JP2002301306A - 消泡剤 - Google Patents
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Landscapes
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 非水系樹脂分散型塗料に用い、消泡効果が良
好で、かつ塗料の塗膜の平滑性や鮮映性が良好な消泡剤
を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１） ［式中、Ｒｆはフルオロアルキル基、Ｒ１は炭素数１〜
６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ２は炭素数
１〜６の炭化水素基、ＯＨ基またはアルコキシ基であ
る。ｍは１〜２００００の整数を、ｎは１〜１０００の
整数を示す。］で表される化合物と下記一般式（２） ［式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ4
は炭素数１２〜２４の炭化水素基である。］で表される
アクリル酸アルキルエステル単量体の単独あるいはその
２種以上を重合（共重合）して得られる平均分子量１０
０００〜２０００００の重合体とからなる非水系樹脂分
散型塗料用消泡剤。
好で、かつ塗料の塗膜の平滑性や鮮映性が良好な消泡剤
を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１） ［式中、Ｒｆはフルオロアルキル基、Ｒ１は炭素数１〜
６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ２は炭素数
１〜６の炭化水素基、ＯＨ基またはアルコキシ基であ
る。ｍは１〜２００００の整数を、ｎは１〜１０００の
整数を示す。］で表される化合物と下記一般式（２） ［式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ4
は炭素数１２〜２４の炭化水素基である。］で表される
アクリル酸アルキルエステル単量体の単独あるいはその
２種以上を重合（共重合）して得られる平均分子量１０
０００〜２０００００の重合体とからなる非水系樹脂分
散型塗料用消泡剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、消泡剤に関する。
さらに詳しくは非水系樹脂分散型塗料に対し優れた消泡
性を発揮する消泡剤に関するものである。
さらに詳しくは非水系樹脂分散型塗料に対し優れた消泡
性を発揮する消泡剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、塗料用樹脂としては、優れた塗膜
を形成することから有機溶剤溶解型樹脂が多く用いられ
てきた。しかし、近年、大気汚染性や環境衛生上の問題
点および貯蔵や使用に際しての防火上の安全性等の観点
から、光学不活性な脂肪族炭化水素系溶剤からなる比較
的引火点の高い非極性有機溶剤に溶解または分散された
樹脂への需要が増加している。
を形成することから有機溶剤溶解型樹脂が多く用いられ
てきた。しかし、近年、大気汚染性や環境衛生上の問題
点および貯蔵や使用に際しての防火上の安全性等の観点
から、光学不活性な脂肪族炭化水素系溶剤からなる比較
的引火点の高い非極性有機溶剤に溶解または分散された
樹脂への需要が増加している。
【０００３】不溶性樹脂微粒子を非極性有機溶剤中に分
散させた非水系樹脂分散型塗料は、通常の有機溶剤溶解
型樹脂に比較し高固形分化が容易で、塗料に占める有機
溶剤の比率の低下が可能なこと、また塗料の粘性におい
てチクソトロピー性を有するものであり厚塗りが可能な
こと、さらに塗り替えや補修塗装時、塗料中の有機溶剤
が下地塗膜や旧塗膜を溶解もしくは膨潤させ上塗り塗膜
に悪影響与えることが少ないなどの特性を有しているた
め、建築物、構造物などの内外装塗料用など多くの用途
に使用されている。
散させた非水系樹脂分散型塗料は、通常の有機溶剤溶解
型樹脂に比較し高固形分化が容易で、塗料に占める有機
溶剤の比率の低下が可能なこと、また塗料の粘性におい
てチクソトロピー性を有するものであり厚塗りが可能な
こと、さらに塗り替えや補修塗装時、塗料中の有機溶剤
が下地塗膜や旧塗膜を溶解もしくは膨潤させ上塗り塗膜
に悪影響与えることが少ないなどの特性を有しているた
め、建築物、構造物などの内外装塗料用など多くの用途
に使用されている。
【０００４】しかしながら、非水系樹脂分散型塗料は、
不溶性樹脂微粒子を非極性有機溶剤へ安定に分散させる
ため樹脂分散安定剤を用いる必要があったり、またその
溶媒の主成分が非極性有機溶剤であり、泡が発生しやす
いという問題点があったため、かかる問題点を解決でき
る消泡剤のニーズが高まってきている。
不溶性樹脂微粒子を非極性有機溶剤へ安定に分散させる
ため樹脂分散安定剤を用いる必要があったり、またその
溶媒の主成分が非極性有機溶剤であり、泡が発生しやす
いという問題点があったため、かかる問題点を解決でき
る消泡剤のニーズが高まってきている。
【０００５】従来、消泡剤としては、高級脂肪酸金属石
鹸、低級アルキル燐酸エステル、シリコーン樹脂、変成
シリコーン樹脂、シリカ、シリコーンコンパウンド、有
機高分子ポリマーおよびオリゴマー誘導体などが知られ
ている。
鹸、低級アルキル燐酸エステル、シリコーン樹脂、変成
シリコーン樹脂、シリカ、シリコーンコンパウンド、有
機高分子ポリマーおよびオリゴマー誘導体などが知られ
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれら従
来の消泡剤を非水系樹脂分散型塗料に用いても、消泡効
果が不十分であったり、一方シリコーン樹脂のような消
泡剤では相溶性が悪くなり塗膜の平滑性や鮮映性が不十
分となり、仕上がり外観を損なうという欠点があった。
来の消泡剤を非水系樹脂分散型塗料に用いても、消泡効
果が不十分であったり、一方シリコーン樹脂のような消
泡剤では相溶性が悪くなり塗膜の平滑性や鮮映性が不十
分となり、仕上がり外観を損なうという欠点があった。
【０００７】よって本発明の目的は非水系樹脂分散型塗
料に対し消泡効果が十分発揮でき、平滑性や鮮映性に優
れ、塗膜の仕上がり外観を損なわない消泡剤を提供する
ことである。
料に対し消泡効果が十分発揮でき、平滑性や鮮映性に優
れ、塗膜の仕上がり外観を損なわない消泡剤を提供する
ことである。
【０００８】
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明における一般式（１）の構
造を持つ化合物は、フルオロアルキル基含有ポリシロキ
サンとシロキサンまたはポリシロキサンとの反応によっ
て得ることができる。
