JP2002162771A - Electrophotographic image receiving material - Google Patents
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Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に熱可塑
性樹脂を含有するトナー受像層及び必要に応じて、密着
改良層や、中間層、画像調整層、保護層、クッション層
等や、裏側には、バック層、カール防止層等の任意の付
加的な層を設けた電子写真用受像シートに関するもので
ある。The present invention relates to a toner image-receiving layer containing a thermoplastic resin on a support, and if necessary, an adhesion improving layer, an intermediate layer, an image adjusting layer, a protective layer, a cushion layer, etc. The present invention relates to an electrophotographic image receiving sheet provided with an optional additional layer such as a back layer and an anti-curl layer on the back side.
【0002】[0002]
【従来の技術】電子写真方法は、ドライ処理で、印字ス
ピードが速く、汎用紙(普通紙や上質紙)に出力できる
ことから、コピー機やパソコンの出力機に使用されてい
る。しかしながら、顔や風景等の画像情報を写真として
出力したい場合、汎用紙等では、特に光沢が劣っていた
り、感触が写真と異なるため、写真用途としての専用紙
が求められている。そこで、光沢を向上させるために、
特開平4−212168号公報や、同8−211645
号公報に示されるように支持体上に熱可塑性樹脂を含む
トナー受像層を設けた電子写真用受像シートが提唱され
ている。更に、写真に感触を近づけるために、特開平8
−21164号公報には、原紙の表裏面に熱可塑性樹脂
層を設けた支持体を用いる電子写真用受像シートが提唱
されている。また、近年、トナーにワックスやシリコン
化合物などを内添して、定着部のヒートローラーに対す
る離型性を付与できるようになったため、メンテナンス
の容易な定着オイルを用いないオイルレス機が普及し始
めている。2. Description of the Related Art Electrophotographic methods are used in copy machines and personal computer output machines because they can be printed on general-purpose paper (plain paper or high-quality paper) at high printing speeds by dry processing. However, when it is desired to output image information such as a face and a landscape as a photograph, general-purpose paper or the like is particularly inferior in gloss and has a different feel from a photograph. So, in order to improve gloss,
JP-A-4-212168 and JP-A-8-212645.
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-264, an electrophotographic image receiving sheet in which a toner image receiving layer containing a thermoplastic resin is provided on a support has been proposed. Further, in order to make the feel of a photograph closer,
Japanese Patent No. 21164 proposes an electrophotographic image-receiving sheet using a support having a thermoplastic resin layer provided on the front and back surfaces of a base paper. Further, in recent years, since a wax or a silicon compound has been added to a toner to make it possible to impart a releasing property to a heat roller of a fixing unit, an oilless machine which does not use a fixing oil which is easy to maintain has begun to spread. I have.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この様
な熱可塑性樹脂を含むトナー受像層は、定着オイルのな
いオイルレス機ではオフセットしやすく、搬送故障を生
じやすい。このため、熱可塑性樹脂層に離型効果を有す
る添加剤を用いることが特開平11−52604号、同
11−52605号、同11−52606号、同11−
212292号各公報に示されているが、光沢感が損な
われてしまったり、感触が写真と大きく異なるという欠
点があった。従って、本発明の目的は、通紙性、光沢感
及び写真ライクな感触に優れるとともに、写真用途に好
適に使用することのできる電子写真用受像シート等の電
子写真用受像材料を提供することにある。また、本発明
の第二の目的は、水系溶剤を用いる電子写真用受像シー
ト及びその製造方法を提供することにある。However, such a toner image-receiving layer containing a thermoplastic resin is likely to be offset in an oilless machine having no fixing oil, and is likely to cause a conveyance failure. For this reason, use of an additive having a releasing effect in the thermoplastic resin layer is disclosed in JP-A-11-52604, JP-A-11-52605, JP-A-11-52606, and JP-A-11-52606.
Although disclosed in Japanese Patent Nos. 212292, there are drawbacks in that the glossiness is impaired and the feel is greatly different from that of the photograph. Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrophotographic image receiving material such as an electrophotographic image receiving sheet which is excellent in paper passing property, glossiness and photographic-like feel, and can be suitably used for photographic applications. is there. A second object of the present invention is to provide an electrophotographic image receiving sheet using an aqueous solvent and a method for producing the same.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】発明者は、上記課題を達
成するため、鋭意検討した結果、電子写真用受像材料
を、以下のような構成とすることによって、上記課題が
効果的に達成できることを見出し、本発明に到達したも
のである。即ち、本発明は、支持体上に、熱可塑性樹脂
を含有するトナー受像層及び任意の他の付加的な層を設
けた電子写真用受像材料であって、前記支持体の表面の
中心線平均粗さが0.01〜5μmであり、前記トナー
受像層又は任意の他の付加的な層に、シリコン系化合
物、フッ素化合物及びワックスからなる群より選択され
る離型剤を含有する電子写真用受像材料に関するもので
ある。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, the above object can be effectively achieved by using an electrophotographic image receiving material having the following structure. And arrived at the present invention. That is, the present invention relates to an electrophotographic image receiving material provided with a toner image receiving layer containing a thermoplastic resin and any other additional layers on a support, wherein the center line average of the surface of the support is provided. An electrophotographic photoreceptor having a roughness of 0.01 to 5 μm and a release agent selected from the group consisting of a silicon compound, a fluorine compound and a wax, in the toner image receiving layer or any other additional layer; It relates to an image receiving material.
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
【0006】支持体 本発明に用いられる支持体としては、その表面の中心線
平均粗さが0.01〜5μm、好ましくは、0.05〜
3μmであれば、各種の支持体を使用することができ
る。この範囲内に中心線平均粗さを調節することによっ
て、通紙性等の上記優れた特性を有する電子写真用受像
材料を得ることができる。このような支持体としては、
例えば、原紙(合成紙も含む)や、合成樹脂シート、又
はこれらのシートに樹脂等を塗工したコート紙等を使用
することができる。これらの支持体は、単層で使用して
も、複数層で使用してもよい。 Support The support used in the present invention has a center line average roughness of 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 to 5 μm.
If it is 3 μm, various supports can be used. By adjusting the center line average roughness within this range, it is possible to obtain an electrophotographic image receiving material having the above-described excellent properties such as paper passing properties. As such a support,
For example, base paper (including synthetic paper), synthetic resin sheet, or coated paper obtained by coating these sheets with resin or the like can be used. These supports may be used in a single layer or in multiple layers.
【0007】原紙の材料は、支持体に使用されるものと
して公知の原紙に使用されるものを特に制限なく、各種
の材料から選ぶことができる。その例としては、針葉樹
や、広葉樹から選ばれる天然パルプや、ポリエチレン
や、ポリプロピレン等のプラスチック材料製の合成パル
プ、あるいは天然パルプと合成パルプの混合物等が挙げ
られる。また、必要に応じて、原紙には、クレーや、タ
ルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子などの填料、ロ
ジンや、アルケニルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポ
キシ化脂肪酸アミド、アルケニルコハク酸等のサイズ
剤、でんぷんや、ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド
や、カチオン性ポリマー等の定着剤等を配合してもよ
い。[0007] The material of the base paper can be selected from various materials without any particular limitation, which is used for the base paper known to be used for the support. Examples thereof include natural pulp selected from softwood and hardwood, synthetic pulp made of plastic materials such as polyethylene and polypropylene, and a mixture of natural pulp and synthetic pulp. If necessary, the base paper may contain clay, filler such as talc, calcium carbonate, and urea resin fine particles, rosin, sizing agents such as alkenyl ketene dimer, higher fatty acid, epoxidized fatty acid amide, and alkenyl succinic acid, and starch. Further, a paper strength enhancer such as polyamide polyamine epichlorohydrin and polyacrylamide, and a fixing agent such as a sulfate band and a cationic polymer may be blended.
【0008】原紙の坪量は、例えば、50〜250g/
m2、好ましくは、100〜180g/m2の範囲にある
ことが好ましく、その厚みは、例えば、50〜250μ
m、好ましくは、100〜180μmの範囲にあること
が適当である。原紙には、具体的には、上質紙や、例え
ば、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編
−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223) 〜(24
0) 頁記載の紙等が好適なものとして挙げられる。The basis weight of the base paper is, for example, 50 to 250 g /
m 2 , preferably in the range of 100 to 180 g / m 2 , and the thickness is, for example, 50 to 250 μm.
m, preferably in the range of 100 to 180 μm. Specific examples of the base paper include high-quality paper and, for example, "Basics of Photographic Engineering-Silver halide photography-" edited by The Photographic Society of Japan, published by Corona Co., Ltd. (1979) (223)-(24)
0) Paper described on the page is mentioned as a preferable example.
【0009】支持体に使用される原紙には、表面に所望
の中心線平均粗さを付与するために、例えば、特開昭5
8−68037号公報に開示されているように、繊維長
分布(例えば、24メッシュスクリーン残留分と、42
メッシュスクリーン残留分との合計が、例えば、20質
量%〜45質量%で、かつ24メッシュスクリーン残留
分が5質量%以下)のパルプ繊維を使用することが好適
である。また、マシンカレンダー及びスーパーカレンダ
ー等で熱及び圧力を加えて表面処理することによって、
中心線平均粗さを調整することができる。In order to impart a desired center line average roughness to the surface of the base paper used for the support, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No.
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-68037, the fiber length distribution (for example, 24 mesh screen residue,
It is preferable to use pulp fibers whose total content with the mesh screen residue is, for example, 20% by mass to 45% by mass and 24 mesh screen residue is 5% by mass or less. In addition, by applying heat and pressure with a machine calendar and a super calendar etc. to perform surface treatment,
The center line average roughness can be adjusted.
【0010】支持体としての合成樹脂シート(フィル
ム)は、合成樹脂をシート状に成形したものであり、例
えば、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂をシ
ート状に押出成形する等によって得られる。支持体とし
てのコート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム
ラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙
又はシートであり、用途に応じて、塗工量が異なる。こ
のようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャス
トコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。A synthetic resin sheet (film) as a support is formed by molding a synthetic resin into a sheet, and is obtained by, for example, extruding a polyolefin resin such as a polypropylene resin into a sheet. The coated paper as a support is a paper or a sheet in which various resins, rubber latex or polymer materials are coated on one or both sides of a sheet such as a base paper, and the amount of coating varies depending on the application. Examples of such coated paper include art paper, cast coated paper, and Yankee paper.
【0011】また、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴ
ム又は高分子シート又はフィルム等をラミネートしたも
のでもよい。このようなラミネートする材料としては、
例えば、ポリオレフィンや、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリプロピレン、ポリイミド、トリアセチルセルロース
等が挙げられる。なお、これらのシート又はフィルムに
は、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このよう
な処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィ
ルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げら
れる。Further, various kinds of resin, rubber or polymer sheets or films may be laminated on a sheet such as base paper. Such laminating materials include:
For example, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polyethylene terephthalate, polycarbonate,
Examples include polypropylene, polyimide, and triacetyl cellulose. Note that these sheets or films may be subjected to a process of giving white reflectivity. As such a treatment method, for example, a method of incorporating a pigment such as titanium oxide in these sheets or films can be mentioned.
【0012】また、支持体としては、上記各種の支持体
を任意に組合せて積層体としたものであってもよい。原
紙等に、樹脂等を塗工する方法としては、例えば、これ
らの原紙に、樹脂溶液又は懸濁液等を塗布、含浸若しく
は噴霧等する方法が好適に挙げられる。塗工又はラミネ
ートする前の原紙の両面又は片面には、原紙等の上に塗
工する樹脂等との接着性を改善する目的で、コロナ放電
処理や、火炎処理、グロー放電処理、又はプラズマ処理
などの活性化処理を施すことが好ましい。The support may be a laminate obtained by arbitrarily combining the various supports described above. As a method of applying a resin or the like to a base paper or the like, for example, a method of applying, impregnating, spraying, or the like on a resin solution or suspension or the like to these base papers is preferably exemplified. On both sides or one side of the base paper before coating or lamination, corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge treatment, or plasma treatment for the purpose of improving the adhesion with the resin or the like applied on the base paper etc. It is preferable to perform an activation process such as this.
