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JP2002256235A - Adhesive sheet, method for producing semiconductor device and semiconductor device - Google Patents

Adhesive sheet, method for producing semiconductor device and semiconductor device

Info

Publication number
JP2002256235A
JP2002256235A JP2001056726A JP2001056726A JP2002256235A JP 2002256235 A JP2002256235 A JP 2002256235A JP 2001056726 A JP2001056726 A JP 2001056726A JP 2001056726 A JP2001056726 A JP 2001056726A JP 2002256235 A JP2002256235 A JP 2002256235A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
adhesive
adhesive sheet
adhesive layer
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001056726A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Minoru Sugiura
実 杉浦
Yuji Hasegawa
雄二 長谷川
Katsuhide Aichi
且英 愛知
Teiichi Inada
禎一 稲田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Priority to JP2001056726A priority Critical patent/JP2002256235A/en
Publication of JP2002256235A publication Critical patent/JP2002256235A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Die Bonding (AREA)
  • Dicing (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet capable of relaxing a thermal stress between a chip and a wiring connecting substrate, and having wafer fixing functions and die-bonding functions. SOLUTION: This adhesive sheet has an adhesive layer usable as a die- bonding agent on a radiation-polymerizable substrate. Thereby, the adhesive sheet having both the wafer fixing functions and the die-bonding functions at the same time can be provided. The adhesive layer has two kinds of resins causing phase separation in a B-stage state in which the resin (A) forming the dispersed phase in the B-stage state and the resin (B) forming the continuous phase as the adhesive layer. The resin (A) has <=10,000 weight-average molecular weight in an uncured state and the resin (B) has >=100,000 weight-average molecular weight in an uncured state.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体装置の製造
に使用する接着シートに関し、特にダイシングの際のウ
エハ固定機能と、リードフレーム上へのチップ固定のた
めの接着機能とをあわせ持つ接着シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive sheet used for manufacturing a semiconductor device, and more particularly to an adhesive sheet having both a wafer fixing function at the time of dicing and an adhesive function for fixing a chip on a lead frame. About.

【0002】[0002]

【従来の技術】シリコン、ガリウムヒ素などの半導体装
置のプロセスは、大径の半導体ウエハ状態で素子形成等
を行う前工程と、ウエハを素子小片(チップ)ごとに分
離し、最終製品に仕上げる後工程とに分けられる。
2. Description of the Related Art Processes for semiconductor devices such as silicon and gallium arsenide include a pre-process in which elements are formed in a large-diameter semiconductor wafer state, and a process in which a wafer is separated into element pieces (chips) and finished into a final product. Process.

【0003】後工程では、まず、半導体ウェハはチップ
ごとに切断分離(ダイシング)されるが、この際、半導
体ウェハはあらかじめ粘着シートに貼着された状態でダ
イシング、洗浄、乾燥、粘着シートの引き延ばし(エキ
スパンディング)、粘着シートからのチップの引き剥が
し(ピックアップ)の各工程が加えられる。この後、リ
ードフレーム上へのチップのダイボンディング工程が続
く。
In a subsequent process, first, the semiconductor wafer is cut and separated (diced) for each chip. At this time, the semiconductor wafer is diced, washed, dried, and the adhesive sheet is stretched in a state where the semiconductor wafer is attached to the adhesive sheet in advance. (Expanding) and peeling (pickup) of chips from the adhesive sheet are added. This is followed by a die bonding step of the chip on the lead frame.

【0004】半導体ウェハのダイシング工程からピック
アップ工程に至るプロセスで用いられる粘着シートは、
ダイシング工程から乾燥工程まではチップに対して充分
な接着力を維持することが必要であるとともに、ピック
アップ時にはチップに粘着剤が付着しない程度に良好な
剥離性を有していることが望まれている。
An adhesive sheet used in a process from a dicing process of a semiconductor wafer to a pickup process is:
From the dicing step to the drying step, it is necessary to maintain a sufficient adhesive strength to the chip, and it is desired that the chip has good releasability so that the adhesive does not adhere to the chip during pickup. I have.

【0005】ピックアップされたチップをリードフレー
ム上にダイボンディングする際には、エポキシ接着剤な
どのダイ接着用接着剤を介してリードフレームに接着す
る。よって、チップ裏面に接着剤を塗布する必要がある
が、チップが非常に小さい場合には、適量の接着剤をチ
ップに塗布することは困難であり、ICチップから接着
剤がはみ出したり、あるいはICチップが大きい場合に
は、接着剤量が不足するなど、適切な接着力を有するよ
うに接着を行うことは必ずしも容易ではない。またこの
ようなダイ接着用接着剤の塗布作業は煩雑でもあり、プ
ロセスの簡略化も要求されている。
When the picked-up chip is die-bonded to a lead frame, the chip is bonded to the lead frame via a die bonding adhesive such as an epoxy adhesive. Therefore, it is necessary to apply an adhesive to the back surface of the chip. However, if the chip is very small, it is difficult to apply an appropriate amount of adhesive to the chip. When the chip is large, it is not always easy to perform bonding so as to have an appropriate adhesive force, such as a shortage of adhesive. In addition, such an operation of applying the die bonding adhesive is complicated, and simplification of the process is also required.

【0006】最近、ウェハ固定機能とダイ接着機能とを
同時に兼ね備えたウェハ貼着用粘着シート(以下、「接
着シート」という。)が種々提案されている(たとえ
ば、特開平2−32181号公報、特開平3−2683
45号公報、特公平3−34853号公報等)。
Recently, various types of pressure-sensitive adhesive sheets for attaching wafers (hereinafter referred to as “adhesive sheets”) having both a wafer fixing function and a die bonding function have been proposed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-32181; Kaihei 3-2683
No. 45, Japanese Patent Publication No. 3-34853, etc.).

【0007】特開平2−32181号公報には、(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、光重
合性低分子化合物、熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤
および光重合開始剤よりなる組成物から形成される粘接
着層と、基材とからなる粘接着テープが開示されてい
る。この粘接着層は、ウェハダイシング時には、ウェハ
を固定する機能を有し、ダイシング終了後、エネルギー
線を照射すると硬化し、基材との間の接着力が低下す
る。したがって、チップのピックアップを行うと、粘接
着層は、チップとともに剥離する。粘接着層を伴ったI
Cチップをリードフレームに載置し、加熱すると、粘接
着層が接着力を発現し、ICチップとリードフレームと
の接着が完了する。
JP-A-2-32181 discloses a composition comprising a (meth) acrylate copolymer, an epoxy resin, a photopolymerizable low-molecular compound, a heat-active latent epoxy resin curing agent and a photopolymerization initiator. An adhesive tape comprising an adhesive layer formed from a product and a substrate is disclosed. The adhesive layer has a function of fixing the wafer at the time of wafer dicing, and after the dicing is completed, is hardened by irradiating with an energy ray, and the adhesive strength between the substrate and the base material is reduced. Therefore, when the chip is picked up, the adhesive layer peels off together with the chip. I with adhesive layer
When the C chip is placed on the lead frame and heated, the adhesive layer develops an adhesive force, and the bonding between the IC chip and the lead frame is completed.

【0008】また、特公平3−34853号公報には、
剥離層が実質的に存在しない表面を有する重合体支持フ
ィルムと、導電性接着剤とからなるダイシング用フィル
ムが教示されている。この導電性接着剤は、上記の粘接
着層と略同等の機能を有する。
Further, Japanese Patent Publication No. 3-34853 discloses that
A dicing film comprising a polymer support film having a surface substantially free of a release layer and a conductive adhesive is taught. This conductive adhesive has substantially the same function as the above-mentioned adhesive layer.

【0009】さらに、特開平3−268345号公報に
は、支持基材上に設けられた加熱発泡粘着層の上に、ダ
イ接着用の接着剤層が設けられており、加熱により該接
着剤層と加熱発泡粘着層とが剥離可能となる、半導体ウ
ェハの分断時の支持機能を兼ね備えたダイ接着用シート
が教示されている。
Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-268345, an adhesive layer for bonding a die is provided on a heat-foamable pressure-sensitive adhesive layer provided on a supporting substrate. There is taught a die-bonding sheet having a function of supporting a semiconductor wafer at the time of dividing the semiconductor wafer so that the heat-foamable pressure-sensitive adhesive layer can be peeled off.

【0010】上述するような、ウェハ固定機能とダイ接
着機能とを同時に兼ね備えた接着シートを使用すれば、
いわゆるダイレクトダイボンディングが可能になり、ダ
イ接着用接着剤の塗布工程を省略できるようになる。ダ
イボンディング工程の為に接着剤をあらたに塗布する必
要がないので、プロセスの簡易化を図ることができる。
By using an adhesive sheet having both a wafer fixing function and a die bonding function as described above,
So-called direct die bonding can be performed, and the step of applying the die bonding adhesive can be omitted. Since there is no need to newly apply an adhesive for the die bonding step, the process can be simplified.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】近年、電子機器の小型
化、高周波数動作化の動向にともない、これに搭載する
半導体パッケージは基板に高密度で実装することが要求
され、小型・軽量化が進んでいる。また、外部端子がパ
ッケージ下部にエリアアレイ状配置されたマイクロBG
A(ボールグリッドアレイ)やCSP(チップサイズパ
ッケージ)と呼ばれる小型のパッケージの開発も進めら
れている。
In recent years, with the trend of miniaturization and high-frequency operation of electronic equipment, it is required that a semiconductor package to be mounted on the electronic equipment be mounted on a substrate at a high density. I'm advancing. Also, a micro BG in which external terminals are arranged in an area array below the package
Small packages called A (ball grid array) and CSP (chip size package) are also being developed.

