[go: up one dir, main page]

JP2002201224A - アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするカチオン変性くし形コポリマー - Google Patents

アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするカチオン変性くし形コポリマー

Info

Publication number
JP2002201224A
JP2002201224A JP2001296001A JP2001296001A JP2002201224A JP 2002201224 A JP2002201224 A JP 2002201224A JP 2001296001 A JP2001296001 A JP 2001296001A JP 2001296001 A JP2001296001 A JP 2001296001A JP 2002201224 A JP2002201224 A JP 2002201224A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
optionally
vinyl
chloride
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001296001A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2002201224A5 (ja
Inventor
Roman Morschhaeuser
ロマン・モルシユホイザー
Jan Glauder
ヤン・グラウダー
Sonja Klein
ゾンヤ・クライン
Matthias Dr Loeffler
マチアス・レッフラー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of JP2002201224A publication Critical patent/JP2002201224A/ja
Publication of JP2002201224A5 publication Critical patent/JP2002201224A5/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F271/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of nitrogen-containing monomers as defined in group C08F26/00
    • C08F271/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of nitrogen-containing monomers as defined in group C08F26/00 on to polymers of monomers containing heterocyclic nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリロイルジメチルタウリン酸をベースと
するカチオン変性くし形コポリマーの提供。 【解決手段】 Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸お
よび／またはアクリロイルジメチルタウレート；Ｂ）場
合によっては１種類以上の他のオレフィン性不飽和の非
カチオン性の、場合によっては架橋し得るコモノマー；
Ｃ）場合によっては、１種類以上の１つまたは複数のオ
レフィン二重結合を持つ、場合によっては架橋し得る巨
大分子モノマー；およびＤ）場合によっては１種類以上
のオレフィン性不飽和のカチオン性コモノマー；をラジ
カル共重合することによって得られ、その際にこの共重
合がＥ）場合によっては、２００ｇ／ｍｏｌ〜１０9 ｇ
／ｍｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１種類のポ
リマー性添加物の存在下に行なわれることで得られる水
溶性または水膨潤性コポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリロイルジメチルタ
ウリン酸あるいはアクリロイルジメチルタウレートをベ
ースとするカチオン変性くし形コポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】消費者が望む製品と流動性の化粧用製品
とは互いに密接に関連している。例えばクリームまたは
ローションの視覚的外観は粘度によって左右される。コ
ンシステンシーまたは分散性の様な感覚的性質は化粧料
製品の個々のプロフィールを決定する。有効物質（例え
ば日焼け防止フィルター剤）の効果もおよび調製物の貯
蔵安定性も製品のレオロジー特性との密接な関係があ
る。
【０００３】化粧料の分野においては高分子電解質が増
粘剤およびゲル形成剤として主な役割を果たしている。
従来技術には特にポリ（メタ）アクリル酸をベースとし
て製造されるポリアクリル酸およびそれの水溶性コポリ
マーがある。可能な構造の多面性およびこれに関連する
多岐にわたる用途は沢山の特許出願に掲載されている。
ポリ（メタ）アクリル酸をベースとする増粘剤の本質的
欠点は増粘性能がｐＨに著しく依存していることであ
る。例えば一般に十分な粘度は、調製物のｐＨ値がｐＨ
６以上にある場合、即ちポリ（メタ）アクリル酸が中和
された状態で存在している場合にしか達成されない。更
に相応するゲル／調製物が紫外線および剪断に対して過
敏であり、更に皮膚に粘りつく感触を与える。増粘剤は
一般に酸性状態で存在するので、調製の際に追加的な中
和段階が必要とされる。
【０００４】９０年代にはアクリロイルジメチルタウリ
ン酸あるいはそれの塩をベースとする新しい増粘剤が市
場に提供された（ヨーロッパ特許（Ｂ）第８１５，８２
８号明細書、ヨーロッパ特許（Ｂ）第８１５，８４４号
明細書、ヨーロッパ特許（Ｂ）第８１５，８４５号明細
書、ヨーロッパ特許（Ｂ）第８２９，２５８号明細書、
ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第８５０，６４２号明細
書およびヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第９１９，２１
７号明細書）。予備中和されたホモポリマーの状態でも
相応するコポリマー（(R) Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶ
Ｃ、製造元：Clariant GmbH)の状態でもこの種の増粘剤
はポリ（メタ）アクリレート増粘剤よりも多くの点で優
れている。例えばこのものはｐＨ６以下のｐＨ域、要す
るに慣用のポリ（メタ）アクリレート増粘剤ではもはや
加工できないｐＨ域で優れた性質を示す。高い紫外線安
定性および剪断安定性、優れた粘弾性特性、易加工性お
よび主モノマーの有利な無毒性がこの増粘剤に多くの潜
在用途を与えている。
【０００５】
【発明の構成】驚くべきことに本発明者は、非常に良好