【0013】支持体として、コート紙を使用する場合に
は、原紙等の表面に設ける樹脂としては、熱可塑性樹脂
を使用することが適当である。このような熱可塑性樹脂
としては、例えば、以下の熱可塑性樹脂を例示すること
ができる。 (イ)ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリ
オレフィン樹脂や、エチレンやプロピレン等のオレフィ
ンと、他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリ
ル樹脂等。 (ロ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ア
ビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸等のジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分に
はスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよ
い)と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノ
ールAのジエーテル誘導体(例えば、ビスフェノールA
のエチレンオキサイド2付加物、ビスフェノールAのプ
ロピレンオキサイド2付加物など)、ビスフェノール
S、2−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセ
リン等のアルコール成分(これらのアルコール成分には
水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得
られるポリエステル樹脂、When coated paper is used as the support, it is appropriate to use a thermoplastic resin as the resin provided on the surface of the base paper or the like. Examples of such a thermoplastic resin include, for example, the following thermoplastic resins. (A) Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers, and acrylic resins. (B) having an ester bond terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid,
Dicarboxylic acid components such as phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid (these dicarboxylic acid components are substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc. And ethylene glycol, diethylene glycol,
Propylene glycol, bisphenol A, a diether derivative of bisphenol A (for example, bisphenol A
Alcohol components such as ethylene oxide 2 adducts and bisphenol A propylene oxide 2 adducts), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyl dimethanol, neopentyl glycol, cyclohexyl dimethanol, glycerin, and other alcohol components (these alcohol components include hydroxyl groups and the like) May be substituted) and a polyester resin obtained by condensation with
【0014】ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルア
クリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメ
タクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエン
アクリレート樹脂等。具体的には特開昭59−1013
95号、同63−7971号、同63−7972号、同
63−7973号、同60−294862号に記載のも
のを挙げることができる。また、市販品としては東洋紡
製のバイロン290、バイロン200、バイロン28
0、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−
140、バイロンGK−130、花王製のタフトンNE
−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR
−2010、ユニチカ製のエリーテルUE3500、U
E3210、XA−8153、日本合成化学製のポリエ
スターTP−220、R−188等が使用できる。Polyacrylate resins such as polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate and polybutyl acrylate or polymethacrylate resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins and styrene-methacrylate esters Polymer resin, vinyl toluene acrylate resin, etc. Specifically, JP-A-59-1013
No. 95, No. 63-7971, No. 63-7972, No. 63-7973 and No. 60-294882. In addition, commercially available products include Byron 290, Byron 200, and Byron 28 manufactured by Toyobo.
0, Byron 300, Byron 103, Byron GK-
140, Byron GK-130, Kafu-made Tufton NE
-382, Tufton U-5, ATR-2009, ATR
-2010, Unitika ELIETEL UE3500, U
E3210, XA-8153, Nippon Gohsei Chemical's Polyester TP-220, R-188 and the like can be used.
【0015】(ハ)ポリウレタン樹脂等。 (ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等。 (ホ)ポリスルホン樹脂等。 (ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プ
ロピオン酸ビニル共重合体樹脂等。 (ト)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エ
チルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロー
ス樹脂等。 (チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイ
ン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等。 熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよく、又はこれらの
熱可塑性樹脂の混合物として使用してもよい。支持体と
してコート紙を使用する場合には、塗工する熱可塑性樹
脂としては、特に、ポリエチレン、例えば、高密度ポリ
エチレンや低密度ポリエチレン、更には、ポリプロピレ
ン等の他のポリオレフィン、ポリエステル等を好ましく
用いることができる。また、これらの樹脂は、混合して
使用してもよい。(C) Polyurethane resin and the like. (D) Polyamide resin, urea resin and the like. (E) Polysulfone resin and the like. (F) polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin,
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like. (G) Polyol resins such as polyvinyl butyral, and cellulose resins such as ethyl cellulose resin and cellulose acetate resin. (H) Polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin and the like. The thermoplastic resins may be used alone or as a mixture of these thermoplastic resins. When using coated paper as the support, as the thermoplastic resin to be coated, in particular, polyethylene, for example, high-density polyethylene or low-density polyethylene, and further preferably, other polyolefins such as polypropylene, polyester, and the like are preferably used. be able to. Further, these resins may be used as a mixture.
【0016】例えば、ポリオレフィンとしては、一般に
低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支
持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、及
びポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレ
ンとのブレンドを用いることが好ましい。特に、コスト
や、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレン
と、低密度ポリエチレンとのブレンドを用いることが最
も好ましい。For example, polyolefins are generally formed using low-density polyethylene, but in order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high-density polyethylene, high-density polyethylene, It is preferred to use a blend of polyethylene and low density polyethylene. In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene in terms of cost, suitability for lamination, and the like.
【0017】高密度ポリエチレンと、低密度ポリエチレ
ンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率(質量比)1
/9〜9/1で用いられ、好ましくは、2/8〜8/
2、最も好ましくは、3/7〜7/3で用いられる。両
面で使用する場合には、裏面に使用されるポリオレフィ
ンは、例えば、高密度ポリエチレン、あるいは高密度ポ
リエチレンと低密度ポリエチレンのブレンドを用いて形
成することが好ましい。ポリエチレンの分子量に特に制
限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレ
ン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、好まし
くは、1.0〜40g/10分の間のものであって、押
出し適性を有するものが望ましい。The blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene is, for example, a blend ratio (mass ratio) of 1
/ 9 to 9/1, preferably 2/8 to 8 /
2, most preferably from 3/7 to 7/3. When used on both sides, the polyolefin used on the back side is preferably formed using, for example, high-density polyethylene or a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene. Although there is no particular limitation on the molecular weight of the polyethylene, the melt index is preferably between 1.0 to 40 g / 10 min for both high-density polyethylene and low-density polyethylene, and has an extrusion suitability. Is desirable.
【0018】コート紙に使用される塗工用の熱可塑性樹
脂層は、単層でもよく、また複数層で使用してもよい熱
可塑性樹脂の厚みは、例えば、5〜100μm、好まし
くは、15〜50μmである。表面に設けられる熱可塑
性樹脂層と、裏面に設けられる熱可塑性樹脂層は、成分
や、物性、厚み、構成について同一であっても、異なっ
ていてもよい。The coating thermoplastic resin layer used for the coated paper may be a single layer, or may be used in a plurality of layers. 5050 μm. The thermoplastic resin layer provided on the front surface and the thermoplastic resin layer provided on the back surface may be the same or different in components, physical properties, thickness, and configuration.
【0019】塗工又はラミネートする樹脂は、熱可塑性
樹脂である必要はない。従って、例えば、モノマーや、
熱可塑性樹脂を熱や、光で、又は硬膜剤、架橋剤などと
反応させた樹脂や、熱硬化型樹脂を使用してもよい。ま
た、塗工される樹脂層の少なくとも1層が、光重合開始
剤を含むモノマーや、樹脂組成物を紫外線照射により硬
化したものであってもよい。この場合に使用される樹脂
組成物は、電子線硬化性有機化合物を主成分として含む
ものが挙げられ、この有機化合物の種類には、特別の限
定はない。これらの化合物はモノマーでもよく、又はオ
リゴマーであってもよく、これらは単独使用されてもよ
く、あるいは、それらを混合したものであってもよい。The resin to be applied or laminated need not be a thermoplastic resin. Thus, for example, monomers,
A resin obtained by reacting a thermoplastic resin with heat, light, a hardener, a crosslinking agent, or the like, or a thermosetting resin may be used. Further, at least one of the resin layers to be coated may be a monomer containing a photopolymerization initiator or a resin composition cured by irradiation with ultraviolet rays. Examples of the resin composition used in this case include those containing an electron beam-curable organic compound as a main component, and the type of the organic compound is not particularly limited. These compounds may be monomers or oligomers, and they may be used alone or may be a mixture thereof.
【0020】また、塗工される樹脂層は、紫外線照射に
より硬化する紫外線硬化性有機化合物の種類にも何ら限
定はない。この紫外線硬化性樹脂組成物は、上述の電子
線硬化性樹脂に光重合開始剤を適当量加えることにより
調製される。また、本発明において、電子線硬化に供さ
れる樹脂組成物には、当然のことながら光重合開始剤は
必要ないが、たとえ含有していたとしても、電子線照射
による硬化には何ら差しつかえない。しかしながら、光
重合開始剤の種類によっては著しい臭気を発生すること
もあり、無意味な使用は控えなければならない。Further, the type of the UV-curable organic compound which is cured by the irradiation of the UV ray is not limited at all. This ultraviolet curable resin composition is prepared by adding a suitable amount of a photopolymerization initiator to the above-mentioned electron beam curable resin. Further, in the present invention, the resin composition subjected to electron beam curing does not require a photopolymerization initiator, of course, but even if it does, it does not impede any curing by electron beam irradiation. Absent. However, depending on the type of the photopolymerization initiator, a significant odor may be generated, and useless use must be avoided.
【0021】不飽和有機化合物含有樹脂組成物は、白色
顔料、必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよ
い。電子線硬化性不飽和化合物は、例えば下記化合物か
ら選ぶことができる。 (1)脂肪族、脂環族、及び芳香脂肪族の、1〜6価の
アルコール及びポリアルキレングリコールのアクリレー
ト化合物類 (2)脂肪族、脂環族、芳香脂肪族の、1〜6価のアル
コールにアルキレンオキサイドを付加させたもののアク
リレート化合物類 (3)ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類 (4)カルボン酸と、ポリオールと、アクリル酸との反
応生成物 (5)イソシアネートと、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物 (6)エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物 (7)エポキシ化合物と、ポリオールと、アクリル酸と
の反応生成物[0021] The unsaturated organic compound-containing resin composition may contain a white pigment and, if necessary, other additives. The electron beam-curable unsaturated compound can be selected, for example, from the following compounds. (1) Aliphatic, alicyclic, and araliphatic acrylate compounds of 1 to 6 valent alcohols and polyalkylene glycols (2) Aliphatic, alicyclic, araliphatic, 1 to 6 valent Acrylate compounds obtained by adding alkylene oxide to alcohol (3) Polyacryloylalkyl phosphate esters (4) Reaction product of carboxylic acid, polyol and acrylic acid (5) Isocyanate, polyol and acrylic acid (6) Reaction product of epoxy compound and acrylic acid (7) Reaction product of epoxy compound, polyol and acrylic acid
【0022】これらの化合物を具体的に述べるならば、
電子線硬化性不飽和有機化合物として、ポリオキシエチ
レンエピクロルヒドリン変性ビスフェノールAジアクリ
レート、ジシクロヘキシルアクリレート、エピクロルヒ
ドリン変性ポリエチレングリコールジアクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロキシ
ビバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリ
レート、エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸ア
クリレート、エチレンオキサイド変性フタル酸アクリレ
ート、ポリブタジエンアクリレート、カプロラクタン変
性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリス(アク
リロキシエチル)イソシアヌレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、To describe these compounds specifically,
As electron beam-curable unsaturated organic compounds, polyoxyethylene epichlorohydrin-modified bisphenol A diacrylate, dicyclohexyl acrylate, epichlorohydrin-modified polyethylene glycol diacrylate,
1,6-hexanediol diacrylate, hydroxybivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, ethylene oxide-modified phenoxylated phosphoric acid acrylate, ethylene oxide-modified phthalic acid acrylate, polybutadiene acrylate, caprolactan-modified tetrahydrofurfuryl Acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, trimethylolpropane triacrylate,
【0023】ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート、ポリエチレングリコールジアク
リレート、1,4−ブタジエンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、及びネオ
ペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアク
リレートなどをあげることができる。本発明において
は、これらの有機化合物を単独で、あるいはその2種以
上を組み合わせて使用することができる。Pentaerythritol triacrylate,
Examples include pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,4-butadienediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and neopentyl glycol-modified trimethylolpropane diacrylate. Can be. In the present invention, these organic compounds can be used alone or in combination of two or more.
【0024】本発明で使用される光重合開始剤は、一般
に知られるものから選ぶことができるが、例えばエチル
アントラキノン、メチルベンゾイルホルメート、1−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アントフェノ
ン、ジエトキシアセトフェノン、及びトリクロロアセト
フェノンのようなアセトフェノン類、o−ベンゾイルメ
チルベンゾエート、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、
ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、
ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウラムモノ
サルファイド、キサントン、チオキサントン類、ベンゾ
フェノン類、アゾ化合物、などから適宜選択して使用す
ることができる。またこれらの光重合開始剤の2種類以
上を混合して使用することも可能である。The photopolymerization initiator used in the present invention can be selected from generally known ones. Acetophenones such as trichloroacetophenone, o-benzoylmethylbenzoate, benzophenone, Michler's ketone,
Benzyl, benzoin, benzoin alkyl ether,
It can be appropriately selected from benzyldimethyl ketal, tetramethylthiuram monosulfide, xanthone, thioxanthones, benzophenones, azo compounds and the like. It is also possible to use a mixture of two or more of these photopolymerization initiators.
【0025】一般に、光重合開始剤の添加量は、紫外線
硬化性樹脂の重量に対して、通常0.1〜10質量%の
範囲内にあることが好ましい。また、例えばN−メチル
ジエタノールアミンや、ビスジエチルアミノベンゾフェ
ノンなどの公知の光重合促進剤を前記光重合開始剤と併
用することは、硬化速度の向上のために好ましい。上記
光重合促進剤の添加量は、その効果が発揮される限り特
に限定はないが、一般的に光重合開始剤の重量の0.5
〜2倍量であることが適当である。In general, the amount of the photopolymerization initiator to be added is preferably in the range of usually 0.1 to 10% by mass based on the weight of the ultraviolet curable resin. Further, it is preferable to use a known photopolymerization accelerator such as N-methyldiethanolamine or bisdiethylaminobenzophenone in combination with the photopolymerization initiator in order to improve the curing speed. The amount of the photopolymerization accelerator is not particularly limited as long as the effect is exerted, but is generally 0.5% by weight of the photopolymerization initiator.
Suitably, the amount is up to twice the amount.
