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JP2002226786A - Luminescent paint composition, coating film forming method and luminous paint - Google Patents

Luminescent paint composition, coating film forming method and luminous paint

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Publication number
JP2002226786A
JP2002226786A JP2001025413A JP2001025413A JP2002226786A JP 2002226786 A JP2002226786 A JP 2002226786A JP 2001025413 A JP2001025413 A JP 2001025413A JP 2001025413 A JP2001025413 A JP 2001025413A JP 2002226786 A JP2002226786 A JP 2002226786A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment
luminous
forming
paint
coating film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001025413A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobuhiko Momose
信彦 百瀬
Katsumi Kunugi
克巳 椚
Masashi Takahashi
正志 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paint Co Ltd filed Critical Nippon Paint Co Ltd
Priority to JP2001025413A priority Critical patent/JP2002226786A/en
Publication of JP2002226786A publication Critical patent/JP2002226786A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light accumulating coating composition which has strong luminosity (or light-emission) and excels in weatherability and water resistance, a coating film-forming method, and a light accumulating coated material obtainable by this method. SOLUTION: A light accumulating coating film layer is formed by coating a light accumulating coating composition comprising a silicate based light accumulating pigment and a vehicle.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ケイ酸塩系蓄光顔
料とビヒクルとを含有する蓄光性塗料組成物、塗膜形成
方法およびこの方法により得られる蓄光性塗装物に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a phosphorescent coating composition containing a silicate phosphorescent pigment and a vehicle, a method for forming a coating film, and a phosphorescent coated article obtained by this method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、蓄光顔料(長残光性燐光体)
としては、ZnS:Cu、(Ca,Sr)S:Bi燐光
体などが知られており、夜光塗料としては、ZnS:C
u燐光体が広く使用されている。このような蓄光顔料
は、太陽光や蛍光灯などの光を吸収して励起(蓄光)
し、暗所で発光する性質を持っている。また、光吸収−
蓄光−発光のサイクルを何度でも繰り返すことができる
ので、蓄光顔料は、防災や安全などのための標識、標
示、自動車室内や建物内の各所案内標示、タイピン、ペ
ンダント等のアクセサリー類、時計用文字盤、浮き、ル
アー等の釣り具などに広く利用されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, phosphorescent pigments (long afterglow phosphors) have been used.
Are known as ZnS: Cu, (Ca, Sr) S: Bi phosphors, and ZnS: C is used as a luminous paint.
u-phosphors are widely used. Such a luminous pigment absorbs light such as sunlight or fluorescent light and is excited (luminous).
It has the property of emitting light in a dark place. In addition, light absorption-
The phosphorescent pigment can be used repeatedly as many times as necessary, so phosphorescent pigments can be used for signs and signs for disaster prevention and safety, signs for various places in automobiles and buildings, accessories such as tie pins and pendants, and watches. Widely used for fishing gear such as dials, floats and lures.

【0003】なお、ZnS:Cu又はZnS/Cuとい
う表記は、母体結晶がZnS(硫化亜鉛)で、賦活剤が
Cu(銅)であることを示す。この賦活剤は、母体結晶
中で発光中心(結晶中における励起エネルギーが最終的
に光に変換される局所的な場所)を形成する。
The notation ZnS: Cu or ZnS / Cu indicates that the host crystal is ZnS (zinc sulfide) and the activator is Cu (copper). The activator forms an emission center (a local place in the crystal where the excitation energy is finally converted to light) in the host crystal.

【0004】蓄光顔料の他の例として、例えば、特開昭
61−40382号公報には、蓄光性顔料、合成樹脂、
光可透性粉末および有機溶剤を配合した「発光性スプレ
ー塗料」が提案されている。ここで、蓄光性顔料として
は、亜鉛、カドミウム、アルカリ土類稀金属等の硫化物
が例示され、光可透性粉末としては、ガラス、マイカ、
シリカ等の無機質粉末、プラスチック、セルローズ、澱
粉等の有機質粉末が例示されている。また、光可透性粉
末は、蓄光性顔料100重量に対して1〜50重量部添
加することが開示されている。
As another example of a luminous pigment, for example, JP-A-61-40382 discloses a luminous pigment, a synthetic resin,
A “light-emitting spray paint” containing a light-permeable powder and an organic solvent has been proposed. Here, as the phosphorescent pigment, zinc, cadmium, sulfides such as alkaline earth rare metals are exemplified, and as the light-permeable powder, glass, mica,
Examples thereof include inorganic powders such as silica, and organic powders such as plastic, cellulose, and starch. Further, it is disclosed that 1 to 50 parts by weight of the light-transmitting powder is added to 100 parts by weight of the luminous pigment.

【0005】また、特開平3−180605号公報に
は、透光性を備えた樹脂中に、セラミックの粒子と無機
系発光体の粒子とが混入されてなる「複合材」が開示さ
れている。ここで、セラミックの粒子としては、ガラス
系、アルミナ系のものが例示され、無機系発光体の粒子
としては、トリチウムやプロメチウム、その他硫化物に
微量の放射性物質が混入されたものが例示されている。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 3-180605 discloses a "composite material" in which ceramic particles and inorganic light emitting particles are mixed in a resin having a light transmitting property. . Here, as the ceramic particles, glass-based and alumina-based particles are exemplified, and as the inorganic light-emitting particles, tritium, promethium, and other sulfides in which a trace amount of a radioactive substance is mixed are exemplified. I have.

【0006】しかしながら、上述のZnS:Cu等の蓄
光顔料は、残光輝度が極めて低く、その残光の減衰も急
激であり、更に一晩中視認できるほどの輝度はなかっ
た。また、特開平3−180605号公報に提案されて
いるような、放射性物質を加え、その放射線によって蓄
光顔料等を励起させて長時間蓄光顔料を発光させる方法
もあるが、放射性物質は厳しい安全管理基準のもとで取
り扱わなければならず、人体に触れるような蓄光体にお
いては処理面積等に制限があり、しかも廃棄物の処理に
も多額の費用がかかるという問題があった。
However, the above-mentioned phosphorescent pigments such as ZnS: Cu have extremely low afterglow luminance, the afterglow is attenuated rapidly, and there is no luminance that can be visually recognized overnight. There is also a method proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-180605, in which a radioactive substance is added and the phosphorescent pigment or the like is excited by the radiation to cause the phosphorescent pigment to emit light for a long period of time. There is a problem in that a light storage medium that touches the human body has to be treated under a standard, and the processing area and the like are limited, and the disposal of waste requires a large amount of cost.

【0007】ところが、近年、アルミン酸ストロンチウ
ム(SrAl24)燐光体(蓄光顔料)が開発され(特
許第2543825号(特開平7−11250号公
報))、SrAl24を母体結晶とし、希土類元素であ
るユーロピウム(Eu)およびジスプロシウム(Dy)
等を賦活剤として添加した蓄光性蛍光体(SrAl
24:Eu2+:Dy3+)である「N夜光ルミノーバ」
(根元特殊化学(株)社製)が注目されている。
However, in recent years, strontium aluminate (SrAl 2 O 4 ) phosphor (phosphorescent pigment) has been developed (Japanese Patent No. 2543825 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-11250)), and SrAl 2 O 4 is used as a host crystal. Rare earth elements europium (Eu) and dysprosium (Dy)
Phosphor (SrAl) to which is added an activator
2 O 4: Eu 2+: a Dy 3+) "N luminous Ruminoba"
(Nemoto Special Chemical Co., Ltd.) has been attracting attention.

