JP2002212478A

JP2002212478A - インクジェット用インク。

Info

Publication number: JP2002212478A
Application number: JP2001011822A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Adachi; 慶一安達; Junichi Yamanouchi; 淳一山之内
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-01-19
Filing date: 2001-01-19
Publication date: 2002-07-31

Abstract

(57)【要約】【課題】ノズルの目詰まりがなく、充分な画像濃度を
持ち、形成された画像の保存性に優れたインクジェット
用インク及びそれを用いたインクジェット記録方法を提
供する。【解決手段】水、着色剤、一般式（１）で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするインク
である。水溶性溶剤を含む態様、浸透剤を含む態様、防
腐・防黴剤を含む態様、などが好ましい。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェットプリ
ンター用のインク及び記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、材料費が安
価であること、高速記録が可能なこと、記録時の騒音が
少ないこと、さらにカラー記録が容易であることから、
急速に普及し、さらに発展しつつある。インクジェット
記録方法には、ピエゾ素子により圧力を加えて液滴を吐
出させる方式、熱によりインク中に気泡を発生させて液
滴を吐出させる方式、あるいは静電力により液滴を吸引
吐出させる方式がある。また、インクジェット用インク
としては、水性インク、油性インク、あるいは固体（溶
融型）インクが用いられる。

【０００３】インクジェット用インクに用いられる着色
剤に対しては、溶剤に対する溶解性が高いこと、高濃度
記録が可能であること、色相が良好であること、光、
熱、空気、水や薬品に対する堅牢性に優れていること、
毒性がないこと、純度が高いこと、さらには、安価に入
手できることが要求されている。インクとしては受像材
料に対して定着性が良く滲みにくいこと、保存性に優れ
ていること、吐出口での目詰まりを起こさないことなど
が要求されている。

【０００４】既にインクジェット用として様々な染料や
顔料が提案され、実際に使用されている。しかし、未だ
に全ての要求を満足する着色剤は、発見されていないの
が現状である。特開平１０−２５１５７８号には染料と
グリセリン及びフッ化炭素化合物とエチレングリコール
類との生成物からなるインク、また特開平１０−２５１
５７９号には染料とグリセリン及びエチレングリコール
低級直鎖脂肪酸エステル化合物からなるインクが提案さ
れているが、目詰まりしやすく、印字後の画像保存性が
悪く色調が変化するなどの欠点を有している。

【０００５】更に、特開２０００−２６５０９８号には
これらの問題の解決手段として長鎖で直鎖の脂肪酸エス
テルを用いることが開示されているが、ノズルの目詰ま
りを避けることができたとしても充分でなく、保存中に
形成された画像の画像品質が劣化するという欠点を有し
ていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ノズ
ルの目詰まりがなく、充分な画像濃度を持ち、形成され
た画像の保存性に優れたインクジェット用インクおよび
それを用いたインクジェット記録方法を提供することで
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明を完成させ
た。１．水、着色剤、及び下記一般式（１）で表される化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とするインク
ジェット用インク。

【０００８】

【化２】

【０００９】前記一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²は各々炭素
数２〜２０の飽和炭化水素であり、ｍは２〜４０であ
る。

【００１０】２．着色剤が水溶性染料、顔料、油溶性染
料または分散染料である前記１．に記載のインクジェッ
ト用インク。

【００１１】３．水溶性有機溶剤を含有する前記１また
は２．に記載のインクジェット用インク。

【００１２】４．浸透剤を含有する前記１〜３．のいず
れかに記載のインクジェット用インク。

【００１３】５．浸透剤が多価アルコールのモノあるい
はジアルキルエーテル、ノニオン界面活性剤、アニオン
界面活性剤のいずれかである前記１〜４．のいずれかで
あるインクジェット用インク。

【００１４】６．多価アルコールのモノアルキルエーテ
ルがジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノブチルエーテルのいずれかである
前記１〜５．のいずれかに記載のインクジェット用イン
ク。

