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JP2002220781A - Antifouling agent composition and fiber product - Google Patents

Antifouling agent composition and fiber product

Info

Publication number
JP2002220781A
JP2002220781A JP2001017403A JP2001017403A JP2002220781A JP 2002220781 A JP2002220781 A JP 2002220781A JP 2001017403 A JP2001017403 A JP 2001017403A JP 2001017403 A JP2001017403 A JP 2001017403A JP 2002220781 A JP2002220781 A JP 2002220781A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
polymer
coo
oco
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001017403A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashige Maekawa
隆茂 前川
Sannashi Shindo
三奈子 新道
Takashi Seki
隆司 関
Kazuya Oharu
一也 大春
Shoji Furuta
昇二 古田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP2001017403A priority Critical patent/JP2002220781A/en
Publication of JP2002220781A publication Critical patent/JP2002220781A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】乾燥汚れに対する防汚性に優れ、カーペットへ
の適用に有用な、防汚加工剤組成物の提供。 【解決手段】Ｒf1−Ｘ−ＯＣＯ−Ａ−ＣＯＯ−Ｙ−Ｒf2
（Ｒf1、Ｒf2：炭素数２２以下のポリフルオロアルキル
基。Ｘ、Ｙ：２価有機基。Ａ：炭素数１〜８の２価有機
基。）で表される含フッ素化合物を含む防汚加工剤組成
物。(57) [Problem] To provide an antifouling agent composition having excellent antifouling properties against dry dirt and useful for application to carpets. SOLUTION: R f1 -X-OCO-A-COO-Y-R f2
(R f1 , R f2 : a polyfluoroalkyl group having 22 or less carbon atoms; X, Y: a divalent organic group; A: a divalent organic group having 1 to 8 carbon atoms) Soil processing agent composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の含フッ素化
合物を含む防汚加工剤組成物に関し、詳しくは、カーペ
ットへの適用に特に有用な防汚加工剤組成物に関する。The present invention relates to an antifouling composition containing a specific fluorine-containing compound, and more particularly to an antifouling composition particularly useful for application to carpets.

【０００２】[0002]

【従来の技術】カーペット等の繊維製品に撥水性、撥油
性および防汚性を付与するために、種々の防汚加工剤が
提案されている。たとえば、ウレタン化合物と特定ブレ
ンダー共重合体とからなる防汚加工剤（特公平３−５５
５１５号公報、特公平３−５５５１６号公報）、低分子
量のアジピン酸エステルおよびブレンダーからなるカー
ペット処理用組成物（特公平１−２８１４７号公報）、
マレイン酸またはフマル酸のポリフルオロアルキルジエ
ステルとメチルメタクリレートまたはスチレンなどの非
フッ素系モノマとの共重合体からなる防汚加工剤（特開
平８−３１１３号公報）があるが、いずれもカーペット
用防汚加工剤に要求される乾燥汚れに対する防汚性が不
充分であった。2. Description of the Related Art Various antifouling agents have been proposed for imparting water repellency, oil repellency and antifouling property to textiles such as carpets. For example, an antifouling agent comprising a urethane compound and a specific blender copolymer (Japanese Patent Publication No. 3-55)
No. 515, Japanese Patent Publication No. 3-55516), a carpet treatment composition comprising a low molecular weight adipic ester and a blender (Japanese Patent Publication No. 1-28147),
There is an antifouling agent comprising a copolymer of a polyfluoroalkyl diester of maleic acid or fumaric acid and a non-fluorinated monomer such as methyl methacrylate or styrene (JP-A-8-3113). The antifouling property against dry soil required for the soiling agent was insufficient.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、カーペット
への適用に有用な、特に泥汚れ等の乾燥汚れに対する防
汚性に優れた防汚加工剤組成物の提供を目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an antifouling agent composition which is useful for application to carpets, and in particular, has excellent antifouling properties against dry stains such as mud stains.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、下式１で表さ
れる含フッ素化合物（以下、化合物１ともいう。他の場
合も同様に記す。）を含むことを特徴とする防汚加工剤
組成物を提供する。 Ｒf1−Ｘ−ＯＣＯ−Ａ−ＣＯＯ−Ｙ−Ｒf2・・・式１ ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf1、Ｒf2：それぞれ独立に、炭素数２２以下のポリフ
ルオロアルキル基。 Ｘ、Ｙ：それぞれ独立に、２価有機基。 Ａ：炭素数１〜８の２価有機基。According to the present invention, there is provided an antifouling treatment comprising a fluorine-containing compound represented by the following formula 1 (hereinafter, also referred to as compound 1; the same applies to other cases). An agent composition is provided. R f1 -X-OCO-A-COO-Y-R f2 Formula 1 wherein the symbols in the formula 1 have the following meanings. R f1 and R f2 each independently represent a polyfluoroalkyl group having 22 or less carbon atoms. X and Y: each independently a divalent organic group. A: a divalent organic group having 1 to 8 carbon atoms.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本明細書では、アクリレートおよ
びメタクリレートを総称して（メタ）アクリレートとい
う。化合物１におけるＲf1、Ｒf2はそれぞれ独立に、炭
素数２２以下のポリフルオロアルキル基（以下、ポリフ
ルオロアルキル基をＲf基という。）を示す。Ｒf基は、
アルキル基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換さ
れた基を意味する。Ｒf基の炭素数は、４〜１６が好ま
しい。また、Ｒf基は直鎖構造または分岐構造のいずれ
であってもよく、直鎖構造が好ましい。分岐構造である
場合には、分岐部分がＲf基の末端部分に存在しかつ分
岐部分の炭素数が１〜３程度の短鎖であるのが好まし
い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present specification, acrylate and methacrylate are collectively referred to as (meth) acrylate. R f1 and R f2 in Compound 1 each independently represent a polyfluoroalkyl group having 22 or less carbon atoms (hereinafter, the polyfluoroalkyl group is referred to as an R f group). The R f group is
It means a group in which two or more hydrogen atoms of an alkyl group have been replaced by fluorine atoms. The Rf group preferably has 4 to 16 carbon atoms. The R f group may have either a straight-chain structure or a branched structure, and preferably has a straight-chain structure. In the case of a branched structure, it is preferable that the branched portion exists at the terminal portion of the Rf group and the branched portion is a short chain having about 1 to 3 carbon atoms.

【０００６】Ｒf基は、フッ素原子以外の他のハロゲン
原子を含んでいてもよい。他のハロゲン原子としては、
塩素原子が好ましい。さらに、Ｒf基中の炭素−炭素結
合間には、エーテル性の酸素原子が挿入されていてもよ
い。Ｒf基中のフッ素原子数は、［（Ｒf基中のフッ素原
子数）／（Ｒf基と同一炭素数の対応するアルキル基中
に含まれる水素原子数）］×１００（％）で表現した場
合に、６０％以上が好ましく、特に８０％以上が好まし
い。The R f group may contain a halogen atom other than a fluorine atom. Other halogen atoms include
A chlorine atom is preferred. Further, an etheric oxygen atom may be inserted between the carbon-carbon bonds in the R f group. The number of fluorine atoms in the R f group is [(the number of fluorine atoms in the R f group) / (the number of hydrogen atoms contained in the corresponding alkyl group having the same carbon number as the R f group)] × 100 (%). When expressed, it is preferably at least 60%, particularly preferably at least 80%.

【０００７】さらにＲf基は、アルキル基の水素原子の
全てがフッ素原子に置換された基、すなわちペルフルオ
ロアルキル基であることが好ましい。ペルフルオロアル
キル基の炭素数は４〜１６が好ましい。ペルフルオロア
ルキル基は、直鎖構造または分岐構造のいずれであって
もよく、直鎖構造が好ましい。Further, the R f group is preferably a group in which all hydrogen atoms of an alkyl group have been substituted with fluorine atoms, that is, a perfluoroalkyl group. The perfluoroalkyl group preferably has 4 to 16 carbon atoms. The perfluoroalkyl group may have a linear structure or a branched structure, and preferably has a linear structure.

【０００８】Ｒf基の具体例を以下に挙げる。なお以下
の例においては、同一分子式を有する構造の異なる基で
ある、構造異性の基を含む。ただし、ｔは２〜２０の整
数、ｙは１〜１７の整数、ｒは１〜５の整数、ｚは１〜
６の整数、ｗは１〜９の整数。Specific examples of the R f group are shown below. The following examples include structurally isomeric groups which are groups having the same molecular formula but different structures. Here, t is an integer of 2 to 20, y is an integer of 1 to 17, r is an integer of 1 to 5, z is 1 to
An integer of 6, w is an integer of 1 to 9.

【０００９】Ｃ4Ｆ9−［Ｆ（ＣＦ2）4−、（ＣＦ3）2Ｃ
ＦＣＦ2−、（ＣＦ3）3Ｃ−］、Ｃ5Ｆ11−［Ｆ（Ｃ
Ｆ2）5−、（ＣＦ3）3ＣＣＦ2−等］、Ｃ6Ｆ13−［Ｆ
（ＣＦ2）6−等］、Ｃ7Ｆ15−、Ｃ8Ｈ17−、Ｃ9Ｆ
19−、Ｃ10Ｆ21−、Ｆ（ＣＦ2）11−、Ｆ（ＣＦ2）
12−、Ｆ（ＣＦ2）13−、Ｆ（ＣＦ2）14−、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）16−、Ｃｌ（ＣＦ2）t−、Ｈ（ＣＦ2）t−、（Ｃ
Ｆ3）2ＣＦ（ＣＦ2）y−等。[0009] C 4 F 9 - [F ( CF 2) 4 -, (CF 3) 2 C
FCF 2- , (CF 3 ) 3 C-], C 5 F 11- [F (C
F 2) 5 -, (CF 3) 3 CCF 2 - , etc.], C 6 F 13 - [ F
(CF 2) 6 -, etc.], C 7 F 15 -, C 8 H 17 -, C 9 F
19 -, C 10 F 21 - , F (CF 2) 11 -, F (CF 2)
12 -, F (CF 2) 13 -, F (CF 2) 14 -, F (C
F 2) 16 -, Cl ( CF 2) t -, H (CF 2) t -, (C
F 3) 2 CF (CF 2 ) y - , and the like.

【００１０】Ｆ（ＣＦ2）5ＯＣＦ（ＣＦ3）−、Ｆ［Ｃ
Ｆ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］rＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ2−、Ｆ
［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］zＣＦ（ＣＦ3）−、Ｆ［ＣＦ
（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］zＣＦ2ＣＦ2−、Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ2Ｏ）zＣＦ2ＣＦ2−、Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）wＣＦ2ＣＦ
2−等。[0010] F (CF 2) 5 OCF ( CF 3) -, F [C
F (CF 3) CF 2 O ] r CF (CF 3) CF 2 CF 2 -, F
[CF (CF 3 ) CF 2 O] z CF (CF 3 )-, F [CF
(CF 3 ) CF 2 O] z CF 2 CF 2 —, F (CF 2 CF 2 C
F 2 O) z CF 2 CF 2 -, F (CF 2 CF 2 O) w CF 2 CF
2 -etc.