【0008】上記SrAl24蓄光顔料は、原材料粉末
として、SrCO3(純度99.2%)、Al23(純
度99.9%)及びフラックスの所定量に、Eu等の賦
活剤を添加して混合し、1200℃以上の高温下、還元
雰囲気中で3時間焼成することにより合成される。
The SrAl 2 O 4 phosphorescent pigment is prepared by adding an activator such as Eu to a predetermined amount of SrCO 3 (purity 99.2%), Al 2 O 3 (purity 99.9%) and flux as raw material powders. It is synthesized by adding, mixing, and firing at a high temperature of 1200 ° C. or more in a reducing atmosphere for 3 hours.

【0009】上記蓄光顔料SrAl24は、人間の視感
度のスペクトルに近似した発光スペクトルを示し(発光
ピーク波長520nm)、また短波長領域の紫外線に対
しても励起効率が高いブロードな励起スペクトル(発光
ピーク波長約365nm)を示し、蓄光顔料として優れ
た基本性能を有する。また、残光輝度は、従来広く使用
されているZnS:Cu(約0.4cd/m2)に比べ
て約5〜10倍以上(2.0cd/m2)と極めて高
く、その残光の減衰も緩やかである(従来のZnS:C
uの約200分に比べて約5〜10倍以上(約2000
分以上)である。)と称している。
The luminous pigment SrAl 2 O 4 has an emission spectrum similar to that of human luminosity (emission peak wavelength: 520 nm), and has a broad excitation spectrum having a high excitation efficiency even for ultraviolet rays in a short wavelength region. (Emission peak wavelength: about 365 nm), and has excellent basic performance as a luminous pigment. Further, the afterglow luminance is conventionally widely used ZnS: Cu (about 0.4 cd / m 2) about 5 to 10 times or more the (2.0cd / m 2) and very high, the afterglow The attenuation is also moderate (conventional ZnS: C
u is about 5 to 10 times or more compared to about 200 minutes (about 2000
Minutes or more). ).

【0010】そして、上述の蓄光顔料SrAl24を使
用した製品がいくつか提案されている。
Several products using the luminous pigment SrAl 2 O 4 have been proposed.

【0011】例えば、特開平7−48532号公報に
は、外表面に酸化アルミニウムストロンチウムを発光基
体とした蓄光性夜光塗料を形成した「夜光塗料付き装飾
部材」、例えば時計文字盤等の装飾部材が提案されてい
る。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-48532 discloses a "decorative member with a luminous paint" in which a luminous luminous paint having aluminum strontium oxide as a light-emitting substrate is formed on the outer surface, such as a decorative member such as a clock face. Proposed.

【0012】また、特開平7−313036号公報に
は、少なくともSrAl24を含んで形成した蛍光物質
を用いて誘虫する「誘虫方法及び装置」方法が提案され
ている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-313036 proposes a method for attracting insects using a fluorescent substance containing at least SrAl 2 O 4 .

【0013】更に、特開平8−207194号公報に
は、表面は反射性を有する基材層上に第1透明樹脂層、
蓄光層及び第2透明層が順次積層されてなり、上記蓄光
層の蓄光顔料がSrAl24であり、該蓄光層が第1及
び第2透明樹脂層により密封状態に被覆されてなる「蓄
光体」が提案されている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-207194 discloses that a first transparent resin layer is provided on a base material layer having a reflective surface.
A luminous layer formed by sequentially laminating a luminous layer and a second transparent layer, the luminous pigment of the luminous layer is SrAl 2 O 4 , and the luminous layer is hermetically covered with the first and second transparent resin layers. Body "has been proposed.

【0014】また更に、特開平8−127937号公報
には、蓄光性蛍光体を熱可塑性樹脂に配合して形成した
「蓄光性蛍光を有する繊維製品」であって、蓄光性蛍光
体として、M1-XAl24-Xで表される組成の化合物
で、Mは、カルシウム、ストロンチウム、バリウムから
なる群から選ばれる少なくとも1つ以上の金属元素から
なる化合物を母結晶にしたものを用い、更にXが−0.
33≦X≦0.60の範囲にあるものを用いた繊維製品
が提案されている。
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-127937 discloses a "fiber product having luminous fluorescence" formed by blending a luminous phosphor with a thermoplastic resin. 1-X Al 2 O 4-X A compound having a composition represented by X , wherein M is a compound obtained by using, as a mother crystal, a compound comprising at least one metal element selected from the group consisting of calcium, strontium, and barium. And X is -0.
A fiber product using a material in the range of 33 ≦ X ≦ 0.60 has been proposed.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、蓄光性
(又は放光性)のより強い塗料組成物の要請が高まって
いるが、上述の従来の蓄光性の塗料組成物及び反射剤を
含有する夜光塗料又は蛍光塗料は、その要請を十分に満
たすものではない。
However, in recent years, there has been an increasing demand for a coating composition having a higher light-storing property (or light-emitting property). Luminescent paints or fluorescent paints do not fully meet the demands.

【0016】また、上述の従来の蓄光性の塗料組成物等
は、例えば自動車用ホイール等のようなアウトドアで使
用する製品用の塗料として用いるためには、耐候性およ
び耐水性が十分ではない。
In addition, the above-mentioned conventional luminous paint composition and the like have insufficient weather resistance and water resistance in order to be used as a paint for products used outdoors, such as automobile wheels.

【0017】本発明は以上のような課題に鑑みてなされ
たものであり、その目的は、蓄光性(又は放光性)が強
く、耐候性および耐水性にも優れた蓄光性塗料組成物、
塗膜形成方法およびこの方法により得られる蓄光性塗装
物を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a luminous paint composition having a strong luminous property (or luminous property) and excellent weather resistance and water resistance.
An object of the present invention is to provide a method for forming a coating film and a luminous paint obtained by the method.

【0018】[0018]

【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ために、本発明の蓄光性塗料組成物は、ケイ酸塩系蓄光
顔料およびビヒクルを含有することを特徴としている。
In order to achieve the above-mentioned object, a luminous coating composition of the present invention is characterized by containing a silicate-based luminous pigment and a vehicle.

【0019】ここで、前記ケイ酸塩系系蓄光顔料は、M
MgSi(式中、Mは少なくともCa、Sr、
Baのいずれかである)で示される化合物である。前記
蓄光性塗料組成物の塗料固形分100質量部に対するケ
イ酸塩系蓄光顔料の固形分割合(PWC)は、0.01
〜80%であることが好ましい。
Here, the silicate-based luminous pigment is M
2 MgSi 2 O 7 (wherein M is at least Ca, Sr,
Ba). The solid content ratio (PWC) of the silicate phosphorescent pigment to 100 parts by mass of the solid content of the luminous paint composition is 0.01%.
It is preferably about 80%.