な増粘性および乳化性／分散性を高いｐＨ値で示す、ア
クリロイルジメチルタウリン酸（ＡＭＰＳ）をベースと
する新しい種類のカチオン変性くし形ポリマーへの入口
に到達した。架橋した状態でも未架橋状態でも本発明の
くし形ポリマーは広い用途分野の門を開いた。本発明の
ポリマーは疎水性変性したアニオンポリマーの相乗的性
質をカチオン電荷の公知の長所と結びつけことができる
ことを利用者に初めて知らしめた。
【０００６】本発明の対象は、 Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸および／またはア
クリロイルジメチルタウレート； Ｂ）場合によっては１種類以上の他のオレフィン性不飽
和の非カチオン性の、場合によっては架橋し得るコモノ
マー：このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子
の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小
さい分子量を有する； Ｃ）場合によっては、１種類以上の１つまたは複数のオ
レフィン二重結合を持つ、場合によっては架橋し得る巨
大分子モノマー：このモノマーはそれぞれ酸素、窒素、
硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして数平均
分子量が２００ｇ／ｍｏｌ以上である；および Ｄ）場合によっては１種類以上のオレフィン性不飽和の
カチオン性コモノマー：このコモノマーは酸素、窒素、
硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００
ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；をラジカル共重
合することによって得られ、その際にこの共重合が Ｅ）場合によっては、２００ｇ／ｍｏｌ〜１０9 ｇ／ｍ
ｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１種類のポリマ
ー性添加物の存在下に行なわれることで得られる水溶性
または水膨潤性コポリマーである。
【０００７】本発明のコポリマーは１０3 ｇ／ｍｏｌ〜
１０9 ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０ 4 〜１０7 ｇ／ｍｏ
ｌ、特に好ましくは５×１０4 〜５×１０6 ｇ／ｍｏｌ
の分子量を有する。
【０００８】アクリロイルジメチルタウレートはアクリ
ロイルジメチルタウリン酸の無機系または有機系塩であ
る。特にＬｉ+ −、Ｎａ+ −、Ｋ+ −、Ｍｇ++−、Ｃａ
++−、Ａｌ+++ −および／またはＮＨ4 + −塩が有利で
ある。同様にモノアルキルアンモニウム−、ジアルキル
アンモニウム−、トリアルキルアンモニウム−および／
またはテトラアルキルアンモニウム塩が同様に特に有利
である。この場合、アミンのアルキル置換基は互いに無
関係に（Ｃ1 〜Ｃ22）−アルキル残基または（Ｃ2 〜Ｃ
10）−ヒドロキシアルキル残基であるのが有利である。
更に色々なエトキシル化度を有する１〜３カ所でエトキ
シル化されたアンモニウム化合物も特に有利である。上
記の化合物の２種以上を混合した混合物も本発明の範囲
に包含される。
【０００９】アクリロイルジメチルタウリン酸の中和度
は０〜１００％であることができ、８０％以上の中和度
が特に有利である。
【００１０】コポリマーの総重量を基準としてアクリロ
イルジメチルタウリン酸あるいはアクリロイルジメチル
タウレートの含有量は少なくとも０．１重量％、好まし
くは２０〜９９．５重量％、特に好ましくは５０〜９８
重量％である。
【００１１】コモノマーＢ）としては、その反応パラメ
ータがアクリロイルジメチルタウリン酸および／または
アクリロイルジメチルタウレートとのその都度の反応媒
体中で共重合することを許容するあらゆるオレフィン性
不飽和の非カチオン性モノマーを使用することができ
る。
【００１２】コモノマーＢ）としては、不飽和カルボン
酸およびその酸無水物および塩、並びにそれらと炭素原
子数１〜２２の脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂
肪族または芳香族アルコールとのエステルが有利であ
る。
【００１３】不飽和カルボン酸としては、特にアクリル
酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、マレイン酸、
フマル酸、クロトン酸、イタコン酸およびセネシオ酸が
特に有利である。
【００１４】反対イオンとしては、Ｌｉ+ 、Ｎａ+ 、Ｋ
+ 、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ａｌ+++ 、ＮＨ4 + 、モノアルキ
ルアンモニウム−、ジアルキルアンモニウム−、トリア
ルキルアンモニウム−および／またはテトラアルキルア
ンモニウム残基が有利であり、その際にアミンのアルキ
ル置換基は互いに無関係に（Ｃ1 〜Ｃ22）−アルキル残
基または（Ｃ2 〜Ｃ10）−ヒドロキシアルキル残基であ
り得る。更に色々なエトキシル化度を有する１〜３カ所
でエトキシル化されたアンモニウム化合物も追加的に使
用することができる。カルボン酸の中和度は０〜１００
％である。
【００１５】更にコモノマーとしては、開鎖Ｎ−ビニル
アミド、特にＮ−ビニルホルムアミド（ＶＩＦＡ）、Ｎ
−ビニルメチルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセト
アミド（ＶＩＭＡ）およびＮ−ビニルアセトアミド；３
〜９の環員数を有する環を持つ環状のＮ−ビニルアミド
（Ｎ−ビニルラクタム）、特にＮ−ビニルピロリドン
（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタム；アクリル
酸およびメタクリル酸のアミド、好ましくはアクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−
ジイソプロピルアクリルアミド；アルコキシル化された
アクリル−およびメタクリルアミド、好ましくはヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ヒドロ
キシプロピルメタクリルアミドおよびコハク酸モノ−
［２−（メタクリロイルオキシ）エチルエステル］；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート；ジエチルアミ
ノメチルメタクリレート；アクリル−およびメタクリル
アミドグリコール酸；２−および４−ビニルピリジン；
醋酸ビニル；メタクリル酸グリシジルエステル；スチレ
ン；アクリルニトリル；塩化ビニル；ステアリルアクリ
レート；ラウリルメタクリレート；塩化ビニリデン；お
よび／またはテトラフルオルエチレンがある。
【００１６】コモノマーＢ）として同様に無機酸および
その塩およびエステルも適している。有利な酸はビニル
ホスホン酸、ビニルスルホン酸、アリルホスホン酸およ
びメタアリルスルホン酸がある。
【００１７】コモノマーＢ）の重量割合はコポリマーの
総重量を基準として０〜９９．７重量％であり、好まし
