JP2002294262A - 燃料ガスへの着臭剤添加方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 着臭剤を添加した燃料ガスを製造するまでの
手続きを簡単なものとすることができるようにする。 【解決手段】 この発明は、燃料ガスに着臭剤４を添加
する燃料ガスへの着臭剤添加方法において、上記着臭剤
４をガス体とし、そのガス体の着臭剤４を燃料ガスに添
加する、ことを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、燃料ガスに着臭
剤を添加する燃料ガスへの着臭剤添加方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】近年、燃料ガスは生活に欠かせないもの
となっており、その用途も多方面に拡がりつつある。と
ころで、この燃料ガスとして、例えばメタン、エタン、
プロパン等の炭化水素系ガス（液化石油ガス）や、天然
ガス、都市ガス、アセチレン等の工業用ガス、燃料電池
用ガス、さらには水素ガス等があるが、これらはいずれ
も可燃性、爆発性を有するものの、臭気がきわめて少な
いので、そのままでは漏洩しても気づかない場合があ
り、漏洩による引火、爆発等の災害を未然に防止する十
分な対策が必要となる。

【０００３】そこで、従来この対策の最も簡便な方法と
して、燃料ガスに、特有な臭気を有する化合物を着臭剤
として添加することにより、もしかかるガス類が漏洩し
た場合に、人間の嗅覚で容易に感知し得るようにするこ
とが行われてきた。これらの着臭剤としては、メルカプ
タン類やサルファイト゛類が使用されてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来から用い
られている着臭剤のメルカプタン類やサルファイト゛類
は、液体であるため、その取り扱いは危険物扱いとな
り、消防庁の管轄となる。一方、液化石油ガスや都市ガ
ス等の燃料ガスは、高圧ガス扱いであり、経済産業省の
管轄となる。このため、燃料ガスに着臭剤を添加して燃
料ガスを製造するには、消防庁の認可と経済産業省の認
可との２つが必要であり、燃料ガスを製造するまでの手
続きが煩雑なものとなっていた。

【０００５】この発明は上記に鑑み提案されたもので、
製造するまでの手続きを簡単なものとすることができる
燃料ガスへの着臭剤添加方法を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１に記載の発明は、燃料ガスに着臭剤を添加
する燃料ガスへの着臭剤添加方法において、上記着臭剤
をガス体とし、そのガス体の着臭剤を燃料ガスに添加す
る、ことを特徴としている。

【０００７】また、請求項２に記載の発明は、上記した
請求項１に記載の発明の構成に加えて、上記着臭剤をト
ランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくと
も何れか一方で構成した、ことを特徴としている。

【０００８】また、請求項３に記載の発明は、上記した
請求項２に記載の発明の構成に加えて、上記着臭剤に、
メルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れ
か一方を含める、ことを特徴としている。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下にこの発明の実施の形態を詳
細に説明する。

【００１０】この発明の実施形態では、燃料ガスに臭い
を付ける燃料ガス用着臭剤として、トランス−２−ブテ
ンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用
いる。トランス−２−ブテンの一般式は

【化１】 であり、シス−２−ブテンの一般式は

【化２】 である。

【００１１】トランス−２−ブテンおよびシス−２−ブ
テンのうち、何れか一方のみで着臭剤を構成してもよい
し、任意の割合で組合せて構成してもよい。そして、着
臭剤としては、燃料ガスに１〜３重量％添加するのがそ
の感知濃度の点から好ましい。

【００１２】また、上記の着臭剤には、さらにメルカプ
タン類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を
含めるのが、感知濃度を高める上で好ましい。その添加
量は、上記の着臭剤の１重量％程度以下とするのが好ま
しい。この程度で、感知濃度を強化でき、また臭質を改
善できる一方、メルカプタン類やサルファイド類に含ま
れる硫黄化合物による影響はほとんど無視することがで
きる。

【００１３】ここでいう、メルカプタン類化合物とは、
具体的には、ｔ−ブチルメルカプタン、イソプロピルメ
ルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカ
プタン、ｎ−ブチルメルカプタン、イソ−ブチルメルカ
プタン等であり、これらの化合物から１種または２種以
上を選んで含めるようにする。また、サルファイド類化
合物としては、ジメチルサルファイド、メチルエチルサ
ルファイド等が拳げられ、これらの化合物から１種また
は２種以上を選んで含めるようにする。

【００１４】図１は本発明の燃料ガスへの着臭剤添加方
法の説明図である。この発明では、着臭剤を上記のよう
にトランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少な
くとも何れか一方を用いて構成するようにしたので、こ
の着臭剤はガス体となる。高圧ガス製造所では、ガスタ
ンク１に貯留されている燃料ガス、例えば液化石油ガス
（ＬＰガス）や、天然ガス、都市ガス、工業用ガス（ア
セチレン等）、燃料電池用ガス、水素ガス等を貯留タン
ク２にパイプライン３で移送する際に、そのパイプライ
ン３の途中で、着臭剤４をガス体の状態で添加し、その
燃料ガスを貯留タンク２に貯留する。その後、この着臭
剤を添加された燃料ガスは、この高圧ガス製造所から各
使用先へローリタンク車等を用いて運搬される。なお、
この場合、燃料ガスはその使用形態に応じて液体であっ
ても気体であってもよく、例えばＬＰガスであれば液体
であり、都市ガスであれば気体となる。