【0020】また、本発明の蓄光性塗膜の形成方法は、
基材上に、前記蓄光性塗料組成物により蓄光コート層を
形成した後、この蓄光コート層上に干渉性顔料を含有す
る干渉クリヤーコート層を形成し、更にその上にトップ
クリヤーコート層を形成することを特徴としている。
The method for forming a luminous coating film of the present invention comprises:
After forming a luminous coating layer with the luminous coating composition on a substrate, an interference clear coat layer containing an interference pigment is formed on the luminous coating layer, and a top clear coat layer is further formed thereon. It is characterized by doing.

【0021】ここで、前記トップクリヤーコート層を、
(1)カルボキシル基含有ポリマーおよびエポキシ基含
有ポリマー、(2)フッ素樹脂、または、(3)シリコ
ン樹脂、を含む塗料から形成すれば、塗膜の耐候性およ
び耐酸性雨性を高めることができる。
Here, the top clear coat layer is
When formed from a paint containing (1) a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer, (2) a fluororesin, or (3) a silicone resin, the weather resistance and acid rain resistance of the coating film can be enhanced. .

【0022】また、前記蓄光コート層を形成する前に、
淡彩色系ベースコート層を形成しておくこともできる。
なお、淡彩色系ベースコート層の明度(N)は6〜9.
5である。
Before forming the phosphorescent coating layer,
A light-colored base coat layer may be formed in advance.
The lightness (N) of the light-colored base coat layer is 6-9.
5

【0023】更に、本発明の蓄光性塗膜の形成方法は、
透明性基材上に、干渉性顔料を含有する干渉クリヤーコ
ート層を形成した後、この干渉クリヤーコート層上に前
記蓄光性塗料組成物により蓄光コート層を形成すること
を特徴としている。
Further, the method for forming a luminous coating film of the present invention comprises:
After forming an interference clear coat layer containing an interference pigment on a transparent base material, a luminous coating layer is formed on the interference clear coat layer with the luminous coating composition.

【0024】ここで、前記蓄光コート層を形成した後
に、淡彩色系ベースコート層を形成することもできる。
Here, after forming the luminous coat layer, a light-colored base coat layer may be formed.

【0025】また、前記干渉性顔料としては、マイカ顔
料、アルミナフレーク顔料、シリカフレーク顔料、チタ
ンフレーク顔料、ガラスフレーク顔料およびホログラム
顔料よりなる群から選ばれた少なくとも一種の顔料を用
いることができる。
As the interference pigment, at least one kind of pigment selected from the group consisting of mica pigment, alumina flake pigment, silica flake pigment, titanium flake pigment, glass flake pigment and hologram pigment can be used.

【0026】さらに、本発明の蓄光性塗装物は、被塗物
上に、本発明の上記蓄光性塗膜の形成方法を用いて蓄光
性塗膜を形成することにより得ることができる。上記被
塗物として好適なものとしては、例えば、テント、テニ
スコート、車、建築物の内外装飾、広告看板などが挙げ
られる。
Further, the luminous coating material of the present invention can be obtained by forming a luminous coating film on the object to be coated by using the method of forming a luminous coating film of the present invention. Preferable examples of the object to be coated include tents, tennis courts, cars, interior and exterior decorations of buildings, advertising signs, and the like.

【0027】[0027]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳述する。
Embodiments of the present invention will be described below in detail.

【0028】[蓄光性塗料組成物]本発明の蓄光性塗料組
成物は、(A)ケイ酸塩系蓄光顔料、および、(B)ビ
ヒクル、を含有する。以下に、これら組成物について具
体的に説明する。
[Luminescent paint composition] The luminous paint composition of the present invention contains (A) a silicate phosphorescent pigment and (B) a vehicle. Hereinafter, these compositions will be specifically described.

【0029】(A)ケイ酸塩系蓄光顔料 ケイ酸塩系蓄光顔料は、ケイ酸ストロンチウム(M
gSi)で示される化合物(式中、Mは少なくと
もCa、Sr、Baのいずれかである)を主成分(母体
結晶)とするものである。
(A) Silicate phosphorescent pigment The silicate phosphorescent pigment is strontium silicate (M 2 M
gSi 2 O 7 ) (wherein M is at least one of Ca, Sr, and Ba) as a main component (base crystal).

【0030】すなわち、本発明の蓄光性塗料組成物は、
ケイ酸塩系蓄光顔料を主成分(母体結晶)として含有し
ているため、この組成物により形成された塗装物が、蓄
光性(又は放光性)が強く、耐候性および耐水性にも優
れた性質を有するようになる。
That is, the luminous coating composition of the present invention comprises:
Since it contains a silicate phosphorescent pigment as the main component (base crystal), the coating formed by this composition has strong luminous (or light-emitting) properties and excellent weather resistance and water resistance. It has the property which was.

【0031】このケイ酸塩系蓄光顔料には、賦活剤とし
て、ユーロピウム(Eu)、ジスプロニウム(Dy)等
を添加することができる。例えば、Eu、Dyは母体結
晶に対してそれぞれ0.5mol含有される。
To this silicate phosphorescent pigment, europium (Eu), dyspronium (Dy) or the like can be added as an activator. For example, Eu and Dy are each contained at 0.5 mol with respect to the parent crystal.

【0032】また、このケイ酸塩系蓄光顔料には、更に
硼素、燐を添加するのが好ましい。
It is preferable to further add boron and phosphorus to the silicate phosphorescent pigment.

【0033】ケイ酸塩系蓄光顔料は粒子状であり、平均
粒子径は1〜100μmであり、5〜30μmであるの
が好ましい。ケイ酸塩系蓄光顔料としては、例えば「E
VER−BRIGHT」(株式会社太平洋経済開発社
製)を用いることができる。
The silicate phosphorescent pigment is in the form of particles, and has an average particle diameter of 1 to 100 μm, preferably 5 to 30 μm. Examples of the silicate phosphorescent pigment include “E
VER-BRIGHT "(manufactured by Taiheiyo Keizai Kaisha, Ltd.).

【0034】ケイ酸塩系蓄光顔料の平均粒子径が1μm
未満の場合には、自然発光性、放光反射性が低下すると
いう不都合が生じ、一方、平均粒子径が100μmを超
えると塗膜形成が困難となる。
The average particle diameter of the silicate phosphorescent pigment is 1 μm.
When the average particle diameter is less than 100 μm, it becomes difficult to form a coating film.

【0035】また、ケイ酸塩系蓄光顔料は、蓄光性塗料
組成物の塗料固形分100重量部に対して0.01〜8
0%含有させるのが好ましいが、5〜80%、更には2
0〜50%含有させるのがより好ましい。ケイ酸塩系蓄
光顔料の含有量が0.01%未満の場合には、自然発光
性、放光反射性が低下するという不都合が生じ、一方、
80%を超えると、塗膜としての密着性が低下するとい
う不都合が生じる。
The silicate phosphorescent pigment is used in an amount of 0.01 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the luminous paint composition.
0% is preferable, but 5% to 80%, more preferably 2%
It is more preferable to contain 0 to 50%. When the content of the silicate phosphorescent pigment is less than 0.01%, there arises a disadvantage that the natural light emission and the light emission reflection are reduced.
If it exceeds 80%, there is a disadvantage that the adhesion as a coating film is reduced.

