JP2002294240A

JP2002294240A - 棒状液晶性分子の配向方法および光学異方性素子

Info

Publication number: JP2002294240A
Application number: JP2001101908A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Negoro; 雅之根来; Ken Kawada; 憲河田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-03-30
Filing date: 2001-03-30
Publication date: 2002-10-09
Also published as: US20030003246A1; US6726966B2

Abstract

(57)【要約】【課題】棒状液晶性分子を実質的に垂直に、空気界面
まで均一に配向させる。【解決手段】垂直配向機能を有する配向膜と下記式
（Ｉ）で表される化合物とを組み合わせて、棒状液晶性
分子を配向させる。（Ｉ）（Ｈｂ−Ｌ¹−Ｃｙ¹−Ｌ²−）_nＣｙ² 式中、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０の脂肪族基また
は炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換シロキサノキシ
基であり；Ｌ¹およびＬ²は、単結合または二価の連結
基であり；Ｃｙ¹は、二価の芳香族基または二価の複素
環基であり；ｎは、２、３または４であり；そして、Ｃ
ｙ²は、ｎ価の芳香族基またはｎ価の複素環基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、棒状液晶性分子を
５０乃至９０度の範囲の平均傾斜角で配向させる方法
と、棒状液晶性分子が５０乃至９０度の範囲の平均傾斜
角で配向している光学異方性素子とに関する。

【０００２】

【従来の技術】透過型液晶表示装置は、液晶セルおよび
その両側に配置された二枚の偏光板からなる。反射型液
晶表示装置は、反射板、液晶セル、そして一枚の偏光板
が、この順序で積層されている。液晶セルは、棒状液晶
性分子、それを封入するための二枚の基板および棒状液
晶性分子に電圧を加えるための電極層からなる。棒状液
晶性分子は、二枚の基板に、それぞれ設けられている配
向膜によって配向させる。二枚の配向膜の間隙に棒状液
晶性分子が注入された状態であるため、棒状液晶性分子
の配向状態は二枚の配向膜によって比較的容易に制御す
ることができる。

【０００３】液晶表示装置の視野角拡大、あるいは着色
の解消を目的として、液晶セルと偏光板との間に、光学
補償シート（位相差板）を配置する場合が多い。光学補
償シートとしては、延伸複屈折フイルムが従来から使用
されている。最近では、延伸複屈折フイルムに代えて、
透明支持体上に液晶性分子から形成した光学的異方性層
を有する光学異方性素子を光学補償シートとして使用す
ることも提案されている。光学的異方性層は、液晶性分
子を配向させ、その配向状態を固定することにより形成
する。液晶性分子の配向状態は、透明支持体と光学的異
方性層との間に設けられる一枚の配向膜によって配向さ
せる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】一枚の配向膜では、棒
状液晶性分子を配向膜界面から空気界面まで均一に配向
させることは難しい。本発明の目的は、棒状液晶性分子
を実質的に垂直に、空気界面まで均一に配向させること
である。また、本発明の目的は、棒状液晶性分子が実質
的に垂直に均一に配向している光学異方性素子を提供す
ることでもある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）〜（１４）の棒状液晶性分子の配向方法および下
記（１５）〜（１６）の光学異方性素子により達成され
た。（１）支持体上に設けられた垂直配向機能を有する配向
膜の上に、棒状液晶性分子および下記式（Ｉ）で表され
る化合物を含む液晶層を形成し、棒状液晶性分子を５０
乃至９０度の範囲の平均傾斜角で配向させることを特徴
とする棒状液晶性分子の配向方法：（Ｉ）（Ｈｂ−Ｌ¹−Ｃｙ¹−Ｌ²−）_nＣｙ²

【０００６】［式中、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０
の脂肪族基または炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換
シロキサノキシ基であり；Ｌ¹は、単結合または−アル
キレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの
組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であっ
て、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０のア
ルキル基である単結合または二価の連結基であり；Ｃｙ
¹は、二価の芳香族基または二価の複素環基であり；Ｌ
²は、単結合または−アルキレン基−、−アルケニレン
基−、−アルキニレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの組み合わせか
らなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水
素原子または炭素原子数が１乃至３０のアルキル基であ
り；ｎは、２、３または４であり；そして、Ｃｙ²は、
ｎ価の芳香族基またはｎ価の複素環基である］。

【０００７】（２）式（Ｉ）において、Ｈｂが、炭素原
子数が６乃至４０のフッ素置換脂肪族基である（１）に
記載の棒状液晶性分子の配向方法。（３）式（Ｉ）において、Ｈｂが、炭素原子数が６乃至
４０の分岐を有する脂肪族基である（１）に記載の棒状
液晶性分子の配向方法。（４）式（Ｉ）において、Ｌ¹が、−アルキレン基−、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およ
びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連
結基であり、Ｒが、水素原子または炭素原子数が１乃至
２０のアルキル基である（１）に記載の棒状液晶性分子
の配向方法。

【０００８】（５）式（Ｉ）において、Ｃｙ¹が、二価
の芳香族基である（１）に記載の棒状液晶性分子の配向
方法。（６）Ｃｙ¹の二価の芳香族基に、別の芳香族環が単結
合、ビニレン結合またはエチニレン結合を介して結合し
ている（５）に記載の棒状液晶性分子の配向方法。（７）式（Ｉ）において、Ｌ²が、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの組み合わ
せからなる群より選ばれる二価の連結基であり、Ｒが、
水素原子または炭素原子数が１乃至２０のアルキル基で
ある（１）に記載の棒状液晶性分子の配向方法。

【０００９】（８）式（Ｉ）において、ｎが、３または
４である（１）に記載の棒状液晶性分子の配向方法。（９）式（Ｉ）において、Ｃｙ²が、ｎ価のベンゼン環
残基またはｎ価の芳香族性複素環残基である（１）に記
載の棒状液晶性分子の配向方法。（１０）垂直配向機能を有する配向膜が、下記式（II）
で表される繰り返し単位と、下記式（III)で表される繰
り返し単位とを含むコポリマーからなる（１）に記載の
棒状液晶性分子の配向方法：

【００１０】

【化２】

【００１１】［式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１乃至
６のアルキル基であり；Ｍは、プロトン、アルカリ金属
イオンまたはアンモニウムイオンであり；Ｌ¹は、−Ｏ
−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、アルキレン基およびそれらの
組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であ
り；Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴は、それぞれ独立に、単結合
であるか、あるいは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−
ＳＯ₂−、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレ
ン基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる
二価の連結基であり；Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡ
ｒ⁴は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳
香族環または芳香族性複素環であり；ｍおよびｎは、そ
れぞれ０または１であり；ｘは、１０乃至９５モル％で
あり；そして、ｙは、５乃至９０モル％である］。

【００１２】（１１）Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴のうち、少
なくとも一つがエチニレンである（１０）に記載の棒状
液晶性分子の配向方法。（１２）棒状液晶性分子が重合性基を有し、棒状液晶性
分子を配向させた後、棒状液晶性分子を重合させて配向
状態を固定する請求項１に記載の棒状液晶性分子の配向
方法。（１３）垂直配向機能を有する配向膜が、重合性基を有
するポリマーからなり、棒状液晶性分子を配向させた
後、棒状液晶性分子と重合性基を有するポリマーとを重
合させて配向状態を固定する（１２）に記載の棒状液晶
性分子の配向方法。（１４）コポリマーがさらに重合性基を有する（１０）
に記載の棒状液晶性分子の配向方法。

【００１３】（１５）透明支持体上に、棒状液晶性分子
から形成された液晶層を有する光学異方性素子であっ
て、棒状液晶性分子が５０乃至９０度の範囲の平均傾斜
角で配向しており、さらに液晶層が下記式（Ｉ）で表さ
れる化合物を、棒状液晶性分子の０．０１乃至２０質量
％の範囲の量で含むことを特徴とする光学異方性素子：
（Ｉ）（Ｈｂ−Ｌ¹−Ｃｙ¹−Ｌ²−）_nＣｙ²

【００１４】［式中、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０
の脂肪族基または炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換
シロキサノキシ基であり；Ｌ¹は、単結合または−アル
キレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの
組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であっ
て、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０のア
ルキル基である単結合または二価の連結基であり；Ｃｙ
¹は、二価の芳香族基または二価の複素環基であり；Ｌ
²は、単結合または−アルキレン基−、−アルケニレン
基−、−アルキニレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの組み合わせか
らなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水
素原子または炭素原子数が１乃至３０のアルキル基であ
り；ｎは、２、３または４であり；そして、Ｃｙ²は、
ｎ価の芳香族基またはｎ価の複素環基である］。（１６）棒状液晶性分子が、配向している状態のまま重
合している（１５）に記載の光学異方性素子。

【００１５】本明細書において、棒状液晶性分子の平均
傾斜角は、棒状液晶性分子の長軸方向と支持体の面（あ
るいは配向膜の面）との平均角度を意味する。本明細書
では、棒状液晶性分子が５０乃至９０度の範囲の平均傾
斜角で配向している状態を、棒状液晶性分子が実質的に
垂直に配向（ホメオトロピック配向）していると称す
る。また、垂直配向機能を有する配向膜は、配向膜近傍
の棒状液晶性分子を実質的に垂直に配向させる機能を有
する配向膜を意味する。

【００１６】

【発明の効果】液晶セルのように、二枚の配向膜の間に
棒状液晶性分子を注入する場合は、棒状液晶性分子に自
由界面（空気界面）は存在しない。二枚の配向膜があれ
ば、棒状液晶性分子の配向制御は比較的容易である。し
かし、一枚の配向膜しか使用しない場合、棒状液晶性分
子の自由界面に様々な配向欠陥が生じる。自由界面には
外部からの配向規制力が無く、そのような状態で棒状液
晶性分子を配向欠陥がない均一な配向状態とすることは
非常に困難である。さらに、自由界面では、塗布溶剤の
蒸発速度ムラや乾燥風のような外部からの影響が棒状液
晶性分子に及ぶため、配向欠陥が生じやすい。本発明者
の研究の結果、前記式（Ｉ）で定義されるように疎水性
基（Ｈｂ）と排除体積効果を示す複数の環状構造（Ｃｙ
¹およびＣｙ²）とを連結した化合物は、棒状液晶性分
子、特に一枚の配向膜を用いた場合の空気界面側の棒状
液晶性分子の配向状態を制御する機能を有することが判
明した。

【００１７】式（Ｉ）で表される化合物は、棒状液晶性
分子と混合して塗布した後に空気界面側に偏在すること
ができる。空気界面側に偏在するためには、棒状液晶性
分子と不相溶であること、すなわち棒状液晶性分子と相
分離する必要がある。式（Ｉ）で表される化合物では、
疎水性基（Ｈｂ）が機能して、棒状液晶性分子との相分
離が起こる。なお、疎水性基（Ｈｂ）がフッ素置換脂肪
族基であると、明確な相分離が起こる。さらに、棒状液
晶性分子の垂直配向を促進するためには、比較的剛直で
棒状液晶性分子の分極特性に近い性質を有する部分構造
が必要である。排除体積効果を示す複数の環状構造（Ｃ
ｙ¹およびＣｙ²）は、そのような部分構造に該当す
る。従って、式（Ｉ）で表される化合物を液晶配向促進
剤として用いると、配向膜が設けられていない自由界面
においても、棒状液晶性分子を均一に実質的に垂直に配
向させることができる。

【００１８】

【発明の実施の形態】［液晶配向促進剤］液晶配向促進
剤として、下記式（Ｉ）で表される化合物を用いる。（Ｉ）（Ｈｂ−Ｌ¹−Ｃｙ¹−Ｌ²−）_nＣｙ² 式（Ｉ）において、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０の
脂肪族基または炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換シ
ロキサノキシ基である。Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４
０の脂肪族基であることが好ましく、炭素原子数が６乃
至４０のフッ素置換脂肪族基または炭素原子数が６乃至
４０の分岐を有する脂肪族基であることがさらに好まし
く、炭素原子数が６乃至４０のフッ素置換アルキル基ま
たは炭素原子数が６乃至４０の分岐を有するアルキル基
であることが最も好ましい。

【００１９】脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪
族基の方が好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していて
もよい。脂肪族基の炭素原子数は、７乃至３５であるこ
とが好ましく、８乃至３０であることがより好ましく、
９乃至２５であることがさらに好ましく、１０乃至２０
であることが最も好ましい。脂肪族基には、アルキル
基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基および置換アルキニル基が含まれる。
アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基および置換
アルケニル基が好ましく、アルキル基および置換アルキ
ル基がさらに好ましい。脂肪族基の置換基の例には、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、アルキル
基（好ましくは、炭素原子数が１乃至５のアルキル
基）、アルコキシ基、置換アルコキシ基（例えば、オリ
ゴアルコキシ基）、アルケニルオキシ基（例、ビニルオ
キシ）、アシル基（例、アクリロイル、メタクリロイ
ル）、アシルオキシ基（例、アクリロイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、スルファモイル、脂肪族置換スルファ
モイル基およびエポキシ基（例、エポキシエチル）が含
まれる。置換基としては、ハロゲン原子が好ましく、フ
ッ素原子がさらに好ましい。フッ素置換脂肪族基におい
て、フッ素原子が脂肪族基の水素原子を置換している割
合は、５０乃至１００％であることが好ましく、６０乃
至１００％であることがより好ましく、７０乃至１００
％であることがさらに好ましく、８０乃至１００％であ
ることがさらにまた好ましく、８５乃至１００％である
ことが最も好ましい。