【0012】半導体パッケージとしては、例えば2層配
線構造を有するガラスエポキシ基板や1層配線構造のポ
リイミド基板などの有機樹脂基板上に、絶縁性接着剤を
介して半導体チップが搭載され、チップ側の端子と配線
板側端子とがワイヤボンドないしはTAB(テープオー
トメーテッドボンディング)のインナーボンディング方
式で接続され、接続部とチップ上面部ないしは端面部と
がエポキシ系封止材ないしはエポキシ系液状封止材で封
止され、配線基板裏面にはんだボールなど金属端子がエ
リアアレイ状に配置されている構造が採用されている。
As a semiconductor package, for example, a semiconductor chip is mounted on an organic resin substrate such as a glass epoxy substrate having a two-layer wiring structure or a polyimide substrate having a single-layer wiring structure via an insulating adhesive. The terminal and the terminal on the wiring board side are connected by wire bonding or inner bonding method of TAB (Tape Automated Bonding), and the connection portion and the upper surface or the end surface of the chip are made of epoxy-based sealing material or epoxy-based liquid sealing material. A structure in which metal terminals such as solder balls are arranged in an area array on the back surface of a wiring board is employed.

【0013】また、これらの半導体パッケージを電子機
器基板上に実装する際には、半田リフロー方式を用い
て、高密度で面付け一括実装されることが多い。このと
き、半導体パッケージ全体は210〜260℃の高温に
さらされる。
When mounting these semiconductor packages on an electronic device substrate, they are often mounted at a high density and collectively using a solder reflow method. At this time, the entire semiconductor package is exposed to a high temperature of 210 to 260 ° C.

【0014】上述するように、半導体チップは、絶縁性
接着剤を介してTAB等の配線接続板上に搭載されてい
るが、チップと配線接続板との熱膨張係数の差が大きい
ときは、半田リフロー時にパッケージクラック(リフロ
ークラックともいう。)が発生する場合がある。
As described above, the semiconductor chip is mounted on the wiring connection board such as TAB via the insulating adhesive, but when the difference in thermal expansion coefficient between the chip and the wiring connection board is large, Package cracks (also called reflow cracks) may occur during solder reflow.

【0015】そこで、本発明の目的は、上述する従来の
課題に鑑み、ウェハ固定機能とダイ接着機能とを同時に
兼ね備え、しかも半導体製造工程における上述するリフ
ロークラックの発生を抑制できる接着シートを提供する
ことである。また、この接着シートを用いた半導体装置
の製造方法および半導体装置を提供することである。
In view of the above-mentioned conventional problems, an object of the present invention is to provide an adhesive sheet having both a wafer fixing function and a die attaching function, and capable of suppressing occurrence of the above-mentioned reflow crack in a semiconductor manufacturing process. That is. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a semiconductor device using the adhesive sheet and a semiconductor device.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明の接着シートは、
放射線重合性を持つ基材と、前記基材上に形成される接
着剤層とを有し、前記接着剤層が、Bステージ状態で相
分離する分散相を形成する樹脂(A)と連続相を形成す
る樹脂(B)とを含み、前記樹脂(A)は、未硬化状態
での重量平均分子量が1万以下で、前記樹脂(B)は、
未硬化状態での重量平均分子量が10万以上であること
を特徴とする。
Means for Solving the Problems The adhesive sheet of the present invention comprises:
A resin having a radiation-polymerizable base material and an adhesive layer formed on the base material, wherein the adhesive layer has a continuous phase with a resin (A) forming a dispersed phase that undergoes phase separation in a B-stage state; Wherein the resin (A) has a weight average molecular weight of 10,000 or less in an uncured state, and the resin (B) comprises:
The weight-average molecular weight in an uncured state is 100,000 or more.

【0017】本発明の半導体装置の製造方法は、上記本
発明の接着シートを接着剤層を接着面として半導体ウエ
ハに貼り付ける工程と、半導体ウエハをダイシングする
工程と、接着シートの基材に、基材側より放射線を照射
する工程と、接着シートの基材から接着剤層を接着させ
たままの半導体チップを剥離する工程と、剥離した前記
半導体チップをリードフレーム等の配線接続基板上に前
記接着剤層を介して接着する工程とを有することを特徴
とする。
The method of manufacturing a semiconductor device according to the present invention comprises the steps of: adhering the adhesive sheet of the present invention to a semiconductor wafer with the adhesive layer as an adhesive surface; dicing the semiconductor wafer; A step of irradiating radiation from the base material side, a step of peeling the semiconductor chip with the adhesive layer adhered from the base material of the adhesive sheet, and the peeling the semiconductor chip on a wiring connection substrate such as a lead frame. Bonding through an adhesive layer.

【0018】また、本発明の半導体装置は、上述する本
発明の半導体装置の製造方法を用いて作製された装置で
ある。
A semiconductor device according to the present invention is a device manufactured by using the above-described method for manufacturing a semiconductor device according to the present invention.

【0019】本発明の接着シートおよびこれを用いた半
導体装置の製造方法によれば、放射線重合性を有する基
材を有しているので、放射線の照射により、重合硬化を
図り、基材と接着剤層との接着性を調整できる。よっ
て、本発明の接着シートは、半導体装置の製造工程にお
いて、ダイシングの際は、ウェハ固定用接着シートとし
て使用することができるとともに、ダイシング工程後に
は、基材に放射線を照射して、基材と接着剤層との接着
性を下げ、接着剤層を備えたままチップを容易に基材か
ら剥離させることができる。この後、剥離したチップ
は、接着剤層を介してリードフレームやTAB等の配線
接続基板上に接着させることができる。
According to the adhesive sheet and the method of manufacturing a semiconductor device using the same according to the present invention, since the adhesive sheet has a radiation-polymerizable substrate, it is polymerized and cured by irradiation with radiation, and adheres to the substrate. Adhesion with the agent layer can be adjusted. Therefore, the adhesive sheet of the present invention can be used as an adhesive sheet for fixing a wafer at the time of dicing in the process of manufacturing a semiconductor device. The adhesiveness between the substrate and the adhesive layer is reduced, and the chip can be easily peeled off from the base material while the adhesive layer is provided. Thereafter, the peeled chip can be adhered to a wiring connection substrate such as a lead frame or TAB via an adhesive layer.

【0020】さらに、本発明の接着シートは、室温で十
分なダイボンディング材としての接着力を有するととも
に、接着剤層をBステージ状態で、樹脂(A)が島状の
分散相を形成し、樹脂(B)が海状の連続相を構成する
ため、Bステージ状態における弾性率を低く調整でき
る。即ち半田リフロー工程等の高温工程において、接着
剤層は弾性率の低いBステージ状態にあるため、半導体
チップと配線接続基板との熱膨張係数の差により生じる
応力を緩和し、クラックの発生を抑制できる。従って、
本発明の接着シートを用いた上述する半導体装置の製造
方法によって作製された半導体装置は、高温でもパッケ
ージクラック等を生じない。
Further, the adhesive sheet of the present invention has a sufficient adhesive force as a die bonding material at room temperature, and the resin (A) forms an island-like dispersed phase with the adhesive layer in a B-stage state. Since the resin (B) forms a sea-like continuous phase, the elastic modulus in the B-stage state can be adjusted to be low. That is, in a high-temperature process such as a solder reflow process, the adhesive layer is in a B-stage state having a low elastic modulus, so that stress caused by a difference in thermal expansion coefficient between the semiconductor chip and the wiring connection board is reduced, and cracks are suppressed. it can. Therefore,
The semiconductor device manufactured by the above-described method for manufacturing a semiconductor device using the adhesive sheet of the present invention does not cause a package crack or the like even at a high temperature.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下、本発明の接着シートの実施
の形態について説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the adhesive sheet of the present invention will be described.

【0022】本発明の実施の形態に係る接着シートは、
放射線重合性を有する基材と、この上に形成されたダイ
接着用接着剤層とから構成され、基材にUV(紫外線)
やEB(電子ビーム)等の放射線を照射することによ
り、基材とダイ接着用接着剤層との接着力を調整するこ
とで、ウェハ固定機能とダイ接着機能とを兼ね備えた半
導体ウエハ貼着用粘着シートである。
The adhesive sheet according to the embodiment of the present invention
It is composed of a radiation polymerizable base material and an adhesive layer for die bonding formed on the base material.
By irradiating radiation such as EB (electron beam) or the like, the adhesive force between the base material and the adhesive layer for die bonding is adjusted, so that a semiconductor wafer bonding adhesive having both a wafer fixing function and a die bonding function is provided. It is a sheet.

【0023】本実施の形態の放射線重合性を有する基材
としては、樹脂フィルム中に放射線重合性官能基を有す
る成分を含有させたもの、あるいは放射線重合性官能基
を有する樹脂をフィルム状に形成したものを用いること
ができる。
As the radiation-polymerizable substrate of the present embodiment, a resin film containing a component having a radiation-polymerizable functional group or a resin having a radiation-polymerizable functional group in the form of a film is used. Can be used.

【0024】基材に用いる樹脂としては、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重
合体、ポリアミド、ポリエチレン、ポリスルホン等の熱
可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シリコー
ン樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂、あるいは、
アクリル樹脂、ゴム系ポリマー、フッ素ゴム系ポリマ
ー、フッ素樹脂等があげられ、これら樹脂中に放射線重
合性成分を混入するか、あるいは、これら樹脂に放射線
重合性官能基を付加した変成樹脂が用いられる。またこ
れらの2種以上の混合物であってもよい。
Examples of the resin used for the base material include thermoplastic resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylate copolymer, polyamide, polyethylene, and polysulfone, epoxy resins, polyimide resins, silicone resins, and phenol resins. Or other thermosetting resin, or
An acrylic resin, a rubber-based polymer, a fluororubber-based polymer, a fluororesin, etc. may be mentioned, and a radiation-polymerizable component is mixed into these resins, or a modified resin obtained by adding a radiation-polymerizable functional group to these resins is used. . Also, a mixture of two or more of these may be used.

【0025】また、基材中の放射線重合性官能基として
は、分子内に炭素−炭素二重結合を少なくとも1個以上
有する化合物を用いることができる。
As the radiation-polymerizable functional group in the substrate, a compound having at least one carbon-carbon double bond in the molecule can be used.

