficiency decreases. For this reason, a granulation method using a binder other than quicklime has not been put to practical use.
【0008】また、生石灰を使用した場合でも焼結原料
に含まれる微粉の量を低減させる効果はまだ充分とは言
えない状態である。これに対し、生石灰以外のバインダ
ーと生石灰とを併用するという考え方があるが、生石灰
以外の公知のバインダーには、生石灰と併用しても、焼
結原料に含まれる微粉の量を低減させる効果の高いもの
は知られていない。Further, even when quick lime is used, the effect of reducing the amount of fine powder contained in the sintering raw material is not yet sufficient. On the other hand, there is a concept of using a binder other than quick lime and quick lime in combination, but known binders other than quick lime have an effect of reducing the amount of fine powder contained in the sintering raw material even when used in combination with quick lime. The tall ones are not known.
【0009】それゆえ、擬似粒化性を向上させる効果に
優れ、焼結機の生産効率を向上させることができる安価
なバインダー、又は、生石灰と併用でき、生石灰の擬似
粒化性を更に向上させるバインダー、つまり、焼結原料
を造粒するのに好適に用いることができるバインダー、
および、これを用いた造粒方法が求められている。Therefore, it is excellent in the effect of improving the pseudo-granulation property, and can be used in combination with an inexpensive binder capable of improving the production efficiency of the sintering machine or with quick lime to further improve the pseudo-granulation property of quick lime. Binder, that is, a binder that can be suitably used for granulating the sintering raw material,
And a granulation method using the same is required.
【0010】一方、ペレットの製造において、ベントナ
イトを使用すると、膨潤性が大きいために造粒時に多量
の水分を添加する必要がある。このため、生ペレットは
柔らかいために変形し易く、乾燥工程時にガスの通気性
が悪化し、充分な乾燥を行うのに長時間を要したり、強
度が低下する問題がある。さらに、ベントナイト中には
シリコン等の不純物成分が多く含まれており、溶銑、溶
鋼中のスラグの増大を招く等の問題がある。On the other hand, when bentonite is used in the production of pellets, a large amount of water must be added during granulation due to its high swellability. For this reason, the raw pellets tend to be deformed because they are soft, so that the gas permeability during the drying step is deteriorated, and there is a problem that it takes a long time to perform sufficient drying and the strength is reduced. Furthermore, bentonite contains a large amount of impurity components such as silicon, which causes problems such as an increase in slag in hot metal and molten steel.
【0011】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、製鉄用原料を造粒処理する
のに好適に用いられる安価な製鉄用造粒処理剤およびこ
れを用いた造粒処理方法を提供することにある。The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide an inexpensive granulating agent for steelmaking which is suitably used for granulating ironmaking raw materials, and a method for using the same. To provide a granulation method.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明の製鉄用造粒処理
剤は、上記の課題を解決するために、微粉の鉄鉱石を含
む製鉄用原料を造粒処理するのに用いる処理剤であっ
て、酸基およびポリアルキレングリコール鎖を有する高
分子化合物、β−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮
合物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、芳香族
アミノスルホン酸ポリマー、リグニンスルホン酸変性
物、からなる群より選ばれる少なくとも一種の高分子化
合物を含むことを特徴としている。Means for Solving the Problems The granulating agent for steelmaking of the present invention is a treating agent used for granulating ironmaking raw materials containing fine iron ore to solve the above-mentioned problems. A polymer compound having an acid group and a polyalkylene glycol chain, β-naphthalene sulfonate formalin condensate, melamine sulfonate formalin condensate, aromatic aminosulfonic acid polymer, ligninsulfonic acid modified product, It is characterized by containing at least one selected high molecular compound.
【0013】本発明の製鉄用造粒処理剤は、上記の課題
を解決するために、微粉の鉄鉱石を含む製鉄用原料を造
粒処理するのに用いる処理剤であって、酸基およびポリ
アルキレングリコール鎖を有する高分子化合物を含むこ
とを特徴としている。[0013] In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a granulating treatment agent for ironmaking, which is used for granulating ironmaking raw materials containing fine iron ore, and comprises an acid group and a polyamine. It is characterized by containing a polymer compound having an alkylene glycol chain.
【0014】本発明の製鉄用造粒処理剤は、上記の課題
を解決するために、上記高分子化合物が有する酸基がカ
ルボキシル基および/またはその塩であることを特徴と
している。In order to solve the above-mentioned problems, the granulating agent for steelmaking of the present invention is characterized in that the acid group of the polymer compound is a carboxyl group and / or a salt thereof.
【0015】本発明の製鉄用造粒処理剤は、上記の課題
を解決するために、上記高分子化合物が有するポリアル
キレングリコール鎖がポリエチレングリコール由来の構
造単位を含むことを特徴としている。In order to solve the above-mentioned problems, the granulating agent for steelmaking according to the present invention is characterized in that the polyalkylene glycol chain of the polymer compound contains a structural unit derived from polyethylene glycol.
【0016】本発明の造粒処理方法は、上記の課題を解
決するために、製鉄用原料を造粒処理する方法におい
て、上記の製鉄用造粒処理剤を上記製鉄用原料に添加す
ることを特徴としている。[0016] In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a method for granulating a raw material for iron making, wherein the granulating agent for iron making is added to the raw material for iron making. Features.
【0017】[0017]
【発明の実施の形態】本発明にかかる製鉄用造粒処理剤
は、微粉の鉄鉱石を含む製鉄用原料(焼結原料またはペ
レット原料)を造粒処理するのに用いる処理剤であっ
て、(A)酸基およびポリアルキレングリコール鎖を有
する高分子化合物、(B)β−ナフタレンスルホン酸塩
ホルマリン縮合物、(C)メラミンスルホン酸塩ホルマ
リン縮合物、(D)芳香族アミノスルホン酸ポリマー、
(E)リグニンスルホン酸変性物、からなる群より選ば
れる少なくとも一種の高分子化合物を含む構成である。
また、本発明にかかる造粒処理方法は、製鉄用原料を、
例えば混合、調湿等して造粒処理する方法において、上
記の製鉄用造粒処理剤を上記製鉄用原料に添加する方法
である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A granulating agent for steelmaking according to the present invention is a treating agent used for granulating ironmaking raw materials (sintering raw materials or pellet raw materials) containing fine iron ore, (A) a polymer compound having an acid group and a polyalkylene glycol chain, (B) a β-naphthalene sulfonate formalin condensate, (C) a melamine sulfonate formalin condensate, (D) an aromatic aminosulfonic acid polymer,
(E) lignin sulfonic acid-modified product comprising at least one polymer compound selected from the group consisting of:
Further, the granulation method according to the present invention, the raw material for iron making,
For example, in a method of granulating by mixing, humidity control, etc., the above-mentioned granulating agent for iron making is added to the raw material for iron making.
【0018】上記(A)〜(E)に挙げる高分子化合物
は、高度な分散能を有し、通常の分散剤に比べ、多価金
属イオンの影響を受け難いという特徴がある。The high molecular compounds listed in the above (A) to (E) have a high dispersing ability, and are characterized by being less susceptible to polyvalent metal ions than ordinary dispersants.
【0019】鉄鉱石の造粒においてのこれら(A)〜
(E)の高分子化合物の役割は、サブミクロンオーダー
の超微粉鉄鉱石を造粒用の水の中に分散せしめることに
あり、これにより得られた鉄鉱石分散水が、粘土のよう
なバインダーとして働き、ミクロン以上のオーダーの粉
鉄鉱石とミリオーダーの鉄鉱石とをつなぎとめることに
より、擬似粒子を造る。この結果、微粉が低減される。
また、これら(A)〜(E)の高分子化合物は、生石灰
のごときカルシウムイオンを高濃度で発生せしめるバイ
ンダーを併用する場合でも、多価金属イオンの影響を受
け難いという性質により、造粒効果の低下が起こり難い
という特徴も有するものである。In the granulation of iron ore, these (A) to
The role of the polymer compound (E) is to disperse ultra-fine iron ore of the order of submicron in water for granulation, and the resulting iron ore dispersed water becomes a binder such as clay. It works as a microparticle to create pseudo-particles by connecting fine iron ore of micron order and millimeter order of iron ore. As a result, fine powder is reduced.
In addition, the polymer compounds (A) to (E) are not easily affected by polyvalent metal ions even when used in combination with a binder capable of generating calcium ions at a high concentration such as quicklime, so that a granulation effect is obtained. Is also unlikely to occur.
【0020】本発明において用いられる上記高分子化合
物(分散剤)のうち、上記(A)の高分子化合物、つま
り、酸基およびポリアルキレングリコール鎖を有する高
分子化合物が有する酸基は、例えば、(メタ)アクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロト
ン酸等のカルボキシル基含有モノマー;ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、スルホエチル(メタ)アクリ
レート等のスルホ基含有モノマー;2−(メタ)アクリ
ロイルオキシエチルアシッドホスフェート、2−(メ
タ)アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェー
ト、2−(メタ)アクリロイルオキシ−3−クロロプロ
ピルアシッドホスフェート、2−(メタ)アクリロイル
オキシエチルフェニルホスフェート等の酸性リン酸エス
テル基含有モノマー;ビニルフェノール等の石炭酸系モ
ノマー;等の酸基含有モノマー、およびその塩からなる
群より選ばれる少なくとも一種のモノマーを重合成分
(モノマー成分)の一つとして重合(共重合)させるこ
とにより導入することができるが、特に限定されるもの
ではない。Among the polymer compounds (dispersants) used in the present invention, the polymer compound of the above (A), that is, the acid group of the polymer compound having an acid group and a polyalkylene glycol chain includes, for example, Carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, crotonic acid; sulfo group-containing monomers such as vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, and sulfoethyl (meth) acrylate; 2- (meth) Contains an acid phosphate group such as acryloyloxyethyl acid phosphate, 2- (meth) acryloyloxypropyl acid phosphate, 2- (meth) acryloyloxy-3-chloropropyl acid phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phenyl phosphate, etc. monomer; At least one monomer selected from the group consisting of acid group-containing monomers such as phenylphenol and the like; and acid salt-containing monomers such as salts, and salts thereof, by polymerization (copolymerization) as one of the polymerization components (monomer components). , But is not particularly limited.
【0021】また、上記モノマーとして酸基含有モノマ
ーの塩を使用する場合、その中和塩基としては、特に限
定されるものではないが、カリウムイオン、ナトリウム
イオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン等の
アルカリ土類金属イオン;アンモニウム、1級〜4級ア
ミン等の窒素含有塩基;等が挙げられる。When a salt of an acid group-containing monomer is used as the above-mentioned monomer, the neutralizing base is not particularly limited, but may be an alkali metal ion such as a potassium ion or a sodium ion; Alkaline earth metal ions; ammonium; nitrogen-containing bases such as primary to quaternary amines; and the like.
【0022】上記例示のモノマー由来の酸基は、一種類
のみが含まれていてもよく、また、二種類以上が含まれ
ていてもよい。これらモノマー由来の酸基のうち、カル
ボキシル基および/またはその塩が好ましく、(メタ)
アクリル酸、マレイン酸、およびそれらの塩からなる群
より選ばれる少なくとも一種のモノマーを重合成分の一
つとして重合(共重合)させることによって導入される
ものがさらに好ましい。The acid groups derived from the monomers exemplified above may contain only one kind, or may contain two or more kinds. Among the acid groups derived from these monomers, a carboxyl group and / or a salt thereof are preferable, and (meth)
It is more preferable to introduce one by polymerizing (copolymerizing) at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, maleic acid, and salts thereof as one of the polymerization components.
【0023】上記(A)の高分子化合物が有するポリア
ルキレングリコール鎖は、例えば、ポリアルキレングリ
コール鎖を含有するモノマーを重合成分の一つとして重
合(共重合)させることによって導入することができ
る。The polyalkylene glycol chain of the polymer compound (A) can be introduced, for example, by polymerizing (copolymerizing) a monomer containing a polyalkylene glycol chain as one of the polymerization components.