【００１５】７．防腐・防黴剤を含有する前記１〜６．
のいずれかに記載のインクジェット用インク。

【００１６】８．前記１〜７．のいずれかに記載のイン
クを用いてインクジェット方式で記録する記録方法。

【００１７】以下、本発明について詳述する。先ず、一
般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。
Ｒ¹、Ｒ²は各々炭素数２〜２０の飽和炭化水素（例え
ば、エチル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｎ−ヘキシル、
ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシ
ル等）であり、炭素数４〜１３の飽和炭化水素が好まし
く、更に好ましくはＲ¹とＲ²の炭素数の合計が８〜１８
の範囲にあることである。ｍは２〜４０であり、好まし
くは４〜３０であり、更に好ましくは４〜２０である。

【００１８】本発明の一般式（１）で表される化合物は
藤本武彦著全訂版「新・界面活性剤入門」（１９９２
年）１０７頁等に記載の方法で得ることができるが、合
成原料、合成法により一般式（１）中のｍは平均的な値
を示すものであることは言うまでもない。従ってｍの値
の異なるものを２種以上用いてもよいし、またその混合
物を用いてもよい。

【００１９】次に本発明の一般式（１）で表される化合
物の具体例を挙げるが本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００２０】

【表１】

【００２１】一般式（１）で表される化合物の含有量は
インクに対して０．００１〜１５質量％、好ましくは
０．００５〜１０質量％、更に好ましくは０．０１〜５
質量％である。

【００２２】本発明に用いられる着色剤は水溶性染料、
顔料、油溶性染料または分散染料であり、水溶性染料と
してはカラーインデックスにおける酸性染料、直接染
料、塩基性染料、反応性染料、食用染料が用いられる
が、これらに限定されるものではなく分子中にカルボキ
シル基、スルホ基を含有して実質的にインク中に溶解す
るものであればよい。

【００２３】これら水溶性染料を具体的に挙げれば、酸
性染料としてＣ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４
２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、
８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４
２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１
１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５
４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２９、４５、
９２、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、
２４、２６、９４、等が挙げられる。

【００２４】食用染料としてＣ．Ｉ．フードイエロー
３、４、Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４、Ｃ．Ｉ．
フードブラック１、２、等が挙げられる。

【００２５】直接染料としてＣ．Ｉ．ダイレクトイエロ
ー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６、１
２０、１３２、１４２、１４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレ
ッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３
９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、
７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、
１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック
１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７
５、７７、１５４、１６８、１７１、等が挙げられる。

【００２６】塩基性染料としてＣ．Ｉ．ベーシックイエ
ロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２
３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４
１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６
７、７０、７３、７７、８７、９１、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２
３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４
６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７
０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１
２、Ｃ．Ｉ，ベーシックブルー１、３、５、７、９、２
１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６
２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８
９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１
２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５、Ｃ．
Ｉ．ベーシックブラック２、８、等が挙げられる。

【００２７】反応性染料としてＣ．Ｉ．リアクティブイ
エロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、
２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７、Ｃ．Ｉ．
リアクティブレッド１、１４、１７、２５、２６、３
２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７
９、９６、９７、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、
７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６
３、８０、９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、
４、７、１１、１２、１７、等挙げられる。

【００２８】水溶性染料としてはこれらに限定されるも
のではなく、フェノール類、ナフトール類、アニリン
類、ピラゾロン類、ピリドン類、チアゾール類、開鎖型
活性メチレン化合物類、ピラゾロトリアゾール類、ピロ
ロトリアゾール類などを有するアリール若しくはヘテリ
ルアゾ染料やアゾメチン染料の分子中にカルボキシル
基、スルホ基等に代表される水溶性基を含有して、実質
的にインクに溶解するものであればよい。

【００２９】顔料としてアゾ系、フタロシアニン系、ア
ントラキノン系、キナクリドン系、ジケトピロロピロー
ル系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、
ペリレン系、イソインドレノン系、レーキ顔料、カーボ
ンブラック等が挙げられる。

【００３０】油溶性染料としてＣ．Ｉ．ソルベントイエ
ロー１４、１６、１９、２９、３０、５６、８２、９
３、１６２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、１
８、２４、２７、４３、４９、５１、７２、７３、１０
９、１２２、１３２、２１８、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイ
オレット３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２、１１、２
５、３５、３８、６７、７０、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリ
ーン３、７、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、等が挙げ
られる。