【0036】(B)ビヒクル 本発明においては、ビヒクルとして、光(特に励起光と
なる紫外線)を透過し得る熱硬化性樹脂及び硬化剤が使
用される。
(B) Vehicle In the present invention, a thermosetting resin and a curing agent which can transmit light (in particular, ultraviolet light serving as excitation light) are used as the vehicle.

【0037】ここで、熱硬化性樹脂としては、アクリル
樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
シリコン変性ポリエステル樹脂、フッ素樹脂等のベース
レジンを挙げることができる。
Here, as the thermosetting resin, acrylic resin, silicone-modified acrylic resin, polyester resin,
Base resins such as silicone-modified polyester resin and fluororesin can be used.

【0038】上記熱硬化性樹脂の配合量は、塗料固形分
100重量部に対して5〜30重量部、好ましくは8〜
25重量部、より好ましくは10〜20重量部である。
The amount of the thermosetting resin is 5 to 30 parts by weight, preferably 8 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the paint.
It is 25 parts by weight, more preferably 10 to 20 parts by weight.

【0039】一方、本発明におけるビヒクルとして、熱
可塑性樹脂を用いることもできる。熱可塑性樹脂として
は、塗料分野で通常用いることができる塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化オレフィン系樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル、塩化ビニリデン及び
これらを共重合したビニル樹脂、セルロース系樹脂、ア
セタール樹脂、アルキド樹脂、塩化ゴム系樹脂等を挙げ
ることができる。
On the other hand, a thermoplastic resin can be used as the vehicle in the present invention. As the thermoplastic resin, chlorinated polyethylene, chlorinated olefin-based resins such as chlorinated polypropylene, vinyl chloride resin, vinyl acetate, vinylidene chloride, and vinyl resins copolymerized with these, and cellulose-based resins that can be generally used in the field of paints , Acetal resins, alkyd resins, chlorinated rubber resins and the like.

【0040】本発明の塗料組成物は、上記樹脂の選択に
より常温(自然)乾燥、強制乾燥、焼付等によって硬化
させることが可能である。
The coating composition of the present invention can be cured by ordinary temperature (natural) drying, forced drying, baking, etc., by selecting the above resin.

【0041】(C)その他の添加剤 本発明において、上記成分に、更に、(a)放光剤、
(b)着色顔料、(c)体質顔料、(d)防錆顔料、
(e)干渉性顔料、(f)蛍光顔料等の各種顔料を添加
することができる。
(C) Other Additives In the present invention, (a) a light emitting agent,
(B) coloring pigment, (c) extender pigment, (d) rust-preventive pigment,
Various pigments such as (e) interference pigments and (f) fluorescent pigments can be added.

【0042】(a)放光剤 放光剤としては、MAl24で表される化合物(式中、
Mは少なくともCa、Sr、Baのいずれかの元素であ
る)、具体的には、CaAl24、SrAl24、Ba
Al24が挙げられる。放光剤の原料としては、例えば
「N夜光ルミノーバ」(根元特殊化学(株)社製)を用
いることができる。
(A) Light Emitting Agent As the light emitting agent, a compound represented by MAl 2 O 4 (wherein:
M is at least one element of Ca, Sr and Ba), specifically, CaAl 2 O 4 , SrAl 2 O 4 , Ba
Al 2 O 4 is mentioned. As a raw material of the light emitting agent, for example, "N Luminescent Luminova" (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd.) can be used.

【0043】(b)着色顔料 着色顔料としては、例えば有機系のアゾレーキ系顔料、
不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系
顔料、インジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔
料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソイ
ンドリノン系顔料、金属錯体顔料など、無機系の黄鉛、
黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタ
ンなどが挙げられる。
(B) Color Pigment As the color pigment, for example, an organic azo lake pigment,
Inorganic graphite such as insoluble azo pigment, condensed azo pigment, phthalocyanine pigment, indigo pigment, perinone pigment, perylene pigment, dioxazine pigment, quinacridone pigment, isoindolinone pigment, metal complex pigment, etc. ,
Yellow iron oxide, red iron oxide, carbon black, titanium dioxide and the like can be mentioned.

【0044】(c)体質顔料 体質顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ク
レー、タルクなどを用いることができる。
(C) Extender Pigment As the extender pigment, calcium carbonate, barium sulfate, clay, talc or the like can be used.

【0045】(d)防錆顔料 塗料用に使われる各種の防錆顔料を目的に応じて用いる
ことができる。
(D) Rust preventive pigments Various rust preventive pigments used for paints can be used according to the purpose.

【0046】(e)干渉性顔料 干渉性顔料としては、マイカ顔料、アルミナフレーク顔
料、シリカフレーク顔料、チタンフレーク顔料、ガラス
フレーク顔料およびホログラム顔料よりなる群から選ば
れた少なくとも一種の顔料を用いることができるが、こ
の中でもガラスフレーク顔料を用いるのが好ましい。
(E) Interfering pigment As the interfering pigment, at least one kind of pigment selected from the group consisting of mica pigment, alumina flake pigment, silica flake pigment, titanium flake pigment, glass flake pigment and hologram pigment is used. Of these, glass flake pigments are preferably used.

【0047】(f)蛍光顔料 蛍光顔料としては、蛍光増白剤(ユビテックスOB(チ
バガイギー社製)等)を用いることができる。
(F) Fluorescent Pigment As the fluorescent pigment, a fluorescent whitening agent (such as Ubitex OB (manufactured by Ciba Geigy)) can be used.

【0048】上記各種顔料の添加量は、熱硬化性樹脂及
び硬化剤の固形成分の合計を100重量部としたときに
100重量部以下となるようにするのが好ましい。
It is preferable that the addition amount of the various pigments is 100 parts by weight or less when the total of the solid components of the thermosetting resin and the curing agent is 100 parts by weight.

【0049】さらに、その他の添加剤として、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ブチル錫ラウレート等の硬化触媒、
ベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、フェノール系やスル
フィド系等の酸化防止剤、シリコーンや有機高分子等の
表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、ヒュームドシリカ等
の防錆剤等の添加剤を使用することができる。これらの
添加剤は、熱硬化性樹脂及び硬化剤の固形成分の合計を
100重量部としたときに、5重量部以下の量となるよ
うに配合することができる。
Further, as other additives, a curing catalyst such as butyltin laurate dodecylbenzenesulfonate,
Additives such as benzophenone-based UV absorbers, antioxidants such as phenolic and sulfide-based, surface conditioners such as silicone and organic polymers, anti-sagging agents, thickeners, and rust inhibitors such as fumed silica. Can be used. These additives can be blended in an amount of 5 parts by weight or less when the total of the solid components of the thermosetting resin and the curing agent is 100 parts by weight.

