JP2002235030A - 水性コーティング剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エマルジョンの放置安定性、塗膜の耐候性、
耐汚染性、耐水性に優れ、かつ、耐アルカリ性、耐凍害
性にも優れた水性コーティング剤組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）
の水性エマルジョン中で、エチレン性不飽和単量体
（Ｂ）及び加水分解性シリル基含有単量体（Ｃ）を重合
してなる水性コーティング剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エマルジョンの放
置安定性、塗膜の耐候性、耐汚染性、耐水性に加え、更
に耐アルカリ性、耐凍害性（温冷条件の繰り返しにおい
てもクラック発生がない）にも優れた水性コーティング
剤組成物に関するもので、特に建材塗料、接着剤、紙コ
ーティング剤として有用な水性コーティング剤組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアルコキシポリシロキサンあるいは
テトラアルコキシシランや、アルコキシシリル基（加水
分解性シリル基）含有単量体等を含有する樹脂、特にア
クリル−シリコン系樹脂は常温硬化性を有し、高硬度の
塗膜を形成し、耐候性、耐汚染性等の性能に優れるので
従来より接着剤や塗料用バインダー、紙コーティング剤
として使用されている。しかし、近年では、塗料や接着
剤の分野において、公害対策あるいは省資源の観点よ
り、有機溶剤を使用するものから、水溶性あるいは水分
散性型への樹脂の転換が試みられている。

【０００３】かかる水系樹脂として、例えば特開平８−
７３５４３号公報では、長期貯蔵安定性や造膜性、耐水
性を改善する目的で、エマルジョンを形成する粒子にお
いて芯（コア）と外殻（シェル）との樹脂組成を変え
た、いわゆるコア・シェル型エマルジョンが提案されて
いる。該公報によると、（ａ）（メタ）アクリル酸アル
キルエステル、（ｂ）式Ｒ¹ＳｉＸ₃（Ｒ¹：重合性二重
結合を有する１価有機基、Ｘ：Ｃ１〜４のアルコキシル
基）で示される化合物ならびに（ｃ）前記（ａ）及び
（ｂ）と共重合可能な単量体からなる共重合成分（Ｉ）
をコア部とするエマルジョン中で、（Ａ）（メタ）アク
リル酸アルキルエステル、（Ｂ）式Ｒ²Ｒ³ _{(3 -n)}ＳｉＹ_n
（Ｒ²：重合性二重結合を有する１価有機基、Ｒ³：Ｃ１
〜４のアルキル基、Ｙ：Ｃ１〜４のアルコキシル基、
ｎ：１又は２）で示される化合物ならびに（Ｃ）前記
（Ａ）及び（Ｂ）と共重合可能な単量体からなる成分
（II）を、特定比率で、反応性界面活性剤の存在下に乳
化重合してコアの表面にシェル部を形成させてなるアク
リル系エマルジョンが開示されている。

【０００４】更に、特開平１１−８０６５１号公報で
は、耐候性、耐汚染性、初期乾燥性を低下させることな
く防水性を得る目的で、（ａ）（メタ）アクリル酸エス
テル、（ｂ）カルボキシル基含有モノマー、（ｃ）１分
子中に少なくとも２個以上の重合性不飽和基を有する多
ビニル化合物、及び（ｄ）その他の重合性不飽和モノマ
ーを含むモノマー混合物を乳化重合してなる共重合体
（Ｉ）をコア成分とし、これを含む水分散液中に（ｅ）
（メタ）アクリル酸エステル、（ｆ）カルボニル基含有
モノマー、及び（ｇ）その他の重合性不飽和モノマーを
含むモノマー混合物を加えて乳化重合してなる共重合体
（II）をシェル成分とする共重合体分散液（Ａ）、及び
１分子中に少なくとも２個以上のヒドラジド基又はセミ
カルバジド基を有するヒドラジン誘導体（Ｂ）を主成分
とする水性塗料組成物で、かつ共重合体（Ｉ）及び／又
は（II）を製造するためのモノマー混合物に特定のポリ
シロキサン基含有モノマーを含有させることを特徴とす
る樹脂が開示されている。

【０００５】又、本出願人も特開２０００−５３９１９
号公報において、乳化液の放置安定性、塗膜の耐候性、
耐汚染性、耐水性、耐溶剤性を改善する目的で、ポリア
ルコキシポリシロキサン（Ａ）、不飽和単量体（Ｂ）、
乳化剤（Ｃ）を含む水媒体中において油滴の径が１００
０ｎｍ以下になるように予め乳化させた水性乳化液を重
合開始剤（Ｄ）の存在下に重合するシリコン含有水性コ
ーティング剤を提案している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
８−７３５４３号公報開示技術や特開平１１−８０６５
１号公報では、貯蔵安定性や耐候性、耐水性等の点で改
善されているものの、耐アルカリ性については満足のい
くものではなく、例えば、外装塗料用樹脂として用いた
場合、基材により溶出したアルカリ成分が塗膜を浸食
し、塗膜に膨れ、白化、光沢低下、クラック等が発生す
るという問題があった。又、耐汚染性の点でも充分では
なく、更なる改良が望まれるものであった。

【０００７】一方、特開２０００−５３９１９号公報開
示技術については、乳化液の放置安定性、塗膜の耐候
性、耐汚染性、耐水性、耐溶剤性は改善されるものの、
上記と同様、耐アルカリ性の点で充分ではなかった。
又、上記いずれの開示技術においても、耐候性や耐汚染
性を付与すべく塗膜硬度を高くすると、温冷条件の繰り
返しによりクラックが発生するといった耐凍害性が損な
われるという問題点もあった。

【０００８】そこで、本発明ではこのような背景下にお
いて、エマルジョンの放置安定性、塗膜の耐候性、耐汚
染性、耐水性に優れ、かつ耐アルカリ性、耐凍害性にも
優れた水性コーティング剤組成物を提供することを目的
とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】しかるに、本発明者等は
かかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、架橋構
造を有するアクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョン中
で、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）及び加水分解性シリ
ル基含有単量体（Ｃ）を重合してなる水性コーティング
剤組成物が、上記目的に合致することを見出し、本発明
を完成した。本発明においては、特に加水分解性シリル
基含有単量体（Ｃ）が、トリアルコキシシリル基含有単
量体であることが好ましい。

【００１０】又、本発明では、架橋構造を有するアクリ
ル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンが、アクリル系単量
体（Ｄ）及び架橋性単量体（Ｅ）を重合して得られるこ
と、更には架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）の水
性エマルジョンのゲル分率が３０％以上であることが好
ましく、特には架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）
の水性エマルジョンに、更にテトラアルコキシシラン及
び／又はその部分加水分解縮合物（Ｆ）を含有させてな
ることが好ましい。

【００１１】更に、本発明において、架橋構造を有する
アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンが、アクリル
系単量体（Ｄ）及び架橋性単量体（Ｅ）、又はアクリル
系単量体（Ｄ）、架橋性単量体（Ｅ）及びテトラアルコ
キシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｆ）
を、水媒体中において、乳化剤（Ｇ）の存在下に、油滴
の径が１０００ｎｍ以下になるように予め乳化させた水
性乳化液を、重合開始剤（Ｈ）の存在下に重合してなる
とき本発明の効果を顕著に発揮する。又、かかる重合の
際に、更に加水分解抑制剤（Ｉ）を添加してなることが
好ましい。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明で用いられる架橋構造を有するアクリル
系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンとしては、架橋構造を
有するアクリル系樹脂（Ａ）を含有していれば特に限定
されないが、該アクリル系樹脂（Ａ）としては、例えば
アクリル系単量体（Ｄ）及び架橋性単量体（Ｅ）を重合
したものが挙げられる。

【００１３】かかるアクリル系単量体（Ｄ）としては、
特に限定されないが、例えばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アクリ
ルクロライド等が挙げられ、中でもメチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートが好
適に用いられる。

