JP2002250987A

JP2002250987A - 熱現像感光材料、その製造方法及びそれを用いた画像記録方法

Info

Publication number: JP2002250987A
Application number: JP2001047808A
Authority: JP
Inventors: Toshihisa Takeyama; 敏久竹山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-02-23
Filing date: 2001-02-23
Publication date: 2002-09-06

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、断裁時の端部剥がれや欠け
の発生が無く、かつ高感度で、カブリ、干渉縞の発生が
低減された熱現像感光材料およびその製造方法とそれを
用いた画像記録方法を提供することにある。【解決手段】支持体の一方の面にバッキング層を有
し、該支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、
中間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含
有する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる
熱現像感光材料において、該中間層が引張破断強度２０
Ｎ／ｍｍ²以上、引張破断伸度４００％以上の樹脂を含
有していることを特徴とする熱現像感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料、
その製造方法及びそれを用いた画像記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、医療や印刷製版の分野では、画像
形成材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の点で問題と
なっており、近年では、環境保全、省スペースの観点か
らも処理廃液の減量が強く望まれている。

【０００３】そこで、レーザー・イメージャーやレーザ
ー・イメージセッターにより効率的な露光が可能で、高
解像度で鮮明な黒色画像形成することができる写真技術
用途の熱現像感光材料に関する技術が必要とされてきて
おり、このような熱現像感光材料は、例えば、Ｄ．モー
ガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）に
よる米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４５
７，０７５号又はＤ．Ｈ．クロスタベール（Ｋｌｏｓｔ
ｅｒｂｏｅｒ）による「熱によって処理される銀システ
ム（ＴｈｅｒｍａｌｌｙＰｒｏｃｅｓｓｅｄＳｉｌ
ｖｅｒＳｙｓｔｅｍｓ）」（イメージング・プロセッ
シーズ・アンド・マテリアルズ（ＩｍａｇｉｎｇＰｒ
ｏｃｅｓｓｅｓａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅ
ｂｌｅｔｔｅ第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、
Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェッ
プ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２７９頁、１９８９年）等に
記載されているように、支持体上に有機銀塩、感光性ハ
ロゲン化銀粒子及び還元剤を含有する熱現像感光材料が
知られている。この熱現像感光材料では、溶液系処理薬
品を一切使用しないため、より簡便で環境を損なわない
システムをユーザーに提供することができる。

【０００４】通常、このような熱現像感光材料は、支持
体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤を含有す
る画像形成層、及び必要に応じて設置される保護層から
構成されている。また、前記画像形成層は、必須成分で
ある有機銀塩を樹脂バインダー中に分散させた状態で層
が形成されており、この有機銀塩は疎水性が強いため、
支持体との接着力が低下する場合が有り、その結果、熱
現像感光材料の断裁時や露光、加熱、現像各工程におけ
る搬送時、あるいはテープなどを熱現像感光材料表面に
貼った際に生じるエッジ剥がれや欠け、画像剥がれなど
を生じさせる要因となっている。

【０００５】通常、このように積層された多層構造を有
するハロゲン化銀写真感光材料においては、層間、ある
いは支持体との膜強度、あるいは接着強度が不足する場
合には、層間接着力を改善する為に、中間層を設けるこ
とが一般的である。しかしながら、この方法を熱現像感
光材料に適用した際、特には支持体と画像形成層間に中
間層を設けたケースでは、十分に満足のできる画像を得
ることができない場合がある。

【０００６】上記課題に対して、熱現像感光材料に適合
した支持体と画像形成層間に設ける中間層に関し、幾つ
か提案がなされており、その具体的な方法としては、例
えば、特開昭５３−８７７２１号、同５３−１２４４１
５号、特開平９−２９７３６６号、同１０−１８６５６
５号、同１１−８４５７４号、特開２０００−１３１７
９４、米国特許第４，７５２，５５９号等に開示されて
いる。

【０００７】しかしながら、上記技術のみでは、様々な
熱現像処理条件を想定した場合、接着性が不足するケー
スが発生したり、あるいは写真性能、例えば、感度の低
下や画像形成後の画像保存性の劣化を招く等の問題があ
り、早急な改良技術の開発が要望されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の課題
を鑑みなされたものであり、その目的は、断裁時の端部
剥がれや欠けの発生が無く、かつ高感度で、カブリや干
渉縞の発生が低減された熱現像感光材料およびその製造
方法とそれを用いた画像記録方法を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の項目によって達成された。

【００１０】１．支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、該中間層が引張破断強度２０Ｎ
／ｍｍ²以上、引張破断伸度４００％以上の樹脂を含有
していることを特徴とする熱現像感光材料。

【００１１】２．支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、該中間層が水酸基価及び酸価の
合計が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の樹脂を含有し、かつ水
酸基または酸と反応可能な架橋剤を含有していることを
特徴とする熱現像感光材料。

【００１２】３．支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、該中間層が活性エネルギー線で
硬化可能な化合物と活性エネルギー線で硬化可能な化合
物を硬化させるための開始剤とを含有していることを特
徴とする熱現像感光材料。

【００１３】４．前記中間層の膜厚をＤｕ１、前記画像
形成層と前記保護層との合計膜厚をＤｉｐとした時に、
Ｄｕ１とＤｉｐとの比率が０．００２５≦Ｄｕ１／Ｄｉ
ｐ≦０．１の範囲であることを特徴とする前記１〜３項
のいずれか１項に記載の熱現像感光材料。

【００１４】５．前記中間層が、フィラーを含有してい
ることを特徴とする前記４項に記載の熱現像感光材料。

【００１５】６．前記１〜５項のいずれか１項に記載の
熱現像感光材料の中間層と画像形成層とを形成する各々
の塗布液が、溶解度パラメータが７．４〜１５．０の溶
剤を含有していることを特徴とする熱現像感光材料の製
造方法。

【００１６】７．支持体の表面に、火炎処理、オゾン処
理、グロー放電処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、
真空紫外線照射処理、電子線照射処理及び放射線照射処
理から選ばれる少なくとも１つの表面処理を施した後、
中間層を塗設することを特徴とする前記６項に記載の熱
現像感光材料の製造方法。

【００１７】８．支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、支持体とバッキング層との間に
下引き層を有し、該下引き層が引張破断強度２０Ｎ／ｍ
ｍ²以上、引張破断伸度４００％以上の樹脂を含有して
いることを特徴とする熱現像感光材料。

【００１８】９．支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、支持体とバッキング層との間に
下引き層を有し、該下引き層が水酸基価及び酸価の合計
が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の樹脂を含有し、かつ水酸基
または酸と反応可能な架橋剤を含有していることを特徴
とする熱現像感光材料。

【００１９】１０．支持体の一方の面にバッキング層を
有し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、
中間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含
有する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる
熱現像感光材料において、支持体とバッキング層との間
に下引き層を有し、該下引き層が活性エネルギー線で硬
化可能な化合物と活性エネルギー線で硬化可能な化合物
を硬化させるための開始剤とを含有していることを特徴
とする熱現像感光材料。

【００２０】１１．前記下引き層の膜厚をＤｕ２、前記
バッキング層の膜厚をＤｂとした時に、Ｄｕ２とＤｂと
の比率が０．０１≦Ｄｕ２／Ｄｂ≦１．０の範囲である
ことを特徴とする前記８〜１０項のいずれか１項に記載
の熱現像感光材料。

【００２１】１２．前記下引き層が、フィラーを含有し
ていることを特徴とする前記１１項に記載の熱現像感光
材料。

【００２２】１３．前記８〜１２項のいずれか１項に記
載の熱現像感光材料の前記下引き層と前記バッキング層
とを形成する各々の塗布液が、溶解度パラメータが７．
４〜１５．０の溶剤を含有していることを特徴とする熱
現像感光材料の製造方法。

【００２３】１４．支持体の表面に、火炎処理、オゾン
処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、プラズマ処
理、真空紫外線照射処理、電子線照射処理及び放射線照
射処理から選ばれる少なくとも１つの表面処理を施した
後、下引き層を塗設することを特徴とする前記１３項に
記載の熱現像感光材料の製造方法。

【００２４】１５．前記１〜５項および前記８〜１２項
のいずれか１項に記載の熱現像感光材料に、露光面とレ
ーザ光のなす角が実質的に垂直になることがないレーザ
を用いて走査露光を行うことを特徴とする画像記録方
法。

【００２５】１６．前記１〜５項および前記８〜１２項
のいずれか１項に記載の熱現像感光材料に、露光波長が
単一でない縦マルチレーザを用いて、走査露光を行うこ
とを特徴とする画像記録方法。

【００２６】１７．前記１〜５項および前記８〜１２項
のいずれか１項に記載の熱現像感光材料に、２本以上の
レーザを用いて、走査露光することを特徴とする画像記
録方法。

【００２７】１８．前記走査露光に用いるレーザの波長
が、７００〜１２００ｎｍであることを特徴とする前記
１５〜１７項のいずれか１項に記載の画像記録方法。

【００２８】以下、本発明の熱現像感光材料について説
明する。本発明の熱現像感光材料は、図１に示すように
支持体の一方の面にバッキング層を有し、その支持体を
挟んでバッキング層とは反対の面に、中間層、少なくと
も有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤を含有する画
像形成層、及び保護層をこの順に積層された熱現像感光
材料において、中間層に特定の樹脂または特定の樹脂と
添加剤を含有することを特徴としており、その態様とし
ては３つに分けられる。

【００２９】以下それぞれの態様について詳述する。請
求項１に係る発明では、中間層が引張破断強度２０Ｎ／
ｍｍ²以上、引張破断伸度４００％以上の樹脂を含有し
ていることが特徴であり、好ましくは引張破断強度２０
〜１００Ｎ／ｍｍ²、引張破断伸度４００〜２０００％
の樹脂を含有していることである。なお、ここで言う引
張破断強度および引張破断伸度とは、ＡＳＴＭＤ６３
８で規定される測定法に従って測定された数値である。

【００３０】本発明では、引張破断強度と引張破断伸度
とが上述の範囲にある樹脂であれば特に限定はしない
が、好ましい樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−
酢酸ビニル系樹脂などを挙げることができる。なお、後
述する塗布液で用いる溶剤に溶解する樹脂であれば、こ
れらには限定されない。なお、これらの樹脂は、１種単
独でも２種以上を組み合わせて用いてもよく、必要に応
じて上述の引張破断強度と引張破断伸度の範囲にない樹
脂を併用しても良い。また、引張破断強度２０Ｎ／ｍｍ
²以上、引張破断伸度４００％以上の樹脂は、中間層形
成成分の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上で
用いるのが好ましい。

【００３１】このような引破断強度が２０Ｎ／ｍｍ²以
上で、かつ引張破断伸度が４００％以上である樹脂を中
間層に用いることにより、断裁時の支持体と中間層間あ
るいは中間層と画像形成層間の膜剥がれを防止すること
ができる。

【００３２】なお、引張破断強度が２０Ｎ／ｍｍ²以上
でも、引張破断伸度が４００％以下の樹脂を中間層に用
いた場合、この様な樹脂はガラス転移温度や熱変形温度
が一般的に高いため、後述する画像形成層を構成する組
成物との接着性が弱く、膜剥がれを起こしてしまう場合
があり好ましくなく、また、引張破断強度２０Ｎ／ｍｍ
²以下で、引張破断伸度が４００％以上の樹脂を中間層
に用いた場合には、前述の樹脂とは逆に、ガラス転移温
度や熱変形温度が一般的に低いため、後述する好適な支
持体を形成する樹脂との引張破断強度に過度の差異を生
じ、これにより断裁時の支持体と中間層間での膜剥がれ
を招く結果となり、好ましくない。

【００３３】また、請求項２に係る熱現像感光材料にお
いては、中間層が水酸基価及び酸価の合計が１０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以上の樹脂を含有し、かつ水酸基または酸と反
応可能な架橋剤を含有することが特徴であり、好ましく
は水酸基価及び酸価の合計が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／
ｇの樹脂を含有していることである。なお、ここでいう
酸価及び水酸基価は、改訂新版プラスチックハンドブッ
ク（朝倉書店）８１２〜８１３頁に記載の方法で測定し
た数値である。

【００３４】請求項２の発明に係る樹脂は、上述の水酸
基価および酸価の合計が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の樹脂
であれば特に制限なく用いることができる。このような
樹脂としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロース
系樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、フェノールノ
ボラック樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹
脂、或いはスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、塩
化ビニル系樹脂、シリコーン樹脂等に水酸基やカルボン
酸を導入した変性物等を適時選択して用いることができ
る。なお、これらの樹脂は、１種単独でも２種以上を組
み合わせて用いてもよく、また必要に応じて水酸基また
は酸を有さない樹脂を併用しても良い。

【００３５】上記水酸基価および酸価の合計が１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上の樹脂は、中間層形成成分の５０〜９
９．５質量％、好ましくは７０〜９８質量％用いること
が好ましい。

【００３６】また、請求項２に係る発明では、架橋剤を
含有することが特徴の１つである。本発明において用い
ることのできる架橋剤としては、上記中間層で用いられ
る樹脂が官能基として有している水酸基や酸と架橋でき
る化合物であれば、特に制限なく用いることができる。
バインダー樹脂が、官能基として−ＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、
−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＣＯＯＨ及び−ＰＯ（ＯＨ）₂から選ば
れる少なくとも１つを有する場合には、イソシアネート
基を有する架橋剤を用いることができ、また、バインダ
ー樹脂が官能基として−ＣＯＯＨ、−ＯＨ及び−ＳＨか
ら選ばれる少なくとも１つを有する場合には、カルボジ
イミド基を有する硬化剤を、バインダー樹脂が官能基と
して−ＣＯＯＨを有する場合には、オキサゾリン基を有
する硬化剤を適時選択して用いることができる。また、
Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌなどの金属アルコキサイドも、
樹脂の官能基と架橋させるという本発明の目的を阻害し
ない化合物および塗布液溶剤であれば、適時選択して用
いることができる。

【００３７】なお、中間層に用いる樹脂の架橋剤と反応
し得る架橋可能な官能基の数量をＡ、樹脂の官能基と反
応し得る架橋剤中の官能基の数量をＢとしたたき、Ｂ／
Ａが０．１〜２．５であることが好ましく、更には０．
５〜２．０とするのが好ましい。ここで言う官能基の数
量とは、中間層に用いられる樹脂又は架橋剤の１ｇ中に
含まれる官能基のモル数に添加量（ｇ）を掛け合わせた
数値と定義する。また樹脂１ｇ中に含まれる官能基のモ
ル数は、改訂新版プラスチックハンドブック（朝倉書
店）８１２〜８１３頁に記載の方法で測定することがで
き、架橋剤１ｇ中に含まれる官能基のモル数は、官能基
の硬化剤質量に対する質量％、又は官能基当量から算出
されたものとする。

【００３８】また、前述の水酸基または酸を有する樹脂
と架橋剤との反応は、後述する塗布液を塗布乾燥させた
後、熱硬化工程で進行する。この熱硬化条件は、使用す
る架橋剤の種類、後述する支持体の熱収縮にもよるが、
概ね、加温温度は４５〜１４０℃であり、加温時間は
０．５分〜１２０時間である。

【００３９】さらに、請求項３に係る熱現像感光材料に
おいては、中間層が活性エネルギー線で硬化可能な化合
物と活性エネルギー線で硬化可能な化合物を硬化させる
ための開始剤とを含有することを特徴としている。この
ような活性エネルギー線で硬化可能な化合物としては、
従来から公知のエチレン性不飽和二重結合を有する化合
物やエポキシ基を有する化合物などを適時選択して用い
ることができる。