【００２０】脂肪族置換シロキサノキシ基の炭素原子数
は、７乃至３５であることが好ましく、８乃至３０であ
ることがより好ましく、９乃至２５であることがさらに
好ましく、１０乃至２０であることが最も好ましい。脂
肪族置換シロキサノキシ基は、下記式で表される。Ｒ¹−（ＳｉＲ² ₂−Ｏ）_q− 式中、Ｒ¹は、水素原子、ヒドロキシルまたは脂肪族基
であり；Ｒ²は、水素原子、脂肪族基またはアルコキシ
基であり；そして、ｑは、１乃至１２の整数である。上
記脂肪族基は、環状脂肪族基よりも鎖状脂肪族基の方が
好ましい。鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。脂
肪族基の炭素原子数は、１乃至１２であることが好まし
く、１乃至８であることがより好ましく、１乃至６であ
ることがさらに好ましく、１乃至４であることがさらに
また好ましい。脂肪族基には、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基
および置換アルキニル基が含まれる。アルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基および置換アルケニル基が好
ましく、アルキル基および置換アルキル基がさらに好ま
しい。脂肪族基の置換基の例には、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル、シアノ、ニトロ、アルコキシ基、置換アルコ
キシ基（例えば、オリゴアルコキシ基）、アルケニルオ
キシ基（例、ビニルオキシ）、アシル基（例、アクリロ
イル、メタクリロイル）、アシルオキシ基（例、アクリ
ロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、スルファモイル、
脂肪族置換スルファモイル基およびエポキシ基（例、エ
ポキシエチル）が含まれる。上記アルコキシ基は、環状
構造あるいは分岐を有していてもよい。アルコキシ基の
炭素原子数は、１乃至１２であることが好ましく、１乃
至８であることがより好ましく、１乃至６であることが
さらに好ましく、１乃至４であることがさらにまた好ま
しい。以下に、Ｈｂの例を示す。

【００２１】Ｈｂ１：ｎ−Ｃ₁₆Ｈ₃₃− Ｈｂ２：ｎ−Ｃ₂₀Ｈ₄₁− Ｈｂ３：ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃−ＣＨ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂
−ＣＨ₂− Ｈｂ４：ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅− Ｈｂ５：ｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇− Ｈｂ６：ｎ−Ｃ₁₄Ｈ₂₉− Ｈｂ７：ｎ−Ｃ₁₅Ｈ₃₁− Ｈｂ８：ｎ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁− Ｈｂ９：ｎ−Ｃ₁₀Ｈ₂₁−ＣＨ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）−ＣＨ₂
−ＣＨ₂− Ｈｂ１０：ｎ−Ｃ₈Ｆ₁₇−

【００２２】Ｈｂ１１：ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇− Ｈｂ１２：ＣＨ（ＣＨ₃）₂−｛Ｃ₃Ｈ₆−ＣＨ（ＣＨ
₃）｝₃−Ｃ₂Ｈ₄− Ｈｂ１３：ＣＨ（ＣＨ₃）₂−｛Ｃ₃Ｈ₆−ＣＨ（ＣＨ
₃）｝₂−Ｃ₃Ｈ₆−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ−ＣＨ₂− Ｈｂ１４：ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇−ＣＨ（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）−ＣＨ
₂−ＣＨ₂− Ｈｂ１５：ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ₂−
ＣＨ₂− Ｈｂ１６：ｎ−Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＨ（ｎ−Ｃ₄Ｆ₉）−ＣＨ
₂− Ｈｂ１７：ｎ−Ｃ₈Ｆ₁₇−ＣＦ（ｎ−Ｃ₆Ｆ₁₃）−ＣＦ
₂−ＣＦ₂− Ｈｂ１８：ｎ−Ｃ₃Ｆ₇−ＣＦ（ＣＦ₃）−ＣＦ₂− Ｈｂ１９：Ｓｉ（ＣＨ₃）₃−｛Ｓｉ（ＣＨ₃）₂−
Ｏ｝₆−Ｏ− Ｈｂ２０：Ｓｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）（Ｃ₁₆Ｆ₃₃）（Ｃ₂Ｈ₄
−ＳＯ₂−ＮＨ−Ｃ₈Ｆ ₁₇）−Ｏ−

【００２３】式（Ｉ）において、Ｌ¹は、単結合または
−アルキレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそ
れらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基
である。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至２０
のアルキル基である。Ｌ¹は、−アルキレン基−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそ
れらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基
であることが好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子
数が１乃至２０のアルキル基であることが好ましく、水
素原子または炭素原子数が１乃至１５のアルキル基であ
ることがさらに好ましく、水素原子または炭素原子数が
１乃至１２のアルキル基であることが最も好ましい。上
記アルキレン基またはフッ素置換アルキレン基の炭素原
子数は、１乃至４０であることが好ましく、１乃至３０
であることがより好ましく、１乃至２０であることがさ
らに好ましく、１乃至１５であることがさらにまた好ま
しく、１乃至１２であることが最も好ましい。以下に、
Ｌ¹の例を示す。左側がＨｂに結合し、右側がＣｙ¹に
結合する。

【００２４】Ｌ１０：単結合Ｌ１１：−Ｏ− Ｌ１２：−Ｏ−ＣＯ− Ｌ１３：−Ｏ−Ｃ₄Ｈ₈−ＣＯ− Ｌ１４：−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ− Ｌ１５：−Ｓ− Ｌ１６：−Ｎ（ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅）− Ｌ１７：−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）−Ｓ
Ｏ₂− Ｌ１８：−ＣＦ（ＣＦ₃）−｛Ｏ−ＣＦ₂−ＣＦ（ＣＦ
₃）｝₃−Ｏ−

【００２５】式（Ｉ）において、Ｃｙ¹は、二価の芳香
族基または二価の複素環基である。Ｃｙ¹は、二価の芳
香族基であることが好ましい。二価の芳香族基は、アリ
ーレン基および置換アリーレン基を意味する。アリーレ
ン基の例には、フェニレン、インデニレン、ナフチレ
ン、フルオレニレン、フェナントレニレン、アントラセ
ニレンおよびピレニレンが含まれる。フェニレンおよび
ナフチレンが好ましい。置換アリーレン基の置換基の例
には、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、
アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ）、アリールオキシ基（例、、フェノキシ）、アリ
ールアゾ基（例、フェニルアゾ）、アルキルチオ基
（例、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ）、アル
キルアミノ基（例、メチルアミノ、プロピルアミノ）、
アシル基（例、アセチル、プロパノイル、オクタノイ
ル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、
ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ヒドロキシ
ル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、スルホ、カル
バモイル、スルファモイルおよびウレイドが含まれる。
二価の芳香族基に、別の芳香族環が単結合、ビニレン結
合またはエチニレン結合を介して置換基として結合して
いると、後述するように特定の液晶配向促進機能が得ら
れる。また、Ｈｂ−Ｌ¹−に相当する基を、置換基とし
て有してもよい。

【００２６】二価の複素環基は、５員、６員または７員
の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環
がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構
成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫
黄原子が好ましい。複素環は、芳香族性複素環であるこ
とが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環
である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好
ましい。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピ
ロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール
環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾー
ル環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジ
ン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、
トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン
環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン
環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミ
ジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環
が含まれる。

【００２７】複素環に、他の複素環、脂肪族環または芳
香族環が縮合していてもよい。縮合複素環の例には、ベ
ンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ベンゾチオフェン
環、インドール環、インドリン環、イソインドール環、
ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、インダゾ
ール環、ベンゾイミダゾール環、クロメン環、クロマン
環、イソクロマン環、キノリン環、イソキノリン環、シ
ンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリ
ン環、ジベンゾフラン環、カルバゾール環、キサンテン
環、アクリジン環、フェナントリジン環、フェナントロ
リン環、フェナジン環、フェノキサジン環、チアントレ
ン環、インドリジン環、キノリジン環、キヌクリジン
環、ナフチリジン環、プリン環およびプテリジン環が含
まれる。二価の複素環基は、置換基を有していてもよ
い。置換基の例は、置換アリーレン基の置換基の例と同
様である。二価の複素環基は、複素原子（例えば、ピペ
リジン環の窒素原子）で、Ｌ²または（Ｌ²が単結合の
場合）分子中心の環状基（Ｃｙ²）と結合してもよい。
また、結合する複素原子がオニウム塩（例、オキソニウ
ム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩）を形成してい
もよい。Ｃｙ¹および後述するＣｙ²の環状構造が、全
体として平面構造（すなわち円盤状構造）を形成しても
よい。以下に、Ｃｙ¹の例を示す。複数のＨｂ−Ｌ¹−
に相当する基が二価の芳香族基または二価の複素環基に
結合している場合、いずれか一つが式（Ｉ）で定義する
Ｈｂ−Ｌ¹−であって、残りは二価の芳香族基または二
価の複素環基の置換基である。

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】

【化６】

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】式（Ｉ）において、Ｌ²は、単結合または
−アルキレン基−、−アルケニレン基−、−アルキニレ
ン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ
₂−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる
二価の連結基である。Ｒは、水素原子または炭素原子数
が１乃至３０のアルキル基である。Ｌ²は、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの
組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である
ことが好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１
乃至２０のアルキル基であることが好ましく、水素原子
または炭素原子数が１乃至１５のアルキル基であること
がさらに好ましく、水素原子または炭素原子数が１乃至
１２のアルキル基であることが最も好ましい。上記アル
キレン基の炭素原子数は、１乃至４０であることが好ま
しく、１乃至３０であることがより好ましく、１乃至２
０であることがさらに好ましく、１乃至１５であること
がさらにまた好ましく、１乃至１２であることが最も好
ましい。上記アルケニレン基またはアルキニレン基の炭
素原子数は、２乃至４０であることが好ましく、２乃至
３０であることがより好ましく、２乃至２０であること
がさらに好ましく、２乃至１５であることがさらにまた
好ましく、２乃至１２であることが最も好ましい。以下
に、Ｌ²の例を示す。左側がＣｙ¹に結合し、右側がＣ
ｙ²に結合する。

【００３６】Ｌ２０：単結合Ｌ２１：−Ｓ− Ｌ２２：−ＮＨ− Ｌ２３：−ＮＨ−ＳＯ₂−ＮＨ− Ｌ２４：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ− Ｌ２５：−ＳＯ₂− Ｌ２６：−Ｏ−ＮＨ− Ｌ２７：−Ｃ≡Ｃ− Ｌ２８：−ＣＨ＝ＣＨ−Ｓ− Ｌ２９：−ＣＨ₂−Ｏ− Ｌ３０：−Ｎ（ＣＨ₃）− Ｌ３１：−ＣＯ−Ｏ−

【００３７】式（Ｉ）において、ｎは、２、３または４
である。ｎは、３または４であることが好ましい。式
（Ｉ）において、Ｃｙ²は、ｎ価の芳香族基またはｎ価
の複素環基である。芳香族基の芳香族環の例には、ベン
ゼン環、インデン環、ナフタレン環、フルオレン環、フ
ェナントレン環、アントラセン環およびピレン環が含ま
れる。ベンゼン環およびナフタレン環が好ましく、ベン
ゼン環が特に好ましい。芳香族基は置換基を有していて
もよい。置換基の例には、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、ハロゲン原子、アルコキシ基（例、メトキシ、エト
キシ、メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例、、
フェノキシ）、アリールアゾ基（例、フェニルアゾ）、
アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ、プロピ
ルチオ）、アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、プロ
ピルアミノ）、アリールアミノ基（例、フェニルアミ
ノ）、アシル基（例、アセチル、プロパノイル、オクタ
ノイル、ベンゾイル）、アシルオキシ基（例、アセトキ
シ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、ヒドロキ
シル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、スルホ、カ
ルバモイル、スルファモイルおよびウレイドが含まれ
る。

【００３８】複素環基は、５員、６員または７員の複素
環を有することが好ましい。５員環または６員環がさら
に好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構成する
複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子
が好ましい。複素環は、芳香族性複素環であることが好
ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環であ
る。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好まし
い。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロー
ル環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イ
ソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、
イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、
ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリア
ゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チ
イン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モ
ルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン
環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含
まれる。トリアジン環が好ましく、１，３，５−トリア
ジン環が特に好ましい。複素環に他の複素環、脂肪族環
または芳香族環が縮合していてもよい。ただし、単環式
複素環が好ましい。以下に、Ｃｙ²の例を示す。

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】液晶配向促進剤は、以上述べた疎水性基
（Ｈｂ）、連結基（Ｌ¹、Ｌ²）および環状基（Ｃ
ｙ¹、Ｃｙ²）を組み合わせた化合物である。これらの
組み合わせについて、特に制限はない。以下に、式
（Ｉ）で表される液晶配向促進剤の例を示す。