【００１４】架橋性単量体（Ｅ）としては、特に限定さ
れないが、例えばエチレン性不飽和基を１分子中に２個
以上含む多官能性モノマーや、加水分解性シリル基含有
単量体、カルボキシル基含有単量体、水酸基含有単量
体、エポキシ基含有単量体、アミド基やメチロール基、
カルボニル基、アセトアセチル基を含有する単量体等の
官能基を有する単量体が挙げられる。

【００１５】多官能性モノマーとしては、具体例とし
て、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレ
ート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレ
ート、グリセリンメタクリレートアクリレート、グリセ
リンジ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロ
イルオキシフォスフェート、ジアリルテレフタレート、
テトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、トリ
（メタ）アリルイソシアヌレート、マレイン酸ジアリ
ル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等が挙げ
られる。

【００１６】加水分解性シリル基含有単量体としては、
シリル基に少なくとも１つ以上のアルコキシ基を有した
ものであれば特に限定されず、例えば、γ−（メタ）ア
クリロキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチル
エトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルト
リプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルメチルジプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシブチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシペンチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシヘキシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシヘキシルトリエトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシデシルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシドデシルトリメトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシオクタデシルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルメチルジメ
トキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニル
メチルジプロポキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシ
エトキシ）シラン等が挙げられ、１種又は２種以上が用
いられる。中でも、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエ
トキシ）シラン等が好適である。

【００１７】カルボキシル基含有単量体としては、アク
リル酸、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸、クロトン
酸、イタコン酸又はそのモノエステル、フマル酸又はそ
のモノエステル、（無水）マレイン酸又はそのモノエス
テル、シトラコン酸、リシノール酸、又はそれらの塩
（アミン塩、ナトリウム塩、カリウム塩）等が挙げられ
る。

【００１８】水酸基含有単量体としては、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、エチルカルビトールアクリレ
ート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）ア
クリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート、４
−ブチルヒドロキシアクリレート、カプロラクトン変性
２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイル
オキシエチルコハク酸、アリルアルコール等が挙げられ
る。

【００１９】エポキシ基含有単量体としては、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、
Ｎ−（４（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジ
メチルベンジル）アクリルアミド、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテルモノ（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。

【００２０】アミド基やメチロール基、カルボニル基、
アセトアセチル基を含有する単量体としては、アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）ア
クリルアミド、ブトキシＮ−メチロールアクリルアミ
ド、ダイアセトンアクリルアミド、２−（アセトアセト
キシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセ
テート等が挙げられる。

【００２１】又、本発明では必要に応じて、その他の単
量体としてスチレン、α−スチレン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、アルキルビニ
ルエーテル、（メタ）アクリロニトリル、イタコン酸ジ
アルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、マレ
イン酸ジアルキルエステル等を併用することもできる。
これらは単独もしくは２種以上併用することができる。

【００２２】本発明の架橋構造を有するアクリル系樹脂
（Ａ）の水性エマルジョンは、上記アクリル系単量体
（Ｄ）及び架橋性単量体（Ｅ）を重合して得られるが、
更にテトラアルコキシシラン及び／又はその部分加水分
解縮合物（Ｆ）を含有させてなることが耐汚染性や耐候
性が向上する点で好ましい。

【００２３】テトラアルコキシシランとしては、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロピ
オキシシラン、テトラブトキシシラン等が好ましく挙げ
られ、中でも重合後の加水分解率を高くしやすい点で、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランが好まし
い。

【００２４】テトラアルコキシシランの部分加水分解縮
合物としては、上記テトラアルコキシシランを加水分解
縮合することにより得られ、縮合度は加水分解率を制御
することにより調整できる。かかる縮合度については縮
合物が液状を保持していれば特に限定されない。又、分
岐構造やミクロなゲル構造を有していてもよい。

【００２５】又、加水分解縮合は、公知の方法によるこ
とができ、例えば、上記テトラアルコキシシランに所定
量の水を加えて酸又はアルカリ触媒の存在下に副生する
アルコールを留去しながら通常、室温程度〜１００℃で
反応させる。この反応によりアルコキシシランは加水分
解し、更に縮合した部分加水分解縮合物が得られる。か
かるテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物につ
いては平均縮合度が４以上の部分加水分解縮合物を用い
ることがエマルジョンでの臭気が少なく、塗膜とした場
合の塗膜物性の経時変化が小さい点で好ましい。

【００２６】本発明の架橋構造を有するアクリル系樹脂
（Ａ）の水性エマルジョンを製造するに当たっては、特
に制限されないが、重合を安定に進行させるために、以
下の方法が好ましい。

【００２７】即ち、アクリル系単量体（Ｄ）及び架橋性
単量体（Ｅ）、又はアクリル系単量体（Ｄ）、架橋性単
量体（Ｅ）及びテトラアルコキシシラン及び／又はその
部分加水分解縮合物（Ｆ）を、水媒体中において、乳化
剤（Ｇ）の存在下に、油滴の径が１０００ｎｍ以下にな
るように予め乳化させた水性乳化液を、重合開始剤
（Ｈ）の存在下に重合してなる方法である。

【００２８】上記で用いられる乳化剤（Ｇ）としては、
アクリル系単量体（Ｄ）、架橋性単量体（Ｅ）、テトラ
アルコキシシラン及び／又はその部分加水分解縮合物
（Ｆ）の各成分の混合液を水媒体中に乳化させ得る機能
を持つものであれば特には限定されず、反応性（イオン
性、非イオン性）界面活性剤、非反応性（イオン性、非
イオン性）界面活性剤等が挙げられるが、塗膜の耐水性
が向上する点で反応性界面活性剤が好ましい。

【００２９】反応性界面活性剤とは、アクリル系単量体
（Ｄ）、架橋性単量体（Ｅ）とラジカル反応性を有する
イオン性、非イオン性の界面活性剤であればよく、該反
応性界面活性剤としては、例えば、下記一般式（１）〜
（７）のような構造をもつものが挙げられる。

【００３０】

【化１】

【００３１】

【化２】

【００３２】

【化３】

【００３３】

【化４】

【００３４】

【化５】

【００３５】

【化６】

【００３６】

【化７】

【００３７】〔ここで、一般式（１）〜（７）におい
て、Ｒ₁はアルキル基、Ｒ₂は水素又はメチル基、Ｒ₃は
アルキレン基、ｎは１以上の整数、ｍ、ｌは１以上の整
数（ｍ＋ｌ＝３）、Ｘは水素、ＳＯ₃ＮＨ₄、ＳＯ₃Ｎａ
のいずれかである。〕

【００３８】上記界面活性剤として具体的には、アデカ
リアソープＳＥ−２０Ｎ（アニオン性）、アデカリアソ
ープＳＥ−１０Ｎ（アニオン性）、アデカリアソープＮ
Ｅ−１０（ノニオン性）、アデカリアソープＮＥ−２０
（ノニオン性）、アデカリアソープＮＥ−３０（ノニオ
ン性）、アデカリアソープＮＥ−４０（ノニオン性）、
アデカリアソープＰＰ−７０（アニオン性）、アデカリ
アソープＰＰ−７１０（アニオン性）〔以上、旭電化工
業（株）製〕、エレミノールＪＳ−２（アニオン性）、
エレミノールＲＳ−３０（アニオン性）〔以上、三洋化
成工業（株）製〕、ラテムルＳ−１８０Ａ（アニオン
性）、ラテムルＳ−１８０（アニオン性）〔以上、花王
（株）製〕、アクアロンＢＣ−０５（アニオン性）、ア
クアロンＢＣ−１０（アニオン性）、アクアロンＢＣ−
２０（アニオン性）、アクアロンＨＳ−０５（アニオン
性）、アクアロンＨＳ−１０（アニオン性）、アクアロ
ンＨＳ−２０（アニオン性）、アクアロンＲＮ−１０
（ノニオン性）、アクアロンＲＮ−２０（ノニオン
性）、アクアロンＲＮ−３０（ノニオン性）、アクアロ
ンＲＮ−５０（ノニオン性）、ニューフロンティアＳ−
５１０（アニオン）〔以上、第一工業製薬（株）製〕、
フォスフィノ−ルＴＸ（アニオン性）〔東邦化学工業
（株）製〕）等の市販品が挙げられる。