【0024】上記(A)の高分子化合物にポリアルキレ
ングリコール鎖を導入するモノマー、つまり、上記
(A)の高分子化合物が有するポリアルキレングリコー
ル鎖を構成するモノマーとしては、具体的には、例え
ば、下記一般式(1)Examples of the monomer for introducing a polyalkylene glycol chain into the polymer compound (A), that is, the monomer constituting the polyalkylene glycol chain of the polymer compound (A) include, for example, , The following general formula (1)
【0025】[0025]
【化1】 Embedded image
【0026】(式中、R1 、R2 、R3 はそれぞれ独立
して水素原子または炭素数1〜3のアルキル基、−CO
OH基またはその塩を表し、R4 は炭素数2〜4のアル
キレン基を表し、R5 は水素原子、−CH3 基または−
CH2 CH3 基を表し、Xは−CH2 −基、−CH2 C
H2 −基、−CH2 (CH3 )CH−基、>C=O基ま
たは−CONHCH2 −基を表し、nは5以上、300
以下の正数を表す)で表されるモノマーが挙げられる。(Wherein R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
Represents an OH group or a salt thereof, R 4 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 5 represents a hydrogen atom, a —CH 3 group or —
X represents a CH 2 CH 3 group, and X represents a —CH 2 — group, —CH 2 C
H 2 —, —CH 2 (CH 3 ) CH—,> C = O or —CONHCH 2 —, wherein n is 5 or more and 300
A monomer represented by the following positive number):
【0027】上記一般式(1)で表されるモノマーとし
ては、具体的には、例えば、ポリエチレングリコールモ
ノメタアクリル酸エステル、メトキシポリエチレングリ
コールモノメタクリル酸エステル、メトキシポリエチレ
ングリコールモノアクリル酸エステル等のポリアルキレ
ングリコール(メタ)アクリル酸エステル;3−メチル
−3−ブテン−1−オールにエチレンオキサイドを付加
してなるポリアルキレングリコールモノアルケニルエー
テルモノマー;アリルアルコールにエチレンオキサイド
を付加してなるポリエチレングリコールモノエテニルエ
ーテルモノマー;無水マレイン酸にポリエチレングリコ
ールを付加させたマレイン酸ポリエチレングリコールハ
ーフエステル;等を挙げることができるが、特に限定さ
れるものではない。これらポリアルキレングリコール鎖
含有モノマーは、一種類または二種類以上使用すること
ができる。これらポリアルキレングリコール鎖含有モノ
マーの中でも、nで示される平均の繰り返し単位の数が
10以上、100以下のモノマーが、入手が容易であ
り、また、擬似粒化性を向上させる上で好ましい。Specific examples of the monomer represented by the general formula (1) include, for example, polyethylene glycol monomethacrylate, methoxypolyethylene glycol monomethacrylate, and methoxypolyethylene glycol monoacrylate. Alkylene glycol (meth) acrylate; polyalkylene glycol monoalkenyl ether monomer obtained by adding ethylene oxide to 3-methyl-3-buten-1-ol; polyethylene glycol monoethenyl obtained by adding ethylene oxide to allyl alcohol But not particularly limited to maleic anhydride, a maleic acid polyethylene glycol half ester obtained by adding polyethylene glycol to maleic anhydride, and the like. One or more of these polyalkylene glycol chain-containing monomers can be used. Among these polyalkylene glycol chain-containing monomers, a monomer having an average number of repeating units represented by n of 10 or more and 100 or less is preferable from the viewpoint of easy availability and improvement of pseudo-granulation property.
【0028】また、上記(A)の高分子化合物に、ポリ
アルキレングリコール鎖を導入するに際しては、これら
ポリアルキレングリコール鎖含有モノマーを共重合せ
ず、ポリアルキレングリコールを後反応させて導入する
こともできる。例えば無水マレイン酸を共重合した後、
ポリアルキレングリコールを付加し、ハーフエステル化
したもの等がこれにあたる。In introducing a polyalkylene glycol chain into the polymer compound (A), the polyalkylene glycol chain-containing monomer may not be copolymerized but may be introduced by post-reaction of the polyalkylene glycol. it can. For example, after copolymerizing maleic anhydride,
A half-esterified product obtained by adding a polyalkylene glycol corresponds to this.
【0029】すなわち、本発明にかかる上記(A)の高
分子化合物は、前記例示の酸基含有モノマーおよび/ま
たはその塩と、ポリアルキレングリコール鎖含有モノマ
ー、例えば上記一般式(1)で表されるモノマーとを含
む重合成分(モノマー成分)を重合(共重合)すること
により前記例示の酸基含有モノマーおよび/またはその
塩と、ポリアルキレングリコール鎖含有モノマーとを共
重合するか、あるいは、前記例示の酸基含有モノマーお
よび/またはその塩を含む重合成分(モノマー成分)を
重合(共重合)した後、ポリアルキレングリコール鎖含
有モノマーを付加反応させることによって得ることがで
きる。That is, the polymer compound (A) according to the present invention is represented by the acid group-containing monomer and / or a salt thereof described above and a polyalkylene glycol chain-containing monomer, for example, the above-mentioned general formula (1). Or a salt thereof and a polyalkylene glycol chain-containing monomer by polymerizing (copolymerizing) a polymerization component (monomer component) containing It can be obtained by polymerizing (copolymerizing) a polymerization component (monomer component) containing the exemplified acid group-containing monomer and / or a salt thereof, and then subjecting the polyalkylene glycol chain-containing monomer to an addition reaction.
【0030】これらポリアルキレングリコール鎖は、そ
の親水性が高いものの方が擬似粒化性が高くなる傾向が
あり、ポリプロピレングリコールポリエチレングリコー
ルブロックコポリマー等、下記一般式(2)As for these polyalkylene glycol chains, those having higher hydrophilicity tend to have higher pseudo-granulation properties, such as polypropylene glycol polyethylene glycol block copolymers represented by the following general formula (2):
【0031】[0031]
【化2】 Embedded image
【0032】(式中、R6 は炭素数1〜3のアルキル基
を表し、nは5以上、300以下の正数を表す)で表さ
れる、ポリエチレングリコール由来の構成単位を含むも
のが好ましく、そのなかでも、nで示される平均の繰り
返し単位の数が10以上、100以下のポリエチレング
リコール由来の構成単位を含むものが、入手が容易であ
り、また、擬似粒化性を向上させる上でより好ましい。(Wherein, R 6 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n represents a positive number of 5 or more and 300 or less), preferably containing a structural unit derived from polyethylene glycol. Among them, those containing a constitutional unit derived from polyethylene glycol having an average number of repeating units represented by n of 10 or more and 100 or less are easy to obtain and improve the pseudo-granulation property. More preferred.
【0033】ポリアルキレングリコール鎖がポリエチレ
ングリコール由来の構成単位を含む場合、ポリアルキレ
ングリコール鎖中に占める上記ポリエチレングリコール
由来の構成単位の割合は、30モル%以上であることが
好ましく、50モル%以上であることがより好ましく、
80モル%以上であることがさらに好ましく、100モ
ル%、すなわち、ポリアルキレングリコール鎖がポリエ
チレングリコール鎖であることが最も好ましい。When the polyalkylene glycol chain contains a constituent unit derived from polyethylene glycol, the proportion of the constituent unit derived from polyethylene glycol in the polyalkylene glycol chain is preferably at least 30 mol%, more preferably at least 50 mol%. Is more preferable,
It is more preferably at least 80 mol%, most preferably 100 mol%, that is, the polyalkylene glycol chain is a polyethylene glycol chain.
【0034】上記したように、ポリアルキレングリコー
ルの平均の繰り返し単位の数は、5以上、300以下で
あることが好ましく、より好ましくは10以上、100
以下である。この繰り返し単位の数が5未満の場合、ポ
リアルキレングリコールの効果を十分に発揮することが
できず、生石灰を併用する場合において著しく擬似粒化
性が低下する。一方、繰り返し単位の数が300よりも
大きい場合、ポリアルキレングリコールの性質が強くな
りすぎ、擬似粒化性がポリアルキレングリコールと変わ
らなくなる。このため、生石灰を併用する場合において
擬似粒化性の向上効果が得られなく虞れがある。As described above, the average number of repeating units of the polyalkylene glycol is preferably 5 or more and 300 or less, more preferably 10 or more and 100 or less.
It is as follows. When the number of the repeating units is less than 5, the effect of the polyalkylene glycol cannot be sufficiently exerted, and the pseudo-granulation property is remarkably reduced when quicklime is used in combination. On the other hand, when the number of repeating units is larger than 300, the properties of the polyalkylene glycol become too strong, and the pseudo-granulation property does not differ from that of the polyalkylene glycol. For this reason, when quicklime is used together, there is a possibility that the effect of improving the pseudo-granulation property cannot be obtained.
【0035】また、上記(A)の高分子化合物を得るに
際しては、必要に応じて、上記のモノマーにさらに共重
合可能な他のモノマーを共重合させてもよい。すなわ
ち、本発明にかかる高分子化合物は、上記酸基およびポ
リアルキレングリコール鎖を構成する上記のモノマーの
他に、必要に応じて、上記のモノマーと共重合可能な他
のモノマー(以下、共重合性モノマーと記す)に由来す
る構造単位を含んでいてもよい。When obtaining the polymer compound (A), another monomer which can be further copolymerized with the above monomer may be copolymerized, if necessary. That is, the polymer compound according to the present invention may contain, if necessary, other monomers copolymerizable with the above-mentioned monomers (hereinafter referred to as copolymerization) in addition to the above-mentioned monomers constituting the acid group and the polyalkylene glycol chain. (Hereinafter referred to as a "active monomer").
【0036】該共重合性モノマーとしては、具体的に
は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アク
リル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル等の、(メ
タ)アクリル酸と炭素数1〜18の一価アルコールとの
エステル化物である(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ル;シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)
アクリル酸シクロアルキルエステル;2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸とポリプロ
ピレングリコールとのモノエステル化物、等のヒドロキ
シル基含有(メタ)アクリル酸エステル;スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、エチルビニルベン
ゼン、クロロメチルスチレン、等のスチレンおよびその
誘導体;(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)
アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、
N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、等の(メ
タ)アクリルアミドおよびその誘導体;酢酸ビニル;
(メタ)アクリロニトリル;N−ビニル−2−ピロリド
ン;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメ
チルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルア
ミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ビニルピリジ
ン、ビニルイミダゾール等の塩基含有モノマー;N−メ
チロール(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル
(メタ)アクリルアミド等の、架橋性を有する(メタ)
アクリルアミド系モノマー;ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロ
イルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス(2−
メトキシエトキシ)シラン、アリルトリエトキシシラン
等の、加水分解性を有する基がケイ素原子に直結してい
るシラン系モノマー;グリシジル(メタ)アクリレー
ト、グリシジルエーテル(メタ)アクリレート等のエポ
キシ基含有モノマー;2−イソプロペニル−2−オキサ
ゾリン、2−ビニル−2−オキサゾリン等のオキサゾリ
ン基含有モノマー;2−アジリジニルエチル(メタ)ア
クリレート、(メタ)アクリロイルアジリジン等のアジ
リジン基含有モノマー;フッ化ビニル、フッ化ビニリデ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン基含有モ
ノマー;(メタ)アクリル酸と、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3
−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,
6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価ア
ルコールとのエステル化物等の、分子内に不飽和基を複
数有する多官能(メタ)アクリル酸エステル;メチレン
ビス(メタ)アクリルアミド等の、分子内に不飽和基を
複数有する多官能(メタ)アクリルアミド;ジアリルフ
タレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート等
の、分子内に不飽和基を複数有する多官能アリル化合
物;アリル(メタ)アクリレート;ジビニルベンゼン;
等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これ
らモノマーは、必要に応じて、一種類を用いてもよく、
また、二種類以上を用いてもよい。Specific examples of the copolymerizable monomer include (meth) acrylic acid such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like. (Meth) acrylic acid alkyl ester, which is an esterified product with a monohydric alcohol of -18 to (meth) such as cyclohexyl (meth) acrylate
Hydroxy group-containing (meth) acrylic esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and monoesters of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol; Styrene such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, ethylvinylbenzene, chloromethylstyrene and derivatives thereof; (meth) acrylamide, N-methyl (meth)
Acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide,
(Meth) acrylamide such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide and derivatives thereof; vinyl acetate;
(Meth) acrylonitrile; N-vinyl-2-pyrrolidone; base-containing monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, vinylpyridine, vinylimidazole; Crosslinkable (meth) such as methylol (meth) acrylamide and N-butoxymethyl (meth) acrylamide
Acrylamide monomers: vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloylpropyltrimethoxysilane, vinyltris (2-
A silane monomer having a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom, such as methoxyethoxy) silane and allyltriethoxysilane; an epoxy group-containing monomer such as glycidyl (meth) acrylate and glycidyl ether (meth) acrylate; -Oxazoline group-containing monomers such as isopropenyl-2-oxazoline and 2-vinyl-2-oxazoline; aziridine group-containing monomers such as 2-aziridinylethyl (meth) acrylate and (meth) acryloylaziridine; vinyl fluoride, fluorine Halogen-containing monomers such as vinylidene chloride, vinyl chloride and vinylidene chloride; (meth) acrylic acid, ethylene glycol,
Diethylene glycol, propylene glycol, 1,3
-Butylene glycol, neopentyl glycol, 1,
Polyfunctional (meth) acrylic esters having a plurality of unsaturated groups in the molecule, such as esterified products with polyhydric alcohols such as 6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol; methylenebis (meth) acrylamide Polyfunctional (meth) acrylamide having a plurality of unsaturated groups in the molecule; polyfunctional allyl compound having a plurality of unsaturated groups in the molecule, such as diallyl phthalate, diallyl maleate, diallyl fumarate; allyl (meth) Acrylate; divinylbenzene;
And the like, but are not particularly limited. One of these monomers may be used, if necessary,
Further, two or more types may be used.