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】

【化２７】

【００５８】

【化２８】

【００５９】

【化２９】

【００６０】

【化３０】

【００６１】

【化３１】

【００６２】

【化３２】

【００６３】

【化３３】

【００６４】

【化３４】

【００６５】

【化３５】

【００６６】

【化３６】

【００６７】

【化３７】

【００６８】

【化３８】

【００６９】

【化３９】

【００７０】

【化４０】

【００７１】

【化４１】

【００７２】

【化４２】

【００７３】

【化４３】

【００７４】

【化４４】

【００７５】

【化４５】

【００７６】

【化４６】

【００７７】

【化４７】

【００７８】

【化４８】

【００７９】

【化４９】

【００８０】

【化５０】

【００８１】

【化５１】

【００８２】

【化５２】

【００８３】

【化５３】

【００８４】

【化５４】

【００８５】

【化５５】

【００８６】

【化５６】

【００８７】

【化５７】

【００８８】

【化５８】

【００８９】

【化５９】

【００９０】本発明者は、式（Ｉ）で表される化合物が
空気界面近傍で、疎水性基（Ｈｂ）を空気側に向け、排
除体積効果を有する環状構造（Ｃｙ¹およびＣｙ²）を
棒状液晶性分子に向けて存在していると推定している。
排除体積効果を有する環状構造（Ｃｙ¹およびＣｙ²）
は、全体として平面構造を形成する場合と、一部の環状
構造が液晶側に杭のように突き出した構造を有する場合
（例えば、少なくとも二つの環を、単結合、ビニレン結
合またはエチニレン結合により結合した構造を含む場
合）とがある。液晶配向促進剤は、棒状液晶性分子の量
の０．０１乃至２０質量％で使用することが好ましく、
０．１乃至５質量％で使用することがさらに好ましい。
式（Ｉ）で表される化合物を、二種類以上併用してもよ
い。

【００９１】［合成例１］

【００９２】

【化６０】

【００９３】（化合物（Ａ）の合成）攪拌器を装着した
２００ｍｌ三ツ口フラスコに、フッ素系界面活性剤（メ
ガファックＦ−１０４、大日本インキ化学工業（株）
製）３４．９ｇ（０．０６モル）、テトラヒドロフラン
５０ｍｌおよびトリエチルアミン８．３７ｍｌ（０．０
６モル）を加え、攪拌して溶液を得た。溶液を−５℃に
冷却し、メタンスルホニルクロリド４．６４ｍｌ（０．
０６モル）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解した溶
液を、攪拌しながら滴下した。滴下終了後、室温下で１
時間攪拌した。酢酸エチル／飽和食塩水で抽出、洗浄し
た後、酢酸エチル相を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。酢酸エチルを減圧留去し、３９．３ｇの化合物
（Ａ）を得た（収率９９％）。化合物（Ａ）は精製せ
ず、このまま次工程に用いた。

【００９４】

【化６１】

【００９５】（化合物（Ｂ）の合成）攪拌器を装着した
２００ｍｌ三ツ口フラスコに、ｐ−ニトロフェノール
７．４ｇ（０．０５３モル）、得られた化合物（Ａ）３
９．３ｇ（０．０５９モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１００ｍｌを加え、攪拌して溶液を得た。炭
酸カリウム２９．５ｇ（０．２１モル）を加え、１３０
℃に加熱して３０分間攪拌した。室温に冷却後、酢酸エ
チル／飽和食塩水で抽出、洗浄し、酢酸エチル相を分液
採取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルを
減圧留去し、メタノール３００ｍｌで攪拌洗浄して、化
合物（Ｂ）２６．９ｇ（収率７１％）を得た。

【００９６】

【化６２】

【００９７】（化合物（Ｃ）の合成）攪拌器と還流冷却
器とを装着した３００ｍｌ三ツ口フラスコに、還元鉄
８．４８ｇ（０．１５２モル）、イソプロピルアルコー
ル１５０ｍｌ、水６０ｍｌおよび塩化アンモニウム０．
３０ｇ（５．７ミリモル）を加え、９０℃に加熱攪拌
し、還流させた。この中に、得られた化合物（Ｂ）２
６．８ｇ（０．０３８モル）を徐々に添加し、そのまま
２時間加熱攪拌を続けた。加熱状態のまま、テトラヒド
ロフラン１００ｍｌを添加して、セライト濾過した。濾
液を酢酸エチルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。酢酸エチルを減圧留去し、ハルツ状（粘稠液状）の
化合物（Ｃ）２０．５ｇ（収率８０％）を得た。

【００９８】

【化６３】

【００９９】（化合物（２８）の合成）攪拌器と還流冷
却器とを装着した５００ｍｌ三ツ口フラスコに、得られ
た化合物（Ｃ）２０．４ｇ、メチルエチルケトン２００
ｍｌ、シアヌルクロライド２．０３ｇ（０．０１１モ
ル）および炭酸カリウム１３．８ｇ（０．１０モル）を
加え、窒素気流下１００℃で６時間加熱攪拌した。室温
に冷却後、酢酸エチル／飽和食塩水で抽出、洗浄し、酢
酸エチル相を分取した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
酢酸エチルを減圧留去したのち、アセトン１１０ｍｌと
イソプロピルアルコール３３０ｍｌとで再結晶した。収
量７．２８ｇ（収率３８％）、融点２２７℃。ＣＤＣｌ₃を溶媒とする¹Ｈ−ＮＭＲ：１．０ppm. tri
plet，３Ｈ；１．３ppm. multiplet，２Ｈ；３．４〜
４．０ppm. multiplet，４Ｈ；４．２ppm. triplet，２
Ｈ；６．９ppm. doublet，２Ｈ；７．５ppm. doublet，
２Ｈ

【０１００】［合成例２］

【０１０１】

【化６４】

【０１０２】（化合物（Ｄ）の合成）合成例１で得られ
た化合物（Ａ）およびニトロカテコールを用い、合成例
１の化合物（Ｂ）の合成と同様にして、化合物（Ｄ）を
合成した（収率８４％）。

【０１０３】

【化６５】

【０１０４】（化合物（Ｅ）の合成）得られた化合物
（Ｄ）を用い、合成例１の化合物（Ｃ）の合成と同様に
して、化合物（Ｅ）を合成した（収率８８％）。

【０１０５】

【化６６】

【０１０６】（化合物（３０）の合成）得られた化合物
（Ｅ）と塩化シアヌルを用い、合成例１の化合物（２
８）の合成と同様にして、化合物（３０）を合成した。
精製はシリカゲルを固定相、ヘキサン／酢酸エチル（２
／１）を展開相とするカラムクロマトグラフィーを用い
た。収率３３％、融点８１〜８３℃。ＣＤＣｌ₃を溶媒とする¹Ｈ−ＮＭＲ：０．９ppm. tri
plet，６Ｈ；１．６〜１．８ppm. multiplet，４Ｈ；
３．４〜３．６ppm. multiplet，８Ｈ；４．２ppm. tri
plet，４Ｈ；６．８〜７．４ppm. multiplet，３Ｈ

【０１０７】［合成例３］

【０１０８】

【化６７】

【０１０９】（化合物（Ｆ）の合成）３−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸２０ｇ（０．１１モル）およびｐ−トル
エンスルホン酸１９ｇ（０．１モル）をエタノール４０
０ｍｌに溶解し、３時間加熱還流した。反応液を水１リ
ットルにあけ、酢酸エチル１リットルで抽出した。有機
相を減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝２０
／１）で精製し、化合物（Ｆ）を１７ｇ（０．０７９モ
ル）得た。

【０１１０】

【化６８】

【０１１１】（化合物（Ａ）の合成）フッ素系界面活性
剤（メガファックＦ−１０４、大日本インキ化学工業
（株）製）２９ｇ（０．０５モル）およびトリエチルア
ミン７．１ｍｌをテトラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解
し、溶液を−５℃以下に冷却した。メタンスルホニルク
ロリド４ｍｌ（０．０５モル）をテトラヒドロフラン５
０ｍｌに溶解した溶液を、反応液の温度が５℃以上にな
らない速度で滴下した。滴下後、反応液を室温にて１時
間攪拌した。反応液を水１リットルにあけ、酢酸エチル
１リットルで抽出した。有機相を減圧下にて濃縮し、化
合物（Ａ）を油状物として得た。化合物（Ａ）は精製せ
ず、このまま次工程に用いた。

【０１１２】

【化６９】

【０１１３】（化合物（Ｇ）の合成）得られた化合物
（Ａ）および化合物（Ｆ）１０ｇ（０．０４６モル）を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、炭
酸カリウム３０ｇ（０．２１モル）を加えて１２０℃に
て３時間加熱攪拌した。反応液を水１リットルにあけ、
酢酸エチル１リットルで抽出した。有機相を４％希塩酸
で洗い、有機相を減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲ
ルクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル
＝１０／１）で精製し、化合物（Ｇ）を２９ｇ（０．０
３７モル）得た。

【０１１４】

【化７０】

【０１１５】（化合物（Ｈ）の合成）得られた化合物
（Ｇ）２９ｇ（０．０３７モル）をエタノール１００ｍ
ｌに溶解し、その溶液に水酸化ナトリウム３ｇ（０．０
７４モル）を水１００ｍｌに溶解したアルカリ水溶液を
加え、８０℃にて１時間加熱攪拌した。反応液を冷却
後、反応液に１モル／リットル塩酸１００ｍｌを加え
て、酢酸エチル５００ｍｌで抽出した。有機相を減圧下
にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製
し、化合物（Ｈ）を２６ｇ（０．０３５モル）得た。

【０１１６】

【化７１】

【０１１７】（化合物（３４）の合成）メタンスルホニ
ルクロリド１．１６ｍｌ（０．０１５モル）をテトラヒ
ドロフラン２０ｍｌに溶解し、−５℃以下に冷却した。
溶液に、得られた化合物（Ｈ）１１．３ｇ（０．０１５
モル）とエチルジイソプロピルアミン２．８ｍｌ（０．
０１５モル）をテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解した
溶液を反応液の温度が５℃以上にならない速度で滴下し
た。滴下後、室温にて３０分間攪拌した。反応液を５℃
以下に冷却し、エチルジイソプロピルアミン２．８ｍｌ
（０．０１５モル）および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジン０．３ｇ（２．４ミリモル）を加え、続いて
１，３，５−トリヒドロキシベンゼン二水和物０．７４
ｇ（４．６ミリモル）を硫酸ナトリウムで脱水したテト
ラヒドロキシフラン溶液１０ｍｌを滴下した。滴下後、
反応液を室温で３時間攪拌した後、反応液を水２００ｍ
ｌにあけ、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を
減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）
で精製し、化合物（３４）を８．２ｇ（３．４ミリモ
ル）得た。融点は、１１３〜１１６℃であった。ＣＤＣｌ₃を溶媒とする¹Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ＝０pp
m.）：８．２５（ｄ、３Ｈ）；７．７３（ｄ、３Ｈ）；
７．５０（ｄ、６Ｈ）；７．３５（ｄ、６Ｈ）；７．２
７（Ｓ、３Ｈ）；７．１０（Ｓ、３Ｈ）；７．００
（ｄ、３Ｈ）；４．３３（ｂｓ、６Ｈ）；３．４０〜
４．２０（ｍ、１２Ｈ）；１．５０〜１．９０（ｍ、６
Ｈ）；０．８８（ｔ、９Ｈ）

【０１１８】［合成例４］

【０１１９】

【化７２】

【０１２０】（化合物（Ｉ）の合成）５−ブロモサリチ
ル酸５６ｇ（０．２６モル）とオルト蟻酸エチル１００
ｍｌとを混合し、１４０℃で３時間加熱攪拌した。反応
液を減圧下で加熱しながら濃縮し、化合物（Ｉ）６３ｇ
（０．２６モル）を得た。

【０１２１】

【化７３】

【０１２２】（化合物（Ｊ）の合成）合成例３で得られ
た化合物（Ａ）と得られた化合物（Ｉ）１３ｇ（０．０
５３モル）とをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍ
ｌに溶解し、炭酸カリウム３０ｇ（０．２１モル）を加
えて１２０℃にて３時間加熱攪拌した。反応液を水１リ
ットルにあけ、酢酸エチル１リットルで抽出した。有機
相を４％希塩酸で洗い、有機相を減圧下にて濃縮し、濃
縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサ
ン／酢酸エチル＝１０／１）で精製し、化合物（Ｊ）を
４１ｇ（０．０５モル）得た。

【０１２３】

【化７４】

【０１２４】（化合物（Ｋ）の合成）得られた化合物
（Ｊ）３８．４ｇ（０．０４７モル）とフェニルアセチ
レン５．２ｇ（０．０５１モル）とをトリエチルアミン
３０ｍｌに加え、攪拌して溶解した。得られた溶液に、
ビストリフェニルホスフィンジクロロパラジウム０．１
ｇ、ヨウ化銅０．０１ｇ、トリフェニルホスフィン０．
２ｇを加えて、１２０℃で３時間加熱攪拌した。反応液
を水５００ｍｌにあけ、濃塩酸２０ｍｌを加えて酢酸エ
チル５００ｍｌで抽出し、有機相を減圧下で乾燥し、化
合物（Ｋ）を油状物として得た。化合物（Ｋ）は精製せ
ず、このまま次工程に用いた。