【００３１】油溶性染料はこれらの具体例に限定される
ものではなく、フェノール類、ナフトール類、アニリン
類、ピラゾロン類、ピリドン類、チアゾール類、開鎖型
活性メチレン化合物類、ピラゾロトリアゾール類、ピロ
ロトリアゾール類などを有するアリール若しくはヘテリ
ルアゾ染料やアゾメチン染料類も用いることができる。

【００３２】分散染料としてはＣ．Ｉ．ディスパースイ
エロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９
３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、
１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０
１、２０４、２２４、２３７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオ
レンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５
５、６６、７３、１１８、１１９、１６３、Ｃ．Ｉ．デ
ィスパースレッド５４、６０、７２、７３、８６、８
８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３
４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５
４、１５９、１６４、１６７：１、１８１、２０４、２
０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７
７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４
８、３５６、３６２、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレッ
ト３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、６０、７
３、８３、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、
１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１
８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２
４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５
４、３５８、３６５、３６８、Ｃ．Ｉ．ディスパースグ
リーン６：１、９、等が挙げられる。

【００３３】次に、水溶性有機溶剤について詳細に説明
する。本発明に使用される水溶性有機溶剤としては水よ
り蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例
としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリ
コール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，
２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘
導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表さ
れる多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル
（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメ
チル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコール
モノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコール
の低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホ
ラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫
黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の多官能化合物が用いられ
る。

【００３４】次に、浸透剤について詳細に説明する。浸
透剤としてエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル、モノエ
チルエーテル、モノ−ｎ−ブチルエーテル、モノ−ｉｓ
ｏ−ブチルエーテル、モノ−ｎ−ヘキシルエーテル等の
多価アルコール類の低級モノアルキルエーテルやエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコールのジメチルエーテル、
ジエチルエーテル等の多価アルコール類の低級ジアルキ
ルエーテル等が浸透性溶剤として挙げられる。

【００３５】浸透性を付与する界面活性剤として脂肪酸
塩類、高級アルコールのエステル塩類、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類、高級
アルコールのリン酸エステル塩類等のアニオン界面活性
剤や高級アルコールのエチレンオキサイド付加物、アル
キルフェノールのエチレンオキサイド付加物、多価アル
コール脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ア
セチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物
等のノニオン界面活性剤等が挙げられる。

【００３６】防腐・防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリ
ウム、２−フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウ
ム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソ
チアゾリン−３−オンおよびその塩等が挙げられる。

【００３７】

【発明の実施の形態】次に本発明の好ましい態様につい
て詳細に説明する。本発明のインクジェット用インクに
おいて用いられる着色剤の少なくとも一種はインクの
０．１〜２０質量％の範囲で使用されることが好まし
く、０．５〜１０質量％の範囲であることがより好まし
い。またこれらの着色剤を混合して用いる場合は任意の
割合で用いることができる。

【００３８】本発明に用いられる水溶性染料は水性媒体
中に溶解すれば基本的にインクとなるが、油溶性染料の
場合は水非混和性有機溶媒と水性媒体中に微粒子状の油
滴として分散させた、いわゆる乳化分散物状態にして用
いる。本発明における「水性媒体」とは、水又は水と少
量の水混和性有機溶剤との混合物に、必要に応じて界面
活性剤、湿潤剤、安定剤、防腐剤等の添加剤を添加した
ものを意味する。

【００３９】本発明に用いられる水非混和性有機溶媒
は、高沸点有機溶媒で沸点は１５０℃以上であるが、好
ましくは１７０℃以上である。また本発明に用いられる
高沸点有機溶媒の誘電率は３から１２の範囲にあるもの
であるが、より好ましくは４から１０の範囲にあるもの
である。ここでいう誘電率とは２５℃における真空中に
対する比誘電率を表す。高沸点有機溶媒としては米国特
許第２，３２２，０２７号等に記載の化合物を用いるこ
とができるが、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、
フタル酸エステル類、安息香酸エステル類、フェノール
類、アミド系類の高沸点有機溶媒が好ましいがこれに限
定されるものではない。高沸点有機溶媒は、油溶性染料
に対して質量比で０．１〜５倍量用いるのが好ましく、
０．５〜２倍量用いるのがより好ましい。