【0050】また、塗料の粘度を調整するために、ベン
ゼン、トルエン、エチルベンゼン、クロロベンゼン等の
芳香族炭化水素、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサ
ン、パークロロエチレン等の脂肪族炭化水素、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトアルコール等
のケトン類、酢酸カルビトール、ブチルカルビトール等
のエーテル類や、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド、ニトロプロパン、スチレン、ミネ
ラルスピリット、水等の塗料分野で通常用いられる溶剤
を、適宜選択して単独で又は混合して用いることができ
る。塗装時の固形分は30〜80%とすることが好まし
い。
In order to adjust the viscosity of the paint, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, ethylbenzene and chlorobenzene, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, ethylcyclohexane and perchloroethylene, ethyl acetate, butyl acetate and acetic acid are used. Esters such as isobutyl, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Ketones such as cyclohexanone, isophorone, and diacetalcohol; ethers such as carbitol acetate and butyl carbitol; and solvents usually used in the coating field such as dioxane, tetrahydrofuran, dimethylformamide, nitropropane, styrene, mineral spirit, and water. Can be appropriately selected and used alone or as a mixture. The solid content at the time of coating is preferably 30 to 80%.

【0051】上記各成分は、通常、塗料製造に用いられ
ているペイントシェーカー、ディゾルバー、ボールミ
ル、サンドグラインドミル、ニーダー等の装置を用いて
分散させることができる。
Each of the above components can be dispersed using an apparatus such as a paint shaker, a dissolver, a ball mill, a sand grind mill, or a kneader which is usually used for the production of paint.

【0052】[塗膜形成方法]本発明の蓄光性塗料組成物
を用いて塗装を実施することができる基材としては、
鉄、亜鉛−鉄、亜鉛−アルミニウム、亜鉛−マンガン、
亜鉛−コバルト、亜鉛−ニッケル−クロム、亜鉛−ニッ
ケル−コバルト、亜鉛−ニッケル等の合金、アルミニウ
ム、マグネシウム、銅もしくは各種合金を含む金属類を
始めとして、ガラス、セメント、コンクリートなどの無
機材料、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリアクリル、ポリエ
ステル、エチレン−ポリビニルアルコール共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート、ポリ
ウレタン等の樹脂成形品及び各種FRPなどのプラスチ
ック材料、木材、繊維材料などが挙げられる。
[Coating film forming method] The base material on which the coating can be carried out using the phosphorescent coating composition of the present invention includes:
Iron, zinc-iron, zinc-aluminum, zinc-manganese,
Alloys such as zinc-cobalt, zinc-nickel-chromium, zinc-nickel-cobalt and zinc-nickel; metals including aluminum, magnesium, copper or various alloys; inorganic materials such as glass, cement and concrete; polyethylene Resin molded products such as polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide, polyacryl, polyester, ethylene-polyvinyl alcohol copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate, polyurethane and the like. Examples include plastic materials such as various FRPs, wood, and fiber materials.

【0053】被塗基材に予め適宜な清浄化処理、化成処
理、アンダーコート処理を行うことは任意である。
It is optional to perform an appropriate cleaning treatment, chemical conversion treatment, or undercoat treatment on the substrate to be coated in advance.

【0054】被塗基材には、前記蓄光性塗料組成物によ
る蓄光コート層形成工程、干渉性顔料を含有する干渉ク
リヤーコート層形成工程、およびトップクリヤーコート
層形成工程が順次施される。
The substrate to be coated is sequentially subjected to the step of forming a luminous coating layer using the luminous coating composition, the step of forming an interference clear coat layer containing an interference pigment, and the step of forming a top clear coat layer.

【0055】ここで、トップクリヤーコート層は、
(1)カルボキシル基含有ポリマーおよびエポキシ基含
有ポリマー、(2)フッ素樹脂、または、(3)シリコ
ン樹脂、を含む塗料から形成されていてよい。
Here, the top clear coat layer is
It may be formed from a paint containing (1) a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer, (2) a fluororesin, or (3) a silicone resin.

【0056】このとき、前記蓄光コート層を形成する前
に、淡彩色系ベースコート層を形成しておいてもよい。
At this time, a light-colored base coat layer may be formed before forming the luminous coat layer.

【0057】一方、被塗基材が透明性基材である場合に
は、この透明性基材には、干渉性顔料を含有する干渉ク
リヤーコート層形成工程、および前記蓄光性塗料組成物
による蓄光コート層形成工程が順次施される。
On the other hand, when the substrate to be coated is a transparent substrate, the transparent substrate is subjected to a step of forming an interference clear coat layer containing an interference pigment, and A coat layer forming step is sequentially performed.

【0058】このときは、前記蓄光コート層を形成した
後に、淡彩色系ベースコート層を形成することもでき
る。
In this case, a light-colored base coat layer may be formed after forming the light-storing coat layer.

【0059】前記干渉クリヤーコート層は、干渉性顔料
およびビヒクルを含有する干渉性塗料により形成される
塗膜層である。
The interference clear coat layer is a coating layer formed by an interference paint containing an interference pigment and a vehicle.

【0060】ここで、ビヒクルとしては、前記蓄光性塗
料組成物に含まれるものと同じものを使用することがで
きる。
Here, the same vehicle as that contained in the luminous paint composition can be used as the vehicle.

【0061】なお、塗装は、被塗基材に直接行うことも
できるが、エポキシ系、ポリエステル系、エポキシポリ
エステル系のプライマーを施しておくことが、防錆性の
視点から好ましい。また、例えば自動車単体の塗装等に
おいては、通常、表面化成処理後に電着塗料などによる
下塗り、中塗り(ポリエステル/メラミン系)塗装を順
次施し、塗膜が硬化した後に塗装することが好ましい。
特に、自動車バンパー等のプラスチック部材は、プライ
マーを施しておくことが、密着性の観点より好ましい。
The coating can be performed directly on the substrate to be coated, but it is preferable to apply an epoxy-based, polyester-based, or epoxy polyester-based primer from the viewpoint of rust prevention. In addition, for example, in the case of painting an automobile alone, it is usually preferable to sequentially apply a primer and an intermediate coat (polyester / melamine) after electrodeposition treatment, and then apply after the coating is cured.
In particular, it is preferable to apply a primer to a plastic member such as an automobile bumper from the viewpoint of adhesion.

【0062】塗膜の膜厚は、目的に応じて適宜に選択す
ることができる。なお、多層塗膜は、2コート1ベーク
方式、2コート2ベーク方式、3コート1ベーク方式、
3コート2ベーク方式、3コート3ベーク方式等で行う
ことができる。
The thickness of the coating film can be appropriately selected according to the purpose. In addition, a multilayer coating film is a two-coat one-bake method, a two-coat two-bake method, a three-coat one-bake method,
It can be performed by a three-coat two-bake method, a three-coat three-bake method, or the like.

【0063】上述したケイ酸塩系蓄光顔料を含む本発明
の蓄光性塗料組成物は、塗料として被塗物となる各種の
基材面に塗装され、基材面には単層もしくは多層の塗膜
が形成される。塗装方法は特に限定されず、エアスプレ
ー塗装、エアレス塗装、静電塗装、ロールコート塗装、
カーテンコート塗装など常用の塗装手段を用いることが
できる。
The luminous coating composition of the present invention containing the above-mentioned silicate phosphorescent pigment is applied as a coating to various substrate surfaces to be coated, and a single-layer or multilayer coating is applied to the substrate surface. A film is formed. Coating method is not particularly limited, air spray coating, airless coating, electrostatic coating, roll coating,
Conventional coating means such as curtain coating can be used.

