JP2002265265A - 誘電体磁器組成物及び磁器コンデンサ - Google Patents
誘電体磁器組成物及び磁器コンデンサInfo
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Abstract
リーンシートを薄層化すると、単位厚み当りにかかる電
圧が増し、誘電体層の寿命時間が短くなり、積層磁器コ
ンデンサの信頼性が低下してしまうという問題があっ
た。 【解決手段】 本発明は、Ba,Ti及びZrの酸化物
がBa(Ti1−xZr x)O3に換算して100mo
l%、Re(ReはSm,Eu,Gd,Tb,Dy,H
o,Er,Tm,Yb,Yから選択された1種又は2種
以上)の酸化物がRe2O3に換算して0.25〜1.
5mol%、Mgの酸化物がMgOに換算して0.1〜
0.4mol%、Mn,V及びCrから選択された1種
又は2種以上の酸化物が各々Mn2O3,V2O5,C
r2O3に換算して0.03〜0.6mol%の割合で
含有されている焼結体からなり、Ba/(Ti1−xZ
rx)比が1.000〜1.010であり、Ti1−x
Zrxにおけるxが0.05≦x≦0.26である誘電
体磁器組成物を磁器コンデンサの誘電体層の材料として
使用した。
Description
を内部電極とする磁器コンデンサの誘電体層の材料とし
て好適な耐還元性を有する誘電体磁器組成物とこの誘電
体磁器組成物を誘電体層とした磁器コンデンサに関する
ものである。
は、コストダウンのために内部電極の材料としてNiな
どの卑金属を用いることが主流となっている。内部電極
の材料としてNiなどの卑金属を用いた場合、内部電極
の酸化を防止するために、積層体チップの焼成を還元性
雰囲気中で行わなければならない。このため、誘電体磁
器組成物として耐還元性を有する誘電体磁器組成物が多
数開発されている。
回路の小型化、高密度化にともない、磁器コンデンサも
小型大容量化が強く求められている。そして、磁器コン
デンサの小型大容量化のために、グリーンシートの薄層
化と誘電体磁器層の積層数の増加が試みられている。
の誘電体磁器層を薄層化すると、単位厚み当りにかかる
電圧が増し、誘電体層の寿命が短くなり、積層磁器コン
デンサの信頼性が低下してしまうという問題があった。
し、静電容量の温度変化率が−55℃〜+125℃で−
80%〜+30%(25℃を基準)の範囲を満足し、t
anδ≦10.0%、加速寿命が200,000sec
以上の電気的特性を有する信頼性の高い誘電体磁器組成
物とそのような誘電体磁器組成物からなる誘電体層を備
えた磁器コンデンサを提供することを目的とする。
組成物は、Ba,Ti及びZrの酸化物がBa(Ti
1−xZrx)O3に換算して100mol%、Re
(ReはSm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,
Tm,Yb,Yから選択された1種又は2種以上)の酸
化物がRe2O3に換算して0.25〜1.5mol
%、Mgの酸化物がMgOに換算して0.1〜0.4m
ol%、Mn,V及びCrから選択された1種又は2種
以上の酸化物が各々Mn2O3,V2O5,Cr2O3
に換算して0.03〜0.6mol%の割合で含有され
ている焼結体からなり、Ba/(Ti1 −xZrx)比
が1.000〜1.010であり、Ti1−xZrxに
おけるxが0.05≦x≦0.26であることを特徴と
するものである。
電体磁器組成物からなる1又は2以上の誘電体磁器層
と、この誘電体磁器層を挟持している少なくとも2以上
の内部電極とを備え、前記誘電体磁器組成物が、Ba,
Ti及びZrの酸化物がBa(Ti1−xZrx)O3
に換算して100mol%、Re(ReはSm,Eu,
Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Yから選
択された1種又は2種以上)の酸化物がRe2O3に換
算して0.25〜1.5mol%、Mgの酸化物がMg
Oに換算して0.1〜0.4mol%、Mn,V及びC
rから選択された1種又は2種以上の酸化物が各々Mn
2O3,V2O5,Cr2O3に換算して0.03〜
0.6mol%の割合で含有されている焼結体からな
り、Ba/(Ti1−xZrx)比が1.000〜1.