【0037】さらに、これらモノマーの他に、分子量の
調節を目的として、連鎖移動剤を用いることもできる。
該連鎖移動剤としては、具体的には、例えば、メルカプ
トエタノール、メルカプトプロピオン酸、t−ドデシル
メルカプタン等のメルカプト基含有化合物;四塩化炭
素;イソプロピルアルコール;トルエン;等の連鎖移動
係数の高い化合物が挙げられる。これら連鎖移動剤もま
た、必要に応じて、一種類を用いてもよく、また、二種
類以上を用いてもよい。これら連鎖移動剤の使用量は特
に限定されないが、前記モノマー、すなわち、酸基含有
モノマーおよび該酸基含有モノマーと共重合可能なモノ
マー1molに対し、0.005〜0.15molの範
囲内が適当である。Further, in addition to these monomers, a chain transfer agent can be used for the purpose of controlling the molecular weight.
Specific examples of the chain transfer agent include compounds having a high chain transfer coefficient such as mercapto group-containing compounds such as mercaptoethanol, mercaptopropionic acid, and t-dodecylmercaptan; carbon tetrachloride; isopropyl alcohol; toluene; No. One of these chain transfer agents may be used, if necessary, or two or more thereof may be used. The use amount of these chain transfer agents is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.005 to 0.15 mol per 1 mol of the monomer, that is, the acid group-containing monomer and the monomer copolymerizable with the acid group-containing monomer. It is.
【0038】上記(A)の高分子化合物に占める酸基の
割合は、特に限定されるものではないが、下限値が好ま
しくは10モル%であり、さらに好ましくは20モル%
であり、上限値が好ましくは90モル%であり、さらに
好ましくは80モル%である。The proportion of the acid group in the polymer compound (A) is not particularly limited, but the lower limit is preferably 10 mol%, more preferably 20 mol%.
And the upper limit is preferably 90 mol%, more preferably 80 mol%.
【0039】一方、上記(A)の高分子化合物に占める
ポリアルキレングリコール鎖の割合は、特に限定される
ものではないが、下限値が好ましくは10モル%であ
り、さらに好ましくは20モル%であり、上限値が好ま
しくは90モル%であり、さらに好ましくは80モル%
である。On the other hand, the proportion of the polyalkylene glycol chain in the polymer compound (A) is not particularly limited, but the lower limit is preferably 10 mol%, more preferably 20 mol%. And the upper limit is preferably 90 mol%, more preferably 80 mol%.
It is.
【0040】また、上記(A)の高分子化合物が、上記
共重合性モノマーに由来する構造単位を含む場合、上記
(A)の高分子化合物に占める上記共重合性モノマーに
由来する構造単位の割合は、特に限定されるものではな
いが、50モル%以下であることが好ましく、30モル
%以下であることがさらに好ましい。In the case where the polymer compound (A) contains a structural unit derived from the copolymerizable monomer, when the polymer unit derived from the copolymerizable monomer occupies the polymer compound (A). The ratio is not particularly limited, but is preferably 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less.
【0041】上記(A)の高分子化合物は、前記したよ
うに、酸基およびポリアルキレングリコール鎖を構成す
るモノマー、例えば上記したように酸基およびポリアル
キレングリコール鎖を構成する各モノマー(酸基および
ポリアルキレングリコール鎖は、それぞれ異なるモノマ
ーに由来する)を少なくとも含むモノマー成分(モノマ
ー組成物)を重合(共重合)することにより容易に得る
ことができる。As described above, the polymer compound (A) is a monomer that forms an acid group and a polyalkylene glycol chain, for example, each monomer (an acid group and a polyalkylene glycol chain) that forms an acid group and a polyalkylene glycol chain as described above. And the polyalkylene glycol chain can be easily obtained by polymerizing (copolymerizing) a monomer component (monomer composition) containing at least different monomers.
【0042】高分子化合物の製造方法、つまり、上記モ
ノマー成分の重合方法は、特に限定されるものではな
く、従来公知の種々の重合法、例えば、水中油型乳化重
合法、油中水型乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、
沈澱重合法、溶液重合法、水溶液重合法、塊状重合法等
を採用することができる。上記例示の重合方法のなかで
も、重合コスト(生産コスト)の低減並びに安全性等の
観点から、水溶液重合法が好ましい。The method for producing the polymer compound, that is, the method for polymerizing the above monomer component is not particularly limited, and various conventionally known polymerization methods such as an oil-in-water emulsion polymerization method and a water-in-oil emulsion polymerization method can be used. Polymerization method, suspension polymerization method, dispersion polymerization method,
A precipitation polymerization method, a solution polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method and the like can be employed. Among the polymerization methods exemplified above, an aqueous solution polymerization method is preferable from the viewpoint of reduction of polymerization cost (production cost) and safety.
【0043】上記の重合法に用いられる重合開始剤は、
熱または酸化還元反応によって分解し、ラジカル分子を
発生させる化合物であればよい。また、水溶液重合法を
採用する場合においては、水溶性を備えた重合開始剤が
好ましい。該重合開始剤としては、具体的には、例え
ば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩類;2,2’−アゾビス−(2−ア
ミジノプロパン)二塩酸塩、4,4’−アゾビス−(4
−シアノペンタン酸)等の水溶性アゾ化合物;過酸化水
素等の熱分解性開始剤;過酸化水素およびアスコルビン
酸、t−ブチルハイドロパーオキサイドおよびロンガリ
ット、過硫酸カリウムおよび金属塩、過硫酸アンモニウ
ムおよび亜硫酸水素ナトリウム、等の組み合わせからな
るレドックス系重合開始剤;等が挙げられるが、特に限
定されるものではない。これら重合開始剤は、一種類の
みを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよ
い。尚、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の組成や
重合条件等に応じて適宜設定すればよい。The polymerization initiator used in the above polymerization method is as follows:
Any compound that is decomposed by heat or an oxidation-reduction reaction to generate a radical molecule may be used. When the aqueous solution polymerization method is employed, a polymerization initiator having water solubility is preferred. Specific examples of the polymerization initiator include persulfates such as sodium persulfate, potassium persulfate, and ammonium persulfate; 2,2′-azobis- (2-amidinopropane) dihydrochloride; '-Azobis- (4
Water-soluble azo compounds such as -cyanopentanoic acid); pyrolytic initiators such as hydrogen peroxide; hydrogen peroxide and ascorbic acid, t-butyl hydroperoxide and Rongalite, potassium and metal salts, ammonium persulfate and sulfurous acid A redox-based polymerization initiator comprising a combination of sodium hydrogen; and the like, but are not particularly limited. One of these polymerization initiators may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. The amount of the polymerization initiator to be used may be appropriately set according to the composition of the monomer component, polymerization conditions, and the like.
【0044】反応温度や反応時間等の重合条件は、モノ
マー成分、つまりモノマー組成物の組成や、重合開始剤
の種類等に応じて適宜設定すればよいが、反応温度は0
〜100℃の範囲内であることがより好ましく、40〜
95℃の範囲内であることがさらに好ましい。また、反
応時間は3〜15時間程度が好適である。水溶液重合法
を採用する場合におけるモノマー成分の反応系への供給
方法としては、例えば、一括添加法、分割添加法、成分
滴下法、パワーフィード法、多段滴下法等を行うことが
できるが、特に限定されるものではない。The polymerization conditions such as the reaction temperature and the reaction time may be appropriately set according to the monomer components, that is, the composition of the monomer composition, the type of the polymerization initiator, and the like.
It is more preferable that the temperature is in the range of
More preferably, it is in the range of 95 ° C. The reaction time is preferably about 3 to 15 hours. As a method of supplying the monomer component to the reaction system when the aqueous solution polymerization method is employed, for example, a batch addition method, a split addition method, a component dropping method, a power feed method, a multi-stage dropping method, and the like can be performed. It is not limited.
【0045】上記(A)の高分子化合物の製造に際し、
水溶液重合法を採用した場合に得られるポリマー水溶液
中に含まれる、上記(A)の高分子化合物を含む不揮発
分の濃度は、特に限定されるものではないが、60重量
%以下であることが好ましい。不揮発分の濃度が60重
量%を越えるポリマー水溶液は、粘度が高くなり過ぎる
と共に、分散安定性を保つことができずに凝集を生じる
虞れがある。In the production of the polymer compound (A),
The concentration of the non-volatile components including the polymer compound (A) in the polymer aqueous solution obtained when the aqueous solution polymerization method is employed is not particularly limited, but may be 60% by weight or less. preferable. A polymer aqueous solution having a non-volatile content of more than 60% by weight has too high a viscosity and may not be able to maintain dispersion stability to cause aggregation.
【0046】また、上記(A)の高分子化合物の重量平
均分子量は、1000以上、50万以下であることが好
ましい。また、その下限値(重量平均分子量)は、20
00であることがより好ましく、その上限値(重量平均
分子量)は、10万であることがより好ましい。上記重
量平均分子量が、1000未満の場合、擬似粒化性が低
下する傾向にあり、50万を超える場合、粘度が高くな
りすぎ、上記(A)の高分子化合物が鉄鉱石に充分に廻
らなくなり、擬似粒化性が低下する虞れがある。The weight average molecular weight of the polymer compound (A) is preferably 1,000 or more and 500,000 or less. The lower limit (weight average molecular weight) is 20
More preferably, the upper limit (weight average molecular weight) is 100,000. When the weight average molecular weight is less than 1000, the pseudo-granulation property tends to decrease. When the weight average molecular weight exceeds 500,000, the viscosity becomes too high, and the polymer compound of (A) does not sufficiently reach iron ore. However, there is a possibility that the pseudo-granulation property is reduced.
【0047】上記(A)の高分子化合物は、その少なく
とも一部を塩基性の中和剤を用いて中和することによっ
て、或いは、そのままで(中和しなくとも)、水に溶解
または膨潤する。これにより、上記(A)の高分子化合
物を用いた、本発明にかかる製鉄用造粒処理剤は、少量
の使用で以て充分な性能(効果)を発揮することができ
る。上記の中和剤としては、具体的には、例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化
物;炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモ
ニウム、炭酸水素アンモニウム等の塩基性炭酸塩;アン
モニア水、モノエタノールアミン等の窒素含有塩基;等
が挙げられるが、特に限定されるものではない。The polymer compound (A) is dissolved or swelled in water by neutralizing at least a part thereof with a basic neutralizing agent or as it is (without neutralization). I do. Thereby, the granulation treating agent for steelmaking according to the present invention using the polymer compound of the above (A) can exhibit sufficient performance (effect) with a small amount of use. Specific examples of the neutralizing agent include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; basic carbonates such as sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium carbonate and ammonium hydrogen carbonate; And a nitrogen-containing base such as ammonia water and monoethanolamine; and the like, but are not particularly limited thereto.