【００４０】エチレン性不飽和結合を有する化合物とし
ては、付加重合もしくは架橋重合可能な公知のモノマー
を特に制限なく使用することができ、具体的モノマーと
しては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート等の単官能アクリル酸エステル及びそ
の誘導体、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレ
ート、イタコネート、クロトネート、マレエート等に代
えた化合物；ポリエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ビスフェノール
Ａジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレー
ト等の２官能アクリル酸エステル及びその誘導体、ある
いはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネ
ート、クロトネート、マレエート等に代えた化合物；あ
るいはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ピロガロール
トリアクリレート等の多官能アクリル酸エステル及びそ
の誘導体、あるいはこれらのアクリレートをメタクリレ
ート、イタコネート、クロトネート、マレエート等に代
えた化合物；更には、適当な分子量のオリゴマーにアク
リル酸又はメタクリル酸を導入し、光重合性を付与し
た、いわゆるプレポリマーと呼ばれるものを１種単独あ
るいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

【００４１】また、エチレン性不飽和二重結合を有する
化合物の開始剤としては、活性エネルギー線の波長によ
り選択して用いることができ、紫外線を照射させる場合
には、例えば、ベンゾイン等のベンゾイン系化合物、ミ
ヘラーズケトン等のカルボニル化合物、アゾビスイソブ
チロニトリル等のアゾ化合物、ジベンゾチアゾリルスル
フィド等の硫黄化合物、トリブロムフェニルスルホン等
のハロゲン化物、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等の過酸
化物、鉄アレーン錯体等の各種金属錯体などが挙げら
れ、、また必要に応じて紫外線に適した増感色素などを
添加しても良い。

【００４２】分子内にエポキシ基を有する化合物として
は、架橋可能な公知のエポキシ基を含有する化合物を特
に制限なく使用することができる。具体的化合物として
は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの重縮合
物、水添ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの重
縮合物、臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との重縮合物、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリン
との重縮合物、グリシジル変性フェノールノボラック、
グリシジル変性ｏ−クレゾールノボラック、脂肪族ポリ
グリシジルエーテル、ポリグリコールグリシジルエーテ
ル、モノグリシジルエーテル、３級カルボン酸モノグリ
シジルエーテルなどを挙げることができ、これらを１種
単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００４３】分子内にエポキシ基を有する化合物の開始
剤として、紫外線を活性エネルギー線として用いる場合
には、アミン化合物、例えば、アンモニア、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、フェニレンジアミン等
を放出しうる化合物、アミン化合物を配位子とするコバ
ルト（III）錯体、あるいはブレンステッド酸を発生す
る化合物（以下、酸発生剤と称す）等が挙げられ、その
中で連鎖的にエポキシ基の重合反応を起こさせることが
可能な酸発生剤がより好ましい。その様な酸発生剤とし
ては、例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチ
ル）−１，３，５−トリアジンなどのトリハロメチル基
で置換されたｓ−トリアジン化合物、（η６−ｉ−プロ
ピルベンゼン），（η５−シクロペンタジエニル）鉄ヘ
キサフルオロホスフェートなどの鉄アレーン錯体、ジフ
ェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェートなどの
オニウム塩、アリールジアゾニウム塩、ジアゾケトン、
ｏ−ニトロベンジルエステル、スルホン酸エステル、ジ
スルホン誘導体、イミドスルホネート誘導体、シラノー
ル−アルミニウム錯体などが挙げられる。

【００４４】上記活性エネルギー線で硬化可能な化合物
は、中間層形成成分の１〜９０質量％程度、好ましくは
５〜７０質量％で用い、また、開始剤は、活性エネルギ
ー線で硬化可能な化合物１００質量部に対して、通常
０．１〜１００質量部、より好ましくは０．５〜５０質
量部の範囲で使用するのが好ましい。

【００４５】本発明では、活性エネルギー線で硬化可能
な化合物以外に、必要に応じて硬化に関与しない樹脂を
併用しても良い。また、活性エネルギー線で硬化可能な
化合物と開始剤が予め混合されて市販されている、活性
エネルギー線硬化物も本発明では適宜選択して用いるこ
とができる。

【００４６】活性エネルギー線としては、開始剤を活性
化できる光源であれば特に制限なく用いることができ、
その中で開始剤の有効活性エネルギー線として紫外線を
用いる場合には、例えば、太陽光、低圧水銀ランプ、高
圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、カーボンアーク燈、
メタルハライドランプ、キセノンランプ等の光源を適宜
選択して用いることができる。なお、ここでいう紫外線
とは、紫外領域の光を意味し、また紫外領域の光を含む
光線をも包含する。また、紫外線を照射するときの雰囲
気としては、空気、窒素ガス、炭酸ガス等の不活性ガス
雰囲気が好ましい。紫外線の照射時間としては、活性エ
ネルギー線で硬化可能な化合物や開始剤、光源の種類に
よって異なるが、通常０．５秒〜５分、好ましくは３秒
〜２分である。通常、照射時間が短い場合には、照射強
度の大きい大型の光源を必要とし、照射時間が長い場合
には照射強度の小さい光源を使用することもできる。

【００４７】硬化に際しては、紫外線の照射時または照
射の前後において、保護層膜を加熱すると、硬化時間の
短縮を図ることができ好ましい。その様な加熱をする場
合、加熱温度は３０〜８０℃が好ましい。紫外線照射前
においては、前記加熱温度による加熱時間は長くても短
くてもよいが、紫外線照射後においては、加熱時間は１
分〜１２０分が好ましい。

【００４８】なお、請求項３に係る発明では、上述した
ように、開始剤を用いて活性エネルギー線で硬化可能な
化合物を硬化させることが特徴であるが、開始剤として
熱でラジカルを発生する熱ラジカル発生剤や、熱でプロ
トン酸を発生する熱酸発生剤を併せて用いて硬化させる
こともできる。この場合、活性エネルギー線で硬化可能
な化合物は、中間層形成成分の１０〜９０質量％程度、
好ましくは３０〜８０質量％で用い、また、開始剤は、
活性エネルギー線で硬化可能な化合物１００質量部に対
して通常１〜１００質量部、より好ましくは５〜５０質
量部の範囲で使用するのが好ましい。

【００４９】また、熱硬化条件は、使用する架橋剤の種
類や後述する支持体の熱収縮にもよるが、加温温度は通
常８０〜１６０℃であり、加温時間は通常５分〜２時間
である。

【００５０】上記の請求項１〜３に係る中間層には、必
須成分以外に本発明の目的を阻害しない範囲で、フィラ
ーや帯電防止剤等の他の添加剤を添加しても良い。

【００５１】請求項５に係る発明では、このような添加
剤として、塗布搬送時の搬送性を確保、熱硬化時のブロ
ッキングを防止する目的でフィラーを含有することが特
徴であり、フィラーを添加する場合の含有量は、中間層
形成組成物中０．０５〜３０質量％含有することが好ま
しい。

【００５２】このようなフィラーとしては、例えば、Ｓ
ｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃、Ｃａ
ＣＯ₃、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＣａＯ、ＷＳ₂、ＭｏＳ₂、Ｍ
ｇＯ、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、α−Ｆｅ₂Ｏ₃、α−ＦｅＯ₂
Ｈ、ＳｉＣ、ＣｅＯ₂、Ｙ₂Ｏ ₃、ＺｒＯ₂、ＭｏＣ、Ｂ
Ｃ、ＷＣ、ＢＮ、ＳｉＮ、アンダルサイト、シリマナイ
ト、ムライト、硼酸アルミニウム、チタンカーバイド、
コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネッ
ト、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、スメクタイト、ド
ロマイト、ＩＴＯ、ＡＴＯ等の無機化合物、ポリエチレ
ン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、ア
クリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子
等の有機化合物を挙げることができ、用いるフィラーの
形状としては球状、不定形、針状で有っても良く、また
性状は無孔質で有っても多孔質であっても良い。なお、
フィラーの平均粒径は０．０１〜２０μｍ（針状の場合
は、短軸径を平均粒径とする）であることが好ましく、
更に好ましくは０．０５〜１０．０μｍである。

【００５３】請求項４に係る発明では、後述する画像形
成層との膜付きと断裁時の膜剥がれを防止する目的で、
中間層の厚みをＤｕ１、後述する画像形成層と保護層と
の合計膜厚をＤｉｐとした時に、Ｄｕ１とＤｉｐとの比
率が０．００２５≦Ｄｕ１／Ｄｉｐ≦０．１の範囲にす
るのが特徴であり、更には０．００５≦Ｄｕ１／Ｄｉｐ
≦０．０８であることがより好ましい。

【００５４】Ｄｕ１／Ｄｉｐの比率が０．００２５未満
の場合は、中間層の膜厚が薄すぎるため、画像形成層塗
布液と塗布時に混じり合ってしまったり、中間層が支持
体を形成する樹脂と画像形成層との破断時の伸びを吸収
できないため、支持体と中間層または中間層と画像形成
層間で膜剥がれを生じる要因となり、好ましくない。ま
た、Ｄｕ１／Ｄｉｐの比率が０．１よりも大きい場合に
は、支持体、中間層および画像形成層における破断強度
あるいは伸びに差が生じ、支持体と中間層または中間層
と画像形成層間で膜剥がれを引き起こす要因となり好ま
しくない。

【００５５】また、請求項１〜３の発明に係る中間層
は、上述の必須成分および必要に応じて添加される成分
を、それぞれ溶媒に溶解若しくは分散して塗布液を調製
する。

【００５６】請求項６に係る発明では、溶媒として、有
機合成化学協会編の「溶剤ポケットブック」等に記載さ
れている溶解度パラメータの値が７．４〜１５．０の範
囲のものを用いるのが特徴であり、樹脂の溶解性および
製造時の乾燥性の面から好ましい。ここで言う溶解度パ
ラメータとは、一般にδ〔（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2〕で表
され、中間層を形成する為の塗布液に用いる溶媒として
は、例えば、ケトン類としてアセトン（９．９）、イソ
フォロン（９．１）、エチルアミルケトン（８．２）、
メチルエチルケトン（９．３）、メチルイソブチルケト
ン（８．４）、シクロペンタノン（１０．４）、シクロ
ヘキサノン（９．９）等が挙げられる。アルコール類と
してメチルアルコール（１４．５）、エチルアルコール
（１２．７）、ｎ−プロピルアルコール（１１．９）、
イソプロピルアルコール（１１．５）、ｎ−ブチルアル
コール（１１．４）、イソブチルアルコール（１０．
５）、ｔ−ブチルアルコール（１０．６）、２−ブチル
アルコール（１０．８）、ジアセトンアルコール（９．
２）、シクロヘキサノール（１１．４）等が挙げられ
る。グリコール類としてエチレングリコール（１４．
６）、ジエチレングリコール（１２．１）、トリエチレ
ングリコール（１０．７）、プロピレングリコール（１
２．６）等が挙げられる。エーテルアルコール類として
エチレングリコールモノメチルエーテル（１１．４）、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（１０．２）
等が挙げられる。エーテル類としてジエチルエーテル
（７．４）、テトラヒドロフラン（９．１）、１，３−
ジオキソラン（１０．２）、１，４−ジオキサン（１
０．０）等が挙げられる。エステル類としては、エチル
アセテート（９．１）、ｎ−ブチルアセテート（８．
５）、イソブチルアセテート（８．３）等が挙げられ
る。炭化水素類としてｎ−ヘプタン（７．４）、シクロ
ヘキサン（８．２）、トルエン（８．９）、キシレン
（８．８）等が挙げられる。塩化物類として塩化メチル
（９．７）、クロロホルム（９．３）等が挙げられる。
さらに、含窒素、含硫黄溶剤としてジメチルホルムアミ
ド（１０．８）、ジメチルスルホキシド（１２．０）、
アクリロニトリル（１０．５）、ピリジン（１０．７）
等が挙げられる。但し、本発明の効果を阻害しない範囲
であればこれらに限定されない。なお、上記各溶媒の括
弧内に記載の数値は、溶解度パラメータ値を表す。

【００５７】次に、本発明に係る中間層以外の支持体、
バッキング層、画像形成層および保護層について詳述す
る。

【００５８】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
中間層、少なくとも有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還
元剤を含有する画像形成層、及び保護層をこの順に積層
し、さらに画像形成層とは反対の面にバッキング層を設
置したもので構成される。

【００５９】本発明の熱現像感光材料に用いられる支持
体を形成するための樹脂としては、例えば、アクリル系
樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアリレー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ナイロン、芳香族ポリアミド、ポリエー
テルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、トリアセチル
セルロース等の各樹脂フィルム、更には前記樹脂を２層
以上積層してなる樹脂フィルム等を挙げることができ
る。

【００６０】本発明に係る支持体は、後述の画像記録方
法において、潜像形成後、熱により現像して画像形成す
ることから、フィルム状に延伸しアニール処理したもの
が寸法安定性の点で好ましく、例えば、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルエー
テルケトン、トリアセチルセルロースが好ましく、さら
にその中で二軸延伸しアニール処理されたポリエステル
が汎用性およびコストの点からより好ましい。

【００６１】上記ポリエステルについて詳述する。ここ
でいうポリエステルとは、分子主鎖中にエステル結合を
有する高分子化合物であり、ジオールとジカルボン酸か
らの縮重合により得られるポリマーである。ジカルボン
酸とは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸などで代
表されるものであり、また、ジオールとは、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノールなどで代表され
るものである。本発明においては、特に、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）またはその共重合体、ポリブ
チレンナフタレート（ＰＢＮ）またはその共重合体、ポ
リブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）またはその共重合
体、およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）および
その共重合体などが好ましく用いられる。これらのポリ
エステルの繰り返し単位は、１００以上、特に１５０以
上であることが好ましく、また固有粘度は好ましくは
０．６ｄｌ／ｇ以上であり、より好ましくは０．７ｄｌ
／ｇ以上である。このような場合、製膜安定性に優れて
おり好ましい。もちろん、これらのポリエステルには、
公知の添加剤、例えば、滑剤、安定剤、酸化防止剤、粘
度調整剤、帯電防止剤、着色剤、および顔料などを適宜
配合することができる。なお、支持体の厚みは、通常は
５０〜５００μｍ、さらには１００〜２５０μｍがより
好ましい。

【００６２】本発明の熱現像感光材料を医療画像分野で
用いる場合には、支持体中に青色の染料を含有させても
よい。この様な染料としては、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｓ
ｅ染料、Ｃａｔｉｏｎｉｃ染料、Ｂａｓｉｃ染料、Ａｃ
ｉｄ染料、Ｒｅａｃｔｉｖｅ染料、Ｄｉｒｅｃｔ染料、
Ｖａｔ染料、Ａｚｏｉｃ染料、Ｍｏｒｄａｎｔ染料、Ａ
ｃｉｄｍｏｒｄａｎｔ染料、Ｕｎｉｏｎ染料、Ｓｏｌ
ｖｅｎｔ染料などを適宜選択して用いることができる
が、この中でも、支持体形成時の溶融混錬時の均一分散
性、および後述するバッキング層塗布液を調製する際の
染料溶解性の観点から、Ｓｏｌｖｅｎｔ染料が好まし
い。さらに、溶融混錬する際に昇華せず、かつ混錬時の
染料の変質をできるだけ軽減する目的から、耐熱安定性
として２５０℃以上であるものが好ましく、さらに支持
体として使用する樹脂を押し出し成形する為の押し出し
機の温度を３００℃まで上げる必要がある場合には、２
８０℃以上のものがより好ましい。また、上述の染料の
中で青色に着色するという目的から、６００〜６５０ｎ
ｍにλｍａｘを有する染料がより好ましい。