【0026】電子線照射に用いられる電子線加速器とし
ては、特にその方式に限定はなく、例えば、バンデグラ
ーフ型スキャニング方式や、ダブルスキャニング方式、
カーテンビーム方式などの電子線照射装置が使用でき
る。これらのなかでも、比較的安価で大出力の得られる
カーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線
照射の際の加速電圧は、例えば、100〜300kVであ
ることが好ましく、吸収線量としては、0.1〜6.0
Mradであることが好ましく、0.2〜4.0Mradが特に
好ましい。吸収線量が0.1Mrad以下の場合には、電子
線照射による樹脂の硬化が不十分になることがある。一
方、必要以上に吸収線量を高くすると、エネルギー消費
に無駄であるばかりでなく、紙基体の無用の劣化を招く
ことにもなり好ましくない。The electron beam accelerator used for electron beam irradiation is not particularly limited, and examples thereof include a Van de Graff type scanning method, a double scanning method,
An electron beam irradiation device such as a curtain beam method can be used. Among them, a curtain beam type which is relatively inexpensive and can provide a large output is effectively used. The acceleration voltage at the time of electron beam irradiation is preferably, for example, 100 to 300 kV, and the absorbed dose is 0.1 to 6.0.
Mrad is preferable, and 0.2 to 4.0 Mrad is particularly preferable. When the absorbed dose is 0.1 Mrad or less, curing of the resin by electron beam irradiation may be insufficient. On the other hand, if the absorbed dose is made higher than necessary, not only is energy useless, but also unnecessary use of the paper substrate is undesirably caused.
【0027】電子線照射時における雰囲気中の酸素濃度
は、例えば、500ppm 以下であることが好ましい。酸
素濃度が500ppm を超えると、酸素が重合反応の抑制
剤として働き、樹脂組成物の硬化が不十分になることが
ある。電子線硬化性樹脂塗布液は、直接空気に触れるこ
とがなく、従って電子線照射時における雰囲気中の酸素
濃度を特に低減させる必要はかならずしも必要ない。ま
た合わせて電子線照射によるオゾン発生を防止する、又
は電子線がウインドウ通過する際に発熱するウインドウ
を冷却する目的で窒素ガスなどの不活性ガスを流しても
よい。The oxygen concentration in the atmosphere during electron beam irradiation is preferably, for example, 500 ppm or less. If the oxygen concentration exceeds 500 ppm, oxygen acts as an inhibitor of the polymerization reaction, and the curing of the resin composition may be insufficient. The electron beam-curable resin coating solution does not come into direct contact with air, and therefore it is not always necessary to particularly reduce the oxygen concentration in the atmosphere during electron beam irradiation. In addition, an inert gas such as nitrogen gas may be supplied for the purpose of preventing ozone generation due to electron beam irradiation or cooling a window that generates heat when the electron beam passes through the window.
【0028】紫外線照射に用いられる紫外線照射装置
は、特にその方式に限定はないが、例えば、低圧水銀灯
や、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプな
どが使用でき、これらのランプを適宜集光型、半集光
型、拡散型などの光反射器と組合せ、また一般には紫外
線照射ランプは発熱するため、水冷ジャケット、コール
ドミラー、アルミミラーなどにより冷却対策して使用す
ることが好ましい。また一般に充分な硬化を得るために
は、処理速度に応じて、出力80w/cm以上の複数個の
紫外線照射装置をならべて使用することが好ましい。There is no particular limitation on the type of the ultraviolet irradiation device used for the ultraviolet irradiation. For example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, or the like can be used. In combination with a light condensing type, a diffusion type or the like, and an ultraviolet irradiation lamp generally generates heat, it is preferable to use a water cooling jacket, a cold mirror, an aluminum mirror or the like for cooling. In general, in order to obtain sufficient curing, it is preferable to use a plurality of ultraviolet irradiation devices having an output of 80 w / cm or more according to the processing speed.
【0029】紫外線及び電子線照射を施して表面樹脂被
覆層を硬化させた後、トナー受像層との接着性を向上さ
せる目的でコロナ放電処理などの表面処理を施したり、
あるいは下塗り層を表面に塗布してもよい。なお、コー
ト紙に使用される熱可塑性樹脂層等の表面には、必要に
応じて、光沢面や、又は特開昭55−26507号公報
記載の微細面、マット面又は絹目面の型付けがされても
よいし、必要に応じて設けられる導電層が形成される側
とは反対側(裏面)の熱可塑性樹脂層等の表面には、無
光沢面の型付けがされてもよい。更に、型付けした後の
これらの表面には、コロナ放電処理や、火炎処理などの
活性化処理を施すことができ、活性化処理後に特開昭6
1−846443号公報に記載のような下引き処理を行
うこともできる。また、熱可塑性樹脂層等には、本発明
の目的を害しない範囲内において、適宜選択した各種の
添加剤を添加させることができる。After the surface resin coating layer is cured by irradiation with ultraviolet rays and electron beams, a surface treatment such as a corona discharge treatment is performed for the purpose of improving the adhesion to the toner image receiving layer,
Alternatively, an undercoat layer may be applied to the surface. The surface of the thermoplastic resin layer or the like used for the coated paper may have a glossy surface, or a fine surface, matte surface or silk surface described in JP-A-55-26507, if necessary. Alternatively, the surface of the thermoplastic resin layer or the like on the side opposite to the side on which the conductive layer provided as needed is formed (the back side) may be provided with a matte surface. Further, these surfaces after molding can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment.
An underlining process as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-846443 can also be performed. Various additives appropriately selected can be added to the thermoplastic resin layer and the like within a range that does not impair the object of the present invention.
【0030】本発明で使用される支持体の厚みは、例え
ば、25μm〜300μm、好ましくは、50μm〜2
60μm、更に好ましくは、75mμ〜220μmであ
ることが適当である。また、支持体の剛度としては、種
々のものがその目的に応じて使用することが可能であ
り、写真画質の電子写真用受像材料用の支持体として
は、カラー銀塩写真用の支持体に近いものが好ましく用
いられる。The thickness of the support used in the present invention is, for example, 25 μm to 300 μm, preferably 50 μm to 2 μm.
Suitably, it is 60 μm, more preferably 75 μm to 220 μm. As the rigidity of the support, various ones can be used according to the purpose. As the support for the electrophotographic image-receiving material of photographic quality, a support for a color silver halide photograph is used. A close one is preferably used.
【0031】また、本発明で使用される支持体として
は、定着性能の観点から、20℃で相対湿度が65%の
条件下における支持体の熱伝導率が、例えば、0.50
kcal/m・h・℃以上であることが好ましい。ここ
で、熱伝導率は、JIS P8111に準拠して調湿し
た転写紙を、特開昭53−66279号公報に記載され
た方法によって測定することができる。また、支持体の
密度は上記の観点から0.7g/cm3 以上であること
が好ましい。支持体中には、本発明の目的を害しない範
囲内において、適宜選択した各種の添加剤を配合するこ
とができる。このような添加剤としては、例えば、増白
剤や、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラ
ックなどの顔料や染料などを必要に応じて含有させてお
くことができる。The support used in the present invention has a thermal conductivity of, for example, 0.50 at 20 ° C. and 65% relative humidity from the viewpoint of fixing performance.
It is preferably at least kcal / m · h · ° C. Here, the thermal conductivity can be measured by using a method described in JP-A-53-66279 on a transfer sheet conditioned according to JIS P8111. In addition, the density of the support is preferably 0.7 g / cm 3 or more from the above viewpoint. Various additives appropriately selected can be mixed in the support within a range that does not impair the object of the present invention. As such an additive, for example, a brightener, a conductive agent, a filler, a pigment or a dye such as titanium oxide, ultramarine blue, carbon black, or the like can be contained as necessary.
【0032】支持体の片面又は両面には、その上に設け
られる層との密着性を改良する目的で種々の表面処理
や、下塗りを施すことができる。表面処理としては、例
えば、光沢面や、特開昭55−26507号公報に記載
の微細面、マット面又は絹目面の型付けの処理や、コロ
ナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、又はプラズマ
処理などの活性化処理などが挙げられる。下塗りとして
は、例えば、特開昭61−846443号公報に記載の
方法を用いることができる。また、これらは単独に用い
てもよく、また、型付けなどを行った後に活性化処理を
施したり、更に活性化処理などの表面処理後に下塗りを
行うなど、任意の組み合わせで併用して用いることもで
きる。One or both surfaces of the support can be subjected to various surface treatments or undercoating for the purpose of improving the adhesion to a layer provided thereon. Examples of the surface treatment include, for example, a molding treatment of a glossy surface, a fine surface, a matte surface or a silk surface described in JP-A-55-26507, a corona discharge treatment, a flame treatment, a glow discharge treatment, or a plasma treatment. Activation processing such as processing. As the undercoat, for example, a method described in JP-A-61-846443 can be used. In addition, these may be used alone, or may be subjected to activation treatment after performing molding or the like, or may be used in combination in any combination, such as performing undercoating after surface treatment such as activation treatment. it can.
【0033】本発明で使用される支持体中や、その表面
や裏面、及びそれらの組み合わせには、親水性バインダ
ーと、アルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化
物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を配合又は塗
布してもよい。具体的には、特開昭63−220,24
6号公報などに記載の支持体を使用できる。本発明で使
用される支持体は、定着温度に耐えることができ、白色
度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の
点で要求を満足できることが好ましい。A hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol and tin oxide, carbon black and other charged materials may be used in the support used in the present invention, its front surface and back surface, and combinations thereof. An inhibitor may be compounded or applied. Specifically, JP-A-63-22024
No. 6, the support described in JP-A No. 6 can be used. The support used in the present invention is preferably capable of withstanding the fixing temperature and satisfying requirements in terms of whiteness, slipperiness, friction, antistatic property, dent after fixing and the like.
【0034】電子写真用受像材料 本発明の電子写真用受像材料は、支持体上に、トナー受
像層のみを有してもよく、また、その使用目的に応じ
て、トナー受像層とともに、追加の層を有していてもよ
い。少なくともカラー及び黒トナーを受容し、画像を形
成するためのトナー受像層が支持体上には設けられる。
トナー受像層以外のものとしては、例えば、表面保護層
や、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防
止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止
層、アンチカール層、平滑化層などを設けることができ
る。また、それぞれの層が2以上の層より構成されてい
ても良い。 Electrophotographic Image- Receiving Material The electrophotographic image-receiving material of the present invention may have only a toner image-receiving layer on a support or, depending on the intended use, an additional image-receiving layer together with the toner image-receiving layer. It may have a layer. A toner image receiving layer for receiving at least the color and black toners and forming an image is provided on the support.
Examples of the layer other than the toner image receiving layer include a surface protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a cushion layer, a charge control (prevention) layer, a reflective layer, a color adjustment layer, a storage stability improving layer, an adhesion preventing layer, A curl layer, a smoothing layer, and the like can be provided. Further, each layer may be composed of two or more layers.
【0035】透明支持体上にトナー受像層等が設けられ
る透過型の電子写真用受像材料の場合には、支持体上の
各層も透明であることが好ましい。また、反射支持体上
にトナー受像層等が設けられる反射型の電子写真用受像
材料の場合には、支持体上の各層は透明である必要は無
く、むしろ白色であることが好ましい。白色度として
は、JIS P 8123に規定される方法で測定し
て、85%以上であることが好ましい。また、440n
m〜640nmの波長域で、分光反射率が85%以上、
かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が
5%以内であることが好ましい。更には、400nm〜
700nmの波長域で分光反射率が85%以上、かつ同
波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以
内であることがより好ましい。In the case of a transmission type electrophotographic image receiving material in which a toner image receiving layer or the like is provided on a transparent support, each layer on the support is preferably transparent. In the case of a reflective electrophotographic image receiving material in which a toner image receiving layer or the like is provided on a reflective support, each layer on the support does not need to be transparent, but is preferably white. The whiteness is preferably 85% or more as measured by the method specified in JIS P 8123. Also, 440n
In the wavelength range of m to 640 nm, the spectral reflectance is 85% or more,
Further, it is preferable that the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength range is within 5%. Furthermore, from 400 nm
More preferably, the spectral reflectance in the wavelength region of 700 nm is 85% or more, and the difference between the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength region is within 5%.
【0036】また、本発明に用いられる電子写真用受像
材料は、支持体を挟んでトナー受像層と反対側にバック
層を設けることができる。透明支持体上にトナー受像層
等が設けられる透過型の電子写真用受像材料の場合、バ
ック層も透明であることが好ましいが、反射支持体上に
トナー受像層等が設けられる反射型の電子写真用受像材
料の場合は、バック層は透明である必要は無く、何色で
あってもかまわない。但し、電子写真用受像材料の裏面
にも画像を形成する、両面出力型受像シートの場合は、
バック層も白色であることが好ましい。白色度及び分光
反射率は、表面と同様に85%以上が好ましい。また、
本発明の電子写真用受像材料は、不透明度がJIS P
8138に規定される方法で測定して、85%以上、
好ましくは、90%以上であることが好ましい。The electrophotographic image-receiving material used in the present invention may have a back layer on the opposite side of the support from the toner image-receiving layer. In the case of a transmission type electrophotographic image receiving material in which a toner image receiving layer or the like is provided on a transparent support, it is preferable that the back layer is also transparent. In the case of a photographic image receiving material, the back layer does not need to be transparent, and may be of any color. However, in the case of a double-sided output image-receiving sheet that forms an image on the back surface of the electrophotographic image-receiving material,
The back layer is also preferably white. The whiteness and the spectral reflectance are preferably 85% or more as in the case of the surface. Also,
The electrophotographic image receiving material of the present invention has an opacity of JIS P
85% or more as measured by the method specified in 8138,
Preferably, it is 90% or more.