くは０．５〜８０重量％、特に２〜５０重量％である。
【００１８】本発明によれば共重合の際に少なくとも１
種類のいわゆる巨大分子モノマーＣ）を使用する。巨大
分子モノマーとは１つ以上の非連続の繰り返し単位およ
び２００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量を有するを少な
くとも１つのオレフィン性二重結合を持つ官能化された
ポリマーである。共重合の際に異なる巨大分子モノマー
Ｃ）の混合物も使用することができる。巨大分子モノマ
ーは１つ以上の繰り返し単位で構成されておりそしてポ
リマーを特徴付ける分子量分布を有するポリマー構造で
あることが重要である。
【００１９】巨大分子モノマーＣ）は式(III) Ｒ1 −Ｙ−［（Ａ）v −（Ｂ）w −（Ｃ）x −（Ｄ）z ］−Ｒ2 （III) で表される化合物であることが好ましい。
【００２０】式中、Ｒ1 はラジカル重合法でポリマー構
造を形成するのに適する、ビニル系不飽和化合物の群か
らの重合性官能基である。Ｒ1 はビニル、アリル、メタ
リル、メチルビニル、アクリル（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ
−）、メタクリル（ＣＨ2 ＝Ｃ［ＣＨ3 ］−ＣＯ−）、
クロトニル、セネシオニル、イタコニル、マレイニル、
フマリルまたはスチリル基であるのが有利である。反応
性末端基にポリマー鎖を結合させるために適当なブリッ
ジ基Ｙが必要である。有利なブリッジ基Ｙには、−Ｏ
−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−
ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ−）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ（ＯＨ）−ＣＨ2 Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−
Ｓ（Ｏ）−Ｏ−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ3 ）−、−ＰＯ
3 −，−ＮＨ−および−Ｎ（ＣＨ3 ）−、特に−Ｏ−が
ある。
【００２１】巨大分子モノマーのポリマー様中間部分は
非連続の繰り返し単位Ａ、Ｂ、ＣおよびＤによって表さ
れる。好ましい繰り返し単位Ａ、Ｂ、ＣおよびＤはアク
リルアミド、メタクリルアミド、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ＡＭＰＳ、アクリル酸、メタクリル
酸、メチルメタクリレート、アクリルニトリル、マレイ
ン酸、醋酸ビニル、スチレン、１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、イソブテン、ジエチルアクリルアミドおよび
ジイソプロピルアクリルアミドから誘導される。
【００２２】指数ｖ、ｗ、ｘおよびｚは互いに無関係に
０〜５００、好ましくは１〜３０であり、これら４つの
指数の合計は平均して≧１でなければならない。
【００２３】巨大分子モノマー鎖にわたる繰り返し単位
の分布はランダムでも、ブロック状でも、交互でもまた
は傾斜状でもよい。
【００２４】Ｒ2 は直鎖状または枝分かれした脂肪族、
オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族の（Ｃ
1 〜Ｃ50）炭化水素残基、ＯＨ、−ＮＨ2 または−Ｎ
（ＣＨ 3 ）2 であるかまたは構造単位［−Ｙ−Ｒ1 ］で
ある。
【００２５】Ｒ2 が［−Ｙ−Ｒ1 ］である場合、コポリ
マーの架橋に適する二官能性巨大分子モノマーが重要で
ある。
【００２６】巨大分子モノマーＣ）としては特に式(II)
【００２７】
【化２】 ［式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに無関係に
水素またはｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン性、
脂環式、芳香脂肪族または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水
素残基である。］で表されるアクリル性またはメタクリ
ル性単官能化アルキルエトキシレートが有利である。
【００２８】Ｒ3 およびＲ4 がＨまたは−ＣＨ3 、特に
Ｈであるのが有利であり、Ｒ5 はＨまたは−ＣＨ3 であ
りそしてＲ6 はｎ−脂肪族、イソ−脂肪族、オレフィン
性、脂環式、芳香脂肪族または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭
化水素残基である。
【００２９】ｖおよびｗはエチレンオキシド（ＥＯ）お
よびプロピレンオキシド（ＰＯ）に関する化学量論指数
である。ｖおよびｗは互いに無関係に０〜５００、好ま
しくは１〜３０であり、その際にｖおよびｗの合計は平
均して≧１でなければならない。巨大分子モノマー鎖上
のＥＯ−およびＰＯ−単位の分布はランダムでも、ブロ
ック状でも、交互でもまたは傾斜状でもよい。Ｙは上述
のブリッジであり、−Ｏ−が特に有利である。
【００３０】特に有利な巨大分子モノマーＣ）は式(II)
に従い以下の構造を有している： 巨大分子モノマーＣ）の分子量は２００〜１０6 ｇ／ｍ
ｏｌ、好ましくは１５０〜１０4 ｇ／ｍｏｌ、特に好ま
しくは２００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３１】巨大分子モノマーＣ）の重量割合はコポリ
マーの総重量を基準として０．１〜９９．８重量％、好
ましくは２〜９０重量％、特に好ましくは５〜８０重量
％である。
【００３２】本発明にとって重要なのは、コポリマーが
その構造中に少なくとも１つのカチオン性コモノマー
Ｄ）を含有していることである。適するコモノマーＤ）
としては、選択された反応媒体中でアクリロイルジメチ
ルタウリン酸またはそれの塩とコポリマーを生成する、
カチオン電荷を有するあらゆるオレフィン性不飽和モノ
マーがある。この場合に得られるカチオン電荷の、鎖上
の分布はランダムに、交互に、ブロック状にまたは傾斜
状に存在することができる。カチオン性コモノマーＤ）
はカチオン電荷がベタイン状構造の状態のものでもある
ことを指摘しておく。本発明でのコモノマーＤ）は、ポ
リマー類似の反応（例えばＤＭＳとの反応）によって相
応するそれの第四誘導体に転化され得るアミノ官能化さ
れた前駆体でもある。
【００３３】コモノマーＤ）として特に適するのはジア
リルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡ
Ｃ）、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメ
チルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）、［２−
（アクリロイルキシ）エチル］トリメチルアンモニウム
クロライド、［２−メタクリルアミドエチル］トリメチ
ルアンモニウムクロライド、［２−（アクリルアミド）
エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチ
ル−２−ビニルピリジニウムクロライドおよび／または
Ｎ−メチル−４−ビニルピリジニウムクロライドがあ
る。
【００３４】コモノマーＤ）の重量割合はコポリマーの
総重量を基準として０．１〜９９．８重量％、特に０．
５〜３０重量％、中でも１〜２０重量％が有利である。
【００３５】特に有利な実施態様においては共重合を少
なくとも１種類のポリマー性添加物Ｅ）の存在下で実施
し、その際に添加物Ｅ）は本来の共重合の前に重合媒体
に全部または一部を溶解して添加する。複数種の添加物
Ｅ）も同様に本発明に従って使用できる。架橋した添加
物Ｅ）も同様に使用することができる。
【００３６】添加物Ｅ）あるいはそれらの混合物も選択
された重合媒体に全部または一部だけ溶解しなければな
らない。本来の重合段階の間に添加物Ｅ）は沢山の機能
を示す。一方では本来の重合段階の間に、生じるコポリ
マー中に過剰架橋したポリマー成分が生成されるのを回
避し、もう一方ではグラフト重合の一般的に公知のメカ
ニズムに従って添加物Ｅ）は活性の遊離基によってラン
ダムに影響を受ける。このことが、添加物Ｅ）次第で多
かれ少なかれその大部分をコポリマー中に組み入れさせ
る。更に適する添加物Ｅ）は、ラジカル重合反応の間に
生成するコポリマーの溶液パラメータを、平均分子量を
高い値にずらせる程に変えるという性質を有している。
添加物Ｅ）を添加せずに製造された類似のコポリマーと
比較して、添加物Ｅ）の添加下に製造されたものは有利
にも水溶液状態で著しく高い粘度を示す。
【００３７】添加物Ｅ）としては水および／またはアル
コールに溶解するホモ−およびコポリマーが有利であ
る。この場合、コポリマーは２種類より多い色々な種類
のモノマーよりなるものを意味する。
【００３８】特に有利な添加物Ｅ）は、Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎービニルピロリ
ドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリ
ロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、
アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアン
モニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２
−（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアン
モニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコ
ポリマー；ポリアルキレングリコールおよび／またはア
ルキルポリグリコールである。
【００３９】添加物Ｅ）としてはポリビニルピロリドン
（例えばＫ１５(R) 、Ｋ２０(R) およびＫ３０(R) ：製
造元ＢＡＳＦ）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポ
リ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）およびＮ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルホルムアミドおよび／またはアクリ
ル酸よりなり部分的にまたは完全に鹸化されていてもよ
いコポリマーが特に有利である。
【００４０】添加物Ｅ）の分子量は１０2 〜１０7 ｇ／
ｍｏｌ、特に０．５×１０4 〜１０ 6 ｇ／ｍｏｌである
のが好ましい。
【００４１】ポリマー添加物Ｅ）の使用量は、共重合の
際に使用すべきモノマーの総重量を基準として０．１〜
９０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましく
は１．５〜１０重量％である。
【００４２】別の有利な実施態様においては本発明のコ
ポリマーは架橋されている。即ち、このコポリマーは少
なくとも２つの重合性ビニル基を持つコモノマーを含有
している。
【００４３】架橋剤はメチレンビスアクリルアミド；メ
チレンビスメタクリルアミド；不飽和のモノーおよびポ
リカルボン酸とポリオールとのエステル、特にジアクリ
レートおよびトリアクリレートあるいは−メタクリレー
ト、特にブタンジオール−およびエチレングリコールジ
アクリレートあるいは−メタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）およびトリ
メチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭ
Ａ）；アリル化合物、特にアリル（メタ）アクリレー
ト、トリアリルシアヌレート、マレイン酸ジアリルエス
テル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタ
ン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミ
ン；リン酸のアリルエステル；および／またはビニルホ
スホン酸誘導体が有利である。
【００４４】特に有利な架橋剤はトリメチロールプロパ
ントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）である。
【００４５】架橋性コモノマーの重量割合はコポリマー
の総重量を基準として２０重量％まで、特に０．０５〜
１０重量％、中でも０．１〜７重量％である。
【００４６】重合媒体としては、ラジカル重合反応の関
係では不活性の挙動を示しそして中位または大きい分子
量を生ずるのを有利にも許容する有機系および無機系の
あらゆる溶剤が使用できる。水；低級アルコール、特に
メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−、第二
−および第三ブタノール、特に第三ブタノール；炭素原
子数１〜３０の炭化水素および上記の化合物の混合物を
使用するのが有利である。
【００４７】重合反応は常圧あるいは高圧または減圧下
で０〜１５０℃、特に１０〜１００℃の温度範囲で行な
うのが有利である。場合によっては重合は保護ガス雰囲
気で、好ましくは窒素雰囲気でも実施することができ
る。
【００４８】重合を開始するためにエネルギーの豊富な
電磁線、機械エネルギーまたは通例の化学的重合開始
剤、例えば有機系過酸化物、例えばベンゾイルペルオキ
シド、第三ブチルヒドロペルオキシド、メチルエチルケ
トンペルオキシド、クモールヒドロペルオキシド、ジラ
ウロイルペルオキシドまたはアゾ系開始剤、例えばアゾ
ジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を使用することがで
きる。
【００４９】同様に無機系過酸化化合物、例えば（ＮＨ
4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 、Ｋ2 Ｓ2 Ｏ8 またはＨ2 Ｏ2 、場合に
よってはそれらと還元剤（例えばヒドロ亜硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸、硫酸鉄(II)等) 、または還元性成