【0026】さらに、放射線重合性を有する基材には、
必要に応じて反応性希釈剤を添加してもよい。反応性希
釈剤としては、分子量が100〜3000程度、好まし
くは100〜1500程度であり、分子内に炭素−炭素
二重結合を少なくとも1個以上有する重合性化合物が用
いられる。具体的には、トリメチロールプロパントリア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレートあるいは1,4−ブチレ
ングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、市販のオリゴエステルアクリレートなどが一種ま
たは複数用いられる。反応性希釈剤は、樹脂100重量
部に対して0〜50重量部、特には0〜30重量部の範
囲の量で用いられることが好ましい。
Further, the radiation polymerizable base material includes
A reactive diluent may be added as needed. As the reactive diluent, a polymerizable compound having a molecular weight of about 100 to 3000, preferably about 100 to 1500 and having at least one carbon-carbon double bond in the molecule is used. Specifically, trimethylol propane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate or 1,4-butylene glycol diacrylate, One or more of 1,6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, commercially available oligoester acrylate, and the like are used. The reactive diluent is preferably used in an amount of 0 to 50 parts by weight, particularly preferably 0 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.

【0027】上述する放射線重合性を有する基材には、
光反応開始剤を混入してもよい。光反応開始剤を混入し
た場合は、光照射による重合硬化時間ならびに光線照射
量を少なくすることもできる。このような光反応開始剤
としては、具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノ
ン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラ
ムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジ
ベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノンな
どが挙げられる。光反応開始剤は、樹脂100重量部に
対して0.1〜10重量部、特には0.5〜5重量部の
範囲の量で用いられることが好ましい。
The above-mentioned substrate having radiation polymerizability includes:
A photoreaction initiator may be mixed. When a photoreaction initiator is mixed, the polymerization curing time by light irradiation and the amount of light irradiation can be reduced. As such a photoreaction initiator, specifically, benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether,
Examples include benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, dibenzyl, diacetyl, β-chloranthraquinone, and the like. The photoreaction initiator is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, particularly 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.

【0028】次に、上述する基材の上に形成される本実
施の形態の接着剤層は、Bステージ状態で相分離する2
種類の樹脂、即ち、分散相を形成する樹脂(A)及び連
続相を形成する樹脂(B)とを有する。
Next, the adhesive layer of the present embodiment formed on the above-described base material undergoes phase separation in the B-stage state.
And a resin (A) that forms a dispersed phase and a resin (B) that forms a continuous phase.

【0029】なお、ここでBステージ状態とは樹脂の加
熱半硬化状態をいい、詳細には、DSC(示差走査熱量
計:Differential Scanning Calorimeter)を用いて、
硬化発熱量を測定した値が、未硬化状態での組成物の硬
化発熱量の10〜40%である状態をいう。
Here, the B-stage state means a heated semi-cured state of the resin, and more specifically, using a DSC (Differential Scanning Calorimeter).
The value obtained by measuring the heat value of curing is 10 to 40% of the heat value of curing of the composition in the uncured state.

【0030】Bステージ状態で分散相を形成する樹脂
(A)としては、エポキシ樹脂、シアネートエステル樹
脂、シアネート樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ基やカ
ルボキシル基などの官能基を有するアクリルゴム、エポ
キシ基やカルボキシル基などの官能基を有するブタジエ
ンゴム、シリコーン変性ポリアミドイミドなどの変性樹
脂などが使用できる。このうち、接着性、耐熱性が高い
点でエポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂としては硬
化して接着作用を呈するものであればよい。二官能基以
上で、平均分子量が5000以下、好ましくは平均分子
量3000以下のエポキシ樹脂を用いる。分子量が大き
すぎると、液状でなくなり、取り扱いも難しくなるから
である。二官能エポキシ樹脂としては、ビスフェノール
A型、ビスフェノールF型樹脂などが例示される。ビス
フェノールA型またはビスフェノールF型液状樹脂は、
油化シェルエポキシ株式会社から、エピコート807、
エピコート827、エピコート828という商品名で市
販されている。また、ダウケミカル日本株式会社から
は、D.E.R.330、D.E.R.331、D.
E.R.361という商品名で市販されている。さら
に、東都化成株式会社から、YD8125、YDF81
70という商品名で市販されている。
Examples of the resin (A) that forms a dispersed phase in the B-stage state include epoxy resin, cyanate ester resin, cyanate resin, silicone resin, acrylic rubber having a functional group such as epoxy group and carboxyl group, epoxy group and carboxyl group. Modified resins such as butadiene rubber having a functional group such as a group and silicone-modified polyamideimide can be used. Among them, epoxy resin is preferable in terms of high adhesiveness and heat resistance. Any epoxy resin may be used as long as it cures and exhibits an adhesive action. An epoxy resin having two or more functional groups and an average molecular weight of 5,000 or less, preferably 3000 or less is used. If the molecular weight is too large, the liquid will not be liquid and handling will be difficult. Examples of the bifunctional epoxy resin include bisphenol A type and bisphenol F type resins. Bisphenol A type or bisphenol F type liquid resin is
From Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., Epicoat 807,
It is commercially available under the trade names Epicoat 827 and Epicoat 828. In addition, Dow Chemical Japan Co., Ltd. E. FIG. R. 330, D.I. E. FIG. R. 331;
E. FIG. R. 361. Further, YD8125, YDF81 from Toto Kasei Co., Ltd.
It is marketed under the trade name 70.

【0031】エポキシ樹脂としては、高Tg(ガラス転
移温度)化を目的に多官能エポキシ樹脂を加えてもよ
く、多官能エポキシ樹脂としてはフェノールノボラック
型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
などが例示される。フェノールノボラック型エポキシ樹
脂は、日本化薬株式会社から、EPPN−201という
商品名で市販されている。クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂は、住友化学工業株式会社から、ESCN−1
90、ESCN−195という商品名で市販されてい
る。また、日本化薬株式会社から、EOCN1012、
EOCN1025、EOCN1027という商品名で市
販されている。さらに、東都化成株式会社から、YDC
N701、YDCN702、YDCN703、YDCN
704という商品名で市販されている。
As the epoxy resin, a polyfunctional epoxy resin may be added for the purpose of increasing the Tg (glass transition temperature). Examples of the polyfunctional epoxy resin include a phenol novolak type epoxy resin and a cresol novolak type epoxy resin. You. The phenol novolak epoxy resin is commercially available from Nippon Kayaku Co., Ltd. under the trade name EPPN-201. Cresol novolak type epoxy resin was obtained from Sumitomo Chemical Co., Ltd. as ESCN-1.
90, sold under the trade name ESCN-195. Also, from Nippon Kayaku Co., Ltd., EOCN1012,
It is commercially available under the trade names EOCN1025 and EOCN1027. In addition, YDC
N701, YDCN702, YDCN703, YDCN
It is marketed under the trade name 704.

【0032】エポキシ樹脂の硬化剤は、エポキシ樹脂の
硬化剤として通常用いられているものを使用でき、アミ
ン、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三弗化硼
素及びフェノール性水酸基を1分子中に2個以上有する
化合物であるビスフェノールA、ビスフェノールF、ビ
スフェノールSなどが挙げられる。特に吸湿時の耐電食
性に優れるためフェノール樹脂であるフェノールノボラ
ック樹脂やビスフェノールノボラック樹脂等を用いるの
が好ましい。フェノールノボラック樹脂は、大日本イン
キ化学工業株式会社からバーカムTD−2090、バー
カムTD−2131、ビスフェノールノボラック樹脂は
大日本インキ化学工業株式会社からフェノライトLF2
882、フェノライトLF2822という商品名で市販
されている。硬化剤の使用量としては、エポキシ樹脂の
化学当量の0.8〜1.2倍の官能基を含む量が好まし
い。
As the curing agent for the epoxy resin, those usually used as curing agents for the epoxy resin can be used, and amine, polyamide, acid anhydride, polysulfide, boron trifluoride and phenolic hydroxyl group are contained in one molecule. And bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, etc., which are compounds having at least one compound. In particular, it is preferable to use a phenol resin such as a phenol novolak resin or a bisphenol novolak resin because of its excellent electric corrosion resistance during moisture absorption. Phenol novolak resin is Barcam TD-2090 and Barcam TD-2131 from Dainippon Ink and Chemicals, Inc. Bisphenol novolak resin is phenolite LF2 from Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
882 and Phenolite LF2822. The amount of the curing agent used is preferably an amount containing a functional group 0.8 to 1.2 times the chemical equivalent of the epoxy resin.

【0033】Bステージ状態で連続相を形成する樹脂
(B)としては、アクリル酸エステルやメタクリル酸エ
ステル及びアクリロニトリルなどの共重合体であるアク
リルゴム、スチレンやアクリロニトリルなどを含むブタ
ジエンゴム、シリコーン樹脂、シリコーン変性ポリアミ
ドイミドなどの変性樹脂が挙げられる。また、重量平均
分子量が10万以上の高分子量成分を使用した場合、フ
ィルムとしての取り扱い性が良好である。さらにまた、
グリシジルメタクリレート又はグリシジルアクリレート
2〜6重量%を含むTgが−10℃以上でかつ重量平均
分子量が80万以上であるアクリル系共重合体を用いた
場合、接着性、耐熱性が高い点で特に好ましい。グリシ
ジルメタクリレート又はグリシジルアクリレート2〜6
重量%を含むTgが−10℃以上でかつ重量平均分子量
が80万以上であるアクリル系共重合体は、HTR−8
60P−3(帝国化学産業株式会社製商品名)を使用す
ることができる。官能基モノマーとして用いるグリシジ
ルメタクリレートやグリシジルアクリレートの量は、2
〜6重量%の共重合体比であることが好ましい。より高
い接着力が得られるため、2重量%以上が好ましく、ゴ
ムのゲル化が低減されるため、6重量%以下が好まし
い。残部は炭素数1〜8のアルキル基をもつ、メチルア
クリレート、メチルメタクリレートなどのアルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート、およびこれらとス
チレンやアクリロニトリルなどとの混合物を用いること
ができる。
Examples of the resin (B) that forms a continuous phase in the B-stage state include acrylic rubber which is a copolymer of acrylate, methacrylate and acrylonitrile, butadiene rubber containing styrene and acrylonitrile, silicone resin, Modified resins such as silicone-modified polyamide imides are exemplified. When a high molecular weight component having a weight average molecular weight of 100,000 or more is used, the handleability as a film is good. Furthermore,
When an acrylic copolymer having a Tg containing glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate of 2 to 6% by weight and having a Tg of −10 ° C. or more and a weight average molecular weight of 800,000 or more is used, adhesiveness and heat resistance are particularly preferable. . Glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate 2-6
Acrylic copolymer having a Tg containing at least 10% by weight and a weight average molecular weight of at least 800,000 is HTR-8.
60P-3 (trade name, manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.) can be used. The amount of glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate used as the functional group monomer is 2
Preferably, the copolymer ratio is 66% by weight. The content is preferably 2% by weight or more because higher adhesive strength is obtained, and is preferably 6% by weight or less because gelation of rubber is reduced. The remainder can be an alkyl acrylate such as methyl acrylate or methyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkyl methacrylate, or a mixture thereof with styrene, acrylonitrile, or the like.