【0037】離型剤 本発明で使用される離型剤は、シリコン系化合物、フッ
素化合物及びワックスから成る群から選択される化合物
である。離型剤は、トナー受像層のオフセット等を防ぐ
ため、支持体に対して、トナー受像層側又はそれとは反
対側のいずれかの層に配合することができる。離型剤
は、トナー受像層側のいずれかの層に配合されることが
好適である。特に、オフセット防止の効果を発現させる
ためには、トナー受像層側の最表面を構成する層に配合
することが好ましい。なお、トナー定着時に熱間で圧力
をかける際に離型性又はオフセット防止性が損なわない
限り、シリコン系化合物及び/又はフッ素化合物及び/
又はワックスが配合されている最表面層の上に、更に、
表面を装飾するための装飾層等を積層してもよい。 Release Agent The release agent used in the present invention is a compound selected from the group consisting of silicon compounds, fluorine compounds and waxes. The release agent can be blended in any layer on the toner image receiving layer side or on the opposite side to the support in order to prevent offset or the like of the toner image receiving layer. The release agent is preferably blended in any layer on the toner image receiving layer side. In particular, in order to exhibit the effect of preventing the offset, it is preferable to mix the compound with the layer constituting the outermost surface on the toner image receiving layer side. In addition, as long as the release property or the anti-offset property is not impaired when applying pressure with heat at the time of fixing the toner, a silicon compound and / or a fluorine compound and / or
Or on the outermost surface layer where wax is compounded,
A decorative layer or the like for decorating the surface may be laminated.
【0038】本発明に使用される離型剤としては、一般
的には幸書房「改訂 ワックスの性質と応用」や、日刊
工業新聞社発行のシリコーンハンドブック記載の化合物
を用いることができる。また、特公昭59−38581
号、特公平4−32380号、特登第2838498
号、同2949558号、特開昭50−117433
号、同52−52640号、同57−148755号、
同61−62056号、同61−62057号、同61
−118760号、特開平2−42451号、同3−4
1465号、同4−212175号、同4−21457
0号、同4−263267号、同5−34966号、同
5−119514号、同6−59502号、同6−16
1150号、同6−175396号、同6−21904
0号、As the release agent used in the present invention, generally, compounds described in “Revised Properties and Application of Wax” by Koshobo and the silicone handbook published by Nikkan Kogyo Shimbun can be used. Also, Japanese Patent Publication No. 59-38581
No., Tokuhei 4-32380, Tokuto 2838498
No. 2949958 and JP-A-50-117433.
No. 52-52640, No. 57-148755,
No. 61-62056, No. 61-62057, No. 61
-118760, JP-A-2-42451, 3-4
Nos. 1465, 4-212175, 4-21457
Nos. 0, 4-263267, 5-34966, 5-119514, 6-59502, 6-16
No. 1150, No. 6-175396, No. 6-21904
No. 0,
【0039】同6−230600号、同6−29509
3号、同7−36210号、同7−43940号、同7
−56387号、同7−56390号、同7−6433
5号、同7−199681号、同7−223362号、
同7−287413号、同8−184992号、同8−
227180号、同8−248671号、同8−248
799号、同8−248801号、同8−278663
号、同9−152739号、同9−160278号、同
9−185181号、同9−319139号、同9−3
19143号、同10−20549号、同10−488
89号、同10−198069号、同10−20711
6号、同11−2917号、同11−44969号、同
11−65156号、同11−73049号、同11−
194542号各公報に記載のトナーに用いられている
シリコン系化合物、フッ素化合物又はワックスも好まし
く用いることができる。また、これら化合物を複数組合
わせて使用することもできる。6-230600 and 6-29509
No. 3, 7-36210, 7-43940, 7
-56387, 7-56390, 7-6433
5, No. 7-199681, No. 7-223362,
Nos. 7-287413, 8-184992, 8-
No. 227180, No. 8-248671, No. 8-248
No. 799, No. 8-248801, No. 8-278663
Nos. 9-152739, 9-160278, 9-185181, 9-319139, and 9-3
No. 19143, No. 10-20549, No. 10-488
No. 89, No. 10-198069, No. 10-20711
No. 6, No. 11-2917, No. 11-44969, No. 11-65156, No. 11-73049, No. 11-
Silicon-based compounds, fluorine compounds and waxes used in the toners described in the respective publications of 194542 can also be preferably used. These compounds may be used in combination of two or more.
【0040】具体的には、シリコン系化合物としては、
シリコーンオイルとして無変性シリコーンオイル(具体
的には、ジメチルシロキサンオイルや、メチルハイドロ
ジェンシリーコンオイル、フェニルメチルシリコーンオ
イル、市販品として信越化学工業製KF−96、KF−
96L、KF−96H、KF−99、KF−50、KF
−54、KF−56、KF−965、KF−968、K
F−994、KF−995、HIVAC F−4、F−
5、東レ・ダウコーニング・シリコーン製SH200、
SH203、SH490、SH510、SH550、S
H710、SH704、SH705、SH7028A、
SH7036、SM7060、SM7001、SM77
06、SH7036、SH8710、SH1107、S
H8627、Specifically, as the silicon-based compound,
As the silicone oil, an unmodified silicone oil (specifically, dimethylsiloxane oil, methyl hydrogen silicone oil, phenylmethyl silicone oil, KF-96 or KF-96 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
96L, KF-96H, KF-99, KF-50, KF
-54, KF-56, KF-965, KF-968, K
F-994, KF-995, HIVAC F-4, F-
5. SH200 made by Toray Dow Corning Silicone
SH203, SH490, SH510, SH550, S
H710, SH704, SH705, SH7028A,
SH7036, SM7060, SM7001, SM77
06, SH7036, SH8710, SH1107, S
H8627,
【0041】東芝シリコーン製TSF400、TSF4
01、TSF404、TSF405、TSF431、T
SF433、TSF434、TSF437、TSF45
0シリーズ、TSF451シリーズ、TSF456、T
SF458シリーズ、TSF483、TSF484、T
SF4045、TSF4300、TSF4600、YF
33シリーズ、YF−3057、YF−3800、YF
−3802、YF−3804、YF−3807、YF−
3897、XF−3905、XS69−A1753、T
EX100、TEX101、TEX102、TEX10
3、TEX104、TSW831、など)、TSF400, TSF4 made by Toshiba Silicone
01, TSF404, TSF405, TSF431, T
SF433, TSF434, TSF437, TSF45
0 series, TSF451 series, TSF456, T
SF458 series, TSF483, TSF484, T
SF4045, TSF4300, TSF4600, YF
33 series, YF-3057, YF-3800, YF
-3802, YF-3804, YF-3807, YF-
3897, XF-3905, XS69-A1753, T
EX100, TEX101, TEX102, TEX10
3, TEX104, TSW831, etc.),
【0042】アミノ変性シリコーンオイル(市販品とし
て信越化学工業製KF−857、KF−858、KF−
859、KF−861、KF−864、KF−880、
東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8417、S
M8709、東芝シリコーン製TSF4700、TSF
4701、TSF4702、TSF4703、TSF4
704、TSF4705、TSF4706、TEX15
0、TEX151、TEX154など)、カルボキシ変
性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン製BY16−880、東芝シリコーン製
TSF4770、XF42−A9248など)、カルビ
ノール変性シリコーンオイル(市販品として東芝シリコ
ーン製XF42−B0970など)、ビニル変性シリコ
ーンオイル(市販品として東芝シリコーン製XF40−
A1987など)、エポキシ変性シリコーンオイル(市
販品として東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF8
411、SF8413、東芝シリコーン製TSF396
5、TSF4730、TSF4732、XF42−A4
439、XF42−A4438、XF42−A504
1、XC96−A4462、XC96−A4463、X
C96−A4464、TEX170など)、Amino-modified silicone oil (KF-857, KF-858, KF-858, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
859, KF-861, KF-864, KF-880,
Toray Dow Corning Silicone SF8417, S
M8709, TSF4700, TSF made by Toshiba Silicone
4701, TSF4702, TSF4703, TSF4
704, TSF4705, TSF4706, TEX15
0, TEX151, TEX154, etc.), carboxy-modified silicone oil (commercially available, such as BY16-880 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, TSF4770, XF42-A9248 manufactured by Toshiba Silicone), and carbinol-modified silicone oil (commercially available, manufactured by Toshiba Silicone) XF42-B0970, etc.), vinyl-modified silicone oil (commercially available from Toshiba Silicone XF40-B)
A1987, etc.), epoxy-modified silicone oil (commercially available from Dow Corning Toray Silicone SF8)
411, SF8413, TSF396 made by Toshiba Silicone
5, TSF4730, TSF4732, XF42-A4
439, XF42-A4438, XF42-A504
1, XC96-A4462, XC96-A4463, X
C96-A4464, TEX170, etc.),
【0043】ポリエーテル変性シリコーンオイル(市販
品として信越化学工業製KF−351(A)、KF−3
52(A)、KF−353(A)、KF−354
(A)、KF−355(A)、KF−615(A)、K
F−618、KF−945(A)、東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン製SH3746、SH3771、SF8
421、SF8419、SH8400、SF8410、
東芝シリコーン製TSF4440、TSF4441、T
SF4445、TSF4446、TSF4450、TS
F4452、TSF4453、TSF4460など)、
シラノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリ
コーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アル
コール変性シリコーンオイル(市販品として東レ・ダウ
コーニング・シリコーン製SF8427、SF842
8、東芝シリコーン製TSF4750、TSF475
1、XF42−B0970など)、Polyether-modified silicone oil (KF-351 (A), KF-3 manufactured by Shin-Etsu Chemical as commercial products)
52 (A), KF-353 (A), KF-354
(A), KF-355 (A), KF-615 (A), K
F-618, KF-945 (A), Dow Corning Toray Silicone SH3746, SH3771, SF8
421, SF8419, SH8400, SF8410,
TSF4440, TSF4441, T made by Toshiba Silicone
SF4445, TSF4446, TSF4450, TS
F4452, TSF4453, TSF4460, etc.),
Silanol-modified silicone oil, methacryl-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil (commercially available from Toray Dow Corning Silicone SF8427, SF842
8, TSF4750, TSF475 made by Toshiba Silicone
1, XF42-B0970),
【0044】アルキル変性シリコーンオイル(市販品と
して東レ・ダウコーニング・シリコーン製SF841
6、東芝シリコーン製TSF410、TSF411、T
SF4420、TSF4421、TSF4422、TS
F4450、XF42−334、XF42−A316
0、XF42−A3161など)、フッ素変性シリコー
ンオイル(市販品として東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン製FS1265、東芝シリコーン製FQF501な
ど)、シリコンゴムやシリコン微粒子(市販品として東
レ・ダウコーニング・シリコーン製SH851U、SH
745U、SH55UA、SE4705U、SH502
UA&B、SRX539U、SE6770U−P、DY
38−038、DY38−047、トレフィルF−20
1、F−202、F−250、R−900、R−902
A、E−500、E−600、E−601、E−50
6、BY29−119、東芝シリコーン製トスパール1
05、120、130、145、240、3120な
ど)、シリコーン変性樹脂(具体的にはオレフィン樹脂
やポリエステル樹脂、Alkyl-modified silicone oil (commercially available SF841 manufactured by Toray Dow Corning Silicone)
6. TSF410, TSF411, T made by Toshiba Silicone
SF4420, TSF4421, TSF4422, TS
F4450, XF42-334, XF42-A316
0, XF42-A3161), fluorine-modified silicone oil (FS1265 manufactured by Toray Dow Corning Silicone as a commercial product, FQF501 manufactured by Toshiba Silicone, etc.), silicon rubber and silicon fine particles (SH851U manufactured by Toray Dow Corning Silicone as a commercial product, SH
745U, SH55UA, SE4705U, SH502
UA & B, SRX539U, SE6770U-P, DY
38-038, DY38-047, Trefill F-20
1, F-202, F-250, R-900, R-902
A, E-500, E-600, E-601, E-50
6, BY29-119, Toshiba Silicone Tospearl 1
05, 120, 130, 145, 240, 3120, etc.), silicone-modified resins (specifically, olefin resins and polyester resins,
【0045】ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース
樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂
などやこれらの共重合樹脂をシリコーン変性した化合物
など、市販品として大日精化製ダイアロマーSP203
V、SP712、SP2105、SP3023、日本油
脂製モディパーFS700、FS710、FS720、
FS730、FS770、東亜合成化学製サイマックU
S−270、US−350、US−352、US−38
0、US−413、US−450、レゼダGP−70
5、GS−30、GF−150、GF−300、東レ・
ダウコーニング・シリコーン製SH997、SR211
4、SH2104、SR2115、SR2202、DC
I−2577、SR2317、SE4001U、SRX
625B、SRX643、SRX439U、SRX48
8U、SH804、SH840、SR2107、SR2
115、東芝シリコーン製YR3370、TSR112
2、TSR102、TSR108、TSR116、TS
R117、TSR125A、TSR127B、TSR1
44、TSR180、TSR187、YR47、YR3
187、YR3224、YR3232、YR3270、
YR3286、YR3340、YR3365、TEX1
52、TEX153、TEX171、TEX172な
ど)、Vinyl resin, polyamide resin, cellulose resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin,
Dialomer SP203 manufactured by Dainichi Seika as a commercial product such as a urethane resin, an acrylic resin, a styrene-acrylic resin, or a compound obtained by modifying these copolymerized resins with silicone.