【００６３】バッキング層は、バインダー樹脂及び必要
に応じて添加される各種添加剤により構成される。

【００６４】バッキング層を形成するバインダー樹脂と
しては、従来から用いられている透明または半透明なバ
インダー樹脂を適宜選択して用いることができ、そのよ
うなバインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルホル
マール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチ
ラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロ
ース、酢酸酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−アクリルゴム共重合体等のス
チレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ポリメチルメタクリ
レート等のアクリル系樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリカーボネート、ポリアリレート、エポキシ樹
脂、フェノキシ樹脂等が挙げられ、さらに、活性エネル
ギー線で硬化することを前提としたエポキシ基含有化合
物やアクリル基含有化合物などを層形成バインダー樹脂
として使用しても良い。なお、これらのバインダー樹脂
は単独で用いても良いし、２種以上の樹脂を併用して用
いても良い。

【００６５】また、上述のバインダー樹脂中に水酸基を
有する場合には、従来から公知の多官能イソシアネート
化合物、アルコキシシラン化合物、アルコキシチタン化
合物等の金属アルコキシドの部分を複数個分子内に有す
る金属アルコキシドなどの架橋剤を添加して架橋させて
も良い。

【００６６】また、その他の添加剤としては、装置内で
のピックアップ不良防止や搬送性を確保する目的でフィ
ラーを含有することが好ましく、フィラーを添加する場
合の含有量は、バッキング層形成組成物中０．０５〜３
０質量％含有することが好ましい。このようなフィラー
としては、前記中間層に添加されるフィラーを適宜選択
して用いることができる。

【００６７】さらに、滑り性や帯電性を改良するため、
バッキング層には潤滑剤、帯電防止剤を含有しても良
く、このような潤滑剤としては、例えば、脂肪酸、脂肪
酸エステル、脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン、ポリ
オキシプロピレン、（変性）シリコーンオイル、（変
性）シリコーン樹脂、（変性）フッ素化合物、（変性）
フッ素樹脂、フッ化カーボン、ワックス等を挙げること
ができる。また、帯電防止剤としては、カチオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン性界面活性
剤、高分子帯電防止剤、金属酸化物または導電性ポリマ
ー等、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社の８７
５〜８７６頁等に記載の化合物、米国特許第５，２４
４，７７３号カラム１４〜２０に記載された化合物等を
挙げることができる。さらに、ハレーションを防止する
目的で、後述の画像記録方法で詳述するレーザの発振波
長域に吸収を有する化合物をハレーション防止剤として
含有させても良い。

【００６８】バッキング層の厚みは、通常は０．５〜２
５μｍ程度、１．０〜１５μｍがより好ましい。また、
バッキング層は単一層で形成しても良いし、組成の異な
る複数の層で形成しても良い。

【００６９】さらに、本発明の効果を阻害しない範囲
で、支持体とバッキング層との間に帯電防止を目的とし
て帯電防止層等を適宜設けても良い。

【００７０】次に、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還
元剤を必須成分として含有する画像形成層について詳述
する。

【００７１】本発明の画像形成層における必須成分であ
る感光性ハロゲン化銀粒子は、画像形成後の白濁を低く
抑えるため、及び良好な画質を得るために平均粒子サイ
ズが小さい方が好ましく、平均粒子サイズが０．１μｍ
以下、より好ましくは０．０１〜０．１μｍ、特に０．
０２〜０．０８μｍが好ましい。ここでいう粒子サイズ
とは、電子顕微鏡で観察される個々の粒子像と等しい面
積を有する円の直径（円相当径）を指す。またハロゲン
化銀は単分散であることが好ましい。ここでいう単分散
とは、下記式で求められる単分散度が４０％以下をい
う。更に好ましくは３０％以下であり、特に好ましくは
２０％以下となる粒子である。

【００７２】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の
平均値）×１００感光性ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限は
ないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いこ
とが好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以
上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数
〔１００〕面の比率は、増感色素の吸着における〔１１
１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔ
ａｎｉ，Ｊ．ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉ．，２９，１６５
（１９８５）により求めることができる。

【００７３】また、もう一つの好ましい感光性ハロゲン
化銀の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子と
は、投影面積の平方根を粒径ｒμｍ、垂直方向の厚みを
ｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のも
のをいう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上
５０以下である。また粒径は０．１μｍ以下であること
が好ましく、さらに０．０１〜０．０８μｍが好まし
い。これらの平板粒子の製造方法は、例えば、米国特許
第５，２６４，３３７号、同第５，３１４，７９８号、
同第５，３２０，９５８号等に記載されており、容易に
目的の平板状粒子を得ることができる。

【００７４】感光性ハロゲン組成としては特に制限はな
く、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化
銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用いられ
る乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅｅ
ｔＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍ
ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＴｈｅＦｏｃａ
ｌＰｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔａｌ著ＭａｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔ
ｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
（ＴｈｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４年）等
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００７５】本発明に係る感光性ハロゲン化銀には、周
期表の第６族から第１１族に属する金属イオンを含有す
ることが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。

【００７６】これらの金属イオンは、金属錯体または金
属錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これら
の金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記一般式
で表される６配位金属錯体が好ましい。

【００７７】一般式〔ＭＬ₆〕^m 式中、Ｍは周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移
金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−または４−
を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲ
ン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン
化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナー
ト、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニ
トロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはア
コ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位
子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占め
ることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なってい
てもよい。

【００７８】Ｍとしては、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウ
ム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イリジウム（Ｉｒ）及
びオスミウム（Ｏｓ）が好ましく、これらを含む遷移金
属錯体イオンの具体例としては、〔ＲｈＣｌ₆〕^3-、
〔ＲｕＣｌ₆〕^3-、〔ＲｅＣｌ₆〕^3-、〔ＲｕＢ
ｒ₆〕^3-、〔ＯｓＣｌ₆〕^3-、〔ＩｒＣｌ₆〕^4-、〔Ｒｕ
（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-、〔ＲｕＢｒ₄（Ｈ₂Ｏ）〕^2-、〔Ｒ
ｕ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₄〕^-、〔ＲｈＣｌ₅（Ｈ
₂Ｏ）〕^2-、〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｒｅ（ＮＯ）
（ＣＮ）₅〕^2-、〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）₄〕^2-、
〔Ｒｈ（ＮＯ）₂Ｃｌ₄〕^-、〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ₂Ｏ）Ｃ
ｌ₄〕^-、〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）₅〕^2-、〔Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆〕³ ^-、〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｏｓ（ＮＯ）
Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｒｅ（ＮＯ）
Ｃｌ₅〕^-、〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₄（ＴｅＣＮ）〕^2-、
〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ₄（Ｓｅ
ＣＮ）〕^2-、〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）₄〕^2-、
〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^2-、〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ₅〕^2-等
が挙げられる。

【００７９】前述した金属イオンまたは金属錯体イオン
は一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種
以上併用してもよい。これらの金属イオンまたは金属錯
体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-9〜１×１０^-2モルが適当であり、
好ましくは１×１０^-8〜１×１０^-4モルである。

【００８０】これらの金属を提供する化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み
込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つ
まり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のいずれ
の段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟
成の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長
の段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成
の段階で添加する。

【００８１】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させる
こともできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２
−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６
５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３
号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有
させることもでき、好ましくは粒子内部に分布をもたせ
ることである。

【００８２】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水
溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶
液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液
として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子
を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水
溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調
製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープして
ある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等
がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属
化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を
水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。

【００８３】粒子表面に添加する時には、粒子形成直後
または物理熟成時途中もしくは終了時または化学熟成時
に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入するこ
ともできる。

【００８４】本発明においては、感光性ハロゲン化銀粒
子は粒子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を
施す場合、ヌードル法、フロキュレーション法等、当業
界で知られている方法の水洗により脱塩することができ
る。

【００８５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は化
学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法
としては当業界でよく知られているように硫黄増感法、
セレン増感法、テルル増感法を用いることができる。ま
た金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の
貴金属増感法や還元増感法を用いることができる。

【００８６】前述の硫黄増感法、セレン増感法、テルル
増感法に好ましく用いられる化合物としては公知の化合
物を用いることができるが、特開平７−１２８７６８号
等に記載の化合物を使用することができる。テルル増感
剤としては例えばジアシルテルリド類、ビス（オキシカ
ルボニル）テルリド類、ビス（カルバモイル）テルリド
類、ジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジ
テルリド類、ビス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝
Ｔｅ結合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ
−オルガニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）
テルリド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタ
ール類、テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する
化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、
無機テルル化合物、コロイド状テルルなどを用いること
ができる。

【００８７】貴金属増感法に好ましく用いられる化合物
としては、例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレー
ト、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナ
イド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国
特許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を
好ましく用いることができる。

【００８８】還元増感法に用いられる具体的な化合物と
してはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、
塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒド
ラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミ
ン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを
７以上又はｐＡｇを８．３以下に保持して熟成すること
により還元増感することができる。また、粒子形成中に
銀イオンのシングルアディション部分を導入することに
より還元増感することができる。

【００８９】本発明の画像形成層に含有される有機銀塩
は還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有
する有機酸である。本発明において用いられる有機酸と
しては、脂肪族カルボン酸、炭素環式カルボン酸、複素
環式カルボン酸、複素環式化合物等があるが、特に長鎖
（１０〜３０、好ましくは１５〜２５の炭素原子数）の
脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環を有する複素環式カ
ルボン酸等が好ましく用いられる。また、配位子が４．
０〜１０．０の銀イオンに対する総安定度定数を有する
有機銀塩錯体も有用である。

【００９０】このような有機酸銀塩の例としては、Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（以下、ＲＤと略
す）第１７０２９及び２９９６３に記載されている。中
でも、脂肪酸の銀塩が好ましく用いられ、特に好ましく
用いられるのは、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀およびス
テアリン酸銀である。

【００９１】前述の有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物
と銀と塩形成（或いは錯形成）する化合物を混合するこ
とにより得られるが、正混合法、逆混合法、同時混合
法、等が好ましく用いられる。また、特開平９−１２７
６４３号に記載されている様なコントロールドダブルジ
ェット法を用いることも可能である。

【００９２】本発明においては、有機銀塩は平均粒径が
１μｍ以下でありかつ単分散であることが好ましい。有
機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、
棒状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の
体積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は
好ましくは０．０１〜０．８μｍ、特に０．０５〜０．
５μｍが好ましい。また単分散とは、ハロゲン化銀の場
合と同義であり、好ましくは単分散度が１〜３０％であ
る。本発明においては、有機銀塩が平均粒径１μｍ以下
の単分散粒子であることがより好ましく、この範囲にす
ることで濃度の高い画像が得られる。さらに有機銀塩は
平板状粒子が全有機銀の６０％以上有することが好まし
い。本発明において平板状粒子とは平均粒径と厚さの
比、いわゆる下式で表されるアスペクト比（ＡＲと略
す）が３以上のものをいう。

【００９３】ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ）このような有機銀塩粒子は、必要に応じバインダーや界
面活性剤などと共に予備分散した後、メディア分散機ま
たは高圧ホモジナイザなどで分散粉砕することが好まし
い。上記予備分散には、アンカー型、プロペラ型等の一
般的攪拌機や高速回転遠心放射型攪拌機（ディゾル
バ）、高速回転剪断型撹拌機（ホモミキサ）を使用する
ことができる。また、上記メディア分散機としては、ボ
ールミル、遊星ボールミル、振動ボールミルなどの転動
ミルや、媒体攪拌ミルであるビーズミル、アトライタ
ー、その他バスケットミルなどを用いることが可能であ
り、高圧ホモジナイザとしては壁、プラグなどに衝突す
るタイプ、液を複数に分けてから高速で液同士を衝突さ
せるタイプ、細いオリフィスを通過させるタイプなど様
々なタイプを用いることができる。

【００９４】本発明に用いられる有機銀粒子を分散する
際に用いられる装置類において、有機銀塩粒子が接触す
る部材の材質としては、ジルコニア、アルミナ、窒化珪
素、窒化ホウ素などのセラミックス類またはダイヤモン
ドを用いることが好ましく、特にジルコニアを用いるこ
とが好ましい。

【００９５】本発明に用いられる有機銀塩粒子は、銀１
ｇあたり０．０１〜０．５ｍｇのＺｒを含有することが
好ましく、特に好ましくは０．０１〜０．３ｍｇのＺｒ
を含有する場合である。上記分散を行う際のバインダー
濃度、予備分散方法、分散機運転条件、分散回数などを
最適化することは、本発明に用いられる有機銀塩粒子を
得る方法として非常に好ましい。

【００９６】本発明に係る画像形成層に含有される還元
剤としては、当該分野で公知の化合物を用いることがで
き、例えば、フェノール類、２個以上のフェノール基を
有するポリフェノール類、ナフトール類、ビスナフトー
ル類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシベンゼ
ン類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシナフタ
レン類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラ
ゾリン−５−オン類、ピラゾリン類、フェニレンジアミ
ン類、ヒドロキシルアミン類、ハイドロキノンモノエー
テル類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミド
オキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等が挙げられる。

【００９７】上記還元剤の中で、有機銀塩として脂肪族
カルボン酸銀塩を使用する場合に好ましい還元剤として
は、２個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄に
よって連結されたポリフェノール類、特にフェノール基
のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも一つ
にアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）又はアシル基
（例えばアセチル基、プロピオニル基等）が置換したフ
ェノール基の２個以上がアルキレン基又は硫黄によって
連結されたポリフェノール類、例えば１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，
５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、
１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフェニル−（２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）メタン、６，６′−ベンジリデン−ビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、６，６′−ベ
ンジリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−ジメ
チルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン等の米国特許第
３，５８９，９０３号、同第４，０２１，２４９号若し
くは英国特許第１，４８６，１４８号各明細書及び特開
昭５１−５１９３３号、同５０−３６１１０号、同５０
−１１６０２３号、同５２−８４７２７号若しくは特公
昭５１−３５７２７号公報に記載されたポリフェノール
化合物、米国特許第３，６７２，９０４号明細書に記載
されたビスナフトール類、例えば、２，２′−ジヒドロ
キシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−
２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，
６′−ジニトロ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン、４，４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ
−２，２′−ビナフチル等、更に米国特許第３，８０
１，３２１号明細書に記載されているようなスルホンア
ミドフェノール又はスルホンアミドナフトール類、例え
ば、４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベン
ゼンスルホンアミドフェノール、２，６−ジクロロ−４
−ベンゼンスルホンアミドフェノール、４−ベンゼンス
ルホンアミドナフトール等を挙げることができる。

【００９８】本発明に係る画像形成層に含有される還元
剤の量は、有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤に
よって変化するが、一般的には有機銀塩１モル当たり
０．０５モル乃至１０モル、好ましくは０．１モル乃至
３モルが適当である。又この量の範囲内において、上述
した還元剤は２種以上併用されてもよい。

【００９９】さらに、本発明では上述の必須成分を保持
する為に、画像形成層にバインダー樹脂を用いる。この
ようなバインダー樹脂としては、上述のバッキング層で
詳述したバインダー樹脂を、本発明の目的を阻害しない
範囲で適時選択して用いることができる。しかしなが
ら、バインダー樹脂で前述の有機銀塩化合物を分散、保
持させる必要が有るため、分子内に水酸基やカルボキシ
ル基またはその塩、あるいはスルホン酸又はその塩を有
する樹脂が好ましく、ポリビニルアセタール系樹脂、セ
ルロース系樹脂、フェノキシ樹脂、さらには、前記の官
能基を導入したような、変性塩化ビニル系樹脂、変性ポ
リエステル、変性ポリウレタン、変性エポキシ樹脂、変
性アクリル系樹脂等が挙げられ、これらは単独で用いて
も良いし、２種以上の樹脂を併用して用いても良い。

【０１００】さらに、本発明に係る画像形成層には上述
した必須成分、バインダー樹脂以外に、必要に応じてカ
ブリ防止剤、調色剤、増感色素、強色増感を示す物質
（以下強色増感剤ともいう）など各種添加剤を添加して
もよい。