【0034】硬化促進剤はBステージ状態で島状に不連
続な分散相の樹脂(A)と相溶性を有し、海状の連続相
である樹脂(B)とは相分離する物質であることが望ま
しい。即ち、島状の分散相の樹脂(A)と同様の極性、
分子構造を有し、海状の連続相である樹脂(B)とは大
きく異なる極性、分子構造を有するものであることが好
ましい。
The curing accelerator is a substance which has compatibility with the resin (A) of the dispersed phase discontinuous in the form of islands in the B-stage state and is phase-separated from the resin (B) which is the continuous phase of the sea. It is desirable. That is, the same polarity as the resin (A) of the island-shaped dispersed phase,
It is preferable that the resin has a molecular structure and a polarity and a molecular structure that are significantly different from those of the resin (B) that is a sea-like continuous phase.

【0035】例えば島状に不連続に分散する樹脂相がエ
ポキシ樹脂及び硬化剤を主成分とする相であり、もう一
方の連続相がアクリルゴムの場合には、硬化促進剤はエ
ポキシ化合物とイミダゾール化合物との付加化合物、エ
ポキシ化合物とジアルキルアミン類との付加化合物など
が好ましい。さらにエポキシ化合物が長鎖であるものが
特に好ましい。特に室温での活性を低減できる点でアダ
クト型の構造をとっているものが好ましい。アダクト型
の構造とは、触媒活性を有する化合物と種々の化合物を
反応させて得られる付加化合物のことであり、触媒活性
を有する化合物がイミダゾール化合物や1,2,3級ア
ミノ基を有する化合物などのアミン類であればアミンア
ダクト型という。更に、原料の種類によりアミン−エポ
キシ付加化合物、アミン−尿素付加化合物、アミン−ウ
レタン付加化合物等がある。硬化時に発泡せず、かつ低
弾性を有し、耐熱性、耐湿性が良好な接着剤硬化物を得
られる点でアミン−エポキシ付加化合物が特に好まし
い。
For example, when the resin phase that is discontinuously dispersed in an island shape is a phase containing an epoxy resin and a curing agent as main components and the other continuous phase is an acrylic rubber, the curing accelerator is an epoxy compound and an imidazole. Preferred are addition compounds with compounds, addition compounds with epoxy compounds and dialkylamines, and the like. Further, those in which the epoxy compound has a long chain are particularly preferred. Particularly, those having an adduct-type structure are preferable in that the activity at room temperature can be reduced. An adduct-type structure is an addition compound obtained by reacting a compound having catalytic activity with various compounds, such as an imidazole compound or a compound having a 1,2,3 tertiary amino group. Amines are referred to as amine adduct types. Furthermore, there are an amine-epoxy adduct, an amine-urea adduct, an amine-urethane adduct, etc., depending on the type of raw material. An amine-epoxy adduct is particularly preferred in that it does not foam during curing, has low elasticity, and provides a cured adhesive product having good heat resistance and moisture resistance.

【0036】アミン−エポキシアダクト系潜在性硬化促
進剤の製造原料として用いられるエポキシ化合物として
は、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、カ
テコール、レゾルシノール等の多価フェノール、または
グリセリンやポリエチレングリコール等の多価アルコー
ルとエピクロルヒドリンを反応させて得られるポリグリ
シジルエーテル、あるいは、p−ヒドロキシ安息香酸、
β―ヒドロキシナフトエ酸等のヒドロキシカルボン酸と
エピクロルヒドリンを反応させて得られるグリシジルエ
ーテルエステル、あるいはフタル酸、テレフタル酸等の
ポリカルボン酸とエピクロルヒドリンを反応させて得ら
れるポリグリシジルエステル、あるいは、4,4’−ジ
アミノジフェニルメタンやm−アミノフェノールなどと
エピクロルヒドリンを反応させて得られるグリシジルア
ミン化合物、さらにはエポキシ化フェノールノボラック
樹脂、エポキシ化クレゾールノボラック樹脂、エポキシ
化ポリオレフィン等の多官能性エポキシ化合物や、ブチ
ルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、
グリシジルメタクリレート等の単官能性エポキシ化合物
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Examples of the epoxy compound used as a raw material for producing the amine-epoxy adduct latent curing accelerator include polyphenols such as bisphenol A, bisphenol F, catechol and resorcinol, and polyhydric phenols such as glycerin and polyethylene glycol. Polyglycidyl ether obtained by reacting alcohol and epichlorohydrin, or p-hydroxybenzoic acid,
Glycidyl ether esters obtained by reacting a hydroxycarboxylic acid such as β-hydroxynaphthoic acid with epichlorohydrin, or polyglycidyl esters obtained by reacting a polycarboxylic acid such as phthalic acid or terephthalic acid with epichlorohydrin, or 4,4 Glycidylamine compounds obtained by reacting epichlorohydrin with '-diaminodiphenylmethane, m-aminophenol, etc., and further, polyfunctional epoxy compounds such as epoxidized phenol novolak resin, epoxidized cresol novolak resin, epoxidized polyolefin, and butyl glycidyl Ether, phenylglycidyl ether,
Examples include, but are not limited to, monofunctional epoxy compounds such as glycidyl methacrylate.

【0037】アミン−エポキシアダクト系の潜在性硬化
促進剤の製造原料として用いられるアミン類は、エポキ
シ基と付加反応しうる活性水素を分子内に少なくとも一
つ有し、かつ1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ
基の中から選ばれた置換基を分子内に少なくとも一つ有
するものであればよい。このようなアミン類としては、
例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、n−プロピルアミン、2−ヒドロキシエチルアミノ
プロピルアミン、シクロヘキシルアミン、4,4’−ジ
アミノ−ジシクロヘキシルメタン等の脂肪族アミン類、
4,4’−ジアミノジフェニルメタン、2−メチルアニ
リンなどの芳香族アミン類、2−エチル−4−メチルイ
ミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4
−メチルイミダゾリン、2,4−ジメチルイミダゾリ
ン、ピペリジン、ピペラジン等の環式アミン化合物が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。これら
化合物の中でも特に3級アミノ基を有する化合物は潜在
性が極めて高い硬化促進剤を与える点で好ましい。その
ような化合物を以下に示すが、これらに限定されるもの
ではない。例えば、ジメチルアミノプロピルアミン、ジ
エチルアミノプロピルアミン、ジ−n−プロピルアミノ
プロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ジメ
チルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミ
ン、N−メチルピペラジン等のような脂肪族アミン化合
物や、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾー
ル、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニ
ルイミダゾール等のイミダゾール化合物のような、分子
内に3級アミノ基を有する1級もしくは2級アミン類な
どがある。
The amines used as a raw material for producing the amine-epoxy adduct latent curing accelerator have at least one active hydrogen in the molecule capable of undergoing an addition reaction with an epoxy group, and have a primary amino group, Any compound having at least one substituent selected from a tertiary amino group and a tertiary amino group in the molecule may be used. Such amines include:
For example, aliphatic amines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, n-propylamine, 2-hydroxyethylaminopropylamine, cyclohexylamine, 4,4′-diamino-dicyclohexylmethane,
Aromatic amines such as 4,4'-diaminodiphenylmethane, 2-methylaniline, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4
Cyclic amine compounds such as -methylimidazoline, 2,4-dimethylimidazoline, piperidine and piperazine, but are not limited thereto. Among these compounds, a compound having a tertiary amino group is particularly preferable because it gives a curing accelerator having extremely high potential. Such compounds are set forth below, but are not limited thereto. For example, aliphatic amine compounds such as dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine, di-n-propylaminopropylamine, dibutylaminopropylamine, dimethylaminoethylamine, diethylaminoethylamine, N-methylpiperazine, and 2-methylimidazole And primary or secondary amines having a tertiary amino group in the molecule, such as imidazole compounds such as, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole and 2-phenylimidazole.

【0038】本実施の形態に用いられるアダクト型硬化
促進剤の代表的な例を以下に示すが、これらに限定され
るものではない。アミン−エポキシアダクト系として
は、味の素株式会社からアミキュアPN−23、アミキ
ュアMY−24、アミキュアMY−D、アミキュアMY
−H等、エー シー・アール株式会社からはハードナー
X−3615S、ハードナーX−3293S等、旭化成
株式会社からはノバキュアHX−3748、ノバキュア
HX−3088等、パシフィック アンカー ケミカル
からはAncamine2014AS、Ancamin
e2014FG等がそれぞれ上記の商品名で市販されて
いる。また、アミン−尿素型アダクト系としては富士化
成株式会社からフジキュアFXE−1000、フジキュ
アFXR−1030という商品名で市販されている。
Representative examples of the adduct-type curing accelerator used in the present embodiment are shown below, but are not limited thereto. As the amine-epoxy adduct system, Amicour PN-23, Amicure MY-24, Amicure MY-D, Amicure MY from Ajinomoto Co., Ltd.
-H, etc. from HRC, Inc. Hardner X-3615S, Hardner X-3293S, etc., from Asahi Kasei Corporation, Novacure HX-3748, Novacure HX-3088, etc., from Pacific Anchor Chemical Ancamine2014AS, Ancamine.
e2014FG and the like are commercially available under the above trade names. Further, as an amine-urea type adduct system, it is commercially available from Fuji Kasei Co., Ltd. under the trade names of Fujicure FXE-1000 and Fujicure FXR-1030.