V, SP712, SP2105, SP3023, MODIPER FS700, FS710, FS720 made by NOF
FS730, FS770, Cymac U manufactured by Toa Gosei Chemical
S-270, US-350, US-352, US-38
0, US-413, US-450, Reseda GP-70
5, GS-30, GF-150, GF-300, Toray
Dow Corning Silicone SH997, SR211
4, SH2104, SR2115, SR2202, DC
I-2577, SR2317, SE4001U, SRX
625B, SRX643, SRX439U, SRX48
8U, SH804, SH840, SR2107, SR2
115, YR3370, TSR112 made by Toshiba Silicone
2, TSR102, TSR108, TSR116, TS
R117, TSR125A, TSR127B, TSR1
44, TSR180, TSR187, YR47, YR3
187, YR3224, YR3232, YR3270,
YR3286, YR3340, YR3365, TEX1
52, TEX153, TEX171, TEX172, etc.),
【0046】反応性シリコーン化合物(具体的には、付
加反応型や、過酸化物硬化型、紫外線硬化型があり、市
販品として東芝シリコーン製TSR1500、TSR1
510、TSR1511、TSR1515、TSR15
20、YR3286、YR3340、PSA6574、
TPR6500、TPR6501、TPR6600、T
PR6702、TPR6604、TPR6700、TP
R6701、TPR6705、TPR6707、TPR
6708、TPR6710、TPR6712、TPR6
721、TPR6722、UV9300、UV931
5、UV9425、UV9430、XS56−A277
5、XS56−A2982、XS56−A3075、X
S56−A3969、XS56−A5730、XS56
−A8012、XS56−B1794、SL6100、
SM3000、SM3030、SM3200、YSR3
022など)などが挙げられる。Reactive silicone compounds (specifically, there are addition reaction type, peroxide curable type and ultraviolet curable type, and as commercial products, TSR1500 and TSR1 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.)
510, TSR1511, TSR1515, TSR15
20, YR3286, YR3340, PSA6574,
TPR6500, TPR6501, TPR6600, T
PR6702, TPR6604, TPR6700, TP
R6701, TPR6705, TPR6707, TPR
6708, TPR6710, TPR6712, TPR6
721, TPR6722, UV9300, UV931
5, UV9425, UV9430, XS56-A277
5, XS56-A2982, XS56-A3075, X
S56-A3969, XS56-A5730, XS56
-A8012, XS56-B1794, SL6100,
SM3000, SM3030, SM3200, YSR3
022).
【0047】フッ素化合物としては、フッ素オイル(市
販品としてダイキン工業製ダイフロイル#1、#3、#
10、#20、#50、#100、ユニダインTG−4
40、TG−452、TG−490、TG−560、T
G−561、TG−590、TG−652、TG−67
0U、TG−991、TG−999、TG−3010、
TG−3020、TG−3510、トーケムプロダクツ
製MF−100、MF−110、MF−120、MF−
130、MF−160、MF−160E、旭硝子製サー
フロンS−111、S−112、S−113、S−12
1、S−131、S−132、S−141、S−14
5、三井フロロケミカル製FC−430、FC−431
など)、フッ素ゴム(市販品として東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン製LS63Uなど)、フッ素変性樹脂
(市販品として日本油脂製モディパーF200、F22
0、F600、F2020、F3035、大日精化製ダ
イアロマーFF203、FF204、As the fluorine compound, fluorine oil (a commercially available product, Daifoil # 1, # 3, # 3 manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
10, # 20, # 50, # 100, Unidyne TG-4
40, TG-452, TG-490, TG-560, T
G-561, TG-590, TG-652, TG-67
0U, TG-991, TG-999, TG-3010,
TG-3020, TG-3510, MF-100, MF-110, MF-120, MF- manufactured by Tochem Products
130, MF-160, MF-160E, Asahi Glass Surflon S-111, S-112, S-113, S-12
1, S-131, S-132, S-141, S-14
5. Mitsui Fluorochemical FC-430, FC-431
Fluoro rubber (Toray Dow Corning Silicone LS63U etc. as a commercial product), Fluorine modified resin (Nippon Oil & Fat Modiper F200, F22 as a commercial product)
0, F600, F2020, F3035, Dainichi Seika dialomers FF203, FF204,
【0048】旭硝子製サーフロンS−381、S−38
3、S−393、SC−101、SC−105、KH−
40、SA−100、トーケムプロダクツ製EF−35
1、EF−352、EF−801、EF−802、EF
−601、TFE、TFEA、TFEMA、PDFO
H、住友3M製THV−200Pなど)、フッ素スルホ
ン酸化合物(市販品としてトーケムプロダクツ製EF−
101、EF−102、EF−103、EF−104、
EF−105、EF−112、EF−121、EF−1
22A、EF−122B、EF−122C、EF−12
3A、EF−123B、EF−125M、EF−13
2、EF−135M、EF−305、FBSA、KFB
S、LFBSなど)、フルオロスルホン酸、フッ素酸化
合物や塩(具体的には無水フッ酸、稀フッ酸、ホウフッ
酸、ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化ニッケル、ホウフッ化
錫、ホウフッ化鉛、ホウフッ化銅、ケイフッ酸、フッ化
チタン酸カリウム、パーフルオロカプリル酸、パーフル
オロオクタン酸アンモニウムなど)、無機フッ化物(具
体的にはフッ化アルミニウム、ケイフッ化カリウム、フ
ッ化ジルコン酸カリウム、フッ化亜鉛4水和物、フッ化
カルシウム、フッ化リチウム、フッ化バリウム、フッ化
錫、フッ化カリウム、酸性フッ化カリウム、フッ化マグ
ネシウム、フッ化チタン酸、フッ化ジルコン酸、六フッ
化リン酸アンモニウム、六フッ化リン酸カリウムなど)
などが挙げられる。Asahi Glass Surflon S-381, S-38
3, S-393, SC-101, SC-105, KH-
40, SA-100, EF-35 manufactured by Tochem Products
1, EF-352, EF-801, EF-802, EF
-601, TFE, TFEA, TFEMA, PDFO
H, Sumitomo 3M THV-200P, etc.), fluorinated sulfonic acid compounds (commercially available from Tochem Products EF-
101, EF-102, EF-103, EF-104,
EF-105, EF-112, EF-121, EF-1
22A, EF-122B, EF-122C, EF-12
3A, EF-123B, EF-125M, EF-13
2, EF-135M, EF-305, FBSA, KFB
S, LFBS, etc.), fluorosulfonic acid, fluoric acid compounds and salts (specifically, hydrofluoric acid, diluted hydrofluoric acid, borofluoric acid, zinc borofluoride, nickel borofluoride, tin borofluoride, lead borofluoride, copper borofluoride , Hydrofluoric acid, potassium fluorotitanate, perfluorocaprylic acid, ammonium perfluorooctanoate, etc., inorganic fluorides (specifically, aluminum fluoride, potassium fluorosilicate, potassium fluorozirconate, zinc fluoride tetrahydrate) Calcium fluoride, lithium fluoride, barium fluoride, tin fluoride, potassium fluoride, potassium acid fluoride, magnesium fluoride, titanic fluoride, zirconic fluoride, ammonium hexafluorophosphate, hexafluorophosphate Potassium fluoride phosphate)
And the like.
【0049】ワックスとしては、石油ワックスとしてパ
ラフィンワックス(市販品として日本精鑞製パラフィン
ワックス155、150、140、135、130、1
25、120、115、HNP−3、HNP−5、HN
P−9、HNP−10、HNP−11、HNP−12、
HNP−14G、SP−0160、SP−0145、S
P−1040、SP−1035、SP−3040、SP
−3035、NPS−8070、NPS−L−70、O
X−2151、OX−2251、EMUSTAR−03
84、EMUSTAR−0136、中京油脂製セロゾー
ル686、428、651−A、A、H−803、B−
460、E−172、866、K−133、ハイドリン
D−337、E−139、日石三菱石油製125°パラ
フィン、125°FD、130°パラフィン、135°
パラフィン、135°H、140°パラフィン、140
°N、145°パラフィン、パラフィンワックスMな
ど)、As the wax, paraffin wax (a commercially available paraffin wax 155, 150, 140, 135, 130, 1
25, 120, 115, HNP-3, HNP-5, HN
P-9, HNP-10, HNP-11, HNP-12,
HNP-14G, SP-0160, SP-0145, S
P-1040, SP-1035, SP-3040, SP
-3035, NPS-8070, NPS-L-70, O
X-2151, OX-2251, EMUSTAR-03
84, EMUSTAR-0136, Chukyo Yushi's cellosol 686, 428, 651-A, A, H-803, B-
460, E-172, 866, K-133, Hydrin D-337, E-139, Nisseki Mitsubishi Oil 125 ° paraffin, 125 ° FD, 130 ° paraffin, 135 °
Paraffin, 135 ° H, 140 ° paraffin, 140
° N, 145 ° paraffin, paraffin wax M, etc.),
【0050】マイクロクリスタリンワックス(市販品と
して日本精鑞製Hi−Mic−2095、Hi−Mic
−3090、Hi−Mic−1080、Hi−Mic−
1070、Hi−Mic−2065、Hi−Mic−1
045、Hi−Mic−2045、EMUSTAR−0
001、EMUSTAR−042X、中京油脂製セロゾ
ール967、M、日石三菱石油製155マイクロワック
ス、180マイクロワックスなど)、ペトロラタム(市
販品として日本精鑞製OX−1749、OX−045
0、OX−0650B、OX−0153、OX−261
BN、OX−0851、OX−0550、OX−075
0B、JP−1500、JP−056R、JP−011
Pなど)など、植物系ワックスとしてカルナバワックス
(市販品として日本精鑞製EMUSTAR−0413、
中京油脂製セロゾール524など)、ヒマシ油(市販品
として伊藤製油製精製ヒマシ油など)、ナタネ油、大豆
油、木ろう、綿ろう、ライスワックス、サトウキビワッ
クス、キャンデリラワックス、ジャパンワックス、ホホ
バ油、動物系ワックスとして蜜蝋、ラノリン、鯨蝋、ス
テ蝋(鯨油)、羊毛蝋、Microcrystalline wax (as commercial products, Hi-Mic-2095, Hi-Mic manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.)
-3090, Hi-Mic-1080, Hi-Mic-
1070, Hi-Mic-2065, Hi-Mic-1
045, Hi-Mic-2045, EMUSTAR-0
001, EMUSTAR-042X, Cellosol 967, M, manufactured by Chukyo Yushi, 155 microwax, 180 microwax, manufactured by Nisseki Mitsubishi Petroleum, etc.
0, OX-0650B, OX-0153, OX-261
BN, OX-0851, OX-0550, OX-075
0B, JP-1500, JP-056R, JP-011
P, etc.) and carnauba wax (EMUSTAR-0413 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd. as a commercial product)
Chukyo Yushi's Cellosol 524, etc.), Castor oil (commercially available Ito Oil's refined castor oil, etc.), rapeseed oil, soybean oil, wood wax, cotton wax, rice wax, sugarcane wax, candelilla wax, Japan wax, jojoba oil , Animal beeswax, lanolin, spermaceti, stew wax (whale oil), wool wax,
【0051】鉱物系ワックスとしてモンタンワックス、
モンタン系エステルワックス、オゾケライト、セレシン
などの天然ワックスや、脂肪酸エステル(市販品として
新日本理化製サンソサイザーDOA、AN−800、D
INA、DIDA、DOZ、DOS、TOTM、TIT
M、E−PS、nE−PS、E−PO、E−4030、
E−6000、E−2000H、E−9000H、TC
P、C−1100など)、合成炭化水素としてポリエチ
レンワックス(市販品として中京油脂製ポリロンA、3
93、H−481、三洋化成製サンワックスE−31
0、E−330、E−250P、LEL−250、LE
L−800、LEL−400Pなど)、ポリプロピレン
ワックス(市販品として三洋化成製ビスコール330−
P、550−P、660−P)、Montan wax as a mineral wax,
Natural waxes such as montan ester wax, ozokerite and ceresin, and fatty acid esters (commercially available products such as Sansosizer DOA, AN-800, D
INA, DIDA, DOZ, DOS, TOTM, TIT
M, E-PS, nE-PS, E-PO, E-4030,
E-6000, E-2000H, E-9000H, TC
P, C-1100, etc.) and polyethylene wax as a synthetic hydrocarbon (Polylon A, 3 manufactured by Chukyo Yushi as commercial products)
93, H-481, Sanyo Chemical sun wax E-31
0, E-330, E-250P, LEL-250, LE
L-800, LEL-400P, etc.), polypropylene wax (Viscol 330- manufactured by Sanyo Chemical as a commercial product)
P, 550-P, 660-P),
【0052】フィッシャートロプシュワックス(市販品
として日本精鑞製FT100、FT−0070など)な
ど、酸アミド化合物あるいは酸イミド化合物(具体的に
は、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミドなど、市
販品として中京油脂製セロゾール920、B−495、
ハイミクロンG−270、G−110、ハイドリンD−
757など)、変性ワックスとしてアミン変性ポリプロ
ピレン(市販品として三洋化成製QN−7700)、ア
クリル酸変性やフッ素変性、オレフィン変性ワックス、
ウレタン型ワックス(市販品として日本精鑞製NPS−
6010、HAD−5090など)、アルコール型ワッ
クス(市販品として日本精鑞製NPS−9210、NP
S−9215、OX−1949、XO−020Tなど)
など、水素化ワックスとして硬化ひまし油(市販品とし
て伊藤製油製カスターワックスなど)、ヒマシ油誘導体
(市販品として伊藤製油製の脱水ヒマシ油DCO、DC
OZ−1、DCO Z−3、ヒマシ油脂肪酸CO−F
A、リシノレイン酸、Acid amide compounds or acid imide compounds (such as Fischer-Tropsch wax (commercially available products such as FT100 and FT-0070 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.). Cellulosol 920, B-495 made of oil and fat
Hymicron G-270, G-110, Hydrin D-
757), amine-modified polypropylene as a modified wax (QN-7700 manufactured by Sanyo Chemical as a commercial product), acrylic acid-modified or fluorine-modified, olefin-modified wax,
Urethane type wax (commercially available from Nippon Seiro NPS-
6010, HAD-5090, etc.), alcohol type wax (NPS-9210, NP manufactured by Nippon Seiro as commercial products)
S-9215, OX-1949, XO-020T, etc.)