【００４０】乳化分散は、高沸点有機溶媒と場合によっ
ては低沸点有機溶媒の混合溶媒に油溶性染料を溶かした
油相を、水を主体とした水相中に分散し、油相の微小油
滴を作るために行われる。この際、水相、油相のいずれ
か又は両方に、界面活性剤、湿潤剤、染料安定剤、乳化
安定剤、防腐剤、防黴剤等の添加剤を必要に応じて添加
することができる。乳化法としては水相中に油相を添加
する方法が一般的であるが、油相中に水相を添加してい
く、いわゆる転送乳化法も好ましく用いることができ
る。

【００４１】本発明に用いられる顔料は分散剤、分散安
定剤の存在下に水性媒体中でボールミル、遠心ミル、遊
星ボールミル等の容器駆動媒体ミルあるいはサンドミル
等の高速回転ミルあるいは攪拌槽型ミル等の媒体攪拌ミ
ル等を用いて粉砕することでインクにできる。

【００４２】本発明に用いられる一般式（１）で表され
る化合物について詳細に説明する。Ｒ¹、Ｒ²は各々炭素
数２〜２０の飽和炭化水素（例えば、エチル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オ
クチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−
ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル等）であり、炭素数４
〜１３の飽和炭化水素が好ましく、更に好ましくはＲ¹
とＲ²の炭素数の合計が８〜１８の範囲である。ｍは２
〜４０であり、好ましくは４〜２０であり、更に好まし
くは４〜１５である。

【００４３】一般式（１）で表される化合物の含有量は
インクに対して０．００１〜５質量％、好ましくは０．
００５〜３質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％
である。

【００４４】本発明のインクにおいて主に乾燥防止のた
めに使用される水溶性有機溶剤としては、水より蒸気圧
の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としては
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、
２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−
ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グ
リセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価
アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエ
チル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又
はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチ
ル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級ア
ルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、
ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合
物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等の多官能化合物が用いられる。これ
らのうちエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、２−ピロリドン、トリエタノールアミンがより
好ましい。

【００４５】また上記の水溶性有機溶剤は単独で用いて
もよいし２種以上併用してもよい。これらの水溶性有機
溶剤は各々インク中に０．１〜２０質量％含有すること
が好ましく、０．５〜１５質量％の範囲であることがよ
り好ましい。

【００４６】本発明に使用される浸透性溶剤はエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ルのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノ−
ｎ−ブチルエーテル、モノ−ｉｓｏ−ブチルエーテル、
モノ−ｎ−ヘキシルエーテル等の多価アルコール類の低
級モノアルキルエーテルやエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコールのジメチルエーテル、ジエチルエーテル等の
多価アルコール類の低級ジアルキルエーテル等の浸透性
溶剤が挙げられる。上記の浸透性溶剤は単独で用いても
よいし２種以上併用してもよい。これらの溶剤は各々イ
ンク中に０．１〜２０質量％含有することが好ましく、
印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない
０．５〜１５質量％の範囲であることがより好ましい。

【００４７】本発明に使用される浸透性を付与する界面
活性剤として脂肪酸塩類、高級アルコールのエステル塩
類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩類、スルホコハク
酸エステル塩類、高級アルコールのリン酸エステル塩類
等のアニオン界面活性剤（具体的には、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウムなど）や高級アルコールのエチレンオキサイド
付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加
物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキサイ
ド付加物、アセチレングリコール及びそのエチレンオキ
サイド付加物等のノニオン界面活性剤（具体的には、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、Air Produc
ts and Chemicals Inc.製のサーフィノール１０４、同
４４０、同４６５、同ＴＧなど）等が挙げられる。上記
の浸透性を付与する界面活性剤は単独で用いてもよいし
２種以上併用してもよい。これらは各々インク中に０．
０１〜１０質量％含有することが好ましく、印字の滲
み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない０．１〜５
質量％の範囲であることがより好ましい。