【００３９】重合開始剤（Ｈ）としては、特に制限され
ず、水溶性、油溶性のいずれのものも用いることが可能
で、具体的には、アルキルパーオキサイド、ｔ−ブチル
ヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、
ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、イソブチルパーオキ
サイド、ラウロリルパーオキサイド、３，５，５−トリ
メチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロ
ヘキサノンパーオキサイド、ジ−イソブチルパーオキシ
ジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等
の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アン
モニウム、過酸化水素、４，４’−アゾビス−４−シア
ノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、
２，２’−アゾビス（２−メチルアミドオキシム）ジヒ
ドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルブタ
ンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレー
ト、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−
ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕−
プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス〔２−メチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミ
ド｝、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤として
は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水
素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ−
メンタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては
亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリッ
ト、アスコルビン酸等が用いられる。）等が挙げられ、
これらの中でも２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレー
ト等が挙げられる。

【００４０】尚、該重合開始剤（Ｈ）は重合缶内に予め
加えておいてもよいし、重合開始直前に加えてもよい
し、必要に応じて重合途中に追加添加してもよいし、
又、乳化の前の（Ｄ）、（Ｅ）の混合液、あるいは
（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）の混合液に予め添加したり、該
乳化後の乳化液に添加してもよい。添加に当たっては重
合開始剤（Ｈ）を別途溶媒に溶解して添加したり、溶解
した重合開始剤（Ｈ）を更に乳化状にして添加してもよ
い。

【００４１】更に上記アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマ
ルジョンの製造において、重合を安定に行うために重合
の際に加水分解抑制剤（Ｉ）を添加して予備乳化させた
乳化液として用いることが好ましく、該加水分解抑制剤
（Ｉ）は特に限定されないが、塩基で中和してなる酸官
能基及び／又はアミンイミド基を含有する化合物である
ことが好ましい。該化合物としては分散機能を有する高
分子化合物、ｐＨ緩衝機能を有する化合物、不飽和基を
含有する化合物、重合開始剤等が挙げられるが、分散機
能を有する高分子化合物が特に好ましい。

【００４２】まず、分散機能を有する高分子化合物につ
いて述べる。該高分子化合物はスルホン酸基、カルボキ
シル基、リン酸基等の酸官能基をもち、該官能基を塩基
で中和した高分子化合物等が挙げられるが、カルボキシ
ル基含有重合体を塩基で中和してなる高分子化合物が特
に好ましい。

【００４３】該カルボキシル基含有重合体とは、（メ
タ）アクリル酸、クロトン酸、フマル酸、（無水）マレ
イン酸、イタコン酸、シトラコン酸、リシノール酸（好
ましくは（メタ）アクリル酸、フマル酸）等のカルボキ
シル基含有単量体を単独重合又は他の不飽和単量体と共
重合させて得られる。

【００４４】又、上記高分子化合物は、アミンイミド基
を含有するものも好ましく、該高分子化合物はアミンイ
ミド基含有単量体を単独重合、又は他の不飽和単量体と
共重合させて得られる。

【００４５】該アミンイミド基含有単量体としては、
１，１，１−トリメチルアミンメタクリルイミド、１，
１−ジメチル−１−エチルアミンメタクリルイミド、
１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）ア
ミンメタクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’
−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミンメタクリ
ルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−ヒドロキシ
−３’−フェノキシプロピル）アミンメタクリルイミ
ド、１，１，１−トリメチルアミンアクリルイミド、あ
るいは下記一般式（８）、一般式（９）で示される単量
体が挙げられる。

【００４６】

【化８】

【００４７】

【化９】

【００４８】共重合の際に用いる他の不飽和単量体とし
ては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、、トリデシル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
タニル（メタ）アクリレート、アクリルクロライド、ス
チレン、α−スチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、塩化ビニル、エチレン、アルキルビニルエーテル、
（メタ）アクリロニトリル、イタコン酸ジアルキルエス
テル、フマル酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアル
キルエステル等が挙げられ、単独もしくは２種以上併用
して用いられる。

【００４９】上記の高分子化合物の分子量については、
特には限定されないが、数平均分子量として、５００〜
５００，０００が好ましく、更に好ましくは７００〜３
０，０００で、該分子量が５００未満では高分子化合物
の製造時の効率が悪くなり、５００，０００を越えると
高粘度化し、該高分子化合物の重合時の希釈剤が多くな
り不経済であるとともに、樹脂組成物においても粗粒子
が多く生成する問題があり好ましくない。

【００５０】上記カルボキシル基含有共重合体を更に塩
基性化合物で中和するに当たり、該塩基性化合物として
は、例えばアンモニア、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モルフォリ
ン、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノー
ル、モノイソプロパノールアミン、モノエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノール、Ｎ−メチルジエタノー
ル、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−エチル−ジエタノ
ールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエタノ
ールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙
げられ、好ましくはアンモニア、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタ
ノールアミン、ジエチルアミンが用いられる。

【００５１】加水分解抑制剤（Ｉ）がｐＨ緩衝機能を有
する化合物である場合については、該化合物としては、
反応系をｐＨ６〜１０に保持できるものであれば特に制
限されないが、具体的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸一カリウ
ム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナ
トリウム、酢酸アンモニウム、蟻酸ナトリウム、ギ酸ア
ンモニウム等が挙げられる。又、上記加水分解抑制剤
（Ｉ）は、同種異種の化合物を２種以上組合せて使用す
ることもできる。

【００５２】上記の各成分の仕込方法としては、特に限
定されないが、水に乳化剤（Ｇ）を溶解した後その他の
成分を仕込む方法、又は、アクリル系単量体（Ｄ）及び
架橋性単量体（Ｅ）、あるいはアクリル系単量体
（Ｄ）、架橋性単量体（Ｅ）及びテトラアルコキシシラ
ン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｆ）の混合液に
乳化剤（Ｇ）を溶解した後その他の成分を仕込む方法が
好ましい。

【００５３】アクリル系単量体（Ｄ）、架橋性単量体
（Ｅ）の配合量については、アクリル系単量体（Ｄ）と
架橋性単量体（Ｅ）の合計量に対して、架橋性単量体
（Ｅ）が０．０１〜１０重量％であることが好ましく、
より好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは
０．１〜３重量％である。架橋性単量体（Ｅ）の配合量
が０．０１重量％未満では塗膜の耐アルカリ性と耐凍害
性の両立が困難で、１０重量％を越えると耐凍害性が低
下し好ましくない。

【００５４】又、テトラアルコキシシラン及び／又はそ
の部分加水分解縮合物（Ｆ）を併用する場合は、その配
合量は、アクリル系単量体（Ｄ）と架橋性単量体（Ｅ）
の合計量１００重量部に対して、１〜２００重量部であ
ることが好ましく、より好ましくは５〜１００重量部、
特に好ましくは１０〜８０重量部である。かかる配合量
が１重量部未満では塗膜の耐汚染性や耐候性の向上が期
待できず、２００重量部を越えると重合安定性が低下し
好ましくない。

【００５５】又、乳化剤（Ｇ）の配合量は、アクリル系
単量体（Ｄ）と架橋性単量体（Ｅ）の合計量、又はアク
リル系単量体（Ｄ）、架橋性単量体（Ｅ）及びテトラア
ルコキシポリシロキサン及び／又はその部分加水分解縮
合物（Ｆ）の合計量１００重量部に対して、０．５〜７
重量部とすることが好ましく、更に好ましくは１〜５重
量部である。乳化剤（Ｇ）が０．５重量部未満では、充
分な乳化性能を保持できず乳化液を１μｍ以下とするこ
とが難しく、重合を安定に行うことが難しくなり、７重
量部を越えると塗膜の耐水性が低下し好ましくない。