分として脂肪族または芳香族スルホン酸（例えばベンゼ
ンスルホン酸、トルエンスルホン酸等）を含有するレド
ッス系との組合せが適している。
【００５０】重合反応は例えば沈殿重合、乳化重合、塊
状重合、溶液重合またはゲル重合として実施することが
できる。本発明のコポリマーの全体的性質にとって沈殿
重合、中でも第三ブタノール中でのそれが有利である。
【００５１】本発明の多官能性ポリマーは大きな構造的
多面性を有しており、それ故に界面活性または表面効果
の役割が問題とされる殆ど全ての問題提起に対応し得る
幅広い潜在的利用性を有している。“オーダーメイドポ
リマー”とは、消費者にこの新しい種類のポリマーが提
供する可能性を具象的に説明する言葉である。
【００５２】ポリマー骨格中にカチオン電荷が存在する
ことが、アニオン性表面に対しての粘着効果を意図的に
利用することが可能である。個々の分子において部分的
に全く反対の基本特性、例えば水溶性と油溶性またはア
ニオン荷電とカチオン荷電を組合せることが全く新しい
性質プロフィールを有する水溶性の協合ポリマーへの道
を開いている。例えば、ここでは、電解質含有溶液の
“超吸収剤(Superabsorber)"として使用することを可能
とする本発明のコポリマーをベースとする増粘剤系の注
目すべき高い電解質安定性が挙げられる。これは、架橋
した完全または部分中和しらポリアクリル酸をベースと
する多くの水吸収性衛生用品の塩安定性が低いのと反対
である。
【００５３】本発明を以下の実施例によって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００５４】
【実施例】
ポリマーを第三ブタノール中で沈殿法によって製造す
る。この場合にはモノマーを第三ブタノール中に最初に
導入し、反応混合物を不活性化し、次いで６０℃に加熱
後にＤＬＰの添加によって反応を開始する。ポリマーを
溶剤の吸引濾去によっておよび続いての減圧乾燥によっ
て単離する。
【００５５】このポリマーは蒸留水に溶解した１％濃度
溶液で１１０００ｍＰａｓの粘度を有している。
【００５６】 ポリマーを水中でゲル重合法によって製造する。この場
合にはモノマーを水に溶解し、反応混合物を不活性化
し、次いで７０℃に加熱後にペルオキソ二硫酸ナトリウ
ムの添加によって反応を開始する。ポリマーゲルを次い
で粉砕しそして減圧乾燥によって単離する。
【００５７】 ポリマーを水中で乳化重合法によって製造する。この場
合にはモノマーを水／シクロヘキサンに(R) Ｓｐａｎ
８０の使用下に乳化し、反応混合物をＮ2 で不活性化
し、次いで６０℃に加熱後にペルオキソ二硫酸ナトリウ
ムの添加によって反応を開始する。ポリマーエマルジョ
ンを次いで蒸留濃縮し（シクロヘキサンが水の共沸剤と
して働く）そしてそれによってポリマーを単離する。
【００５８】 ポリマーを第三ブタノール中で沈殿法によって製造す
る。この場合にはモノマーを第三ブタノールに最初に導
入し、反応混合物を不活性化し、次いで６８℃に加熱後
にＡＩＢＮの添加によって反応を開始する。ポリマーを
溶剤の吸引濾去および続いての減圧乾燥によって単離す
る。
【００５９】 ポリマーを水中で溶液法によって製造する。この場合に
はモノマーを水に溶解し、反応混合物を不活性化し、次
いで５５℃に加熱後に硫酸鉄(II)／Ｈ2 Ｏ2 −レドック
ス系によって反応を開始する。ポリマー溶液を次いで蒸
留濃縮しそして次に減圧乾燥によって単離する。
【００６０】 ポリマーを第三ブタノール中で沈殿法によって製造す
る。この場合にはモノマーを第三ブタノールに最初に導
入し、反応混合物を不活性化し、次いで反応を加熱後に
ＤＬＰの添加によって開始する。ポリマーを溶剤の吸引
濾去および続いての減圧乾燥によって単離する。
【００６１】使用した製品の化学名称 ＴＭＰＴＡ： トリメチロールプロパントリアクリレー
ト ＡＩＢＮ： アゾイソブチロニトリル ＤＬＰ： ジラウロイルペルオキシド(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−０２５−メタクリレート：
メタクリル酸−Ｃ16／Ｃ18−アルコールエトキシレート
エステル(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−０７０−メタクリレート：
メタクリル酸−Ｃ12／Ｃ14−アルコールエトキシレート
エステル（７ＥＯ） ＮＨ3 中和されたＡＭＰＳ： ２−アクリルアミド−２
−メチル−１−アミドプロパンスルホン酸アンモニウム
塩(R) Ｓｐａｎ ８０： ソルビタンエステル ＭＰＥＧ−７５０−メタクリレート： メタクリル酸−
メチルエトキシレートエステル（７５０ｇ／ｍｏｌ）(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−Ｏ−１５０−メタクリレート：メ
タクリル酸−オレイルエトキシレートエステル(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−２５０−メタクリレート：
メタクリル酸−Ｃ12／Ｃ14−アルコールエトキシレート
エステル（２５ＥＯ）(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−０３０−メタクリレート：
メタクリル酸−Ｃ12／Ｃ14−アルコールエトキシレート
エステル（３ＥＯ）(R) Ｇｅｎａｐｏｌ−ＬＡ−０４０−メタクリレート：
メタクリル酸−Ｃ12／Ｃ14−アルコールエトキシレート
エステル（４ＥＯ）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヤン・グラウダー ドイツ連邦共和国、フランクフルト、エン ゲルスルーヘ、４ (72)発明者 ゾンヤ・クライン ドイツ連邦共和国、ハッテルスハイム、ア ム・ゴールドバッハ、６ (72)発明者 マチアス・レッフラー ドイツ連邦共和国、ニーデルンハウゼン、 カルル−デンゲス−ストラーセ、13 Ｆターム(参考） 4C083 AD092 AD132 CC01 FF01 4J011 AA05 HB14 PA52 PA63 PA69 PA74 PC02 4J026 AA45 AA47 AA50 AA60 AB19 AB20 AB21 BA24 BA26 BA27 BA29 BA32 BA33 BA34 BA35 BA36 BA40 BA41 BA50 DB02 FA08 GA01 GA06 4J027 AA02 AA08 AC02 AC03 AC04 BA04 BA05 BA06 BA07 BA13 CB01 CB04 CB09 CD07 4J100 AB02Q AC03Q AC04Q AC26Q AG04Q AJ01Q AJ08Q AK01Q AK18Q AK31Q AL00Q AL01Q AL02Q AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL08R AM02Q AM15Q AM17Q AP01Q AP07Q AQ12Q BA08R BA29P BA32R BA56P BA56Q BA65Q CA03 DA38 JA50 JA60 JA61