造を持つ化合物は、フルオロアルキル基含有ポリシロキ
サンとシロキサンまたはポリシロキサンとの反応によっ
て得ることができる。
【００１０】一般式（１）に含有されるＲｆはフルオロ
アルキル基であり、例えば一般式：−（ＣＨ２）ａ（Ｃ
Ｆ２）ｂＣＦ３・・・（３）、または、一般式：−（Ｃ
Ｈ２）ａＣＦ（ＣＦ３）２・・・（４）（式中ａは２〜
６の整数を、ｂは１〜１５の整数を示す）で表される基
が挙げられる。中でも、特に良好な消泡性を発揮するこ
とから一般式（２）式のうちａが２〜３で、ｂが４〜７
のフルオロアルキル基が好ましい。
アルキル基であり、例えば一般式：−（ＣＨ２）ａ（Ｃ
Ｆ２）ｂＣＦ３・・・（３）、または、一般式：−（Ｃ
Ｈ２）ａＣＦ（ＣＦ３）２・・・（４）（式中ａは２〜
６の整数を、ｂは１〜１５の整数を示す）で表される基
が挙げられる。中でも、特に良好な消泡性を発揮するこ
とから一般式（２）式のうちａが２〜３で、ｂが４〜７
のフルオロアルキル基が好ましい。
【００１１】また、一般式（１）において、Ｒ１は例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、ｔｅｒーブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基等の炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基またはフェニル基であり、特にメチル基である
ことが好ましい。
ばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、ｔｅｒーブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基等の炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基またはフェニル基であり、特にメチル基である
ことが好ましい。
【００１２】一般式（１）において、Ｒ２は例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｔｅｒーブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
等の炭素数１〜６もしくはＯＨ基で、好ましくは炭素数
１〜４のアルキル基、フェニル基またはＯＨ基であり、
特にメチル基、フェニル基、ＯＨ基であることが好まし
い。
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ｔｅｒーブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
等の炭素数１〜６もしくはＯＨ基で、好ましくは炭素数
１〜４のアルキル基、フェニル基またはＯＨ基であり、
特にメチル基、フェニル基、ＯＨ基であることが好まし
い。
【００１３】式中のｍは、１〜２００００の整数であ
り、好ましくは１〜１００００である。ｍが２００００
を越える場合は、その消泡効果が不十分である。また式
中のｎは、１〜１０００の整数であり、好ましくは１〜
８００である。ｎが１０００を越える場合は、塗料との
相溶性が悪く塗膜の平滑性や鮮映性を阻害し、仕上がり
外観を損なう。
り、好ましくは１〜１００００である。ｍが２００００
を越える場合は、その消泡効果が不十分である。また式
中のｎは、１〜１０００の整数であり、好ましくは１〜
８００である。ｎが１０００を越える場合は、塗料との
相溶性が悪く塗膜の平滑性や鮮映性を阻害し、仕上がり
外観を損なう。
【００１４】本発明においてフルオロアルキル基含有ポ
リシロキサンの製造は、フルオロアルキル基含有ポリシ
ロキサンとシロキサンまたはポリシロキサンの平衡化反
応により行われる。この反応は、酸またはアルカリの触
媒存在下で行われ、酸性触媒としては塩酸、硝酸、硫
酸、トリフルオロメタンスルホン酸等が使用できる。ま
たアルカリ性触媒としては水酸化ナトリウムおよび水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、（ＣＨ３）４Ｎ
ＯＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、（Ｃ
４Ｈ９）４ＰＯＨ等の第４級水酸化物、およびこれら水
酸化物のシリコネート等が使用できる。これらのうち好
ましくはアルカリ性触媒であり、特に好ましくは第４級
水酸化物、およびこれら水酸化物のシリコネート触媒
で、たとえば、（ＣＨ３）４ＮＯＨ、（Ｃ４Ｈ９）４Ｐ
ＯＨ、（ＣＨ３）４ＮＯＨのシリコネート、（Ｃ
４Ｈ９）４ＰＯＨのシリコネート触媒が望ましい。
リシロキサンの製造は、フルオロアルキル基含有ポリシ
ロキサンとシロキサンまたはポリシロキサンの平衡化反
応により行われる。この反応は、酸またはアルカリの触
媒存在下で行われ、酸性触媒としては塩酸、硝酸、硫
酸、トリフルオロメタンスルホン酸等が使用できる。ま
たアルカリ性触媒としては水酸化ナトリウムおよび水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、（ＣＨ３）４Ｎ
ＯＨ（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、（Ｃ
４Ｈ９）４ＰＯＨ等の第４級水酸化物、およびこれら水
酸化物のシリコネート等が使用できる。これらのうち好
ましくはアルカリ性触媒であり、特に好ましくは第４級
水酸化物、およびこれら水酸化物のシリコネート触媒
で、たとえば、（ＣＨ３）４ＮＯＨ、（Ｃ４Ｈ９）４Ｐ
ＯＨ、（ＣＨ３）４ＮＯＨのシリコネート、（Ｃ
４Ｈ９）４ＰＯＨのシリコネート触媒が望ましい。
【００１５】触媒の使用量はフルオロアルキル基含有ポ
リシロキサンとシロキサンまたはポリシロキサンの合計
１００重量に対して０．００１〜０．１重量％の範囲で
あり、好ましくは０．００１〜０．０５重量％である。
リシロキサンとシロキサンまたはポリシロキサンの合計
１００重量に対して０．００１〜０．１重量％の範囲で
あり、好ましくは０．００１〜０．０５重量％である。
【００１６】本発明において、平衡化反応はフルオロア
ルキル基含有ポリシロキサンとシロキサンまたはポリシ
ロキサンと、平衡化触媒、さらに必要に応じて溶剤を使
用して、６０〜１８０℃の温度範囲で行なわれ、好まし
くは８０〜１５０℃である。圧力は常圧でよいが、減
圧、加圧しても構わない。また、反応に要する時間は通
常１〜２５時間、好ましくは２〜１０時間攪拌すること
により行うことが望ましい。一般に各成分を混合した直
後は、溶液は白濁しているが反応の進行にともない透明
となる。平衡化反応を行った後は、酸性触媒を使用した
場合には塩基性化合物を、塩基性触媒を使用した場合に
は酸性化合物を添加して中和を行う。なお、熱分解性触