【００１５】このように、この発明の実施形態では、着
臭剤をガス体としたことにより、燃料ガスと着臭剤との
双方が高圧ガス取り扱いとなり、したがって、高圧ガス
製造所では経済産業省の認可のみで着臭剤を添加した燃
料ガスを製造できるようになり、製造するまでの手続き
を簡単なものとすることができる。

【００１６】図２は本発明の燃料ガスへの着臭剤添加方
法に使用する着臭剤の各種構成例およびその添加量と安
定性の測定結果を示す図である。この各種構成例では、
着臭剤をトランス−２−ブテンとシス−２−ブテンの少
なくとも何れか一方を用いて構成しており、試料はシ
ス−２−ブテンのみで形成した。また、試料はトラン
ス−２−ブテンを１０重量％、シス−２−ブテンを９０
重量％とし、試料はトランス−２−ブテンを３０重量
％、シス−２−ブテンを７０重量％とし、試料はトラ
ンス−２−ブテンを５０重量％、シス−２−ブテンを５
０重量％とし、試料はトランス−２−ブテンを７０重
量％、シス−２−ブテンを３０重量％とし、試料はト
ランス−２−ブテンを９０重量％、シス−２−ブテンを
１０重量％として、それぞれ形成した。そして、試料
はトランス−２−ブテンのみで形成した。

【００１７】また、試料およびでは、さらにメルカ
ブタン類を加え感知濃度を高めるようにした。すなわ
ち、試料ではトランス−２−ブテンを９０重量％、シ
ス−２−ブテンを９重量％とし、これにｔ−ブチルメル
カブタンを１重量％添加して形成し、試料ではトラン
ス−２−ブテンを９０重量％、シス−２−ブテンを９．
５重量％とし、これにｔ−ブチルメルカブタンを０．５
重量％添加して形成した。

【００１８】先ず、これらの試料（着臭剤）〜の化
学的安定性を評価した。すなわち、オートクレーブに試
料〜を５０ｍｌ採取し、温度３５℃で２週間加熱
し、その試料〜の加熱前後の組成変化をガスクロマ
トグラフィーで測定した。その結果、図１に示すよう
に、すべての試料〜に組成変化は見られず、化学的
に安定していることが確認された。この着臭剤は、ガス
中に混合され薄められた状態で使用されるので、その化
学的安定性はより一層確保されることとなる。

【００１９】これらの試料（着臭剤）〜をＬＰガス
に添加して臭いを付け、どの程度の量を添加すればその
臭いが何のにおいであるかが感知できる程度となるかを
求めた。すなわち、ＬＰガスを無臭室に一定量注入して
１０００倍に希釈し、均一な濃度となるように攪拌し、
この希釈されたＬＰガスの臭気を、選定された６名のパ
ネラーが評価し、６段階臭気強度表示法による臭気強度
が６段階のうちの「２」（何の臭いであるかわかる弱い
臭い）となるときの、着臭剤のＬＰガスへの添加量を求
めた。その結果、図１に示すように、臭気強度が「２」
となるときの着臭剤の添加量は、試料では３．５重量
％、試料では２．５重量％、試料、では２．０重
量％、試料では１．０重量％、試料では０．９重量
％、試料では０．８重量％となり、トランス−２−ブ
テンの混合割合を増すほど添加量は少なくできることが
わかった。

【００２０】また、試料、では添加量はそれぞれ
０．１重量％、０．５重量％となり、ｔ−ブチルメルカ
ブタンを微量添加するだけで、着臭効果が向上し、ＬＰ
ガスへの添加量を大幅に低減できることがわかった。

【００２１】これらの試料（着臭剤）〜を、都市ガ
スに添加して臭いを付け、上記のＬＰガスの場合と同様
に、どの程度の量を添加すればその臭いが何のにおいで
あるかが感知できる程度となるかを求めた。すなわち、
都市ガスを無臭室に一定量注入して１０００倍に希釈
し、均一な濃度となるように攪拌し、この希釈された都
市ガスの臭気を、選定された６名のパネラーが評価し、
６段階臭気強度表示法による臭気強度が６段階のうちの
「２」（何の臭いであるかわかる弱い臭い）となるとき
の、着臭剤の都市ガスへの添加量を求めた。その結果、
図１に示すように、臭気強度が「２」となるときの着臭
剤の添加量は、試料では８．０ｇ／立方メートル、試
料では７．０ｇ／立方メートル、試料では５．０ｇ
／立方メートル、試料では３．０ｇ／立方メートル、
試料では２．０ｇ／立方メートル、試料では１．０
ｇ／立方メートル、試料では０．８ｇ／立方メートル
となり、ＬＰガスの場合と同様に、トランス−２−ブテ
ンの混合割合を増すほど添加量は少なくできることがわ
かった。