【０１０１】このようなカブリ防止剤としては、特公昭
５４−４４２１２号、同５１−９６９４号、特開昭５５
−１４０８３３号、米国特許第３，８７４，９４６号及
び同第４，７５６，９９９号に開示されているような化
合物、−Ｃ（Ｘ₁）（Ｘ₂）（Ｘ₃）（ここでＸ₁及びＸ₂
はハロゲン原子を表し、Ｘ₃は水素またはハロゲン原子
を表す）で表される置換基を１以上備えたヘテロ環状化
合物、特開平９−２８８３２８号、同９−９０５５０
号、米国特許第５，０２８，５２３号及び欧州特許第６
００，５８７号、同第６０５，９８１号、同第６３１，
１７６号等に開示されている化合物、さらに下記で例示
されるトリブロモアセチル化合物を単独、あるいは２種
以上併用して用いても良い。

【０１０２】

【化１】

【０１０３】

【化２】

【０１０４】現像後の銀色調を改良する目的で添加され
る色調剤としては、イミド類（例えば、フタルイミ
ド）；環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキ
ナゾリノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−
２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、
キナゾリン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタ
ールイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフ
タールイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘ
キサミントリフルオロアセテート）、メルカプタン類
（例えば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル）；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミ
ド類（例えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイ
ミド）；ブロックされたピラゾール類（例えば、Ｎ，
Ｎ′−ヘキサメチレンビス（１−カルバモイル−３，５
−ジメチルピラゾール））、イソチウロニウム（ｉｓｏ
ｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の
組み合わせ（例えば１，８−（３，６−ジオキサオクタ
ン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート）
及び２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾ
ールの組み合わせ）；メロシアニン染料（例えば、３−
エチル−５−（（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリ
デン）−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−
オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノン
誘導体またはこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−
（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノ
ン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３
−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノ
ンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−ク
ロロフタラジノンとベンゼンスルフィン酸ナトリウムま
たは８−メチルフタラジノンとｐ−トリスルホン酸ナト
リウム）；フタラジンとフタル酸の組み合わせ；フタラ
ジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水
物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸ま
たはｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、
フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及
びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なく
とも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン
類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズ
オキサジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベン
ズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不
斉トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミ
ジン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、
３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４
Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好
ましい色調剤としては、フタラジノン、フタラジンが挙
げられる。

【０１０５】なお、色調剤は、本発明の目的を阻害しな
いのであれば、後述する保護層に添加しても良い。

【０１０６】また、増感色素としては、例えば、アルゴ
ンイオンレーザー光源に対しは、特開昭６０−１６２２
４７号、特開平２−４８６３５号、米国特許第２，１６
１，３３１号、西独特許第９３６，０７１号、特開平５
−１１３８９号等に記載のシンプルメロシアニン類、ヘ
リウムネオンレーザー光源に対しては、特開昭５０−６
２４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２２
２９号に記載された三核シアニン色素類、特開平７−２
８７３３８号に記載されたメロシアニン類、ＬＥＤ光源
及び赤外半導体レーザー光源に対しては特公昭４８−４
２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８
号、特開昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５１
３５号に記載されたチアカルボシアニン類、赤外半導体
レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、
特開昭６０−８０８４１号に記載されたトリカルボシア
ニン類、特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７
２４２号の一般式（IIIａ）、（IIIｂ）に記載された４
−キノリン核を含有するジカルボシアニン類等が有利に
選択される。更に、赤外レーザー光源の波長が７５０ｎ
ｍ以上更に好ましくは８００ｎｍ以上である場合、この
ような波長域のレーザーに対応する為には、特開平４−
１８２６３９号、同５−３４１４３２号、特公平６−５
２３８７号、同３−１０９３１号、米国特許第５，４４
１，８６６号、特開平７−１３２９５号等に記載されて
いる増感色素が好ましく用いられる。

【０１０７】また、強色増感剤としてはＲＤ１７６４
３、特公平９−２５５００号、同４３−４９３３号、特
開昭５９−１９０３２号、同５９−１９２２４２号、特
開平５−３４１４３２号等に記載されている化合物を適
宜選択して用いることができ、本発明では、下記一般式
（Ｍ）で表される複素芳香族メルカプト化合物、実質的
に前記の複素芳香族メルカプト化合物を生成する一般式
（Ｍａ）で表されるジスルフィド化合物を用いることが
できる。

【０１０８】一般式（Ｍ）Ａｒ−ＳＭ一般式（Ｍａ）Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒ一般式（Ｍ）中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を
表し、Ａｒは１個以上の窒素、硫黄、酸素、セレニウム
もしくはテルリウム原子を有する複素芳香環又は縮合複
素芳香環を表す。複素芳香環は、好ましくは、ベンズイ
ミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾール、
ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサ
ゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イ
ミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾー
ル、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、
ピリジン、プリン、キノリン又はキナゾリンである。ま
た、一般式（Ｍａ）中のＡｒは上記一般式（Ｍ）の場合
と同義である。

【０１０９】上記の複素芳香環は、例えば、ハロゲン原
子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、アミノ
基、カルボキシル基、アルキル基（例えば、１個以上の
炭素原子、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するも
の）及びアルコキシ基（例えば、１個以上の炭素原子、
好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するもの）からな
る群から選ばれる置換基を有することができる。

【０１１０】さらに本発明において、高感度にするため
には強色増感剤として下記に示すチウロニウム化合物を
用いることがより好ましい。

【０１１１】

【化３】

【０１１２】

【化４】

【０１１３】強色増感剤は、有機銀塩及びハロゲン化銀
粒子を含む乳剤層中に銀１モル当たり０．００１〜１．
０モルの範囲で用いるのが好ましく、特に銀１モル当た
り０．０１〜０．５モルの範囲にするのが好ましい。

【０１１４】本発明に係る画像形成層には、ヘテロ原子
を含む大環状化合物を含有させることができる。ヘテロ
原子として窒素原子、酸素原子、硫黄原子及びセレン原
子の少なくとも１種を含む９員環以上の大環状化合物が
好ましく、１２〜２４員環がより好ましく、更に好まし
いのは１５〜２１員環である。

【０１１５】代表的な化合物としてはクラウンエーテル
があり、Ｃ．Ｊ．Ｐｅｄｅｒｓｏｎが１９６７年に合成
し、その特異な報告以来、数多く合成されているもので
ある。これらの化合物は、Ｃ．Ｊ．Ｐｅｄｅｒｓｏｎ，
ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｍｅｒｉｃａｎｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓｏｃｉｅｔｙｖｏｌ，８６（２４９５），
７０１７〜７０３６（１９６７）、Ｇ．Ｗ．Ｇｏｋｅ
ｌ，Ｓ．Ｈ，Ｋｏｒｚｅｎｉｏｗｓｋｉ，Ｍａｃｒｏｃ
ｙｃｌｉｃｐｏｌｙｅｔｈｒｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，
Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｇａｌ，（１９８２）等に詳
細に記載されている。

【０１１６】さらに、一定の銀画像濃度を得るために必
要な銀量を低減化し得る化合物として省銀化剤を添加し
ても良いく、この様な化合物としては、例えば、特開平
１１−９５３６５号、同１１−１３３５４６号、特開２
０００−１１２０６７等に例示されている化合物を適時
選択して用いることができる。なお、省銀化剤を用いる
場合には、通常銀１モルに対し１×１０^-6〜１モル、さ
らには１×１０^-5〜５×１０^-1モルの範囲とすることが
好ましい。

【０１１７】本発明に係る画像形成層には、上述した添
加剤以外に、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良
い。これらの添加剤はＲＤＩｔｅｍ１７０２９（１９
７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されている化合物を、
本発明の目的を阻害しない範囲で適宜選択して用いるこ
とができる。

【０１１８】また、画像形成層のバインダー樹脂が活性
水素を有する場合には、従来から公知の多官能イソシア
ネート化合物、アルコキシシラン化合物、アルコキシチ
タン化合物等の金属アルコキシド部分を複数個分子内に
有する金属アルコキシドなどの架橋剤を添加して膜強度
を向上させても良い。

【０１１９】本発明において、画像形成層は単層でも良
く、組成が同一あるいは異なる複数の層で構成しても良
い。なお、画像形成層の膜厚は通常１０〜３０μｍであ
る。

【０１２０】本発明の熱現像感光材料に用いられる保護
層としては、上述のバッキング層または画像形成層で記
載したバインダー樹脂と必要に応じて添加される添加剤
により構成され、保護層のバインダー樹脂はバッキング
層または画像形成層で記載したバインダー樹脂を適宜選
択して用いることができる。

【０１２１】保護層に添加される添加剤としては、熱現
像後の画像の傷つき防止や搬送性を確保する目的でフィ
ラーを含有することが好ましく、フィラーを添加する場
合の含有量は、層形成組成物中０．０５〜３０質量％含
有することが好ましい。

【０１２２】本発明に用いられるフィラーとしては、中
間層で用いられるフィラーを適時選択して用いることが
できる。

【０１２３】さらに、滑り性や帯電性を改良するために
保護層には潤滑剤、帯電防止剤を含有しても良く、これ
らの化合物としては、バッキング層で用いられる潤滑剤
と帯電防止剤を適時選択して用いることができる。

【０１２４】さらに、本発明の目的を阻害しない範囲
で、保護層のバインダー樹脂が水酸基あるいは活性水素
を有する場合には、従来から公知の多官能イソシアネー
ト化合物、アルコキシシラン化合物、アルコキシチタン
化合物等の金属アルコキシドの部分を複数個分子内に有
する金属アルコキシドなどの架橋剤を添加して膜強度を
向上させても良い。

【０１２５】これら添加剤の添加量は、保護層形成成分
の０．０１〜２０質量％程度が好ましく、更に好ましく
は、０．０５〜１０質量％である。

【０１２６】本発明において、保護層は単層でも良く、
組成が同一あるいは異なるの複数層の層で構成しても良
い。なお、保護層の膜厚は通常１．０〜５．０μｍであ
る。

【０１２７】本発明では、上述の画像形成層、支持体お
よび保護層以外に、支持体と画像形成層との膜付を改良
するために中間層を設置しても良く、設置する場合の中
間層の厚みは通常０．０５〜２．０μｍである。

【０１２８】また、本発明に係るバッキング層、画像形
成層及び保護層は、上記の各構成成分をそれぞれ溶媒に
溶解若しくは分散して塗布液を調製する。

【０１２９】溶媒としては、中間層塗布液を調製する際
に用いる溶解度パラメータの値が７．４〜１５．０の範
囲のものを適宜選択して用いることができ、またこれら
の溶媒は、単独または数種類組合わせて使用できる。
尚、熱現像感光材料中の上記溶媒の含有量は、塗布工程
後の乾燥工程における温度条件等の変化によって適宜調
整でき、熱現像感光材料中に含有される残存溶媒の量は
合計量で５〜１０００ｍｇ／ｍ²が好ましく、更に好ま
しくは、１０〜３００ｍｇ／ｍ²である。

【０１３０】塗布液を調製する際に分散が必要な場合に
は、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ボール
ミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミ
ル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライタ
ー、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度
衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザ、
超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等、従
来公知の分散機を適宜選択してを用いることができる。

【０１３１】また、調製した塗布液を支持体上に塗設す
るには、例えば、エクストルージョン方式の押し出しコ
ータ、リバースロールコータ、グラビアロールコータ、
エアドクターコータ、ブレードコータ、エアナイフコー
タ、スクイズコータ、含浸コータ、バーコータ、トラン
スファロールコータ、キスコータ、キャストコータ、ス
プレーコータ等の公知の各種コータステーションを適宜
選択して用いることができる。これらのコータの中で
は、層の厚みムラを無くすために、エクストルージョン
方式の押し出しコータやリバースロールコータ等のロー
ルコータを用いることが好ましい。

【０１３２】また、保護層を塗設する場合には、画像形
成層がダメージを受けないものであれば、特にその組成
に制限はないが、保護層形成塗布液に用いられる溶媒
が、画像形成層を溶解する可能性がある場合には、上述
したコータステーションの中で、エクストルージョン方
式の押し出しコータ、グラビアロールコータ、バーコー
タ等を使用することが好ましい。なお、これらの中でグ
ラビアロールコータ、バーコータ等接触する塗布方法を
用いる場合には、搬送方向に対して、グラビアロールや
バーの回転方向は順転でもリバースでも良く、また順転
の場合には等速でも、周速差を設けても良い。

【０１３３】更に、上述のように各層毎に塗布乾燥を繰
り返してもよいが、ウェット−オン−ウェット方式で重
層塗布して乾燥させても良い。その場合には、例えば、
リバースロールコータ、グラビアロールコータ、エアド
クターコータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、ス
クイズコータ、含浸コータ、バーコータ、トランスファ
ロールコータ、キスコータ、キャストコータ、スプレー
コータ、スライドコータ等とエクストルージョン方式の
押し出しコータとの組み合わせにより塗布することがで
き、この様なウェット−オン−ウェット方式における重
層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったままで
上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上す
る。

【０１３４】また、請求項７に係る発明では、支持体上
に中間層形成塗布液を塗設する際に、支持体表面を火炎
処理、オゾン処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、
プラズマ処理、真空紫外線照射処理、電子線照射処理お
よび放射線照射処理から選ばれる少なくとも１種の表面
処理を施した後に、中間層塗布液を塗布するのが特徴で
あり、このような支持体表面を処理することにより、支
持体と中間層間の接着をより強固にすることができる。

【０１３５】なお、前述の表面処理のうち、火炎処理の
具体的な方法としては、特開平１１−１８４０４２号、
同１１−２４０９６８号、特開２０００−３９６８７な
どを、グロー放電処理としては特開平１１−５８５７号
などを、プラズマ処理としては特開２０００−１３３４
９３、同２０００−２４６０９１、同２０００−３０３
１７５、同２０００−３１９４２７などに記載されてい
る装置あるいは方法を適宜選択して用いることができ
る。

【０１３６】本発明の熱現像感光材料では、図２に示す
ように支持体の一方の面に、下引き層、バッキング層が
この順に積層され、該支持体のバッキング層とは反対の
面に、少なくとも有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元
剤を含有する画像形成層、及び保護層をこの順に積層さ
れた熱現像感光材料において、下引き層に特定の樹脂、
または特定の樹脂と添加剤を含有することを特徴として
おり、３種類の態様に分けられる。

【０１３７】以下それぞれの態様について詳述する。請
求項８に係る発明では、下引き層が引張破断強度２０Ｎ
／ｍｍ²以上、引張破断伸度４００％以上の樹脂を含有
することが特徴であり、好ましくは引張破断強度２０〜
１００Ｎ／ｍｍ²、引張破断伸度４００〜２０００％の
樹脂を含有していることである。なお、ここでいう引張
破断強度および引張破断伸度は、前記中間層で定義した
ものと同じである。

【０１３８】本発明では、上記で規定した引張破断強度
と引張破断伸度を有する樹脂であれば、特に限定しない
が、この様な樹脂としては、前記中間層に記載の樹脂を
適宜選択して用いることができる。また、引張破断強度
２０Ｎ／ｍｍ²以上、引張破断伸度４００％以上の樹脂
は、下引き層形成成分の５０質量％以上であり、好まし
くは７０質量％以上用いることである。

【０１３９】請求項９に係る発明では、下引き層が水酸
基価および酸価の合計が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の樹脂
を含有し、かつ水酸基または酸と反応可能な架橋剤を含
有することが特徴であり、好ましくは水酸基価及び酸価
の合計が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を含有して
いることである。なお、ここでいう酸価及び水酸基価
は、前記中間層で定義した事項と同様である。

【０１４０】請求項９に係る発明で用いることのできる
樹脂、架橋剤および樹脂中の架橋可能な硬化剤と反応し
得る官能基と架橋剤中の官能基の数量比、および熱硬化
条件は、前記中間層で記載した化合物並びに条件を適宜
選択して適用することができる。