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）アクリロイルジメチルタウリン酸およ
    び／またはアクリロイルジメチルタウレート； Ｂ）場合によっては１種類以上の他のオレフィン性不飽
    和の非カチオン性の、場合によっては架橋し得るコモノ
    マー：このコモノマーは酸素、窒素、硫黄または燐原子
    の少なくとも１つを有しそして５００ｇ／ｍｏｌより小
    さい分子量を有する； Ｃ）場合によっては、１種類以上の１つまたは複数のオ
    レフィン二重結合を持つ、場合によっては架橋し得る巨
    大分子モノマー：このモノマーはそれぞれ酸素、窒素、
    硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして数平均
    分子量が２００ｇ／ｍｏｌ以上である；および Ｄ）場合によっては１種類以上のオレフィン性不飽和の
    カチオン性コモノマー：このコモノマーは酸素、窒素、
    硫黄または燐原子の少なくとも１つを有しそして５００
    ｇ／ｍｏｌより小さい分子量を有する；をラジカル共重
    合することによって得られ、その際にこの共重合が Ｅ）場合によっては、２００ｇ／ｍｏｌ〜１０9 ｇ／ｍ
    ｏｌの数平均分子量を有する少なくとも１種類のポリマ
    ー性添加物の存在下に行なわれることで得られる水溶性
    または水膨潤性コポリマー。
  2. 【請求項２】 巨大分子モノマーＦ）が式(I) Ｒ1 −Ｙ−［（Ａ）v −（Ｂ）w −（Ｃ）x −（Ｄ）z ］−Ｒ2 （I) ［式中、Ｒ1 はビニル系不飽和化合物の群からの重合性
    官能基、特にビニル、アリル、メタリル、メチルビニ
    ル、アクリル、メタクリル、クロトニル、セネシオニ
    ル、イタコニル、マレイニル、フマリルまたはスチリル
    基であり；Ｙはブリッジ基、特に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
    （Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（Ｏ
    −）−ＣＨ2 ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ
    2 Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ2 −Ｏ−、−Ｏ−ＳＯ−Ｏ−、−Ｐ
    Ｈ−、−Ｐ（ＣＨ3）−、−ＰＯ3 −，−ＮＨ−および
    −Ｎ（ＣＨ3 ）−であり、 Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは互いに無関係に別個の化学的繰り
    返し単位であり、特にアクリルアミド、メタクリルアミ
    ド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ＡＭＰ
    Ｓ、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレー
    ト、アクリルニトリル、マレイン酸、醋酸ビニル、スチ
    レン、１，３−ブタジエン、イソプレン、イソブテン、
    ジエチルアクリルアミドおよびジイソプロピルアクリル
    アミド、特にエチレンオキシド、プロピレンオキシドに
    由来するものであり、 ｖ、ｗ、ｘおよびｚは互いに無関係に０〜５００、好ま
    しくは１〜３０であり、ｖ、ｗ、ｘおよびｚの合計は平
    均して≧１でありそしてＲ2 は直鎖状または枝分かれし
    た脂肪族、オレフィン性、脂環式、芳香脂肪族または芳
    香族の（Ｃ1 〜Ｃ50）炭化水素残基、ＯＨ、−ＮＨ2 ま
    たは−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるかまたは［−Ｙ−Ｒ1 ］で
    ある。］で表される化合物である請求項１に記載のコポ
    リマー。
  3. 【請求項３】 巨大分子モノマーＣ）が式(II) 【化１】 ［式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は互いに無関係に
    水素 または炭素原子数１〜３０のｎ−脂肪族、イソ−
    脂肪族、脂環式、オレフィン性、芳香脂肪族および／ま
    たは芳香族残基であり、 ｖおよびｗは互いに無関係に０〜５００、好ましくは１
    〜３０であり、ただしｖ＋ｗの合計は平均≧１であ
    る。］で表される化合物である請求項２に記載のコポリ
    マー。
  4. 【請求項４】 コモノマーＤ）がジアリルジメチルアン
    モニウムクロライド、［２−（メタクリロイルオキシ）
    エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−
    （アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウ
    ムクロライド、［２−メタクリルアミドエチル］トリメ
    チルアンモニウムクロライド、［２−（アクリルアミ
    ド）エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−
    メチル−２−ビニルピリジニウムクロライドおよび／ま
    たはＮ−メチル−４−ビニルピリジニウムクロライドで
    ある請求項１〜３のいずれか一つに記載のコポリマー。
  5. 【請求項５】 追加的に１種類以上のコモノマーＢ）を
    含有する請求項１〜４のいずれか一つに記載のコポリマ
    ー。
  6. 【請求項６】 コモノマーＢ）が不飽和カルボン酸、不
    飽和カルボン酸の塩、不飽和カルボン酸の酸無水物、不
    飽和カルボン酸と炭素原子数１〜２２の脂肪族−、オレ
    フィン性−、脂環式−、芳香脂肪族−または芳香族アル
    コールとのエステル、開鎖Ｎ−ビニルアミド、３〜９の
    環員数の環を持つ環状Ｎ−ビニルアミド、アクリル酸の
    アミド、メタクリル酸のアミド、置換されたアクリル酸
    のアミド、置換されたメタクリル酸のアミド、２−ビニ
    ルピリジン、４−ビニルピリジン、醋酸ビニル；スチレ
    ン、アクリルニトリル、塩化ビニル、ビニリデンクロラ
    イド、四フッ化エチレン、ビニルホスホン酸またはそれ
    らのエステルまたは塩、ビニルスルホン酸またはそれの
    エステルまたは塩、アリルホスホン酸またはそれのエス
    テルまたは塩および／またはメタアリルスルホン酸また
    はそれのエステルまたは塩である請求項５に記載のコポ
    リマー。
  7. 【請求項７】 共重合を少なくとも１種類のポリマー添
    加物Ｅ）の存在下に行なう請求項１〜６のいずれか一つ
    に記載のコポリマー。
  8. 【請求項８】 ポリマー性添加物Ｅ）がＮ−ビニルホル
    ムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎービニルピロリ
    ドン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アクリ
    ロイルジメチルタウリン酸、Ｎ−ビニルカプロラクタ
    ム、Ｎービニルメチルアセトアミド、アクリルアミド、
    アクリル酸、メタクリル酸、Ｎービニルモルホリド、ヒ
    ドロキシメチルメタクリレート、ジアリルジメチルアン
    モニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）および／または［２
    −（メタアクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアン
    モニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）のホモ−またはコ
    ポリマー；ポリアルキレングリコールおよび／またはア
    ルキルポリグリコールである請求項７に記載のコポリマ
    ー。
  9. 【請求項９】 架橋されている請求項１〜８のいずれか
    一つに記載のコポリマー。
  10. 【請求項１０】 第三ブタノール中での沈殿重合によっ
    て製造される請求項１〜９のいずれか一つに記載のコポ
    リマー。
JP2001296001A 2000-12-01 2001-09-27 アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするカチオン変性くし形コポリマー Withdrawn JP2002201224A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10059830.7 2000-12-01
DE10059830A DE10059830A1 (de) 2000-12-01 2000-12-01 Kationisch modifizierte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002201224A true JP2002201224A (ja) 2002-07-19
JP2002201224A5 JP2002201224A5 (ja) 2008-11-13