【００５６】加水分解抑制剤（Ｉ）を配合する場合、そ
の配合量は、アクリル系単量体（Ｄ）と架橋性単量体
（Ｅ）の合計量、又はアクリル系単量体（Ｄ）、架橋性
単量体（Ｅ）及びテトラアルコキシシラン及び／又はそ
の部分加水分解縮合物（Ｆ）の合計量１００重量部に対
して、０．０５〜５重量部とすることが好ましく、更に
好ましくは０．１〜３重量部である。かかる配合量が
０．０５重量部未満では重合が安定に行うことができ
ず、５重量部を越えても重合安定性が低下し、又塗膜の
耐水性も低下し好ましくない。

【００５７】水の使用量は、アクリル系単量体（Ｄ）と
架橋性単量体（Ｅ）の合計量、又はアクリル系単量体
（Ｄ）、架橋性単量体（Ｅ）及びテトラアルコキシシラ
ン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｆ）の合計量１
００重量部に対して、５０〜４００重量部が好ましく、
更には７０〜２００重量部とすることが好ましく、５０
重量部未満では乳化液が高粘度となり、又、重合安定性
も低下することとなり、４００重量部を越えると得られ
るコーティング剤組成物の濃度が低くなり塗膜とする際
の乾燥性が低下し好ましくない。

【００５８】乳化するに当たっては、高圧ホモジナイザ
ー、超音波処理装置等の乳化装置を用いることが重要
で、高圧ホモジナイザーを用いる際の圧力は１０〜１５
００ｋｇ／ｃｍ²にすることが好ましく、更に好ましく
は３０〜１０００ｋｇ／ｃｍ²である。

【００５９】乳化時の温度は、乳化中にアクリル系単量
体（Ｄ）及び架橋性単量体（Ｅ）が反応しない程度の温
度であれば問題なく、通常５〜６０℃程度が適当で、乳
化時に発熱する場合は必要に応じて冷却する。又、高圧
ホモジナイザーを用いる場合、乳化液の処理（Ｐａｓ
ｓ）回数は１〜５回程度が好ましい。尚、上記の乳化す
る前に、撹拌、震動等により予備乳化しておくのが好ま
しい。

【００６０】上記の乳化装置により、アクリル系単量体
（Ｄ）及び架橋性単量体（Ｅ）、又はアクリル系単量体
（Ｄ）、架橋性単量体（Ｅ）及びテトラアルコキシシラ
ン及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｆ）を乳化剤
（Ｇ）の存在下に水媒体中で乳化させる。

【００６１】水性乳化液中の油滴成分の粒子径について
は、１０００ｎｍ以下にすることが好ましく、より好ま
しくは５０〜７００ｎｍ、更に好ましくは１００〜５０
０ｎｍである。該油滴成分の粒子径が１０００ｎｍを越
えると樹脂組成物の重合安定性が低下するので好ましく
ない。

【００６２】上記の予備乳化終了後、水性乳化液を昇温
して重合を開始するのであるが、その方法としては、例
えば、（ア）水性乳化液全量をそのまま昇温して重合す
る、（イ）水性乳化液の一部を昇温して重合を開始し、
残りの水性乳化液を滴下又は分割添加して重合を継続す
る、（ウ）反応缶に水（必要に応じて一部の乳化剤及び
一部又は全部の加水分解抑制剤、重合開始剤を仕込んで
おいてもよい）を仕込んで昇温した後、水性乳化液を全
量滴下又は分割添加して重合する等が挙げられる。中で
も、アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンの量にも
よるが、重合温度の制御が容易であり、重合安定性も良
い点で（イ）又は（ウ）の方法が最も好ましい。

【００６３】重合開始剤（Ｈ）は、アクリル系単量体
（Ｄ）、架橋性単量体（Ｅ）の合計量１００重量部に対
して、０．０５〜５重量部使用することが好ましく、更
に好ましくは０．１〜３重量部である。かかる使用量が
上記範囲より少ない場合は重合速度が遅くなるとともに
重合が不安定となりやすく、上記範囲を越えると架橋性
重合体が生成されにくくなり好ましくない。

【００６４】上記（ア）〜（ウ）の方法については以下
の通りである。 （ア）の重合条件としては、通常４０〜９０℃程度の範
囲が適当であり、昇温開始後１〜８時間程度で反応が終
了する。 （イ）の重合条件としては、反応液の１〜５０重量％を
４０〜９０℃で０．１〜４時間重合した後、残りの反応
液を０．５〜５時間程度かけて滴下又は分割添加して、
必要によりその後同温度で０．５〜３時間程度熟成す
る。 （ウ）の重合条件としては、水を反応液の５〜１００重
量％となるように仕込み、４０〜９０℃に昇温し、反応
液を０．５〜５時間程度かけて滴下又は分割添加し、必
要によりその後同温度で０．５〜３時間程度熟成する。

【００６５】得られたアクリル系樹脂（Ａ）の水性エマ
ルジョンの樹脂成分の粒子径については５０〜５００ｎ
ｍの微粒子であることが好ましい。又、アクリル系樹脂
（Ａ）の水性エマルジョンの樹脂分濃度は１０〜６５重
量％とすることが好ましく、特には２０〜５５重量％が
好ましい。

【００６６】かくして、本発明で用いられる架橋構造を
有するアクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンが得ら
れるわけであるが、本発明では特に、かかるアクリル系
樹脂（Ａ）の水性エマルジョンのゲル分率が３０％以上
であることが好ましく、より好ましくは４０〜９０％、
特に好ましくは５０〜８０％である。かかるゲル分率が
３０％未満では塗膜の耐アルカリ性と耐凍害性の両立が
できず好ましくない。

【００６７】該アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョ
ンのゲル分率を３０％以上に調整する方法としては、特
に限定されないが、多官能モノマーや自己架橋性官能基
を有するモノマー（加水分解性シリル基含有単量体やメ
チロール基含有単量体等）を共重合する方法や、カルボ
キシル基、水酸基、エポキシ基、アミド基、カルボニル
基、アセトアセチル基等の官能基を有するモノマーを共
重合し、その重合中及び／又は重合後に該官能基と反応
しうる架橋剤を添加する方法等が挙げられる。

【００６８】尚、ゲル分率は、アクリル系樹脂（Ａ）の
水性エマルジョンに造膜助剤を添加したものの、６０℃
で１時間乾燥した３０μｍの塗膜において、酢酸エチル
に２０℃で２４時間浸漬し乾燥したときの、浸漬前の塗
膜重量に対する浸漬後の残存塗膜重量の割合（％）とし
て求められる。

【００６９】又、上記アクリル系単量体（Ｄ）、架橋性
単量体（Ｅ）、テトラアルコキシシラン及び／又はその
部分加水分解縮合物（Ｆ）、乳化剤（Ｇ）、重合開始剤
（Ｈ）、加水分解抑制剤（Ｉ）の他に、本発明の効果を
損わない範囲で公知の連鎖移動剤、消泡剤、防腐剤、防
錆剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、造膜助剤等を添加し
てもよい。

【００７０】次に、本発明の水性コーティング剤組成物
を得る方法について説明する。本発明では、上記で得ら
れた架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）の水性エマ
ルジョン中で、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）及び加水
分解性シリル基含有単量体（Ｃ）を重合してなるわけで
あるが、かかるエチレン性不飽和単量体（Ｂ）として
は、特に限定されず、上記アクリル系単量体（Ｄ）と同
様の単量体、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、、トリデシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロ
ペンタニル（メタ）アクリレート、アクリルクロライド
等のアクリル系単量体や、スチレン、α−スチレン、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、エチレ
ン、アルキルビニルエーテル、（メタ）アクリロニトリ
ル、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキ
ルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等、更に
は、カルボキシル基含有単量体、水酸基含有単量体、エ
ポキシ基含有単量体、アミド基やメチロール基、カルボ
ニル基、アセトアセチル基を含有する単量体等の官能基
を有する単量体等が挙げられる。これらは単独もしくは
２種以上併用することができる。

【００７１】カルボキシル基含有単量体、水酸基含有単
量体、エポキシ基含有単量体、アミド基やメチロール
基、カルボニル基、アセトアセチル基を含有する単量体
等の官能基を有する単量体としては、上記と同様のもの
が挙げられる。