【００１１】Ｆ（ＣＦ2）5ＳＣＦ（ＣＦ3）−、Ｆ［Ｃ
Ｆ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｓ］rＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ2−、Ｆ
［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｓ］zＣＦ（ＣＦ3）−、Ｆ［ＣＦ
（ＣＦ3）ＣＦ2Ｓ］zＣＦ2ＣＦ2−、Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2Ｃ
Ｆ2Ｓ）zＣＦ2ＣＦ2−、Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2Ｓ）wＣＦ2ＣＦ
2−等。F (CF 2 ) 5 SCF (CF 3 )-, F [C
F (CF 3) CF 2 S ] r CF (CF 3) CF 2 CF 2 -, F
[CF (CF 3) CF 2 S] z CF (CF 3) -, F [CF
(CF 3 ) CF 2 S] z CF 2 CF 2 —, F (CF 2 CF 2 C
F 2 S) z CF 2 CF 2 -, F (CF 2 CF 2 S) w CF 2 CF
2 -etc.

【００１２】化合物１において、Ｒf1、Ｒf2は同一であ
っても異なっていてもよく、同一であるのが好ましい。
Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に２価有機基であり、−（ＳＯ2
−ＮＲ4）x−Ｒ3−（ただし、ｘは０または１、Ｒ3は炭
素数１〜４の２価有機基、Ｒ4は水素原子または炭素数
１〜４のアルキル基。Ｒ3側で前記式１における−ＯＣ
Ｏ−または−ＣＯＯ−の酸素原子に結合する。）が好ま
しい。Ｘ、Ｙにおいて、ｘは０が好ましく、Ｒ3は炭素
数１〜４のアルキレン基が好ましい。ｘが１である−Ｓ
Ｏ2−ＮＲ4−Ｒ3−の具体例としては、以下の基が挙げ
られる。In compound 1, R f1 and R f2 may be the same or different, and are preferably the same.
X and Y are each independently a divalent organic group, and-(SO 2
-NR 4) x -R 3 - (here, x is 0 or 1, R 3 is a divalent organic group, R 4 is an alkyl group .R 3 side C1-4 hydrogen or C 1 to 4 carbon atoms In the above formula 1, -OC
It bonds to the oxygen atom of O- or -COO-. Is preferred. In X and Y, x is preferably 0, and R 3 is preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. -S where x is 1
Specific examples of O 2 —NR 4 —R 3 — include the following groups.

【００１３】−ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）2−、−ＳＯ
2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2）2−、−ＳＯ2Ｎ（Ｃ4Ｈ9）（Ｃ
Ｈ2）2−、−ＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3−、−ＳＯ2
Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−。-SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2- , -SO
2 N (C 2 H 5) (CH 2) 2 -, - SO 2 N (C 4 H 9) (C
H 2) 2 -, - SO 2 N (CH 3) (CH 2) 3 -, - SO 2
N (CH 3) CH 2 CH (CH 3) CH 2 -.

【００１４】Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよ
く、同一であるのが好ましい。またＸ、Ｙは同一の炭素
数１〜４のアルキレン基であるのが好ましく、特にエチ
レン基であるのが好ましい。X and Y may be the same or different, and are preferably the same. X and Y are preferably the same alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably an ethylene group.

【００１５】化合物１において、Ａは炭素数１〜８の２
価有機基を示す。Ａとしては、炭素数１〜８のアルキレ
ン基または二重結合を含む炭素数１〜８の炭化水素基が
好ましい。Ａとしては、特に−ＣＨ2ＣＨＲ8−（Ｒ8は
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基）で表される
基が好ましく、とりわけエチレン基が好ましい。化合物
１の具体例としては、以下の化合物が好ましく挙げられ
る。以下の化合物において、Ｒf基部分は直鎖構造であ
るのが好ましい。In the compound 1, A is a group having 1 to 8 carbon atoms.
Shows a valent organic group. As A, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms containing a double bond is preferable. As A, a group represented by —CH 2 CHR 8 — (R 8 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) is particularly preferable, and an ethylene group is particularly preferable. Specific examples of the compound 1 include preferably the following compounds. In the following compounds, the R f group preferably has a linear structure.

【００１６】F(CF2)4(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2(CF2)
4F、F(CF2)4(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2(CF2)6F、F(CF2)
4(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2(CF2)8F、F(CF2)8(CH2)2OCO
(CH2)2COO(CH2)2(CF2)8F、F(CF2)8(CH2)2OCOCH=CHCOO(C
H2)2(CF2)8F、C6F13(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2C6F13、C
8F17(CH2)3OCO(CH2)2COO(CH2)3C8F17、C6F13(CH2)2OCO
(CH2)4COO(CH2)2C6F13、C8F17(CH2)2OCO(CH2)4COO(CH2)
2C8F17、C8F17(CH2)3OCO(CH2)4COO(CH2)3C8F17、C4F9(C
H2)2OCOCH=CHCOO(CH2)2C4F9、C6F13(CH2)2OCOCH=CHCOO
(CH2)2C6F13、C8F17(CH2)2OCOCH=CHCOO(CH2)2C8F17、C8
F17(CH2)3OCOCH=CHCOO(CH2)3C8F17。F (CF 2 ) 4 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 )
4 F, F (CF 2 ) 4 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 6 F, F (CF 2 )
4 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 8 F, F (CF 2 ) 8 (CH 2 ) 2 OCO
(CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 8 F, F (CF 2 ) 8 (CH 2 ) 2 OCOCH = CHCOO (C
H 2 ) 2 (CF 2 ) 8 F, C 6 F 13 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 C 6 F 13 , C
8 F 17 (CH 2 ) 3 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 3 C 8 F 17 , C 6 F 13 (CH 2 ) 2 OCO
(CH 2 ) 4 COO (CH 2 ) 2 C 6 F 13 , C 8 F 17 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 4 COO (CH 2 )
2 C 8 F 17 , C 8 F 17 (CH 2 ) 3 OCO (CH 2 ) 4 COO (CH 2 ) 3 C 8 F 17 , C 4 F 9 (C
H 2 ) 2 OCOCH = CHCOO (CH 2 ) 2 C 4 F 9 , C 6 F 13 (CH 2 ) 2 OCOCH = CHCOO
(CH 2 ) 2 C 6 F 13 , C 8 F 17 (CH 2 ) 2 OCOCH = CHCOO (CH 2 ) 2 C 8 F 17 , C 8
F 17 (CH 2) 3 OCOCH = CHCOO (CH 2) 3 C 8 F 17.

【００１７】C4F9(CH2CH(OH)CH2)OCO(CH2)2COO(CH2CH(O
H)CH2)C4F9、C6F13(CH2CH(OH)CH2)OCO(CH2)2COO(CH2CH
(OH)CH2)C6F13、C8F17(CH2CH(OH)CH2)OCO(CH2)2COO(CH2
CH(OH)CH2)C8F17、C8F17(CH2CH(OH)CH2)OCO(CH2)4COO(C
H2CH(OH)CH2)C8F17、C8F17(CH2CH(OH)CH2)OCO(CH)2COO
(CH2CH(OH)CH2)C8F17、C4F9SO2N(CH3)(CH2)2OCO(CH2)2C
OO(CH2)2N(CH3)SO2C4F9、C4F9SO2N(CH3)(CH2)2OCO(CH2)
2COO(CH2)2N(CH3)SO2C6F13、C4F9SO2N(CH3)(CH2)2OCO(C
H2)2COO(CH2)2N(CH3)SO2C8F17、C4F9SO2N(C2H5)(CH2)2O
CO(CH2)2COO(CH2)2N(C2H5)SO2C4F9、C4F9SO2N(C2H5)(CH
2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2N(C2H5)SO2C6F13、C4F9SO2N(C2H
5)(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2N(C2H5)SO2C8F17。C 4 F 9 (CH 2 CH (OH) CH 2 ) OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 CH (O
H) CH 2 ) C 4 F 9 , C 6 F 13 (CH 2 CH (OH) CH 2 ) OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 CH
(OH) CH 2 ) C 6 F 13 , C 8 F 17 (CH 2 CH (OH) CH 2 ) OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2
CH (OH) CH 2 ) C 8 F 17 , C 8 F 17 (CH 2 CH (OH) CH 2 ) OCO (CH 2 ) 4 COO (C
H 2 CH (OH) CH 2 ) C 8 F 17 , C 8 F 17 (CH 2 CH (OH) CH 2 ) OCO (CH) 2 COO
(CH 2 CH (OH) CH 2 ) C 8 F 17 , C 4 F 9 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 C
OO (CH 2 ) 2 N (CH 3 ) SO 2 C 4 F 9 , C 4 F 9 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 )
2 COO (CH 2 ) 2 N (CH 3 ) SO 2 C 6 F 13 , C 4 F 9 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCO (C
H 2) 2 COO (CH 2 ) 2 N (CH 3) SO 2 C 8 F 17, C 4 F 9 SO 2 N (C 2 H 5) (CH 2) 2 O
CO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 4 F 9 , C 4 F 9 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH
2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 6 F 13 , C 4 F 9 SO 2 N (C 2 H
5) (CH 2) 2 OCO (CH 2) 2 COO (CH 2) 2 N (C 2 H 5) SO 2 C 8 F 17.

【００１８】C6F13SO2N(CH3)(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2
N(CH3)SO2C6F13、C6F13SO2N(C2H5)(CH2)2OCO(CH2)2COO
(CH2)2N(C2H5)SO2C6F13、C8F17SO2N(CH3)(CH2)2OCO(C
H2)2COO(CH2)2N(CH3)SO2C8F17、C8F17SO2N(C2H5)(CH2)2
OCO(CH2)2COO(CH2)2N(C2H5)SO2C8F17、C8F17SO2N(C3H7)
(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2N(C3H7)SO2C8F17、C8F17SO2N
(CH3)(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2N(CH3)SO2C10F21。C 6 F 13 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2
N (CH 3 ) SO 2 C 6 F 13 , C 6 F 13 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO
(CH 2 ) 2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 6 F 13 , C 8 F 17 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCO (C
H 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 N (CH 3 ) SO 2 C 8 F 17 , C 8 F 17 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2
OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 8 F 17 , C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7 )
(CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 N (C 3 H 7 ) SO 2 C 8 F 17 , C 8 F 17 SO 2 N
(CH 3) (CH 2) 2 OCO (CH 2) 2 COO (CH 2) 2 N (CH 3) SO 2 C 10 F 21.