【０１４１】また、請求項１０に係る発明では、下引き
層が活性エネルギー線で硬化可能な化合物および該活性
エネルギー線で硬化可能な化合物を硬化させるための開
始剤を含有することを特徴としている。

【０１４２】請求項１０に係る下引き層で用いることの
できる活性エネルギー線で硬化可能な化合物、開始剤、
下引き層中の活性エネルギー線で硬化可能な化合物およ
び開始剤の量、および架橋条件は、前記中間層で記載し
た化合物並びに条件を適宜選択して用いることができ
る。

【０１４３】請求項１１に係る下引き層では、バッキン
グ層との膜付きと断裁時の膜剥がれを防止する目的で、
下引き層の膜厚をＤｕ２、バッキング層の膜厚をＤｂと
した時に、Ｄｕ２とＤｂとの比率が０．０１≦Ｄｕ２／
Ｄｂ≦１．０の範囲にするのが特徴であり、更には０．
０２≦Ｄｕ１／Ｄｉ≦０．５とすることが好ましい。

【０１４４】Ｄｕ２／Ｄｂの比率が０．０１未満の場合
は、下引き層の膜厚が薄すぎるためバッキング層形成塗
布液と塗布時に混じり合ってしまったり、下引き層が支
持体を形成する樹脂とバッキング層との破断時の伸びを
吸収しきれないため、支持体と下引き層間、または下引
き層とバッキング層間で膜剥がれを生じる場合があるた
め好ましくない。また、Ｄｕ２／Ｄｂの比率が１．０よ
りも大きい場合には、支持体、下引き層およびバッキン
グ層における破断強度あるいは伸びに差ができる場合が
あるため、支持体と下引き層間、または下引き層とバッ
キング層間で膜剥がれを生じる場合があるため好ましく
ない。

【０１４５】また、本発明の請求項８〜１０に記載の下
引き層は、上記の各必須成分および必要に応じて添加さ
れる成分を、それぞれ溶媒に溶解若しくは分散して塗布
液を調製する。

【０１４６】請求項１３に係る発明では、溶媒として
は、有機合成化学協会編の「溶剤ポケットブック」等に
記載されている溶解度パラメータの値が７．４〜１５．
０の範囲のものを用いるのが特徴であり、樹脂の溶解性
および製造時の乾燥性の面から好ましい。ここで言う溶
解度パラメータは、前記請求項６で記載したものと同様
である。

【０１４７】請求項８〜１０に係る熱現像感光材料で
は、下引き層以外の支持体、バッキング層、画像形成層
および保護層については、前記請求項１〜３で記載した
ものと同様であり、熱現像感光材料自身も同様の方法で
製造することができる。

【０１４８】また、請求項１４に係る発明では、支持体
上に下引き層形成塗布液を塗設する際に、支持体表面を
火炎処理、オゾン処理、グロー放電処理、コロナ放電処
理、プラズマ処理、真空紫外線照射処理、電子線照射処
理および放射線照射処理から選ばれる少なくとも１種の
表面処理を施した後に、前記下引き層塗布液を塗布する
のが特徴であり、支持体表面をこの様な処理を施すこと
により、支持体と下引き層間の接着をより強固にするこ
とができる。

【０１４９】本発明では更に、図３で示すように支持体
の一方の面に下引き層、バッキング層がこの順に積層さ
れ、支持体を挟んでバッキング層とは反対の面側に、中
間層、少なくとも有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元
剤を含有する画像形成層、及び保護層をこの順に積層さ
れた熱現像感光材料としてもよく、この場合の中間層に
は請求項１〜３から選ばれる少なくとも１つの態様を、
また下引き層としては、請求項８〜１０から選ばれる少
なくとも一つの態様を適宜選択して構成することができ
る。この場合、中間層と下引き層は、各々組成が同一の
ものでも異なったものであっても、本発明の目的の一つ
である断裁時の膜剥がれが防止できればどのような形態
をとっても良い。

【０１５０】次いで、本発明の熱現像感光材料の断裁方
法について、以下に説明する。通常、ロール状の熱現像
感光材料から所定の形状（例えば、ロール品、枚用シー
ト品等）へ断裁する場合、それに用いる断裁の方式、刃
の形状、断裁スピード、上刃と下刃との間隙、上刃と下
刃との間隙が無い場合のかみ合わせ部の力の掛かり方等
により膜剥がれの具合が異なることが一般的である。以
下、図を用いて具体的に説明するが、説明に使用する図
は、あくまでも模式的なものであり、断裁形態はこれら
に限定されるものではない。

【０１５１】その一例としては、例えば、図４の（ａ）
に示すように、上刃７ａが鋭角刃で、下刃８ａが鈍角刃
である組み合わせで、熱現像感光材料９ａを断裁する方
法、また、図４の（ｂ）に示すように、上刃７ｂ、下刃
８ｂ同士が鈍角刃である場合、詳しくは上刃７ｂが図示
するような形態の鈍角刃で下刃８ｂが同じく鈍角刃で熱
現像感光材料９ｂを断裁する方法、あるいは、図４の
（ｃ）で示すように、鋭角刃同士、詳しくは上刃７ｃが
鋭角刃で下刃８ｃが鈍角刃の組み合わせで熱現像感光材
料９ａを断裁する方法などが挙げられる。

【０１５２】また、熱現像感光材料への刃の入れ方とし
て、図５の（ａ）、（ｂ）に示すように、下刃１１ａ、
１１ｂに対して、熱現像感光材料１２ａ、１２ｂがフラ
ットに設置された状態で、上刃１０ａ、１０ｂが角度を
持って入れる方法、あるいは図５の（ｃ）に示すよう
に、下刃１１ｃに対して熱現像感光材料１２ｃがフラッ
トに設置された状態で、上刃１０ｃがほぼ水平の位置か
ら刃を入れる方法などが挙げられる。

【０１５３】更に、熱現像感光材料の切断開始時と切断
終了時の刃の角度が異なるような場合、例えば、図６の
（ａ）、（ｂ）に示すように、上刃１３ａ、１３ｂが固
定された状態で、下刃１４ａ、１４ｂが搬送ロールを兼
ね、かつ下刃１４ａ、１４ｂの回転に対して等速に熱現
像感光材料１５ａ、１５ｂを搬送して切断する方法、あ
るいは、図６の（ｃ）で示すように、下刃１４ｃに対し
て熱現像感光材料１５ｃが固定され、熱現像感光材料１
５ｃに対して角度を持った上刃１３ｃが上下に移動する
ことにより切断する方法などが挙げられる。前述の切断
開始時と切断終了時の熱現像感光材料に対する刃の角度
が異なるような場合以外に、図６の（ｄ）で示すよう
な、下刃１４ｄに対して熱現像感光材料１５ｄが固定さ
れ、該熱現像感光材料に対して水平に位置する上刃１３
ｄが上下に移動することにより、切断開始時と切断終了
時の刃の角度を同一にして切断する方法などが挙げられ
る。

【０１５４】上記の断裁方法において、熱現像感光材料
をロール品に断裁する場合、上刃が熱現像感光材料を断
裁する工程および上刃が熱現像感光材料から離れる工程
において、あるいは熱現像感光材料をシート品に断裁す
る場合、断裁時に上刃と下刃が噛み合い断裁されるまで
の工程および上刃と下刃が離れることで、上刃と下刃側
から熱現像感光材料が離れる工程において、下刃側に接
する熱現像感光材料の一方の面と、上刃側に接する熱現
像感光材料他方の面とで、破断時の伸びや強度、さらに
は曲げに対する伸びや強度が異なる。

【０１５５】上記記載の各断裁方法において、バッキン
グ層、支持体、画像形成層および保護層がこの順に積層
された多層構成の熱現像感光材料では、支持体の両面に
設置された層は、上刃側に接する面側が刃から離れる
際、切断方法によっては支持体の戻りに対して追従でき
ない場合が有るため剥がれやすい。

【０１５６】そこで、本発明において、請求項１〜３に
係る熱現像感光材料においては、保護層側を上刃側にす
るのが好ましく、請求項８〜１０に係る熱現像感光材料
においては、逆にバッキング層側を上刃側とするのがよ
り好ましい。

【０１５７】次に、本発明の熱現像感光材料の好適な画
像記録方法について説明する。本発明の画像記録方法と
しては、露光面とレーザ光のなす角度、レーザの波長、
使用するレーザの数により三つの態様に大別され、それ
らを単独で行っても良いし、二種以上の態様を組み合わ
せても良く、このような画像形成方法にすることで干渉
縞のない鮮明な画像を得ることができる。

【０１５８】請求項１５に係る画像記録方法において
は、熱現像感光材料の露光面とレーザ光のなす角が実質
的に垂直になることがないレーザ光を用いて、走査露光
により画像を形成することを特徴としている。このよう
に、入射角を垂直からずらすことにより、仮に層間界面
での反射光が発生した場合においても、画像形成層に達
する光路差が大きくなることから、レーザ光の光路での
散乱や減衰が生じて干渉縞が発生しにくくなる。なお、
ここで、「実質的に垂直になることがない」とはレーザ
走査中に最も垂直に近い角度として好ましくは５５度以
上８８度以下、より好ましくは６０度以上８６度以下、
更に好ましくは６５度以上８４度以下であることをい
う。

【０１５９】また、請求項１６に係る画像記録方法にお
いては、露光波長が単一でない縦マルチレーザを用い
て、走査露光により画像を形成することを特徴としてい
る。このような、波長に幅を有する縦マルチレーザ光で
走査すると縦単一モードの走査レーザ光に比べ、干渉縞
の発生が低減される。なお、ここで言う縦マルチとは、
露光波長が単一でないことを意味し、通常露光波長の分
布が５ｎｍ以上、好ましくは１０ｎｍ以上になるとよ
い。露光波長の分布の上限には特に制限はないが、通常
６０ｎｍ程度である。

【０１６０】さらに、請求項１７に係る画像記録方法に
おいては、２本以上のレーザを用いて、走査露光により
画像を形成することを特徴としている。

【０１６１】このような複数本のレーザを利用した画像
記録方法としては、高解像度化、高速化の要求から１回
の走査で複数ラインずつ画像を書き込むレーザプリンタ
やデジタル複写機の画像書込み手段で使用されている技
術であり、例えば、特開昭６０−１６６９１６号公報等
により知られている。これは、光源ユニットから放射さ
れたレーザ光をポリゴンミラーで偏向走査し、ｆθレン
ズ等を介して感光体上に結像する方法であり、これはレ
ーザイメージャなどと原理的に同じレーザ走査光学装置
である。レーザプリンタやデジタル複写機の画像書込み
手段における感光体上へのレーザ光の結像は、１回の走
査で複数ラインずつ画像を書き込むという用途から、一
つのレーザ光の結像位置から１ライン分ずらして次のレ
ーザ光に結像されている。具体的には、二つの光ビーム
は互いに副走査方向に像面上で数１０μｍオーダーの間
隔で近接しており、印字密度が４００ｄｐｉ（本発明で
いうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表
す）で２ビームの副走査方向ピッチは６３．５μｍ、６
００ｄｐｉで４２．３μｍである。このような、副走査
方向に解像度分ずらした方法とは異なり、本発明では同
一の場所に２本以上のレーザを入射角を変え露光面に集
光させ画像形成することを特徴としている。この際の、
通常の１本のレーザ〔波長λ（ｎｍ）〕で書き込む場合
の露光面での露光エネルギーがＥである場合に、露光に
使用するＮ本のレーザが同一波長〔波長λ（ｎｍ）〕、
同一露光エネルギー（Ｅｎ）とした場合、０．９×Ｅ≦
Ｅｎ×Ｎ≦１．１×Ｅの範囲にするのが好ましい。この
ようにすることにより、露光面ではエネルギーは確保さ
れるが、それぞれのレーザ光の画像形成層への反射は、
レーザの露光エネルギーが低いため低減され、干渉縞の
発生が抑えられる。

【０１６２】なお、上述では複数本のレーザの波長をλ
と同一のものを使用したが、波長の異なるものを用いて
も良い。この場合、λ（ｎｍ）に対して（λ−３０）＜
λ１、λ２、・・・・・λｎ≦（λ＋３０）の範囲にす
るのが好ましい。

【０１６３】さらに、請求項１５〜１７に記載の画像記
録方法において、走査露光に用いるレーザとしては、一
般によく知られている、ルビーレーザ、ＹＡＧレーザ、
ガラスレーザ等の固体レーザ；Ｈｅ−Ｎｅレーザ、Ａｒ
イオンレーザ、Ｋｒイオンレーザ、ＣＯ２レーザ、ＣＯ
レーザ、Ｈｅ−Ｃｄレーザ、Ｎ２レーザ、エキシマーレ
ーザ等の気体レーザ；ＩｎＧａＰレーザ、ＡｌＧａＡｓ
レーザ、ＧａＡｓＰレーザ、ＩｎＧａＡｓレーザ、Ｉｎ
ＡｓＰレーザ、ＣｄＳｎＰ２レーザ、ＧａＳｂレーザ等
の半導体レーザ；化学レーザ、色素レーザ等を用途に併
せて適宜選択して使用できるが、請求項１８に係る発明
では、これらの中でもメンテナンスや光源の大きさの問
題から、波長が７００〜１２００ｎｍの半導体レーザを
用いることが特徴である。

【０１６４】なお、レーザ・イメージャやレーザ・イメ
ージセッタで使用されるレーザにおいて、熱現像感光材
料に走査されるときの該材料露光面でのビームスポット
径は、一般に短軸径として５〜７５μｍ、長軸径として
５〜１００μｍの範囲であり、レーザ光走査速度は熱現
像感光材料固有のレーザ発振波長における感度とレーザ
パワーによって、熱現像感光材料毎に最適な値に設定す
ることができる。

【０１６５】

【実施例】以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものでは
ない。

【０１６６】実施例１《熱現像感光材料の作製》下記に示す方法で、バッキン
グ層塗布液を調製した。

【０１６７】（バッキング層塗布液１の調製及び塗布）
メチルエチルケトン８３ｇに攪拌しながら、酢酸酪酸セ
ルロース（イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ３８１−
２０）８．４２ｇとポリエステル樹脂（東洋紡績社製、
バイロン２８０）０．４５ｇとを添加し、溶解した。こ
の溶解した液に１．０３ｇの赤外染料１を添加した。

【０１６８】別途、メタノール４．３２ｇにフッ素系界
面活性剤（旭硝子社製、サーフロンＳ−３８１（有効成
分７０％））０．６４ｇとフッ素系界面活性剤（大日本
インキ工業社製、メガファッグＦ１２０Ｋ）０．２３ｇ
とを溶解したフッ素系界面活性剤溶液を準備し、上記赤
外染料１を含む溶液に添加して、赤外染料１が完全に溶
解するまで充分に攪拌を行った。次いで、この赤外染料
溶液に、メチルエチルケトンに１％の濃度でディゾルバ
型ホモジナイザにて分散したシリカ（富士シリシア化学
社製、サイロホービック４００４）７．５ｇとメチルエ
チルケトンで希釈し固形分濃度２０質量％に調製したイ
ソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業社製、コロ
ネートＣ−３０４１）１．７８ｇとを順次添加、攪拌し
てバッキング層塗布液１を調製した。

【０１６９】次いで、青色染料（バイエルン社製、セレ
スブルーＲＲ−Ｊ）で、ビジュアルの透過濃度（コニカ
社製ＰＤＡ−６５濃度計小数点以下３桁まで測定）と
して０．１５７となるよう着色した厚さ１７５μｍの２
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、支
持体１という）の片面をコロナ放電処理（４０Ｗ／ｍ ²
・分）を施し、その面に、上記調製したバッキング層塗
布液１を、乾燥膜厚が３．５０μｍとなるように押し出
しコータにて塗布した後、乾燥させバッキング層を形成
した。