【００７２】上記の中でも、エチレン性不飽和単量体
（Ｂ）として、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレートが好適に用いられる。

【００７３】又、加水分解性シリル基含有単量体（Ｃ）
としては、シリル基に少なくとも１つ以上のアルコキシ
基を有したものであれば特に限定されず、例えば上記と
同様の、γ−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
ジメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルトリプロピオキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルメチルジプロピオキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシペンチルトリメトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシヘキシルトリメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシヘキシルトリエト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシオクチルトリメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシデシルトリメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシドデシルトリ
メトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシオクタデシ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエ
トキシシラン、ビニルメチルジプロポキシシラン、ビニ
ルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられ、
１種又は２種以上が用いられる。

【００７４】中でも好ましいものとしては、γ−（メ
タ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジ
メチルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラ
ン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリ（２−
メトキシエトキシ）シランが挙げられるが、特に好まし
いものとしては、γ−（メタ）アクリロキシエチルトリ
メトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシエチルトリ
エトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチル
トリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン等のシリル基に３つのアルコキシ
基を有したトリアルコキシシリル基含有単量体が挙げら
れる。

【００７５】アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョン
中でのエチレン性不飽和単量体（Ｂ）と加水分解性シリ
ル基含有単量体（Ｃ）の重合に当たっては、特に限定さ
れないが、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）及び加水分解
性シリル基含有単量体（Ｃ）を予備乳化させた水性乳化
液をアクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョン中で重合
することが、重合安定性の点から好ましい。

【００７６】予備乳化させた水性乳化液を得る際には乳
化剤（Ｇ’）を用いることが好ましく、かかる乳化剤
（Ｇ’）としては、上記の乳化剤（Ｇ）と同様のものが
挙げられ、１種又は２種以上併用して用いられる。

【００７７】更に、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）と加
水分解性シリル基含有単量体（Ｃ）を予備乳化させた水
性乳化液を重合するに際しては上記と同様、重合開始剤
（Ｈ）が用いられる。尚、該重合開始剤（Ｈ）は重合缶
内に予め加えておいてもよいし、重合開始直前に加えて
もよいし、必要に応じて重合途中に追加添加してもよい
し、又、乳化の前の（Ｂ）、（Ｃ）の混合液に予め添加
したり、該乳化後の乳化液に添加してもよい。添加に当
たっては重合開始剤（Ｈ）を別途溶媒に溶解して添加し
たり、溶解した重合開始剤（Ｈ）を更に乳化状にして添
加してもよい。

【００７８】上記の各成分の仕込方法としては、特に限
定されないが、水に乳化剤（Ｇ’）を溶解した後その他
の成分を仕込む方法、又は、エチレン性不飽和単量体
（Ｂ）と加水分解性シリル基含有単量体（Ｃ）の混合液
に乳化剤（Ｇ’）を溶解した後その他の成分を仕込む方
法が好ましい。

【００７９】エチレン性不飽和単量体（Ｂ）、加水分解
性シリル基含有単量体（Ｃ）の配合量については、エチ
レン性不飽和単量体（Ｂ）と加水分解性シリル基含有単
量体（Ｃ）合計量に対して、加水分解性シリル基含有単
量体（Ｃ）が０．０５〜２０重量％であることが好まし
く、より好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましく
は０．２〜１０重量％である。加水分解性シリル基含有
単量体（Ｃ）が０．０５重量％未満では塗膜の耐水性、
耐アルカリ性、耐候性が不充分となり、２０重量％を越
えると重合安定性が低下するとともに耐凍害性が低下す
ることとなり好ましくない。

【００８０】又、乳化剤（Ｇ’）の配合量は、エチレン
性不飽和単量体（Ｂ）と加水分解性シリル基含有単量体
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して０．３〜７重量部
とすることが好ましく、更に好ましくは０．５〜５重量
部である。０．３重量部未満では、充分な乳化性能を保
持できず重合安定性が低下することとなり、７重量部を
越えるとコーティング剤組成物を塗膜にした時、耐水性
が悪くなり好ましくない。

【００８１】水の使用量は、エチレン性不飽和単量体
（Ｂ）と加水分解性シリル基含有単量体（Ｃ）の合計量
１００重量部に対して３０〜４００重量部が好ましく、
更には７０〜２００重量部とすることが好ましく、３０
重量部未満では水性乳化液が高粘度となり、又、重合安
定性も低下することとなり、４００重量部を越えると生
成する水性コーティング剤組成物の濃度が低くなり、塗
膜化する際の乾燥性が低下し好ましくない。

【００８２】次に、水性乳化液を前記のアクリル系樹脂
（Ａ）の水性エマルジョン中で昇温して重合を開始する
のであるが、重合開始剤（Ｈ）の使用量は、エチレン性
不飽和単量体（Ｂ）と加水分解性シリル基含有単量体
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して０．０３〜５重量
部、特には０．０５〜３重量部であることが好ましい。
かかる使用量が上記範囲より少ない場合は重合速度が遅
くなり、上記範囲を越えるとコーティング剤組成物を塗
膜にしたとき、耐溶剤性、耐候性が低下する場合があり
好ましくない。

【００８３】重合に当たっては、例えばアクリル系樹脂
（Ａ）の水性エマルジョンと水性乳化液を混合した後、
そのまま昇温して重合する方法、アクリル系樹脂（Ａ）
の水性エマルジョン中に水性乳化液の一部を混合し昇温
して重合を開始し、残りの水性乳化液を全量滴下又は、
分割、連続滴下して重合を継続する方法、アクリル系樹
脂（Ａ）の水性エマルジョンの存在下に水性乳化液を滴
下又は分割、連続滴下して重合する方法等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。重合条件として
は、特に制限されないが、通常４０〜９０℃程度の範囲
で行うことが好ましい。

【００８４】重合終了後は、アンモニア水等のアルカリ
液を添加し、ｐＨ６〜８、好ましくは７〜８に調整する
ことにより、水性コーティング剤組成物として有用なエ
マルジョンが得られる。かかるエマルジョンの粒子径は
５０〜１０００ｎｍ、特には１００〜５００ｎｍの微粒
子であることが好ましい。

【００８５】又、上記で得られた水性コーティング剤組
成物においては、アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジ
ョンの含有量が、全固形分に対して固形分換算で１０〜
８０重量％であることが好ましく、より好ましくは２０
〜７５重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％であ
る。該含有量が１０重量％未満では塗膜の耐汚染性が不
充分となり、８０重量％を越えると耐アルカリ性、耐凍
害性が低下し好ましくない。

【００８６】本発明の水性コーティング剤組成物には、
本発明の効果を損わない範囲で公知の連鎖移動剤、消泡
剤、防腐剤、防錆剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、造膜
助剤等を添加してもよい。又、塗膜の硬化を促進するた
め、有機スズ化合物、有機アルミニウム化合物等の有機
金属化合物等の硬化剤を添加してもよく、該硬化剤はエ
マルジョンの形で添加してもよい。

【００８７】かくして、架橋構造を有するアクリル系樹
脂（Ａ）の水性エマルジョン中で、アクリル系単量体
（Ｂ）及び加水分解性シリル基含有単量体（Ｃ）を重合
してなる水性コーティング剤組成物が得られ、該水性コ
ーティング剤組成物は、エマルジョンの放置安定性や塗
膜の耐候性、耐汚染性、耐水性に優れ、かつ、耐アルカ
リ性、耐凍害性（温冷条件の繰り返しにおいてもクラッ
ク発生がない）にも優れた効果を示すものであり、特に
建材塗料、接着剤、紙コーティング剤等の用途に有用で
ある。