【００１９】C4F9SO2N(CH3)(CH2)2OCOCH=CHCOO(CH2)2N
(CH3)SO2C4F9、C4F9SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH=CHCOO(CH2)
2N(C2H5)SO2C4F9、C4F9SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCH=CHCOO(C
H2)2N(C3H7)SO2C4F9、C6F13SO2N(CH3)(CH2)2OCOCH=CHCO
O(CH2)2N(CH3)SO2C6F13、C6F13SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH=
CHCOO(CH2)2N(C2H5)SO2C6F13、C6F13SO2N(C3H7)(CH2)2O
COCH=CHCOO(CH2)2N(C3H7)SO2C6F13、C8F17SO2N(CH3)(CH
2)2OCOCH=CHCOO(CH2)2N(CH3)SO2C8F17、C8F17SO2N(C
2H5)(CH2)2OCOCH=CHCOO(CH2)2N(C2H5)SO2C8F17、C8F17S
O2N(C3H7)(CH2)2OCOCH=CHCOO(CH2)2N(C3H7)SO2C8F17、C
8F17SO2N(CH3)(CH2)2OCOCH=CHCOO(CH2)2N(CH3)SO2C10F
21。C 4 F 9 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCOCH = CHCOO (CH 2 ) 2 N
(CH 3 ) SO 2 C 4 F 9 , C 4 F 9 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCOCH = CHCOO (CH 2 )
2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 4 F 9 , C 4 F 9 SO 2 N (C 3 H 7 ) (CH 2 ) 2 OCOCH = CHCOO (C
H 2) 2 N (C 3 H 7) SO 2 C 4 F 9, C 6 F 13 SO 2 N (CH 3) (CH 2) 2 OCOCH = CHCO
O (CH 2 ) 2 N (CH 3 ) SO 2 C 6 F 13 , C 6 F 13 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCOCH =
CHCOO (CH 2 ) 2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 6 F 13 , C 6 F 13 SO 2 N (C 3 H 7 ) (CH 2 ) 2 O
COCH = CHCOO (CH 2 ) 2 N (C 3 H 7 ) SO 2 C 6 F 13 , C 8 F 17 SO 2 N (CH 3 ) (CH
2 ) 2 OCOCH = CHCOO (CH 2 ) 2 N (CH 3 ) SO 2 C 8 F 17 , C 8 F 17 SO 2 N (C
2 H 5) (CH 2) 2 OCOCH = CHCOO (CH 2) 2 N (C 2 H 5) SO 2 C 8 F 17, C 8 F 17 S
O 2 N (C 3 H 7 ) (CH 2 ) 2 OCOCH = CHCOO (CH 2 ) 2 N (C 3 H 7 ) SO 2 C 8 F 17 , C
8 F 17 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCOCH = CHCOO (CH 2 ) 2 N (CH 3 ) SO 2 C 10 F
21 .

【００２０】C8F17SO2N(C2H5)(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)
2N(C2H5)SO2C10F21、C8F17SO2N(C3H7)(CH2)2OCO(CH2)2C
OO(CH2)2N(C3H7)SO2C10F21、C10F21SO2N(CH3)(CH2)2OCO
(CH2)2COO(CH2)2N(CH3)SO2C10F21、C10F21SO2N(C2H5)(C
H2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2N(C2H5)SO2C10F21、C10F21SO2N
(C3H7)(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2N(C3H7)SO2C10F21。C 8 F 17 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 )
2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 10 F 21 , C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7 ) (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 C
OO (CH 2 ) 2 N (C 3 H 7 ) SO 2 C 10 F 21 , C 10 F 21 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCO
(CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 N (CH 3 ) SO 2 C 10 F 21 , C 10 F 21 SO 2 N (C 2 H 5 ) (C
H 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 10 F 21 , C 10 F 21 SO 2 N
(C 3 H 7) (CH 2) 2 OCO (CH 2) 2 COO (CH 2) 2 N (C 3 H 7) SO 2 C 10 F 21.

【００２１】C4F9(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2C4F9、C4F9
(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2C6F13、C4F9(CH2)2OCO(CH2)2
COO(CH2)2C8F17、C4F9(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2C
10F21、C6F13(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2C6F13、C6F13(C
H2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2C8F17、C6F13(CH2)2OCO(CH2)2C
OO(CH2)2C10F21、C8F17(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2C10F
21、C10F21(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2C10F21、C8F17(CH
2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2C12F25、C10F21(CH2)2OCO(CH2)2
COO(CH2)2C12F25、C12F25(CH2)2OCO(CH2)2COO(CH2)2C12
F25。C 4 F 9 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 C 4 F 9 , C 4 F 9
(CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 C 6 F 13 , C 4 F 9 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2
COO (CH 2 ) 2 C 8 F 17 , C 4 F 9 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 C
10 F 21 , C 6 F 13 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 C 6 F 13 , C 6 F 13 (C
H 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 C 8 F 17 , C 6 F 13 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 C
OO (CH 2 ) 2 C 10 F 21 , C 8 F 17 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 C 10 F
21 , C 10 F 21 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 C 10 F 21 , C 8 F 17 (CH
2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 C 12 F 25 , C 10 F 21 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2
COO (CH 2 ) 2 C 12 F 25 , C 12 F 25 (CH 2 ) 2 OCO (CH 2 ) 2 COO (CH 2 ) 2 C 12
F 25.

【００２２】C4F9(CH2)2OCOCH2CH(CH3)COO(CH2)2C4F9、
C4F9(CH2)2OCOCH2CH(C2H5)COO(CH2)2C4F9、C4F9(CH2)2O
COCH2CH(C3H7)COO(CH2)2C4F9、C6F13(CH2)2OCOCH2CH(CH
3)COO(CH2)2C6F13、C6F13(CH2)2OCOCH2CH(C2H5)COO(C
H2)2C6F13、C6F13(CH2)2OCOCH2CH(C3H7)COO(CH2)2C
6F13、C8F17(CH2)2OCOCH2CH(CH3)COO(CH2)2C8F17、C8F
17(CH2)2OCOCH2CH(C2H5)COO(CH2)2C8F17、C8F17(CH2)2O
COCH2CH(C3H7)COO(CH2)2C8F17、C10F21(CH2)2OCOCH2CH
(CH3)COO(CH2)2C10F21、C10F21(CH2)2OCOCH2CH(C2H5)CO
O(CH2)2C10F21、C10F21(CH2)2OCOCH2CH(C3H7)COO(CH2)2
C10F21、C12F25(CH2)2OCOCH2CH(CH3)COO(CH2)2C12F25。C 4 F 9 (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (CH 3 ) COO (CH 2 ) 2 C 4 F 9 ,
C 4 F 9 (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (C 2 H 5 ) COO (CH 2 ) 2 C 4 F 9 , C 4 F 9 (CH 2 ) 2 O
COCH 2 CH (C 3 H 7 ) COO (CH 2 ) 2 C 4 F 9 , C 6 F 13 (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (CH
3 ) COO (CH 2 ) 2 C 6 F 13 , C 6 F 13 (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (C 2 H 5 ) COO (C
H 2 ) 2 C 6 F 13 , C 6 F 13 (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (C 3 H 7 ) COO (CH 2 ) 2 C
6 F 13 , C 8 F 17 (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (CH 3 ) COO (CH 2 ) 2 C 8 F 17 , C 8 F
17 (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (C 2 H 5 ) COO (CH 2 ) 2 C 8 F 17 , C 8 F 17 (CH 2 ) 2 O
COCH 2 CH (C 3 H 7 ) COO (CH 2 ) 2 C 8 F 17 , C 10 F 21 (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH
(CH 3 ) COO (CH 2 ) 2 C 10 F 21 , C 10 F 21 (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (C 2 H 5 ) CO
O (CH 2 ) 2 C 10 F 21 , C 10 F 21 (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (C 3 H 7 ) COO (CH 2 ) 2
C 10 F 21, C 12 F 25 (CH 2) 2 OCOCH 2 CH (CH 3) COO (CH 2) 2 C 12 F 25.

【００２３】C4F9SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH2CH(CH3)COO(C
H2)2N(C2H5)SO2C4F9、C6F13SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH2CH
(CH3)COO(CH2)2N(C2H5)SO2C6F13、C8F17SO2N(C2H5)(C
H2)2OCOCH2CH(CH3)COO(CH2)2N(C2H5)SO2C8F17、C8F17SO
2N(C2H5)(CH2)2OCOCH2CH(C2H5)COO(CH2)2N(C2H5)SO2C8F
17、C8F17SO2N(C2H5)(CH2)2OCOCH2CH(C3H7)COO(CH2)2N
(C2H5)SO2C8F17、C10F21SO2N(CH3)(CH2)2OCOCH2CH(CH3)
COO(CH2)2N(CH3)SO2C10F21。C 4 F 9 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (CH 3 ) COO (C
H 2 ) 2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 4 F 9 , C 6 F 13 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH
(CH 3 ) COO (CH 2 ) 2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 6 F 13 , C 8 F 17 SO 2 N (C 2 H 5 ) (C
H 2) 2 OCOCH 2 CH ( CH 3) COO (CH 2) 2 N (C 2 H 5) SO 2 C 8 F 17, C 8 F 17 SO
2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (C 2 H 5 ) COO (CH 2 ) 2 N (C 2 H 5 ) SO 2 C 8 F
17 , C 8 F 17 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (C 3 H 7 ) COO (CH 2 ) 2 N
(C 2 H 5 ) SO 2 C 8 F 17 , C 10 F 21 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCOCH 2 CH (CH 3 )
COO (CH 2) 2 N ( CH 3) SO 2 C 10 F 21.

【００２４】本発明の防汚加工剤組成物は、上記化合物
１の他にさらに、下記重合体（ｂ）、下記重合体（ｃ）
および下記化合物（ｄ）から選ばれる１種以上を含むこ
とが好ましい。 重合体（ｂ）：ポリフルオロアルキル基含有重合性単量
体（Ｈ）に基づく重合単位およびポリフルオロアルキル
基不含重合性単量体（Ｊ）に基づく重合単位を含む共重
合体。 重合体（ｃ）：前記ポリフルオロアルキル基含有重合性
単量体（Ｈ）に基づく重合単位を含まない重合体。 化合物（ｄ）：下式３で表される化合物。The antifouling agent composition of the present invention further comprises the following polymer (b) and the following polymer (c) in addition to the compound 1.
And at least one compound selected from the following compounds (d). Polymer (b): a copolymer containing a polymerized unit based on a polyfluoroalkyl group-containing polymerizable monomer (H) and a polymerized unit based on a polyfluoroalkyl group-free polymerizable monomer (J). Polymer (c): a polymer containing no polymerized unit based on the polyfluoroalkyl group-containing polymerizable monomer (H). Compound (d): a compound represented by the following formula 3.

【００２５】[0025]

【化２】 Embedded image

【００２６】ただし、式３中の記号は以下の意味を示
す。 Ｒf3：炭素数２２以下のポリフルオロアルキル基。 Ｑ：炭素数１〜１０のアルキレン基。 Ｄ1、Ｄ2、Ｄ3：それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子
または−ＮＺ3−（Ｚ3は水素原子またはアルキル基）。 Ｚ1、Ｚ2：それぞれ独立に、１価有機基。 Ｗ：三官能イソシアネート化合物からＮＣＯ基を除いた
三価の有機残基。 ａ：１、２または３。ｂ：０、１または２。ただし、ａ
＋ｂは３以下の整数。However, the symbols in the formula 3 have the following meanings. R f3 : a polyfluoroalkyl group having 22 or less carbon atoms. Q: an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. D 1, D 2, D 3 : each independently, an oxygen atom, a sulfur atom or -NZ 3 - (Z 3 is a hydrogen atom or an alkyl group). Z 1 and Z 2 : each independently represents a monovalent organic group. W: trivalent organic residue obtained by removing an NCO group from a trifunctional isocyanate compound. a: 1, 2 or 3. b: 0, 1 or 2. Where a
+ B is an integer of 3 or less.