010であり、Ti1−xZrxにおけるxが0.05
≦x≦0.26であることを特徴とするものである。
(希土類)の酸化物をRe2O3に換算して0.25〜
1.5mol%の範囲としたのは、Re(希土類)の酸
化物がRe2O3に換算して0.25mol%より少な
くなると所望の寿命が得られなくなり、Re(希土類)
の酸化物がRe2O3に換算して1.5mol%を超え
ると1200℃の焼成で所望の誘電率が得られなくなる
からである。
gOに換算して0.1〜0.4mol%の範囲としたの
は、MgがMgOに換算して0.1mol%より少なく
なるとtanδが10.0%を超えてしまい、MgがM
gOに換算して0.4mol%を超えると誘電率が10
000以下になり、−55℃〜125℃における静電容
量の温度変化率が−80%〜+30%からはずれ、所望
の寿命時間が得られなくなったりするからである。
V,Cr酸化物を各々Mn2O3,V 2O5,Cr2O
3に換算して0.03〜0.6mol%の範囲としたの
は、これらの酸化物がMn2O3,V2O5,Cr2O
3に換算して0.03mol%より少なくなるとtan
δが10.0%を超えたり、所望の寿命が得られなくな
り、これらの酸化物がMn2O3,V2O5,Cr2O
3に換算して0.6mol%を超えると誘電率が100
00よりも低くなるからである。
(Ti1−xZrx)比を1.000〜1.010とし
たのは、Ba/(Ti1−xZrx)比が1.000よ
り小さくなると、1200の焼成で緻密な焼結体が得ら
れなくなり、Ba/(Ti1− xZrx)比が1.01
0を超えると、tanδが悪化したり、所望の寿命時間
が得られなくなるからである。
/又はWの酸化物が各々MoO3,WO3に換算して0
〜0.3mol%の割合で更に含有されていてもよい。
ここで、これらの酸化物をMoO3,WO3に換算して
0〜0.3mol%の範囲としたのは、これらの酸化物
がMoO3,WO3に換算して0.4mol%を超える
とtanδが悪化したり、−55℃〜125℃における
静電容量の温度変化率が−80%〜+30%を超えてし
まうからである。
が、調整手法としてBaの代わりにCa、或いはSrを
用いて、(Ba+Ca)/(Ti1−xZrx)比、
(Ba+Sr)/(Ti1−xZrx)比、(Ba+C
a+Sr)/(Ti1−xZrx)比としても全く同等
の特性が得られる。
て、炭酸Ba、酢酸Ba、硝酸Ba、酢酸Ca、硝酸S
rを用いてもよい。
一般的な単層の磁器コンデンサにも勿論適用可能であ
る。
O3,Re2O3,MgO,MnO2,V2O5,Cr
2O3及びWO3の各化合物の粉末を表1〜表1に
示す割合で各々秤量し、これらの化合物をPSZボール
を入れたボールミルに入れ、水を加え、湿式で約20時
間混合した。そして、得られた泥漿を脱水し、150℃
で6時間加熱し、乾燥させた。
を大気中において約800℃で6時間仮焼し、この仮焼
物をボールミルに入れ、エタノールを加え、湿式で約6
時間解砕した。そして、得られた泥漿を150℃で6時
間加熱し、乾燥させ、仮焼物の粉末を得た。
0重量部)に、アクリル酸エステルポリマー、グリセリ
ン、縮合リン酸塩の水溶液からなる有機バインダーを1
5重量%添加し、更に、50重量%の水を加え、これら
をボールミルに入れ、粉砕及び混合してスラリーを作成
した。
脱泡した後、リバースロールコータに入れ、ポリエステ
ルフィルム上にこのスラリーからなる薄膜を形成した。
そして、この薄膜をポリエステルフィルム上で100℃
に加熱して乾燥させ、打ち抜き、厚さ約5μmで、10
cm×10cmの正方形のグリーンシートを得た。
末10gと、エチルセルロース0.9gをブチルカルビ
トール9.1gに溶解させたものとを撹拌機に入れ、1
0時間撹拌して、内部電極用の導電性ペーストを得た。
そして、上記グリーンシートにこの導電性ペーストから
なる導電パターンを印刷し、乾燥させた。
てグリーンシートを10枚積層した。この際、隣接する
上下のシートにおいて、その印刷面がパターンの長手方