【００４８】本発明に使用される防腐・防黴剤としては
デヒドロ酢酸ナトリウム、２−フェノキシエタノール、
安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−
オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンおよびその塩
等が挙げられる。１，２−ベンズイソチアゾリン−３−
オンおよびその塩が好ましい。尚、これらの詳細につい
ては「防菌・防黴剤事典」（日本防菌防黴学会事典編集
委員会編）等に記載されている。上記の防腐・防黴剤は
単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。これら
は各々インク中に０．００１〜３質量％含有することが
好ましく、０．０１〜１．００質量％の範囲であること
がより好ましい。

【００４９】本発明で得られるインクジェット記録用水
性インクには脱イオン水を用いるのが好ましく、インク
の噴射口での乾操による目詰まりの防止、吐出安定性、
プリントヘッド及びインクカートリッジへの適合性、保
存安定性、印字後の乾燥性、画質、画像保存性等の緒性
能を向上させるために乾燥防止剤、浸透促進剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、分
散剤、分散安定剤、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、消泡
剤、キレート剤等の添加剤を適宜選択して適量使用する
ことができる。

【００５０】次に、表面張力調整、分散剤及び分散安定
剤、消泡剤等の目的に用いられる界面活性剤について詳
細に説明する。本発明で使用される界面活性剤として
は、脂肪酸塩類、高級アルコールのエステル塩類、アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル
塩類、高級アルコールのリン酸エステル塩類等のアニオ
ン界面活性剤、脂肪族アミン塩類、４級アンモニュウム
塩類等のカチオン界面活性剤、高級アルコールのエチレ
ンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオ
キサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチ
レンオキサイド付加物、アセチレングリコール及びその
エチレンオキサイド付加物等のノニオン界面活性剤、ア
ミノ酸型、ベタイン型等の両性界面活性剤、フッソ系、
シリコーン系化合物等が用いられる。これらは単独であ
るいは２種以上を用いることができる。ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホネート、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウムや前記エチレンオキサ
イド付加物の付加モル数は４〜２０の範囲の例えばサー
フィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノ
ール４８５（何れもAir Products and Chemicals Inc.
製）が好ましい。界面活性剤の添加量には制限はないが
インクに対して０．０１〜１５質量％が好ましく、０．
１〜１０質量％がより好ましい。

【００５１】本発明に使用される表面張力調整剤として
は前述したノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活
性剤が挙げられる。本発明のインクの表面張力はこれら
を使用してあるいは使用しないで２５〜７０ｍＮ／ｍが
好ましい。さらに２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。

【００５２】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６
７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−
７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４
０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合
物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４
８３号公報、米国特許第３２１４４６３号等に記載され
たベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号
公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１
０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−
２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−
２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特
表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン
系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３
９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサ
ゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発
する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができ
る。紫外線吸収剤は、インクに対して０．１〜３０質量
％の範囲で使用するのが好ましく、１〜１０質量％の範
囲で使用するのがより好ましい。

【００５３】本発明で画像の保存性を向上させるために
使用される酸化防止剤としては、各種の有機系及び金属
錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪
色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノ
ール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、ア
ニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコ
キシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体とし
てはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的に
はリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第VI
IのIないしJ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７
１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、
同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２
に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２
１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代
表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使
用することができる。酸化防止剤は、インクに対して
０．１〜３０質量％の範囲で使用するのが好ましく、１
〜１０質量％の範囲で使用するのがより好ましい。

【００５４】本発明のインクは、その保存安定性のため
にｐＨ６〜１０が好ましく、７〜１０がさらに好まし
い。そのために使用されるｐＨ調整剤としては水酸化リ
チウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩、酢酸
カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の
無機塩基、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン等の有機塩基が挙げられる。

【００５５】粘度調製等にはイソプロパノール、ブタノ
ール、１，５−ペンタンジオール、ポリビニルアルコー
ル、尿素あるいは尿素誘導体を使用することができる。
これらの添加量はインクに対して０．０１〜２０質量％
の範囲が好ましく、０．１〜１０質量％がより好まし
い。本発明のインクの粘度はこれらを使用してあるいは
使用しないで３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０
ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。