【０１２５】

【化７５】

【０１２６】（化合物（Ｌ）の合成）得られた化合物
（Ｋ）をエタノール２００ｍｌに溶解し、その溶液に水
酸化ナトリウム１２ｇ（０．３モル）を水２００ｍｌに
溶解したアルカリ水溶液を加え、８０℃にて１時間加熱
攪拌した。反応液を冷却後、反応液に水２００ｍｌおよ
び濃塩酸３０ｍｌを加えて、酢酸エチル５００ｍｌで抽
出した。有機相を減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸
エチル＝４／１）で精製し、化合物（Ｌ）を２８ｇ
（０．０３５モル）得た。

【０１２７】

【化７６】

【０１２８】（化合物（３３）の合成）メタンスルホニ
ルクロリド１．１６ｍｌ（０．０１５モル）をテトラヒ
ドロフラン２０ｍｌに溶解し、−５℃以下に冷却した。
溶液に、得られた化合物（Ｌ）１２．１ｇ（０．０１５
モル）とエチルジイソプロピルアミン２．８ｍｌ（０．
０１５モル）をテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解した
溶液を反応液の温度が５℃以上にならない速度で滴下し
た。滴下後、室温にて３０分間攪拌した。反応液を５℃
以下に冷却し、エチルジイソプロピルアミン２．８ｍｌ
（０．０１５モル）および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジン０．３ｇ（２．４ミリモル）を加え、続いて
１，３，５−トリヒドロキシベンゼン二水和物０．７４
ｇ（４．６ミリモル）を硫酸ナトリウムで脱水したテト
ラヒドロキシフラン溶液１０ｍｌを滴下した。滴下後、
反応液を室温で３時間攪拌した後、反応液を水２００ｍ
ｌにあけ、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を
減圧下にて濃縮し、濃縮物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）
で精製し、化合物（３３）を８ｇ（３．３ミリモル）得
た。融点は、１４８℃であった。ＣＤＣｌ₃を溶媒とする¹Ｈ−ＮＭＲ（ＴＭＳ＝０pp
m.）：８．６０（ｓ、３Ｈ）；７．９５（ｄ、３Ｈ）；
７．８５（ｄ、３Ｈ）；７．６０（ｔ、３Ｈ）；７．４
０〜７．５２（ｍ、６Ｈ）；７．２７（ｓ、３Ｈ）；
４．４０（ｂｓ、６Ｈ）；３．７２〜４．１０（ｍ、６
Ｈ）；３．５６（ｔ、６Ｈ）；１．５０〜１．９０
（ｍ、６Ｈ）；０．８０（ｔ、９Ｈ）

【０１２９】［合成例５］

【０１３０】

【化７７】

【０１３１】（化合物（Ａ）の合成）フッ素系界面活性
剤（メガファックＦ−１０４、大日本インキ化学工業
（株）製）５８．６ｇと（トリエチルアミン１２．１４
ｇとをテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し、氷冷下、
攪拌した。メタンスルホニルクロリド１２．６ｇを約２
３分かけて滴下したところ、白沈が生じ、若干発熱し
た。滴下終了後、氷冷下にて５０分環、室温にて１５分
間攪拌した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、反応
液を希塩酸−酢酸エチル中に注いだ。抽出および分液の
後、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウム
にて乾燥した。これを濃縮したところ、目的とする化合
物（Ａ）を無色のワックス状固体として得た。収量は６
６．５７ｇ、収率はほぼ定量的であった。構造は、ＮＭ
Ｒと質量スペクトルで確認した。

【０１３２】

【化７８】

【０１３３】（化合物（Ｍ）の合成）２−ニトロ−４−
フェニルフェノール８．６１ｇ、得られた化合物（Ａ）
３１．８４ｇおよび炭酸カリウム８．９ｇに、ジメチル
ホルムアミド１５０ｍｌを加え、１００℃にて５時間加
熱した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、反応液を
希塩酸−酢酸エチル中に注いだ。抽出、分液の後、有機
相を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥
した。これを濃縮し、アセトニトリルにて再結晶したと
ころ、目的とする化合物（Ｍ）を淡黄色結晶として得
た。収量は２７．２９ｇ、収率は８７％であった。構造
はＮＭＲおよび質量スペクトルで確認した。

【０１３４】

【化７９】

【０１３５】（化合物（Ｎ）の合成）還元鉄１６ｇ、塩
化アンモニウム１．６ｇ、水２０ｍｌ、イソプロピルア
ルコール２００ｍｌを蒸気浴上にて加熱還流しながら攪
拌し、その中に得られた化合物（Ｍ）を少しずつ加え
た。２．５時間加熱還流し、ＴＬＣにて反応の終了を確
認した後、反応液を熱いままセライトにて濾過し、テト
ラヒドロフランにて洗浄した。これを濃縮したところ、
目的とする化合物（Ｎ）を灰色結晶として得た。収量は
１６．５６ｇであった。化合物（Ｎ）は精製せず、この
まま次工程に用いた。

【０１３６】

【化８０】

【０１３７】（化合物（２９）の合成）得られた化合物
（Ｎ）、炭酸カリウム３．５９ｇおよび塩化シアヌル
１．１１ｇにメチルエチルケトン１００ｍｌを加え、３
時間加熱還流した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した
後、反応液を希塩酸−酢酸エチル中に注いだ。抽出、分
液の後、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシ
ウムにて乾燥した。これを濃縮し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル＝２
／１）で精製したところ、目的とする化合物（２９）を
粘稠な油状物として得た。収量は８．７９ｇであった。
構造は質量スペクトルで確認した。

【０１３８】［合成例６］

【０１３９】

【化８１】

【０１４０】（５−フェニルサリチル酸の合成）５−ブ
ロモサリチル酸２１．７ｇ、フェニル硼酸１３．４１ｇ
および炭酸カリウム１５．２８ｇを水４００ｍｌに溶解
し、４０分間室温にて攪拌した。ＴＬＣにて反応の終了
を確認した後、反応液を希塩酸−酢酸エチル中に注い
だ。抽出、分液の後、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、
硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを濃縮し、アセト
ニトリルにて再結晶したところ、目的とする４−フェニ
ルサリチル酸を無色結晶として得た。収量は１８．５８
ｇ、収率は８７％であった。構造は質量スペクトルで確
認した。

【０１４１】

【化８２】

【０１４２】（５−フェニルサリチル酸エチルの合成）
５−フェニルサリチル酸１８．５８ｇに、エタノール３
５０ｍｌ、トルエン１００ｍｌおよび濃硫酸４２ｍｌを
加え、１４時間加熱還流した。ＴＬＣにて原料が大半消
失したことを確認した後、反応液を希塩酸−酢酸エチル
中に注いだ。抽出、分液の後、有機相を水および飽和食
塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。これ
を濃縮し、エタノールにて再結晶したところ、目的とす
る５−フェニルサリチル酸エチルを無色結晶として得
た。収量は１１．５３ｇ、収率は５５％であった。構造
は、ＮＭＲおよび質量スペクトルで確認した。

【０１４３】

【化８３】

【０１４４】（化合物（Ｏ）の合成）５−フェニルサリ
チル酸エチル１１．４６ｇ、合成例５で得た化合物
（Ａ）３４．０３ｇ、炭酸カリウム１１．２ｇおよびジ
メチルホルムアミド１５０ｍｌを１００℃にて加熱攪拌
した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、反応液を希
塩酸−酢酸エチル中に注いだ。抽出、分液の後、有機相
を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥し
た。これを濃縮し、アセトニトリルにて再結晶したとこ
ろ、目的とする化合物（Ｏ）を無色結晶として得た。収
量は３３．１０ｇ、収率は８６％であった。構造は、Ｎ
ＭＲおよび質量スペクトルで確認した。

【０１４５】

【化８４】

【０１４６】（化合物（Ｐ）の合成）化合物（Ｏ）１
５．８ｇを２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、氷
冷下、攪拌した。この中に２０ｍｌの水に溶解した４．
０ｇの水酸化ナトリウムを加えた。反応液を６０℃に加
熱し、２時間攪拌した。ＴＣＬにて反応の終了を確認し
た後、反応液中に希塩酸を滴下した。析出した白色結晶
を濾過し、水洗した。終了は１。２７ｇ、収率は定量的
であった。

【０１４７】

【化８５】

【０１４８】（化合物（３２）の合成）化合物（Ｐ）
７．０３ｇを塩化メチレン６０ｍｌに溶解し、ジメチル
ホルムアミドを一滴加え、窒素気流にて室温下、オキサ
リルクロリド１．２ｍｌを滴下した。反応液を２．５時
間加熱還流した。ＴＬＣにて反応の終了を確認した後、
６０℃にて塩化メチレンを減圧留去した。得られた白色
固体をテトラヒドロフラン８０ｍｌに溶解し、１，３，
５−トリヒドロキシベンゼン０．３８ｇおよびピリジン
５ｍｌを加え、６０℃にて６時間攪拌した。反応液を希
塩酸−酢酸エチル中に注ぎ、抽出、分液の後、有機相を
飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥し
た。これを濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶
出液：クロロホルム／ヘキサン＝４／３）にて精製後、
アセトニトリルにて再結晶したところ、目的とする化合
物（３２）を無色結晶として得た。収量は３．２４ｇ、
収率は４５％であった。構造は、ＮＭＲおよび質量スペ
クトルで確認した。

【０１４９】［棒状液晶性分子］棒状液晶性分子として
は、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、
シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シク
ロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェ
ニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン
類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジ
オキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシル
ベンゾニトリル類が好ましく用いられる。棒状液晶性分
子を実質的に垂直に配向させた液晶セルとしては、ＶＡ
（Vertically Aligned）モードの液晶セルが代表的であ
る。ＶＡモードの液晶セルを用いた液晶表示装置につい
ては、日経マイクロデバイスＮｏ．１３６、１４７頁
（１９９６）、特開平２−１７６６２５号公報および特
許番号第２８６６３７２号公報に記載がある。

【０１５０】棒状液晶性分子の複屈折率は、０．００１
乃至０．７であることが好ましい。棒状液晶性分子は、
重合性基を有することが好ましい。重合性基（Ｑ）の例
を以下に示す。

【０１５１】

【化８６】

【０１５２】重合性基（Ｑ）は、不飽和重合性基（Ｑ１
〜Ｑ７）、エポキシ基（Ｑ８）またはアジリジニル基
（Ｑ９）であることが好ましく、不飽和重合性基である
ことがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ
１〜Ｑ６）であることが最も好ましい。棒状液晶性分子
は、ほぼ対称となる分子構造を有することが好ましい。
そのためには、棒状分子構造の両端に重合性基を有する
ことが好ましい。以下に、棒状液晶性分子の例を示す。

【０１５３】

【化８７】

【０１５４】

【化８８】

【０１５５】

【化８９】

【０１５６】

【化９０】

【０１５７】

【化９１】

【０１５８】

【化９２】

【０１５９】

【化９３】

【０１６０】

【化９４】

【０１６１】

【化９５】

【０１６２】

【化９６】

【０１６３】

【化９７】

【０１６４】

【化９８】

【０１６５】

【化９９】

【０１６６】

【化１００】

【０１６７】

【化１０１】

【０１６８】

【化１０２】

【０１６９】

【化１０３】

【０１７０】

【化１０４】

【０１７１】

【化１０５】

【０１７２】

【化１０６】

【０１７３】

【化１０７】

【０１７４】［液晶層の形成］液晶層は、液晶配向促進
剤および棒状液晶性分子を含む液晶組成物を配向膜の上
に塗布して形成する。液晶組成物は、液晶配向促進剤お
よび棒状液晶性分子に加えて、必要に応じて溶媒、重合
性開始剤や他の添加剤（例えば、セルロースエステル）
を含むことができる。液晶組成物の溶媒としては、有機
溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド
（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド
（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、
ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、ア
ルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタ
ン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケト
ン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル
（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタ
ン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ま
しい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。液晶組
成物の塗布は、公知の方法（例、押し出しコーティング
法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラ
ビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーテ
ィング法）により実施できる。棒状液晶性分子は、配向
状態を維持して固定することが好ましい。固定化は、棒
状液晶性分子に導入した重合性基（Ｑ）の重合反応によ
り実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始
剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反
応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始剤
の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６
６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロ
インエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記
載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国
特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物
（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各
明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ
−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５
４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジ
ン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許
４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール
化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）が含ま
れる。

【０１７５】光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分
の０．０１乃至２０質量％であることが好ましく、０．
５乃至５質量％であることがさらに好ましい。ディスコ
ティック液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を
用いることが好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／
ｃｍ² 乃至５０Ｊ／ｃｍ² であることが好ましく、１０
０乃至８００ｍＪ／ｃｍ² であることがさらに好まし
い。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を
実施してもよい。液晶層の厚さは、０．１乃至５０μｍ
であることが好ましく、１乃至３０μｍであることがさ
らに好ましく、５乃至２０μｍであることが最も好まし
い。液晶層中の液晶配向促進剤の塗布量は、０．００５
乃至０．５ｇ／ｍ²であることが好ましく、０．０１乃
至０．４５ｇ／ｍ²であることがより好ましく、０．０
２乃至０．４ｇ／ｍ²であることがさらに好ましく、
０．０３乃至０．３５ｇ／ｍ²であることが最も好まし
い。