【0064】[蓄光性塗装物]本発明に係る蓄光性に優れ
た塗装物は、上述した塗膜形成方法により得られるもの
である。
[Luminescent coating] The luminous coating according to the present invention is obtained by the above-mentioned coating film forming method.

【0065】塗膜の焼付条件は、炉温70〜200℃、
3〜30分程度とすることが好ましい。樹脂または基材
の種類によっては、常温での乾燥によって塗膜を形成す
ることも可能である。
The baking conditions for the coating film were as follows: furnace temperature 70 to 200 ° C.
It is preferable to set it for about 3 to 30 minutes. Depending on the type of resin or substrate, it is also possible to form a coating film by drying at room temperature.

【0066】焼付温度が上記範囲より低い場合には、塗
膜が十分硬化しないため、造膜が不十分となり、塗膜と
しての性能が出ず、塗膜としての耐食性も低下する。一
方、焼付温度が上記範囲より高い場合には、塗膜がいわ
ゆるオーバーベークの状態となり、塗膜の黄変、密着性
の低下をきたす。
When the baking temperature is lower than the above range, the coating film is not sufficiently cured, so that the film formation becomes insufficient, the performance as the coating film is not obtained, and the corrosion resistance as the coating film is reduced. On the other hand, when the baking temperature is higher than the above range, the coating film is in a so-called overbaked state, which causes yellowing of the coating film and a decrease in adhesion.

【0067】本発明の蓄光性塗装物は、例えば、出入り
口用パネル、階段の縁、配電盤、ハンドレール、ハンド
ル、鍵穴、スイッチ、誘導表示板、バンパー、ガードレ
ール、非常用器具、避難用器具、プレコート鋼板、自動
車ボディーとその部品(特にアルミニウムホイールやバ
ンパー)等に利用することができる。
The luminous paint of the present invention may be, for example, a doorway panel, an edge of a staircase, a switchboard, a handrail, a handle, a keyhole, a switch, a guidance display panel, a bumper, a guardrail, an emergency device, an evacuation device, and a precoat. It can be used for steel plates, automobile bodies and their parts (particularly aluminum wheels and bumpers).

【0068】[0068]

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例を挙げて
さらに具体的に説明する。なお、配合量は特に断りのな
いかぎり質量部を表す。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In addition, the compounding amount represents a mass part unless there is particular notice.

【0069】[0069]

【実施例1〜10、比較例1、2】[基材の調製]アル
ミニウム板(AC4C材)に、脱脂処理、表面調整剤に
よる処理を順次施し、水洗後、クロム皮膜量が10mg
/mとなるようにクロメート処理剤(「アルサーフ1
000」、日本ペイント社製)にて化成処理を施した。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2 [Preparation of base material] An aluminum plate (AC4C material) was sequentially subjected to a degreasing treatment and a treatment with a surface conditioner.
/ M 2 so that the chromate treatment agent (“Alsurf 1
000 ", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).

【0070】[ベースコート層形成用塗料]以下の塗料
をベースコート層形成に使用した。
[Coating for forming base coat layer] The following coating materials were used for forming the base coat layer.

【0071】(1) ベース塗料A…アクリル樹脂系粉
体型クリヤー塗料(「パウダックスA50クリヤー」、
日本ペイント社製)。
(1) Base paint A: Acrylic resin powder type clear paint ("Powax A50 Clear",
Nippon Paint Co., Ltd.).

【0072】(2) ベース塗料B…アクリル樹脂系粉
体型ブラック(N1)塗料(「パウダックスA30ブラ
ック」、日本ペイント社製)。
(2) Base paint B: Acrylic resin powder black (N1) paint ("Powax A30 Black", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).

【0073】(3) ベース塗料C…アクリル樹脂系粉
体型ホワイト(N9)塗料(「パウダックスA30ホワ
イト」、日本ペイント社製)。
(3) Base paint C: Acrylic resin-based powder type white (N9) paint ("Powax A30 White", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).

【0074】(4) ベース塗料D…アクリル樹脂系溶
剤型クリヤー塗料(「スーパーラックM90クリヤ
ー」、日本ペイント社製)。
(4) Base paint D: Acrylic resin-based solvent clear paint ("Super Lac M90 Clear", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).

【0075】(5) ベース塗料E…アクリル樹脂系溶
剤型ブラック(N1)塗料(「スーパーラックM90ブ
ラック」、日本ペイント社製)。
(5) Base paint E: Acrylic resin-based solvent-type black (N1) paint (“Super Rack M90 Black”, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).

【0076】(6) ベース塗料F…アクリル樹脂系溶
剤型ホワイト(N9)塗料(「スーパーラックM90ホ
ワイト」、日本ペイント社製)。
(6) Base paint F: Acrylic resin-based solvent-type white (N9) paint ("Super Lac M90 White", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).

【0077】[蓄光性塗料組成物の調製]アクリル樹脂
(スチレン/メチルメタクリレート/エチルメタクリレ
ート/ヒドロキシエチルメタクリレート/メタクリル酸
の共重合体、数平均分子量約20,000、水酸基価4
5、酸価15、固形分50質量%)とメラミン樹脂
(「ユーバン20SE」、三井化学社製、固形分60質
量%)とを下記の表1に示す固形分質量比で配合して得
たビヒクルに対し、下記の表1に示す蓄光顔料を配合し
た。ここで、上記蓄光顔料としては、実施例1及び実施
例5〜10ではケイ酸塩系蓄光顔料(蛍光体色:浅黄
色、発光色:黄緑色、粒径:20〜40μm)を使用
し、実施例2ではケイ酸塩系蓄光顔料(蛍光体色:白
色、発光色:オレンジ色、粒径:20〜40μm)を使
用し、実施例3ではケイ酸塩系蓄光顔料(蛍光体色:浅
白色、発光色:ブルー、粒径:40〜65μm)を使用
し、実施例4ではケイ酸塩系蓄光顔料(蛍光体色:白
色、発光色:ブルー、粒径:20〜40μm)を使用し
た。
[Preparation of Luminescent Coating Composition] Acrylic resin (copolymer of styrene / methyl methacrylate / ethyl methacrylate / hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid, number average molecular weight: about 20,000, hydroxyl value: 4
5, acid value 15, solid content 50% by mass) and a melamine resin ("Uban 20SE", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., solid content 60% by mass) at a solid content mass ratio shown in Table 1 below. Luminescent pigments shown in Table 1 below were blended with the vehicle. Here, in Example 1 and Examples 5 to 10, a silicate phosphorescent pigment (phosphor color: pale yellow, emission color: yellow-green, particle size: 20 to 40 μm) was used as the above-mentioned phosphorescent pigment. In Example 2, a silicate phosphorescent pigment (phosphor color: white, emission color: orange, particle size: 20 to 40 μm) was used, and in Embodiment 3, a silicate phosphorescent pigment (phosphor color: shallow). White, emission color: blue, particle size: 40 to 65 μm), and in Example 4, a silicate phosphorescent pigment (phosphor color: white, emission color: blue, particle size: 20 to 40 μm) was used. .