向に約半分程ずれるように配置した。更に、この積層物
の上下両面に導電パターンの印刷の施されていないグリ
ーンシートを積層した。
方向に約40トンの圧力を加えて圧着させ、その後、こ
の積層物を格子状に裁断し、縦3.2mm×横1.6m
mの積層チップを得た。
面にNi外部電極をディップで形成し、この積層チップ
を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、N2雰囲気中で加熱し
て有機バインダを除去させ、続いて、酸素分圧が10
−5〜10−10atmの条件下、1200℃で焼成
し、その後、N2雰囲気下、600〜800℃で再酸化
処理を行ない、積層磁器コンデンサを得た。
的特性を測定したところ、表2〜表2に示す通りで
あった。また、この積層磁器コンデンサの誘電体層の1
層当たりの厚みを測定したところ3μmであった。
数1kHz、電圧(実効値)1.0Vの条件で静電容量
を測定し、この測定値と、一対の内部電極14の対向面
積と、一対の内部電極間の誘電体磁器層の厚さから計算
で求めた。
比誘電率の測定の場合と同一の条件で測定した。
いてDC25Vを60秒間印加した後に、一対の外部電
極間の抵抗値を測定して得た。なお、表2〜表2の
比抵抗の数値、例えば2.5E+12は2.5×10
12を意味する。
度で、20V/μmの直流電界下にて絶縁抵抗率(ρ)
が1×1010Ωcmになるまでの時間を測定して得
た。
料を入れ、−55℃及び+125℃の各温度において、
周波数1kHz、電圧(実効値)1.0Vの条件で静電
容量を測定し、25℃の静電容量に対する静電容量の変
化率を求めることによって得た。
かなように、本発明に従う試料によれば、非酸化性雰囲
気中における1200℃以下の焼成により、誘電体磁器
層の誘電率εr が10000以上、−55℃〜+12
5℃の容量変化−80%〜+30%(25℃を基準)、
tanδ≦10.0%、加速寿命が200,000se
c以上の電気的特性を有する信頼性の高い積層磁器コン
デンサを得ることができるものである。
5,27,32,33,49,52,53,57,5
8,62〜65,78〜81,87,89,94,9
5,111,114,115,119,120,124
〜127,140〜143、149,151,156,
157,173,176,177,181,182,1
86の試料では本発明の目的を達成することができな
い。従って、これらの試料は本発明の範囲外のものであ
る。
囲の限定理由について述べる。
料番号27,89,151に示すように、Re2O3に
換算して0mol%の場合、tanδが10.0%を越
えたり、所望の寿命時間が得られなくなるが、試料番号
28,90,152に示すように、Re2O3に換算し
て0.25mol%の場合、所望の電気的特性が得られ
る。
料番号32,94,156に示すように、Re2O3に
換算して2.0molの場合、誘電率が10000以下
になるが、試料番号31,93,155に示すように、
Re2O3に換算して1.5mol%の場合、所望の電
気的特性が得られる。
適範囲は、Re2O3に換算して0.25〜1.5mo
l%となる。
も同様の結果が得られ、単独で用いても、また、複数種
を混合して用いても同様の結果が得られる。
11,173に示すように、MgOに換算して0mol
%の場合、tanδが10.0%を越えるが、試料番号
50,112,174に示すように、MgOに換算して
0.1mol%の場合、所望の電気的特性が得られる。
14,176に示すように、MgOに換算して0.5m
ol%の場合、誘電率が10000以下になり、−55
℃〜+125℃の容量変化率が−80%〜+30%から
はずれ、所望の寿命時間が得られなくなるが、試料番号
51,113,175に示すように、MgOに換算して
0.4mol%の場合、所望の電気的特性が得られる。
Oに換算して0.1〜0.4mol%となる。
号1〜3,63〜65,125〜127に示すように、
各々Mn2O3,V2O5,Cr2O3に換算して0.