【0048】以上のようにして、本発明にかかる製鉄用
造粒処理剤に用いられる、上記(A)の高分子化合物が
得られる。上記(A)の高分子化合物はその使用量がか
なり少なくても製鉄用原料を造粒する際に、擬似粒化性
を向上させる効果に優れ、焼結機の生産効率を向上させ
ることができる。つまり、上記(A)の高分子化合物を
含む製鉄用造粒処理剤は、製鉄用原料を造粒(擬似粒化
またはペレット化)するバインダーとして作用する。こ
れにより、焼結鉱を得るべく製鉄用原料を造粒処理する
のに好適に用いられる製鉄用造粒処理剤を安価に提供す
ることができる。As described above, the polymer compound (A) used in the granulating agent for steelmaking according to the present invention is obtained. Even when the amount of the polymer compound (A) is considerably small, it is excellent in the effect of improving pseudo-granulation property when granulating a raw material for iron making, and can improve the production efficiency of a sintering machine. . In other words, the granulation agent for iron making containing the polymer compound (A) acts as a binder for granulating (pseudo-granulating or pelletizing) the raw material for iron making. Thereby, it is possible to provide an inexpensive granulating agent for ironmaking, which is suitably used for granulating a raw material for ironmaking to obtain a sintered ore.
【0049】また、本発明において用いられる上記分散
剤のうち、上記(B)の高分子化合物、つまり、β−ナ
フタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物は、コールター
ル留分のナフタリン油に濃硫酸を反応させ、スルホン化
したものをホルムアルデヒドで縮合反応させたものであ
り、例えば、下記一般式(3)Among the dispersants used in the present invention, the polymer compound (B), ie, the β-naphthalenesulfonate formalin condensate, is obtained by reacting concentrated sulfuric acid with naphthalene oil of coal tar fraction. And a sulfonated product is subjected to a condensation reaction with formaldehyde. For example, the following general formula (3)
【0050】[0050]
【化3】 Embedded image
【0051】(式中、R7 、R8 はそれぞれ独立して水
素原子、−CH3 基または−CH 2 CH3 基を表し、M
はアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたは
窒素含有塩基を表し、pは1〜10000の正数を表
す)で表される構造を有している。(Where R7, R8Are each independently water
Elemental atom, -CHThreeGroup or -CH TwoCHThreeRepresents a group, M
Is an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion or
Represents a nitrogen-containing base, and p represents a positive number of 1 to 10,000
).
【0052】なお、ここで使用されるナフタリン油の成
分は、一般的に、ナフタリン、チオナフテン、メチルナ
フタリン等の混合物であることが多い。上記β−ナフタ
レンスルホン酸塩ホルマリン縮合物としては、従来公知
のβ−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、例え
ば市販のβ−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物
を使用することができ、その製造条件等は、特に限定さ
れるものではない。The component of the naphthalene oil used here is generally a mixture of naphthalene, thionaphthene, methylnaphthalene and the like in many cases. As the β-naphthalene sulfonate formalin condensate, a conventionally known β-naphthalene sulfonate formalin condensate, for example, a commercially available β-naphthalene sulfonate formalin condensate can be used. However, there is no particular limitation.
【0053】上記(C)の高分子化合物であるメラミン
スルホン酸塩ホルマリン縮合物は、ホルムアルデヒド水
溶液にメラミンを縮合反応させ、これを亜硫酸ナトリウ
ムでスルホン化した水溶性高分子化合物であり、例え
ば、下記一般式(4)The melamine sulfonate formalin condensate, which is a polymer compound of the above (C), is a water-soluble polymer compound obtained by subjecting melamine to a condensation reaction with an aqueous formaldehyde solution and sulfonating it with sodium sulfite. General formula (4)
【0054】[0054]
【化4】 Embedded image
【0055】(式中、Mはアルカリ金属イオン、アルカ
リ土類金属イオンまたは窒素含有塩基を表し、qは1〜
10000の正数を表す)で表される構造単位を有して
いる。上記メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物もま
た、従来公知のメラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物、例えば市販のメラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物を使用することができ、その製造条件等は、特に限定
されるものではない。(Wherein, M represents an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion or a nitrogen-containing base;
(Representing a positive number of 10,000). As the melamine sulfonate formalin condensate, a conventionally known melamine sulfonate formalin condensate, for example, a commercially available melamine sulfonate formalin condensate can be used, and the production conditions and the like are particularly limited. is not.
【0056】上記(D)の高分子化合物である芳香族ア
ミノスルホン酸ポリマーは、アニリンをスルホン化した
アミノベンゼンスルホン酸とフェノールとをホルムアル
デヒドを用いて縮合させた水溶性高分子化合物であり、
例えば、下記一般式(5)The aromatic aminosulfonic acid polymer which is the polymer compound (D) is a water-soluble polymer compound obtained by condensing aniline sulfonated aminobenzenesulfonic acid and phenol with formaldehyde.
For example, the following general formula (5)
【0057】[0057]
【化5】 Embedded image
【0058】(式中、Mはアルカリ金属イオン、アルカ
リ土類金属イオンまたは窒素含有塩基を表し、r、sは
それぞれ独立して1〜10000の正数を表す)で表さ
れる構造単位を有している。上記芳香族アミノスルホン
酸ポリマーもまた、従来公知の芳香族アミノスルホン酸
ポリマー、例えば市販の芳香族アミノスルホン酸ポリマ
ーを使用することができ、その製造条件等は、特に限定
されるものではない。(Wherein M represents an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion or a nitrogen-containing base, and r and s each independently represent a positive number from 1 to 10000). are doing. As the aromatic aminosulfonic acid polymer, a conventionally known aromatic aminosulfonic acid polymer, for example, a commercially available aromatic aminosulfonic acid polymer can be used, and the production conditions and the like are not particularly limited.
【0059】さらに、上記(E)の高分子化合物である
リグニンスルホン酸変性物は、パルプ廃液に濃硫酸を作
用させて得られたリグニンスルホン酸を変性し、β−ナ
フタレンスルホン酸等と複合化したポリマーであり、例
えば、下記一般式(6)Further, the ligninsulfonic acid-modified polymer (E), which is a polymer compound, is obtained by modifying ligninsulfonic acid obtained by treating concentrated pulp with concentrated sulfuric acid and complexing it with β-naphthalenesulfonic acid or the like. A polymer represented by the following general formula (6)
【0060】[0060]
【化6】 Embedded image
【0061】(式中、R9はβ−ナフタレンスルホン酸
塩ホルマリン縮合物に由来する基または−COOH基を
表し、Mは金属イオン、アルカリ土類金属イオンまたは
窒素含有塩基を表し、tは1〜10000の正数を表
す)で表される構造単位を有している。上記リグニンス
ルホン酸変性物もまた、従来公知のリグニンスルホン酸
変性物、例えば市販のリグニンスルホン酸変性物を使用
することができ、その製造条件等は、特に限定されるも
のではない。該リグニンスルホン酸変性物は、単なるリ
グニンスルホン酸より優れた分散性を有している。(Wherein, R 9 represents a group derived from β-naphthalene sulfonate formalin condensate or a —COOH group, M represents a metal ion, an alkaline earth metal ion or a nitrogen-containing base, and t represents 1 (Representing a positive number of 10000 to 10000). As the ligninsulfonic acid-modified product, a conventionally known ligninsulfonic acid-modified product, for example, a commercially available ligninsulfonic acid-modified product can be used, and the production conditions and the like are not particularly limited. The modified lignin sulfonic acid has better dispersibility than simple lignin sulfonic acid.
【0062】上記一般式(3)〜(6)において、Mで
表される置換基のうち、アルカリ金属イオンとしては、
具体的には、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカ
リ金属のイオンが挙げられる。また、アルカリ土類金属
イオンとしては、具体的には、例えば、カルシウム等の
アルカリ土類金属のイオンが挙げられる。また、窒素含
有塩基としては、アンモニウム、1級〜4級アミン等が
挙げられる。In the above general formulas (3) to (6), among the substituents represented by M, the alkali metal ions include
Specific examples include ions of alkali metals such as potassium and sodium. Further, specific examples of the alkaline earth metal ion include an ion of an alkaline earth metal such as calcium. Examples of the nitrogen-containing base include ammonium, primary to quaternary amine, and the like.
【0063】これら(B)〜(E)の高分子化合物の重
量平均分子量は1000以上、50万以下であることが
好ましい。また、その下限値(重量平均分子量)は、2
000であることがより好ましく、その上限値(重量平
均分子量)は、10万であることがより好ましい。上記
重量平均分子量が、1000未満の場合、擬似粒化性が
低下する傾向にあり、50万を超える場合、粘度が高く
なりすぎ、上記(B)〜(E)の高分子化合物が鉄鉱石
に充分に廻らなくなり、擬似粒化性が低下する虞れがあ
る。The weight average molecular weight of the polymer compounds (B) to (E) is preferably 1,000 or more and 500,000 or less. The lower limit (weight average molecular weight) is 2
More preferably, the upper limit value (weight average molecular weight) is 100,000. When the weight average molecular weight is less than 1000, the pseudo-granulation property tends to decrease, and when it exceeds 500,000, the viscosity becomes too high, and the polymer compound of (B) to (E) is added to iron ore. It may not be sufficiently rotated, and the pseudo-granulation property may be reduced.
【0064】これら(B)〜(E)の高分子化合物は、
何れもスルホン酸基を有することを特徴としており、こ
のスルホン酸基の働きにより、多価金属の影響を受け難
い分散剤となっている。これら(B)〜(E)の高分子
化合物の分散安定化機構は、(A)の高分子化合物の分
散安定化機構とはやや異なり、スルホン酸イオンの電気
的反発によって分散安定化している。The polymer compounds (B) to (E) are
Each of them is characterized by having a sulfonic acid group, and the function of the sulfonic acid group is a dispersant that is hardly affected by a polyvalent metal. The dispersion stabilizing mechanism of the polymer compound of (B) to (E) is slightly different from the dispersion stabilizing mechanism of the polymer compound of (A), and is stabilized by the electric repulsion of sulfonic acid ions.
【0065】一方、(A)の高分子化合物である、酸基
およびポリアルキレングリコール鎖を有する高分子化合
物は、ポリエチレングリコールによる立体効果により安
定化している。本願出願人等の検討により、この分散安
定化機構の違いから、上記(A)の高分子化合物は、上
記(B)〜(E)の高分子化合物よりも擬似粒化性が高
くなることが判っており、このため、上記(A)の高分
子化合物は、鉄鉱石造粒用のバインダーとしてより好適
である。On the other hand, the polymer compound (A), which has an acid group and a polyalkylene glycol chain, is stabilized by the steric effect of polyethylene glycol. According to the study by the present applicant, the polymer compound of the above (A) has higher pseudo-granulation property than the polymer compounds of the above (B) to (E) due to this difference in dispersion stabilization mechanism. Therefore, the polymer compound (A) is more suitable as a binder for iron ore granulation.