Hydrogenated castor oil (such as caster wax manufactured by Ito Oil) as a hydrogenated wax; castor oil derivative (dehydrated castor oil DCO, DC manufactured by Ito Oil as a commercial product)
OZ-1, DCO Z-3, Castor oil fatty acid CO-F
A, ricinoleic acid,
【0053】脱水ヒマシ油脂肪酸DCO−FA、脱水ヒ
マシ油脂肪酸エポキシエステルD−4エステル、ヒマシ
油系ウレタンアクリレートCA−10、CA−20、C
A−30、ヒマシ油誘導体MINERASOL S−7
4、S−80、S−203、S−42X、S−321、
特殊ヒマシ油系縮合脂肪酸MINERASOL RC−
2、RC−17、RC−55、RC−335、、特殊ヒ
マシ油系縮合脂肪酸エステルMINERASOL LB
−601、LB−603、LB−604、LB−70
2、LB−703、#11、L−164、など)、ステ
アリン酸(市販品として伊藤製油製の12−ヒドロキシ
ステアリン酸など)、Dehydrated castor oil fatty acid DCO-FA, dehydrated castor oil fatty acid epoxy ester D-4 ester, castor oil-based urethane acrylate CA-10, CA-20, C
A-30, Castor oil derivative MINERASOL S-7
4, S-80, S-203, S-42X, S-321,
Special castor oil-based condensed fatty acid MINERASOL RC-
2, RC-17, RC-55, RC-335, special castor oil-based condensed fatty acid ester MINERASOL LB
-601, LB-603, LB-604, LB-70
2, LB-703, # 11, L-164, etc.), stearic acid (such as 12-hydroxystearic acid manufactured by Ito Oil as a commercial product),
【0054】ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ベヘニン酸、セバシン酸(市販品として伊藤製油製
のセバシン酸など)、ウンデシレン酸(市販品として伊
藤製油製のウンデシレン酸など)、ヘプチル酸(市販品
として伊藤製油製のヘプチル酸など)、マレイン酸、高
度マレイン化油(市販品として伊藤製油製のHIMAL
EIN DC−15、LN−10、00−15、DF−
20、SF−20など)、吹込油(市販品として伊藤製
油製のセルボノール#10、#30、#60、R−4
0、S−7など)、シクロペンタジエン化油(市販品と
して伊藤製油製のCPオイル、CPオイル−Sなど)な
どの合成ワックスなどが挙げられる。離型剤としては、
これらの誘導体や、酸化物、精製品、混合物を用いるこ
ともできる。また、これらは、反応性の置換基を有して
いてもよい。Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, behenic acid, sebacic acid (commercially available, such as sebacic acid manufactured by Ito Oil), undecylenic acid (commercially available, such as undecylenic acid manufactured by Ito Oil), heptyl acid (commercially available) Heptyl acid manufactured by Ito Oil), maleic acid, highly maleated oil (HIMAL manufactured by Ito Oil as a commercial product)
EIN DC-15, LN-10, 00-15, DF-
20, SF-20, etc.) and blow-in oil (Cerbonol # 10, # 30, # 60, R-4 manufactured by Ito Oil as a commercial product)
And synthetic waxes such as cyclopentadiene-ized oil (commercially available CP oil and CP oil-S manufactured by Ito Oil). As a release agent,
These derivatives, oxides, purified products, and mixtures can also be used. Further, they may have a reactive substituent.
【0055】本発明で使用される離型剤は、離型剤が配
合される層の質量を基準として、例えば、0.1〜10
質量%、好ましくは、0.3〜8.0質量%、特に好ま
しくは、0.5〜5.0質量%とすることが適当であ
る。The release agent used in the present invention is, for example, 0.1 to 10 based on the mass of the layer in which the release agent is blended.
It is suitable that the amount is set to 0.3% to 8.0% by mass, particularly preferably 0.5% to 5.0% by mass.
【0056】トナー受像層 本発明で使用される熱可塑性樹脂からなるトナー受像層
は、転写工程にて、(静)電気、圧力等にて現像ドラム
あるいは中間転写体より画像を形成するトナーを受容
し、定着工程にて熱、圧力等にて固定化する機能を有す
る。本発明で使用されるトナー受像層は、熱可塑性樹脂
とともに、トナー受像層としての作用等に影響しない限
り、各種の添加剤を含有することができる。トナー受像
層の厚さは、使用されるトナーの粒子径の1/2以上、
好ましくは、1倍〜3倍の厚さであることが適当であ
る。また、トナー受像層としては、特開平5−2163
22号、7−301939号各公報に開示された厚みの
ものが好ましい。 Toner Image Receiving Layer The toner image receiving layer made of the thermoplastic resin used in the present invention receives a toner for forming an image from a developing drum or an intermediate transfer member by (static) electricity, pressure or the like in a transfer step. In addition, it has a function of fixing by heat, pressure or the like in the fixing step. The toner image-receiving layer used in the present invention may contain various additives together with the thermoplastic resin as long as it does not affect the function as the toner image-receiving layer. The thickness of the toner image receiving layer is at least 以上 of the particle diameter of the toner used,
Preferably, the thickness is 1 to 3 times. As the toner image receiving layer, JP-A-5-2163 is used.
No. 22 and 7-301939 are preferable.
【0057】トナー受像層は、以下の項目の内の1項目
の物性を有することが好ましく、更に好ましくは、複数
の項目、最も好ましくは、全ての項目を物性を有するこ
とが適当である。 (1)トナー受像層のTg(ガラス転位温度)が30℃
以上、トナーのTg+20℃以下。 (2)トナー受像層のT1/2(1/2法軟化点)が、
60〜150℃、好ましくは、80〜120℃。 (3)トナー受像層のTfb(流出開始温度)が、40
〜100℃、好ましくは、トナー受像層のTfbが、ト
ナーのTfb+10℃以下。 (4)トナー受像層の粘度が1×105CPになる温度
が、40℃以上、トナーのそれより低い。 (5)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率
(G’)が、1×102〜1×105Pa、損失弾性率
(G”)が、1×102〜1×105Pa。The toner image receiving layer preferably has physical properties of one of the following items, more preferably a plurality of items, and most preferably all of the items. (1) Tg (glass transition temperature) of the toner image receiving layer is 30 ° C.
Above, Tg of toner + 20 ° C or less. (2) T1 / 2 (1/2 method softening point) of the toner image receiving layer is
60-150 ° C, preferably 80-120 ° C. (3) Tfb (outflow start temperature) of the toner image receiving layer is 40
100 ° C., preferably Tfb of the toner image receiving layer is equal to or lower than Tfb of the toner + 10 ° C. (4) The temperature at which the viscosity of the toner image receiving layer becomes 1 × 10 5 CP is 40 ° C. or higher and lower than that of the toner. (5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa, and the loss elastic modulus (G ″) is 1 × 10 2 to 1 × 10 5 Pa.
【0058】(6)トナー受像層の定着温度における損
失弾性率(G”)と、貯蔵弾性率(G’)との比である
損失正接(G”/G’)が、0.01〜10。 (7)トナー受像層の定着温度における貯蔵弾性率
(G’)が、トナーの定着温度における貯蔵弾性率
(G”)に対して、−50〜+2500。 (8)溶融トナーの受像層上の傾斜角が、50度以下、
特に40度以下。 また、トナー受像層としては、特許第2788358
号、特開平7−248637号、8−305067号、
10−239889号公報等に開示されている物性等を
満足するものが好ましい。(6) The loss tangent (G ″ / G ′) which is the ratio of the loss elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner image receiving layer to the storage elastic modulus (G ′) is 0.01 to 10. . (7) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the toner image receiving layer is −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner. (8) On the image receiving layer of the fused toner The inclination angle is 50 degrees or less,
Especially below 40 degrees. Japanese Patent No. 2,788,358 discloses a toner image receiving layer.
No., JP-A Nos. 7-248637 and 8-305067,
Those satisfying the physical properties and the like disclosed in JP 10-239889 A and the like are preferable.
【0059】上記(1)の物性は、示差走査熱量測定装
置(DSC)により測定することができる。(2)〜
(4)の物性は、例えば、島津製作所製フローテスター
CFT−500を用いて測定することができる。(5)
〜(7)の物性は、回転型レオメーター(例えば、レオ
メトリック社製ダイナミックアナライザーRADII)を
用いて測定することができる。(8)の物性は、共和界
面化学(株)製の接触角測定装置を用い、特開平8−3
34916号公報に開示した方法で測定することができ
る。The physical properties (1) can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). (2)-
The physical properties (4) can be measured, for example, using a flow tester CFT-500 manufactured by Shimadzu Corporation. (5)
The physical properties of (7) to (7) can be measured using a rotary rheometer (for example, a dynamic analyzer RADII manufactured by Rheometrics). The physical properties of (8) were measured using a contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
It can be measured by the method disclosed in JP-A-34916.
【0060】本発明のトナー受像層に使用される熱可塑
性樹脂としては、定着温度で変形してトナーを受容しう
るものであれば何でも良い。好ましくは、トナー受像層
に使用される熱可塑性樹脂は、トナーのバインダーとし
て用いられている樹脂と同系統の樹脂が好ましい。トナ
ーには、多くはポリエステル樹脂や、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体などが用いられているので、その場合、本発
明の電子写真用受像シートに用いられる熱可塑性樹脂と
しても、ポリエステル樹脂やスチレン−アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体などを用いるのが好ましく、更に好ましくはポリエス
テル樹脂やスチレン−アクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エステル共重合体など20質量%
以上含有するのが好ましい。具体的には、上述した支持
体としてコート紙を使用する場合、コート紙に使用され
るている熱可塑性樹脂の欄で説明した熱可塑性樹脂を好
ましく用いることができる。As the thermoplastic resin used in the toner image receiving layer of the present invention, any thermoplastic resin which can be deformed at the fixing temperature to receive the toner may be used. Preferably, the thermoplastic resin used in the toner image-receiving layer is a resin of the same type as the resin used as the binder of the toner. In many cases, the toner uses a polyester resin, a styrene-acrylate copolymer, a styrene-methacrylate copolymer, and the like. As the plastic resin, it is preferable to use a polyester resin, a styrene-acrylate copolymer, a styrene-methacrylate copolymer, and more preferably a polyester resin, a styrene-acrylate copolymer, and a styrene-methacryl. 20% by mass such as acid ester copolymer
It is preferable to contain the above. Specifically, when the coated paper is used as the support described above, the thermoplastic resin described in the section of the thermoplastic resin used for the coated paper can be preferably used.
【0061】トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂と
しては、特公平5−127413号、同8−19439
4号、同8−334915号、同8−334916号、
同9−171265号、同10−221877号各公報
等に開示されている物性等を満足するものが好ましく用
いられる。本発明のトナー受像層に用いられる熱可塑性
樹脂としては、受像層を形成した状態で前述の受像層物
性を満足できるものが好ましい。更に好ましくは、樹脂
単独でも、前述のトナー受像層に好ましい物性を満足す
るものが挙げられる。また、前述の物性の異なる樹脂を
2以上併用することも好ましく用いられる。The thermoplastic resin used for the toner image receiving layer is disclosed in JP-B-5-127413 and JP-A-8-19439.
No. 4, No. 8-334915, No. 8-334916,
Those satisfying the physical properties and the like disclosed in JP-A-9-171265 and JP-A-10-221877 are preferably used. As the thermoplastic resin used in the toner image receiving layer of the present invention, those which can satisfy the above-described physical properties of the image receiving layer in a state where the image receiving layer is formed are preferable. More preferably, a resin alone that satisfies the physical properties preferable for the above-mentioned toner image receiving layer is used. It is also preferable to use two or more resins having different physical properties as described above.