【００２７】重合体（ｂ）におけるＲf基含有重合性単
量体（Ｈ）は、重合性基とポリフルオロアルキル基とを
有する単量体が好ましく、特に下式４で表されるＲf基
含有（メタ）アクリレートが好ましい。 Ｒf4−Ｒ1−ＯＣＯ−ＣＲ2＝ＣＨ2・・・式４ Ｒf4は炭素数２２以下のＲf基を示す。Ｒf4としては、
炭素数４〜１６の直鎖構造のＲf基が好ましく、具体例
としては、Ｆ（ＣＦ2）4−、Ｆ（ＣＦ2）5−、Ｆ（ＣＦ
2）6−、Ｆ（ＣＦ2）7−、Ｆ（ＣＦ2）8−、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）9−、Ｆ（ＣＦ 2）10−、Ｆ（ＣＦ2）11−、Ｆ（Ｃ
Ｆ2）12−、Ｆ（ＣＦ2）13−、Ｆ（ＣＦ2）1 4−、Ｆ
（ＣＦ2）15−、Ｆ（ＣＦ2）16−が好ましい。R in the polymer (b)fGroup-containing polymerizable monomer
The monomer (H) comprises a polymerizable group and a polyfluoroalkyl group.
Having a monomer represented by the following formula 4fBase
Containing (meth) acrylates are preferred. Rf4-R1-OCO-CRTwo= CHTwo... Formula 4 Rf4Is R having 22 or less carbon atomsfRepresents a group. Rf4as,
R having a linear structure having 4 to 16 carbon atomsfGroups are preferred, specific examples
As F (CFTwo)Four−, F (CFTwo)Five−, F (CF
Two)6−, F (CFTwo)7−, F (CFTwo)8−, F (C
FTwo)9−, F (CF Two)Ten−, F (CFTwo)11−, F (C
FTwo)12−, F (CFTwo)13−, F (CFTwo)1 Four-, F
(CFTwo)15−, F (CFTwo)16-Is preferred.

【００２８】Ｒ1は２価有機基であり、水酸基を含んで
いてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基または−ＳＯ
2−ＮＲ7−Ｒ8−（Ｒ7は水素原子または炭素数１〜４の
アルキル基、Ｒ8は炭素数１〜４の２価有機基。）が好
ましい。Ｒ8としては、エチレン基、プロピレン基、ブ
チレン基が好ましい。Ｒ1と結合するＲf基の炭素原子に
は、フッ素原子が結合しているのが好ましい。Ｒ2は水
素原子またはメチル基であり、水素原子が好ましい。単
量体（Ｈ）の具体例としては、以下の化合物が好ましく
挙げられる。ただし、Ｒ2は水素原子またはメチル基を
示す。R 1 is a divalent organic group, which may have a hydroxyl group and has 1 to 20 carbon atoms, such as an alkylene group or -SO
2 -NR 7 -R 8 - (. R 7 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 8 is a divalent organic group having 1 to 4 carbon atoms) are preferred. R 8 is preferably an ethylene group, a propylene group, or a butylene group. It is preferable that a fluorine atom is bonded to the carbon atom of the R f group bonded to R 1 . R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a hydrogen atom. Preferred examples of the monomer (H) include the following compounds. Here, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group.

【００２９】F(CF2)4CH2OCOCR2=CH2、F(CF2)4CH2CH2OCO
CR2=CH2、F(CF2)6CH2CH2OCOCR2=CH2、H(CF2)6CH2OCOCR2
=CH2、H(CF2)8CH2OCOCR2=CH2、H(CF2)10CH2OCOCR2=C
H2、H(CF2)8(CH2)2OCOCR2=CH2、F(CF2)8(CH2)3OCOCR2=C
H2、F(CF2)8(CH2)2OCOCR2=CH2、F(CF2)10(CH2)2OCOCR2=
CH2、F(CF2)12(CH2)2OCOCR2=CH2、F(CF2)14(CH2)2OCOCR
2=CH2、F(CF2)16(CH2)2OCOCR2=CH2。F (CF 2 ) 4 CH 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 4 CH 2 CH 2 OCO
CR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 OCOCR 2 = CH 2 , H (CF 2 ) 6 CH 2 OCOCR 2
= CH 2 , H (CF 2 ) 8 CH 2 OCOCR 2 = CH 2 , H (CF 2 ) 10 CH 2 OCOCR 2 = C
H 2 , H (CF 2 ) 8 (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 8 (CH 2 ) 3 OCOCR 2 = C
H 2 , F (CF 2 ) 8 (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 10 (CH 2 ) 2 OCOCR 2 =
CH 2 , F (CF 2 ) 12 (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 14 (CH 2 ) 2 OCOCR
2 = CH 2 , F (CF 2 ) 16 (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 .

【００３０】(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OCOCR2=CH2、(CF3)2
CF(CF2)6(CH2)2OCOCR2=CH2、(CF3)2CF(CF2)8(CH2)2OCOC
R2=CH2、F(CF2)8SO2N(C3H7)(CH2)2OCOCR2=CH2、F(CF2)8
(CH2)4OCOCR2=CH2、F(CF2)4SO2N(CH3)(CH2)2OCOCR2=C
H2、F(CF2)6SO2N(CH3)(CH2)2OCOCR2=CH2、F(CF2)8SO2N
(CH3)(CH2)2OCOCR2=CH2、F(CF2)8SO2N(C2H5)(CH2)2OCOC
R2=CH2、F(CF2)4CONH(CH2)2OCOCR2=CH2、F(CF2)6CONH(C
H2)2OCOCR2=CH2、F(CF2)8CONH(CH2)2OCOCR2=CH2。(CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , (CF 3 ) 2
CF (CF 2 ) 6 (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 8 (CH 2 ) 2 OCOC
R 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 8 SO 2 N (C 3 H 7 ) (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 8
(CH 2 ) 4 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 4 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = C
H 2 , F (CF 2 ) 6 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 8 SO 2 N
(CH 3 ) (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 8 SO 2 N (C 2 H 5 ) (CH 2 ) 2 OCOC
R 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 4 CONH (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 6 CONH (C
H 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 8 CONH (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 .

【００３１】(CF3)2CFCF2(CH2)3OCOCR2=CH2、(CF3)2CF
(CF2)3(CH2)3OCOCR2=CH2、(CF3)2CF(CF2)5(CH2)3OCOCR2
=CH2、(CF3)2CF(CF2)5CH2CH(OCOCH3)OCR2=CH2、(CF3)2C
F(CF2)5CH2CH(OH)CH2OCOCR2=CH2、(CF3)2CF(CF2)7CH2CH
(OH)CH2OCOCR2=CH2、F(CF2)9(CH2)2OCOCR2=CH2、F(CF2)
9CONH(CH2)2OCOCR2=CH2。(CF 3 ) 2 CFCF 2 (CH 2 ) 3 OCOCR 2 = CH 2 , (CF 3 ) 2 CF
(CF 2 ) 3 (CH 2 ) 3 OCOCR 2 = CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 3 OCOCR 2
= CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 5 CH 2 CH (OCOCH 3 ) OCR 2 = CH 2 , (CF 3 ) 2 C
F (CF 2 ) 5 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOCR 2 = CH 2 , (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 7 CH 2 CH
(OH) CH 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 ) 9 (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 , F (CF 2 )
9 CONH (CH 2 ) 2 OCOCR 2 = CH 2 .

【００３２】重合体（ｂ）におけるＲf基不含重合性単
量体（Ｊ）は、下式５で表される（メタ）アクリレート
が好ましい。 ＣＨ2＝ＣＲ5ＣＯＯＲ6・・・式５ 式５中のＲ5は水素原子またはメチル基であり、メチル
基が好ましい。Ｒ6は炭素数１〜３０のアルキル基であ
り、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１
〜２０の直鎖構造のアルキル基が特に好ましい。The polymerizable monomer (J) containing no R f group in the polymer (b) is preferably a (meth) acrylate represented by the following formula (5). CH 2 ＣＲCR 5 COOR 6 Formula 5 In Formula 5, R 5 is a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a methyl group. R 6 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
Particularly preferred are alkyl groups having a linear structure of from 20 to 20.

【００３３】単量体（Ｊ）としては、ＣＨ2＝ＣＲ5ＣＯ
ＯＣＨ3、ＣＨ2＝ＣＲ5ＣＯＯＣ2Ｈ 5、ＣＨ2＝ＣＲ5Ｃ
ＯＯＣ3Ｈ7、ＣＨ2＝ＣＲ5ＣＯＯＣ4Ｈ9、ＣＨ2＝ＣＲ5
ＣＯＯＣ12Ｈ25、ＣＨ2＝ＣＲ5ＣＯＯＣ18Ｈ37（ただし
Ｒ5は水素原子またはメチル基）が好ましく挙げられ
る。As the monomer (J), CHTwo= CRFiveCO
OCHThree, CHTwo= CRFiveCOOCTwoH Five, CHTwo= CRFiveC
OOCThreeH7, CHTwo= CRFiveCOOCFourH9, CHTwo= CRFive
COOC12Htwenty five, CHTwo= CRFiveCOOC18H37(But
RFiveIs preferably a hydrogen atom or a methyl group)
You.

【００３４】重合体（ｂ）は、単量体（Ｈ）に基づく重
合単位と単量体（Ｊ）に基づく重合単位とを含む共重合
体である。単量体（Ｈ）に基づく重合単位と単量体
（Ｊ）に基づく重合単位の配列は、ランダム、ブロック
またはグラフトのいずれでもよい。重合体（ｂ）の質量
平均分子量は、２千〜１００万が好ましい。The polymer (b) is a copolymer containing a polymerized unit based on the monomer (H) and a polymerized unit based on the monomer (J). The arrangement of the polymerized unit based on the monomer (H) and the polymerized unit based on the monomer (J) may be any of random, block or graft. The mass average molecular weight of the polymer (b) is preferably 2,000 to 1,000,000.

【００３５】重合体（ｂ）における単量体（Ｈ）に基づ
く重合単位の割合は５〜８０質量％が好ましく、特に１
０〜５０質量％が好ましい。また重合体（ｂ）における
単量体（Ｊ）に基づく重合単位の割合は２０〜９５質量
％が好ましく、特に５０〜９０質量％が好ましい。The proportion of the polymerized unit based on the monomer (H) in the polymer (b) is preferably from 5 to 80% by mass, particularly preferably 1 to 80% by mass.
0-50 mass% is preferable. The proportion of the polymerized unit based on the monomer (J) in the polymer (b) is preferably from 20 to 95% by mass, and particularly preferably from 50 to 90% by mass.