【０１７０】（中間層塗布液１〜１４の調製及び塗布）
表１に記載の各バインダー樹脂を、質量比でメチルエチ
ルケトン／トルエン／シクロヘキサノン＝５５／４０／
５で混合した混合溶剤に固形分１０質量％で溶解した。
別途、メチルエチルケトン４５．０ｇにシリカ（富士シ
リシア化学社製、サイロホービック２００）を５．０ｇ
添加してジルコニアビーズを充填したメディア分散機で
分散してシリカ分散液を準備した。

【０１７１】上記各バインダー樹脂溶液１００ｇを撹拌
しながら、別途準備したシリカ分散液を表１に記載の量
添加して中間層塗布液１〜１４を調製した。

【０１７２】次いで、前記支持体１のバッキング層を塗
設したのとは反対側の面をコロナ放電処理（８０Ｗ／ｍ
²・分）を施した後、この面上に、押し出しコータを用
いて上記各中間層塗布液１〜１４を、表１に記載の乾燥
膜厚となる様に各塗布量を調整して塗設し、１００℃の
温風で乾燥させて中間層１〜１４を形成した。

【０１７３】なお、表１のバインダー樹脂欄に記載した
各略号の具体的内容を以下に示す。Ｂ１：ポリエステル系樹脂（ユニチカ社製エリーテル
ＵＥ−３５００）Ｂ２：ポリウレタン系樹脂（東洋紡績社製バイロンＵ
Ｒ−８３００）Ｂ３：ポリウレタン系樹脂（東洋紡績社製バイロンＵ
Ｒ−２３００）Ｂ４：ポリウレタン系樹脂（東洋紡績社製バイロンＵ
Ｒ−９５００）Ｂ５：ポリウレタン系樹脂（東洋紡績社製バイロンＵ
Ｒ−８２００）Ｂ６：ポリウレタン系樹脂（東洋紡績社製バイロンＵ
Ｒ−８７００）（画像形成層塗布液１の調製）水９００ｍｌ中に平均分
子量１０万のオセインゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウ
ム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わ
せた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと、９
８：２のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを硝酸銀
と等モル、塩化イリジウムを銀１モル当たり１×１０^-4
モルとを含む水溶液３７０ｍｌを、ｐＡｇ７．７に保ち
ながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけ
て添加した。その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添加
し、ＮａＯＨでｐＨを５に調整して、平均粒子サイズ
０．０６μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１０
０〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳
剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理した
後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．
９、ｐＡｇ７．５に調整して、感光性ハロゲン化銀乳剤
１を調製した。

【０１７４】別途、４７２０ｍｌの純水にベヘン酸１１
１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、ステアリン酸５
４．９ｇを８０℃で溶解した。次に、高速で攪拌しなが
ら１．５モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２
ｍｌを添加し、濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に
冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得た。

【０１７５】以上のようにして調製した脂肪酸ナトリウ
ム溶液に、温度を５５℃に保ったまま、前記調製した感
光性ハロゲン化銀乳剤１（銀０．０３８モルを含む）と
純水４５０ｍｌとを添加し、５分間攪拌した。次に１モ
ル／Ｌの硝酸銀溶液７６０．６ｍｌを２分間かけて添加
し、さらに２０分攪拌し、濾過により水溶性塩類を除去
した。その後、濾液の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで
脱イオン水による水洗、濾過を繰り返し、遠心脱水を実
施した後、３７℃にて、質量の減少がなくなるまで温風
乾燥を行い、粉末有機銀塩Ａを得た。

【０１７６】次いで、ポリビニルブチラール樹脂（積水
化学工業社製、エスレックＢＬ−５Ｚ）１４．５７ｇを
メチルエチルケトン１４５７ｇに溶解し、ディゾルバ型
ホモジナイザにて攪拌しながら、上記調製した５００ｇ
の粉末有機銀塩Ａを徐々に添加して十分に混合した。そ
の後、粒子径１ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ社製）
を８０％充填したメディア分散機（Ｇｅｔｔｚｍａｎｎ
社製）にて、周速１３ｍ／ｍｉｎ、ミル内滞留時間０．
５分間にて分散を行ない感光性乳剤分散液を調製した。

【０１７７】さらに、上記感光性乳剤分散液５０ｇ及び
メチルエチルケトン１０．０ｇを混合、攪拌しながら１
８℃に保温し、カブリ防止剤１のメタノール溶液（１
１．２％）を０．３２０ｇを加え１時間攪拌した。更に
臭化カルシウムのメタノール溶液（１１．２％）を０．
２１２ｇを添加して２０分攪拌し、次いで、別途メタノ
ール１０．０ｇに１．００ｇのジベンゾ−１８−クラウ
ン−６と０．３１ｇの酢酸カリウムを溶解させた溶液を
０．３４３ｇ添加して１０分間撹拌した。次に、下記記
載の色素溶液１を４．３９５ｇ添加して５０分間攪拌し
た後、０．０３８０ｇのチウロニウム化合物（例示化合
物２−７）を添加し、１０分間撹拌させた後に、温度を
１３℃まで低下させ更に６０分攪拌した。

【０１７８】〈色素溶液１〉赤外増感色素１０．００８６ｇ安息香酸誘導体１２．４７６ｇメチルエチルケトン２５．００ｇこの色素溶液を添加した溶液を、１３℃に保温したま
ま、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製、エ
スレックＢＬ−５Ｚ）を１３．２９ｇとテトラクロロフ
タル酸を０．３０４ｇを順次添加し、充分撹拌溶解させ
た。

【０１７９】この溶液に、別途メチルエチルケトンにそ
れぞれ溶解させた以下の添加剤溶液１、２、３、４をそ
れぞれ２．２６１ｇ、１３．５４３ｇ、３．４９１ｇ、
４．５９７ｇを順次撹拌しながら添加して画像形成層塗
布液１を調製した。

【０１８０】〈添加剤溶液１〉イソシアネート化合物（住友バイエルンウレタン社製、スミジュールＮ− ３３００）５．６３０ｇｐ−トルエンチオスルホン酸カリウム０．４１５ｇメチルエチルケトン２０．００ｇ〈添加剤溶液２〉１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５ −トリメチルヘキサン６．０７０ｇ４−メチルフタル酸０．４０１ｇ赤外染料１０．０２６２ｇメチルエチルケトン２０．００ｇ〈添加剤溶液３〉２−トリブロモメチルスルホニルピリジン１．５４３ｇ２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン１．４０７ｇメチルエチルケトン１０．０１ｇ〈添加剤溶液４〉フタラジン１．４２０ｇメチルエチルケトン２０．００ｇ

【０１８１】

【化５】

【０１８２】（保護層塗布液１の調製）メチルエチルケ
トン８６．５ｇを攪拌しながら、１０．０５ｇの酢酸酪
酸セルロース（イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ１７
１−１５）、ベンゾトリアゾール０．０２５ｇ、フッ素
系界面活性剤（旭硝子社製、サーフロンＫＨ４０）０．
１０ｇを添加、溶解した。

【０１８３】別途、固形分１５％でメチルエチルケトン
に溶解させた酢酸酪酸セルロース（イーストマンケミカ
ル社製、ＣＡＢ１７１−１５）５５．０ｇの溶液に、シ
リカ（富士シリシア化学社製、サイリシア３２０）を
５．０ｇ添加して、ジルコニアビーズを充填したメディ
ア分散機で分散し、シリカ分散液を調製した。次いで、
上記調製したベンゾトリアゾールを溶解した樹脂溶液を
撹拌しながら、シリカ分散液３．０ｇを添加した後、超
音波分散を施して保護層塗布液１を調製した。

【０１８４】（画像形成層及び保護層の形成）前記作製
した中間層塗設済み試料の中間層上及び中間層を設けて
いないコロナ放電済み支持体１上に、上記調製した画像
形成層塗布液１と保護層塗布液１を押し出しコータを用
いて重層塗布した後、７０℃の温風で乾燥させ、熱現像
感光材料である試料１−１〜１−１５を作製した。な
お、乾燥後の膜厚は画像形成層を２０．０±１．０μ
ｍ、保護層を２．３５±０．１５μｍとなるように調整
した。

【０１８５】

【表１】

【０１８６】《熱現像感光材料の評価》（熱現像感光材料の断裁適性）以上のようにして作製し
た各熱現像感光材料を、以下に記載の方法により断裁適
性を評価した。

【０１８７】〈断裁方法１：入射角度を有する刃を用い
た断裁方法〉図４（ａ）、図５（ａ）に近似の刃構造を
有する写真用カッター（コニカ社製）を用いて、熱現像
感光材料の保護層面が上側になるように、断裁部位から
５ｍｍ離れた位置を均一に固定した後、断裁速度を適宜
変化させて断裁し、熱現像感光材料断裁面を巾１５０ｍ
ｍに渡り顕微鏡で観察し、断裁した端部から膜剥がれを
生じた部分までの距離（ｍｍ）の最大値を測定した。

【０１８８】〈断裁方法２：刃の入射角度がない断裁方
法〉図４（ｂ）、図６（ｄ）に近似の刃構造を有するカ
ード打ち抜き機（マテックス精工社製、ＣＢ−３）を用
いて、熱現像感光材料をバッキング層が上側になるよう
にセットした後、打ち抜き間隔５ｍｍで連続５枚打ち抜
いた。打ち抜いたカードの端部を顕微鏡で観察し、打ち
抜かれた端部から膜剥がれを生じた部分までの距離（ｍ
ｍ）の最大値を測定した。

【０１８９】（画像記録方法および画像評価）上記作製
した各熱現像感光材料を遮光下、室温１２０時間保存し
た各試料の保護層面側から、高周波重畳にて波長８００
ｎｍ〜８２０ｎｍの縦マルチモード化された半導体レー
ザを露光源とした露光機により、露光量を変化させレー
ザ走査による露光を行い、その後、ヒートドラムを有す
る自動現像機を用いて熱現像処理を施し、画像記録を行
った。

【０１９０】なお、レーザ走査露光は、熱現像感光材料
の露光面と露光レーザ光の角度を７５度、保護層面での
レーザスポット径は主走査方向１００μｍ、副走査方向
７５μｍの楕円形、レーザ走査ピッチは主走査方向１０
０μｍ、副走査方向７５μｍとして行い、ＪＩＳＫ６
２５３タイプＡで規定される表面ゴム硬度が７０のヒー
トドラムを有する自動現像機を用い、熱現像感光材料の
保護層とドラム表面が接触するようにして、１２６℃で
１４秒熱現像処理を行った。

【０１９１】以上のようにして作成した画像について、
感度、画像のカブリ濃度を、以下に示す方法に従って測
定した。

【０１９２】〈画像の感度測定〉Ｖｉｓｕａｌの透過濃
度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、カラー透過濃度計３１
０Ｔ）で測定し、未露光部分よりも１．０高い濃度を与
える露光量の逆数を感度として定義して測定し、中間層
を有していない試料１の感度を１００とする相対値で求
めた。なお、濃度が未露光部＋１．０となる露光量は、
濃度が未露光部＋０．７〜＋１．２となる濃度の間を少
なくとも３点以上測定し、直線回帰により求めた。

【０１９３】〈画像のカブリ濃度測定〉未露光部分のＶ
ｉｓｕａｌの透過濃度を濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、カ
ラー透過濃度計３１０Ｔ）で１０点測定し、その平均値
を求め、それをカブリ濃度とした。

【０１９４】以上により得られた各測定結果を同じく表
１に示す。表１より明らかなように、本発明に係る構成
からなる中間層を有する試料は、比較品に対し、感度の
低下並びにカブリ濃度の上昇を伴わずに、形態の異なる
角度を有する刃を用いた断裁での端部膜剥がれが大幅に
低減していることが判る。

【０１９５】実施例２《熱現像感光材料の作製》下記に示す方法で、熱現像感
光材料２−１〜２−１８を作製した。

【０１９６】（中間層塗布液１５〜３２の調製及び塗
布）表２に示す各バインダー樹脂を、質量比でメチルエ
チルケトン／トルエン／シクロヘキサノン＝５５／４０
／５の混合溶剤に、固形分１０質量％で溶解して、バイ
ンダー樹脂溶液を調製した。別途、メチルエチルケトン
４５．０ｇにシリカ（富士シリシア化学社製、サイロホ
ービック２００）を５．０ｇ添加してジルコニアビーズ
を充填したメディア分散機で分散してシリカ分散液を調
製した。

【０１９７】このバインダー樹脂溶液１００ｇを撹拌し
ながら、シリカ分散液および表２に記載の各架橋剤を、
固形分１０質量％でメチルエチルケトンに溶解した架橋
剤溶液を表２に記載の量、順次添加して中間層塗布液１
５〜３２を調製した。

【０１９８】次いで、実施例１で作製したバッキング層
を設けた支持体１のバッキング層塗設面とは反対の面を
コロナ放電処理（４０Ｗ／ｍ²・分）を施した後、押し
出しコータを用いて上記調製した中間層塗布液１５〜３
２を、表２に記載の乾燥膜厚となるように塗布した後、
１００℃の温風で乾燥させた後、表２に記載の各エージ
ング処理を施して、中間層１５〜３２を形成した。

【０１９９】

【表２】

【０２００】なお、表２に記載のバインダー樹脂及び架
橋剤の詳細は、以下の通りである。Ｂ７：ポリウレタン系樹脂（東洋紡績社製バイロンＵ
Ｒ−５５３７）Ｂ８：ポリビニルアセタール系樹脂（積水化学工業社製
エスレックスＢＬ−５Ｚ）Ｂ９：フェノキシ樹脂（フェノキシアソシエート社製
ＰＫＨＨ）Ｂ１０：塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン社製ＭＲ−１
１０）Ｂ１１：セルロース系樹脂（信越化学工業社製ＨＰＭ
ＣＰＨＰ−５５）Ｂ１２：ポリエステル系樹脂（東洋紡績社製バイロン
２００）Ｈ１：イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業
社製コロネートＨＸ）Ｈ２：イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン工業
社製コロネート３０４１）Ｈ３：カルボジイミド系架橋剤（日清紡績社製カルボ
ジライトＶ−０３）Ｈ４：オキサゾリン基含有架橋剤（三國製薬工業社製
１，３−ＰＢＯ）また、表２中に記載の架橋剤項のＢ／Ａは、以下の内容
を示す。

【０２０１】Ｂ／Ａ＝架橋剤と反応し得る樹脂中の官能
基の数／官能基と反応し得る架橋剤中の官能基の数（画像形成層塗布液２の調製）実施例１にて調製した感
光性乳剤分散液５０ｇにメチルエチルケトン１０．０ｇ
を混合し、攪拌しながら２１℃に保温した。この溶液
に、カブリ防止剤１のメタノール溶液（１１．２質量
％）を０．３２０ｇを加え１時間攪拌した。更に、臭化
カルシウムのメタノール溶液（１１．２質量％）を０．
４２４ｇを添加して２０分攪拌し、次いで、メタノール
１０．０ｇに１．００ｇのジベンゾ−１８−クラウン−
６と０．３１ｇの酢酸カリウムを溶解させた溶液を０．
３４３ｇ添加して１０分間撹拌した。

【０２０２】次に、下記に記載の色素溶液を２．６２２
ｇを添加して１時間攪拌した後、温度を１３℃まで低下
させ、更に３０分攪拌した。

【０２０３】〈色素溶液〉赤外増感色素１０．０１９２ｇ安息香酸誘導体１２．７７９ｇ２−クロロ−安息香酸１．４８８ｇ５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール０．３６５ｇメチルエチルケトン２５．２０５ｇ次いで、色素溶液を添加した溶液を１３℃に保温したま
ま、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製、エ
スレックＢＬ−５Ｚ）を１３．２９ｇとテトラクロロフ
タル酸を０．３０４ｇを順次添加し、充分撹拌溶解させ
た。