媒を使用した場合には、加熱により触媒を分解してもよ
い。
ルキル基含有ポリシロキサンとシロキサンまたはポリシ
ロキサンと、平衡化触媒、さらに必要に応じて溶剤を使
用して、６０〜１８０℃の温度範囲で行なわれ、好まし
くは８０〜１５０℃である。圧力は常圧でよいが、減
圧、加圧しても構わない。また、反応に要する時間は通
常１〜２５時間、好ましくは２〜１０時間攪拌すること
により行うことが望ましい。一般に各成分を混合した直
後は、溶液は白濁しているが反応の進行にともない透明
となる。平衡化反応を行った後は、酸性触媒を使用した
場合には塩基性化合物を、塩基性触媒を使用した場合に
は酸性化合物を添加して中和を行う。なお、熱分解性触
媒を使用した場合には、加熱により触媒を分解してもよ
い。
【００１７】本発明において得られるフルオロアルキル
基含有ポリシロキサンはその原料のフルオロアルキル基
含有ポリシロキサンとシロキサンまたはポリシロキサン
の配合比率を選択することにより、任意のフルオロアル
キル基含有率を有するポリマーを得ることがきる。
基含有ポリシロキサンはその原料のフルオロアルキル基
含有ポリシロキサンとシロキサンまたはポリシロキサン
の配合比率を選択することにより、任意のフルオロアル
キル基含有率を有するポリマーを得ることがきる。
【００１８】一方、本発明における重合体は、一般式
（２）の構造を持つアクリル酸アルキルエステルのイオ
ン重合反応によって得ることができる。
（２）の構造を持つアクリル酸アルキルエステルのイオ
ン重合反応によって得ることができる。
【００１９】一般式（２）に含有されるＲ３は１〜４の
アルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒーブチル基
等、好ましくは炭素数１あるいは２のアルキル基であ
り、特にメチル基であることが好ましい。
アルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒーブチル基
等、好ましくは炭素数１あるいは２のアルキル基であ
り、特にメチル基であることが好ましい。
【００２０】また、一般式（２）において、Ｒ４は１２
〜１８のアルキル基であり、例えばドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等、特にオクタ
デシル基であることが好ましい。
〜１８のアルキル基であり、例えばドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等、特にオクタ
デシル基であることが好ましい。
【００２１】重合体の平均分子量は、１００００〜２０
００００の範囲内にあることが必要であり、平均分子量
が１００００未満の場合には、その消泡効果が不十分で
あり、平均分子量が２０００００を越える場合は、塗料
との相溶性が悪く塗膜の平滑性や鮮映性を阻害し、仕上
がり外観を損なう。好ましくは３００００〜１５０００
０である。
００００の範囲内にあることが必要であり、平均分子量
が１００００未満の場合には、その消泡効果が不十分で
あり、平均分子量が２０００００を越える場合は、塗料
との相溶性が悪く塗膜の平滑性や鮮映性を阻害し、仕上
がり外観を損なう。好ましくは３００００〜１５０００
０である。
【００２２】本発明における重合体は、イオン重合によ
る塊状重合方法、溶液重合方法のいずれの重合方法でも
製造できる。具体的な重合方法の例として、例えば適当
な溶媒中に重合開始剤の存在下で単量体を滴下し１０〜
８０℃で１〜４８時間反応させた後、重合を停止するた
めの極性溶剤を加え反応を停止する方法が挙げられる。
重合のための溶媒としては例えば、ｎ−ヘキサン、キシ
レン、トルエン、塩化エチレン、四塩化炭素等の溶媒を
用いることができる。重合開始剤としては例えば、ヨウ
素、ＺｎＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３Ｏ
（Ｃ２Ｈ５）３等のほか、一般式ＲＭｇＸ（Ｒはアルキ
ル基、Ｘはハロゲン基）で示されるグリニャール試薬、
Ｃ２Ｈ５ＡｌＣｌ２等イオン重合開始剤を用いることが
できる。重合を停止するための溶剤としては例えば、
水、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール等の溶剤
が挙げられる。
る塊状重合方法、溶液重合方法のいずれの重合方法でも
製造できる。具体的な重合方法の例として、例えば適当
な溶媒中に重合開始剤の存在下で単量体を滴下し１０〜
８０℃で１〜４８時間反応させた後、重合を停止するた
めの極性溶剤を加え反応を停止する方法が挙げられる。
重合のための溶媒としては例えば、ｎ−ヘキサン、キシ
レン、トルエン、塩化エチレン、四塩化炭素等の溶媒を
用いることができる。重合開始剤としては例えば、ヨウ
素、ＺｎＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３Ｏ
（Ｃ２Ｈ５）３等のほか、一般式ＲＭｇＸ（Ｒはアルキ
ル基、Ｘはハロゲン基）で示されるグリニャール試薬、
Ｃ２Ｈ５ＡｌＣｌ２等イオン重合開始剤を用いることが
できる。重合を停止するための溶剤としては例えば、
水、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール等の溶剤
が挙げられる。
【００２３】本発明により得られた消泡剤は、非水系樹
脂分散型塗料においてその効果を発揮する。非水系樹脂
分散型塗料に使用される樹脂としては、アクリル樹脂、
ビニル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素
樹脂、シリコーン樹脂およびエポキシ樹脂などが挙げら
れる。これらは熱可塑性、熱硬化性および架橋性のもの
でもよい。また、この様な樹脂の硬化剤および架橋剤と
して用いられるものとしては、メラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、グリコルリン樹脂、シクロヘキシルグア
ナミン樹脂、尿素樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、
ポリイソシアネート樹脂、およびブロックイソシアネー
トなどを挙げることができる。
脂分散型塗料においてその効果を発揮する。非水系樹脂
分散型塗料に使用される樹脂としては、アクリル樹脂、
ビニル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素
樹脂、シリコーン樹脂およびエポキシ樹脂などが挙げら
れる。これらは熱可塑性、熱硬化性および架橋性のもの
でもよい。また、この様な樹脂の硬化剤および架橋剤と