【００２２】また、試料、では添加量はそれぞれ
０．３ｇ／立方メートル、１．５ｇ／立方メートルとな
り、試料のようにｔ−ブチルメルカブタンを１重量％
添加することで、着臭効果が向上し、都市ガスへの添加
量を大幅に低減できることがわかった。

【００２３】なお、この着臭剤〜を都市ガスに添加
する場合、都市ガスと着臭剤とは双方とも気体であるた
め、その混合は非常に速やかにしかも均一に行うことが
できた。

【００２４】上記のように、この発明の実施形態では、
着臭剤として、トランス−２−ブテンおよびシス−２−
ブテンの少なくとも何れか一方を用いるようにしたの
で、着臭剤を硫黄分を含まない構成とすることができ、
したがって、燃料ガスを燃焼させても硫黄酸化物は発生
せず、環境の汚染を確実に防止することができる。な
お、ここで燃料ガスは、例えば天然ガス、都市ガス、工
業用ガス（アセチレン等）、燃料電池用ガス、水素ガ
ス、液化石油ガス等の、可燃性ガスをいうこととし、ど
のような燃料ガスにでも本発明の燃料ガス用着臭剤を適
用することができる。

【００２５】また、この燃料ガス用着臭剤に、さらにメ
ルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れか
一方を含めた場合、感知濃度を適度に高めることができ
る。ただし、これらは必要に応じて添加すればよく、し
かも微量（例えば着臭剤の１重量％）加えるだけでその
効果を発揮するので、それらに含まれる硫黄分による硫
黄酸化物は極わずかであって無視できる程度に抑えるこ
とができる。

【００２６】また、この着臭剤は、物性面でＬＰガスに
類似した性状を備え、例えば気化したＬＰガス中の着臭
剤濃度と、液状のままのＬＰガス中の着臭剤濃度との差
を小さくすることができる。このため、ガス容器中のＬ
Ｐガスが残り少なくなっても、着臭剤の残留濃度はそれ
ほど高くならず、例えば９９％のＬＰガス消費時の着臭
剤濃度は初期濃度に対して１５倍程度と、従来の７７倍
に比して大幅に低くなる。したがって、従来発生してい
た異常臭気問題も発生ことはなく、異常臭気による周辺
住民の不満も解消することができる。

【００２７】さらに、着臭剤を硫黄分を含まない構成と
することができるので、燃料電池に使用される天然ガス
やＬＰガスに添加しても、燃料電池の触媒を劣化させる
等の問題は何ら発生せず、燃料電池用として良好な着臭
剤を提供することができる。

【００２８】なお、上記の説明では、着臭剤をガスタン
ク１と貯留タンク２との間で添加するように構成した
が、この着臭剤を添加する位置は任意の位置でよく、例
えば貯留タンク２の後段側で添加するように構成しても
よい。

【００２９】

【発明の効果】以上述べたように、この発明では、着臭
剤をガス体としたことにより、燃料ガスと着臭剤との双
方が高圧ガス取り扱いとなり、したがって、高圧ガス製
造所では経済産業省の認可のみで着臭剤を添加した燃料
ガスを製造できるようになり、製造するまでの手続きを
簡単なものとすることができる。

【００３０】また、着臭剤として、トランス−２−ブテ
ンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用
いるようにしたので、着臭剤を硫黄分を含まない構成と
することができ、したがって、燃料ガスを燃焼させても
硫黄酸化物は発生せず、環境の汚染を確実に防止するこ
とができる。

【００３１】また、この着臭剤に、さらにメルカプタン
類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を含め
た場合、感知濃度を適度に高めることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の燃料ガスへの着臭剤添加方法の説明図
である。

【図２】本発明の着臭剤の各種構成例並びにその安定性
および添加量の測定結果を示す図である。

【符号の説明】

１ ガスタンク ２ 貯留タンク ３ パイプライン ４ 着臭剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 健 東京都町田市忠生２丁目16番４号 高圧ガ ス保安協会液化石油ガス研究所内 (72)発明者 難波 三男 東京都町田市忠生２丁目16番４号 高圧ガ ス保安協会液化石油ガス研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 燃料ガスに着臭剤を添加する燃料ガスへ
   の着臭剤添加方法において、 上記着臭剤をガス体とし、そのガス体の着臭剤を燃料ガ
   スに添加する、ことを特徴とする燃料ガスへの着臭剤添
   加方法。
2. 【請求項２】 上記着臭剤をトランス−２−ブテンおよ
   びシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方で構成し
   た、請求項１に記載の燃料ガスへの着臭剤添加方法。
3. 【請求項３】 上記着臭剤に、メルカプタン類およびサ
   ルファイド類の少なくとも何れか一方を含める、請求項
   ２に記載の燃料ガスへの着臭剤添加方法。