【0066】本発明にかかる製鉄用造粒処理剤中に含ま
れる上記(A)〜(E)の高分子化合物の含有量(割
合)は、焼結原料の鉱石(鉄鉱石)の造粒性(種類)
や、上記(A)〜(E)の高分子化合物の種類、使用す
る造粒機等に応じて適宜設定すればよく、特に限定され
るものではないが、焼結鉱の製造においては、焼結原料
(鉄鉱石、副原料、燃料等)に対する上記製鉄用造粒処
理剤中の上記(A)〜(E)の高分子化合物の合計の添
加割合(但し、上記(A)〜(E)の高分子化合物は、
一種のみを用いてもよく、二種以上を併用してもよい)
の下限値が好ましくは0.001重量%であり、さらに
好ましくは0.005重量%であり、上限値が好ましく
は2重量%であり、さらに好ましくは1重量%となるよ
うに設定することが好ましい。焼結原料に対する上記
(A)〜(E)の高分子化合物の合計の添加割合が2重
量%を超えると、焼結原料に対する製鉄用造粒処理剤の
添加量が多くなりすぎ、焼結原料の大きな固まりがで
き、該焼結原料の固まり内部が焼結されなくなる等の問
題が生じる虞れがある。The content (ratio) of the polymer compound (A) to (E) contained in the granulating agent for iron making according to the present invention depends on the granulation properties of the ore (iron ore) as the sintering raw material. (type)
It may be appropriately set according to the type of the polymer compound (A) to (E), the granulator to be used, and the like, and is not particularly limited. The total addition ratio of the polymer compounds (A) to (E) in the granulating agent for iron making with respect to the binding raw material (iron ore, auxiliary raw material, fuel, etc.) (however, the above (A) to (E) The polymer compound of
(Only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.)
Is preferably 0.001% by weight, more preferably 0.005% by weight, and the upper limit is preferably 2% by weight, more preferably 1% by weight. preferable. If the total addition ratio of the above-mentioned polymer compounds (A) to (E) to the sintering raw material exceeds 2% by weight, the addition amount of the granulating agent for iron making to the sintering raw material becomes too large, There is a possibility that a large agglomeration of the raw material is formed, and a problem such as that the inside of the agglomeration of the sintering raw material is not sintered.
【0067】一方、焼結原料に対する上記(A)〜
(E)の高分子化合物の合計の添加割合が0.001重
量%未満であると、上記(A)〜(E)の高分子化合物
が有する性能、特に、これら高分子化合物を微粉の鉄鉱
石を含む製鉄用原料の造粒に用いた場合における擬似粒
化性の向上効果が充分に発揮されない虞れがある。On the other hand, the above (A) to
When the total addition ratio of the polymer compound (E) is less than 0.001% by weight, the performance of the polymer compound of the above (A) to (E), particularly, the fine powder of iron ore There is a possibility that the effect of improving quasi-granulation properties when used for granulation of a raw material for iron making containing iron may not be sufficiently exhibited.
【0068】また、ペレットの製造においては、本発明
にかかる製鉄用造粒処理剤中に含まれる上記(A)〜
(E)の高分子化合物の割合は、特に限定されるもので
はないが、ペレット原料(鉄鉱石、ダスト、炭材等)に
対する上記製鉄用造粒処理剤中の上記(A)〜(E)の
高分子化合物の合計の添加割合(但し、上記(A)〜
(E)の高分子化合物は、一種のみを用いてもよく、二
種以上を併用してもよい)の下限値が好ましくは0.0
05重量%であり、さらに好ましくは0.01重量%で
あり、上限値が好ましくは5重量%であり、さらに好ま
しくは1重量%となるように設定することが好ましい。
ペレット原料に対する上記(A)〜(E)の高分子化合
物の合計の添加割合が5重量%を超えると、ペレット原
料に対する上記製鉄用造粒処理剤の添加量が多くなりす
ぎ、造粒過多となってペレット原料の大きな固まりがで
きてしまい、該ペレット原料の粒径のバラツキが大きく
なる等の悪影響が生じる虞れがある。In the production of pellets, the granules (A) to (A) contained in the granulating agent for steelmaking according to the present invention are used.
Although the ratio of the polymer compound of (E) is not particularly limited, the above-mentioned (A) to (E) in the above-mentioned granulation treatment agent for ironmaking with respect to pellet raw materials (iron ore, dust, carbonaceous material, etc.). The total addition ratio of the high molecular compounds (provided that the above (A) to
(E) The polymer compound may be used alone or in combination of two or more.)
It is preferably set to be 0.05% by weight, more preferably 0.01% by weight, and the upper limit is preferably 5% by weight, more preferably 1% by weight.
If the total addition ratio of the above-mentioned polymer compounds (A) to (E) to the pellet raw material exceeds 5% by weight, the amount of the granulation treatment agent for steelmaking added to the pellet raw material becomes too large, resulting in excessive granulation. As a result, a large mass of the pellet raw material is formed, which may cause an adverse effect such as an increase in the variation in the particle diameter of the pellet raw material.
【0069】また、焼結原料(鉄鉱石、副原料、燃料
等)に対する上記製鉄用造粒処理剤の添加量は、特に限
定されるものではないが、下限値が好ましくは0.00
1重量%であり、さらに好ましくは0.005重量%で
あり、上限値が好ましくは10.0重量%であり、さら
に好ましくは8.0重量%となるように設定することが
好ましい。焼結原料に対する製鉄用造粒処理剤の添加割
合を10.0重量%以内とすることで、焼結原料の固ま
りができ難くなり、該焼結原料の固まり内部が焼結され
なくなる等の問題が生じ難くなる。また、製鉄用造粒処
理剤の添加量(添加割合)の下限値は、焼結原料の鉱石
の造粒性や、水分添加量、使用する造粒機等によって左
右されるが、できるだけ少量となるように設計すること
が望ましい。The amount of the above-mentioned granulating agent for iron making to the sintering raw material (iron ore, auxiliary raw material, fuel, etc.) is not particularly limited, but the lower limit is preferably 0.005.
It is preferably set to 1% by weight, more preferably 0.005% by weight, and the upper limit is preferably 10.0% by weight, more preferably 8.0% by weight. When the addition ratio of the granulation treatment agent for iron making to the sintering raw material is within 10.0% by weight, the sintering raw material is hardly agglomerated, and the inside of the sintering raw material is not sintered. Is less likely to occur. In addition, the lower limit of the addition amount (addition ratio) of the granulating agent for iron making depends on the granulation properties of the ore as a sintering raw material, the amount of water added, the granulator used, and the like. It is desirable to design so that
【0070】ペレット原料(鉄鉱石、ダスト、炭材等)
に対する上記製鉄用造粒処理剤の添加量は、特に限定さ
れるものではないが、下限値が好ましくは0.01重量
%であり、さらに好ましくは0.05重量%であり、上
限値が好ましくは50重量%であり、さらに好ましくは
30重量%である。50重量%を越えて上記製鉄用造粒
処理剤を添加すると、造粒過多となってペレット原料の
大きな固まりができてしまい、該ペレット原料の粒径の
バラツキが大きくなる等の悪影響が出てしまう。また、
上記製鉄用造粒処理剤の添加量の下限値は、ペレット原
料の造粒性や、水分添加量、使用する造粒機等によって
左右されるが、できるだけ少量となるように設計するこ
とが望ましい。Raw material for pellets (iron ore, dust, charcoal, etc.)
The addition amount of the above-mentioned granulating agent for iron making is not particularly limited, but the lower limit is preferably 0.01% by weight, more preferably 0.05% by weight, and the upper limit is preferably Is 50% by weight, more preferably 30% by weight. If the above-mentioned granulating agent for iron-making is added in excess of 50% by weight, the granulation becomes excessive and a large agglomeration of the pellet raw material is formed, which has an adverse effect such as a large variation in the particle diameter of the pellet raw material. I will. Also,
The lower limit of the amount of the granulating agent for iron making is determined by the granulation property of the pellet raw material, the amount of water added, the granulator to be used, etc., but it is desirable to design as small as possible. .
【0071】すなわち、上記製鉄用造粒処理剤は、用い
る高分子化合物の粘度、つまり、用いる高分子化合物の
種類によって、製鉄用造粒処理剤の粘度を抑え、分散安
定性を保つこと等を目的として、必要に応じて、水等の
希釈剤をさらに含んでいてもよく、上記焼結原料あるい
はペレット原料等の製鉄用原料に水等を別添すること
で、上記水溶液重合法により得られた(A)の高分子化
合物を含むポリマー水溶液あるいは上記(A)〜(E)
の高分子化合物を、本発明にかかる製鉄用造粒処理剤と
して用いてもよい。In other words, the above-mentioned granulating agent for iron making suppresses the viscosity of the granulating agent for iron making and maintains the dispersion stability depending on the viscosity of the polymer compound used, that is, the kind of the polymer compound used. For the purpose, if necessary, it may further contain a diluent such as water, and is obtained by the above aqueous solution polymerization method by separately adding water and the like to the above-mentioned sintering raw material or ironmaking raw material such as pellet raw material. Or a polymer aqueous solution containing the polymer compound of (A) or (A) to (E).
May be used as the granulating agent for iron making according to the present invention.
【0072】したがって、本発明にかかる製鉄用造粒処
理剤中に含まれる上記(A)〜(E)の高分子化合物の
含有量(割合)は、焼結原料の鉱石(鉄鉱石)の造粒性
(種類)や、上記(A)〜(E)の高分子化合物の種
類、使用する造粒機等に応じて適宜設定すればよく、特
に限定されるものではないが、製鉄用原料に水等を別添
する場合、50重量%以上であることが好ましく、80
重量%以上であることがより好ましく、100重量%、
すなわち、上記製鉄用造粒処理剤が、上記(A)〜
(E)の高分子化合物からなる群より選ばれる少なくと
も一種からなることが特に好ましい。Therefore, the content (ratio) of the polymer compound (A) to (E) contained in the granulating agent for iron making according to the present invention depends on the production of ore (iron ore) as a sintering raw material. It may be appropriately set according to the granularity (kind), the type of the polymer compound (A) to (E), the granulator to be used, and the like, and is not particularly limited. When water or the like is separately added, the content is preferably 50% by weight or more.
% By weight or more, more preferably 100% by weight,
That is, the above-mentioned granulation treatment agent for iron-making includes the above-mentioned (A) to
It is particularly preferred that it be at least one selected from the group consisting of the polymer compounds of (E).
【0073】また、上記製鉄用造粒処理剤が水を含む場
合、該製鉄用造粒処理剤中における上記(A)〜(E)
の高分子化合物の含有量(割合)は、前記した条件を満
たすように設定すればよく、特に限定されるものではな
いが、0.1重量%以上、80重量%以下であることが
好ましく、0.5重量%以上、70重量%以下であるこ
とがより好ましく、1重量%以上、60重量%以下であ
ることが特に好ましい。When the granulating agent for iron making contains water, the above (A) to (E) in the granulating agent for iron making may be used.
The content (ratio) of the high molecular compound may be set so as to satisfy the above-mentioned conditions, and is not particularly limited, but is preferably 0.1% by weight or more and 80% by weight or less, It is more preferably from 0.5% by weight to 70% by weight, and particularly preferably from 1% by weight to 60% by weight.
【0074】尚、上記(A)〜(E)の高分子化合物か
らなる群より選ばれる二種以上の高分子化合物を併用す
る場合における各高分子化合物の配合割合は特に限定さ
れるものではない。When two or more polymer compounds selected from the group consisting of the polymer compounds (A) to (E) are used in combination, the blending ratio of each polymer compound is not particularly limited. .
【0075】さらに、上記製鉄用造粒処理剤は、上記
(A)〜(E)の高分子化合物が有する性能、特に、こ
れら高分子化合物を微粉の鉄鉱石を含む製鉄用原料の造
粒に用いた場合における擬似粒化性の向上効果を阻害し
ない範囲内で、あるいはさらに擬粒化性を向上するため
に、必要に応じて、他の成分、例えば生石灰等の従来公
知の他の造粒添加剤等を併用しても構わない。Further, the above-mentioned granulating agent for iron-making is used for the performance of the above-mentioned polymer compounds (A) to (E), especially for granulating iron-making raw materials containing fine iron ore. Within the range that does not inhibit the effect of improving the pseudo-granulation property when used, or in order to further improve the pseudo-granulation property, if necessary, other components, for example, other conventionally known granulations such as quicklime, etc. Additives and the like may be used in combination.