して用いられるものとしては、メラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、グリコルリン樹脂、シクロヘキシルグア
ナミン樹脂、尿素樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、
ポリイソシアネート樹脂、およびブロックイソシアネー
トなどを挙げることができる。
【００２４】本発明の消泡剤は有機溶媒で予め適当な濃
度に希釈した溶液の状態で添加しても、またそのままで
添加してもよい。その添加量は通常、非水系樹脂分散型
塗料に対し０．０５〜１０．０重量％であり、好ましく
は０．１〜５．００重量％である。
度に希釈した溶液の状態で添加しても、またそのままで
添加してもよい。その添加量は通常、非水系樹脂分散型
塗料に対し０．０５〜１０．０重量％であり、好ましく
は０．１〜５．００重量％である。
【００２５】本発明の消泡剤の非水系樹脂分散型塗料へ
の添加方法としては、（１）非水系樹脂の合成時に添加
する。（２）顔料分散時に添加する。（３）塗料作成後
に後添加する等の方法がありいずれの添加方法を用いて
も消泡効果に影響はない。
の添加方法としては、（１）非水系樹脂の合成時に添加
する。（２）顔料分散時に添加する。（３）塗料作成後
に後添加する等の方法がありいずれの添加方法を用いて
も消泡効果に影響はない。
【００２６】本発明の消泡剤は、そのままクリヤー塗料
としてまたは顔料配合塗料としていずれの形態でも使用
することができる。
としてまたは顔料配合塗料としていずれの形態でも使用
することができる。
【００２７】本発明の消泡剤は、溶剤を使用することも
可能であり、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系
溶剤、エステル、ケトンなどが挙げられる。脂肪族炭化
水素系溶剤としては例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタ
ン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウン
デカン、ｎ−ドデカンのほか、テルペン油やミネラルス
ピリットなどがある。芳香族炭化水素系溶剤としては例
えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサなどがあ
る。その他の溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどがあ
る。この様な溶剤のうち、１種類または２種類以上を組
み合わせて使用することもできる。
可能であり、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系
溶剤、エステル、ケトンなどが挙げられる。脂肪族炭化
水素系溶剤としては例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタ
ン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウン
デカン、ｎ−ドデカンのほか、テルペン油やミネラルス
ピリットなどがある。芳香族炭化水素系溶剤としては例
えば、トルエン、キシレン、ソルベントナフサなどがあ
る。その他の溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどがあ
る。この様な溶剤のうち、１種類または２種類以上を組
み合わせて使用することもできる。
【００２８】このようにして得られた非水系樹脂分散型
塗料は、必要により塗装に適する粘度に溶剤で希釈して
使用する。また、該塗料には、必要に応じて通常使用さ
れている紫外線吸収剤、顔料分散剤、ハジキ防止剤、増
粘剤などの塗料用添加剤を適時含有させることもでき
る。塗装方法は、常法に従って、ハケ塗り、ローラー塗
装、エアースプレー塗装、エアーレス塗装、静電エアー
スプレー塗装、静電エアーレス塗装、ロールコーター塗
装、フロ−コーター塗装等の手段により行うことができ
る。
塗料は、必要により塗装に適する粘度に溶剤で希釈して
使用する。また、該塗料には、必要に応じて通常使用さ
れている紫外線吸収剤、顔料分散剤、ハジキ防止剤、増
粘剤などの塗料用添加剤を適時含有させることもでき
る。塗装方法は、常法に従って、ハケ塗り、ローラー塗
装、エアースプレー塗装、エアーレス塗装、静電エアー
スプレー塗装、静電エアーレス塗装、ロールコーター塗
装、フロ−コーター塗装等の手段により行うことができ
る。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消
泡性、平滑性および鮮映性試験の結果は表１に記載す
る。尚、実施例や試験方法などにおける部は重量部を意
味する。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。消
泡性、平滑性および鮮映性試験の結果は表１に記載す
る。尚、実施例や試験方法などにおける部は重量部を意
味する。
【００３０】［消泡性の測定］中毛ウールローラーを用
いて、被塗物のブリキ板にローラー塗装し、肉眼にて泡
の発生程度を確認する。評価は◎（泡の発生が殆ど無
い）、△（泡の発生があるが２秒以内に消滅する）、×
（泡の発生があり２秒以内では消滅しない）とした。
いて、被塗物のブリキ板にローラー塗装し、肉眼にて泡
の発生程度を確認する。評価は◎（泡の発生が殆ど無
い）、△（泡の発生があるが２秒以内に消滅する）、×
（泡の発生があり２秒以内では消滅しない）とした。
【００３１】［平滑性の測定］３ミルのアプリケーター
を用いてガラス板に塗布し、１日乾燥後の塗膜表面の平
滑性を肉眼にて評価した。評価は◎（塗膜表面にハジ
キ、クレーターが殆ど無い）、△（塗膜表面にハジキ、
クレーターが少しある）、×（塗膜表面にハジキ、クレ
ーターが多い）とした。
を用いてガラス板に塗布し、１日乾燥後の塗膜表面の平
滑性を肉眼にて評価した。評価は◎（塗膜表面にハジ
キ、クレーターが殆ど無い）、△（塗膜表面にハジキ、
クレーターが少しある）、×（塗膜表面にハジキ、クレ
ーターが多い）とした。
【００３２】［鮮映性の測定］平滑性の試験により得た
塗膜を用いて２０°グロスをグロス計にてそれぞれ６個
所測定し、平均値をもって評価した。
塗膜を用いて２０°グロスをグロス計にてそれぞれ６個
所測定し、平均値をもって評価した。
【００３３】 ［評価用非水系樹脂分散型塗料組成］ グラインデイング工程 ※１ アクリデイック Ａ−８３７ １４７部 ※２ タイペーク Ｒ−９３０ ２２８部 ミネラルスピリット ８０部 ※３ リラニットスペシャル ２部 レットダウン工程 ※１ アクリデイック Ａ−８４８ ５０８部 ミネラルスピリット ３０部 消泡剤 ５部 ────────────────────────────────── ※１ 大日本インキ化学（株）製 ポリオール樹脂 ※２ 石原産業（株）製 二酸化チタン ※３ サンノプコ（株）製 増粘剤 この様にして得られた非水系樹脂分散型塗料をミネラル