【００３６】重合体（ｃ）としては、エチレン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、α−メ
チルスチレン、β−メチルスチレン、ビニルアルキルエ
ーテル、塩化アルキルビニルエーテル、ビニルアルキル
ケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、トリアリルシアヌレート、アリルグリシジ
ルエーテル、酢酸アリル、Ｎ−ビニルカルバゾール等が
好ましく挙げられる。重合体（ｃ）は、これらの単量体
の単独重合体または２種以上の共重合体であるのが好ま
しい。Examples of the polymer (c) include ethylene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, vinyl alkyl ether, alkyl vinyl ether chloride, vinyl alkyl ketone, butadiene, isoprene, Chloroprene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate,
Glycidyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, triallyl cyanurate, allyl glycidyl ether, allyl acetate, N-vinylcarbazole and the like are preferred. The polymer (c) is preferably a homopolymer of these monomers or a copolymer of two or more thereof.

【００３７】化合物（ｄ）である上記式３で表される化
合物は、三官能イソシアネート化合物に、Ｒf基を有し
かつイソシアネート基と反応しうる活性水素含有基を有
する化合物を反応させて得られる。活性水素含有基と
は、イソシアネート基と反応する水素を含有する基のこ
とであり、水酸基、アミノ基、カルボキシル基またはメ
ルカプト基等が好ましい。The compound (d) represented by the above formula 3 is obtained by reacting a trifunctional isocyanate compound with a compound having an Rf group and having an active hydrogen-containing group capable of reacting with the isocyanate group. Can be The active hydrogen-containing group is a group containing hydrogen that reacts with an isocyanate group, and is preferably a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a mercapto group, or the like.

【００３８】化合物３におけるＲf3は、上記のＲf基と
同様の基が好ましい。Ｑとしては、炭素数１〜１０の直
鎖構造のアルキレン基が好ましく、特に炭素数２〜６の
直鎖構造のアルキル基が好ましい。Ｄ1、Ｄ2またはＤ3
は、入手が容易である点から、Ｄ1およびＤ2が酸素原子
であり、Ｄ3が酸素原子または−ＮＺ3−であるのが好ま
しい。R f3 in compound 3 is preferably the same group as the above R f group. Q is preferably a straight-chain alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a straight-chain alkyl group having 2 to 6 carbon atoms. D 1 , D 2 or D 3
It is preferable that D 1 and D 2 are oxygen atoms and D 3 is an oxygen atom or —NZ 3 — from the viewpoint of easy availability.

【００３９】Ｚ1は、Ｚ2と同一であってもよく、異なっ
ていてもよい。Ｚ1としては、炭素数１〜２０の直鎖構
造のアルキル基が好ましく、特にステアリル基が好まし
い。Ｚ2は、Ｚ3と同一であっても、異なっていてもよ
い。またＺ2およびＺ3は共同して環を形成していてもよ
い。−Ｄ3Ｚ2としては、以下の基が好ましく挙げられ
る。−ＯＲ10（Ｒ10は炭素数１〜２０のアルキル基）、
−ＮＨＣＨ2ＯＨ、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＮ、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＮＯ2、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、
−ＮＲ’2、−Ｎ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ。Z 1 may be the same as Z 2 or may be different. As Z 1 , a linear alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and a stearyl group is particularly preferable. Z 2 may be the same or different from Z 3 . Z 2 and Z 3 may form a ring together. The -D 3 Z 2, the following group are preferably exemplified. —OR 10 (R 10 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms),
-NHCH 2 OH, -NHCH 2 CH 2 OH, -OCH 2 C
H 2 CN, -OCH 2 CH 2 NO 2, -OCH 2 CH 2 OH,
-NR '2, -N (CH 3 ) CH 2 CH 2 OH.

【００４０】[0040]

【化３】 Embedded image

【００４１】ａは繊維製品への充分な付着を考慮すると
１または２が好ましい。ｂは１または２が好ましい。化
合物（ｄ）の分子量は、８百〜３千が好ましく、特に１
千〜２千が好ましい。分子量が３千超では、防汚性の耐
久性に問題が生じるおそれがある。化合物（ｄ）の具体
例としては、以下の化合物が挙げられる。ただし、化合
物中のＤ’は酸素原子、硫黄原子または−ＮＺ3−（Ｚ3
は水素原子またはアルキル基）を示し、Ｚは炭素数１〜
２０のアルキル基を示す。Ｒ4は水素原子または炭素数
１〜４のアルキル基である。A is preferably 1 or 2 in consideration of sufficient adhesion to textiles. b is preferably 1 or 2. The molecular weight of the compound (d) is preferably from 8,100 to 3,000, particularly preferably from 1 to 3,000.
1,000 to 2,000 is preferred. When the molecular weight is more than 3,000, there is a possibility that a problem occurs in the durability of the antifouling property. Specific examples of the compound (d) include the following compounds. However, D 'is an oxygen atom in the compound, a sulfur atom or -NZ 3 - (Z 3
Represents a hydrogen atom or an alkyl group), and Z has 1 to 1 carbon atoms.
And 20 alkyl groups. R 4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

【００４２】[0042]

【化４】 Embedded image

【００４３】[0043]

【化５】 Embedded image

【００４４】[0044]

【化６】 Embedded image

【００４５】本発明の防汚加工剤組成物は、含フッ素化
合物が水系媒体中に分散している水性分散液が好まし
い。水系媒体としては、水のみ、または、水と下記有機
溶剤からなる水系媒体が好ましい。有機溶剤は２種以上
を併用してもよい。有機溶剤の割合は、水１００質量部
に対して８０質量部以下が好ましく、特に５０質量部以
下が好ましい。The antifouling composition of the present invention is preferably an aqueous dispersion in which a fluorine-containing compound is dispersed in an aqueous medium. As the aqueous medium, water alone or an aqueous medium comprising water and the following organic solvent is preferable. Two or more organic solvents may be used in combination. The proportion of the organic solvent is preferably at most 80 parts by mass, particularly preferably at most 50 parts by mass, per 100 parts by mass of water.

【００４６】有機溶剤としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールブチルエーテル、エチル−３
−エトキシプロピオネート、３−メトキシ−３−メチル
−１−ブタノール、２−ｔ−ブトキシエタノール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、エチルアルコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール等が好ましく挙げられる。特
に、アセトン、メチルイソブチルケトンまたはイソプロ
ピルアルコールが好ましい。As the organic solvent, acetone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether,
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol butyl ether, ethyl-3
-Ethoxypropionate, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 2-t-butoxyethanol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, ethyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol,
Tripropylene glycol is preferred. Particularly, acetone, methyl isobutyl ketone or isopropyl alcohol is preferred.

【００４７】該水性分散液には、分散剤として界面活性
剤が含まれていてもよい。該界面活性剤としては、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性
界面活性剤または両性界面活性剤などの界面活性剤が使
用できる。界面活性剤は２種以上を併用してもよい。界
面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤またはアニオ
ン性界面活性剤が好ましく、該両者を併用するのも好ま
しい。界面活性剤の割合は、防汚加工剤組成物において
０.５〜２０質量％が好ましく、特に０.５〜１５質量％
が好ましい。The aqueous dispersion may contain a surfactant as a dispersant. As the surfactant, a surfactant such as a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant or an amphoteric surfactant can be used. Two or more surfactants may be used in combination. As the surfactant, a nonionic surfactant or an anionic surfactant is preferable, and it is also preferable to use both of them. The proportion of the surfactant is preferably 0.5 to 20% by mass, particularly 0.5 to 15% by mass in the antifouling agent composition.
Is preferred.

【００４８】重合体（ｂ）または重合体（ｃ）は、公知
の重合方法を用いて重合できる。たとえば、塊状重合、
懸濁重合、乳化重合、放射線重合、光重合または溶液重
合などの反応方法が採用できる。このうち、乳化重合反
応を用いるのが好ましい。乳化重合反応における重合媒
体としては、水のみ、または、水と有機溶剤からなる水
系媒体が好ましい。有機溶剤は、水に対して５〜５０質
量％用いるのが好ましい。有機溶剤としては、上記の有
機溶剤が好ましく挙げられる。The polymer (b) or the polymer (c) can be polymerized by using a known polymerization method. For example, bulk polymerization,
Reaction methods such as suspension polymerization, emulsion polymerization, radiation polymerization, photopolymerization and solution polymerization can be employed. Among them, it is preferable to use an emulsion polymerization reaction. As the polymerization medium in the emulsion polymerization reaction, only water or an aqueous medium comprising water and an organic solvent is preferable. The organic solvent is preferably used in an amount of 5 to 50% by mass based on water. Preferred examples of the organic solvent include the above-mentioned organic solvents.

【００４９】乳化重合反応においては、重合開始剤を用
いるのが好ましい。重合開始剤としては、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾビス２−アミノジプロパン２塩酸
塩、過硫酸アンモニウムなどが挙げられる。反応温度は
３０〜８０℃が好ましく、反応時間は、反応温度などの
条件にもよるが１〜２０時間が好ましい。In the emulsion polymerization reaction, it is preferable to use a polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, azobis-2-aminodipropane dihydrochloride, and ammonium persulfate. The reaction temperature is preferably from 30 to 80 ° C, and the reaction time is preferably from 1 to 20 hours, depending on conditions such as the reaction temperature.

【００５０】乳化重合反応は、界面活性剤の存在下で行
うのが好ましい。該界面活性剤としては、ノニオン性界
面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性
剤、両性界面活性剤または高分子界面活性剤が使用でき
る。界面活性剤は２種以上を併用してもよい。界面活性
剤としては、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界
面活性剤が好ましく、該両者を併用することも好まし
い。界面活性剤の量は、重合性単量体の総量に対して１
〜３０質量％が好ましく、特に３〜２０質量％が好まし
い。界面活性剤としては、以下の例が挙げられる。The emulsion polymerization reaction is preferably carried out in the presence of a surfactant. As the surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant or a polymer surfactant can be used. Two or more surfactants may be used in combination. As the surfactant, an anionic surfactant or a nonionic surfactant is preferable, and it is also preferable to use both of them. The amount of the surfactant is 1 to the total amount of the polymerizable monomer.
To 30% by mass is preferred, and particularly preferably 3 to 20% by mass. Examples of the surfactant include the following examples.

【００５１】ノニオン性界面活性剤：ポリエチレングリ
コールモノエステル、ポリオキシエチレンモノアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモ
ノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンモノ（アルキ
ルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレングリセリンエステル、ポ
リオキシエチレンモノアルキルアミン、ソルビタンエス
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノア
ルキルアミン。Nonionic surfactants: polyethylene glycol monoester, polyoxyethylene monoalkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene monoalkyl ether, polyoxyethylene mono (alkylphenyl) ether, polyoxyethylene monofatty acid ester, polyoxy Ethylene glycerin ester, polyoxyethylene monoalkylamine, sorbitan ester, polyoxyethylene polyoxypropylene monoalkylamine.