【００８８】

【実施例】以下、本発明について具体的に説明する。
尚、実施例中、「％」、「部」とあるのは特に断りのな
い限り、重量基準を意味する。

【００８９】実施例１ ［加水分解抑制剤（Ｉ）の製造］コンデンサー、温度
計、撹拌翼を備えたフラスコに、イソプロピルアルコー
ル１００部を仕込み、８０℃に昇温した。次いでアクリ
ル酸２０部、メチルメタクリレート３３部、２−エチル
ヘキシルアクリレート４７部、１−ドデカンチオール３
部にアゾビスイソブチロニトリル１部を溶解した混合液
を８０℃で４時間かけて滴下重合し、更に、８０℃で３
時間重合させた。次いで、撹拌しながらアンモニア水を
添加し、ｐＨ＝７．５に調整して、加水分解抑制剤
（Ｉ）の２７％水−イソプロピルアルコール溶液を得
た。

【００９０】［１段目重合（アクリル系樹脂（Ａ）の水
性エマルジョンの製造）］水７４．５部、乳化剤（Ｇ）
（旭電化（株）製、「アデカリアソープＳＥ−１０
Ｎ」）１．８部及び上記加水分解抑制剤（Ｉ）（樹脂分
２７％）２．６部を混合し、次いでメチルメタクリレー
ト（Ｄ）２０．５部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）１
９．０部、シクロヘキシルメタクリレート（Ｄ）１０．
０部、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｅ）
０．５部、エチルシリケート（Ｆ）（コルコート（株）
製、「ＥＳ−４８」）２４．２部の混合物を添加し、撹
拌混合して予備乳化を行った。該予備乳化液を高圧ホモ
ジナイザー（ＧＡＵＬＩＮ社製）で圧力３００ｋｇ／ｃ
ｍ²、常温で２Ｐａｓｓ処理し、１７０ｎｍの径の油滴
をもつ乳化液１５３．４部を調製した。

【００９１】一方、水２部に乳化剤（Ｇ）（旭電化
（株）製、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」）０．１
５部を溶解した。別途、２，２’−アゾビス２，４−ジ
メチルバレロニトリル０．５部を造膜助剤（ダウケミカ
ル社製、「ダワノールＤＰＮＢ」）３．０部に溶解し、
両液を混合撹拌して重合開始剤の乳化液５．７部を調製
した。

【００９２】そして、重合缶に水２４．３部と、上記モ
ノマー乳化液３６．８部と重合開始剤乳化液０．６８部
の混合液６１．７８部を仕込み、撹拌しながら重合缶内
を窒素置換した。次に６０℃まで昇温してから０．５時
間重合を行い、残りの乳化液（モノマー乳化液１１６．
６部と重合開始剤乳化液２．１５部の混合液）を１．５
時間かけて滴下し重合を行った。滴下終了後、６０℃で
１時間重合続け、アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジ
ョン１８３．４部を得た（樹脂分４０％）。得られたア
クリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンに、造膜助剤
（ダウケミカル社製、「ダワノールＤＰＮＢ」）を５％
添加し、ゲル分率を測定したところ、７０％であった。

【００９３】［２段目重合（水性コーティング剤組成物
の製造）］次に、水２４．２部に乳化剤（Ｇ’）として
旭電化（株）製、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」及
び「アデカリアソープＮＥ−１０」をそれぞれ０．２部
溶解し、次いで、メチルメタクリレート（Ｂ）２５．６
部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）１２．９部、シクロ
ヘキシルメタクリレート（Ｂ）１０．０部、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｃ）１．５部、
１−ドデカンチオール０．０３部の混合物を添加し、撹
拌混合し予備乳化を行った後、上記と同様に調製した重
合開始剤乳化液２．８３部と混合した。該混合液を上記
のアクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョン１８３．４
部中に滴下しながら、６０℃で１．５時間かけて滴下し
重合を行った。滴下終了後、更に２時間重合を続け、冷
却後５％アンモニア水でｐＨを８．０に調整し、エマル
ジョン（水性コーティング剤組成物）を得た。該エマル
ジョンに対して以下の評価を行った。

【００９４】（アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョ
ンの油滴成分の粒子径及び平均粒子径）乳化後の油滴成
分の粒子径と乳化重合後のエマルジョンの平均粒子径を
大塚電子製レーザー光散乱粒径測定機ＤＬＳ−７００で
測定した。

【００９５】（不揮発分）ＪＩＳ Ｋ６８２８に準拠す
る条件にて不揮発分を測定した。

【００９６】（粘度）ＪＩＳ Ｋ７１１７に準拠する回
転粘度計及び条件を用いて２５℃にて粘度を測定した。

【００９７】（粗粒子量）得られたエマルジョンを２０
０ｍｅｓｈの金網で濾過し、濾過残分を１０５℃で１時
間乾燥して得られた粗粒子の重量をエマルジョン１００
ｇに対する重量で示した。

【００９８】（放置安定性）得られたエマルジョンを室
温で３ヶ月放置して、状態を目視で観察し、以下の通り
評価した。 ○・・・変化なし △・・・やや粘度上昇あり ×・・・粘度上昇又はゲル化あり

【００９９】（硬度）ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠する
鉛筆硬度を測定した。

【０１００】（耐候性）得られたエマルジョンに造膜助
剤（ダウケミカル社製、「ダワノールＤＰＮＢ」）をエ
マルジョンに対して７％添加し、１日放置した後、該液
を予めシーラー塗装したスレート板に乾燥膜厚３０μｍ
となるようにアプリケーターで塗工し、１２０℃で１０
分間乾燥後、屋外暴露を９ヶ月行い、塗膜の様子を目視
で観察し、以下の通り評価した。 ◎・・・光沢のある透明被膜であった。 ○・・・やや光沢の低下が見られる程度で、被膜状態は
良好であった。 △・・・光沢の低下と被膜の破壊が見られた。 ×・・・光沢の著しい低下と著しい被膜の破壊（白化、
クラック）が見られた。

【０１０１】（耐汚染性）得られたエマルジョンに造膜
助剤（ダウケミカル社製、「ダワノールＤＰＮＢ」）を
エマルジョンに対して７％添加し、１日放置した後、該
液を予めシーラー塗装したスレート板に乾燥膜厚３０μ
ｍとなるようにアプリケーターで塗工し、１２０℃で１
０分間乾燥後、屋外暴露を９ヶ月行い、塗膜の雨筋を目
視で観察し、以下の通り評価した。 ◎・・・ほとんど雨筋は認められなかった。 ○・・・一部にうっすら雨筋が認められた。 △・・・ところどころに雨筋が認められた。 ×・・・全面にはっきり雨筋が認められた。

【０１０２】（耐水性）得られたエマルジョンに造膜助
剤（ダウケミカル社製、「ダワノールＤＰＮＢ」）をエ
マルジョンに対して７％添加し、１日放置した後、該液
を予めシーラー塗装したスレート板に乾燥膜厚３０μｍ
となるようにアプリケーターで塗工し、１２０℃で１０
分間乾燥後、蒸留水に２４時間浸漬後の表面状態を目視
で観察し、以下の通り評価した。 ◎・・・全く白化、膨れは認められなかった。 ○・・・わずかに白化が認められたが、膨れは認められ
なかった。 △・・・白化や膨れが認められた。 ×・・・白化や膨れが進行し、ところどころで溶出して
いた。

【０１０３】（耐アルカリ性）得られたエマルジョンに
造膜助剤（ダウケミカル社製、「ダワノールＤＰＮ
Ｂ」）をエマルジョンに対して７％添加し、１日放置し
た後、該液を予めシーラー塗装したスレート板に乾燥膜
厚３０μｍとなるようにアプリケーターで塗工し、１２
０℃で１０分間乾燥後、ｐＨ１２のアルカリ温水（５０
℃）に７日間浸漬後の表面状態を目視で観察し、以下の
通り評価した。 ◎・・・全く白化、膨れは認められなかった。 ○・・・わずかに白化が認められたが、膨れは認められ
なかった。 △・・・白化や膨れが認められた。 ×・・・白化や膨れが進行し、乾燥後にクラック発生が
認められた。