【0062】トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂と
しては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量
に比べ大きいものが好ましく用いられる。但し、分子量
はトナー樹脂と受像層樹脂との熱力学的特性の関係によ
っては必ずしも、前述の分子量の関係が好ましいわけで
はない。例えば、トナー樹脂より、トナー受像層で使用
されている熱可塑性樹脂の軟化温度が高い場合、分子量
は同等か、トナー受像層の熱可塑性樹脂の方が小さいこ
とが好ましい場合がある。トナー受像層に用いられる熱
可塑性樹脂として、同一組成の樹脂の平均分子量が異な
るものの混合物を用いるのも好ましい。また、トナーに
用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係は、特開
平8−334915号公報に開示されている関係が好ま
しい。トナー受像層に用いられる熱可塑性樹脂の分子量
分布は、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量
分布より広いものが好ましい。As the thermoplastic resin used for the toner image receiving layer, those having a molecular weight larger than the thermoplastic resin used for the toner are preferably used. However, the aforementioned molecular weight relationship is not always preferable depending on the relationship between the thermodynamic properties of the toner resin and the image receiving layer resin. For example, when the softening temperature of the thermoplastic resin used in the toner image receiving layer is higher than that of the toner resin, it may be preferable that the molecular weight is the same or the thermoplastic resin of the toner image receiving layer is smaller. As the thermoplastic resin used for the toner image receiving layer, it is also preferable to use a mixture of resins having the same composition and different average molecular weights. Further, the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used for the toner is preferably the relationship disclosed in JP-A-8-334915. The molecular weight distribution of the thermoplastic resin used for the toner image receiving layer is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used for the toner.
【0063】トナー受像層に使用される熱可塑性樹脂
は、水溶性のものであってもよい。水溶性熱可塑性樹脂
としては、水可溶性であれば、その組成、結合構造、分
子構造、分子量、分子量分布、形態等は特に制限されな
い。熱可塑性樹脂を水溶性とするためには、例えば、熱
可塑性樹脂が水可溶化基を有することが必要であり、こ
の水可溶化基の例としては、例えば、水酸基や、カルボ
ン酸基、アミノ基、アミド基、エーテル基等が挙げられ
る。水溶性熱可塑性樹脂の例としては、リサーチ・ディ
スクロージャー17,643号の26頁、18,716
号の651頁、307,105号の873〜874頁及
び特開昭64−13,546号の(71)頁〜(75)頁に
記載されたものが挙げられる。具体的には、水溶性熱可
塑性樹脂としては、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビ
ニル共重合体や、スチレン−ビニルピロリドン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエ
ステル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性
エポキシ樹脂等を使用することができる。The thermoplastic resin used for the toner image receiving layer may be a water-soluble one. The composition, bonding structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, form, and the like of the water-soluble thermoplastic resin are not particularly limited as long as the resin is water-soluble. In order to make the thermoplastic resin water-soluble, for example, it is necessary that the thermoplastic resin has a water-solubilizing group. Examples of the water-solubilizing group include, for example, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, and an amino group. Groups, amide groups, ether groups and the like. Examples of the water-soluble thermoplastic resin include Research Disclosure 17, 643, page 26, 18, 716.
No. 651, pages 873-874 of 307,105 and pages (71)-(75) of JP-A-64-13546. Specifically, as the water-soluble thermoplastic resin, for example, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinylpyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, water-soluble polyester, water-soluble polyurethane, Water-soluble nylon, water-soluble epoxy resin and the like can be used.
【0064】トナー受像層は、水溶性でない熱可塑性樹
脂のものについては、例えば、水分散液で、支持体上に
塗布することによって調製することができる。水分散液
としては、アクリル樹脂エマルション、ポリ酢酸ビニル
エマルジョン、SBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)
エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルション、ポリス
チレン樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション等
から適宜に選択され、2種以上組合せることもできる。
ゼラチンの場合には、目的に応じて、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らした
いわゆる脱灰ゼラチンから選択できる。The toner image-receiving layer can be prepared by coating a non-water-soluble thermoplastic resin on a support, for example, with an aqueous dispersion. Aqueous dispersions include acrylic resin emulsions, polyvinyl acetate emulsions, SBR (styrene / butadiene / rubber)
Emulsions, polyester resin emulsions, polystyrene resin emulsions, urethane resin emulsions and the like are appropriately selected, and two or more kinds can be used in combination.
In the case of gelatin, it can be selected from lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, and so-called demineralized gelatin in which the content of calcium and the like is reduced depending on the purpose.
【0065】トナーのバインダーがポリエステル樹脂で
ある場合には、トナー受像層の樹脂としてポリエステル
樹脂が好ましい。ポリエステルエマルションの市販品と
しては、例えば、東洋紡製バイロナールMD−125
0、MD−1930や、互応化学製プラスコートZ−4
46、Z−465、RZ−96、第日本インキ製ES−
611、ES−670、高松油脂製ペスレジンA−16
0P、A−210、A−515GB、A−620等が挙
げられる。熱可塑性樹脂の成膜温度は、プリント前の保
存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着
に対しては100℃以下が好ましい。When the binder of the toner is a polyester resin, the resin of the toner image receiving layer is preferably a polyester resin. Commercially available polyester emulsions include, for example, Toyobo Vironal MD-125.
0, MD-1930, or Zoada Chemical Plus Coat Z-4
46, Z-465, RZ-96, ES-
611, ES-670, Pesresin A-16 made by Takamatsu Yushi
0P, A-210, A-515GB, A-620 and the like. The film forming temperature of the thermoplastic resin is preferably room temperature or higher for storage before printing, and is preferably 100 ° C. or lower for fixing toner particles.
【0066】本発明で使用されるトナー受像層には、上
記熱可塑性樹脂の他に、トナー受像層の熱力学的特性を
改良する目的で各種添加剤を配向することができる。そ
のような添加剤としては、例えば、可塑剤や、フィラ
ー、架橋剤、乳化物、分散物などが挙げられる。可塑剤
としては、公知の樹脂用の可塑剤を特に制限なく使用す
ることができる。可塑剤は、トナーを定着する時の熱及
び/又は圧力によって、トナー受像層が流動又は柔軟化
するのを調整する機能を有する。可塑剤としては、「化
学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理
論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)や、「可塑剤の
研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)
や、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダ
イジェスト社編)等を参考にして選択することができ
る。In the toner image receiving layer used in the present invention, in addition to the above-mentioned thermoplastic resin, various additives can be oriented for the purpose of improving the thermodynamic properties of the toner image receiving layer. Examples of such additives include a plasticizer, a filler, a crosslinking agent, an emulsion, and a dispersion. As the plasticizer, a known plasticizer for a resin can be used without any particular limitation. The plasticizer has a function of adjusting the flow or softening of the toner image receiving layer by heat and / or pressure when fixing the toner. Examples of plasticizers include “Chemical Handbook” (edited by The Chemical Society of Japan, Maruzen), “Plasticizers-Theory and Application-” (ed. Research "(edited by the Society of Polymer Chemistry)
And "Handbook of Rubber / Plastic Compounds" (Rubber Digest Inc.).
【0067】可塑剤は、高沸点有機溶剤や熱溶剤などと
して記載されているものもあるが、例えば、特開昭59
−83154号、同59−178451号、同59−1
78453号、同59−178454号、同59−17
8455号、同59−178457号、同62−174
754号、同62−245253号、同61−2094
44号、同61−200538号、同62−8145
号、同62−9348号、同62−30247号、同6
2−136646号、同62−174754号、同62
−245253号、同61−209444号、同61−
200538号、同62−8145号、同62−934
8号、同62−30247号、同62−136646
号、特開平2−235694号各公報等に記載されてい
るようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リ
ン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エス
テル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル
類、アゼライン酸エステル類、Some plasticizers are described as high-boiling organic solvents, hot solvents and the like.
-83154, 59-178451, 59-1
No. 78453, No. 59-178454, No. 59-17
No. 8455, No. 59-178457, No. 62-174
No. 754, No. 62-245253, No. 61-2094
No. 44, No. 61-200538, No. 62-8145
No. 62-9348, No. 62-30247, No. 6
2-136646, 62-174754, 62
-245253, 61-209444, 61-
No. 200538, No. 62-8145, No. 62-934
No. 8, No. 62-30247, No. 62-136646
(For example, phthalates, phosphates, fatty esters, abietic esters, adipic esters, sebacic esters) , Azelaic acid esters,
【0068】安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エ
ポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、
プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、
クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン
酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステ
ル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステ
アリン酸エステル類など)、アミド類(例えば脂肪酸ア
ミド類、スルホアミド類など)、エーテル類、アルコー
ル類、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類などの化合物
が挙げられる。可塑剤は、樹脂に混合して使用すること
ができる。なお、可塑剤が、離型効果を有する場合に
は、このような効果を有さないものを意味する。離型効
果を有する可塑剤であれば、そのような可塑剤は、本願
発明の離型剤に当たる。Benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidized fatty acid esters, glycolic acid esters,
Propionates, trimellitates,
Citrates, sulfonic esters, carboxylic esters, succinic esters, maleic esters, fumaric esters, phthalic esters, stearic esters, etc.), amides (for example, fatty acid amides, Compounds such as sulfoamides), ethers, alcohols, lactones, and polyethyleneoxys. The plasticizer can be used by mixing with the resin. In addition, when a plasticizer has a releasing effect, it means that it does not have such an effect. If the plasticizer has a release effect, such a plasticizer corresponds to the release agent of the present invention.
【0069】また、可塑剤として、比較的低分子量のポ
リマーを用いることができる。この場合分子量として
は、可塑化されるべきバインダー樹脂の分子量より低い
ものが好ましく、分子量が15000以下、好ましく
は、5000以下であるものが適当である。また、ポリ
マー可塑剤の場合、可塑化されるべきバインダー樹脂と
同種のポリマーであることが好ましい。例えば、ポリエ
ステル樹脂の可塑化には、低分子量のポリエステルが好
ましい。更にオリゴマーも可塑剤として用いることがで
きる。上記に挙げた化合物以外にも市販品として、例え
ば、旭電化工業製アデカサイザーPN−170、PN−
1430や、C.P.HALL社製品PARAPLEX
−G−25、G−30、G−40、理化ハーキュレス製
品エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタ
リン4851、FK115、4820、830、ルイゾ
ール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックス
LC、クリスタレックス3085等を挙げることができ
る。Further, as the plasticizer, a polymer having a relatively low molecular weight can be used. In this case, the molecular weight is preferably lower than the molecular weight of the binder resin to be plasticized, and the molecular weight is suitably 15,000 or less, preferably 5000 or less. In the case of a polymer plasticizer, the polymer is preferably the same type of polymer as the binder resin to be plasticized. For example, a low molecular weight polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. Further, oligomers can also be used as plasticizers. Commercially available products other than the compounds listed above include, for example, Asahi Denka Kogyo Adecaizer PN-170 and PN-
1430 and C.I. P. HALL PARAPLEX
-G-25, G-30, G-40, Rika Hercules products ester gum 8L-JA, ester R-95, pentalin 4851, FK115, 4820, 830, Luizol 28-JA, picolatics A75, picotex LC, crystal Rex 3085 and the like.
【0070】可塑剤は、トナー粒子がトナー受像層に埋
め込まれる際に生じる応力や歪み(弾性力や粘性などの
物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分
などの物質収支による歪み等)を緩和するために任意に
使用することができる。可塑剤は、トナー受像層中にお
いて、ミクロに分散された状態でもよいし、海島状にミ
クロに相分離した状態でもよいし、バインダー等の他の
成分と十分に混合溶解した状態でもよい。可塑剤は、ト
ナー受像層の質量に基づいて、例えば、0.001〜9
0質量%、好ましくは、0.1〜60質量%、特に好ま
しくは、1〜40質量%で配合することが好ましい。ま
た、可塑剤は、スベリ性(摩擦力低下による搬送性向
上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや
層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整
(トナー静電像の形成)等の目的で使用してもよい。The plasticizer is a stress or strain generated when the toner particles are embedded in the toner image receiving layer (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to material balance of molecules, binder main chain, pendant portion, etc.). Can be used arbitrarily to mitigate the In the toner image receiving layer, the plasticizer may be in a micro-dispersed state, in a micro-phase-separated state in a sea-island state, or in a state of being sufficiently mixed and dissolved with other components such as a binder. The plasticizer is, for example, 0.001 to 9 based on the mass of the toner image receiving layer.
It is preferable to add 0 mass%, preferably 0.1 to 60 mass%, particularly preferably 1 to 40 mass%. In addition, the plasticizer is used to adjust slipperiness (improve transportability due to a reduction in frictional force), improve fixing portion offset (peeling of toner and layer to the fixing portion), adjust curl balance, and adjust charging (toner electrostatic image). May be used for such purposes.