【０１７６】［配向膜］棒状液晶性分子を垂直（平均傾
斜角：５０乃至９０゜）に配向させるため、垂直配向機
能を有する配向膜を用いる。垂直配向機能を得るため、
配向膜には、表面エネルギーを低下させるポリマーを用
いることが好ましい。配向膜の表面エネルギーを低下さ
せるためには、ポリマーの側鎖に炭素原子数が１０乃至
１００の炭化水素基を導入することが好ましい。垂直配
向機能（配向膜近傍において棒状液晶性分子を５０乃至
９０゜の平均傾斜角で配向させる機能）を有する配向膜
は、ＶＡ（Vertically Aligned）液晶セルの配向膜のよ
うに、既に実用化されている。それらの配向膜を本発明
に応用することができる。垂直配向機能を有する配向膜
としては、下記式（II）で表される繰り返し単位と、下
記式（III)で表される繰り返し単位とを含むアクリル酸
系コポリマーを用いることが特に好ましい。

【０１７７】

【化１０８】

【０１７８】式（II）において、Ｒ¹は、水素原子、ハ
ロゲン原子または炭素原子数が１乃至６のアルキル基で
ある。Ｒ¹は、水素原子または炭素原子数が１乃至６の
アルキル基であることが好ましく、水素原子、メチルま
たはエチルであることがさらに好ましく、水素原子また
はメチルであることが最も好ましい。Ｒ¹が水素原子の
場合は、アクリル酸コポリマーであり、Ｒ¹がメチルの
場合は、メタクリル酸コポリマーである。式（II）にお
いて、Ｍは、プロトン、アルカリ金属イオン（リチウム
イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウム
イオン）またはアンモニウムイオンである。アンモニウ
ムイオンは、有機基（例、メチル）により置換（１級〜
４級）されていてもよい。アンモニウムイオンの例に
は、ＮＨ₄、ＮＨ₃ＣＨ₃、ＮＨ₂（ＣＨ₃）₂、ＮＨ
（ＣＨ₃）₃およびＮ（ＣＨ₃）₄が含まれる。式（I
I）のＣＯＯＭが、このような親水性基であることによ
って、アクリル酸系コポリマーは水溶性を示す。よっ
て、水性溶媒を用いて配向膜を形成することができる。
式（II）において、ｘは、１０乃至９５モル％である。
ｘは、２５乃至９０モル％であることが好ましい。

【０１７９】式（III)において、Ｒ²は、水素原子、ハ
ロゲン原子または炭素原子数が１乃至６のアルキル基で
ある。Ｒ²は、水素原子または炭素原子数が１乃至６の
アルキル基であることが好ましく、水素原子、メチルま
たはエチルであることがさらに好ましく、水素原子また
はメチルであることが最も好ましい。

【０１８０】式（III)において、Ｌ¹は、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−ＮＨ−、アルキレン基およびそれらの組み合わ
せからなる群より選ばれる二価の連結基である。Ｌ
¹は、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−ア
ルキレン基−、−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−または
−ＣＯ−Ｏ−アルキレン基−ＣＯ−Ｏ−であることが好
ましく、−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＯ−ＮＨ−であること
が特に好ましい。上記アルキレン基は、分岐または環状
構造を有していてもよい。アルキレン基の炭素原子数
は、１乃至３０であることが好ましく、１乃至１５であ
ることがさらに好ましく、１乃至１２であることが最も
好ましい。

【０１８１】式（III)において、Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴
は、それぞれ独立に、単結合であるか、あるいは、−Ｏ
−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＳＯ₂−、アルキレン基、
アルケニレン基、アルキニレン基およびそれらの組み合
わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。Ｌ
²、Ｌ³およびＬ⁴のうち、少なくとも一つが単結合ま
たはエチニレン（−Ｃ≡Ｃ−）であることが好ましく、
少なくとも一つがエチニレンであることが特に好まし
い。Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴は、それぞれ独立に、単結
合、エチニレン、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−アルキレン基−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−、−ＮＨ−ＳＯ₂−または−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−
であることが好ましい。上記アルキレン基、アルケニレ
ン基およびアルキニレン基は、分岐または環状構造を有
していてもよい。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至
３０であることが好ましく、１乃至１５であることがさ
らに好ましく、１乃至１２であることが最も好ましい。
アルケニレン基およびアルキニレン基の炭素原子数は、
２乃至３０であることが好ましく、２乃至１５であるこ
とがさらに好ましく、２乃至１２であることが最も好ま
しい。

【０１８２】式（III)において、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ
³およびＡｒ⁴は、それぞれ独立に、置換基を有してい
てもよい芳香族環または芳香族性複素環である。Ａ
ｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴は、芳香族環（置換
基を有していてもよい）であることが好ましい。芳香族
環の環構成炭素原子数は、６乃至１８であることが好ま
しい。芳香族環のレイには、ベンゼン環、ナフタレン
環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環およ
びナフタセン環が含まれる。ベンゼン環およびナフタレ
ン環が好ましく、ベンゼン環が特に好ましい。

【０１８３】芳香族環または芳香族性複素環が有してい
てもよい置換基には、ハロゲン原子、カルボキシル、シ
アノ、ニトロ、カルバモイル、スルファモイル、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アルキル置換カルバモイル基、アルキル置
換スルファモイル基、アミド基、スルホンアミド基およ
びアルキルスルホニル基が含まれる。上記アルキル基
は、分岐または環状構造を有していてもよい。上記アル
キル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素
原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１
５であることがより好ましく、１乃至１０であることが
さらに好ましく、１乃至６であることが最も好ましい。
上記脂環式炭化水素基としては、シクロヘキシル基であ
ることが好ましい。上記複素環基としては、ピリミジン
基であることが好ましい。

【０１８４】式（III)において、ｍおよびｎは、それぞ
れ０または１である。ｍが０または１で、ｎが０（芳香
環または芳香族性複素環の数が２または３）であること
が好ましく、ｍおよびｎは、何れも０（芳香環または芳
香族性複素環の数が２）であることが特に好ましい。式
（III)において、ｙは、５乃至９０モル％である。ｙ
は、１０乃至７５モル％であることが好ましい。以下
に、式（III)で表される繰り返し単位の例を（Ｌ²、Ｌ
³またはＬ⁴が−Ｃ≡Ｃ−である場合を除き）示す。

【０１８５】

【化１０９】

【０１８６】

【化１１０】

【０１８７】

【化１１１】

【０１８８】

【化１１２】

【０１８９】

【化１１３】

【０１９０】

【化１１４】

【０１９１】

【化１１５】

【０１９２】

【化１１６】

【０１９３】

【化１１７】

【０１９４】

【化１１８】

【０１９５】

【化１１９】

【０１９６】

【化１２０】

【０１９７】

【化１２１】

【０１９８】

【化１２２】

【０１９９】

【化１２３】

【０２００】

【化１２４】

【０２０１】

【化１２５】

【０２０２】

【化１２６】

【０２０３】

【化１２７】

【０２０４】

【化１２８】

【０２０５】

【化１２９】

【０２０６】

【化１３０】

【０２０７】

【化１３１】

【０２０８】

【化１３２】

【０２０９】

【化１３３】

【０２１０】

【化１３４】

【０２１１】

【化１３５】

【０２１２】

【化１３６】

【０２１３】

【化１３７】

【０２１４】以下に、アクリル酸系コポリマーの例を
（Ｌ²、Ｌ³またはＬ⁴が−Ｃ≡Ｃ−である場合を除
き）示す。ＡＡはアクリル酸から誘導される繰り返し単
位であり、ＭＡはメタクリル酸から誘導される繰り返し
単位である。繰り返し単位の割合は、モル％である。

【０２１５】ＰＡ１０１：−（ＡＡ）６０−（III-１）４０− ＰＡ１０２：−（ＡＡ）７０−（III-２）３０− ＰＡ１０３：−（ＡＡ）６０−（III-５）４０− ＰＡ１０４：−（ＡＡ）６５−（III-９）５５− ＰＡ１０５：−（ＡＡ）７０−（III-１１）３０− ＰＡ１０６：−（ＡＡ）８０−（III-１５）２０− ＰＡ１０７：−（ＡＡ）７０−（III-１５）３０− ＰＡ１０８：−（ＡＡ）６０−（III-１５）４０− ＰＡ１０９：−（ＡＡ）７０−（III-１６）３０− ＰＡ１１０：−（ＡＡ）６０−（III-１６）４０− ＰＡ１１１：−（ＡＡ）５０−（III-１６）５０− ＰＡ１１２：−（ＡＡ）７０−（III-１８）３０− ＰＡ１１３：−（ＡＡ）６０−（III-１８）４０− ＰＡ１１４：−（ＡＡ）５０−（III-１８）５０− ＰＡ１１５：−（ＡＡ）６０−（III-２３）４０− ＰＡ１１６：−（ＡＡ）６０−（III-２５）４０− ＰＡ１１７：−（ＡＡ）６０−（III-３２）４０− ＰＡ１１８：−（ＡＡ）６０−（III-３５）４０− ＰＡ１１９：−（ＡＡ）６０−（III-３７）４０− ＰＡ１２０：−（ＡＡ）６０−（III-４５）４０− ＰＡ１２１：−（ＡＡ）６０−（III-５５）４０−

【０２１６】ＰＡ１２２：−（ＭＡ）６０−（III-１）４０− ＰＡ１２３：−（ＭＡ）７０−（III-２）３０− ＰＡ１２４：−（ＭＡ）６０−（III-５）４０− ＰＡ１２５：−（ＭＡ）６５−（III-９）３５− ＰＡ１２６：−（ＭＡ）７０−（III-１１）３０− ＰＡ１２７：−（ＭＡ）８０−（III-１５）２０− ＰＡ１２８：−（ＭＡ）７０−（III-１５）３０− ＰＡ１２９：−（ＭＡ）６０−（III-１５）４０− ＰＡ１３０：−（ＭＡ）７０−（III-１６）３０− ＰＡ１３１：−（ＭＡ）６０−（III-１６）４０− ＰＡ１３２：−（ＭＡ）５０−（III-１６）５０− ＰＡ１３３：−（ＭＡ）７０−（III-１８）３０− ＰＡ１３４：−（ＭＡ）６０−（III-１８）４０− ＰＡ１３５：−（ＭＡ）６０−（III-１８）４０− ＰＡ１３６：−（ＭＡ）６０−（III-２３）４０− ＰＡ１３７：−（ＭＡ）６０−（III-２５）４０− ＰＡ１３８：−（ＭＡ）６０−（III-３２）４０− ＰＡ１３９：−（ＭＡ）６０−（III-３５）４０− ＰＡ１４０：−（ＭＡ）６０−（III-３７）４０− ＰＡ１４１：−（ＭＡ）６０−（III-４５）４０− ＰＡ１４２：−（ＭＡ）６０−（III-５５）４０−

【０２１７】繰り返し単位の側鎖は、トラン構造
（Ｌ²、Ｌ³またはＬ⁴が−Ｃ≡Ｃ−であり、−Ｃ≡Ｃ
−の両側の環が芳香族環である構造）を含むことが好ま
しい。以下に、トラン構造を側鎖に有する繰り返し単位
の例を示す。

【０２１８】

【化１３８】

【０２１９】

【化１３９】

【０２２０】

【化１４０】

【０２２１】

【化１４１】

【０２２２】

【化１４２】

【０２２３】

【化１４３】

【０２２４】

【化１４４】

【０２２５】

【化１４５】

【０２２６】

【化１４６】

【０２２７】

【化１４７】

【０２２８】

【化１４８】

【０２２９】

【化１４９】

【０２３０】

【化１５０】

【０２３１】

【化１５１】

【０２３２】

【化１５２】

【０２３３】

【化１５３】

【０２３４】

【化１５４】

【０２３５】

【化１５５】

【０２３６】

【化１５６】

【０２３７】

【化１５７】

【０２３８】

【化１５８】

【０２３９】

【化１５９】

【０２４０】以下に、トラン構造を含む繰り返し単位を
含むアクリル酸系コポリマーの例を示す。ＡＡはアクリ
ル酸から誘導される繰り返し単位であり、ＭＡはメタク
リル酸から誘導される繰り返し単位である。繰り返し単
位の割合は、モル％である。

【０２４１】ＰＡ２０１：−（ＡＡ）６０−（III-１０１）４０− ＰＡ２０２：−（ＡＡ）７０−（III-１０１）３０− ＰＡ２０３：−（ＡＡ）６０−（III-１０２）４０− ＰＡ２０４：−（ＡＡ）６５−（III-１０７）３５− ＰＡ２０５：−（ＡＡ）７０−（III-１１１）３０− ＰＡ２０６：−（ＡＡ）８０−（III-１１４）２０− ＰＡ２０７：−（ＡＡ）７０−（III-１２０）３０− ＰＡ２０８：−（ＡＡ）６０−（III-１２３）４０− ＰＡ２０９：−（ＡＡ）７０−（III-１２５）３０− ＰＡ２１０：−（ＡＡ）６０−（III-１２５）４０− ＰＡ２１１：−（ＡＡ）５０−（III-１２５）５０− ＰＡ２１２：−（ＡＡ）７０−（III-１２６）３０− ＰＡ２１３：−（ＡＡ）６０−（III-１２８）４０− ＰＡ２１４：−（ＡＡ）５０−（III-１３２）５０− ＰＡ２１５：−（ＡＡ）７０−（III-１３３）３０− ＰＡ２１６：−（ＡＡ）６０−（III-１３３）４０− ＰＡ２１７：−（ＡＡ）７０−（III-１３８）３０− ＰＡ２１８：−（ＡＡ）６０−（III-１３８）４０− ＰＡ２１９：−（ＡＡ）６０−（III-１３９）４０− ＰＡ２２０：−（ＡＡ）６０−（III-１４１）４０− ＰＡ２２１：−（ＡＡ）６０−（III-１４３）４０−