【0039】潜在性硬化促進剤の配合量は好ましくは、
分散相の樹脂(A)及び硬化剤の合計100重量部に対
して0.1〜20重量部、より好ましくは1.0〜15
重量部である。0.1重量部未満であると硬化速度が遅
くなる傾向にあり、また20重量部を超えると可使期間
が短くなる傾向がある。
The compounding amount of the latent curing accelerator is preferably
0.1 to 20 parts by weight, more preferably 1.0 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the resin (A) and the curing agent of the dispersed phase.
Parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the curing rate tends to be low, and if it exceeds 20 parts by weight, the usable life tends to be short.

【0040】その他に硬化促進剤として各種イミダゾー
ル類などを保存安定性を損なわない程度に併用しても良
い。イミダゾールとしては、2−メチルイミダゾール、
2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチ
ル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2
−フェニルイミダゾリウムトリメリテート等が挙げられ
る。イミダゾール類は、四国化成工業株式会社から、2
E4MZ、2PZ−CN、2PZ−CSNという商品名
で市販されている。
In addition, various imidazoles and the like may be used together as a curing accelerator to such an extent that storage stability is not impaired. As imidazole, 2-methylimidazole,
2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2
-Phenylimidazolium trimellitate and the like. Imidazoles were purchased from Shikoku Chemicals Co., Ltd.
It is commercially available as E4MZ, 2PZ-CN, 2PZ-CSN.

【0041】このほかに、接着剤層には、流動性の調
節、耐湿性の向上を目的に、フィラーを添加しても良
い。このようなフィラーとしては、シリカ、三酸化二ア
ンチモン等がある。
In addition, a filler may be added to the adhesive layer for the purpose of adjusting fluidity and improving moisture resistance. Such fillers include silica, diantimony trioxide, and the like.

【0042】また、本実施の形態の接着剤層には、異種
材料間の界面結合をよくするために、カップリング剤を
配合することもできる。カップリング剤としてはシラン
カップリング剤が好ましい。シランカップリング剤とし
ては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピル
トリエトキシシラン、N−β−アミノエチル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。前記し
たシランカップリング剤は、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランがNUC A−187、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシランがNUC A−18
9、γ−アミノプロピルトリエトキシシランがNUC
A−1100、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ンがNUC A−1160、N−β−アミノエチル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシランがNUC A−1
120という商品名で、いずれも日本ユニカ−株式会社
から市販されている。カップリング剤の配合量は、添加
による効果や耐熱性およびコストから、分散相と連続相
のそれぞれを形成する組成物の合計100重量部に対し
て、0.1〜10重量部を添加するのが好ましい。
Further, a coupling agent may be added to the adhesive layer of the present embodiment in order to improve interfacial bonding between different kinds of materials. As the coupling agent, a silane coupling agent is preferable. As the silane coupling agent, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, and the like. The above-mentioned silane coupling agent is such that γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is NUC A-187 and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane is NUC A-18.
9, γ-aminopropyltriethoxysilane is NUC
A-1100, γ-ureidopropyltriethoxysilane is NUC A-1160, N-β-aminoethyl-γ
-Aminopropyltrimethoxysilane is NUC A-1
All are commercially available from Nihon Unicar Co., Ltd. under the trade name of 120. The amount of the coupling agent to be added is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition forming each of the dispersed phase and the continuous phase in view of the effect, heat resistance and cost of the addition. Is preferred.

【0043】さらに、本実施の形態の接着剤層の接着剤
には、イオン性不純物を付着させて、吸湿時の絶縁信頼
性をよくするために、イオン補足剤を配合することもで
きる。
Further, an ionic impurity can be attached to the adhesive of the adhesive layer of the present embodiment, and an ion scavenger can be blended in order to improve insulation reliability when absorbing moisture.

【0044】なお、接着剤層を形成するためには、上述
した接着剤の各成分を溶剤に溶解ないし分散させてワニ
スとし、キャリアフィルム上に塗布、加熱し溶剤を除去
することにより得られる。
The adhesive layer is formed by dissolving or dispersing the above-mentioned components of the adhesive in a solvent to form a varnish, applying the solution on a carrier film, heating and removing the solvent.

【0045】ワニスを作る際に使用する溶剤は、比較的
低沸点の、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、2−エトキシエタノール、トルエン、ブ
チルセロソルブ、メタノール、エタノール、2−メトキ
シエタノールなどを用いるのが好ましい。また、塗膜性
を向上するなどの目的で、高沸点溶剤を加えても良い。
高沸点溶剤としては、ジメチルアセトアミド、ジメチル
ホルムアミド、メチルピロリドン、シクロヘキサノン等
が挙げられる。
As a solvent used for preparing a varnish, it is preferable to use relatively low boiling point methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, 2-ethoxyethanol, toluene, butyl cellosolve, methanol, ethanol, 2-methoxyethanol and the like. . Further, a high boiling point solvent may be added for the purpose of improving the coating properties.
Examples of the high boiling point solvent include dimethylacetamide, dimethylformamide, methylpyrrolidone, cyclohexanone and the like.

【0046】本実施の形態の接着シートの製造方法とし
ては、例えば、まず接着剤層および放射線重合性を有す
る基材をそれぞれフィルム状の支持部材上に塗布、乾燥
後、接着剤層および放射線重合性を有する基材を室温、
場合によっては加熱、加圧しながら張り合わせる方法が
ある。また、接着材層をあるいは基材を形成後、接着剤
層あるいは基材を支持部材として放射線重合性を有する
基材をあるいは接着剤層を形成してもよい。支持部材は
貼り合わせた後、はがしてもよいが、保護材として、使
用前まで貼り付けておくこともできる。また、放射線重
合性を有する基材の接着剤層形成面と反対面を接着剤層
形成前あるいは後に放射線の照射により重合させておく
ことが、作業性の観点から好ましい。なお、接着シート
の形状は、特に限定されない。テープ状、ラベル状など
いずれの形状であってもよい。
As a method of manufacturing the adhesive sheet of the present embodiment, for example, first, an adhesive layer and a radiation-polymerizable base material are respectively applied to a film-like support member, dried, and then the adhesive layer and the radiation-polymerizable material are dried. Room temperature substrate,
In some cases, there is a method of laminating while applying heat and pressure. Alternatively, after forming the adhesive layer or the base material, a radiation-polymerizable base material or the adhesive layer may be formed using the adhesive layer or the base material as a supporting member. The support member may be peeled off after being bonded, but may be bonded as a protective material before use. It is preferable from the viewpoint of workability that the surface opposite to the surface on which the adhesive layer is formed of the radiation polymerizable substrate is polymerized by irradiation with radiation before or after the formation of the adhesive layer. The shape of the adhesive sheet is not particularly limited. Any shape such as a tape shape and a label shape may be used.

【0047】本実施の形態の接着シートを使用した半導
体装置の製造方法について説明する。即ち、まず、接着
シートのダイ接着用接着剤層上にダイシング加工すべき
半導体ウエハを室温または加熱しながら圧着する。この
状態でウエハをダイシングし、洗浄、乾燥を加える。こ
れら一連のダイシング工程の間、接着剤層によりウェハ
チップは接着シートの基材に充分に接着保持されている
ので、ウェハチップが脱落することはない。次に、紫外
線(UV)あるいは電子線(EB)などの放射線を接着
シートの基材側に照射し、放射線重合性を有する基材を
重合硬化させる。この結果、放射線重合性を有する基材
と接着剤層との間の粘着力は低減する。接着シートの引
き延ばし(エキスパンディングし)を行い、各チップ間
距離を広げる。この後、チップのピックアップを行う。
チップに対する接着剤層の接着性はそのままに、放射線
照射により基材と接着剤層との粘着力は十分低減してい
るので、各チップは接着剤層を裏面に付けたまま、基材
から剥離される。
A method for manufacturing a semiconductor device using the adhesive sheet according to the present embodiment will be described. That is, first, a semiconductor wafer to be diced is pressure-bonded to a die bonding adhesive layer of an adhesive sheet at room temperature or while heating. In this state, the wafer is diced, washed and dried. During these series of dicing steps, the wafer chips are sufficiently adhered and held to the base material of the adhesive sheet by the adhesive layer, so that the wafer chips do not fall off. Next, radiation such as ultraviolet light (UV) or electron beam (EB) is applied to the substrate side of the adhesive sheet, and the radiation-polymerizable substrate is polymerized and cured. As a result, the adhesive force between the radiation polymerizable substrate and the adhesive layer is reduced. The adhesive sheet is expanded (expanded) to increase the distance between the chips. Thereafter, the chip is picked up.
Since the adhesive strength between the base material and the adhesive layer has been sufficiently reduced by irradiation while maintaining the adhesiveness of the adhesive layer to the chip, each chip is peeled from the base material with the adhesive layer attached to the back surface. Is done.

【0048】接着剤層と共にピックアップしたチップ
は、リードフレームに室温または加熱しながら圧着す
る。圧着後、加熱し、この加熱により接着剤層は耐リフ
ロークラック性に耐える接着力を発現し、チップとリー
ドフレームとの接着が完了する。
The chip picked up together with the adhesive layer is pressure-bonded to a lead frame at room temperature or while heating. After the pressure bonding, the adhesive layer is heated. By this heating, the adhesive layer develops an adhesive force that resists reflow crack resistance, and the bonding between the chip and the lead frame is completed.