スピリットでストーマー粘度計で７７ＫＵ（２５℃）に
なるように希釈し、硬化剤としてバーノックＤＮ−９９
０（大日本インキ化学（株）製 ポリイソシアネート）
を上記の非水系樹脂分散型塗料１０００部に対して８
１．７部配合し、下記の塗装条件で塗装して消泡性、平
滑性および鮮映性の測定を行った。 ［塗装条件］ 被塗物：脱脂したブリキ板 ローラー：中毛ウールローラー（大塚刷毛製造（株）
製） 塗装方法：ローラー塗装にて１０回しごく 乾燥条件：室温にて常乾
スピリットでストーマー粘度計で７７ＫＵ（２５℃）に
なるように希釈し、硬化剤としてバーノックＤＮ−９９
０（大日本インキ化学（株）製 ポリイソシアネート）
を上記の非水系樹脂分散型塗料１０００部に対して８
１．７部配合し、下記の塗装条件で塗装して消泡性、平
滑性および鮮映性の測定を行った。 ［塗装条件］ 被塗物：脱脂したブリキ板 ローラー：中毛ウールローラー（大塚刷毛製造（株）
製） 塗装方法：ローラー塗装にて１０回しごく 乾燥条件：室温にて常乾
【００３４】製造例１ 消泡剤−Ａの合成 減圧分留冷却器付きナスフラスコ、温度計、攪拌装置を
つけた３００ｍｌの４つ口フラスコに、
つけた３００ｍｌの４つ口フラスコに、
【化１】 ８５．０ｇと粘度４００ｃＳｔのジメチルポリシロキサ
ン４２ｇを仕込み、混合攪拌した。これを攪拌しながら
１００℃まで昇温しテトラメチルアンモニウムヒドロキ
シドの３０％水溶液０．０９ｇを添加して、更に混合攪
拌を続けた。４時間攪拌を続けたところ透明になったの
で、触媒のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを分
解するため１４０℃まで昇温して、２時間攪拌を続け
た。次いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減圧条件で低沸
点の留分を除去し、室温まで冷却し、粉末活性炭を１ｇ
添加して６時間攪拌した後、濾過を行い粘度５４０ｃＳ
ｔの生成物を１１４ｇ得た（収率９０％）。
ン４２ｇを仕込み、混合攪拌した。これを攪拌しながら
１００℃まで昇温しテトラメチルアンモニウムヒドロキ
シドの３０％水溶液０．０９ｇを添加して、更に混合攪
拌を続けた。４時間攪拌を続けたところ透明になったの
で、触媒のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを分
解するため１４０℃まで昇温して、２時間攪拌を続け
た。次いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減圧条件で低沸
点の留分を除去し、室温まで冷却し、粉末活性炭を１ｇ
添加して６時間攪拌した後、濾過を行い粘度５４０ｃＳ
ｔの生成物を１１４ｇ得た（収率９０％）。
【００３５】得られた反応物をＡと呼ぶ。Ａの比重は
１．３７（２５℃）、屈折率は、１．４２０であった。
ＧＰＣとＩＲの分析結果より下式（６）で示されるシリ
コーンであることが確認された。
１．３７（２５℃）、屈折率は、１．４２０であった。
ＧＰＣとＩＲの分析結果より下式（６）で示されるシリ
コーンであることが確認された。
【化２】
【００３６】製造例２ 消泡剤−Ｂの合成 上記（５）を６５．０ｇと粘度６００ｃＳｔのジメチル
ポリシロキサン６７ｇを仕込み、混合攪拌した。これを
攪拌しながら１００℃まで昇温しテトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシドの３０％水溶液０．０９ｇを添加し
て、更に混合攪拌を続けた。４時間攪拌を続けたところ
透明になったので、触媒のテトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシドを分解するため１４０℃まで昇温して、２時
間攪拌を続けた。次いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減
圧条件で低沸点の留分を除去し、室温まで冷却して、粉
末活性炭を１ｇ添加して６時間攪拌した後、濾過を行い
粘度７８０ｃＳｔの生成物を１１６ｇ得た（収率８８
％）。
ポリシロキサン６７ｇを仕込み、混合攪拌した。これを
攪拌しながら１００℃まで昇温しテトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシドの３０％水溶液０．０９ｇを添加し
て、更に混合攪拌を続けた。４時間攪拌を続けたところ
透明になったので、触媒のテトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシドを分解するため１４０℃まで昇温して、２時
間攪拌を続けた。次いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減
圧条件で低沸点の留分を除去し、室温まで冷却して、粉
末活性炭を１ｇ添加して６時間攪拌した後、濾過を行い
粘度７８０ｃＳｔの生成物を１１６ｇ得た（収率８８
％）。
【００３７】得られた反応物をＢと呼ぶ。Ｂの比重は
１．２３（２５℃）、屈折率は、１．３８０であった。
ＧＰＣとＩＲの分析結果より下式（７）で示されるシリ
コーンであることが確認された。
１．２３（２５℃）、屈折率は、１．３８０であった。
ＧＰＣとＩＲの分析結果より下式（７）で示されるシリ
コーンであることが確認された。
【化３】
【００３８】製造例３ 消泡剤−Ｃの合成 減圧分留冷却器付きナスフラスコ、温度計、攪拌装置を
つけた３００ｍｌの４つ口フラスコに、
つけた３００ｍｌの４つ口フラスコに、
【化４】 ５８．０ｇと粘度１０００ｃＳｔのジメチルポリシロキ
サン６７ｇを仕込み、混合攪拌した。これを攪拌しなが
ら１００℃まで昇温しテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシドの３０％水溶液０．０９ｇを添加して、更に混合
攪拌を続けた。４時間攪拌を続けたところ透明になった
ので、触媒のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを
分解するため１４０℃まで昇温して、２時間攪拌を続け
た。次いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減圧条件で低沸
点の留分を除去し、室温まで冷却して、粉末活性炭を１
ｇ添加して６時間攪拌した後、濾過を行い粘度１１２０
ｃＳｔの生成物を１０６ｇ得た（収率８６％）。
サン６７ｇを仕込み、混合攪拌した。これを攪拌しなが