【０２４２】ＰＡ２２２：−（ＭＡ）６０−（III-１０１）４０− ＰＡ２２３：−（ＭＡ）７０−（III-１０１）３０− ＰＡ２２４：−（ＭＡ）６０−（III-１０２）４０− ＰＡ２２５：−（ＭＡ）６５−（III-１０７）３５− ＰＡ２２６：−（ＭＡ）７０−（III-１１１）３０− ＰＡ２２７：−（ＭＡ）８０−（III-１１４）２０− ＰＡ２２８：−（ＭＡ）７０−（III-１２０）３０− ＰＡ２２９：−（ＭＡ）６０−（III-１２３）４０− ＰＡ２３０：−（ＭＡ）７０−（III-１２５）３０− ＰＡ２３１：−（ＭＡ）６０−（III-１２５）４０− ＰＡ２３２：−（ＭＡ）５０−（III-１２５）５０− ＰＡ２３３：−（ＭＡ）７０−（III-１２６）３０− ＰＡ２３４：−（ＭＡ）６０−（III-１２８）４０− ＰＡ２３５：−（ＭＡ）５０−（III-１３２）５０− ＰＡ２３６：−（ＭＡ）７０−（III-１３３）３０− ＰＡ２３７：−（ＭＡ）６０−（III-１３３）４０− ＰＡ２３８：−（ＭＡ）７０−（III-１３８）３０− ＰＡ２３９：−（ＭＡ）６０−（III-１３８）４０− ＰＡ２４０：−（ＭＡ）６０−（III-１３９）４０− ＰＡ２４１：−（ＭＡ）６０−（III-１４１）４０− ＰＡ２４２：−（ＭＡ）６０−（III-１４２）４０− ＰＡ２４３：−（ＭＡ）６０−（III-１４３）４０−

【０２４３】重合性基をアクリル酸系コポリマーに導入
してもよい。重合性基を有するアクリル酸系コポリマー
と重合性基を有する棒状液晶性分子とを併用すると、ア
クリル酸系コポリマーと棒状液晶性分子とを、液晶層と
配向膜との界面を介して化学的に結合させることができ
る。これにより、棒状液晶性分子を用いた光学異方性素
子の耐久性を改善することができる。重合性基は、前述
した棒状液晶性分子の重合性基（Ｑ）と重合反応させ
て、棒状液晶性分子とアクリル酸系コポリマーとを、液
晶層と配向膜との界面を介して化学的に結合させる。従
って、重合性基の種類は、前述した棒状液晶性分子の重
合性基（Ｑ）の種類に応じて決定する。棒状液晶性分子
の重合性基（Ｑ）は、前述したように、不飽和重合性基
（前述した例示のＱ１〜Ｑ７）、エポキシ基（Ｑ８）ま
たはアジリジニル基（Ｑ９）であることが好ましく、不
飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性
不飽和重合性基（Ｑ１〜Ｑ６）であることが最も好まし
い。アクリル酸系コポリマーの重合性基も、棒状液晶性
分子と同様に、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジ
リジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であ
ることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基で
あることが最も好ましい。

【０２４４】主鎖と重合性基とは、直結せずに、連結基
を介して連結することが好ましい。連結基の例には、−
ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−ＮＨ
−アルキレン基−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ
−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ
−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−ア
ルキレン基−ＣＯ−ＮＨ−、−ＣＯ−アルキレン基−Ｏ
−ＣＯ−、−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−
Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基
−Ｏ−、−ＣＯ−アリーレン基−Ｏ−アルキレン基−お
よび−ＣＯ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−が含まれる（左
側が主鎖に結合し、右側が重合性基に結合する）。上記
アルキレン基は、分岐または環状構造を有していてもよ
い。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至３０であるこ
とが好ましく、１乃至２０であることがより好ましく、
１乃至１５であることがさらに好ましく、１乃至１２で
あることが最も好ましい。上記アリーレン基は、フェニ
レンまたはナフチレンであることが好ましく、フェニレ
ンであることがさらに好ましく、ｐ−フェニレンである
ことが最も好ましい。アリーレン基は、置換基を有して
いてもよい。アリーレン基の置換基の例には、ハロゲン
原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、カルボキシル、シアノ、ニト
ロ、カルバモイル、スルファモイル、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル
基、アシルオキシ基、アルキル置換カルバモイル基、ア
ルキル置換スルファモイル基、アミド基、スルホンアミ
ド基およびアルキルスルホニル基が含まれる。

【０２４５】上記アルキル基は、分岐を有していてもよ
い。アルキル基の炭素原子数は、１乃至２０であること
が好ましく、１乃至１５であることがより好ましく、１
乃至１０であることがさらに好ましく、１乃至６である
ことが最も好ましい。上記シクロアルキル基は、シクロ
ヘキシルであることが好ましい。上記アルコキシ基は、
分岐を有していてもよい。アルコキシ基の炭素原子数
は、１乃至２０であることが好ましく、１乃至１５であ
ることがより好ましく、１乃至１０であることがさらに
好ましく、１乃至６であることが最も好ましい。上記ア
ルキルチオ基は、分岐を有していてもよい。アルキルチ
オ基の炭素原子数は、１乃至２０であることが好まし
く、１乃至１５であることがより好ましく、１乃至１０
であることがさらに好ましく、１乃至６であることが最
も好ましい。上記アシル基の炭素原子数は、２乃至２０
であることが好ましく、２乃至１５であることがより好
ましく、２乃至１０であることがさらに好ましく、２乃
至６であることが最も好ましい。上記アシルオキシ基の
炭素原子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃
至１５であることがより好ましく、２乃至１０であるこ
とがさらに好ましく、２乃至６であることが最も好まし
い。

【０２４６】上記アルキル置換カルバモイル基の炭素原
子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１５
であることがより好ましく、２乃至１０であることがさ
らに好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。ア
ルキル置換カルバモイル基のアルキル部分は、さらに置
換基（例、アルコキシ基）を有していてもよい。上記ア
ルキル置換スルファモイル基の炭素原子数は、２乃至２
０であることが好ましく、２乃至１５であることがより
好ましく、２乃至１０であることがさらに好ましく、２
乃至６であることが最も好ましい。アルキル置換スルフ
ァモイル基のアルキル部分は、さらに置換基（例、アル
コキシ基）を有していてもよい。上記アミド基の炭素原
子数は、２乃至２０であることが好ましく、２乃至１５
であることがより好ましく、２乃至１０であることがさ
らに好ましく、２乃至６であることが最も好ましい。上
記スルホンアミド基の炭素原子数は、１乃至２０である
ことが好ましく、１乃至１５であることがより好まし
く、１乃至１０であることがさらに好ましく、１乃至６
であることが最も好ましい。上記アルキルスルホニル基
の炭素原子数は、１乃至２０であることが好ましく、１
乃至１５であることがより好ましく、１乃至１０である
ことがさらに好ましく、１乃至６であることが最も好ま
しい。アルキルスルホニル基のアルキル部分は、さらに
置換基（例、アルコキシ基）を有していてもよい。

【０２４７】側鎖は、二以上の重合性基を有していても
よい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単
位としてアクリル酸系コポリマーに導入するか、あるい
は、前記式（III)の繰り返し単位に重合性基を導入す
る。側鎖に重合性基を有する繰り返し単位は、下記式
（IV）で表されることが好ましい。

【０２４８】

【化１６０】

【０２４９】式（IV）において、Ｒ³は、水素原子また
はメチルである。式（IV）において、Ｌ¹¹は、−ＮＨ−
アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ
−、−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−アリーレ
ン基−Ｏ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−アリーレ
ン基−Ｏ−アルキレン基−、−Ｏ−アリーレン基−Ｏ
−、−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＨ−アル
キレン基−Ｏ−および−ＮＨ−アルキレン基−からなる
群より選ばれる連結基である。−ＮＨ−アルキレン基−
Ｏ−ＣＯ−、−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−アル
キレン基−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−アリーレン基−Ｏ−アル
キレン基−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−アリーレン基−Ｏ−およ
び−ＮＨ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、−Ｎ
Ｈ−アルキレン基−Ｏ−ＣＯ−が特に好ましい。上記ア
ルキレン基は、分岐または環状構造を有していてもよ
い。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至３０であるこ
とが好ましく、１乃至２０であることがより好ましく、
１乃至１５であることがさらに好ましく、１乃至１２で
あることが最も好ましい。上記アリーレン基は、フェニ
レンまたはナフチレンであることが好ましく、フェニレ
ンであることがさらに好ましく、ｐ−フェニレンである
ことが最も好ましい。アリーレン基は、置換基を有して
いてもよい。アリーレン基の置換基の例は、前述したア
リーレン基の置換基の例と同様である。式（IV）におい
て、Ｑは、重合性基である。重合性基は、前述したよう
に、棒状液晶性分子の重合性基（Ｑ）と同様の基である
ことが好ましい。以下に、側鎖に重合性基を有する繰り
返し単位の例を示す。

【０２５０】

【化１６１】

【０２５１】

【化１６２】

【０２５２】

【化１６３】

【０２５３】

【化１６４】

【０２５４】

【化１６５】

【０２５５】側鎖に重合性基を有する繰り返し単位をア
クリル酸系コポリマーに導入する場合、アクリル酸系コ
ポリマーは側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を０．
１乃至１０モル％含むことが好ましく、３乃至５モル％
の範囲で含むことがさらに好ましい。

【０２５６】前記式（III)の繰り返し単位に導入する重
合性基は、芳香族環または芳香族性複素環の置換基であ
ることが好ましく、最も末端側の芳香族環または芳香族
性複素環の置換基であることが特に好ましい。芳香族環
または芳香族性複素環と重合性基とは、直結せずに、連
結基を介して連結することが好ましい。連結基の例に
は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、
−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＳＯ₂−ＮＨ
−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−Ｓ
Ｏ₂−、−アルキレン基−、−アルケニレン基−、−ア
ルキニレン基−、−Ｏ−アルキレン基−および−アルキ
レン基−Ｏ−が含まれる（左側が芳香族環または芳香族
性複素環に結合し、右側が重合性基に結合する）。上記
アルキレン基は、分岐または環状構造を有していてもよ
い。アルキレン基の炭素原子数は、１乃至３０であるこ
とが好ましく、１乃至２０であることがより好ましく、
１乃至１５であることがさらに好ましく、１乃至１２で
あることが最も好ましい。上記アルケニレン基およびア
ルキニレン基は、分岐または環状構造を有していてもよ
い。アルケニレン基およびアルキニレン基の炭素原子数
は、２乃至３０であることが好ましく、２乃至２０であ
ることがより好ましく、２乃至１５であることがさらに
好ましく、２乃至１２であることが最も好ましい。芳香
族環または芳香族性複素環は、二以上の重合性基を置換
基として有していてもよい。前記式（III)の繰り返し単
位に重合性基を導入した繰り返し単位は、下記式（Ｖ）
で表されることが好ましい。

【０２５７】

【化１６６】

【０２５８】式（Ｖ）において、Ｒ⁵は、水素原子また
はメチルである。式（Ｖ）において、Ｌ²¹は、単結合、
−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−アルキレン基−、−ＣＯ
−ＮＨ−アルキレン基−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基
−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−ＣＯ−Ｏ−およ
び−ＣＯ−ＮＨ−アルキレン基−ＣＯ−ＮＨ−からなる
群より選ばれる連結基である。−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ
−および−アルキレン基−であることが好ましく、−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−であることが特に好ましい。上記アルキレン
基は、分岐または環状構造を有していてもよい。アルキ
レン基の炭素原子数は、１乃至３０であることが好まし
く、１乃至２０であることがより好ましく、１乃至１５
であることがさらに好ましく、１乃至１２であることが
特に好ましい。

【０２５９】式（Ｖ）において、Ｌ²²、Ｌ²³、Ｌ²⁴およ
びＬ²⁵は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、
−ＣＯ−ＮＨ−、−ＳＯ₂−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、
−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＳＯ₂−、−アルキレン
基−、−アルケニレン基−、−アルキニレン基−、−Ｏ
−アルキレン基−および−アルキレン基−Ｏ−からなる
群より選ばれる連結基である。Ｌ²²、Ｌ²³およびＬ²⁴の
うち少なくとも一つは、単結合または−アルキニレン基
−であることが好ましい。