【0049】この後、各チップは、リードフレームとの
電気的接続、封止工程を経て、パッケージ化され、半田
リフロー工程を経て電子部品の基板へ実装されるが、こ
の際、接着剤層が、チップと電子部品の基板との間の熱
膨張係数の差に起因する熱応力のを緩和するため、リフ
ロークラックの発生を抑制できる。
Thereafter, each chip is packaged through an electrical connection with a lead frame and a sealing step, and is mounted on a substrate of an electronic component through a solder reflow step. In addition, since the thermal stress caused by the difference in the thermal expansion coefficient between the chip and the substrate of the electronic component is reduced, the occurrence of reflow crack can be suppressed.

【0050】上述するように、本発明の接着シートは、
基材と接着剤層の二層構造から構成され、その構成が簡
易なためフィルムの張り合わせは1回でよく、製造工程
が簡易である。また、本発明の接着シートは、基材が放
射性重合性を有するため放射線の照射により剥離が可能
となるが、放射性重合性を基材のみに付与し、半導体チ
ップ裏面に残る接着剤層には放射性重合剤を加えないた
め、接着剤層を純粋な接着機能を目的とする組成で構成
することができる。従って、上述するような組成の接着
剤層とすることにより、高温においても十分な接着力と
応力緩和効果を合わせ持つものにできる。従って、本発
明の接着シートを使用した半導体装置の製造方法は、製
造工程が簡易であるとともに、歩留まりが高く、信頼性
の高い半導体装置を提供できる。
As described above, the adhesive sheet of the present invention
It is composed of a two-layer structure of a base material and an adhesive layer. Since the structure is simple, the film needs to be bonded only once, and the manufacturing process is simple. Further, the adhesive sheet of the present invention can be peeled off by irradiation of radiation because the base material has radiopolymerizability, but the radioactive polymerizability is given only to the base material, and the adhesive layer remaining on the back surface of the semiconductor chip has Since no radioactive polymerizing agent is added, the adhesive layer can be composed of a composition intended for a pure adhesive function. Therefore, by forming the adhesive layer having the above-described composition, it is possible to provide a sufficient adhesive force and a sufficient stress relaxation effect even at a high temperature. Therefore, the method for manufacturing a semiconductor device using the adhesive sheet of the present invention can provide a highly reliable semiconductor device that has a simple manufacturing process, high yield, and high yield.

【0051】[0051]

【実施例】<接着剤層の作製> (実施例1)Bステージ状態で分散相を形成する樹脂
(A)としては、エポキシ樹脂を用いた。具体的には、
エポキシ樹脂として、ビスフェノールA型エポキシ樹脂
(エポキシ当量200重量部、油化シェルエポキシ株式
会社製のエピコート828を使用)45重量部、クレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂(エポキシ当量220、
住友化学工業株式会社製のESCN001を使用)15
重量部、エポキシ樹脂の硬化剤としてフェノールノボラ
ック樹脂(大日本インキ化学工業株式会社製のプライオ
ーフェンLF2882を使用)40重量部、エポキシ樹
脂と相溶性がありかつ重量平均分子量が3万以上の高分
子量樹脂としてフェノキシ樹脂(分子量5万、東都化成
株式会社製のフェノトートYP−50を使用)15重量
部を用意した。また、Bステージ状態で連続相を形成す
る樹脂(B)としては、エポキシ基含有アクリルゴムを
用いた。具体的には、エポキシ基含有アクリルゴム(分
子量100万、帝国化学産業株式会社製のHTR−86
0P−3を使用)150重量部用意した。また、硬化促
進剤として硬化促進剤1−シアノエチル−2−フェニル
イミダゾール(キュアゾール2PZ−CN)0.5重量
部、シランカップリング剤としてγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン(日本ユニカー株式会社製のN
UC A−187を使用)0.7重量部からなる組成物
に、メチルエチルケトンを加えて撹拌混合し、真空脱気
し、ワニスを作製した。このワニスを支持部材上に塗布
し、140℃で5分間加熱乾燥して、Bステージ状態の
塗膜を形成し、接着剤層を作製した。
EXAMPLES <Preparation of Adhesive Layer> (Example 1) An epoxy resin was used as a resin (A) that forms a dispersed phase in the B-stage state. In particular,
As the epoxy resin, 45 parts by weight of a bisphenol A-type epoxy resin (epoxy equivalent: 200 parts by weight, using an Epicoat 828 manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), a cresol novolak type epoxy resin (epoxy equivalent: 220
Uses ESCN001 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 15
40 parts by weight of phenol novolak resin (Plyofen LF2882 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) as a curing agent for epoxy resin, high molecular weight compatible with epoxy resin and having a weight average molecular weight of 30,000 or more As a resin, 15 parts by weight of a phenoxy resin (molecular weight: 50,000, using phenothoto YP-50 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) was prepared. As the resin (B) that forms a continuous phase in the B-stage state, an epoxy group-containing acrylic rubber was used. Specifically, an epoxy group-containing acrylic rubber (molecular weight: 1,000,000, HTR-86 manufactured by Teikoku Chemical Industry Co., Ltd.)
NP-3) 150 parts by weight. Also, 0.5 parts by weight of a curing accelerator 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (Curesol 2PZ-CN) as a curing accelerator and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) as a silane coupling agent N
Methyl ethyl ketone was added to a composition consisting of 0.7 parts by weight, stirred and mixed, and the mixture was degassed under vacuum to produce a varnish. This varnish was applied on a supporting member, and heated and dried at 140 ° C. for 5 minutes to form a coating film in a B-stage state, thereby producing an adhesive layer.

【0052】なおこの状態での接着剤の硬化度は、DS
C(デュポン社製912型DSC)を用いて測定(昇温
速度、10℃/分)した結果、全硬化発熱量の15%の
発熱を終えた状態であった。また、接着剤硬化物の貯蔵
弾性率を動的粘弾性測定装置(レオロジ製、DVE−V
4)を用いて測定(サンプルサイズ 長さ20mm、幅
4mm、膜厚80μm、昇温速度5℃/分、引張りモー
ド 自動静荷重)した結果、25℃で360MPa、2
60℃で4MPaであった。
The degree of curing of the adhesive in this state was determined by DS
As a result of measurement (heating rate, 10 ° C./min) using C (a 912 type DSC manufactured by DuPont), 15% of the total curing heat generation was completed. Further, the storage elastic modulus of the cured adhesive is measured by a dynamic viscoelasticity measuring device (manufactured by Rheology, DVE-V).
As a result of measurement using 4) (sample size 20 mm length, width 4 mm, film thickness 80 μm, heating rate 5 ° C./min, tensile mode automatic static load), 360 MPa at 25 ° C., 2 MPa
It was 4 MPa at 60 ° C.

【0053】(実施例2)実施例1で用いたフェノキシ
樹脂を、カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジエ
ンゴム(分子量40万、日本合成ゴム株式会社製のPN
R−1を使用)に変更したほか、実施例1と同様な条件
で、接着剤層を作製した。なお、この状態での接着剤の
硬化度は、DSCを用いて測定した結果、全硬化発熱量
の20%の発熱を終えた状態であった。接着剤硬化物の
貯蔵弾性率を動的粘弾性測定装置を用いて測定した結
果、25℃で300MPa、260℃で3MPaであっ
た。
Example 2 The phenoxy resin used in Example 1 was replaced with a carboxyl group-containing acrylonitrile butadiene rubber (molecular weight: 400,000, PN manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.).
R-1), and an adhesive layer was produced under the same conditions as in Example 1. The degree of curing of the adhesive in this state was measured using a DSC, and as a result, heat generation of 20% of the total curing calorific value was completed. As a result of measuring the storage elastic modulus of the cured adhesive using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus, it was 300 MPa at 25 ° C. and 3 MPa at 260 ° C.

【0054】(実施例3)実施例1の接着剤ワニスの接
着剤固形分100体積部に対してシリカを10体積部添
加し、ビーズミルで60分間混練したワニスを用いて、
あとは実施例1と同様の条件で、接着剤層を作製した。
DSCを用いて測定した結果、全硬化発熱量の15%の
発熱を終えた状態であった。接着剤硬化物の貯蔵弾性率
を動的粘弾性測定装置を用いて測定した結果、25℃で
1,500MPa、260℃で10MPaであった。
Example 3 10 parts by volume of silica was added to 100 parts by volume of the solid content of the adhesive of the adhesive varnish of Example 1, and a varnish kneaded with a bead mill for 60 minutes was used.
Thereafter, an adhesive layer was produced under the same conditions as in Example 1.
As a result of measurement using DSC, it was in a state where heat generation of 15% of the total curing heat generation was completed. As a result of measuring the storage elastic modulus of the cured adhesive using a dynamic viscoelasticity measuring apparatus, it was 1,500 MPa at 25 ° C. and 10 MPa at 260 ° C.

【0055】(実施例4)実施例3で用いたフェノキシ
樹脂を用いないこと以外実施例1と同様にして接着フィ
ルムを作製した。DSCを用いて測定した結果、全硬化
発熱量の15%の発熱を終えた状態であった。接着剤硬
化物の貯蔵弾性率を動的粘弾性測定装置を用いて測定し
た結果、25℃で350MPa、260℃で4MPaで
あった。
Example 4 An adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the phenoxy resin used in Example 3 was not used. As a result of measurement using DSC, it was in a state where heat generation of 15% of the total curing heat generation was completed. As a result of measuring the storage elastic modulus of the cured adhesive using a dynamic viscoelasticity measuring device, it was 350 MPa at 25 ° C. and 4 MPa at 260 ° C.