【００５６】防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、
チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、ジイ
ソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリ
スリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライ
ト、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらはイン
ク中に０．０２〜５．００質量％使用するのが好まし
い。

【００５７】その他の添加剤として色材の不純物、ある
いはカートリッジ等から溶出すると思われる金属イオン
を捕捉するためにＥＤＴＡに代表されるキレート剤、ベ
ンゾトリアゾール及びその誘導体も必要に応じて使用す
ることができる。

【００５８】本発明のインクは公知の被記録材、即ち普
通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号
公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号
公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５
号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０
−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、
同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号
公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９
４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、
フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁
器等に画像を形成するのに用いることができる。

【００５９】これら被記録材の支持体はパルプ、合成
紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよ
く、両面をポリオレフィン（例、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテンおよ
びそれらのコポリマー）でラミネートした紙およびプラ
スチックフイルムがより好ましく用いられる。ポリオレ
フィンポリオレフィン中に、白色顔料（例、酸化チタ
ン、酸化亜鉛）または色味付け染料（例、コバルトブル
ー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好まし
い。

【００６０】支持体上に設けられるインキ受容層には、
顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白
色顔料がよく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カ
オリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオラ
イト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の無機白色顔料、スチレン系ピグ
メント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹
脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有さ
れる白色顔料としては、多孔性無機顔料がよく、特に細
孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。

【００６１】インク受容層に含有される水性バインダー
としては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カ
ゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導
体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、
アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられ
る。これらの水性バインダーは単独または２種以上併用
して用いることができる。本発明においては、これらの
中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリ
ビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層
の耐剥離性の点で好適である。インク受容層は、顔料及
び水性バインダーの他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上
剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができ
る。

【００６２】インク受容層中に添加する媒染剤は、不動
化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー
媒染剤が好ましく用いられる。ポリマー媒染剤について
は、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０
号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、
同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６
０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２
３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４
３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０
号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６
号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５
６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同
４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８
００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同
４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−
１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマ
ー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。

【００６３】耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、
これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望まし
い。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリ
アミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリ
アミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダル
シリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特に
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適であ
る。

【００６４】耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜
鉛、ヒンダーアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン、ベ
ンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。

【００６５】その他のインク受容層に添加される添加剤
としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増
白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げ
られる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。

【００６６】被記録材には、バックコート層を設けるこ
ともできるし、その構成層（バック層を含む）には、ポ
リマーラテックス（ポリマー微粒子分散物）を添加して
もよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防
止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の
目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特
開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３１６６４８
号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガ
ラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテック
スを媒染剤含有層に添加すると、層のひび割れやカール
を防止することができる。また、ガラス転移温度が高い
ポリマーラテックスをバック層に添加しても、カールを
防止できる。

【００６７】本発明のインクはインクジェットの記録方
式に制限はなく、公知の方式例えば静電誘引力を利用し
てインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動
圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス
方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して
放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェッ
ト方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧
力を利用するサーマルインクジェット(バブルジェット
（登録商標）)方式等に用いられる。

【００６８】本発明のインクはイエロー、マゼンタ、シ
アンのインクを使ったフルカラー印刷に使用できる。イ
ンクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度
の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的
に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を
改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれ
る。

【００６９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。また以下の
記載で「部」は質量基準であり、例示化合物は表１に記
載の化合物を指す。

【００７０】実施例１〜８下記の成分を各々混合、溶解した後、ポアサイズ０．２
μｍのメンブレンフィルター（商品名アストロポアＣＡ
ＳＬ２０２．５ＣＭＤ、富士写真フイルム製）を用
いて濾過し、本発明のインクを調整する。

【００７１】実施例１のインクＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６５．０部例示化合物３３．０部グリセリン１５．０部ジエチレングリコール１６．０部ＴＥＧｍＢＥ１２．０部１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１部脱イオン水４８．９部

【００７２】実施例２のインクＣ．Ｉ．アシッドレッド５２４．５部例示化合物５３．０部グリセリン１６．０部ジエチレングリコール１１．０部サーフィノール４６５１１．５部１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．２部脱イオン水５３．８部