【0078】また比較例として、上記ビヒクルに対し
て、表1に示す蓄光顔料(比較例1ではアルミン酸塩系
蓄光顔料(蛍光体色:浅黄緑色、発光色:黄緑色)、比
較例2では硫化亜鉛系蓄光顔料(蛍光体色:浅黄緑色、
発光色:黄緑色・ブルー))を配合したものを準備し
た。
As a comparative example, the luminous pigments shown in Table 1 (aluminate luminous pigments (phosphor color: pale yellow-green, emission color: yellow-green) in Comparative Example 1) and Comparative Example 2 Zinc sulfide phosphorescent pigment (phosphor color: pale yellow green,
Emission color: yellow-green / blue)) was prepared.

【0079】次いで、有機溶剤(トルエン/キシレン/
酢酸エチル/酢酸ブチルの質量比=70/15/10/
5)と共に攪拌機により塗装適正粘度になるように攪拌
混合することにより、各蓄光性塗料を調製した。
Next, an organic solvent (toluene / xylene /
Mass ratio of ethyl acetate / butyl acetate = 70/15/10 //
Each of the luminous paints was prepared by stirring and mixing with 5) with a stirrer so as to obtain an appropriate coating viscosity.

【0080】[干渉クリヤーコート層形成用塗料]干渉
クリヤーコート層を形成するための干渉性塗料として
は、酸化チタン被覆ガラスフレーク顔料含有アクリルメ
ラミン樹脂系クリヤー塗料を使用した。ガラスフレーク
顔料の粒径は90μmであった。
[Coating for Forming Interference Clear Coat Layer] As an interference coating for forming the interference clear coat layer, an acrylic melamine resin-based clear coating containing a glass flake pigment coated with titanium oxide was used. The particle size of the glass flake pigment was 90 μm.

【0081】[トップクリヤーコート層形成用塗料]ト
ップクリヤーコート層を形成するためのクリヤー塗料と
しては、以下の塗料を使用した。
[Coating Material for Forming Top Clear Coat Layer] The following coating materials were used as the clear coating material for forming the top clear coat layer.

【0082】(1) クリヤー塗料A…アクリル樹脂系
溶剤型クリヤー塗料(「スーパーラックO−130クリ
ヤー」、日本ペイント社製)。
(1) Clear paint A: Acrylic resin-based solvent-type clear paint ("Super Lac O-130 Clear", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).

【0083】(2) クリヤー塗料B…カルボキシル基
含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーのブレンドから
なる溶剤型クリヤー塗料(「マックフローO−520ク
リヤー」、日本ペイント社製)。
(2) Clear coating B: a solvent-type clear coating made of a blend of a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer ("Macflow O-520 Clear", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).

【0084】(3) クリヤー塗料C…アクリル樹脂系
粉体型クリヤー塗料(「パウダックスA−400」、日
本ペイント(株)製)。
(3) Clear paint C: Acrylic resin-based powder clear paint ("Powax A-400", manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.).

【0085】(4) クリヤー塗料D…2液型ウレタン
系溶剤型クリヤー塗料(「naxスぺリオクリヤー」、
日本ペイント社製)。
(4) Clear paint D: Two-component urethane solvent-based clear paint (“nx perioclear”,
Nippon Paint Co., Ltd.).

【0086】[複層塗膜の形成]基材の被塗面に、表1
に示す各塗膜層を順次形成した。上記ベースコート層
は、粉体型塗料では焼付温度160℃、30分間で乾燥
膜厚が100μmとなるように、溶剤型塗料では焼付温
度140℃、30分間で乾燥膜厚が30μmとなるよう
に形成し、次いで表1に示す蓄光性塗料により蓄光コー
ト層を焼付温度140℃、30分間で乾燥膜厚が30μ
mとなるように塗装し形成した。更に、干渉クリヤーコ
ート層は、上記干渉性塗料を乾燥膜厚が15μmとなる
ようにエアースプレー塗装して形成した。また、トップ
クリヤーコート層は、粉体型クリヤー塗料では焼付温度
160℃、30分間で乾燥膜厚が100μmとなるよう
に、溶剤型クリヤー塗料では焼付温度140℃、30分
間で乾燥膜厚が40μmとなるように塗装し複層塗膜を
有する試験片を形成した。
[Formation of multi-layer coating film]
Were formed in order. The base coat layer is formed such that the dry film thickness becomes 100 μm in a baking temperature of 160 ° C. for 30 minutes in the case of a powder type paint, and the dry film thickness becomes 30 μm in a baking temperature of 30 ° C. for 30 minutes in a solvent type paint. Then, the luminous coating layer was baked with the luminous paint shown in Table 1 at a baking temperature of 140 ° C. and a dry film thickness of 30 μm for 30 minutes.
m. Further, the interference clear coat layer was formed by applying the above-mentioned interference paint by air spraying so as to have a dry film thickness of 15 μm. The top clear coat layer has a dry film thickness of 100 μm in a baking temperature of 160 ° C. for 30 minutes in a powder type clear paint, and a dry film thickness of 40 μm in a bake temperature of 140 ° C. in 30 minutes in a solvent type clear paint. And a test piece having a multilayer coating film was formed.

【0087】[評価方法] <耐候蓄光性>促進耐候性(サンシャインウェザオメー
タ)600時間試験後、耐湿試験(ブリスターボック
ス、湿度98%以上、温度50℃)を実施した試験片を
以下の方法で評価した。
[Evaluation method] <Weather luminous resistance> After a test of accelerated weather resistance (sunshine weatherometer) for 600 hours, a test piece subjected to a moisture resistance test (blister box, humidity of 98% or more, temperature of 50 ° C) was subjected to the following method. Was evaluated.

【0088】各塗膜をJIS Z 9100(蓄光安全標
識板)8.3に準じて、暗所に3時間外光を遮断した状
態で保管後、蛍光灯の光を200ルクスの明るさで30
分間照射した。照射を停止してから5分経過後の各塗膜
の発光程度を目視で評価した。
According to JIS Z 9100 (luminous safety signboard) 8.3, each coating film was stored in a dark place for 3 hours in a state where outside light was blocked, and then the light of a fluorescent lamp was irradiated at a luminance of 200 lux for 30 hours.
Irradiated for minutes. Five minutes after the irradiation was stopped, the degree of light emission of each coating film was visually evaluated.

【0089】◎…十分に光を放っている感あり。 ○…光を放っている感あり。 △…弱いが光を放っており、認識は可能である。 ×…光を放っていない。A: There is a feeling that light is sufficiently emitted. ○… There is a feeling of emitting light. Δ: Light is emitted though weak, and recognition is possible. ×: Does not emit light.

【0090】この結果を表2に示した。Table 2 shows the results.

【0091】[0091]

【表1】 [Table 1]

【0092】[0092]

【表2】 [Table 2]

【0093】表2の結果から明らかなように、本実施例
1〜10においては、本発明のケイ酸塩系蓄光顔料を含
有する蓄光性塗料を使用して塗膜を形成したため、比較
例1、2に比して耐候蓄光性に優れた塗膜を得ることが
できた。
As is clear from the results in Table 2, in Examples 1 to 10, since the coating film was formed using the luminous paint containing the silicate phosphorescent pigment of the present invention, Comparative Example 1 was used. 2, a coating film having excellent weather luminous resistance was obtained.