【００５２】これらのうち特に、ポリオキシエチレンモ
ノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンモ
ノ（アルキルフェニル）エーテル、ポリオキシエチレン
モノアルキルアミン、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレエートは、乳化物の安定性に優れるため好まし
い。Of these, polyoxyethylene monoalkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene monoalkyl ether, polyoxyethylene mono (alkylphenyl) ether, polyoxyethylene monoalkylamine, and polyoxyethylene sorbitan monooleate are particularly preferred. It is preferable because the stability of the emulsion is excellent.

【００５３】アニオン性界面活性剤：脂肪酸塩、α−オ
レフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルフェニ
ルエーテル硫酸エステル塩、Ｎ−アシルメチルタウリン
塩、アルキルスルホコハク酸塩等。Anionic surfactant: fatty acid salt, α-olefin sulfonic acid salt, alkylbenzene sulfonic acid,
Alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, alkyl phenyl ether sulfate, N-acylmethyl taurine, alkyl sulfosuccinate and the like.

【００５４】カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤ま
たは高分子界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキルア
ミン４級アンモニウム塩、酢酸ベタイン、イミダゾリニ
ウムベタイン、アミンオキシド類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩、ポリビニルアルコール等。Cationic surfactant, amphoteric surfactant or polymer surfactant: polyoxyethylene alkylamine quaternary ammonium salt, betaine acetate, imidazolinium betaine, amine oxides, polyoxyethylene alkyl ether acetate, Polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyvinyl alcohol and the like.

【００５５】本発明の防汚加工剤組成物は、含フッ素化
合物を他の単量体と重合せずに、化合物のまま含む。さ
らに、本発明の防汚加工剤組成物は、含フッ素化合物の
水性分散液として使用するのが好ましい。本発明の防汚
加工剤組成物は、重合体（ｂ）、重合体（ｃ）および化
合物（ｄ）から選ばれる１種以上を含むことで、さらに
優れた防汚性を繊維製品に付与できる。The antifouling composition of the present invention contains the fluorine-containing compound as it is, without being polymerized with other monomers. Further, the antifouling agent composition of the present invention is preferably used as an aqueous dispersion of a fluorine-containing compound. The antifouling agent composition of the present invention can impart more excellent antifouling property to a fiber product by containing at least one selected from the polymer (b), the polymer (c) and the compound (d). .

【００５６】重合体（ｂ）、重合体（ｃ）または化合物
（ｄ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよ
い。防汚加工剤組成物における含フッ素化合物の割合
は、１０〜７０質量％が好ましく、特に１０〜４０質量
％が好ましい。重合体（ｂ）の割合は９０質量％以下が
好ましく、特に８０質量％以下が好ましい。重合体
（ｃ）の割合は９０質量％以下が好ましく、特に８０質
量％以下が好ましい。化合物（ｄ）は、９０質量％以下
が好ましく、特に８０質量％以下が好ましい。As the polymer (b), polymer (c) or compound (d), one type may be used, or two or more types may be used. The proportion of the fluorine-containing compound in the antifouling composition is preferably from 10 to 70% by mass, particularly preferably from 10 to 40% by mass. The proportion of the polymer (b) is preferably 90% by mass or less, particularly preferably 80% by mass or less. The proportion of the polymer (c) is preferably 90% by mass or less, particularly preferably 80% by mass or less. The content of the compound (d) is preferably 90% by mass or less, particularly preferably 80% by mass or less.

【００５７】本発明の防汚加工剤組成物は、含フッ素化
合物を含む水性分散液に、重合体（ｂ）、重合体（ｃ）
および化合物（ｄ）から選ばれる１種以上を混合し、さ
らに、水系媒体を添加して調製できる。本発明の防汚加
工剤組成物は、エマルションまたはエアゾールの形態で
使用することが好ましい。The antifouling composition of the present invention is prepared by adding a polymer (b) and a polymer (c) to an aqueous dispersion containing a fluorine-containing compound.
And at least one selected from compounds (d) can be mixed and further prepared by adding an aqueous medium. The antifouling composition of the present invention is preferably used in the form of an emulsion or an aerosol.

【００５８】本発明の防汚加工剤組成物は、公知の方法
を用いて被処理物品に適用できる。たとえば、浸漬塗
布、スプレー塗布、泡塗布などの方法を用いて防汚加工
剤組成物を被処理物品の表面に付着させ、乾燥する方法
が好ましい。必要ならば、適当な架橋剤を併用して、キ
ュアリングを行ってもよい。The antifouling agent composition of the present invention can be applied to an article to be treated by a known method. For example, a method in which the antifouling agent composition is adhered to the surface of the article to be treated by using a method such as dip coating, spray coating, or foam coating, and dried. If necessary, curing may be carried out using an appropriate crosslinking agent.

【００５９】本発明の防汚加工剤組成物には、他の撥水
剤または撥油剤、防虫剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、帯
電防止剤、塗料定着剤、防シワ剤などを添加してもよ
い。また、ステインブロッカーを併用してもよい。ステ
インブロッカーを使用する場合には、アニオン性乳化剤
またはノニオン性乳化剤を使用することが好ましい。浸
漬塗布の場合、浸漬液における固形分濃度は０．０５〜
１０質量％が好ましい。スプレー塗布の場合、スプレー
液における固形分濃度は０．１〜５質量％が好ましい。To the antifouling composition of the present invention, other water repellent or oil repellent, insect repellent, softener, antibacterial, flame retardant, antistatic agent, paint fixing agent, anti-wrinkle agent and the like are added. May be. Further, a stain blocker may be used in combination. When using a stain blocker, it is preferable to use an anionic emulsifier or a nonionic emulsifier. In the case of dip coating, the solid concentration in the dip solution is 0.05 to
10% by mass is preferred. In the case of spray coating, the solid concentration in the spray liquid is preferably 0.1 to 5% by mass.

【００６０】本発明の防汚加工剤組成物を用いて処理さ
れる被処理物品は、繊維製品が好ましい。繊維製品は、
繊維、布などいずれの形態であってもよく、特にカーペ
ット（カーペット生地またはカーペット糸）の形態が好
ましい。The article to be treated using the antifouling composition of the present invention is preferably a fiber product. Textile products
Any form such as fiber or cloth may be used, and a carpet (carpet fabric or carpet yarn) is particularly preferable.

【００６１】繊維製品としては、綿、麻、羊毛、絹など
の動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビ
ニル、ナイロン、ポリプロピレンなどの合成繊維、レー
ヨン、アセテートなどの半合成繊維、ガラス繊維、炭素
繊維、アスベスト繊維などの無機繊維、またはこれらの
混合繊維が挙げられる。特にナイロンまたはポリプロピ
レンが好ましい。Examples of textile products include animal and plant natural fibers such as cotton, hemp, wool, and silk; synthetic fibers such as polyamide, polyester, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, nylon, and polypropylene; and semi-finished materials such as rayon and acetate. Examples thereof include inorganic fibers such as synthetic fibers, glass fibers, carbon fibers, and asbestos fibers, and mixed fibers thereof. Particularly, nylon or polypropylene is preferable.

【００６２】本発明の防汚加工剤組成物を用いて処理を
行う場合、繊維または糸の段階で防汚加工剤組成物を用
いて処理を行った後にカーペットを作製してもよく、カ
ーペットを作製した後に防汚加工剤組成物を用いて処理
を行ってもよい。本発明の防汚加工剤組成物を用いて処
理される被処理物品は、繊維製品のほか、ガラス、紙、
木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金属、金属
酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面またはプラスタ
ーなども挙げられる。When the treatment is carried out using the antifouling agent composition of the present invention, a carpet may be produced after the treatment with the antifouling agent composition at the fiber or yarn stage. After production, treatment may be performed using an antifouling agent composition. The articles to be treated using the antifouling agent composition of the present invention are, in addition to textiles, glass, paper,
Wood, leather, fur, asbestos, brick, cement, metals, metal oxides, ceramic products, plastics, painted surfaces or plasters and the like can also be mentioned.

【００６３】[0063]

【実施例】合成例（例１〜８）、実施例（例９〜２０）
および比較例（例２１〜２７）を挙げて説明するが、本
発明はこれらに限定されない。撥水性、撥油性および防
汚性は、以下の方法で評価した。EXAMPLES Synthesis Examples (Examples 1 to 8) and Examples (Examples 9 to 20)
And Comparative Examples (Examples 21 to 27) will be described, but the present invention is not limited thereto. Water repellency, oil repellency and antifouling property were evaluated by the following methods.

【００６４】［撥水性］ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８−１９
６６に基づき、表１に示すイソプロピルアルコール（Ｉ
ＰＡ）水溶液を、試験布の５ケ所に置き（径約４ｍ
ｍ）、４ケ所以上が１０秒後に液滴の形状を保っている
最高の撥水性等級で表した。数値が大きい方が撥水性に
優れることを示す。[Water repellency] AATCC-TM118-19
66, the isopropyl alcohol (I
PA) Place the aqueous solution at 5 places on the test cloth (about 4 m in diameter)
m) The highest water repellency grade in which four or more locations maintained the shape of the droplet after 10 seconds. A larger value indicates better water repellency.

【００６５】[0065]

【表１】 [Table 1]

【００６６】［撥油性］ＡＡＴＣＣ−ＴＭ１１８−１９
６６に基づき、表２に示す試験溶液を試験布の５ケ所に
置き（径約４ｍｍ）、４ケ所以上が３０秒後に液滴の形
状を保っている最高の撥油性等級で表した。数値が大き
い方が撥油性に優れることを示す。[Oil repellency] AATCC-TM118-19
In accordance with No. 66, the test solutions shown in Table 2 were placed at five places on the test cloth (approximately 4 mm in diameter), and four or more places were represented by the highest oil repellency rating that maintained the shape of the droplet after 30 seconds. A larger value indicates better oil repellency.

【００６７】[0067]

【表２】 [Table 2]

【００６８】［防汚性］ＡＡＴＣＣ−ＴＭ−１２３−１
９８９に基づき、表３に示す成分のドライソイル（土汚
れ）を用いて試験布を汚染させた後、表面の余剰のドラ
イソイルを電気掃除機で吸引した。汚染前後の試験布の
明度を、色彩色差計により測定した。防汚性は、汚染前
後の色差［ΔＥ＝Ｅ―Ｅ０（Ｅ０：汚染前の明度、Ｅ：
汚染後の明度）］により評価した。色差（ΔＥ）が小さ
いほど、汚れにくいことを示す。[Anti-fouling property] AATCC-TM-123-1
After contaminating the test cloth with the dry soil (soil soil) of the components shown in Table 3 based on 989, excess dry soil on the surface was suctioned by a vacuum cleaner. The lightness of the test cloth before and after the contamination was measured by a colorimeter. Antifouling property, the color difference before and after contamination [ΔE = E-E 0 ( E 0: before contamination lightness, E:
(Brightness after contamination)]. The smaller the color difference (ΔE) is, the less the stain is.