ら１００℃まで昇温しテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシドの３０％水溶液０．０９ｇを添加して、更に混合
攪拌を続けた。４時間攪拌を続けたところ透明になった
ので、触媒のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを
分解するため１４０℃まで昇温して、２時間攪拌を続け
た。次いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減圧条件で低沸
点の留分を除去し、室温まで冷却して、粉末活性炭を１
ｇ添加して６時間攪拌した後、濾過を行い粘度１１２０
ｃＳｔの生成物を１０６ｇ得た（収率８６％）。
【００３９】得られた反応物をＣと呼ぶ。Ｃの比重は
１．４７（２５℃）、屈折率は、１．４９０であった。
ＧＰＣとＩＲの分析結果より下式（９）で示されるシリ
コーンであることが確認された。
１．４７（２５℃）、屈折率は、１．４９０であった。
ＧＰＣとＩＲの分析結果より下式（９）で示されるシリ
コーンであることが確認された。
【化５】
【００４０】製造例４ 消泡剤−Ｄの合成 減圧分留冷却器付きナスフラスコ、温度計、攪拌装置、
滴下ロートおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フ
ラスコに窒素ガスを吹き込みながらトルエン８０部とＳ
ｎＣｌ２を０．２部仕込む。これを攪拌しながら３０℃
に温調しメタアクリル酸オクタデシルエステルを１００
部滴下ロートから３時間かけて滴下した。滴下終了２０
分後に３部のｎ−ブタノールを加えて反応を停止し、メ
タアクリル酸オクタデシルエステルの重合体溶液を得
た。トルエンで加熱残分５０％に調整して重合体溶液Ｄ
とした。得られた重合体の平均分子量はＧＰＣの分析結
果より９５０００で、ＩＲの分析結果よりメタアクリル
酸オクタデシルエステルの重合体であることを確認し
た。
滴下ロートおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フ
ラスコに窒素ガスを吹き込みながらトルエン８０部とＳ
ｎＣｌ２を０．２部仕込む。これを攪拌しながら３０℃
に温調しメタアクリル酸オクタデシルエステルを１００
部滴下ロートから３時間かけて滴下した。滴下終了２０
分後に３部のｎ−ブタノールを加えて反応を停止し、メ
タアクリル酸オクタデシルエステルの重合体溶液を得
た。トルエンで加熱残分５０％に調整して重合体溶液Ｄ
とした。得られた重合体の平均分子量はＧＰＣの分析結
果より９５０００で、ＩＲの分析結果よりメタアクリル
酸オクタデシルエステルの重合体であることを確認し
た。
【００４１】製造例５ 消泡剤−Ｅの合成 減圧分留冷却器付きナスフラスコ、温度計、攪拌装置、
滴下ロートおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フ
ラスコに窒素ガスを吹き込みながらトルエン８０部とＳ
ｎＣｌ２を０．５部仕込む。これを攪拌しながら２５℃
に温調しメタアクリル酸オクタデシルエステルを１００
部滴下ロートから３時間かけて滴下した。滴下終了２０
分後に９部のｎ−ブタノールを加えて反応を停止し、メ
タアクリル酸オクタデシルエステルの重合体溶液を得
た。トルエンで加熱残分５０％に調整して重合体溶液Ｅ
とした。得られた重合体の平均分子量はＧＰＣの分析結
果より１３０００で、ＩＲの分析結果よりメタアクリル
酸オクタデシルエステルの重合体であることを確認し
た。
滴下ロートおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フ
ラスコに窒素ガスを吹き込みながらトルエン８０部とＳ
ｎＣｌ２を０．５部仕込む。これを攪拌しながら２５℃
に温調しメタアクリル酸オクタデシルエステルを１００
部滴下ロートから３時間かけて滴下した。滴下終了２０
分後に９部のｎ−ブタノールを加えて反応を停止し、メ
タアクリル酸オクタデシルエステルの重合体溶液を得
た。トルエンで加熱残分５０％に調整して重合体溶液Ｅ
とした。得られた重合体の平均分子量はＧＰＣの分析結
果より１３０００で、ＩＲの分析結果よりメタアクリル
酸オクタデシルエステルの重合体であることを確認し
た。
【００４２】製造例６ 消泡剤−Ｆの合成 減圧分留冷却器付きナスフラスコ、温度計、攪拌装置、
滴下ロートおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フ
ラスコに窒素ガスを吹き込みながらトルエン８０部とＳ
ｎＣｌ２を０．１部仕込む。これを攪拌しながら４０℃
に温調しメタアクリル酸オクタデシルエステルを１００
部滴下ロートから２時間かけて滴下した。滴下終了２０
分後に１部のｎ−ブタノールを加えて反応を停止し、メ
タアクリル酸オクタデシルエステルの重合体溶液を得
た。トルエンで加熱残分５０％に調整して重合体溶液Ｆ
とした。得られた重合体の平均分子量はＧＰＣの分析結
果より１８４０００で、ＩＲの分析結果よりメタアクリ
ル酸オクタデシルエステルの重合体であることを確認し
た。
滴下ロートおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フ
ラスコに窒素ガスを吹き込みながらトルエン８０部とＳ
ｎＣｌ２を０．１部仕込む。これを攪拌しながら４０℃
に温調しメタアクリル酸オクタデシルエステルを１００
部滴下ロートから２時間かけて滴下した。滴下終了２０
分後に１部のｎ−ブタノールを加えて反応を停止し、メ
タアクリル酸オクタデシルエステルの重合体溶液を得
た。トルエンで加熱残分５０％に調整して重合体溶液Ｆ
とした。得られた重合体の平均分子量はＧＰＣの分析結
果より１８４０００で、ＩＲの分析結果よりメタアクリ
ル酸オクタデシルエステルの重合体であることを確認し
た。
【００４３】比較製造例１ 消泡剤−Ｇの合成 減圧分留冷却器付きナスフラスコ、温度計、攪拌装置を
つけた３００ｍｌの４つ口フラスコに、
つけた３００ｍｌの４つ口フラスコに、
【化６】 ９７．０ｇと粘度４００ｃＳｔのジメチルポリシロキサ
ン２２ｇを仕込み、混合攪拌した。これを攪拌しながら
１００℃まで昇温しテトラメチルアンモニウムヒドロキ
シドの３０％水溶液０．０９ｇを添加して、更に混合攪
拌を続けた。４時間攪拌を続けたところ透明になったの
で、触媒のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを分
解するため１４０℃まで昇温して、２時間攪拌を続け
た。次いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減圧条件で低沸
点の留分を除去し、室温まで冷却して、粉末活性炭を１