【0076】上記(A)〜(E)の高分子化合物は、多
価金属イオンの影響を受け難いことから、造粒効果の低
下が起こり難く、生石灰と併用しても、焼結原料に含ま
れる微粉の量を十分に低減させることができるが、生石
灰は、コストが高く、また、取り扱いにも注意を要する
ことから、本発明にかかる製鉄用造粒処理剤を用いて製
鉄用原料の造粒処理を行うに際しては、生石灰の非存在
下で造粒処理を行うことが好ましく、生石灰を全く添加
しないか、添加しても、鉄鉱石に対し、0.1重量%以
下となるように添加することが好ましい。また、従来、
鉄鉱石の造粒には、生石灰を使用することが一般的であ
り、生石灰以外のバインダーを用いる場合でも生石灰と
を併用するという考え方があるが、上記製鉄用造粒処理
剤は、生石灰を含まない、あるいは、生石灰と併用しな
いことが、上記製鉄用原料の造粒における擬似粒化性を
向上させる上で、より効果的である。このため、上記製
鉄用造粒処理剤が生石灰を含む場合、該製鉄用造粒処理
剤中の生石灰の割合は、該製鉄用造粒処理剤を鉄鉱石に
添加する際における鉄鉱石に対する生石灰の割合が0.
1重量%以下となるように設定されていることが好まし
い。なお、生石灰以外の公知のバインダーには、生石灰
と併用しても、焼結原料に含まれる微粉の量を低減させ
る効果の高いものは知られていない。The polymer compounds (A) to (E) are hardly affected by polyvalent metal ions, so that the granulation effect is hardly reduced. Although the amount of fine powder to be produced can be sufficiently reduced, quick lime is expensive and requires careful handling. Therefore, the raw material for iron making is manufactured using the granulating agent for iron making according to the present invention. When performing the granulation treatment, it is preferable to perform the granulation treatment in the absence of quick lime, and no quick lime is added at all, or even if it is added, it is added so as to be 0.1% by weight or less based on the iron ore. Is preferred. Conventionally,
In the granulation of iron ore, it is common to use quick lime, and even when using a binder other than quick lime, there is a concept of using it together with quick lime.However, the granulating agent for iron making includes quick lime. It is more effective not to use it in combination with quick lime in improving the pseudo-granulation property in the granulation of the raw material for iron making. Therefore, when the iron-making granulation treatment agent contains quicklime, the proportion of quicklime in the ironmaking granulation treatment agent is determined by adding the quicklime to the iron ore when the ironmaking granulation treatment agent is added to iron ore. The ratio is 0.
Preferably, it is set to be 1% by weight or less. It should be noted that no known binder other than quicklime has a high effect of reducing the amount of fine powder contained in the sintering raw material even when used in combination with quicklime.
【0077】本発明にかかる上記(A)〜(E)の高分
子化合物は、その使用量がかなり少なくても、製鉄用原
料を造粒する際に、擬似粒化性を向上させる効果に優
れ、焼結機の生産効率を向上させることができる。つま
り、上記製鉄用造粒処理剤は、製鉄用原料を造粒(擬似
粒化またはペレット化)するバインダーとして作用す
る。これにより、焼結鉱を得るべく製鉄用原料を造粒処
理するのに好適に用いられる製鉄用造粒処理剤を安価に
提供することができる。The polymer compounds (A) to (E) according to the present invention are excellent in the effect of improving the pseudo-granulation property when granulating a raw material for iron making, even if the amount of use is considerably small. In addition, the production efficiency of the sintering machine can be improved. That is, the above-mentioned granulating agent for iron making acts as a binder for granulating (pseudo-granulating or pelletizing) the raw material for iron making. Thereby, it is possible to provide an inexpensive granulating agent for ironmaking, which is suitably used for granulating a raw material for ironmaking to obtain a sintered ore.
【0078】特に、上記製鉄用造粒処理剤は、該製鉄用
造粒処理剤の使用量が鉄鉱石に対して0.1重量%以下
でも、造粒後の鉄鉱石のGI指数が55%以上となる。In particular, even when the amount of the granulating agent for iron making is 0.1% by weight or less based on the iron ore, the GI index of the iron ore after granulating is 55%. That is all.
【0079】製鉄用原料への製鉄用造粒処理剤の添加方
法は、特に限定されるものではないが、製鉄用造粒処理
剤を水溶液の状態にして、造粒機の添加水に混合する方
法、または、撹拌されている製鉄用原料に噴霧する方法
が、特に好ましい。これらの方法を採用することで、簡
便かつ均一に上記製鉄用造粒処理剤を添加することがで
き、しかも、斑無く擬似粒化されるので、微粉をさらに
低減することができる。The method of adding the granulating agent for iron making to the raw material for iron making is not particularly limited, but the granulating agent for iron making is made into an aqueous solution and mixed with the added water of the granulator. Particularly preferred is a method or a method of spraying agitated raw materials for steelmaking. By adopting these methods, the above-mentioned granulating agent for iron-making can be simply and uniformly added, and pseudo-granulation can be achieved without unevenness, so that fine powder can be further reduced.
【0080】また、副原料や燃料等を含む製鉄用原料の
各銘柄の粒度分布、造粒性、組成等に応じて、製鉄用原
料の一部を混合・混練・造粒した後、これを残りの製鉄
用原料に混合して造粒する処理方法についても、本発明
にかかる製鉄用造粒処理剤を上記製鉄用原料に添加する
ことにより、擬似粒化することができる。例えば、製鉄
用原料の一部が難造粒性を示す場合には、この難造粒性
の製鉄用原料に製鉄用造粒処理剤を添加することによ
り、擬似粒化することができる。従って、少量の製鉄用
造粒処理剤で製鉄用原料を効率的に造粒することができ
る。Further, according to the particle size distribution, granulation properties, composition, etc. of each brand of the iron making raw material including the auxiliary raw material, fuel, etc., a part of the iron making raw material is mixed, kneaded, granulated, and then mixed. Regarding the treatment method of mixing and granulating the remaining raw materials for ironmaking, pseudo-granulation can be performed by adding the granulating agent for ironmaking according to the present invention to the raw materials for ironmaking. For example, in the case where a part of the raw material for ironmaking shows difficult granulation, pseudo-granulation can be performed by adding a granulating agent for ironmaking to the raw material for ironmaking which is difficult to granulate. Therefore, the raw material for ironmaking can be efficiently granulated with a small amount of the granulating agent for ironmaking.
【0081】このように、本発明にかかる製鉄用造粒処
理剤は、製鉄用原料や造粒機、添加するタイミングや場
所等の組み合わせを自由に選択することができ、従って
その組み合わせは、特に限定されるものではない。つま
り、複数の処理工程を有し、製鉄用造粒処理剤と各処理
方法とを組み合わせる造粒処理方法についても、本発明
にかかる製鉄用造粒処理剤を製鉄用原料に添加すること
により、擬似粒化することができる。勿論、公知の擬似
粒化方法(手段)に対して、本発明にかかる製鉄用造粒
処理剤を用いることもできる。As described above, the granulating agent for steelmaking according to the present invention can freely select a combination of a raw material for a steelmaking, a granulating machine, a timing and a place to be added, and the combination is particularly suitable. It is not limited. In other words, having a plurality of processing steps, also for the granulation treatment method for combining the granulation treatment agent for ironmaking and each treatment method, by adding the granulation treatment agent for ironmaking according to the present invention to the raw material for ironmaking, It can be pseudo-granulated. Of course, the granulating agent for steelmaking according to the present invention can be used for a known pseudo-granulation method (means).
【0082】本発明の造粒処理方法は、以上のように、
本発明にかかる上記製鉄用造粒処理剤、すなわち、製鉄
用造粒処理剤を製鉄用原料に添加する構成であり、これ
により、焼結鉱を得るべく微粉の鉄鉱石を含む製鉄用原
料(焼結原料またはペレット原料)を造粒処理(擬似粒
化またはペレット化)するのに好適な造粒処理方法を提
供することができる。As described above, the granulation method of the present invention
The granulating agent for ironmaking according to the present invention, that is, the granulating agent for ironmaking is added to the raw material for ironmaking, whereby the raw material for ironmaking containing fine iron ore to obtain sintered ore ( It is possible to provide a granulation method suitable for granulating (pseudo-granulation or pelletization) the sintering raw material or the pellet raw material.
【0083】また、本発明の製鉄用原料の造粒処理方法
は、以上のように、上記製鉄用造粒処理剤を水溶液の状
態で添加する構成であることが好ましく、これにより、
微粉の鉄鉱石を含む製鉄用原料(焼結原料またはペレッ
ト原料)を造粒処理(擬似粒化またはペレット化)する
際に、微粉の量を低減させる効果により優れ、焼結機の
生産効率をより向上させることができる造粒処理方法を
提供することができる。Further, the method for granulating iron raw material of the present invention is preferably such that the above-mentioned granulating agent for iron manufacturing is added in the form of an aqueous solution, as described above.
When granulating (pseudo-granulating or pelletizing) raw materials for iron making (fine sintering or pelletizing raw materials) containing fine iron ore, the effect of reducing the amount of fines is excellent, and the production efficiency of the sintering machine is improved. It is possible to provide a granulation method that can be further improved.
【0084】さらに、本発明の製鉄用原料の造粒処理方
法は、以上のように、上記製鉄用造粒処理剤を製鉄用原
料に対して0.001重量%〜50重量%の範囲内で添
加する構成であることが好ましく、これにより、微粉の
鉄鉱石を含む製鉄用原料(焼結原料またはペレット原
料)を造粒処理(擬似粒化またはペレット化)する際
に、微粉の量を低減させる効果により優れ、焼結機の生
産効率をより向上させることができる造粒処理方法を提
供することができる。Further, in the method for granulating iron raw material according to the present invention, as described above, the above-mentioned granulating agent for iron manufacturing is added in the range of 0.001% by weight to 50% by weight based on the iron raw material. It is preferable that the amount of fine powder is reduced when a raw material for iron making (sintering raw material or pellet raw material) containing fine iron ore is subjected to granulation treatment (pseudo-granulation or pelletization). It is possible to provide a granulation method which is more excellent in the effect of the sintering and can further improve the production efficiency of the sintering machine.
【0085】さらに、本発明の製鉄用原料の造粒処理方
法は、以上のように、複数の処理工程を有し、上記製鉄
用造粒処理剤と各処理方法とを組み合わせる構成である
ことが好ましく、これにより、微粉の鉄鉱石を含む製鉄
用原料(焼結原料またはペレット原料)を造粒処理(擬
似粒化またはペレット化)する際に、微粉の量を低減さ
せる効果にさらに優れ、焼結機の生産効率をさらに一層
向上させることができる造粒処理方法を提供することが
できる。Further, as described above, the method for granulating iron raw material of the present invention may include a plurality of processing steps, and may be configured to combine the above-mentioned granulating agent for iron manufacturing with each processing method. Preferably, when the ironmaking raw material (sintering raw material or pellet raw material) containing fine iron ore is subjected to granulation treatment (pseudo-granulation or pelletization), the effect of reducing the amount of fine powder is further improved. It is possible to provide a granulation method capable of further improving the production efficiency of knots.
【0086】[0086]
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。実施例および比較例における平
均粒径およびGI指数は、下記方法により測定した。
尚、実施例および比較例に記載の「部」は「重量部」を
示し、「%」は「重量%」を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The average particle size and GI index in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
In the Examples and Comparative Examples, “parts” indicates “parts by weight”, and “%” indicates “% by weight”.
【0087】(擬似粒子の平均粒径、GI指数)造粒操
作を行って得られた擬似粒子を80℃で1時間乾燥後、
ふるいを用いて分級することにより、その粒度(擬似粒
度)並びに平均粒径を求めた。造粒された擬似粒子のG
I指数とは、製鉄研究第288号(1976)9頁に開
示されている評価方法の一つであり、核粒子の周りに付
着する微粉粒子の割合を示す。なお、GI指数の測定
は、製鉄研究第288号(1976)9頁に記載の方法
に準じて行った。以下の各実施例および比較例の測定に
おいては、何れも、造粒後の粒径が0.5mm以下の擬
似粒子のGI指数を求めた。また、0.5mm以下の擬
似粒子のGI指数(擬似粒化指数)は以下の式により計
算した。 0.5mm以下の擬似粒子のGI指数=(造粒前の0.