【００７３】実施例３のインクＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８７３．５部例示化合物７２．０部グリセリン１８．０部ジエチレングリコール１３．０部トリエタノールアミン６．５部１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１部脱イオン水５６．９部

【００７４】実施例４のインクＣ．Ｉ．フードブラック２１．５部Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９２．５部例示化合物８３．０部グリセリン１２．０部２−ピロリドン１８．０部トリエタノールアミン１１．０部１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１部脱イオン水５１．９部

【００７５】実施例５のインクＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８７２．５部Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９１．０部例示化合物１０２．５部グリセリン１７．０部ジエチレングリコール１２．０部トリエタノールアミン５．５部ＴＥＧｍＢＥ１３．０部１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１部ベンゾトリアゾール０．１部脱イオン水４６．３部

【００７６】実施例６のインクＣ．Ｉ．アシッドレッド５２１．２部例示化合物７１．５部グリセリン１２．０部ジエチレングリコール１４．０部トリエタノールアミン６．０部ＤＥＧｍＢＥ５．０部デヒドロ酢酸ナトリウム０．１部脱イオン水６０．２部

【００７７】実施例７のインクＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８７４．０部例示化合物７１．０部グリセリン６．０部ジエチレングリコール３．０部エチレングリコール５．０部サーフィノール４６５１．０部１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１部ベンゾトリアゾール０．１部脱イオン水７９．８部

【００７８】実施例８のインクＣ．Ｉ．アシッドブルー９３．０部例示化合物２００．４部グリセリン４．０部トリエチレングリコール２０．０部ＴＥＧｍＢＥ１５．０部１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．２部脱イオン水５７．４部

【００７９】比較例１のインクＣ．Ｉ．アシッドブルー９３．０部モノステアリン酸ジエチレングリコール０．２部グリセリン３０．０部脱イオン水６６．８部

【００８０】比較例２のインクＣ．Ｉ．アシッドレッド５２４．０部ノニポールソフトＳＤＨ９０５．０部ジエチレングリコール１５．０部サーフィノール４６５２．０部脱イオン水７４．０部

【００８１】比較例３のインクＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８７３．０部グリセリン１８．０部ジエチレングリコール１３．０部トリエタノールアミン６．５部１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１部脱イオン水５９．４部

【００８２】上記実施例中のＴＥＧｍＢＥはトリエチレ
ングリコールモノブチルエーテルを、ノニポールソフト
ＳＤＨ９０は高級アルコールのエチレンオキサイド付加
物（三洋化成製）を表す。

【００８３】評価試験上記で得られた実施例１〜８と比較例１〜３の各インク
を用いてインクジェットプリンターＰＭ−７７０Ｃ（セ
イコーエプソン株式会社）によって印字し、（１）目詰
まり性、（２）画像保存性、（３）画像の滲みについて
下記の基準で評価した。結果を表２に記す。尚、評価に
使用した紙は下記の４紙である。（Ａ）ゼロックスＰ紙（富士ゼロックス株式会社製）（Ｂ）ハイグレード専用紙（富士写真フイルム株式会社
製）（Ｃ）フォト光沢紙ＥＸ（富士写真フイルム株式会社
製）（Ｄ）ＰＭ写真用紙（セイコーエプソン株式会社製）

【００８４】評価方法及び評価基準（１）目詰まり性プリンターにインクを充填し、１０分間連続して英数文
字を印字後、プリントを停止し、２週間放置後、ノズル
の目詰まり回復操作を行い、何回目の操作回数で文字の
カスレ、欠けがなくなるかで評価した。 ○：５回以内の回復操作で正常印字が可能 △：６〜１０回の回復操作で正常印字が可能 ×：１１回以上の回復操作で正常印字が可能

【００８５】（２）画像保存性上記で得られた実施例１〜８と比較例１〜３の各インク
を用いてインクジェットプリンターＰＭ−７７０Ｃ（セ
イコーエプソン株式会社）によってベタ印字したサンプ
ルを作製する。印字直後の濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ３
１０にて測定した後、アトラス社製ウェザーメーターを
用いキセノン光（８万５千ルックス）を３日照射した
後、再び濃度Ｃｆを測定し着色剤残存率（Ｃｆ／Ｃｉ）
×１００を求めた。着色剤残存率が７０％以上をＡ、７
０％未満〜４０％以上をＢ、４０％以下をＣとした。