ｇ添加して６時間攪拌した後、濾過を行い粘度８９０ｃ
Ｓｔの生成物を１０２ｇ得た（収率８５％）。
ン２２ｇを仕込み、混合攪拌した。これを攪拌しながら
１００℃まで昇温しテトラメチルアンモニウムヒドロキ
シドの３０％水溶液０．０９ｇを添加して、更に混合攪
拌を続けた。４時間攪拌を続けたところ透明になったの
で、触媒のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを分
解するため１４０℃まで昇温して、２時間攪拌を続け
た。次いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減圧条件で低沸
点の留分を除去し、室温まで冷却して、粉末活性炭を１
ｇ添加して６時間攪拌した後、濾過を行い粘度８９０ｃ
Ｓｔの生成物を１０２ｇ得た（収率８５％）。
【００４４】得られた反応物をＧと呼ぶ。Ｇの比重は
１．４８（２５℃）、屈折率は、１．４９０であった。
ＧＰＣとＩＲの分析結果より下式（１１）で示されるシ
リコーンであることが確認された。
１．４８（２５℃）、屈折率は、１．４９０であった。
ＧＰＣとＩＲの分析結果より下式（１１）で示されるシ
リコーンであることが確認された。
【化７】
【００４５】比較製造例２ 消泡剤−Ｈの合成 減圧分留冷却器付きナスフラスコ、温度計、攪拌装置を
つけた３００ｍｌの４つ口フラスコに、（８）を２９．
０ｇと粘度１０００ｃＳｔのジメチルポリシロキサン８
９ｇを仕込み、混合攪拌した。これを攪拌しながら１０
０℃まで昇温しテトラメチルアンモニウムヒドロキシド
の３０％水溶液０．０９ｇを添加して、更に混合攪拌を
続けた。４時間攪拌を続けたところ透明になったので、
触媒のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを分解す
るため１４０℃まで昇温して、２時間攪拌を続けた。次
いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減圧条件で低沸点の留
分を除去し、室温まで冷却して、粉末活性炭を１ｇ添加
して６時間攪拌した後、濾過を行い粘度９８０ｃＳｔの
生成物を１０３ｇ得た（収率８７％）。
つけた３００ｍｌの４つ口フラスコに、（８）を２９．
０ｇと粘度１０００ｃＳｔのジメチルポリシロキサン８
９ｇを仕込み、混合攪拌した。これを攪拌しながら１０
０℃まで昇温しテトラメチルアンモニウムヒドロキシド
の３０％水溶液０．０９ｇを添加して、更に混合攪拌を
続けた。４時間攪拌を続けたところ透明になったので、
触媒のテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを分解す
るため１４０℃まで昇温して、２時間攪拌を続けた。次
いで、１４０℃、１０mmHgの加熱減圧条件で低沸点の留
分を除去し、室温まで冷却して、粉末活性炭を１ｇ添加
して６時間攪拌した後、濾過を行い粘度９８０ｃＳｔの
生成物を１０３ｇ得た（収率８７％）。
【００４６】得られた反応物をＨと呼ぶ。Ｈの比重は
１．３５（２５℃）、屈折率は、１．４３０であった。
ＧＰＣとＩＲの分析結果より下式（１２）で示されるシ
リコーンであることが確認された。
１．３５（２５℃）、屈折率は、１．４３０であった。
ＧＰＣとＩＲの分析結果より下式（１２）で示されるシ
リコーンであることが確認された。
【化８】
【００４７】比較製造例３ 消泡剤−Ｉの合成 減圧分留冷却器付きナスフラスコ、温度計、攪拌装置、
滴下ロートおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フ
ラスコに窒素ガスを吹き込みながらトルエン１０５部と
ＳｎＣｌ２を０．０５部仕込む。これを攪拌しながら２
０℃に温調しメタアクリル酸オクタデシルエステルを１
００部滴下ロートから１時間かけて滴下した。滴下終了
１５分後に２部のｎ−ブタノールを加えて反応を停止
し、メタアクリル酸オクタデシルエステルの重合体溶液
を得た。トルエンで加熱残分５０％に調整して重合体溶
液Ｉとした。得られた重合体の平均分子量はＧＰＣの分
析結果より２３００００で、ＩＲの分析結果よりメタア
クリル酸オクタデシルエステルの重合体であることを確
認した。
滴下ロートおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フ
ラスコに窒素ガスを吹き込みながらトルエン１０５部と
ＳｎＣｌ２を０．０５部仕込む。これを攪拌しながら２
０℃に温調しメタアクリル酸オクタデシルエステルを１
００部滴下ロートから１時間かけて滴下した。滴下終了
１５分後に２部のｎ−ブタノールを加えて反応を停止
し、メタアクリル酸オクタデシルエステルの重合体溶液
を得た。トルエンで加熱残分５０％に調整して重合体溶
液Ｉとした。得られた重合体の平均分子量はＧＰＣの分
析結果より２３００００で、ＩＲの分析結果よりメタア
クリル酸オクタデシルエステルの重合体であることを確
認した。
【００４８】比較製造例４ 消泡剤−Ｊの合成 減圧分留冷却器付きナスフラスコ、温度計、攪拌装置、
滴下ロートおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フ
ラスコに窒素ガスを吹き込みながらトルエン６５部とＳ
ｎＣｌ２を０．５部仕込む。これを攪拌しながら５０℃
に温調しメタアクリル酸オクタデシルエステルを１００
部滴下ロートから１時間かけて滴下した。滴下終了３０
分後に６部のｎ−ブタノールを加えて反応を停止し、メ
タアクリル酸オクタデシルエステルの重合体溶液を得
た。トルエンで加熱残分５０％に調整して重合体溶液Ｊ
とした。得られた重合体の平均分子量はＧＰＣの分析結
果より８２００、ＩＲの分析結果よりメタアクリル酸オ
クタデシルエステルの重合体であることを確認した。
滴下ロートおよび窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フ
ラスコに窒素ガスを吹き込みながらトルエン６５部とＳ
ｎＣｌ２を０．５部仕込む。これを攪拌しながら５０℃
に温調しメタアクリル酸オクタデシルエステルを１００
部滴下ロートから１時間かけて滴下した。滴下終了３０
分後に６部のｎ−ブタノールを加えて反応を停止し、メ
タアクリル酸オクタデシルエステルの重合体溶液を得
た。トルエンで加熱残分５０％に調整して重合体溶液Ｊ
とした。得られた重合体の平均分子量はＧＰＣの分析結
果より８２００、ＩＲの分析結果よりメタアクリル酸オ
クタデシルエステルの重合体であることを確認した。
【００４９】実施例１ 製造例１で得られた消泡剤−Ａを用いて非水系樹脂分散
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
【００５０】実施例２ 製造例２で得られた消泡剤−Ｂを用いて非水系樹脂分散