【0056】(実施例5)実施例1のエポキシ基含有ア
クリルゴムの量を150重量部から50重量部にしたこ
と以外は実施例1と同様の条件を用いて接着剤層を作製
した。DSCを用いて測定した結果、全硬化発熱量の2
0%の発熱を終えた状態であった。接着剤硬化物の貯蔵
弾性率を、動的粘弾性測定装置を用いて測定した結果、
25℃で3,000MPa、260℃で5MPaであっ
た。
(Example 5) An adhesive layer was produced under the same conditions as in Example 1 except that the amount of the epoxy group-containing acrylic rubber in Example 1 was changed from 150 parts by weight to 50 parts by weight. As a result of measurement using DSC, the total curing calorific value was 2
It was in a state where heat generation of 0% was finished. As a result of measuring the storage elastic modulus of the cured adhesive, using a dynamic viscoelasticity measuring device,
It was 3,000 MPa at 25 ° C. and 5 MPa at 260 ° C.

【0057】(実施例6)実施例1のエポキシ基含有ア
クリルゴムの量を150重量部から400重量部にした
こと以外は実施例1と同様の条件を用いて接着剤層を作
製した。DSCを用いて測定した結果、全硬化発熱量の
20%の発熱を終えた状態であった。接着剤硬化物の貯
蔵弾性率を動的粘弾性測定装置を用いて測定した結果、
25℃で200MPa、260℃で1MPaであった。
(Example 6) An adhesive layer was produced under the same conditions as in Example 1 except that the amount of the epoxy group-containing acrylic rubber in Example 1 was changed from 150 parts by weight to 400 parts by weight. As a result of measurement using DSC, it was in a state where heat generation of 20% of the total curing heat generation was completed. As a result of measuring the storage elastic modulus of the cured adhesive using a dynamic viscoelasticity measuring device,
It was 200 MPa at 25 ° C. and 1 MPa at 260 ° C.

【0058】(実施例7)実施例3のエポキシ基含有ア
クリルゴムの150重量部をフェノキシ樹脂に変更(フ
ェノキシ樹脂160重量部)した他、実施例1と同様の
条件を用いて接着剤層を作製した。DSCを用いて測定
した結果、全硬化発熱量は20%であった。貯蔵弾性率
は、25℃で3,400MPa、260℃で3MPaで
あった。
(Example 7) In addition to changing 150 parts by weight of the epoxy group-containing acrylic rubber of Example 3 to phenoxy resin (160 parts by weight of phenoxy resin), the adhesive layer was formed under the same conditions as in Example 1. Produced. As a result of measurement using DSC, the total curing calorific value was 20%. The storage elastic modulus was 3,400 MPa at 25 ° C and 3 MPa at 260 ° C.

【0059】(実施例8)実施例1のエポキシ基含有ア
クリルゴムをアクリロニトリルブタジエンゴムに変更し
た他は、実施例1と同様にして接着フィルムを作製し
た。この接着フィルムの全硬化発熱量は、20%あっ
た。また、貯蔵弾性率は、25℃で500MPa、26
0℃で2MPaであった。
Example 8 An adhesive film was produced in the same manner as in Example 1, except that the epoxy group-containing acrylic rubber in Example 1 was changed to acrylonitrile butadiene rubber. The total curing calorific value of this adhesive film was 20%. The storage modulus is 500 MPa at 25 ° C., 26
It was 2 MPa at 0 ° C.

【0060】<接着シートの作製>メチルメタクリレー
ト/n−ブチルメタクリレート/2−エチルヘキシルア
クリレート/メタクリル酸の共重合割合が重量基準で5
5/8/15/22であるアクリル酸エステル共重合体
(酸価143.3、ガラス転移点66.3℃、重量平均
分子量8万)100重量部、トリメチロールプロパント
リアクリレート/ポリエチレングリコールジメタクリレ
ートの重量比20/10/の混合物60重量部、ベンゾ
フェノン5重量部からなる組成物を支持材上に塗布し、
100℃のオーブンで3分間乾燥し、放射線重合性を有
する基材を作製した。
<Preparation of Adhesive Sheet> The copolymerization ratio of methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid is 5 by weight.
5/8/15/22 100 parts by weight of an acrylate copolymer (acid value 143.3, glass transition point 66.3 ° C, weight average molecular weight 80,000), trimethylolpropane triacrylate / polyethylene glycol dimethacrylate A composition consisting of 60 parts by weight of a mixture having a weight ratio of 20/10 // and 5 parts by weight of benzophenone was applied on a support material,
It was dried in an oven at 100 ° C. for 3 minutes to produce a radiation-polymerizable substrate.

【0061】<半導体パッケージの作製>この基材と実
施例1〜8で得た接着フィルムを貼り合わせ接着シート
を作製した。得られた接着シートにシリコンウエハを1
00℃1Kgで熱圧着した後、接着材層までを10mm
×10mmにダイシングし、その後、基材に高圧水銀灯
を用いて紫外線(UV)を500mJ/cm照射し
た。UV照射後カットされたシリコンチップは、接着材
層と共に容易に、基材から容易に剥離できた。
<Preparation of Semiconductor Package> This base material was bonded to the adhesive films obtained in Examples 1 to 8 to prepare an adhesive sheet. One silicon wafer is placed on the obtained adhesive sheet.
After thermocompression bonding at 00 ° C 1Kg, 10mm to the adhesive layer
Then, the substrate was irradiated with ultraviolet rays (UV) at 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp. The silicon chip cut after the UV irradiation was easily peeled off from the substrate together with the adhesive layer.

【0062】裏面に接着剤層が付着した半導体チップを
ポリイミドフィルムを主材とするフレキシブルプリント
配線基板上にダイボンディングし、半導体装置を作製し
た。この半導体装置の耐リフロークラック性と温度サイ
クル試験を適用した。耐リフロークラック性の評価は、
サンプル表面の最高温度が240℃でこの温度を20秒
間保持するように温度設定したIR(赤外線)リフロー
炉にサンプルを通し、室温で放置することにより冷却す
る処理を2回繰り返したサンプル中のクラックの観察で
行った。クラックの発生していないものを良好とし、発
生していたものを不良とした。温度サイクル試験は、サ
ンプルを−55℃雰囲気に30分間放置し、その後12
5℃の雰囲気に30分間放置する工程を1サイクルとし
て、破壊が起きるまでのサイクル数を示した。また、耐
湿性評価は、半導体装置サンプルをプレッシャークッカ
ーテスター中で96時間処理(PCT処理)後接着フィ
ルムの剥離及び変色を観察することにより行った。接着
フィルムの剥離及び変色の認められなかったものを良好
とし、剥離のあったもの又は変色のあったものを不良と
した。
A semiconductor device having an adhesive layer adhered to the back surface was die-bonded to a flexible printed circuit board mainly composed of a polyimide film to produce a semiconductor device. A reflow crack resistance and a temperature cycle test of this semiconductor device were applied. Evaluation of reflow crack resistance
The maximum temperature of the sample surface is 240 ° C. The sample is passed through an IR (infrared) reflow furnace set to maintain this temperature for 20 seconds, and is cooled twice by leaving it at room temperature. Observation. Those with no cracks were evaluated as good, and those with cracks were evaluated as poor. In the temperature cycle test, the sample was left in an atmosphere of −55 ° C. for 30 minutes, and thereafter,
The number of cycles up to the occurrence of destruction is shown assuming that the step of leaving the substrate in a 5 ° C. atmosphere for 30 minutes is one cycle. The moisture resistance was evaluated by treating the semiconductor device sample in a pressure cooker tester for 96 hours (PCT treatment), and then observing peeling and discoloration of the adhesive film. A film in which no peeling or discoloration of the adhesive film was observed was regarded as good, and a film in which peeling or discoloration was observed was regarded as defective.

【0063】<結果>各実施例で使用した、連続相の樹
脂(B)の材料を図1の表に示した。また、各接着層の
耐熱性、耐湿性、弾性率等の特性を図2の表に示した。
<Results> The material of the continuous phase resin (B) used in each Example is shown in the table of FIG. The properties of each adhesive layer such as heat resistance, moisture resistance, and elastic modulus are shown in the table of FIG.

【0064】実施例1、2及び3は、いずれも、エポキ
シ樹脂及びその硬化剤、エポキシ樹脂と相溶性のある高
分子量樹脂、エポキシ基含有アクリル系共重合体、硬化
促進剤をともに含む接着剤であり、実施例4は、エポキ
シ樹脂及びその硬化剤、エポキシ基含有アクリル系共重
合体、硬化促進剤をともに含む接着剤であり、25℃で
300〜1500、及び260℃で3〜10と比較的低
い貯蔵弾性率を示した。また、これらは、耐リフローク
ラック性、温度サイクル試験、耐PCT性がいずれも良
好であった。
In Examples 1, 2 and 3, the epoxy resin and its curing agent, the high molecular weight resin compatible with the epoxy resin, the epoxy group-containing acrylic copolymer, and the adhesive containing the curing accelerator were used. Example 4 is an adhesive containing both an epoxy resin and a curing agent thereof, an epoxy group-containing acrylic copolymer, and a curing accelerator, and is 300 to 1500 at 25 ° C., and 3 to 10 at 260 ° C. It exhibited a relatively low storage modulus. Further, all of them had good reflow crack resistance, temperature cycle test, and PCT resistance.

【0065】一方、実施例5は、Bステージで連続相と
なるエポキシ基含有アクリル系共重合体の量が少ないた
め貯蔵弾性率が高く、十分応力を緩和できないため、実
施例1〜4に較べると、耐リフロークラック性、温度サ
イクルテストの結果は劣った。また、実施例6は、エポ
キシ基含有アクリル系共重合体の量が多すぎるため貯蔵
弾性率が低く良好であるが、実施例1〜4に較べると接
着フィルムの取扱性が劣った。また、実施例7は、エポ
キシ基含有アクリル系共重合体を含まない組成であるた
め貯蔵弾性率が高く実施例5と同様、応力を緩和できず
に耐リフロークラック性、温度サイクルテストでの結果
は実施例1〜4に較べると劣った。実施例8は、エポキ
シ基含有アクリル系共重合体を含まず、それ以外のゴム
成分を含み25℃での貯蔵弾性率が低くリフロークラッ
ク性は良好であるが、耐電食性に劣る、即ち基板中への
銅のマイグレーションが生じる虞れがあった。
On the other hand, Example 5 is compared with Examples 1 to 4 because the storage modulus is high because the amount of the epoxy group-containing acrylic copolymer which becomes a continuous phase at the B stage is small and the stress cannot be sufficiently relaxed. The results of the reflow crack resistance and the temperature cycle test were inferior. In Example 6, the storage modulus was low and good because the amount of the epoxy group-containing acrylic copolymer was too large, but the handleability of the adhesive film was inferior to Examples 1 to 4. Further, in Example 7, since the composition did not contain the epoxy group-containing acrylic copolymer, the storage elastic modulus was high, and as in Example 5, the stress could not be relaxed. Was inferior to Examples 1-4. Example 8 does not contain an epoxy group-containing acrylic copolymer, contains other rubber components, has a low storage elastic modulus at 25 ° C., and has good reflow cracking properties, but is inferior in electrolytic corrosion resistance. There is a fear that migration of copper to copper may occur.