【0094】[0094]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、蓄光性
塗料組成物がケイ酸塩系蓄光顔料を主成分(母体結晶)
として含有しているため、耐候性および耐水性に優れた
蓄光性塗膜を得ることができる。また、本発明によれ
ば、発光色がバラエティに富む蓄光性塗料組成物(様々
な種類の発光色の蓄光性塗料組成物)を提供することが
できる。更に、干渉性クリヤーコート層を形成すれば、
光輝性を持たせることができる。
As described above, according to the present invention, the phosphorescent coating composition contains a silicate phosphorescent pigment as a main component (base crystal).
, A luminous coating film having excellent weather resistance and water resistance can be obtained. Further, according to the present invention, it is possible to provide a luminous paint composition having various luminescent colors (a luminous paint composition having various kinds of luminescent colors). Further, if an interference clear coat layer is formed,
Brightness can be imparted.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 7/12 C09D 7/12 127/12 127/12 163/00 163/00 183/04 183/04 201/02 201/02 (72)発明者 高橋 正志 東京都品川区南品川4丁目1番15号 日本 ペイント株式会社内 Fターム(参考) 4D075 AE03 CA13 CA32 CA33 CA38 CB06 CB08 DA06 DA23 DB02 DB05 DB06 DB07 DB12 DB13 DB20 DB21 DB35 DB36 DB37 DB38 DB40 DB43 DB48 DB50 DB53 DB61 DC01 DC05 DC10 DC12 DC13 DC38 EA02 EA07 EA43 EB12 EB13 EB14 EB15 EB16 EB19 EB22 EB32 EB33 EB35 EB36 EB38 EB42 EB45 EB56 EC03 EC04 EC05 EC11 EC23 EC54 4J038 BA021 CB171 CD021 CD081 CD091 CE061 CF021 CG141 DD001 HA066 HA446 HA486 HA546 KA06 KA08 KA20 NA01 NA03 NA04 NA19 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) C09D 7/12 C09D 7/12 127/12 127/12 163/00 163/00 183/04 183/04 201/02 201 / 02 (72) Inventor Masashi Takahashi 4-1-115 Minamishinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo F-term in Japan Paint Co., Ltd. 4D075 AE03 CA13 CA32 CA33 CA38 CB06 CB08 DA06 DA23 DB02 DB05 DB06 DB07 DB12 DB13 DB20 DB21 DB35 DB36 DB37 DB38 DB40 DB43 DB48 DB50 DB53 DB61 DC01 DC05 DC10 DC12 DC13 DC38 EA02 EA07 EA43 EB12 EB13 EB14 EB15 EB16 EB19 EB22 EB32. HA446 HA486 HA546 KA06 KA08 KA20 NA01 NA03 NA04 NA19

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ケイ酸塩系蓄光顔料およびビヒクルを含
有する蓄光性塗料組成物。
1. A phosphorescent coating composition containing a silicate phosphorescent pigment and a vehicle.
【請求項2】 前記ケイ酸塩系蓄光顔料が、MMgS
(式中、Mは少なくともCa、Sr、Baのい
ずれかである)で示される化合物である請求項1記載の
蓄光性塗料組成物。
2. The silicate phosphorescent pigment is M 2 MgS.
i (where, M is at least Ca, Sr, one in which one of Ba) 2 O 7 phosphorescent coating composition according to claim 1, wherein the compound represented by the.
【請求項3】 前記蓄光性塗料組成物の塗料固形分10
0質量部に対するケイ酸塩系蓄光顔料の固形分割合(P
WC)が、0.01〜80%である請求項1または2記
載の蓄光性塗料組成物。
3. The paint solid content of the luminous paint composition is 10.
Solid content ratio of silicate phosphorescent pigment to 0 parts by mass (P
The luminous coating composition according to claim 1, wherein WC) is 0.01 to 80%.
【請求項4】 基材上に、請求項1〜3のいずれか1項
記載の蓄光性塗料組成物により蓄光コート層を形成した
後、この蓄光コート層上に干渉性顔料を含有する干渉ク
リヤーコート層を形成し、更にその上にトップクリヤー
コート層を形成する蓄光性塗膜の形成方法。
4. An interference clear containing an interference pigment on a luminous coating layer after forming a luminous coating layer on the substrate with the luminous coating composition according to any one of claims 1 to 3. A method for forming a luminous coating film in which a coat layer is formed and a top clear coat layer is further formed thereon.
【請求項5】 前記トップクリヤーコート層が、(1)
カルボキシル基含有ポリマーおよびエポキシ基含有ポリ
マー、(2)フッ素樹脂、または、(3)シリコン樹
脂、を含む塗料から形成されている請求項4記載の蓄光
性塗膜の形成方法。
5. The method according to claim 1, wherein the top clear coat layer comprises:
The method for forming a luminous coating film according to claim 4, wherein the method is formed from a paint containing a carboxyl group-containing polymer and an epoxy group-containing polymer, (2) a fluororesin, or (3) a silicon resin.
【請求項6】 前記蓄光コート層を形成する前に、淡彩
色系ベースコート層を形成しておく請求項4又は5記載
の蓄光性塗膜の形成方法。
6. The method for forming a luminous coating film according to claim 4, wherein a light-colored base coat layer is formed before forming the luminous coating layer.
【請求項7】 透明性基材上に、干渉性顔料を含有する
干渉クリヤーコート層を形成した後、この干渉クリヤー
コート層上に請求項1〜3のいずれか1項記載の蓄光性
塗料組成物により蓄光コート層を形成する蓄光性塗膜の
形成方法。
7. The luminous coating composition according to claim 1, wherein an interference clear coat layer containing an interference pigment is formed on a transparent substrate, and then the interference clear coat layer is coated on the interference clear coat layer. A method for forming a luminous coating film in which a luminous coating layer is formed from an object.
【請求項8】 前記蓄光コート層を形成した後に、淡彩
色系ベースコート層を形成する請求項7記載の蓄光性塗
膜の形成方法。
8. The method for forming a luminous coating film according to claim 7, wherein a light-colored base coat layer is formed after forming the luminous coating layer.
【請求項9】 前記干渉性顔料が、マイカ顔料、アルミ
ナフレーク顔料、シリカフレーク顔料、チタンフレーク
顔料、ガラスフレーク顔料およびホログラム顔料よりな
る群から選ばれた少なくとも一種の顔料である請求項4
〜8のいずれか1項記載の蓄光性塗膜の形成方法。
9. The pigment according to claim 4, wherein the interference pigment is at least one pigment selected from the group consisting of mica pigment, alumina flake pigment, silica flake pigment, titanium flake pigment, glass flake pigment and hologram pigment.
9. The method for forming a luminous coating film according to any one of items 1 to 8.
【請求項10】 請求項4〜9いずれか1項記載の蓄光
性塗膜の形成方法により得られる蓄光性塗装物。
10. A luminous coating product obtained by the method for forming a luminous coating film according to any one of claims 4 to 9.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2012056095A (en) * 2010-09-06 2012-03-22 Pilot Ink Co Ltd Phosphorescent water discoloration body
JP2018016697A (en) * 2016-07-27 2018-02-01 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 Fluororesin paint for top coat and its coating film

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