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
【００５１】実施例３ 製造例３で得られた消泡剤−Ｃを用いて非水系樹脂分散
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
【００５２】実施４ 製造例４で得られた消泡剤−Ｄを用いて非水系樹脂分散
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
【００５３】実施例５ 製造例５で得られた消泡剤−Ｅを用いて非水系樹脂分散
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
【００５４】実施例６ 製造例６で得られた消泡剤−Ｆを用いて非水系樹脂分散
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮
映性試験に供した。
【００５５】実施例７ 製造例１で得られた消泡剤−Ａおよび製造例４で得られ
た消泡剤−Ｄを５０：５０にて配合した消泡剤を用いて
非水系樹脂分散型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、
平滑性および鮮映性試験に供した。
た消泡剤−Ｄを５０：５０にて配合した消泡剤を用いて
非水系樹脂分散型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、
平滑性および鮮映性試験に供した。
【００５６】比較例１ 消泡剤として、有機ポリマー（ダッポーＳＮ−３４３、
サンノプコ（株）製）を用いて非水系樹脂分散型塗料を
作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮映性試験
に供した。
サンノプコ（株）製）を用いて非水系樹脂分散型塗料を
作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮映性試験
に供した。
【００５７】比較例２ 消泡剤として、シリコーン樹脂（ダッポーＳＮ−３６
７、サンノプコ（株）製）を用いて非水系樹脂分散型塗
料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮映性
試験に供した。
７、サンノプコ（株）製）を用いて非水系樹脂分散型塗
料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性および鮮映性
試験に供した。
【００５８】比較例３ 比較製造例１で得られた消泡剤−Ｇを用いて非水系樹脂
分散型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性およ
び鮮映性試験に供した。
分散型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性およ
び鮮映性試験に供した。
【００５９】比較例４ 比較製造例２で得られた消泡剤−Ｈを用いて非水系樹脂
分散型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性およ
び鮮映性試験に供した。
分散型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性およ
び鮮映性試験に供した。
【００６０】比較例５ 比較製造例３で得られた消泡剤−Ｉを用いて非水系樹脂
分散型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性およ
び鮮映性試験に供した。
分散型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性およ
び鮮映性試験に供した。
【００６１】比較例６ 比較製造例４で得られた消泡剤−Ｊを用いて非水系樹脂
分散型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性およ
び鮮映性試験に供した。
分散型塗料を作成し、塗装を行ない消泡性、平滑性およ
び鮮映性試験に供した。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【発明の効果】本発明による消泡剤は、作業安全性およ
び無公害化の観点より有利である非水系樹脂分散型塗料
を扱う分野にて、塗装する際における、本来有する塗膜
性能を損なうことなく泡の防止に有用である。
び無公害化の観点より有利である非水系樹脂分散型塗料
を扱う分野にて、塗装する際における、本来有する塗膜
性能を損なうことなく泡の防止に有用である。
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Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１） ［式中、Ｒｆはフルオロアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜
６のアルキル基またはフェニル基であり、これらは同一
でも異なっていてもよく、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水
素基、ＯＨ基またはアルコキシ基である。ｍは１〜２０
０００の整数を、ｎは１〜１０００の整数を示す。］で
表される化合物と下記一般式（２） ［式中、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ4は
炭素数１２〜２４の炭化水素基である。］で表されるア
クリル酸アルキルエステル単量体の単独あるいはその２
種以上を重合（共重合）して得られる平均分子量１００
００〜２０００００の重合体とからなる非水系樹脂分散
型塗料用消泡剤。 - 【請求項２】 下記一般式（１） ［式中、Ｒｆはフルオロアルキル基、Ｒ1は炭素数１〜
６のアルキル基またはフェニル基であり、これらは同一
でも異なっていてもよく、Ｒ2は炭素数１〜６の炭化水
素基、ＯＨ基またはアルコキシ基である。ｍは１〜２０
０００の整数を、ｎは１〜１０００の整数を示す。］で
表される化合物からなる非水系樹脂分散型塗料用消泡
剤。 - 【請求項３】 下記一般式（２） ［式中、Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ4は
炭素数１２〜２４の炭化水素基である。］で表されるア
クリル酸アルキルエステル単量体の単独あるいはその２
種以上を重合（共重合）して得られる平均分子量１００
００〜２０００００の重合体からなる非水系樹脂分散型
塗料用消泡剤。
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