【０１０４】（耐凍害性）得られたエマルジョンに造膜
助剤（ダウケミカル社製、「ダワノールＤＰＮＢ」）を
エマルジョンに対して７％添加し、１日放置した後、該
液を予めシーラー塗装したスレート板に乾燥膜厚３０μ
ｍとなるようにアプリケーターで塗工し、１２０℃で１
０分間乾燥後、水中（２０℃）で１時間浸漬した後、
大気中（−２０℃）で２時間放置した。その後再び
及びを繰り返し合計２００サイクル行った。２００サ
イクル後の塗膜の表面状態を２０倍拡大鏡で観察し、以
下の通り評価した。 ◎・・・全くクラックの発生はなく、試験前と塗膜の変
化は認められなかった。 ○・・・わずかに微少クラックが発生した。 △・・・ところどころにクラックが発生した。 ×・・・塗膜全面にクラックが発生した。

【０１０５】実施例２ 実施例１において、２段目重合のメチルメタクリレート
（Ｂ）２５．６部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）１
２．９部、シクロヘキシルメタクリレート（Ｂ）１０．
０部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
（Ｃ）１．５部を、メチルメタクリレート（Ｂ）２４．
５部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）１２．５部、シク
ロヘキシルメタクリレート（Ｂ）１０．０部、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｃ）３．０部
に変更した以外は同様に行い、エマルジョン（水性コー
ティング剤組成物）を得、実施例１と同様の評価を行っ
た。

【０１０６】実施例３ 実施例１において、１段目重合のメチルメタクリレート
（Ｄ）２０．５部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）１
９．０部、シクロヘキシルメタクリレート（Ｄ）１０．
０部、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｅ）
０．５部を、メチルメタクリレート（Ｄ）２０．８部、
ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）１９．２部、シクロヘキ
シルメタクリレート（Ｄ）１０．０部、トリプロピレン
グリコールジアクリレート（Ｅ）０．２５部に変更した
以外は同様に行い、エマルジョン（水性コーティング剤
組成物）を得、実施例１と同様の評価を行った。尚、ア
クリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンのゲル分率は６
０％であった。

【０１０７】実施例４ 実施例１において、１段目重合のメチルメタクリレート
（Ｄ）２０．５部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）１
９．０部、シクロヘキシルメタクリレート（Ｄ）１０．
０部、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｅ）
０．５部を、メチルメタクリレート（Ｄ）２０．０部、
ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）１８．５部、シクロヘキ
シルメタクリレート（Ｄ）１０．０部、トリプロピレン
グリコールジアクリレート（Ｅ）１．５部に変更した以
外は同様に行い、エマルジョン（水性コーティング剤組
成物）を得、実施例１と同様の評価を行った。尚、アク
リル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンのゲル分率は８０
％であった。

【０１０８】実施例５ 実施例１において、１段目重合のメチルメタクリレート
（Ｄ）２０．５部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）１
９．０部、シクロヘキシルメタクリレート（Ｄ）１０．
０部、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｅ）
０．５部を、メチルメタクリレート（Ｄ）２０．０部、
ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）１８．５部、シクロヘキ
シルメタクリレート（Ｄ）１０．０部、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン（Ｅ）１．５部に変更
した以外は同様に行い、エマルジョン（水性コーティン
グ剤組成物）を得、実施例１と同様の評価を行った。
尚、アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンのゲル分
率は７５％であった。

【０１０９】実施例６ 実施例１において、１段目重合時に使用されるエチルシ
リケート（Ｆ）（コルコート（株）製、「ＥＳ−４
８」）を、メチルシリケート（Ｆ）（三菱化学社製、
「ＭＳ−５６」）に変更した以外は同様に行い、エマル
ジョン（水性コーティング剤組成物）を得、実施例１と
同様の評価を行った。尚、アクリル系樹脂（Ａ）の水性
エマルジョンのゲル分率は７０％であった。

【０１１０】実施例７ ［１段目重合（アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョ
ンの製造）］実施例１において、水４４．０６部、乳化
剤（Ｇ）（旭電化（株）製、「アデカリアソープＳＥ−
１０Ｎ」）１．０６部、上記加水分解抑制剤（Ｉ）（樹
脂分２７％）２．６部、メチルメタクリレート（Ｄ）
８．３部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）７．５部、シ
クロヘキシルメタクリレート（Ｄ）４．０部、トリプロ
ピレングリコールジアクリレート（Ｅ）０．２部、エチ
ルシリケート（Ｆ）（コルコート（株）製、「ＥＳ−４
８」）２４．１９部とした以外は同様に行い、乳化液を
調製した。そして重合缶に、水４２．０部、上記モノマ
ー乳化液９１．９１部を仕込み、重合開始剤乳化液１．
１４部の存在下に１時間重合し、アクリル系樹脂（Ａ）
の水性エマルジョン１３５．０５部を得た（樹脂分４０
％）。尚、アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンの
ゲル分率は７０％であった。

【０１１１】［２段目重合（水性コーティング剤組成物
の製造）］次に、実施例１において、水３７．９部、乳
化剤（Ｇ’）として旭電化（株）製、「アデカリアソー
プＳＥ−１０Ｎ」及び「アデカリアソープＮＥ−１０」
をそれぞれ０．２５部、メチルメタクリレート（Ｂ）４
０．９部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）２０．７部、
シクロヘキシルメタクリレート（Ｂ）１６．０部、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｃ）２．
４部、１−ドデカンチオール０．０４部に変更した以外
は同様に滴下重合し、滴下終了後、更に２．５時間重合
を続け、冷却後５％アンモニア水でｐＨを８．０に調整
し、エマルジョン（水性コーティング剤組成物）を得
た。得られたエマルジョン（水性コーティング剤組成
物）について実施例１と同様の評価を行った。

【０１１２】実施例８ ［１段目重合（アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョ
ンの製造）］実施例１において、水９４．６８部、乳化
剤（Ｇ）（旭電化（株）製、「アデカリアソープＳＥ−
１０Ｎ」）１．６８部、上記加水分解抑制剤（Ｉ）（樹
脂分２７％）２．６部、メチルメタクリレート（Ｄ）２
９．０６部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）２６．５９
部、シクロヘキシルメタクリレート（Ｄ）１４．０部、
トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｅ）０．３
５部、エチルシリケート（Ｆ）（コルコート（株）製、
「ＥＳ−４８」）２４．１９部とした以外は同様に行
い、乳化液を調製した。そして重合缶に、水１３．８
部、上記モノマー乳化液３３．１部を仕込み、重合開始
剤乳化液３．９部の存在下に３０分間重合し、その後残
りのモノマー乳化液を２時間かけて滴下重合し、アクリ
ル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョン１９０．６部を得た
（樹脂分４０％）。尚、アクリル系樹脂（Ａ）の水性エ
マルジョンのゲル分率は７０％であった。

【０１１３】［２段目重合（水性コーティング剤組成物
の製造）］次に、実施例１において、水１４．２４部、
乳化剤（Ｇ’）として旭電化（株）製、「アデカリアソ
ープＳＥ−１０Ｎ」及び「アデカリアソープＮＥ−１
０」をそれぞれ０．１２部、メチルメタクリレート
（Ｂ）１５．３部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）７．
８部、シクロヘキシルメタクリレート（Ｂ）６．０部、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｃ）
０．９部、１−ドデカンチオール０．０２部に変更した
以外は同様に１時間かけて滴下重合し、滴下終了後更に
２時間重合を続け、冷却後５％アンモニア水でｐＨを
８．０に調整し、エマルジョン（水性コーティング剤組
成物）を得た。得られたエマルジョン（水性コーティン
グ剤組成物）について実施例１と同様の評価を行った。

【０１１４】実施例９ 実施例１において、１段目重合のメチルメタクリレート
（Ｄ）２０．５部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）１
９．０部、シクロヘキシルメタクリレート（Ｄ）１０．
０部、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｅ）
０．５部を、メチルメタクリレート（Ｄ）１４．９部、
ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）２４．６部、シクロヘキ
シルメタクリレート（Ｄ）１０．０部、トリプロピレン
グリコールジアクリレート（Ｅ）０．５部に変更した以
外は同様に行い、エマルジョン（水性コーティング剤組
成物）を得、実施例１と同様の評価を行った。尚、アク
リル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンのゲル分率は７０
％であった。