【００６９】[0069]

【表３】 [Table 3]

【００７０】［例１］（含フッ素化合物ａの合成） ＲaＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2Ｒ
a（ＲaはＣ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ1 7、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25、Ｃ14
Ｆ29のモル比２：５０：３０：１５：３の混合物。以下
ＦＡという。）の１６０．５ｇをメチルイソブチルケト
ン１６０ｇに６０℃で溶解した後、ｎ−ドデシルベンゼ
ンスルホン酸１６．７４ｇ、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノオレエート３７．４４ｇ、イオン交換水４８０
ｇを加えて液温を６０℃とした。ホモミキサを用いて前
分散処理を行った後、高圧ホモジナイザを用いて、含フ
ッ素化合物ａの乳化分散液を得た。固形分濃度は２２．
１％であった。[0070] [Example 1] (Synthesis of fluorine-containing compound a) R a CH 2 CH 2 OCOCH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 R
a (R a is C 6 F 13, C 8 F 1 7, C 10 F 21, C 12 F 25, C 14
The molar ratio of F 29 2: 50: 30: 15: 3 mixture of. Hereinafter referred to as FA. Was dissolved in 160 g of methyl isobutyl ketone at 60 ° C., 16.74 g of n-dodecylbenzenesulfonic acid, 37.44 g of polyoxyethylene sorbitan monooleate, and 480 of ion-exchanged water
g was added to adjust the liquid temperature to 60 ° C. After performing a pre-dispersion treatment using a homomixer, an emulsified dispersion of the fluorine-containing compound a was obtained using a high-pressure homogenizer. The solid content is 22.
1%.

【００７１】［例２］（含フッ素化合物ａ’の合成） Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17の１６０．５ｇをメチルイソブチルケトン１６
０ｇに６０℃で溶解した後、ｎ−ドデシルベンゼンスル
ホン酸１６．７４ｇ、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノオレエート３７．４４ｇ、イオン交換水４８０ｇを加
えて液温を６０℃とした。ホモミキサを用いて前分散処
理を行った後、高圧ホモジナイザを用いて、含フッ素化
合物ａ’の乳化分散液を得た。固形分濃度は２１．３％
であった。Example 2 (Synthesis of Fluorine-Containing Compound a ') C 8 F 17 CH 2 CH 2 OCOCH = CHCOOCH 2 CH 2
160.5 g of C 8 F 17 was added to methyl isobutyl ketone 16
After dissolving in 0 g at 60 ° C., 16.74 g of n-dodecylbenzenesulfonic acid, 37.44 g of polyoxyethylene sorbitan monooleate, and 480 g of ion-exchanged water were added to adjust the liquid temperature to 60 ° C. After pre-dispersion treatment was performed using a homomixer, an emulsified dispersion of the fluorine-containing compound a ′ was obtained using a high-pressure homogenizer. Solids concentration is 21.3%
Met.

【００７２】［例３］（重合体ｂの合成） ＦＡの７０.６２ｇをメチルメタクリレート１６５ｇに
６０℃で溶解した後、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸
７．３ｇ、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエー
ト１６．３ｇ、イオン交換水３９０ｇ、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン０．１ｇを加えて液温を６０℃とした。Example 3 (Synthesis of Polymer b) After dissolving 70.62 g of FA in 165 g of methyl methacrylate at 60 ° C., 7.3 g of n-dodecylbenzenesulfonic acid and polyoxyethylene sorbitan monooleate 16. 3 g, 390 g of ion-exchanged water and 0.1 g of n-dodecyl mercaptan were added to adjust the liquid temperature to 60 ° C.

【００７３】ホモミキサを用いて前分散処理を行った
後、高圧ホモジナイザを用いて乳化液を得た。１Ｌガラ
ス製反応器に得られた乳化液４００ｇを移し入れ、過硫
酸アンモニウムの１０％水溶液を０．４ｇ加えた後、容
器内を窒素で３回置換し、６０℃で１５時間反応を行っ
た。固形分濃度３６.５％の重合体ｂのエマルションを
得た。After pre-dispersion treatment was performed using a homomixer, an emulsion was obtained using a high-pressure homogenizer. 400 g of the obtained emulsion was transferred to a 1-L glass reactor, and 0.4 g of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate was added. Then, the inside of the vessel was replaced with nitrogen three times, and the reaction was carried out at 60 ° C. for 15 hours. An emulsion of polymer b having a solid content of 36.5% was obtained.

【００７４】［例４］（重合体ｃの合成） メチルメタクリレート１６０．５ｇとｎ−ドデシルベン
ゼンスルホン酸５．０ｇ、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート１１．２ｇ、イオン交換水２８０ｇ、
ｎ−ドデシルメルカプタン０．０６ｇを加えて液温を６
０℃とした。Example 4 (Synthesis of Polymer c) 160.5 g of methyl methacrylate, 5.0 g of n-dodecylbenzenesulfonic acid, 11.2 g of polyoxyethylene sorbitan monooleate, 280 g of ion-exchanged water,
0.06 g of n-dodecyl mercaptan was added, and the liquid temperature was lowered to 6.
0 ° C.

【００７５】ホモミキサを用いて前分散処理を行った
後、高圧ホモジナイザを用いて乳化液を得た。８００ｍ
Ｌガラス製反応器に得られた乳化液４００ｇを移し入
れ、過硫酸アンモニウムの１０％水溶液を０．４ｇ加え
た後、容器内を窒素で３回置換し、６０℃で１５時間反
応を行った。固形分濃度３５．６％の重合体ｃのエマル
ションを得た。After pre-dispersion treatment was performed using a homomixer, an emulsion was obtained using a high-pressure homogenizer. 800m
400 g of the obtained emulsion was transferred to an L glass reactor, and 0.4 g of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate was added. Then, the inside of the vessel was replaced with nitrogen three times, and the reaction was carried out at 60 ° C. for 15 hours. An emulsion of polymer c having a solid content of 35.6% was obtained.

【００７６】［例５］（Ｒfウレタン化合物の合成） 均一管付き滴下漏斗、温度計、冷却管および真空スター
ラを装着し、オイルバス上にセットした５００ｍＬ四つ
口フラスコに、下記変性ポリイソシアネート（製品名
「スミジュールＮ−３２００」、住友バイエルウレタン
社製）９５．６ｇ、ジブチルチンジラウレート０．３
ｇ、ジオキサン１００ｇを入れて撹拌した。系内の空気
を乾燥窒素で置換したのち、液温を８０℃に上げた。系
内を窒素雰囲気に保ちながら、ＲbＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（Ｒb
はＣ6Ｆ13、Ｃ8Ｆ17、Ｃ10Ｆ21、Ｃ12Ｆ25、Ｃ14Ｆ29の
モル比２：５０：３０：１５：３の混合物。）２０５．
６ｇを滴下漏斗より２時間かけて滴下した。Example 5 (Synthesis of R f urethane compound) The following modified polyisocyanate was placed in a 500 mL four-necked flask equipped with a dropping funnel equipped with a uniform tube, a thermometer, a cooling tube and a vacuum stirrer, and set on an oil bath. (Product name "Sumidur N-3200", manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) 95.6 g, dibutyltin dilaurate 0.3
g and 100 g of dioxane were added and stirred. After replacing the air in the system with dry nitrogen, the liquid temperature was raised to 80 ° C. While maintaining the inside of the system in a nitrogen atmosphere, R b CH 2 CH 2 OH (R b
Is a mixture of C 6 F 13 , C 8 F 17 , C 10 F 21 , C 12 F 25 , and C 14 F 29 in a molar ratio of 2: 50: 30: 15: 3. 205).
6 g was dropped from the dropping funnel over 2 hours.

【００７７】[0077]

【化７】 Embedded image

【００７８】滴下終了後３０分間撹拌した後、反応温度
を６０℃に下げ、ステアリルアルコールの５４．０ｇを
滴下漏斗より滴下し、更に１時間撹拌した。赤外吸収ス
ペクトルでＮＣＯ基が完全に消失したところで、反応終
了とした。得られた反応混合物からジオキサンを減圧留
去し、３５０ｇの黄色固体を得た。赤外吸収スペクトル
および13Ｃ−ＮＭＲスペクトルより、主生成物は下記Ｒ
fウレタン化合物であることが確認できた。After stirring for 30 minutes after the completion of the dropwise addition, the reaction temperature was lowered to 60 ° C., 54.0 g of stearyl alcohol was added dropwise from the dropping funnel, and the mixture was further stirred for 1 hour. The reaction was terminated when the NCO group had completely disappeared in the infrared absorption spectrum. Dioxane was distilled off from the obtained reaction mixture under reduced pressure to obtain 350 g of a yellow solid. From the infrared absorption spectrum and the 13 C-NMR spectrum, the main product was the following R
f It was confirmed that the compound was a urethane compound.

【００７９】[0079]

【化８】 Embedded image

【００８０】［例６］（化合物ｄの合成） 例５で得られたＲfウレタン化合物１８５ｇを、メチル
イソブチルケトン３７ｇおよびジプロピレングリコール
モノメチルエーテル３７ｇに６０℃で溶解した後、ラウ
リル硫酸ナトリウム４．０ｇ、ポリエチレングリコール
ラウリル硫酸ナトリウム３．７ｇ、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレエート１４．８ｇ、イオン交換水３
１０ｇを加えて液温を６０℃とした。ホモミキサを用い
て前分散処理を行った後、高圧ホモジナイザを用いて化
合物ｄの乳化分散液を得た。固形分濃度は３２.９％で
あった。Example 6 (Synthesis of Compound d) 185 g of the R f urethane compound obtained in Example 5 was dissolved in 37 g of methyl isobutyl ketone and 37 g of dipropylene glycol monomethyl ether at 60 ° C., and then sodium lauryl sulfate. 0 g, polyethylene glycol sodium lauryl sulfate 3.7 g, polyoxyethylene sorbitan monooleate 14.8 g, ion-exchanged water 3
10 g was added to adjust the liquid temperature to 60 ° C. After performing a pre-dispersion treatment using a homomixer, an emulsified dispersion of the compound d was obtained using a high-pressure homogenizer. The solids concentration was 32.9%.

【００８１】［例７］（化合物ｂ’の合成） Ｃ8Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ2ＣＨ2
Ｃ8Ｆ17（以下ＦＡ’という）８０．３ｇをメチルメタ
クリレート１８７．５ｇに６０℃で溶解した後、ｎ−ド
デシルベンゼンスルホン酸８．４ｇ、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノオレエート１８．７ｇ、イオン交換水
４５０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．１ｇを加えて
液温を６０℃とした。Example 7 (Synthesis of Compound b ') C 8 F 17 CH 2 CH 2 OCOCH = CHCOOCH 2 CH 2
After dissolving 80.3 g of C 8 F 17 (hereinafter referred to as FA ′) in 187.5 g of methyl methacrylate at 60 ° C., 8.4 g of n-dodecylbenzenesulfonic acid, 18.7 g of polyoxyethylene sorbitan monooleate, and ion exchange 450 g of water and 0.1 g of n-dodecyl mercaptan were added to adjust the liquid temperature to 60 ° C.