【０２０４】この溶液に、以下に記載の添加剤溶液５、
６、７、８を各々２．２６１ｇ、１３．５４３ｇ、５．
７３２ｇ、４．５９７ｇを順次撹拌しながら添加するこ
とにより、画像形成層塗布液２を調製した。

【０２０５】〈添加剤溶液５〉イソシアネート化合物（住友バイエルンウレタン社製、スミジュールＮ− ３３００）５．６３０ｇメチルエチルケトン２０．００ｇ〈添加剤溶液６〉１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −３，５，５−トリメチルヘキサン６．０７０ｇ４−メチルフタル酸０．４０１ｇ赤外染料１０．０２６２ｇメチルエチルケトン２０．００ｇ〈添加剤溶液７〉２−トリブロモメチルスルホニルピリジン１．４０７ｇメチルエチルケトン２０．００ｇ〈添加剤溶液８〉フタラジン１．４２０ｇメチルエチルケトン２０．００ｇ（保護層塗布液２の調製）実施例１に記載の保護層塗布
液１において、ベンゾトリアゾールの添加量を０．０２
５ｇから０．０５０ｇに変更した以外は同様にして、保
護層塗布液２を調製した。

【０２０６】（画像形成層及び保護層の形成）上記作製
した中間層塗設済みの各試料の中間層上に、上記調製し
た画像形成層塗布液２と保護層塗布液２を押し出しコー
タを用いて重層塗布した後、７０℃の温風で乾燥させ、
熱現像感光材料である試料２−１〜２−１８を作製し
た。なお、乾燥後の膜厚は画像形成層を２０．０±１．
０μｍ、保護層を２．３５±０．１５μｍとなるように
調整した。

【０２０７】《熱現像感光材料の評価》（熱現像感光材料の断裁適性）実施例１に記載の断裁方
法１及び断裁方法２により、断裁適性の評価を行った。

【０２０８】（画像記録方法および画像評価）実施例１
に記載したと同様の方法で画像記録した後、実施例１に
記載したと同様にして、感度及びカブリ濃度の測定を行
った。

【０２０９】以上により得られた結果を表３に示す。

【０２１０】

【表３】

【０２１１】表３より明らかなように、本発明に係る構
成からなる中間層を有する試料は、比較品に対し、感度
の低下並びにカブリ濃度の上昇を伴わずに、形態の異な
る角度を有する刃を用いた断裁での端部膜剥がれが大幅
に低減していることが判る。

【０２１２】実施例３《熱現像感光材料の作製》下記に示す方法で、熱現像感
光材料３−１〜３−８を作製した。

【０２１３】（中間層塗布液の調製及び塗布）下記に記
載の組成からなる中間層塗布液Ａ、Ｂ、Ｃを調製した。

【０２１４】〈中間層塗布液Ａの調製〉スチレン系樹脂（ダイセル化学工業社製、エポフレンド１０２０）８．４０ｇエポキシ樹脂１（油化シェルエポキシ社製、エピコート＃８２８）６．００ｇエポキシ樹脂２（共栄社化学社製、エポライト３００２）４．００ｇシクロプロピルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート１．００ｇシリカ（富士シリシア化学社製、サイロホービック１００）０．６０ｇトルエン７６．０ｇシクロヘキサノン４．０ｇ〈中間層塗布液Ｂの調製〉アクリル系樹脂（三菱レイヨン社製、ダイアナールＢＲ−８７）９．０ｇジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ）３７．０ｇビス（２−ｏ−クロロフェニル−４，５−ジフェニルイミダゾール）２．２５ｇ２−メルカプトベンゾチアゾール０．７５ｇシリカ（富士シリシア化学社製、サイロホービック１００）１．０ｇメチルエチルケトン９５．０ｇトルエン９５．０ｇシクロヘキサノン１０．０ｇ〈中間層塗布液Ｃの調製〉スチレン系樹脂（日本合成ゴム社製、ＪＳＲＡＥＳ１１７）９．０ｇトリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成化学工業社製、アロニクスＭ−３０９）１８．０ｇジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ）２０．０ｇ３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）２．５ｇジフェニル・フェナシルスルホニウムテトラフルオロボレート２．５ｇシリカ（富士シリシア化学社製、サイロホービック１００）１．０ｇメチルエチルケトン９５．０ｇトルエン９５．０ｇシクロヘキサノン１０．０ｇ次いで、実施例１で作製したバッキング層を設けた支持
体１のバッキング層塗設面とは反対の面をコロナ放電処
理（４０Ｗ／ｍ²・分）を施した後、グラビアコータ
（リバース方式）を用いて上記調製した中間層塗布液
Ａ、Ｂ又はＣを塗布した後、１００℃の温風で乾燥させ
た後、照度が６０Ｗ／ｃｍ²のメタルハライドランプを
用いて距離１０ｃｍで１０秒間照射して、表４記載の膜
厚を有する中間層３３〜４０を形成した。

【０２１５】（画像形成層及び保護層の形成）次いで、
上記作製した中間層３３〜４０上に、実施例１で調製し
た画像形成層塗布液１と保護層塗布液１を押し出しコー
タを用いて重層塗布後、７０℃の温風で乾燥させ熱現像
感光材料である試料３−１〜３−８を作製した。なお、
乾燥後の各層の膜厚は、画像形成層２０．０±１．０μ
ｍ、保護層２．３５±０．１５μｍとなるように調整し
た。

【０２１６】《熱現像感光材料の評価》上記作製した試
料３−１〜３−８に実施例１で作製した試料１−１を加
えて、以下の評価を行った。

【０２１７】（熱現像感光材料の断裁適性）実施例１に
記載の断裁方法１及び断裁方法２により、断裁適性の評
価を行った。

【０２１８】（画像記録方法および画像評価）実施例１
に記載したと同様の方法で画像記録した後、実施例１に
記載したと同様にして、感度及びカブリ濃度の測定を行
った。

【０２１９】以上により得られた結果を表４に示す。

【０２２０】

【表４】

【０２２１】表４より明らかなように、本発明に係る構
成からなる中間層を有する試料は、比較品に対し、感度
の低下並びにカブリ濃度の上昇を伴わずに、形態の異な
る角度を有する刃を用いた断裁での端部膜剥がれが大幅
に低減していることが判る。

【０２２２】実施例４《熱現像感光材料の作製》下記に示す方法に従って、熱
現像感光材料４−１〜４−１１を作製した。

【０２２３】（下引き層塗布液の調製及び塗布）表５に
記載の各バインダー樹脂を、質量比でメチルエチルケト
ン／トルエン／シクロヘキサノン＝５５／４０／５の混
合溶剤に、固形分として１０質量％で溶解して、バイン
ダー樹脂溶液を調製した。別途、メチルエチルケトン４
５．０ｇにシリカ（富士シリシア化学社製、サイロホー
ビック２００）を５．０ｇ添加して、ジルコニアビーズ
を充填したメディア分散機で分散して、シリカ分散液を
調製した。

【０２２４】上記各バインダー樹脂溶液１００ｇを撹拌
しながら、上記調製したシリカ分散液を表５に記載の量
添加して下引き層塗布液を調製した。

【０２２５】次いで、前記支持体１の片面をコロナ放電
処理（４０Ｗ／ｍ²・分）を施し、この面に、押し出し
コータを用いて各下引き層塗布液を、表５に記載の乾燥
膜厚となるよう塗設した後、１００℃の温風で乾燥させ
て下引き層１〜１０を形成した。

【０２２６】（バッキング層の形成）次いで、上記作製
した下引き層１〜１０を塗設した試料とコロナ放電処理
済み支持体上に、実施例１に記載のバッキング層塗布液
１を、乾燥膜厚が３．５０μｍになるように押し出しコ
ータで塗設し、乾燥させてバッキング層を形成した。

【０２２７】（画像形成層及び保護層の形成）上記でバ
ッキング層を形成した面とは支持体を挟んで反対側の面
を、図７に示す大気圧プラズマ放電処理装置を用い、不
活性ガスとしてはアルゴンガスを、反応ガスとしてはメ
タンガスを用いて、混合比がアルゴンガス：メタンガス
＝９０：１０の比率となるように混合ガスをガス導入口
２８から処理室２０に導入し、高周波電源１８（ハイデ
ン研究所製、インパルス式高周波高圧電源ＰＨＦ−６
Ｋ）から周波数１０ｋＨｚで出力１．５ｋＷの高周波を
発生させ、その中を上記バッキング層を塗設した支持体
１６を速度３０ｍ／ｍｉｎで搬送させてプラズマ処理を
施した。なお、処理室の内圧と外圧の差は６．７Ｐａと
した。

【０２２８】次いで、実施例２で調製した画像形成層塗
布液２と保護層塗布液２を押し出しコータを用いて重層
塗布した後、７０℃の温風で乾燥させて熱現像感光材料
４−１〜４−１１を作製した。なお、乾燥後の膜厚は画
像形成層２０．０±１．０μｍ、保護層２．３５±０．
１５μｍとなるように調整した。

【０２２９】《熱現像感光材料の評価》（熱現像感光材料の断裁適性）以上のようにして作製し
た各熱現像感光材料を、以下に記載の方法により断裁適
性を評価した。

【０２３０】〈断裁方法３：入射角度を有する刃を用い
た断裁方法〉図４（ａ）、図５（ａ）に近似の刃構造を
有する写真用カッター（コニカ社製）を用いて、熱現像
感光材料のバッキング層面が上側になるように、断裁部
位から５ｍｍ離れた位置を均一に固定した後、断裁速度
を適宜変化させて断裁し、熱現像感光材料断裁面を巾１
５０ｍｍに渡り顕微鏡で観察し、断裁した端部から膜剥
がれを生じた部分までの距離（ｍｍ）の最大値を測定し
た。

【０２３１】〈断裁方法４：刃の入射角度がない断裁方
法〉図４（ｂ）、図６（ｄ）に近似の刃構造を有するカ
ード打ち抜き機（マテックス精工社製、ＣＢ−３）を用
いて、熱現像感光材料を保護層が上側になるようにセッ
トした後、打ち抜き間隔５ｍｍで連続５枚打ち抜いた。
打ち抜いたカードの端部を顕微鏡で観察し、打ち抜かれ
た端部から膜剥がれを生じた部分までの距離（ｍｍ）の
最大値を測定した。

【０２３２】（画像記録方法および画像評価）実施例１
に記載したと同様の方法で画像記録した後、実施例１に
記載したと同様にして、感度及びカブリ濃度の測定を行
った。

【０２３３】以上により得られた結果を表５に示す。

【０２３４】

【表５】

【０２３５】表５より明らかなように、本発明に係る構
成からなる下引き層を有する試料は、比較品に対し、感
度の低下並びにカブリ濃度の上昇を伴わずに、形態の異
なる角度を有する刃を用いた断裁での端部膜剥がれが大
幅に低減していることが判る。

【０２３６】実施例５《熱現像感光材料の作製》以下に記載の方法に従って、
熱現像感光材料５−１〜５−１６を作製した。

【０２３７】（下引き層塗布液の調製）表６に記載の各
バインダー樹脂を、質量比でメチルエチルケトン／トル
エン／シクロヘキサノン＝５５／４０／５で混合した混
合溶剤に、固形分１０質量％で溶解して、各バインダー
樹脂溶液を調製した。別途、メチルエチルケトン４５．
０ｇにシリカ（富士シリシア化学社製、サイロホービッ
ク２００）を５．０ｇ添加し、ジルコニアビーズを充填
したメディア分散機で分散してシリカ分散液を調製し
た。

【０２３８】上記バインダー樹脂溶液１００ｇを撹拌し
ながら、シリカ分散液および表６に記載の各架橋剤を、
固形分１０質量％でメチルエチルケトンに溶解した架橋
剤溶液を表６記載の量、順次添加して下引き層塗布液１
３〜２８を調製した。

【０２３９】

【表６】

【０２４０】なお、表６中の前記に記載した以外のバイ
ンダー樹脂の詳細は、以下の通りである。

【０２４１】Ｂ１３：ポリエステル系樹脂（東洋紡績社
製バイロンＰＣＲ９２６）Ｂ１４：アクリル系樹脂（三菱レイヨン社製ダイアナ
ールＢＲ７７）Ｂ１５：セルロース系樹脂（イーストマンケミカル社製
ＣＡＰ−５０４−０．２）（下引き層の形成）次いで、前記支持体１の片方の面
を、以下に示す方法で火炎処理した後、上記調製した各
下引き層塗布液を押し出しコータを用いて表６に記載の
乾燥膜厚となるよう塗布した後、１００℃の温風で乾燥
させて下引き層１３〜２８を形成した。

【０２４２】火炎処理方法は、図８に示すような直径が
３００ｍｍのセラミック製のバックロール３１に、直径
１００ｍｍの硬度２０（ＪＩＳ）のゴム製のニップロー
ル３２を設置し、バックロールに搬送されてくる支持体
３０が最初に接する位置と火炎処理の位置との間、火炎
処理の位置から２００ｍｍの位置にニップロールの中心
を設置し、５００Ｎ／ｍの力でバックロールに押しつけ
た。火炎処理としてガスには都市ガスを用い、これに空
気を容量比として都市ガス：空気＝１：１８の割合で混
合して燃焼させ、更に火炎処理する際に火炎３４を包む
ように、アルゴンガス：水蒸気ガスの容積比率を２０：
８０の混合ガスを導入した。バーナーはスリット状のノ
ズルを持つ箱型バーナー３３を用いた。なお、支持体は
炎の内炎の頂上から１０ｍｍの所を通過するようにセッ
トし、火炎と支持体との接触時間は約０．１秒とした。

【０２４３】（バッキング層の形成）次いで、形成した
各下引き層上に実施例１に記載のバッキング層塗布液１
を、乾燥膜厚が３．５０μｍになるように押し出しコー
タにて塗布し、乾燥させてバッキング層を形成した。

【０２４４】（画像形成層及び保護膜の形成）次いで、
バッキング層を形成したのとは反対側の面に、実施例４
で記載の方法と同様にしてプラズマ処理を施した後、実
施例２に記載の画像形成層塗布液２と保護層塗布液２を
押し出しコータを用いて重層塗布した後、７０℃の温風
で乾燥させ熱現像感光材料５−１〜５−１６を作製し
た。なお、乾燥後の各層の膜厚は、画像形成層２０．０
±１．０μｍ、保護層２．３５±０．１５μｍとなるよ
うに調製した。

【０２４５】《熱現像感光材料の評価》（熱現像感光材料の断裁適性）実施例４に記載の断裁方
法３、断裁方法４により、断裁適性を評価した。

【０２４６】（画像記録方法および画像評価）実施例１
に記載したと同様の方法で画像記録した後、実施例１に
記載したと同様にして、感度及びカブリ濃度の測定を行
った。

【０２４７】以上により得られた結果を表７に示す。

【０２４８】

【表７】

【０２４９】表７より明らかなように、本発明に係る構
成からなる下引き層を有する試料は、比較品に対し、感
度の低下並びにカブリ濃度の上昇を伴わずに、形態の異
なる角度を有する刃を用いた断裁での端部膜剥がれが大
幅に低減していることが判る。