【００８６】（３）画像の滲み上記のベタ印字したサンプルを室温で一週間放置した後
に、印字部と未印字部の境界を目視で観察し、変化のな
いものを○、やや滲みのあるものを△、滲みの大きいも
のを×とした。

【００８７】

【表２】

【００８８】本発明のインクを用いたサンプルは、目詰
まり性、画像保存性、画像の滲みの全般に優れ、特に写
真用の光沢紙（ＣおよびＤの紙）に対して本発明のイン
クを用いた場合、得られる画像の保存性に優れているこ
とが分かる。

【００８９】実施例９Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を４．０部、ジョン
クリルＪ−６１Ｊを７．０部、脱イオン水７．５部を混
合しペイントシェイカーで分散した。

【００９０】実施例９のインク上記分散液１８．０部例示化合物７５．０部エチレングリコール１０．９部グリセリン１５．８部２−ピロリドン１．６部ＴＥＧｍＢＥ１４．７部１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．１部脱イオン水３３．９部このインクを実施例１〜８と同様の方法で、目詰まり
性、画像保存性、画像の滲みを評価したところ、良好な
結果が得られた。

【００９１】実施例１０ＡｉｚｅｎＳｐｉｌｏｎＢｌｕｅＧＮＨ（保土ヶ
谷化学製）６．０部を、ジオクチルスルホコハク酸２．
５部、フタール酸ジブチル８．０部、酢酸エチル５０部
中に７０℃で溶解させた。この溶液中に２５０部の脱イ
オン水を攪拌下に添加し、水中油滴型の分散物を作製し
た。次に、この分散物をマイクロフルイダイザー（ＭＩ
ＣＲＯＦＬＵＩＤＥＸＩＮＣ）にて６０ＭＰａの圧力
で５回通過させて微粒子化した。このものを減圧下に酢
酸エチルの臭気がなくなるまで脱溶媒して、微細乳化物
を得た。

【００９２】実施例１０のインク上記微細乳化物２８．０部例示化合物７５．０部グリセリン９．０部ジエチレングリコール１１．０部サーフィノール４６５５．５部１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン０．２部脱イオン水４１．３部このインクを実施例１〜８と同様の方法で、目詰まり
性、画像保存性、画像の滲みを評価したところ、良好な
結果が得られた。

【００９３】

【発明の効果】以上の如く、本発明のインクはノズル先
端での目詰まりがなく、印字性能が安定した信頼性のあ
るインクを提供できる。普通紙、インクジェット専用紙
に印字すると比較例にくらべ画像保存性、画像の滲みが
小さく優れている。受像層にシリカ多孔質層を設けたい
わゆる写真画質を謳った用紙に印字すると比較例にくら
べ、更に画像保存性の向上が見られる。また、フォトイ
ンクといわれる染料濃度の低いインクの場合でも比較例
に比べ画像保存性が低下することなく、画像品位に優れ
たインクを提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水、着色剤、及び下記一般式（１）で表
される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
するインクジェット用インク。一般式（１）【化１】前記一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²は各々炭素数２〜２０の
飽和炭化水素であり、ｍは２〜４０である。
【請求項２】前記着色剤が水溶性染料、顔料、油溶性
染料または分散染料である請求項１に記載のインクジェ
ット用インク。
【請求項３】水溶性有機溶剤を含有する請求項１また
は２に記載のインクジェット用インク。
【請求項４】浸透剤を含有する請求項１〜３のいずれ
かに記載のインクジェット用インク。
【請求項５】前記浸透剤が多価アルコールのモノ、あ
るいはジアルキルエーテル、ノニオン界面活性剤、アニ
オン界面活性剤のいずれかである請求項１〜４のいずれ
かに記載のインクジェット用インク。
【請求項６】前記多価アルコールのモノアルキルエー
テルがジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテルのいずれかであ
る請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用イ
ンク。
【請求項７】防腐・防黴剤を含有する請求項１〜６の
いずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載のインク
を用いてインクジェット方式で記録する記録方法。