【0066】接着剤層の取り扱い性、リフロークラック
耐性、および室温での十分な堅さ等の条件を考慮する
と、接着剤層の貯蔵弾性率は、25℃で10〜2000
MPa、260℃で3〜50MPaあると、より好まし
い。
Considering conditions such as handleability of the adhesive layer, reflow crack resistance, and sufficient hardness at room temperature, the storage elastic modulus of the adhesive layer at 25 ° C. is 10 to 2000.
More preferably, it is 3-50 MPa at 260 degreeC and MPa.

【0067】[0067]

【発明の効果】以上に説明するように、本発明の接着シ
ートは、放射性重合性基材上にダイボンディング剤とし
て使用できる接着剤層を有しているので、ウェハ固定機
能とダイ接着機能とを同時に兼ね備えた接着シートを提
供できる。よって、この接着シートを用いた本発明の半
導体装置の製造方法は、ダイボンディング接着剤を接着
する工程を省略できる。
As described above, since the adhesive sheet of the present invention has an adhesive layer which can be used as a die bonding agent on a radioactive polymerizable substrate, it has a wafer fixing function and a die bonding function. Can be provided at the same time. Therefore, the method for manufacturing a semiconductor device of the present invention using the adhesive sheet can omit the step of bonding the die bonding adhesive.

【0068】また、本発明の接着シートは、その接着剤
層が耐熱性、耐湿性、および高温において十分低い弾性
率を示すので、ダイボンディング後のチップと配線接続
基板との間の熱応力を緩和し、高温工程での半導体装置
のクラックの発生を抑制する。よって、この接着シート
を使用した本発明の半導体装置の製造方法で作製された
半導体装置は、クラック発生のない高温安定性の高いも
のを提供できる。
In the adhesive sheet of the present invention, since the adhesive layer has heat resistance, moisture resistance, and a sufficiently low elastic modulus at high temperatures, the thermal stress between the chip after die bonding and the wiring connection board is reduced. Alleviates the occurrence of cracks in the semiconductor device in the high-temperature process. Therefore, the semiconductor device manufactured by the method for manufacturing a semiconductor device of the present invention using the adhesive sheet can provide a semiconductor device having no cracks and having high temperature stability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例に係る接着剤層の連続相を形成
する樹脂材料を示す表である。
FIG. 1 is a table showing resin materials forming a continuous phase of an adhesive layer according to an example of the present invention.

【図2】本発明の実施例に係る接着シートの接着剤層お
よびこの接着シートを用いた半導体装置の耐熱性、耐湿
性、弾性率の測定結果を示す表である。
FIG. 2 is a table showing measurement results of heat resistance, moisture resistance, and elastic modulus of an adhesive layer of an adhesive sheet according to an example of the present invention and a semiconductor device using the adhesive sheet.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01L 21/78 Y (72)発明者 愛知 且英 茨城県つくば市和台48 日立化成工業株式 会社総合研究所内 (72)発明者 稲田 禎一 茨城県つくば市和台48 日立化成工業株式 会社総合研究所内 Fターム(参考) 4J004 AA02 AA10 AA13 AB04 FA05 4J040 DF002 EC001 EC232 JA09 KA16 LA01 NA20 5F047 AA17 BA21 BA24 BA34 FA90Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat II (Reference) H01L 21/78 Y (72) Inventor Katsuhide Aichi 48 Wadai, Tsukuba-shi, Ibaraki Pref. Hitachi Chemical Co., Ltd. (72 Inventor Teichi Inada 48 Wadai, Tsukuba, Ibaraki F-term in Hitachi Chemical Co., Ltd.F-term (reference)

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 放射線重合性を持つ基材と、 前記基材上に形成される接着剤層とを有し、 前記接着剤層は、Bステージ状態で、互いに相分離す
る、分散相を形成する樹脂(A)と連続相を形成する樹
脂(B)とを含み、前記樹脂(A)は、未硬化状態での
重量平均分子量が1万以下で、前記樹脂(B)は、未硬
化状態での重量平均分子量が10万以上であることを特
徴とする接着シート。
1. A radiation-polymerizable base material, and an adhesive layer formed on the base material, wherein the adhesive layer forms a dispersed phase that separates from each other in a B-stage state. Resin (A) and a resin (B) that forms a continuous phase, wherein the resin (A) has a weight average molecular weight of 10,000 or less in an uncured state, and the resin (B) has an uncured state. The weight-average molecular weight of the adhesive sheet is 100,000 or more.
【請求項2】 前記接着剤層は、25℃での貯蔵弾性率
が10〜2000MPa、260℃での貯蔵弾性率が3
〜50MPaであることを特徴とする請求項1に記載の
接着シート。
2. The adhesive layer has a storage elastic modulus of 10 to 2000 MPa at 25 ° C. and a storage elastic modulus of 3 at 260 ° C.
The adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure is 50 MPa.
【請求項3】 Bステージ状態での前記分散相と前記連
続相との体積比率が、1:0.3〜1:5であることを
特徴とする請求項1または2に記載の接着シート。
3. The adhesive sheet according to claim 1, wherein a volume ratio of the dispersed phase and the continuous phase in a B-stage state is 1: 0.3 to 1: 5.
【請求項4】 前記樹脂(A)がエポキシ樹脂であり、 前記樹脂(B)がアクリル系共重合体である請求項1〜
3のいずれか1項に記載の接着シート。
4. The resin (A) is an epoxy resin, and the resin (B) is an acrylic copolymer.
4. The adhesive sheet according to any one of 3.
【請求項5】 前記分散相は、さらに硬化剤を有する請
求項1〜4のいずれか1項に記載の接着シート。
5. The adhesive sheet according to claim 1, wherein the disperse phase further has a curing agent.
【請求項6】 前記エポキシ樹脂は、二官能基以上で、
平均分子量が5000以下である請求項4に記載の接着
シート。
6. The epoxy resin has at least two functional groups,
The adhesive sheet according to claim 4, having an average molecular weight of 5000 or less.
【請求項7】 前記アクリル系共重合体は、グリシジル
メタクリレート又はグリシジルアクリレートを2〜6重
量%を含み、Tgが−10℃以上でかつ重量平均分子量
が80万以上である請求項4に記載の接着シート。
7. The acrylic copolymer according to claim 4, wherein the acrylic copolymer contains 2 to 6% by weight of glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate, has a Tg of −10 ° C. or more and a weight average molecular weight of 800,000 or more. Adhesive sheet.
【請求項8】 前記エポキシ樹脂と前記アクリル系重合
体が、重量部比で3:5〜3:10である請求項4に記
載の接着シート。
8. The adhesive sheet according to claim 4, wherein the epoxy resin and the acrylic polymer have a weight ratio of 3: 5 to 3:10.
【請求項9】 前記基材は、 樹脂フィルム中に放射線重合性官能基を有する成分を含
有させたもの、あるいは放射線重合性官能基を有する樹
脂をフィルム状に形成したものであることを特徴とする
請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の接着シー
ト。
9. The method according to claim 6, wherein the base material is a resin film containing a component having a radiation-polymerizable functional group, or a resin film having a resin having a radiation-polymerizable functional group. The adhesive sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein
【請求項10】 請求項1〜請求項9のいずれか1項に
記載の接着シートを、接着剤層を接着面として半導体ウ
エハに貼り付ける工程と、 前記半導体ウエハをダイシングする工程と、 前記接着シートの基材に、該基材側より放射線を照射す
る工程と、 前記基材から接着剤層を接着させたままの半導体チップ
を剥離する工程と、 剥離した前記半導体チップを配線接続基板上に前記接着
剤層を介して接着する工程とを有する半導体装置の製造
方法。
10. A step of attaching the adhesive sheet according to claim 1 to a semiconductor wafer using an adhesive layer as an adhesive surface; a step of dicing the semiconductor wafer; Irradiating the base material of the sheet with radiation from the base material side; separating the semiconductor chip with the adhesive layer adhered from the base material; and placing the separated semiconductor chip on a wiring connection board. Bonding the semiconductor device via the adhesive layer.
【請求項11】 さらに、前記半導体チップと配線接続
基板とを電気的に接続する工程を有する請求項10に記
載の半導体装置の製造方法。
11. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 10, further comprising the step of electrically connecting said semiconductor chip and a wiring connection board.
【請求項12】 さらに、前記半導体チップを樹脂で封
止する工程を有する請求項11に記載の半導体装置の製
造方法。
12. The method according to claim 11, further comprising a step of sealing the semiconductor chip with a resin.
【請求項13】 さらに、該半導体チップを電子部品の
基板に半導体リフロー法で実装する工程を有する請求項
11又は12に記載の半導体装置の製造方法。
13. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 11, further comprising a step of mounting the semiconductor chip on a substrate of an electronic component by a semiconductor reflow method.
【請求項14】 請求項10〜請求項13のいずれか1
項に記載の半導体装置の製造方法によって製造された半
導体装置。
14. The method according to claim 10, wherein:
13. A semiconductor device manufactured by the method for manufacturing a semiconductor device according to the above section.
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