02mol%の場合、tanδが10.0%を越えた
り、所望の寿命時間が得られなくなるが、試料番号4〜
7,66〜68,128〜130に示すように、各々M
n2O3,V2O5,Cr2O3に換算して0.03m
ol%の場合、所望の電気的特性が得られる。
号16〜18,78〜80,140〜142に示すよう
に、各々Mn2O3,V2O5,Cr2O3に換算して
0.7mol%の場合、誘電率が10000以下になる
が、試料番号12〜15,75〜77,137〜139
に示すように、各々Mn2O3,V2O5,Cr2O 3
に換算して0.6mol%の場合、所望の電気的特性が
得られる。
囲は、各々Mn2O3,V2O5,Cr2O3に換算し
て0.03〜0.6mol%となる。
号4〜15,66〜77,128〜139に示すよう
に、各々単独で用いても、また、複数を混合して用いて
も同様の効果がある。
5,87,149に示すように、MoO3,WO3に換
算して0.4mol%の場合、tanδが10.0以上
になり、−55℃〜+125℃の容量変化率が−80%
〜+30%からはずれるが、試料番号24,86,14
8に示すように、MoO3,WO3に換算して0.3m
ol%の場合、所望の電気的特性が得られる。
MoO3,WO3に換算して0〜0.3mol%とな
る。
〜24,82〜86に示すように、各々単独で用いて
も、また、試料番号144〜148に示すように、混合
して用いても同様の効果がある。
試料番号53,115,177に示すように、0.99
7の場合、1200℃の焼成で緻密な焼結体が得られな
いが、試料番号54,116,178に示すように、
1.000の場合には、所望の電気的特性が得られる。
試料番号57,119,181に示すように、1.01
5の場合、tanδが10.0%以上になったり、所望
の寿命時間が得られなくなるが、試料番号56,11
8,180に示すように、1.010の場合は、所望の
電気的特性が得られる。
最適範囲は、1.000〜1.010となる。
料番号58、120、182が示すように、0の場合、
誘電率が10000以下となるが、試料番号59、12
1、183が示すように0.05の場合、所望の電気的
特性が得られる。
料番号62、124、186が示すように、0.3の場
合、誘電率が10000以下となるが、試料番号61、
123、185に示すように0.26の場合、所望の電
気的特性が得られる。
0.05≦x≦0.26となる。
r が10000以上、tanδが10.0%以下、−
55℃〜125℃における静電容量の温度変化率が−8
0%〜+30%(25℃を基準)の範囲に収まり、所望
の寿命を有する信頼性の高い磁器コンデンサを得ること
ができるという効果がある。
の酸化物が各々MoO3,WO3に換算して0.025
〜0.2mol%の割合で更に含有されている場合、寿
命の更に長い信頼性の高い磁器コンデンサを得ることが
できるという効果がある。
Claims (4)
- 【請求項1】 Ba,Ti及びZrの酸化物がBa(T
i1−xZrx)O 3に換算して100mol%、Re
(ReはSm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,
Tm,Yb,Yから選択された1種又は2種以上)の酸
化物がRe2O3に換算して0.25〜1.5mol
%、Mgの酸化物がMgOに換算して0.1〜0.4m
ol%、Mn,V及びCrから選択された1種又は2種
以上の酸化物が各々Mn2O3,V2O5,Cr2O3
に換算して0.03〜0.6mol%の割合で含有され
ている焼結体からなり、Ba/(Ti1−xZrx)比
が1.000〜1.010であり、Ti1−xZrxに
おけるxが0.05≦x≦0.26であることを特徴と
する誘電体磁器組成物。 - 【請求項2】 Mo及び/又はWの酸化物が各々MoO
3,WO3に換算して0.025〜0.3mol%の割
合で含有されていることを特徴とする請求項2に記載の
誘電体磁器組成物。 - 【請求項3】 誘電体磁器組成物からなる1又は2以上
の誘電体磁器層と、この誘電体磁器層を挟持している少
なくとも2以上の内部電極とを備え、前記誘電体磁器組
成物が、Ba,Ti及びZrの酸化物がBa(Ti
1−xZrx)O 3に換算して100mol%、Re
(ReはSm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,
Tm,Yb,Yから選択された1種又は2種以上)の酸
化物がRe2O3に換算して0.25〜1.5mol
%、Mgの酸化物がMgOに換算して0.1〜0.4m
ol%、Mn,V及びCrから選択された1種又は2種
以上の酸化物が各々Mn2O3,V2O5,Cr2O3
に換算して0.03〜0.6mol%の割合で含有され
ている焼結体からなり、Ba/(Ti1−xZrx)比
が1.000〜1.010であり、Ti1−xZrxに
おけるxが0.05≦x≦0.26であることを特徴と
する磁器コンデンサ。 - 【請求項4】 Mo及び/又はWの酸化物が各々MoO
3,WO3に換算して0.025〜0.3mol%の割
合で含有されていることを特徴とする請求項3に記載の
磁器コンデンサ。
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