Family

ID=7665483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001296001A Withdrawn JP2002201224A (ja) 2000-12-01 2001-09-27 アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするカチオン変性くし形コポリマー

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7081507B2 (ja)
EP (1) EP1339765A1 (ja)
JP (1) JP2002201224A (ja)
BR (1) BR0115834A (ja)
DE (1) DE10059830A1 (ja)
WO (1) WO2002044229A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002201238A (ja) * 2000-12-01 2002-07-19 Clariant Gmbh アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするグラフトくし形コポリマー
JP2007023275A (ja) * 2005-06-29 2007-02-01 Rohm & Haas Co 水性系のための増粘剤
KR20120083321A (ko) * 2009-09-11 2012-07-25 소시에떼 덱스플로와따시옹 더 쁘로뒤 뿌르 레 엥뒤스트리 쉬미끄, 에스. 에. 페. 페. 이. 세. 신규 분말형 중합체, 그의 제조 방법, 및 그의 증점제로서의 용도

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10059819A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Tensidhaltige kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel
DE10059822A1 (de) * 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Saure kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel
DE10163902A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-03 Clariant Gmbh Kristallisationsinhibitor für Pflanzenschutz-Formulierungen
DE10213142A1 (de) * 2002-03-23 2003-10-02 Clariant Gmbh Stabile Dispersionskonzentrate
DE10243661A1 (de) * 2002-09-19 2004-04-01 Clariant Gmbh Flüssige Wasch-und Reinigungsmittel mit Konsistenz-gebenden Polymeren
US20060147403A1 (en) * 2002-09-26 2006-07-06 L'oreal C.A. Non-transfer cosmetic composition comprising a sequenced polymer
MXPA03008714A (es) * 2002-09-26 2004-09-10 Oreal Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros.
DE10257279A1 (de) * 2002-12-07 2004-06-24 Clariant Gmbh Flüssige Bleichmittelkomponenten enthaltend amphiphile Polymere
FR2860143B1 (fr) * 2003-09-26 2008-06-27 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere sequence et une huile siliconee non volatile
FR2860142B1 (fr) * 2003-09-26 2007-08-17 Oreal Produit cosmetique bicouche, ses utilisations et kit de maquillage contenant ce produit
BRPI0416513B1 (pt) * 2003-11-21 2015-10-20 Basf Ag Copolímero compreendendo óxido de polialquileno e nitrogênio quaternizado, e, uso do mesmo”
US20050220731A1 (en) * 2004-03-23 2005-10-06 Philippe Ilekti Nail varnish composition comprising at least one polymer and at least one plasticizer
US8728451B2 (en) 2004-03-25 2014-05-20 L'oreal Styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer, processes employing same and uses thereof
US20060018863A1 (en) * 2004-07-13 2006-01-26 Nathalie Mougin Novel ethylenic copolymers, compositions and methods of the same
DE102004050239A1 (de) * 2004-10-15 2005-05-12 Clariant Gmbh Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Mittel
FR2902999B1 (fr) 2006-07-03 2012-09-28 Oreal Utilisation de derives c-glycoside a titre d'actif prodesquamant
FR2904320B1 (fr) * 2006-07-27 2008-09-05 Oreal Polymeres sequences, et leur procede de preparation
DE102007061969A1 (de) * 2007-12-21 2008-07-17 Clariant International Limited Wasserlösliche oder wasserquellbare Polymere auf Basis von Salzen der Acryloyldimethyltaurinsäure oder ihrer Derivate, deren Herstellung und deren Verwendung als Verdicker, Stabilisator und Konsistenzgeber
FR2940907B1 (fr) 2009-01-15 2011-03-04 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique, comprenant un retinoide, un compose non phosphate a base d'adenosine et un polymere semi-cristallin
DE102009015868A1 (de) * 2009-04-01 2009-11-26 Clariant International Limited Kammförmige, kationische Copolymere, deren Herstellung und Verwendung in kosmetischen, pharmazeutischen und dermatologischen Formulierungen
DE102009020299A1 (de) 2009-05-07 2010-11-11 Clariant International Ltd. Kammpolymere und deren Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln
WO2011073280A2 (fr) 2009-12-18 2011-06-23 L'oreal Procédé de traitement cosmétique impliquant un composé apte à condenser in situ résistant
DE102010022063A1 (de) * 2010-05-31 2011-12-01 Beiersdorf Ag Neues verdickendes Polymer
DE102011078087A1 (de) 2011-06-27 2012-12-27 Beiersdorf Ag Neues verdickendes Polymer II
DE102011119332A1 (de) * 2011-11-25 2013-05-29 Centrum Für Angewandte Nanotechnologie (Can) Gmbh Verwendung von über radikalische Emulsionspolymerisation erhältlichen Polymeren als Verdicker für Reinigungsmittel
FR3001136B1 (fr) 2013-01-21 2015-06-19 Oreal Emulsion cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et un systeme emulsionnant contenant un polymere amphiphile comportant au moins un motif acide acrylamido 2-methylpropane sulfonique
FR3007645A1 (fr) 2013-06-27 2015-01-02 Oreal Gel emulsionne amidon pemulen
US10098825B2 (en) 2013-07-19 2018-10-16 L'oreal Dye composition comprising a particular amphoteric surfactant and an oxyethylenated amide surfactant or an oxyethylatenated fatty alcohol surfactant comprising less than 10 OE units and mixture thereof
FR3008614B1 (fr) 2013-07-19 2015-07-31 Oreal Composition de coloration comprenant un tensio actif amphotere particulier et un tensioactif sulfate
CN105377222A (zh) 2013-07-19 2016-03-02 莱雅公司 包含特殊的两性表面活性剂和特殊的增稠聚合物的染色组合物
EP2853550A1 (en) * 2013-09-27 2015-04-01 Construction Research & Technology GmbH Cationic copolymers
KR102677610B1 (ko) 2016-07-11 2024-06-20 삼성전자주식회사 피리디늄계 복합체, 및 이를 포함하는 성형품
FR3058050B1 (fr) 2016-10-28 2019-01-25 L'oreal Composition comprenant au moins deux esters d’acide gras et de (poly)glycerol, et son utilisation en cosmetique
BR112019010229B1 (pt) 2017-04-28 2022-05-03 L'oreal Método para modelar os cabelos e uso de uma composição para cuidados com os cabelos em gel-creme
FR3128118B1 (fr) 2021-10-14 2025-04-04 Oreal ProceDE de traitement des cheveux comprenant l’application d’une émulsion huile-dans-eau comprenant une phase aqueuse, une phase grasse et un polymère