【０２６０】式（Ｖ）において、Ａｒ²¹、Ａｒ²²、Ａｒ
²³およびＡｒ²⁴は、それぞれ独立に、芳香族環または芳
香族性複素環である。ベンゼン環であることが好まし
い。Ａｒ²¹、Ａｒ²²およびＡｒ²³は、ｐ−フェニレンで
あることが特に好ましい。芳香環または芳香族性複素環
は、置換基を有していてもよい。置換基の例は、式（II
I)の芳香環または芳香族性複素環の置換基の例と同様で
ある。式（Ｖ）において、ｑおよびｒは、それぞれ、０
または１である。ｑが０または１で、ｒが０（芳香環ま
たは芳香族性複素環の数が２または３）であることが好
ましく、ｑおよびｒは、何れも０（芳香環または芳香族
性複素環の数が２）であることが特に好ましい。式
（Ｖ）において、ｐは、１、２または３である。ｐは、
１または２であることが好ましく、１であることがさら
に好ましい。以下に、側鎖に芳香族環または芳香族性複
素環を２乃至４個と重合性基とを有する繰り返し単位の
例を示す。

【０２６１】

【化１６７】

【０２６２】

【化１６８】

【０２６３】

【化１６９】

【０２６４】

【化１７０】

【０２６５】

【化１７１】

【０２６６】

【化１７２】

【０２６７】以上の繰り返し単位を組み合わせたアクリ
ル酸系コポリマーを用いてもよい。例えば、式（II）、
（III)および（IV）の繰り返し単位を組み合わせたアク
リル酸系コポリマー、式（II）、（IV）および（Ｖ）の
繰り返し単位を組み合わせたアクリル酸系コポリマー、
あるいは式（II）、（III)、（IV）および（Ｖ）の繰り
返し単位を組み合わせたアクリル酸系コポリマーも使用
することができる。

【０２６８】二種類以上のアクリル酸系コポリマーを併
用してもよい。アクリル酸系コポリマーを架橋させて使
用することもできる。架橋反応は、配向膜の塗布液の塗
布と同時または塗布後に実施することが好ましい。例え
ば、架橋剤を用いて、アクリル酸系コポリマーのカルボ
キシル基と架橋剤との架橋反応により、アクリル酸系コ
ポリマーを架橋させることができる。架橋剤について
は、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブック」（大
成社）に詳細が記載されている。架橋剤の例には、メチ
ロールフェノール樹脂、アミノ樹脂（例えば、メラミ
ン、ベンゾクアナミンあるいは尿素に、ホルムアルデヒ
ドあるいはアルコールを付加重合させてなる樹脂）、ア
ミン化合物、トリアジン化合物、イソシアナート化合
物、エポキシ化合物、金属酸化物、金属ハロゲン化合
物、有機金属ハロゲン化合物、有機酸金属塩、金属アル
コキシド、およびオキサゾリン基を含む化合物が含まれ
る。架橋剤の使用量は、配向膜の塗布量の０．１乃至２
０質量％であることが好ましく、０．５乃至１５質量％
であることがさらに好ましい。なお、未反応のまま配向
膜中に残存する架橋剤の量は、配向膜の塗布量の１．０
質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下で
あることがさらに好ましい。

【０２６９】配向膜は、アクリル酸系コポリマーを塗布
して塗布層を形成し、塗布層の表面をラビング処理する
ことにより得られる。ラビング処理は、ポリマー塗布層
の表面を、紙や布で一定方向（通常は長手方向）に、数
回こすることにより実施する。なお、アクリル酸系コポ
リマーの前駆体を塗布し、塗布後に縮合反応を行わせる
目的で、ラビング処理前に加熱処理を実施する場合もあ
る。配向膜の厚さは、０．０１乃至１０μｍであること
が好ましく、０．０５乃至５μｍであることがさらに好
ましく、０．１乃至１μｍであることが最も好ましい。
なお、配向膜を用いて、液晶層の棒状液晶性分子を配向
させてから、液晶層を透明支持体上に転写してもよい。
配向状態で固定された棒状液晶性分子は、配向膜がなく
ても配向状態を維持することができる。

【０２７０】配向膜は、支持体上に、アクリル酸系コポ
リマーの溶液からなる塗布液を塗布して塗布膜を形成す
る工程；その塗布膜を乾燥する工程；乾燥した塗布膜の
表面をラビング処理する工程；そして、ラビング処理し
た後の塗布膜を加熱する工程、によって製造することが
好ましい。ラビング処理後の塗布膜の加熱では、加熱温
度が、５０乃至３００℃の範囲であることが好ましく、
５０乃至２５０℃の範囲であることがさらに好ましく、
１００乃至２５０℃の範囲であることがさらに好まし
い。加熱方法としては、支持体上の塗布膜を上記温度に
設定した加熱用担体に接触させる方法、塗布膜を有する
支持体を上記温度に設定した箱状容器内に放置する方
法、上記温度の気体（大気であることが好ましい）を支
持体上の塗布膜に直接、あるいは、ラビング方向に沿っ
て吹き付ける方法を採用できる。加熱用担体としては、
ホットプレートを用いることが好ましい。加熱処理の時
間は、処理温度によって決定される。加熱処理は、温度
が低いほど、長い時間を要する。１００℃で加熱処理を
行う場合には、１乃至３０分の範囲、１３０℃で行う場
合には、３０秒乃至１０分の範囲、１６０℃で行う場合
には、１０秒乃至３分の範囲の時間を要する。ラビング
処理後に加熱処理を開始するまでの時間は、１週間以内
であることが好ましく、３日以内であることがさらに好
ましく、３時間以内であることが最も好ましい。

【０２７１】［支持体］光学異方性素子の支持体は、透
明であることが好ましい。支持体が透明であるとは、光
透過率が８０％以上であることを意味する。透明支持体
として、一般には、光学等方性のポリマーフイルムが用
いられている。光学等方性とは、具体的には、面内レタ
ーデーション（Ｒｅ）が１０ｎｍ未満であることが好ま
しく、５ｎｍ未満であることがさらに好ましい。また、
光学等方性透明支持体では、厚み方向のレターデーショ
ン（Ｒth）も、１０ｎｍ未満であることが好ましく、５
ｎｍ未満であることがさらに好ましい。透明支持体の面
内レターデーション（Ｒｅ）と厚み方向のレターデーシ
ョン（Ｒth）は、それぞれ下記式で定義される。Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄＲth＝［｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２｝−ｎｚ］×ｄ式中、ｎｘおよびｎｙは、透明支持体の面内屈折率であ
り、ｎｚは透明支持体の厚み方向の屈折率であり、そし
てｄは透明支持体の厚さである。

【０２７２】透明支持体として光学異方性のポリマーフ
イルムが用いられる場合もある。そのような場合、透明
支持体は、光学的一軸性または光学的二軸性を有するこ
とが好ましい。光学的一軸性支持体の場合、光学的に正
（光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方向の屈折率よりも
大）であっても負（光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方
向の屈折率よりも小）であってもよい。光学的二軸性支
持体の場合、前記式の屈折率ｎｘ、ｎｙおよびｎｚは、
全て異なる値（ｎｘ≠ｎｙ≠ｎｚ）になる。光学異方性
透明支持体の面内レターデーション（Ｒｅ）は、１０乃
至１０００ｎｍであることが好ましく、１５乃至３００
ｎｍであることがさらに好ましく、２０乃至２００ｎｍ
であることが最も好ましい。光学異方性透明支持体の厚
み方向のレターデーション（Ｒth）は、１０乃至１００
０ｎｍであることが好ましく、１５乃至３００ｎｍであ
ることがより好ましく、２０乃至２００ｎｍであること
がさらに好ましい。

【０２７３】透明支持体を形成する材料は、光学等方性
支持体とするか、光学異方性支持体とするかに応じて決
定する。光学等方性支持体の場合は、一般にガラスまた
はセルロースエステルが用いられる。光学異方性支持体
の場合は、一般に合成ポリマー（例、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂）が用
いられる。ただし、欧州特許０９１１６５６Ａ２号明細
書に記載されている（１）レターデーション上昇剤の使
用、（２）セルロースアセテートの酢化度の低下、ある
いは（３）冷却溶解法によるフイルムの製造により、光
学異方性の（レターデーションが高い）セルロースエス
テルフイルムを製造することもできる。ポリマーフイル
ムからなる透明支持体は、ソルベントキャスト法により
形成することが好ましい。

【０２７４】光学異方性透明支持体を得るためには、ポ
リマーフイルムに延伸処理を実施することが好ましい。
光学的一軸性支持体を製造する場合は、通常の一軸延伸
処理または二軸延伸処理を実施すればよい。光学的二軸
性支持体を製造する場合は、アンバランス二軸延伸処理
を実施することが好ましい。アンバランス二軸延伸で
は、ポリマーフイルムをある方向に一定倍率（例えば３
乃至１００％、好ましくは５乃至３０％）延伸し、それ
と垂直な方向にそれ以上の倍率（例えば６乃至２００
％、好ましくは１０乃至９０％）延伸する。二方向の延
伸処理は、同時に実施してもよい。延伸方向（アンバラ
ンス二軸延伸では延伸倍率の高い方向）と延伸後のフイ
ルムの面内の遅相軸とは、実質的に同じ方向になること
が好ましい。延伸方向と遅相軸との角度は、１０゜未満
であることが好ましく、５゜未満であることがさらに好
ましく、３゜未満であることが最も好ましい。

【０２７５】透明支持体の厚さは、１０乃至５００μｍ
であることが好ましく、５０乃至２００μｍであること
がさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層
（接着層、配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改
善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処
理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理）
を実施してもよい。透明支持体に紫外線吸収剤を添加し
てもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設
けてもよい。接着層については、特開平７−３３３４３
３号公報に記載がある。接着層の厚さは、０．１乃至２
μｍであることが好ましく、０．２乃至１μｍであるこ
とがさらに好ましい。

【０２７６】［液晶表示装置］光学異方性素子は、様々
な表示モードの液晶セルの光学補償シートとして利用で
きる。液晶性分子を用いた光学補償シートは、ＴＮ（Tw
isted Nematic）、ＩＰＳ（In-Plane Switching）、Ｆ
ＬＣ（Ferroelectric Liquid Crystal）、ＯＣＢ（Opti
cally Compensatory Bend）、ＳＴＮ（Supper Twisted
Nematic）、ＶＡ（Vertically Aligned）、ＥＣＢ（Ele
ctrically Controlled Birefringence）およびＨＡＮ
（Hybrid Aligned Nematic）モードの液晶セルに対応す
るものが既に提案されている。本発明に従う光学異方性
素子は、それらの光学補償シートとして利用可能であ
る。

【０２７７】

【実施例】［実施例１］アクリル酸コポリマー（ＰＡ２
１０）および水酸化ナトリウム（中和剤）を、メタノー
ルと水との混合溶媒（質量比＝３０／７０）に溶解し、
４質量％溶液を調製した。得られた溶液を、バーコータ
ーを用いて、ガラス板からなる支持体上に１μｍの厚さ
に塗布した。塗布層を、１２０℃−５分で加熱乾燥し、
その表面をラビング処理して、配向膜を形成した。

【０２７８】配向膜上に、以下の組成の塗布液をバーコ
ーターを用いて０．７μｍの厚さに塗布した。

【０２７９】 ──────────────────────────────────── 液晶層塗布液組成 ──────────────────────────────────── 棒状液晶性分子（Ｎ２６）１００質量部液晶配向促進剤（３３）０．５質量部メチルエチルケトン４００質量部 ────────────────────────────────────

【０２８０】塗布層を１００℃で１分加熱して、棒状液
晶性分子を配向させ、光学異方性素子を作製した。形成
した液晶層中の棒状液晶性分子について、配向性状態を
偏光顕微鏡を用いて観察したところ棒状液晶性分子は、
支持体面に対し９０゜の角度で垂直（ホメオトロピッ
ク）配向していた。

【０２８１】［実施例２］ポリアクリルコポリマー（Ｐ
Ａ２１０）に代えて、アクリル酸コポリマー（ＰＡ２４
２）を同量用いた以外は、実施例１と同様に光学異方性
素子を作成して、評価した。形成した液晶層中の棒状液
晶性分子について、配向性状態を偏光顕微鏡を用いて観
察したところ棒状液晶性分子は、支持体面に対し９０゜
の角度で垂直（ホメオトロピック）配向していた。

【０２８２】［実施例３］液晶配向促進剤（３３）に代
えて、（２９）を同量用いた以外は、実施例１と同様に
光学異方性素子を作成して、評価した。形成した液晶層
中の棒状液晶性分子について、配向性状態を偏光顕微鏡
を用いて観察したところ棒状液晶性分子は、支持体面に
対し９０゜の角度で垂直（ホメオトロピック）配向して
いた。

【０２８３】［実施例４］アクリル酸コポリマー（ＰＡ
２１０）および水酸化ナトリウム（中和剤）を、メタノ
ールと水の混合溶媒（質量比＝３０／７０）に溶解し、
４質量％溶液を調製した。この溶液を、バーコーターを
用いて搬送しながらセルロースアセテートフイルム透明
支持体上に１μｍの厚さに連続的に塗布した。塗布層
を、１２０℃で５分間加熱乾燥し、その表面を連続的に
ラビング処理して、配向膜を形成した。