【０１１５】実施例１０ 実施例１において、１段目重合時に使用されるエチルシ
リケート（Ｆ）（コルコート（株）製、「ＥＳ−４
８」）を用いなかった以外は同様に行い、エマルジョン
（水性コーティング剤組成物）を得、実施例１と同様の
評価を行った。尚、アクリル系樹脂（Ａ）の水性エマル
ジョンのゲル分率は５０％であった。

【０１１６】比較例１ コンデンサー、温度計、撹拌翼を備えたフラスコに、水
１０５．８部、乳化剤（Ｇ）（旭電化（株）製、「アデ
カリアソープＳＥ−１０Ｎ」）１．８部及び上記加水分
解抑制剤（Ｉ）（樹脂分２７％）２．６部を混合し、次
いでメチルメタクリレート５１．２部、ｎ−ブチルアク
リレート２５．６部、シクロヘキシルメタクリレート２
０．０部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン３．０部、エチルシリケート（コルコート（株）
製、「ＥＳ−４８」）２４．２部、１−ドデカンチオー
ル０．０５部の混合物にアゾビスイソブチロニトリル
０．５部を溶解した溶液を添加し、撹拌混合して予備乳
化を行った。該予備乳化液を高圧ホモジナイザー（ＧＡ
ＵＬＩＮ社製）で圧力１００〜２００ｋｇ／ｃｍ²、常
温で２Ｐａｓｓ処理し、２００ｎｍの径の油滴をもつ乳
化液２３３．５部を調製した。

【０１１７】次に重合缶に水２３．４部と上記乳化液２
８．０２部を仕込み、８０℃まで昇温して３０分間初期
重合を行った後、残りの乳化液を３．５時間かけて滴下
し重合を行った。滴下終了後、更に８０℃で２時間重合
続け、冷却後５％アンモニア水でｐＨを８．０に調整
し、エマルジョン（水性コーティング剤組成物）を得、
実施例１と同様の評価を行った。尚、かかるエマルジョ
ンのゲル分率は９０％であった。

【０１１８】比較例２ 実施例１において、１段目重合のメチルメタクリレート
（Ｄ）２０．５部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）１
９．０部、シクロヘキシルメタクリレート（Ｄ）１０．
０部、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｅ）
０．５部を、トリプロピレングリコールジアクリレート
（Ｅ）を使用せず、メチルメタクリレート（Ｄ）２０．
９部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｄ）１９．１部、シク
ロヘキシルメタクリレート（Ｄ）１０．０部に変更した
以外は同様に行い、エマルジョン（水性コーティング剤
組成物）を得、実施例１と同様の評価を行った。尚、ア
クリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジョンのゲル分率は２
５％であった。

【０１１９】比較例３ 実施例１において、２段目重合のγ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン（Ｃ）を用いなかった以外は
同様に行い、エマルジョン（水性コーティング剤組成
物）を得、実施例１と同様の評価を行った。実施例及び
比較例の結果を表１及び２に示す。

【０１２０】 〔表１〕 （Ａ）油滴成分 平均粒子径 不揮発分 粘度 粗粒子 の粒子径 (nm) (nm) (％) (mPa・s) (mg/Em100g) 実施例１ 170 220 45.5 40.0 17 〃 ２ 170 210 46.4 130.0 20 〃 ３ 170 220 45.8 40.0 18 〃 ４ 170 220 45.5 40.0 20 〃 ５ 170 190 47.4 100.0 4 〃 ６ 160 250 46.5 40.0 21 〃 ７ 160 200 45.5 60.0 15 〃 ８ 180 230 45.8 30.0 20 〃 ９ 170 220 45.6 40.0 15 〃 10 250 300 45.5 20.0 15 比較例１ 200 280 46.2 20.0 11 〃 ２ 170 220 46.0 40.0 15 〃 ３ 170 210 45.5 50.0 5

【０１２１】 〔表２〕 放置 硬度 耐候性 耐汚染性 耐水性 耐アルカリ性 耐凍害性 安定性 実施例１ ○ Ｆ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〃 ２ ○ Ｆ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 〃 ３ ○ Ｆ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〃 ４ ○ Ｆ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〃 ５ ○ Ｆ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 〃 ６ ○ Ｆ ◎ ○ ○ ◎ ◎ 〃 ７ ○ Ｆ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 〃 ８ ○ Ｆ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 〃 ９ ○ Ｆ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〃 10 ○ Ｆ ○ △ ◎ ◎ ◎ 比較例１ ○ Ｈ ○ ◎ ○ × △ 〃 ２ ○ Ｆ ○ ○ ○ △ ○ 〃 ３ ○ Ｆ △ △ △ × ○

【０１２２】

【発明の効果】本発明の水性コーティング剤組成物は、
架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）の水性エマルジ
ョン中で、エチレン性不飽和単量体（Ｂ）及び加水分解
性シリル基含有単量体（Ｃ）を重合してなるため、エマ
ルジョンの放置安定性、塗膜の耐候性、耐汚染性、耐水
性に優れ、かつ、耐アルカリ性、耐凍害性（温冷条件の
繰り返しにおいてもクラック発生がない）にも優れた効
果を示すものであり、特に建材塗料、接着剤、紙コーテ
ィング剤等の用途に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CC021 CC022 CC071 CC072 CE051 CE052 CF021 CF022 CF071 CF072 CG121 CG122 CG141 CG142 CH031 CH032 CH041 CH042 CH051 CH052 CH071 CH072 DL021 DL022 GA03 GA04 GA06 GA07 GA09 GA15 MA14 NA03 NA04 NA05 NA14 NA26 PA18 PB05 PC03 PC04 PC06 PC10

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）
   の水性エマルジョン中で、エチレン性不飽和単量体
   （Ｂ）及び加水分解性シリル基含有単量体（Ｃ）を重合
   してなることを特徴とする水性コーティング剤組成物。
2. 【請求項２】 加水分解性シリル基含有単量体（Ｃ）
   が、トリアルコキシシリル基含有単量体であることを特
   徴とする請求項１記載の水性コーティング剤組成物。
3. 【請求項３】 架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）
   が、アクリル系単量体（Ｄ）及び架橋性単量体（Ｅ）を
   重合して得られることを特徴とする請求項１記載の水性
   コーティング剤組成物。
4. 【請求項４】 架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）
   の水性エマルジョンのゲル分率が３０％以上であること
   を特徴とする請求項１又は３記載の水性コーティング剤
   組成物。
5. 【請求項５】 架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）
   の水性エマルジョン中に、更にテトラアルコキシシラン
   及び／又はその部分加水分解縮合物（Ｆ）を含有させて
   なることを特徴とする請求項１、３又は４記載の水性コ
   ーティング剤組成物。
6. 【請求項６】 架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）
   の水性エマルジョンが、アクリル系単量体（Ｄ）及び架
   橋性単量体（Ｅ）、又はアクリル系単量体（Ｄ）、架橋
   性単量体（Ｅ）、テトラアルコキシシラン及び／又はそ
   の部分加水分解縮合物（Ｆ）を、水媒体中において、乳
   化剤（Ｇ）の存在下に、油滴の径が１０００ｎｍ以下に
   なるように予め乳化させた水性乳化液を、重合開始剤
   （Ｈ）の存在下に重合してなることを特徴とする請求項
   １、３、４又は５記載の水性コーティング剤組成物。
7. 【請求項７】 重合の際に、更に加水分解抑制剤（Ｉ）
   を添加してなることを特徴とする請求項６記載のコーテ
   ィング剤組成物。
8. 【請求項８】 乳化剤（Ｇ）が、反応性界面活性剤であ
   ることを特徴とする請求項６又は７記載のコーティング
   剤組成物。
9. 【請求項９】 架橋構造を有するアクリル系樹脂（Ａ）
   の水性エマルジョンの含有量が、全固形分に対して固形
   分換算で１０〜８０重量％であることを特徴とする請求
   項１〜８いずれか記載の水性コーティング剤組成物。