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4138446A (en) * 1974-12-19 1979-02-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Water-soluble high polymers and their preparation
US4404111A (en) * 1981-02-06 1983-09-13 Atlantic Richfield Company N,N-Dimethylacrylamide/2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid copolymers for enhanced petroleum recovery
US4859458A (en) * 1981-09-15 1989-08-22 Morton Thiokol, Inc. Hair conditioning polymers containing alkoxylated nitrogen salts of sulfonic acid
GB8820332D0 (en) 1988-08-26 1988-09-28 Allied Colloids Ltd Graft copolymers
FR2653331B1 (fr) 1989-10-20 1994-05-20 Oreal Utilisation en cosmetique, pour le traitement des cheveux ou de la peau et/ou en dermatologie, d'une dispersion aqueuse a base d'organopolysiloxanes et d'un copolymere acrylate d'ammonium/acrylamide reticule.
US5276809A (en) * 1990-06-26 1994-01-04 Digital Equipment Corporation Method and apparatus for capturing real-time data bus cycles in a data processing system
CA2072175A1 (en) * 1991-06-28 1992-12-29 Shih-Ruey T. Chen Ampholyte terpolymers providing superior conditioning properties in shampoos and other hair care products
FR2698004B1 (fr) * 1992-11-13 1995-01-20 Oreal Dispersion aqueuse cosmétique ou dermatologique pour le traitement des cheveux ou de la peau, à base d'esters d'acide gras de sucre ou d'alkylsucre et de copolymères réticulés d'acrylamide.
FR2709982B1 (fr) 1993-09-15 1995-12-08 Oreal Emulsions acides stables de type huile-dans-eau et compositions les contenant.
US6001379A (en) 1993-09-15 1999-12-14 L'oreal Stable acidic oil-in- water type emulsions and compositions containing them
US5639841A (en) * 1995-02-28 1997-06-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomer mixtures
DE19646484C2 (de) * 1995-11-21 2000-10-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
FR2750326B1 (fr) 1996-06-28 1998-07-31 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique acide contenant un poly(acide 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonique) reticule et neutralise a au moins 90 %
FR2750327B1 (fr) 1996-06-28 1998-08-14 Oreal Composition a usage topique sous forme d'emulsion huile-dans-eau sans tensio-actif contenant un poly(acide 2- acrylamido 2-methylpropane sulfonique) reticule et neutralise
FR2750325B1 (fr) 1996-06-28 1998-07-31 Oreal Utilisation en cosmetique d'un poly(acide 2-acrylamido 2- methylpropane sulfonique) reticule et neutralise a au moins 90 % et compositions topiques les contenant
FR2753372B1 (fr) 1996-09-17 1998-10-30 Oreal Composition oxydante gelifiee et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des cheveux
FR2757767B1 (fr) 1996-12-27 1999-02-05 Oreal Composition topique contenant au moins une proteine d'origine vegetale et/ou une proteine d'origine animale et une poly(acide 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonique) reticule
FR2765802B1 (fr) 1997-07-08 2000-01-07 Oreal Composition a base de vesicules lipidiques et d'un poly (acide 2-acrylamido 2-methylpropane sulfonique) reticule et neutralise a au moins 90%
DE59814329D1 (de) * 1997-07-23 2009-02-05 Basf Se Verwendung von polysiloxanhaltigen polymeren für kosmetische formulierungen
DE19805121A1 (de) * 1998-02-09 1999-08-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung farbstoffenthaltender, wässriger Polymerisatdispersionen
DE19907587A1 (de) 1999-02-22 2000-08-24 Basf Ag Haarkosmetische Formulierungen
DE19926355A1 (de) * 1999-06-10 2000-12-14 Clariant Gmbh Wasserlösliche Mischpolymere und ihre Verwendung für Exploration und Förderung von Erdöl und Erdgas
DE50015912D1 (de) * 1999-07-15 2010-06-10 Clariant Produkte Deutschland Wasserlösliche Polymere und ihre Verwendung in kosmetischen und pharmazeutischen Mitteln

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002201238A (ja) * 2000-12-01 2002-07-19 Clariant Gmbh アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするグラフトくし形コポリマー
JP2007023275A (ja) * 2005-06-29 2007-02-01 Rohm & Haas Co 水性系のための増粘剤
KR20120083321A (ko) * 2009-09-11 2012-07-25 소시에떼 덱스플로와따시옹 더 쁘로뒤 뿌르 레 엥뒤스트리 쉬미끄, 에스. 에. 페. 페. 이. 세. 신규 분말형 중합체, 그의 제조 방법, 및 그의 증점제로서의 용도
JP2013504645A (ja) * 2009-09-11 2013-02-07 ソシエテ・デクスプロワタシオン・デ・プロデュイ・プール・レ・アンデュストリー・シミック・セピック 新規の粉末状ポリマー、その調製方法および増粘剤としてのその使用
JP2015091964A (ja) * 2009-09-11 2015-05-14 ソシエテ・デクスプロワタシオン・デ・プロデュイ・プール・レ・アンデュストリー・シミック・セピックＳｏｃｉｅｔｅ Ｄ’Ｅｘｐｌｏｉｔａｔｉｏｎ Ｄｅ Ｐｒｏｄｕｉｔｓ Ｐｏｕｒ Ｌｅｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ Ｓｅｐｐｉｃ 新規の粉末状ポリマー、その調製方法および増粘剤としてのその使用
KR101705393B1 (ko) * 2009-09-11 2017-02-09 소시에떼 덱스플로와따시옹 더 쁘로뒤 뿌르 레 엥뒤스트리 쉬미끄, 에스. 에. 페. 페. 이. 세. 신규 분말형 중합체, 그의 제조 방법, 및 그의 증점제로서의 용도

Also Published As

Publication number Publication date
BR0115834A (pt) 2004-01-06
US20050032998A1 (en) 2005-02-10
WO2002044229A1 (de) 2002-06-06
US7081507B2 (en) 2006-07-25
DE10059830A1 (de) 2002-06-13
EP1339765A1 (de) 2003-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002201224A (ja) アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするカチオン変性くし形コポリマー
JP5058417B2 (ja) アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするグラフトコポリマー
JP2002201239A (ja) アクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするくし形コポリマー
US6964995B2 (en) Grafted comb polymers based on acryloyldimethyltaurine acid
US7053146B2 (en) Compositions containing copolymers based on acryloyldimethyl aminoethylsulfonic acid and synergistic additives
US6833419B2 (en) Fluorine-modified comb polymers based on acryloydimethyltaurine acid
JP5377810B2 (ja) 電解質含有の化粧料、薬剤および皮膚用剤
US7186774B2 (en) Silicone-modified comb polymers based on acryloyldimethyltaurine acid (2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid)
JP2002201224A5 (ja)
US7332155B2 (en) Surfactant-containing cosmetic, dermatological and pharmaceutical agents
JP2002326907A (ja) 化粧料、薬剤および皮膚用剤においてのアクリロイルジメチルタウリン酸をベースとするくし形コポリマーの用途
JP2002265321A (ja) 化粧料、薬剤および皮膚用剤
JP2002201110A (ja) 装飾化粧用及び皮膚用剤
JP2002265336A (ja) 化粧用および頭皮用ヘアトリートメント
WO2004022615A1 (en) The production of aqueous dispersions of cationic homo- and copolymers using amphoteric protective colloids
JP4601261B2 (ja) 安定な分散濃厚物
US7300914B2 (en) Process for the preparation of stable polymer concentrates

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080926

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20080926

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20100518

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20101112