【０２５０】実施例６《熱現像感光材料の作製》下記に示す方法で、熱現像感
光材料６−１〜６−９を作製した。

【０２５１】（下引き層塗布液の調製及び塗布）下記に
記載の組成からなる下引き層塗布液Ａ、Ｂ、Ｃを調製し
た。

【０２５２】〈下引き層塗布液Ａの調製〉スチレン系樹脂（ダイセル化学工業社製、エポフレンド１０２０）１２．４０ｇエポキシ樹脂１（油化シェルエポキシ社製、エピコート＃８２８）４．００ｇエポキシ樹脂２（共栄社化学社製、エポライト３００２）２．００ｇシクロプロピルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート０．８０ｇシリカ（富士シリシア化学社製、サイロホービック１００）０．６０ｇトルエン７６．０ｇシクロヘキサノン４．０ｇ〈下引き層塗布液Ｂの調製〉アクリル系樹脂（三菱レイヨン社製、ダイアナールＢＲ−７７）１６．０ｇジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ）３０．０ｇビス（２−ｏ−クロロフェニル−４，５−ジフェニルイミダゾール）２．２５ｇ２−メルカプトベンゾチアゾール０．７５ｇシリカ（富士シリシア化学社製、サイロホービック１００）１．０ｇメチルエチルケトン９５．０ｇトルエン９５．０ｇシクロヘキサノン１０．０ｇ〈下引き層塗布液Ｃの調製〉スチレン系樹脂（日本合成ゴム社製、ＪＳＲＡＥＳ１１７）１２．０ｇトリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成化学工業社製、アロニクスＭ−３０９）２５．０ｇジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ）１０．０ｇ３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）２．５ｇジフェニル・フェナシルスルホニウムテトラフルオロボレート２．５ｇシリカ（富士シリシア化学社製、サイロホービック１００）１．０ｇメチルエチルケトン９５．０ｇトルエン９５．０ｇシクロヘキサノン１０．０ｇ次いで、前記支持体１の片方の面にコロナ放電処理（４
０Ｗ／ｍ²・分）を施し、その面に、押し出しコータを
用いて上記調製した下引き層塗布液Ａ、ＢまたはＣを表
８に記載の組み合わせ及び乾燥膜厚となるように塗布し
た後、１００℃の温風で乾燥させて、下引き層２９〜３
７を形成した。

【０２５３】（バッキング層の形成）次いで、上記下引
き層上に実施例１に記載のバッキング層塗布液１を、乾
燥膜厚が３．５０μｍになるように押し出しコータにて
塗布した後、乾燥させてバッキング層を形成した。

【０２５４】（画像形成層及び保護層の形成）次いで、
バッキング層を形成したのとは反対側の面に、実施例４
で記載の方法と同様にしてプラズマ処理を施した後、実
施例２に記載の画像形成層塗布液２と保護層塗布液２を
押し出しコータを用いて重層塗布した後、７０℃の温風
で乾燥させ熱現像感光材料６−１〜６−９を作製した。
なお、乾燥後の各層の膜厚は、画像形成層２０．０±
１．０μｍ、保護層２．３５±０．１５μｍとなるよう
に調製した。

【０２５５】《熱現像感光材料の評価》上記作製した試
料６−１〜６−９に実施例４で作製した試料４−１を加
えて、以下の評価を行った。

【０２５６】（熱現像感光材料の断裁適性）実施例４に
記載の断裁方法３及び断裁方法４により、断裁適性の評
価を行った。

【０２５７】（画像記録方法および画像評価）実施例１
に記載したと同様の方法で画像記録した後、実施例１に
記載したと同様にして、感度及びカブリ濃度の測定を行
った。

【０２５８】以上により得られた結果を表８に示す。

【０２５９】

【表８】

【０２６０】表８より明らかなように、本発明に係る構
成からなる下引き層を有する試料は、比較品に対し、感
度の低下並びにカブリ濃度の上昇を伴わずに、形態の異
なる角度を有する刃を用いた断裁での端部膜剥がれが大
幅に低減していることが判る。

【０２６１】実施例７《熱現像感光材料の作製》以下に記載の方法に従って、
熱現像感光材料７−１〜７−１４を作製した。

【０２６２】（下引き層及び中間層の形成）搬送ライン
上に両面塗布可能なグラビアコータを２機有する塗布機
を用いて、両面をコロナ放電処理（４０Ｗ／ｍ²・分）
を施した前記支持体１の片面に、表９に記載の実施例５
で調製した各下引き層塗布液を、搬送速度２０ｍ／ｍｉ
ｎで塗布し、次いで、支持体を挟んで下引き層とは反対
側の面に、実施例２で調製した各中間層塗布液を順次塗
布した後、乾燥させて下引き層及び中間層を形成した。
なお、下引き層塗布時の乾燥温度は１２０℃、乾燥炉長
８ｍ、中間層塗布時の乾燥温度は１１０℃、乾燥炉長３
０ｍ、乾燥方式はいずれも支持体の上下から送風し、か
つ乾燥ゾーン内では支持体が搬送ロールと接触はしない
フローティング方式の乾燥ゾーンを用いた。

【０２６３】なお、表９に記載の下引き層１３′は、実
施例５に記載の下引き層１３の乾燥膜厚のみ０．３０μ
ｍに変更したものであり、また、中間層１３′は実施例
２に記載の中間層１３から、乾燥膜厚のみ０．４０μｍ
に変更したものである。

【０２６４】（バッキング層の形成）次いで、上記作製
した両面塗布済支持体の下引き層面側に、実施例１に記
載のバッキング層塗布液１を、乾燥膜厚が３．５０μｍ
になるように押し出しコータにて塗布した後、乾燥させ
バッキング層を形成した。

【０２６５】（画像形成層、保護層の形成）次いで、中
間層形成面側に、実施例１に記載の画像形成層塗布液１
と保護層塗布液１とを、押し出しコータを用いて重層塗
布した後、７０℃の温風で乾燥させ熱現像感光材料７−
１〜７−１４を作製した。なお、乾燥後の膜厚は画像形
成層２０．０±１．０μｍ、保護層２．３５±０．１５
μｍとなるように調整した。

【０２６６】《熱現像感光材料の評価》上記作製した試
料７−１〜７−１４について、以下の評価を行った。

【０２６７】（熱現像感光材料の断裁適性）実施例１に
記載の断裁方法１及び断裁方法２と実施例４に記載の断
裁方法３及び断裁方法４により、断裁適性の評価を行っ
た。

【０２６８】（画像記録方法および画像評価）実施例１
に記載したと同様の方法で画像記録した後、実施例１に
記載したと同様にして、感度及びカブリ濃度の測定を行
った。

【０２６９】以上により得られた結果を表９に示す。

【０２７０】

【表９】

【０２７１】表９より明らかなように、本発明に係る構
成からなる下引き層を有する試料は、比較品に対し、感
度の低下並びにカブリ濃度の上昇を伴わずに、形態の異
なる角度を有する刃を用いた断裁での端部膜剥がれが大
幅に低減していることが判る。

【０２７２】実施例８実施例７で作製した熱現像感光材料７−２、７−４、７
−９、７−１０、７−１１に対し、下記の各画像記録方
法１〜４により、表１０に記載の組み合わせで画像露光
した以外は、実施例１と同様して画像形成を行った。次
いで、得られた各画像の干渉縞を下記に示す基準に則り
官能評価と濃度測定（ΔＤ）により評価し、得られた各
結果を表１０に示す。

【０２７３】〈画像記録方法１〉熱現像感光材料の保護
層面側から、波長８２０ｎｍ半導体レーザを露光源とし
た露光機によりレーザ走査による露光を与えた。この際
に、熱現像感光材料の露光面と露光レーザ光の角度を９
０度に設定し、画像露光した。

【０２７４】〈画像記録方法２〉熱現像感光材料の保護
層面側から、波長８２０ｎｍ半導体レーザを露光源とし
た露光機によりレーザ走査による露光を与えた。この際
に、熱現像感光材料の露光面と露光レーザ光の角度を７
０度として画像露光した。

【０２７５】〈画像記録方法３〉熱現像感光材料の保護
層面側から、高周波重畳にて波長８００ｎｍ〜８２０ｎ
ｍの縦マルチモード化された半導体レーザを露光源とし
た露光機によりレーザ走査による露光を与えた。この際
に、熱現像感光材料の露光面と露光レーザ光の角度を９
０度として画像露光した。

【０２７６】〈画像記録方法４〉熱現像感光材料の保護
層面側から、波長８２０ｎｍ半導体レーザ２個を露光源
とし、同時に発光させた２本のレーザ光をポリゴンミラ
ーで偏向走査し、ｆθレンズを介して熱現像感光材料上
に集光させるようにした露光機を用いてレーザ走査によ
る露光を与えた。この際に、熱現像感光材料の露光面と
露光レーザ光の角度を１本のレーザ光を８５度、他方を
９５度として画像露光した。なお、各々のレーザ光の露
光面でのエネルギー強度は同一とし、またエネルギー強
度はそれぞれ画像記録方法１の強度の１／２とした。

【０２７７】〈官能評価による干渉縞の評価〉透過濃度
が１．８０±０．１５となるように露光・熱現像処理さ
れた画像を、輝度１００００のシャーカステン上に置
き、干渉縞の発生の程度を以下に示す評価基準に則り、
官能評価した。

【０２７８】４：干渉縞が認められない３：ごく僅かに干渉縞が認められる２：部分的にはっきりと干渉縞が認められる１：全面にはっきりと干渉縞が認められる〈濃度測定（ΔＤ）による干渉縞評価〉スリット開口部
が絞れる濃度計を用いて、画像部の濃度を走査測定する
ことにより、干渉縞パターンがはっきりしている場合に
は、明るい縞と暗い縞と間の透過濃度の差として定量的
に評価することが出来る。そこで、透過濃度が１．８０
±０．１５となるように露光・熱現像処理された画像
を、マイクロデンシトメータ（コニカ社製、コニカマイ
クロデンシトメータＰＤＭ−７タイプＢＲ）で、測定間
隔２５μｍ、測定長さ２０ｍｍで５箇所測定（全測定点
数４０００点）し、上記の官能評価と濃度の差ΔＤとの
関連づけを行った。なお、ΔＤが小さいほど、干渉縞の
発生がすくないことを表す。なお、ΔＤは測定点中最大
濃度−測定点中最小濃度で表した。

【０２７９】以上により得られた結果を、表１０に示
す。

【０２８０】

【表１０】

【０２８１】表１０より明らかなように、本発明に係る
構成からなる中間層、あるいは下引き層を有する試料に
対し、請求項１５〜１８に係る条件で露光を施すことに
より、干渉縞の発生が抑制されていることが判る。

【０２８２】

【発明の効果】本発明により、断裁時の端部剥がれや欠
けの発生が無く、かつ高感度で、カブリ、干渉縞の発生
が低減された熱現像感光材料およびその製造方法とそれ
を用いた画像記録方法を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の熱現像感光材料の層構成の一例を示す
概略断面図である。

【図２】本発明の熱現像感光材料の層構成の他の一例を
示す概略断面図である。

【図３】本発明の熱現像感光材料の層構成の他の一例を
示す概略断面図である。

【図４】本発明で用いられる断裁形態の一例を示す模式
図である。

【図５】本発明で用いられる断裁形態における刃の挿入
方法の一例を示す模式図である。

【図６】本発明で用いられる断裁形態における刃の挿入
方法の他の一例を示す模式図である。

【図７】本発明で用いることのできる大気圧プラズマ放
電処理装置の一例を示す構成図である。

【図８】本発明で用いることのできる火炎処理装置の一
例を示す構成図である。

【符号の説明】

１保護層２画像形成層３中間層４支持体５バッキング層６下引き層７ａ〜７ｃ、１０ａ〜１０ｃ、１３ａ〜１３ｄ上刃８ａ〜８ｃ、１１ａ〜１１ｃ、１４ａ〜１４ｄ下刃９ａ〜９ｃ、１２ａ〜１２ｃ、１５ａ〜１５ｄ熱現像
感光材料１６、３０支持体１８高周波電源２０処理室２８ガス導入口３１バックロール３２ニップロール３３箱型バーナー３４火炎

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、該中間層が引張破断強度２０Ｎ
／ｍｍ²以上、引張破断伸度４００％以上の樹脂を含有
していることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、該中間層が水酸基価及び酸価の
合計が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の樹脂を含有し、かつ水
酸基または酸と反応可能な架橋剤を含有していることを
特徴とする熱現像感光材料。
【請求項３】支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、該中間層が活性エネルギー線で
硬化可能な化合物と活性エネルギー線で硬化可能な化合
物を硬化させるための開始剤とを含有していることを特
徴とする熱現像感光材料。
【請求項４】前記中間層の膜厚をＤｕ１、前記画像形
成層と前記保護層との合計膜厚をＤｉｐとした時に、Ｄ
ｕ１とＤｉｐとの比率が０．００２５≦Ｄｕ１／Ｄｉｐ
≦０．１の範囲であることを特徴とする請求項１〜３の
いずれか１項に記載の熱現像感光材料。
【請求項５】前記中間層が、フィラーを含有している
ことを特徴とする請求項４に記載の熱現像感光材料。
【請求項６】請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱
現像感光材料の中間層と画像形成層とを形成する各々の
塗布液が、溶解度パラメータが７．４〜１５．０の溶剤
を含有していることを特徴とする熱現像感光材料の製造
方法。
【請求項７】支持体の表面に、火炎処理、オゾン処
理、グロー放電処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、
真空紫外線照射処理、電子線照射処理及び放射線照射処
理から選ばれる少なくとも１つの表面処理を施した後、
中間層を塗設することを特徴とする請求項６に記載の熱
現像感光材料の製造方法。
【請求項８】支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、支持体とバッキング層との間に
下引き層を有し、該下引き層が引張破断強度２０Ｎ／ｍ
ｍ²以上、引張破断伸度４００％以上の樹脂を含有して
いることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項９】支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、支持体とバッキング層との間に
下引き層を有し、該下引き層が水酸基価及び酸価の合計
が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の樹脂を含有し、かつ水酸基
または酸と反応可能な架橋剤を含有していることを特徴
とする熱現像感光材料。
【請求項１０】支持体の一方の面にバッキング層を有
し、支持体を挟んでバッキング層とは反対側の面に、中
間層、有機銀塩、感光性ハロゲン化銀及び還元剤を含有
する画像形成層、及び保護層をこの順に積層してなる熱
現像感光材料において、支持体とバッキング層との間に
下引き層を有し、該下引き層が活性エネルギー線で硬化
可能な化合物と活性エネルギー線で硬化可能な化合物を
硬化させるための開始剤とを含有していることを特徴と
する熱現像感光材料。
【請求項１１】前記下引き層の膜厚をＤｕ２、前記バ
ッキング層の膜厚をＤｂとした時に、Ｄｕ２とＤｂとの
比率が０．０１≦Ｄｕ２／Ｄｂ≦１．０の範囲であるこ
とを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載の
熱現像感光材料。
【請求項１２】前記下引き層が、フィラーを含有して
いることを特徴とする請求項１１に記載の熱現像感光材
料。
【請求項１３】請求項８〜１２のいずれか１項に記載
の熱現像感光材料の前記下引き層と前記バッキング層と
を形成する各々の塗布液が、溶解度パラメータが７．４
〜１５．０の溶剤を含有していることを特徴とする熱現
像感光材料の製造方法。
【請求項１４】支持体の表面に、火炎処理、オゾン処
理、グロー放電処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、
真空紫外線照射処理、電子線照射処理及び放射線照射処
理から選ばれる少なくとも１つの表面処理を施した後、
下引き層を塗設することを特徴とする請求項１３に記載
の熱現像感光材料の製造方法。
【請求項１５】請求項１〜５および請求項８〜１２の
いずれか１項に記載の熱現像感光材料に、露光面とレー
ザ光のなす角が実質的に垂直になることがないレーザを
用いて走査露光を行うことを特徴とする画像記録方法。
【請求項１６】請求項１〜５および請求項８〜１２の
いずれか１項に記載の熱現像感光材料に、露光波長が単
一でない縦マルチレーザを用いて、走査露光を行うこと
を特徴とする画像記録方法。
【請求項１７】請求項１〜５および請求項８〜１２の
いずれか１項に記載の熱現像感光材料に、２本以上のレ
ーザを用いて、走査露光することを特徴とする画像記録
方法。
【請求項１８】前記走査露光に用いるレーザの波長
が、７００〜１２００ｎｍであることを特徴とする請求
項１５〜１７のいずれか１項に記載の画像記録方法。