5mm以下の原料の比率−造粒後の0.5mm以下の原
料の比率)/(造粒前の0.5mm以下の原料の比率)
×100 以下に記載の実施例および比較例における焼結原料並び
にペレット原料は、全て、絶乾状態のものを使用した。
また、ポリマー水溶液中のポリマーの重量平均分子量の
測定には、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー)によるポリエチレングリコール換算を用いた。(Average particle size of pseudo particles, GI index) The pseudo particles obtained by performing the granulation operation were dried at 80 ° C for 1 hour.
The particles were classified using a sieve to determine the particle size (pseudo particle size) and the average particle size. G of granulated pseudo particles
The I index is one of the evaluation methods disclosed in Iron and Steel Research No. 288 (1976), page 9, and indicates the ratio of fine powder particles adhering around core particles. The measurement of the GI index was performed according to the method described in Iron and Steel Research No. 288 (1976), page 9. In the measurement of each of the following Examples and Comparative Examples, the GI index of pseudo particles having a particle size of 0.5 mm or less after granulation was determined. Further, the GI index (pseudo-granulation index) of the pseudo particles having a size of 0.5 mm or less was calculated by the following equation. GI index of pseudo particle of 0.5 mm or less = (0.
Ratio of raw material of 5 mm or less-Ratio of raw material of 0.5 mm or less after granulation) / (Ratio of raw material of 0.5 mm or less before granulation)
× 100 The sintering raw materials and pellet raw materials in the following Examples and Comparative Examples were all in a dry state.
The weight average molecular weight of the polymer in the aqueous polymer solution was measured by GPC (gel permeation chromatography) in terms of polyethylene glycol.
【0088】〔実施例1〕温度計、撹拌機、滴下ロー
ト、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製の反
応容器にイオン交換水1698部を仕込み、撹拌下に反
応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で80℃まで加熱
した。一方、ポリアルキレングリコール鎖含有モノマー
としてのメトキシポリエチレングリコールモノメタクリ
ル酸エステル(エチレンオキシドの平均付加モル数=2
5)1668部、酸基含有モノマーとしてのメタクリル
酸332部およびイオン交換水500部を混合し、この
混合物にさらに連鎖移動剤としてメルカプトプロピオン
酸16.7部を均一に混合することにより、モノマー混
合物水溶液を調製した。Example 1 A glass reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser was charged with 1698 parts of ion-exchanged water, and the inside of the reactor was replaced with nitrogen under stirring. Then, it was heated to 80 ° C. under a nitrogen atmosphere. On the other hand, methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (average number of moles of ethylene oxide = 2) as a polyalkylene glycol chain-containing monomer
5) 1668 parts, 332 parts of methacrylic acid as an acid group-containing monomer and 500 parts of ion-exchanged water are mixed, and 16.7 parts of mercaptopropionic acid as a chain transfer agent is further uniformly mixed with the mixture to obtain a monomer mixture. An aqueous solution was prepared.
【0089】次いで、このモノマー混合物水溶液と、重
合開始剤としての10%過硫酸アンモニウム水溶液とを
それぞれ滴下ロートに仕込み、このモノマー混合物水溶
液と、10%過硫酸アンモニウム水溶液184部とを上
記反応容器内のイオン交換水に4時間で滴下した。滴下
終了後、上記反応容器内の反応溶液に、さらに、10%
過硫酸アンモニウム水溶液46部を1時間で滴下した。
その後、上記反応容器内の反応溶液を、1時間引き続い
て80℃に温度を維持し、重合反応を完結させた。Next, this monomer mixture aqueous solution and a 10% ammonium persulfate aqueous solution as a polymerization initiator were charged into a dropping funnel, respectively, and the monomer mixture aqueous solution and 184 parts of a 10% ammonium persulfate aqueous solution were combined with the ionized ion in the reaction vessel. It was added dropwise to the exchange water in 4 hours. After completion of the dropwise addition, 10% of the reaction solution in the reaction vessel is further added.
46 parts of an aqueous ammonium persulfate solution was added dropwise over 1 hour.
Thereafter, the temperature of the reaction solution in the reaction vessel was maintained at 80 ° C. for 1 hour, and the polymerization reaction was completed.
【0090】その後、この反応溶液を30%水酸化ナト
リウム水溶液で中和して(A)の高分子化合物を含む、
重量平均分子量が23800、不揮発分の濃度が43.
2%であるポリマー水溶液(a)を得た。次いで、この
得られたポリマー水溶液(a)85部に、水5415部
を添加してよく撹拌し、製鉄用造粒処理剤としてのポリ
マー水溶液(1)5500部を得た。一方、表1に示す
組成を有する焼結原料(製鉄用原料)を調製した。Thereafter, the reaction solution is neutralized with a 30% aqueous sodium hydroxide solution and contains the polymer compound (A).
The weight average molecular weight is 23,800 and the concentration of non-volatile components is 43.
A 2% aqueous polymer solution (a) was obtained. Next, water (5415 parts) was added to 85 parts of the obtained polymer aqueous solution (a), and the mixture was stirred well to obtain 5500 parts of a polymer aqueous solution (1) as a granulating agent for steelmaking. On the other hand, a sintering raw material (raw material for iron making) having the composition shown in Table 1 was prepared.
【0091】[0091]
【表1】 [Table 1]
【0092】上記の焼結原料70000部をドラムミキ
サーに投入し、回転速度24min -1で1分間、予備撹
拌した。その後、同回転速度で撹拌しながら、該焼結原
料に、予め調製した上記ポリマー水溶液(1)5250
部を霧吹きを用いて約1.5分間かけて噴霧した。焼結
原料に対する高分子化合物の割合、すなわち、焼結原料
に対する(A)の高分子化合物の割合は0.05%であ
った。噴霧後、さらに同回転速度で3分間撹拌すること
により、造粒操作を行った。また、これとは別に、焼結
原料に上記ポリマー水溶液(1)に加えて生石灰350
部(0.5%)をさらに添加して同様の操作を行い、生
石灰併用系の造粒操作を行った。[0092] 70,000 parts of the above sintering raw material were
Into the sir, rotation speed 24min -1For 1 minute
Stirred. Then, while stirring at the same rotation speed,
The polymer aqueous solution (1) 5250 prepared in advance
The part was sprayed over about 1.5 minutes using a spray. Sintering
Ratio of polymer compound to raw material, that is, sintering raw material
The ratio of the polymer compound (A) to the
Was. After spraying, further stir at the same rotation speed for 3 minutes
To perform a granulation operation. Also, separately from this,
In addition to the polymer aqueous solution (1) as a raw material,
Parts (0.5%) were further added, and the same operation was performed.
The granulation operation of the lime combination system was performed.
【0093】得られたそれぞれの擬似粒子に含まれる水
分を測定すると共に、造粒物を80℃のオーブンで1時
間乾燥し、該擬似粒子を乾燥後、ふるいを用いて分級す
ることにより、平均粒径およびGI指数を求めた。この
結果をまとめて表2に示す。The moisture contained in each of the obtained pseudo-particles was measured, and the granulated material was dried in an oven at 80 ° C. for 1 hour. After drying the pseudo-particles, the particles were classified using a sieve, thereby obtaining an average value. The particle size and GI index were determined. Table 2 summarizes the results.
【0094】〔実施例2〕温度計、撹拌機、滴下ロー
ト、窒素導入管および還流冷却器を備えたガラス製の反
応容器に、イオン交換水1291部と、ポリアルキレン
グリコール鎖含有モノマーとしての、3−メチル−3−
ブテン−1−オールにエチレンオキサイドを平均50モ
ル付加してなるポリアルキレングリコールモノアルケニ
ルエーテルモノマー1812部と、酸基含有モノマーと
しての無水マレイン酸188部とを仕込み、反応溶液と
した。次いで、この反応溶液を60℃に昇温した。Example 2 In a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, 1,291 parts of ion-exchanged water and a monomer containing a polyalkylene glycol chain were prepared. 3-methyl-3-
A reaction solution was prepared by charging 1812 parts of a polyalkylene glycol monoalkenyl ether monomer obtained by adding an average of 50 moles of ethylene oxide to buten-1-ol, and 188 parts of maleic anhydride as an acid group-containing monomer. Next, the reaction solution was heated to 60 ° C.
【0095】続いて、この反応溶液に、重合開始剤とし
ての、「NC−32W」(商品名;日宝化学社製、2,
2’−アゾビス−2メチルプロピオンアミジン塩酸塩の
87%濃度品)の15%水溶液50部を加えて7時間攪
拌し、さらに温度を80℃まで上昇した後、1時間攪拌
して重合反応を完結させた。Subsequently, "NC-32W" (trade name; manufactured by Niho Chemical Co., Ltd., 2, 2) was added to the reaction solution as a polymerization initiator.
50 parts of a 15% aqueous solution of 2'-azobis-2-methylpropionamidine hydrochloride (87% concentration) was added, and the mixture was stirred for 7 hours. The temperature was further raised to 80 ° C, and the mixture was stirred for 1 hour to complete the polymerization reaction. I let it.
【0096】その後、この反応溶液を30%水酸化ナト
リウム水溶液で中和して(A)の高分子化合物を含む、
重量平均分子量が26200、不揮発分の濃度が55.
1%であるポリマー水溶液(b)を得た。次いで、この
得られたポリマー水溶液(b)66.5部に、水543
3.5部を添加してよく撹拌し、製鉄用造粒処理剤とし
てのポリマー水溶液(2)5500部を得た。Thereafter, the reaction solution was neutralized with a 30% aqueous sodium hydroxide solution to contain the polymer compound (A).
The weight average molecular weight is 26200, and the concentration of non-volatile components is 55.
A 1% aqueous polymer solution (b) was obtained. Next, water 543 was added to 66.5 parts of the obtained polymer aqueous solution (b).
3.5 parts were added and stirred well to obtain 5500 parts of an aqueous polymer solution (2) as a granulating agent for iron making.
【0097】その後、実施例1において、ポリマー水溶
液(1)に代えてこのポリマー水溶液(2)を用いて実
施例1と同様の操作により造粒を行い、得られたそれぞ
れの擬似粒子に含まれる水分の測定、平均粒径およびG
I指数を求めた。この結果をまとめて表2に示す。Thereafter, in Example 1, granulation was carried out by using the polymer aqueous solution (2) in place of the polymer aqueous solution (1) by the same operation as in Example 1, and included in each of the obtained pseudo particles. Measurement of moisture, average particle size and G
The I index was determined. Table 2 summarizes the results.
【0098】〔実施例3〕(B)の高分子化合物として
のβ−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物である
「マイティー150」(商品名;花王株式会社製、不揮
発分40.1%)91.4部に、水5408.6部を添
加してよく撹拌し、製鉄用造粒処理剤としてのポリマー
水溶液(3)5500部を得た。Example 3 "Mighty 150" which is a formalin condensate of β-naphthalenesulfonic acid as a polymer compound of (B) (trade name; Kao Corporation, nonvolatile content 40.1%) 91.4 To this part, 5408.6 parts of water was added and stirred well to obtain 5500 parts of a polymer aqueous solution (3) as a granulating agent for steelmaking.
【0099】その後、実施例1において、ポリマー水溶
液(1)に代えてこのポリマー水溶液(3)を用いて実
施例1と同様の操作により造粒を行い、得られたそれぞ
れの擬似粒子に含まれる水分の測定、平均粒径およびG
I指数を求めた。この結果をまとめて表2に示す。Thereafter, in Example 1, granulation was carried out by using the polymer aqueous solution (3) in place of the polymer aqueous solution (1) by the same operation as in Example 1, and the resulting particles were included in the respective pseudo particles. Measurement of moisture, average particle size and G
The I index was determined. Table 2 summarizes the results.
【0100】〔実施例4〕(C)の高分子化合物として
のメラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物である「メル
メントF10」(商品名;SKW社製、粉体品)36.
7部を水5463.3部に溶解して製鉄用造粒処理剤と
してのポリマー水溶液(4)5500部を得た。[Example 4] "Merment F10" (trade name; powder product, manufactured by SKW) which is a melamine sulfonate formalin condensate as the polymer compound of (C)
7 parts were dissolved in 5463.3 parts of water to obtain 5500 parts of a polymer aqueous solution (4) as a granulating agent for iron making.