【００８２】ホモミキサを用いて前分散処理を行った
後、高圧ホモジナイザーを用いて乳化液を得た。１Ｌガ
ラス製反応器に得られた乳化液６００ｇを移し入れ、過
硫酸アンモニウムの１０％水溶液を０．４ｇ加えた後、
容器内を窒素で３回置換し、６０℃で１５時間反応を行
った。固形分濃度３７.１％の化合物ｂ’のエマルショ
ンを得た。After pre-dispersion treatment was performed using a homomixer, an emulsion was obtained using a high-pressure homogenizer. 600 g of the obtained emulsion was transferred to a 1 L glass reactor, and 0.4 g of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate was added.
The inside of the container was replaced with nitrogen three times, and the reaction was performed at 60 ° C. for 15 hours. An emulsion of compound b 'having a solid content of 37.1% was obtained.

【００８３】［例８］（化合物ｂ”の合成） ＦＡ’の８０．３ｇをメチルメタクリレート９３．８ｇ
およびエチルメタクリレート９４ｇに６０℃で溶解した
後、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸８．４ｇ、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノオレエート１８．７ｇ、イ
オン交換水４５０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．１
ｇを加えて液温を６０℃とした。Example 8 (Synthesis of Compound b ″) 80.3 g of FA ′ was mixed with 93.8 g of methyl methacrylate.
And 94 g of ethyl methacrylate at 60 ° C., 8.4 g of n-dodecylbenzenesulfonic acid, 18.7 g of polyoxyethylene sorbitan monooleate, 450 g of ion-exchanged water, 0.1 g of n-dodecyl mercaptan 0.1 g
g was added to adjust the liquid temperature to 60 ° C.

【００８４】ホモミキサを用いて前分散処理を行った
後、高圧ホモジナイザを用いて乳化液を得た。１Ｌガラ
ス製反応器に得られた乳化液６００ｇを移し入れ、過硫
酸アンモニウムの１０％水溶液を０．４ｇ加えた後、容
器内を窒素で３回置換し、６０℃で１５時間反応を行っ
た。固形分濃度３６．８％の化合物ｂ”のエマルション
を得た。After pre-dispersion treatment was performed using a homomixer, an emulsion was obtained using a high-pressure homogenizer. 600 g of the obtained emulsion was transferred to a 1-L glass reactor, 0.4 g of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate was added, and then the atmosphere in the vessel was replaced with nitrogen three times, followed by reaction at 60 ° C. for 15 hours. An emulsion of compound b ″ having a solid content of 36.8% was obtained.

【００８５】［例９〜２７］化合物ａ、化合物ａ’、重
合体ｂ、重合体ｃ、重合体ｂ’、重合体ｂ”、化合物ｄ
を用いて、表４に示す組成の組成物を調製した。[Examples 9 to 27] Compound a, compound a ', polymer b, polymer c, polymer b', polymer b ", compound d
Was used to prepare a composition having the composition shown in Table 4.

【００８６】試験布として、１０ｃｍ×１０ｃｍのナイ
ロン製ループパイルカーペット生地（ループパイルの質
量：１０００ｇ／ｍ2）を用いた。組成物を水で希釈し
て、処理後のループパイル１ｇあたりのフッ素原子量が
０．２質量％となるように、処理液を調製した。スプレ
ー（６００ｇ／ｍ2）を用いて、処理後のループパイル
１ｇあたりのフッ素原子量が０．２質量％となるよう
に、処理液をカーペット生地に塗布した。これを、１３
０℃で５分間加熱乾燥した。A 10 cm × 10 cm nylon loop pile carpet cloth (mass of loop pile: 1000 g / m 2 ) was used as a test cloth. The composition was diluted with water to prepare a treatment liquid such that the amount of fluorine atoms per gram of the treated loop pile was 0.2% by mass. The treatment liquid was applied to the carpet cloth using a spray (600 g / m 2 ) such that the fluorine atom content per 1 g of the treated loop pile was 0.2% by mass. This is 13
It was dried by heating at 0 ° C. for 5 minutes.

【００８７】[0087]

【表４】 [Table 4]

【００８８】[0088]

【発明の効果】本発明は、泥汚れなどの乾燥汚れに対す
る優れた防汚性を繊維製品に付与できる防汚加工剤組成
物である。特に、該防汚加工剤組成物を用いてカーペッ
トの処理を行うと、泥汚れなどの乾燥汚れに対する優れ
た防汚性が付与できる。Industrial Applicability The present invention is an antifouling agent composition capable of imparting excellent antifouling properties to dry dirt such as mud dirt to textiles. In particular, when a carpet is treated with the antifouling agent composition, excellent antifouling properties against dry dirt such as mud dirt can be imparted.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２ Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２Ｅ １１２Ｄ Ｄ０６Ｍ 15/277 Ｄ０６Ｍ 15/277 15/295 15/295 15/576 15/576 (72)発明者 大春 一也 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内 (72)発明者 古田 昇二 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AC03X AC06X AC09X BB03X BC03X BC09X BD05X BD10X BE04X BE05X BF01X BF02X BG05X BG06X BG07X BG08W BL01X BQ00X EP006 EU196 GK02 4L033 AA08 AB05 AB09 AC03 AC04 BA21 CA22 CA25 CA53 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09K 3/00 112 C09K 3/00 112E 112D D06M 15/277 D06M 15/277 15/295 15/295 15 / 576 15/576 (72) Inventor Kazuya Oharu 1150 Hazawa-cho, Kanagawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Inside Asahi Glass Co., Ltd. Terms (Reference) 4J002 AC03X AC06X AC09X BB03X BC03X BC09X BD05X BD10X BE04X BE05X BF01X BF02X BG05X BG06X BG07X BG08W BL01X BQ00X EP006 EU196 GK02 4L033 AA08 AB05 AB09 CA25 AC25 CA22 CA25

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】下式１で表される含フッ素化合物を含むこ
とを特徴とする防汚加工剤組成物。 Ｒf1−Ｘ−ＯＣＯ−Ａ−ＣＯＯ−Ｙ−Ｒf2・・・式１ ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf1、Ｒf2：それぞれ独立に、炭素数２２以下のポリフ
ルオロアルキル基。 Ｘ、Ｙ：それぞれ独立に、２価有機基。 Ａ：炭素数１〜８の２価有機基。1. An antifouling agent composition comprising a fluorine-containing compound represented by the following formula 1. R f1 -X-OCO-A-COO-Y-R f2 Formula 1 wherein the symbols in the formula 1 have the following meanings. R f1 and R f2 each independently represent a polyfluoroalkyl group having 22 or less carbon atoms. X and Y: each independently a divalent organic group. A: a divalent organic group having 1 to 8 carbon atoms. 【請求項２】防汚加工剤組成物がさらに、下記重合体
（ｂ）、下記重合体（ｃ）および下記化合物（ｄ）から
選ばれる１種以上を含む、請求項１に記載の防汚加工剤
組成物。 重合体（ｂ）：ポリフルオロアルキル基含有重合性単量
体（Ｈ）に基づく重合単位およびポリフルオロアルキル
基不含重合性単量体（Ｊ）に基づく重合単位を含む共重
合体。 重合体（ｃ）：前記ポリフルオロアルキル基含有重合性
単量体（Ｈ）に基づく重合単位を含まない重合体。 化合物（ｄ）：下式３で表される化合物。 【化１】 ただし、式３中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf3：炭素数２２以下のポリフルオロアルキル基。 Ｑ：炭素数１〜１０のアルキレン基。 Ｄ1、Ｄ2、Ｄ3：それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子
または−ＮＺ3−（Ｚ3は水素原子またはアルキル
基。）。 Ｚ1、Ｚ2：それぞれ独立に、１価有機基。 Ｗ：三官能イソシアネート化合物からＮＣＯ基を除いた
三価の有機残基。 ａ：１、２または３。ｂ：０、１または２。ただし、ａ
＋ｂは３以下の整数。2. The antifouling agent according to claim 1, wherein the antifouling agent composition further comprises at least one selected from the following polymer (b), the following polymer (c) and the following compound (d). Processing agent composition. Polymer (b): a copolymer containing a polymerized unit based on a polyfluoroalkyl group-containing polymerizable monomer (H) and a polymerized unit based on a polyfluoroalkyl group-free polymerizable monomer (J). Polymer (c): a polymer containing no polymerized unit based on the polyfluoroalkyl group-containing polymerizable monomer (H). Compound (d): a compound represented by the following formula 3. Embedded image However, the symbols in Equation 3 have the following meanings. R f3 : a polyfluoroalkyl group having 22 or less carbon atoms. Q: an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms. D 1 , D 2 , D 3 : each independently an oxygen atom, a sulfur atom or —NZ 3 — (Z 3 is a hydrogen atom or an alkyl group). Z 1 and Z 2 : each independently represents a monovalent organic group. W: trivalent organic residue obtained by removing an NCO group from a trifunctional isocyanate compound. a: 1, 2 or 3. b: 0, 1 or 2. Where a
+ B is an integer of 3 or less. 【請求項３】前記重合体（ｂ）における単量体（Ｈ）
が、下式４で表される（メタ）アクリレートである、請
求項２に記載の防汚加工剤組成物。 Ｒf4−Ｒ1−ＯＣＯ−ＣＲ2＝ＣＨ2・・・式４ ただし、式４中の記号は以下の意味を示す。 Ｒf4：炭素数２２以下のポリフルオロアルキル基。 Ｒ1：２価有機基。 Ｒ2：水素原子またはメチル基。3. The monomer (H) in the polymer (b)
Is the (meth) acrylate represented by the following formula (4). R f4 -R 1 -OCO-CR 2 = CH 2 Formula 4 where the symbols in Formula 4 have the following meanings. R f4 : a polyfluoroalkyl group having 22 or less carbon atoms. R 1 : a divalent organic group. R 2 : hydrogen atom or methyl group. 【請求項４】前記重合体（ｂ）における単量体（Ｊ）
が、ＣＨ2＝ＣＲ5−ＣＯＯＲ6（Ｒ5は水素原子またはメ
チル基、Ｒ6は炭素数１〜３０のアルキル基。）で表さ
れる（メタ）アクリレートである、請求項２または３に
記載の防汚加工剤組成物。4. The monomer (J) in the polymer (b)
There, CH 2 = CR 5 -COOR 6 (R 5 is a hydrogen atom or a methyl group, R 6 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.) Is represented by (meth) acrylate, in claim 2 or 3 The antifouling composition according to the above. 【請求項５】前記式１で表される含フッ素化合物におけ
るＡが、−ＣＨ2ＣＨＲ9−（Ｒ9は水素原子または炭素
数１〜６のアルキル基。）で表される基である、請求項
１、２、３または４に記載の防汚加工剤組成物。5. A in the fluorine-containing compound represented by the above formula 1, wherein A is a group represented by —CH 2 CHR 9 — (R 9 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), The antifouling composition according to claim 1, 2, 3, or 4. 【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の防汚加工
剤組成物を用いて処理された繊維製品。6. A textile product treated with the antifouling composition according to claim 1.
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