【０２８４】配向膜上に、以下の組成の塗布液をバーコ
ーターを用いて連続的に塗布した。

【０２８５】 ──────────────────────────────────── 液晶層塗布液組成 ──────────────────────────────────── 棒状液晶性分子（Ｎ２６）１００質量部液晶配向促進剤（３３）０．５質量部光重合開始剤（イルガキュア９０７（日本チバガイギー（株）製）３質量部増感剤（カヤキュアーＤＥＸＴ、日本化薬（株）製）１質量部メチルエチルケトン４００質量部 ────────────────────────────────────

【０２８６】塗布層を１００℃で１分加熱し、その温度
で、４秒間６００ｍｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、棒状
液晶性分子を重合させ、配向状態を固定した。このよう
にして液晶層を形成し光学異方性素子を作製した。光軸
は基板に対し垂直方向である。これは固定された棒状性
液晶性分子が、透明支持体に対し垂直（ホメオトロピッ
ク）に配向していることを示している。

【手続補正書】

【提出日】平成１４年４月９日（２００２．４．９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００６】［式中、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０
の脂肪族基または炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換
シロキサノキシ基であり；Ｌ¹は、単結合または−アル
キレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの
組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であっ
て、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０のア
ルキル基であり；Ｃｙ¹は、二価の芳香族基または二価
の複素環基であり；Ｌ²は、単結合または−アルキレン
基−、−アルケニレン基−、−アルキニレン基−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそ
れらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基
であって、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３
０のアルキル基であり；ｎは、２、３または４であり；
そして、Ｃｙ²は、ｎ価の芳香族基またはｎ価の複素環
基である］。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】［式中、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０
の脂肪族基または炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換
シロキサノキシ基であり；Ｌ¹は、単結合または−アル
キレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの
組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であっ
て、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０のア
ルキル基であり；Ｃｙ¹は、二価の芳香族基または二価
の複素環基であり；Ｌ²は、単結合または−アルキレン
基−、−アルケニレン基−、−アルキニレン基−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそ
れらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基
であって、Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３
０のアルキル基であり；ｎは、２、３または４であり；
そして、Ｃｙ²は、ｎ価の芳香族基またはｎ価の複素環
基である］。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】式（Ｉ）において、Ｌ¹は、単結合または
−アルキレン基−、−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそ
れらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基
である。Ｒは、水素原子または炭素原子数が１乃至３０
のアルキル基である。Ｌ¹は、−アルキレン基−、−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそ
れらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基
であることが好ましい。Ｒは、水素原子または炭素原子
数が１乃至２０のアルキル基であることが好ましく、水
素原子または炭素原子数が１乃至１５のアルキル基であ
ることがさらに好ましく、水素原子または炭素原子数が
１乃至１２のアルキル基であることが最も好ましい。上
記アルキレン基またはフッ素置換アルキレン基の炭素原
子数は、１乃至４０であることが好ましく、１乃至３０
であることがより好ましく、１乃至２０であることがさ
らに好ましく、１乃至１５であることがさらにまた好ま
しく、１乃至１２であることが最も好ましい。以下に、
Ｌ¹の例を示す。左側がＨｂに結合し、右側がＣｙ¹に
結合する。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４０】（５−フェニルサリチル酸の合成）５−ブ
ロモサリチル酸２１．７ｇ、フェニル硼酸１３．４１ｇ
および炭酸カリウム１５．２８ｇを水４００ｍｌに溶解
し、４０分間室温にて攪拌した。ＴＬＣにて反応の終了
を確認した後、反応液を希塩酸−酢酸エチル中に注い
だ。抽出、分液の後、有機相を飽和食塩水にて洗浄し、
硫酸マグネシウムにて乾燥した。これを濃縮し、アセト
ニトリルにて再結晶したところ、目的とする５−フェニ
ルサリチル酸を無色結晶として得た。収量は１８．５８
ｇ、収率は８７％であった。構造は質量スペクトルで確
認した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４６】（化合物（Ｐ）の合成）化合物（Ｏ）１
５．８ｇを２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、氷
冷下、攪拌した。この中に２０ｍｌの水に溶解した４．
０ｇの水酸化ナトリウムを加えた。反応液を６０℃に加
熱し、２時間攪拌した。ＴＣＬにて反応の終了を確認し
た後、反応液中に希塩酸を滴下した。析出した白色結晶
を濾過し、水洗した。収量は１．２７ｇ、収率は定量的
であった。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７５】光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分
の０．０１乃至２０質量％であることが好ましく、０．
５乃至５質量％であることがさらに好ましい。棒状液晶
性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが
好ましい。照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ² 乃至５
０Ｊ／ｃｍ² であることが好ましく、１００乃至８００
ｍＪ／ｃｍ² であることがさらに好ましい。光重合反応
を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよ
い。液晶層の厚さは、０．１乃至５０μｍであることが
好ましく、１乃至３０μｍであることがさらに好まし
く、５乃至２０μｍであることが最も好ましい。液晶層
中の液晶配向促進剤の塗布量は、０．００５乃至０．５
ｇ／ｍ²であることが好ましく、０．０１乃至０．４５
ｇ／ｍ²であることがより好ましく、０．０２乃至０．
４ｇ／ｍ²であることがさらに好ましく、０．０３乃至
０．３５ｇ／ｍ²であることが最も好ましい。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２１６】ＰＡ１２２：−（ＭＡ）６０−（III-１）４０− ＰＡ１２３：−（ＭＡ）７０−（III-２）３０− ＰＡ１２４：−（ＭＡ）６０−（III-５）４０− ＰＡ１２５：−（ＭＡ）６５−（III-９）３５− ＰＡ１２６：−（ＭＡ）７０−（III-１１）３０− ＰＡ１２７：−（ＭＡ）８０−（III-１５）２０− ＰＡ１２８：−（ＭＡ）７０−（III-１５）３０− ＰＡ１２９：−（ＭＡ）６０−（III-１５）４０− ＰＡ１３０：−（ＭＡ）７０−（III-１６）３０− ＰＡ１３１：−（ＭＡ）６０−（III-１６）４０− ＰＡ１３２：−（ＭＡ）５０−（III-１６）５０− ＰＡ１３３：−（ＭＡ）７０−（III-１８）３０− ＰＡ１３４：−（ＭＡ）６０−（III-１８）４０− ＰＡ１３５：−（ＭＡ）５０−（III-１８）５０− ＰＡ１３６：−（ＭＡ）６０−（III-２３）４０− ＰＡ１３７：−（ＭＡ）６０−（III-２５）４０− ＰＡ１３８：−（ＭＡ）６０−（III-３２）４０− ＰＡ１３９：−（ＭＡ）６０−（III-３５）４０− ＰＡ１４０：−（ＭＡ）６０−（III-３７）４０− ＰＡ１４１：−（ＭＡ）６０−（III-４５）４０− ＰＡ１４２：−（ＭＡ）６０−（III-５５）４０−

フロントページの続きＦターム(参考） 2H049 BA06 BA42 BB46 BB49 BC04 BC22 2H090 HB07Y HC05 HC15 LA06 MA01 MA10 MB01 2H091 FA11X FB02 FB12 GA06 LA18 LA20 4H027 BA11 BD07 BD12 BD18 CE02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に設けられた垂直配向機能を有
する配向膜の上に、棒状液晶性分子および下記式（Ｉ）
で表される化合物を含む液晶層を形成し、棒状液晶性分
子を５０乃至９０度の範囲の平均傾斜角で配向させるこ
とを特徴とする棒状液晶性分子の配向方法：（Ｉ）（Ｈｂ−Ｌ¹−Ｃｙ¹−Ｌ²−）_nＣｙ² ［式中、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０の脂肪族基ま
たは炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換シロキサノキ
シ基であり；Ｌ¹は、単結合または−アルキレン基−、
−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの組み合わせか
らなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水
素原子または炭素原子数が１乃至３０のアルキル基であ
る単結合または二価の連結基であり；Ｃｙ¹は、二価の
芳香族基または二価の複素環基であり；Ｌ²は、単結合
または−アルキレン基−、−アルケニレン基−、−アル
キニレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、
−ＳＯ₂−およびそれらの組み合わせからなる群より選
ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水素原子または炭
素原子数が１乃至３０のアルキル基であり；ｎは、２、
３または４であり；そして、Ｃｙ²は、ｎ価の芳香族基
またはｎ価の複素環基である］。
【請求項２】式（Ｉ）において、Ｈｂが、炭素原子数
が６乃至４０のフッ素置換脂肪族基である請求項１に記
載の棒状液晶性分子の配向方法。
【請求項３】式（Ｉ）において、Ｈｂが、炭素原子数
が６乃至４０の分岐を有する脂肪族基である請求項１に
記載の棒状液晶性分子の配向方法。
【請求項４】式（Ｉ）において、Ｌ¹が、−アルキレ
ン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ
₂−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる
二価の連結基であり、Ｒが、水素原子または炭素原子数
が１乃至２０のアルキル基である請求項１に記載の棒状
液晶性分子の配向方法。
【請求項５】式（Ｉ）において、Ｃｙ¹が、二価の芳
香族基である請求項１に記載の棒状液晶性分子の配向方
法。
【請求項６】Ｃｙ¹の二価の芳香族基に、別の芳香族
環が単結合、ビニレン結合またはエチニレン結合を介し
て結合している請求項５に記載の棒状液晶性分子の配向
方法。
【請求項７】式（Ｉ）において、Ｌ²が、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの
組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であ
り、Ｒが、水素原子または炭素原子数が１乃至２０のア
ルキル基である請求項１に記載の棒状液晶性分子の配向
方法。
【請求項８】式（Ｉ）において、ｎが、３または４で
ある請求項１に記載の棒状液晶性分子の配向方法。
【請求項９】式（Ｉ）において、Ｃｙ²が、ｎ価のベ
ンゼン環残基またはｎ価の芳香族性複素環残基である請
求項１に記載の棒状液晶性分子の配向方法。
【請求項１０】垂直配向機能を有する配向膜が、下記
式（II）で表される繰り返し単位と、下記式（III)で表
される繰り返し単位とを含むコポリマーからなる請求項
１に記載の棒状液晶性分子の配向方法：【化１】［式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子または炭素原子数が１乃至６のアルキ
ル基であり；Ｍは、プロトン、アルカリ金属イオンまた
はアンモニウムイオンであり；Ｌ¹は、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−ＮＨ−、アルキレン基およびそれらの組み合わせ
からなる群より選ばれる二価の連結基であり；Ｌ²、Ｌ
³およびＬ⁴は、それぞれ独立に、単結合であるか、あ
るいは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＳＯ₂−、ア
ルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基およびそ
れらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基
であり；Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴は、それ
ぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族環または
芳香族性複素環であり；ｍおよびｎは、それぞれ０また
は１であり；ｘは、１０乃至９５モル％であり；そし
て、ｙは、５乃至９０モル％である］。
【請求項１１】Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴のうち、少なく
とも一つがエチニレンである請求項１０に記載の棒状液
晶性分子の配向方法。
【請求項１２】棒状液晶性分子が重合性基を有し、棒
状液晶性分子を配向させた後、棒状液晶性分子を重合さ
せて配向状態を固定する請求項１に記載の棒状液晶性分
子の配向方法。
【請求項１３】垂直配向機能を有する配向膜が、重合
性基を有するポリマーからなり、棒状液晶性分子を配向
させた後、棒状液晶性分子と重合性基を有するポリマー
とを重合させて配向状態を固定する請求項１２に記載の
棒状液晶性分子の配向方法。
【請求項１４】コポリマーがさらに重合性基を有する
請求項１０に記載の棒状液晶性分子の配向方法。
【請求項１５】透明支持体上に、棒状液晶性分子から
形成された液晶層を有する光学異方性素子であって、棒
状液晶性分子が５０乃至９０度の範囲の平均傾斜角で配
向しており、さらに液晶層が下記式（Ｉ）で表される化
合物を、棒状液晶性分子の０．０１乃至２０質量％の範
囲の量で含むことを特徴とする光学異方性素子：（Ｉ）（Ｈｂ−Ｌ¹−Ｃｙ¹−Ｌ²−）_nＣｙ² ［式中、Ｈｂは、炭素原子数が６乃至４０の脂肪族基ま
たは炭素原子数が６乃至４０の脂肪族置換シロキサノキ
シ基であり；Ｌ¹は、単結合または−アルキレン基−、
−フッ素置換アルキレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＮＲ−、−ＳＯ₂−およびそれらの組み合わせか
らなる群より選ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水
素原子または炭素原子数が１乃至３０のアルキル基であ
る単結合または二価の連結基であり；Ｃｙ¹は、二価の
芳香族基または二価の複素環基であり；Ｌ²は、単結合
または−アルキレン基−、−アルケニレン基−、−アル
キニレン基−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＮＲ−、
−ＳＯ₂−およびそれらの組み合わせからなる群より選
ばれる二価の連結基であって、Ｒは、水素原子または炭
素原子数が１乃至３０のアルキル基であり；ｎは、２、
３または４であり；そして、Ｃｙ²は、ｎ価の芳香族基
またはｎ価の複素環基である］。
【請求項１６】棒状液晶性分子が、配向している状態
のまま重合している請求項１５に記載の光学異方性素
子。