【0101】その後、実施例1において、ポリマー水溶
液(1)に代えてこのポリマー水溶液(4)を用いて実
施例1と同様の操作により造粒を行い、得られたそれぞ
れの擬似粒子に含まれる水分の測定、平均粒径およびG
I指数を求めた。この結果をまとめて表2に示す。Thereafter, in Example 1, granulation was carried out by using the polymer aqueous solution (4) in place of the polymer aqueous solution (1) by the same operation as in Example 1, and included in each of the obtained pseudo particles. Measurement of moisture, average particle size and G
The I index was determined. Table 2 summarizes the results.
【0102】〔比較例1〕実施例1において、ポリマー
水溶液(1)に代えて水5250部を用いた以外は、実
施例1と同様の操作により造粒を行った。すなわち、実
施例1と同じ焼結原料70000部に水5250部を添
加することにより造粒操作を行った。次いで、実施例1
と同様の操作により、得られた擬似粒子に含まれる水分
の測定、平均粒径およびGI指数を求めた。この結果を
まとめて表2に示す。Comparative Example 1 Granulation was carried out in the same manner as in Example 1, except that 5250 parts of water was used instead of the aqueous polymer solution (1). That is, the granulation operation was performed by adding 5250 parts of water to 70000 parts of the same sintering raw material as in Example 1. Then, Example 1
By the same operation as described above, the measurement of the water content, the average particle size, and the GI index of the obtained pseudo particles were obtained. Table 2 summarizes the results.
【0103】〔比較例2〕実施例1と同じ焼結原料70
000部をドラムミキサーに投入すると共に、生石灰8
40部を添加し、回転速度24min-1で1分間、予備
撹拌した。その後、同回転速度で撹拌しながら、該焼結
原料に水5600部をスプレーを用いて約1.5分間か
けて噴霧した。噴霧後、さらに同回転速度で3分間撹拌
することにより造粒操作を行った。次いで、実施例1と
同様の操作により、得られた擬似粒子に含まれる水分の
測定、平均粒径およびGI指数を求めた。この結果をま
とめて表2に示す。Comparative Example 2 The same sintering raw material 70 as in Example 1
000 parts into a drum mixer, and quicklime 8
40 parts were added, and the mixture was preliminarily stirred at a rotation speed of 24 min -1 for 1 minute. Thereafter, 5600 parts of water was sprayed on the sintering raw material for about 1.5 minutes while spraying at the same rotation speed. After spraying, a granulation operation was performed by further stirring at the same rotation speed for 3 minutes. Next, by the same operation as in Example 1, the measurement of the water content, the average particle diameter, and the GI index of the obtained pseudo particles were obtained. Table 2 summarizes the results.
【0104】〔比較例3〕カルボキシメチルセルロース
(エーテル化度0.9、分子量22000、粉体品、商
品名「CMC−2260」)36.7部を水5463.
3部に溶解して製鉄用造粒処理剤としてのポリマー水溶
液(5)5500部を得た。[Comparative Example 3] 36.7 parts of carboxymethyl cellulose (degree of etherification 0.9, molecular weight 22,000, powder product, trade name "CMC-2260") was added to water 5463.
The polymer was dissolved in 3 parts to obtain 5500 parts of a polymer aqueous solution (5) as a granulating agent for steelmaking.
【0105】その後、実施例1において、ポリマー水溶
液(1)に代えてこのポリマー水溶液(5)を使用し、
焼結原料にこのポリマー水溶液(5)と生石灰とを用い
て実施例1と同様の操作により生石灰併用系の造粒を行
い、得られたそれぞれの擬似粒子に含まれる水分の測
定、平均粒径およびGI指数を求めた。この結果をまと
めて表2に示す。Then, in Example 1, this polymer aqueous solution (5) was used in place of the polymer aqueous solution (1).
Using this aqueous polymer solution (5) and quicklime as the raw material for sintering, granulation of a quicklime combination system was performed in the same manner as in Example 1, and the measurement of the moisture contained in each of the obtained pseudo-particles, the average particle size And the GI index were determined. Table 2 summarizes the results.
【0106】[0106]
【表2】 [Table 2]
【0107】表2に示す結果から明らかなように、本発
明にかかる製鉄用造粒処理剤を少量用いることにより、
擬似粒子の平均粒径、GI指数を大きく増加させること
ができる。また、生石灰を併用しても、生石灰による影
響が少なく安定した擬似粒化性を示した。従って、該製
鉄用造粒処理剤が焼結原料を擬似粒化するのに優れた効
果を発揮することが判った。As is clear from the results shown in Table 2, by using a small amount of the granulating agent for iron making according to the present invention,
The average particle diameter and the GI index of the pseudo particles can be greatly increased. In addition, even when quicklime was used in combination, stable pseudo-granulation was exhibited with little influence of quicklime. Therefore, it was found that the granulating agent for steelmaking exhibited an excellent effect of pseudo-granulating the sintering raw material.
【0108】また、この結果から、本発明にかかる製鉄
用造粒処理剤を少量用いることにより、擬似粒子を焼結
してなる焼結機の生産率、成品歩留、焼結鉱強度を向上
させることができることが推察される。焼結鉱強度が弱
い焼結鉱は微粉が発生し易くなるので、返鉱が多くなり
成品歩留が低下し、その生産効率が低下する。Further, from the results, it was found that by using a small amount of the granulating agent for steelmaking according to the present invention, the production rate, product yield and sinter strength of a sintering machine formed by sintering pseudo particles were improved. It is presumed that it can be done. Sinter ore having a low sinter strength has a tendency to generate fine powder, so that the amount of ore returned increases, the product yield decreases, and the production efficiency decreases.
【0109】[0109]
【発明の効果】本発明にかかる製鉄用造粒処理剤は、以
上のように、酸基およびポリアルキレングリコール鎖を
有する高分子化合物、β−ナフタレンスルホン酸塩ホル
マリン縮合物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物、芳香族アミノスルホン酸ポリマー、リグニンスルホ
ン酸変性物からなる群より選ばれる少なくとも一種の高
分子化合物を含む構成である。As described above, the granulating agent for iron making according to the present invention comprises a polymer compound having an acid group and a polyalkylene glycol chain, a β-naphthalene sulfonate formalin condensate, and a melamine sulfonate formalin. The composition includes at least one polymer compound selected from the group consisting of a condensate, an aromatic aminosulfonic acid polymer, and a ligninsulfonic acid-modified product.
【0110】また、本発明にかかる製鉄用造粒処理剤
は、以上のように、酸基およびポリアルキレングリコー
ル鎖を有する高分子化合物を含む構成である。該高分子
化合物、すなわち、酸基およびポリアルキレングリコー
ル鎖を有する高分子化合物が有する酸基としては、カル
ボキシル基および/またはその塩であることが好まし
い。また、ポリアルキレングリコール鎖は、ポリエチレ
ングリコール由来の構造単位を含むことが好ましい。Further, the granulating agent for steelmaking according to the present invention has a structure containing a polymer compound having an acid group and a polyalkylene glycol chain as described above. The acid group contained in the polymer compound, that is, the polymer compound having an acid group and a polyalkylene glycol chain, is preferably a carboxyl group and / or a salt thereof. Further, the polyalkylene glycol chain preferably contains a structural unit derived from polyethylene glycol.
【0111】本発明にかかる上記各高分子化合物は、微
粉の鉄鉱石を含む製鉄用原料(焼結原料またはペレット
原料)を造粒処理(擬似粒化またはペレット化)する際
に、微粉粒子を核粒子の周りに付着させる効果に優れ、
焼結機の生産効率を向上させることができ、それゆえ、
製鉄用造粒処理剤を安価に提供することができるという
効果を奏する。[0111] Each of the above-mentioned polymer compounds according to the present invention is used to granulate (pseudo-granulate or pelletize) a raw material for iron-making (sintering raw material or pellet raw material) containing fine iron ore to form fine powder particles. Excellent effect of attaching around core particles,
The production efficiency of the sintering machine can be improved,
There is an effect that the granulating agent for iron making can be provided at low cost.
【0112】本発明にかかる造粒処理方法は、以上のよ
うに、本発明にかかる上記製鉄用造粒処理剤を上記製鉄
用原料に添加する構成である。The granulation method according to the present invention is, as described above, configured to add the above-mentioned granulating agent for steelmaking according to the present invention to the above-mentioned raw materials for ironmaking.
【0113】これにより、焼結鉱を得るべく微粉の鉄鉱
石を含む製鉄用原料(焼結原料またはペレット原料)を
造粒処理(擬似粒化またはペレット化)するのに好適な
造粒処理方法を提供することができるという効果を奏す
る。Thus, a granulation method suitable for granulating (pseudo-granulating or pelletizing) a raw material for iron making (sintering raw material or pellet raw material) containing fine iron ore to obtain a sintered ore. Is provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 品川 和之 福岡県北九州市戸畑区飛幡町1−1 新日 本製鐵株式会社八幡製鐵所内 (72)発明者 鈴木 治久 愛知県東海市東海町5−3 新日本製鐵株 式会社名古屋製鐵所内 (72)発明者 河野 克之 大阪府吹田市西御旅町5番8号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 本山 厚司 大阪府吹田市西御旅町5番8号 株式会社 日本触媒内 (72)発明者 中元 桂一 大阪府吹田市西御旅町5番8号 株式会社 日本触媒内 Fターム(参考) 4K001 AA10 CA18 CA29 CA39 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Kazuyuki Shinagawa 1-1, Hibata-cho, Tobata-ku, Kitakyushu-city, Fukuoka Prefecture Inside Nippon Steel Corporation Yawata Works (72) Inventor Haruhisa Suzuki Tokai-cho, Tokai-city, Aichi Prefecture 5-3 Nippon Steel Corporation Nagoya Works (72) Inventor Katsuyuki Kono 5-8 Nishimitabicho, Suita City, Osaka Prefecture Nippon Shokubai Co., Ltd. (72) Inventor Atsushi Motoyama Nishiomiburi, Suita City, Osaka Prefecture No. 5-8, Nippon Shokubai Co., Ltd. (72) Keiichi Nakamoto, Inventor Keiichi Nakamoto No. 5-8, Nishiomibashi-cho, Suita-shi, Osaka F-term (reference) 4K001 AA10 CA18 CA29 CA39
Claims (5)
するのに用いる処理剤であって、 酸基およびポリアルキレングリコール鎖を有する高分子
化合物、β−ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合
物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、芳香族ア
ミノスルホン酸ポリマー、リグニンスルホン酸変性物か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の高分子化合物を
含むことを特徴とする製鉄用造粒処理剤。1. A treating agent used for granulating a raw material for iron making containing fine iron ore, a polymer compound having an acid group and a polyalkylene glycol chain, a β-naphthalene sulfonate formalin condensate A granulating treatment agent for iron-making, comprising at least one polymer compound selected from the group consisting of melamine sulfonate formalin condensate, aromatic aminosulfonic acid polymer, and ligninsulfonic acid modified product.
するのに用いる処理剤であって、 酸基およびポリアルキレングリコール鎖を有する高分子
化合物を含むことを特徴とする製鉄用造粒処理剤。2. A treating agent used for granulating iron-making raw materials containing fine iron ore, comprising a polymer compound having an acid group and a polyalkylene glycol chain. Granulation agent.
シル基および/またはその塩であることを特徴とする請
求項2記載の製鉄用造粒処理剤。3. The granulating agent according to claim 2, wherein the acid group of the polymer compound is a carboxyl group and / or a salt thereof.
グリコール鎖がポリエチレングリコール由来の構造単位
を含むことを特徴とする請求項2記載の製鉄用造粒処理
剤。4. The granulating agent for iron making according to claim 2, wherein the polyalkylene glycol chain of the polymer compound contains a structural unit derived from polyethylene glycol.
剤を上記製鉄用原料に添加することを特徴とする造粒処
理方法。5. A method for granulating a raw material for ironmaking, wherein the granulating agent for ironmaking according to any one of claims 1 to 4 is added to the raw material for ironmaking. Processing method.
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