【0071】本発明のトナー受像層に任意に添加される
有機又は無機のフィラーとしては、バインダー樹脂用の
補強剤や、充填剤、強化材として公知のものが用いるこ
とができる。フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラス
チック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版
プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フ
ィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択す
ることができる。また、フィラーとして、各種無機フィ
ラー(又は顔料)を用いることができる。無機顔料とし
ては、例えば、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化ジルコニウム、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化
鉛、酸化コバルト、ストロンチウムクロメート、モリブ
デン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウム、炭酸カルシウム、ムライト等が挙げられる。
フィラーとしては、特に、シリカや、アルミナが好まし
い。二種類以上のフィラーを併用してもよい。フィラー
としては、粒径の小さいものが好ましい。粒径が大きい
と、トナー受像層の表面が粗面化し易い。As the organic or inorganic filler arbitrarily added to the toner image-receiving layer of the present invention, those known as a reinforcing agent for a binder resin, a filler, and a reinforcing material can be used. Fillers can be selected with reference to Handbook of Rubber / Plastic Compounding Chemicals (Rubber Digest), New Edition Plastics Compounding Fundamentals and Applications (Taiseisha), Filler Handbook (Taiseisha), etc. it can. Various inorganic fillers (or pigments) can be used as the filler. As the inorganic pigment, for example, silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, mica-like iron oxide, lead white, lead oxide, cobalt oxide, strontium chromate, molybdenum-based pigment, smectite, magnesium oxide, calcium oxide, carbonate Calcium, mullite and the like.
As the filler, silica and alumina are particularly preferable. Two or more fillers may be used in combination. As the filler, one having a small particle size is preferable. When the particle size is large, the surface of the toner image receiving layer is easily roughened.
【0072】シリカには、球状シリカと無定形シリカが
含まれる。シリカは、乾式法、湿式法又はエアロゲル法
により合成できる。疎水性シリカ粒子の表面を、トリメ
チルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。シ
リカとしては、コロイド状シリカが好ましい。シリカの
平均粒径は、例えば、4〜120nm、好ましくは、4
〜90nmであることが適当である。シリカは、多孔質
であることが好ましい。多孔質シリカの平均孔径は、5
0〜500nmが好ましい。また、多孔質シリカの質量
当りの平均孔容積は、例えば、0.5〜3ml/gが好
ましい。The silica includes spherical silica and amorphous silica. Silica can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. The surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with trimethylsilyl groups or silicone. As silica, colloidal silica is preferred. The average particle size of the silica is, for example, 4 to 120 nm, preferably 4 to 120 nm.
Suitably, it is 9090 nm. The silica is preferably porous. The average pore size of the porous silica is 5
0 to 500 nm is preferred. The average pore volume per mass of the porous silica is preferably, for example, 0.5 to 3 ml / g.
【0073】アルミナには、無水アルミナとアルミナ水
和物が含まれる。無水アルミナの結晶型としては、α、
β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることが
できる。無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ま
しい。アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物
を用いることできる。一水和物には、擬ベーマイト、ベ
ーマイト及びダイアスポアが含まれる。三水和物には、
ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。アルミナの平
均粒径は、例えば、4〜300nm、好ましくは、4〜
200nmであることが適当である。アルミナは、多孔
質であることが好ましい。多孔質アルミナの平均孔径
は、例えば、50〜500nmであることが適当であ
る。多孔質アルミナの質量当りの平均孔容積は、例え
ば、0.3〜3ml/gが好ましい。The alumina includes anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of anhydrous alumina, α,
β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ or χ can be used. Alumina hydrate is preferred over anhydrous alumina. Monohydrate or trihydrate can be used as the alumina hydrate. Monohydrates include pseudoboehmite, boehmite and diaspore. In trihydrate,
Includes gibbsite and bayerite. The average particle size of alumina is, for example, 4 to 300 nm, preferably 4 to 300 nm.
Suitably, it is 200 nm. Alumina is preferably porous. The average pore diameter of the porous alumina is suitably, for example, 50 to 500 nm. The average pore volume per mass of the porous alumina is preferably, for example, 0.3 to 3 ml / g.
【0074】アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液に
アンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン
酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。無水
アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水すること
で得ることができる。フィラーは、添加する層のバイン
ダーの乾燥質量に基づいて、5〜2000質量%である
ことが好ましい。本発明に用いる架橋剤は、トナー受像
層の保存安定性や、熱可塑性等を調整するために配合す
ることができる。このような架橋剤としては、反応基と
してエポキシ基や、イソシアネート基、アルデヒド基、
活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その
他公知の反応基を2個以上分子内に有する化合物が用い
られる。The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution to cause precipitation, or a method in which alkali aluminate is hydrolyzed. Anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating. The filler is preferably 5 to 2000% by mass based on the dry mass of the binder of the layer to be added. The crosslinking agent used in the present invention can be blended to adjust the storage stability of the toner image receiving layer, the thermoplasticity, and the like. As such a crosslinking agent, an epoxy group, an isocyanate group, an aldehyde group,
A compound having two or more active halogen groups, active methylene groups, acetylene groups and other known reactive groups in a molecule is used.
【0075】また、架橋剤として、これとは別に、水素
結合や、イオン結合、配位結合等により結合を形成する
ことが可能な基を2個以上有する化合物も用いることが
できる。架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤や、
硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助
剤等として公知の化合物を用いることができる。カップ
リング剤の例としては、例えば、クロロシラン類や、ビ
ニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、ア
ルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリ
ング剤などが挙げられる他、「便覧 ゴム・プラスチッ
ク配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に挙げられ
た公知のものを用いることができる。In addition, as the cross-linking agent, a compound having two or more groups capable of forming a bond by a hydrogen bond, an ionic bond, a coordination bond, or the like can be used separately. As a crosslinking agent, a coupling agent for a resin,
Known compounds can be used as a curing agent, a polymerization agent, a polymerization accelerator, a coagulant, a film-forming agent, a film-forming aid, and the like. Examples of the coupling agent include, for example, chlorosilanes, vinylsilanes, epoxysilanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, and the like, “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (Rubber Digest) Publicly-known materials listed in “Company”) can be used.
【0076】本発明のトナー受像層には、トナーの転写
や、付着等を調整したり、トナー受像層の帯電接着を防
止するために、帯電調整剤を含有させることが好まし
い。帯電調整剤としては、従来から公知の各種帯電調整
剤を使用することができる。このような帯電調整剤とし
ては、例えば、カチオン界面活性剤や、アニオン系界面
活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界
面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を
使用できる。例えば、第4級アンモニウム塩や、ポリア
ミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、
カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、
アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオ
ン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサ
イド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これら
に限定されるものではない。The toner image receiving layer of the present invention preferably contains a charge controlling agent in order to adjust the transfer and adhesion of the toner and to prevent the toner image receiving layer from being charged and adhered. As the charge control agent, various kinds of charge control agents known in the art can be used. Examples of such a charge controlling agent include cationic surfactants, surfactants such as anionic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants, as well as polymer electrolytes and conductive metal oxides. Things can be used. For example, quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate,
Cationic antistatic agents such as cation-modified polystyrene,
Examples include, but are not limited to, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, and nonionic antistatic agents such as fatty acid esters and polyethylene oxide.
【0077】トナーが負電荷を有する場合、トナー受像
層に配合される帯電調整剤としては、例えば、カチオン
やノニオンが好ましい。 導電性金属酸化物としては、例えば、ZnOや、TiO2 、Sn
O2、Al2O3 In2O3 、SiO2、MgO 、BaO、MoO3等を挙げる
ことができる。これらの導電性金属酸化物は、単独で使
用しても良く、これらの複合酸化物で使用しても良い。
また、金属酸化物は、異種元素を更に含有させてもよ
く、例えば、ZnO に対して、Al、In等、TiO2 に対してN
b、Ta等、SnO2に対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を
含有(ドーピング)させることができる。In the case where the toner has a negative charge, the charge adjusting agent to be mixed in the toner image receiving layer is preferably, for example, a cation or a nonion. Examples of the conductive metal oxide include ZnO, TiO 2 , and Sn.
O 2 , Al 2 O 3 In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, MoO 3 and the like can be mentioned. These conductive metal oxides may be used alone or as a composite oxide thereof.
In addition, the metal oxide may further contain a different element, for example, Al, In, etc. for ZnO, and N for TiO 2 .
For SnO 2 such as b, Ta, etc., Sb, Nb, a halogen element and the like can be contained (doped).
【0078】本発明のトナー受像層は、1×106 〜1
×1015の範囲(25℃、65%RHの条件にて)の表
面電気抵抗を有することが好ましい。1×106 Ω未満
の場合は、トナー受像層にトナーが転写される際のトナ
ー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くな
り易い。一方、表面電気抵抗が、1×1015Ωを超える
場合には、転写時に必要以上の電荷が発生し、トナーが
充分に転写されず、画像の濃度が低く、電子写真用受像
材料の取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が付着し易く、
また複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー
転写ヌケなどが発生し易くなるので好ましくない。The toner image receiving layer of the present invention has a density of 1 × 10 6 to 1
It preferably has a surface electric resistance in the range of × 10 15 (under conditions of 25 ° C. and 65% RH). If it is less than 1 × 10 6 Ω, the amount of toner when the toner is transferred to the toner image receiving layer is not sufficient, and the density of the obtained toner image tends to be low. On the other hand, when the surface electric resistance exceeds 1 × 10 15 Ω, an excessive charge is generated at the time of transfer, the toner is not sufficiently transferred, the image density is low, and the electrophotographic image receiving material is being processed. Dust is easily attached to the
In addition, misfeeds, double feeds, discharge marks, toner transfer defects, and the like are likely to occur during copying, which is not preferable.
【0079】透明なトナー受像層の最適表面電気抵抗の
範囲は、1010〜1013Ω/cm2、好ましくは、5×
1010〜5×1012Ω/cm2であり、帯電防止剤の使
用量は、表面電気抵抗の値がこの範囲内に入るような量
であればよい。支持体に対し、トナー受像層と反対側の
面の表面電気抵抗は、5×108 〜3.2×1010Ω/
cm2、好ましくは、1×109 〜1×1010Ω/cm2
が適している。表面電気抵抗の測定は、JIS K 6
911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の
環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテ
スト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの
条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得
られる。The optimum surface electric resistance of the transparent toner image receiving layer is in the range of 10 10 to 10 13 Ω / cm 2 , preferably 5 ×
10 10 a ~5 × 10 12 Ω / cm 2 , the amount of the antistatic agent, the values of surface electrical resistivity may be an amount as falling within this range. The surface electric resistance of the surface opposite to the toner image receiving layer with respect to the support is 5 × 10 8 to 3.2 × 10 10 Ω /.
cm 2 , preferably 1 × 10 9 to 1 × 10 10 Ω / cm 2
Is suitable. Measurement of surface electric resistance is based on JIS K6
In accordance with 911, the sample was conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and in the same environment, a current was applied by using R8340 manufactured by Advantest Co. under an applied voltage of 100 V. It is obtained by measuring after one minute.
【0080】本発明のトナー受像層には、画質、特に白
色度を改良する目的で、蛍光増白剤や、白色顔料、有色
顔料、染料等を用いることができる。蛍光増白剤は、近
紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発す
る化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用
することができる。蛍光増白剤としては、K.Veen
Rataraman編“The Chemistryo
f Synthetic Dyes”V巻8章に記載さ
れている化合物を好適に挙げることができる。具体的に
は、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェ
ニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタル
イミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル
系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友
化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、P
CS、B、Ciba−Geigy社製UVITEX−O
Bなどが挙げられる。In the toner image receiving layer of the present invention, a fluorescent whitening agent, a white pigment, a colored pigment, a dye or the like can be used for the purpose of improving the image quality, especially the whiteness. The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs near ultraviolet light and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and various types of known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.K. Veen
Rataraman, "The Chemistryo"
f Synthetic Dyes ”, Vol. V, Chapter 8. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, and the like. Examples include pyrazoline-based compounds, carbostyryl-based compounds, etc. Examples of such compounds include Whiteflufer PSN, PHR, HCS, P
CS, B, UVITEX-O manufactured by Ciba-Geigy
B and the like.
【0081】白色顔料としては、フィラーの項で述べた
無機顔料(酸化チタン、炭酸カルシウム他)を用いるこ
とができる。有色顔料としては、特開昭63−44653号公
報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料(アゾレー
キ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾ
イエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカン
オレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフ
タルレッド)、多環式顔料(フタロシアニン系;銅フタ
ロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキ
サジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノ
ン系;イソインドリノンイエロ、スレン系;ペリレン、
ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料
(マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、
ビクトリアブルーB)又無機顔料(酸化物、二酸化チタ
ン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;
沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸
塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カ
ーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。As the white pigment, the inorganic pigments (titanium oxide, calcium carbonate, etc.) described in the section of the filler can be used. Examples of colored pigments include various pigments described in JP-A-63-44653 and azo pigments (azo lake; carmine 6B, red 2B, insoluble azo; monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, condensed azo series) Chromophtaleilro, chromophtal red), polycyclic pigments (phthalocyanine-based; copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, cyoxazine-based; dioxazine violet, isoindolinone-based; isoindolinone yellow, sulene-based; perylene,
Perinone, flavanthrone, thioindigo, lake pigment (malachite green, rhodamine B, rhodamine G,
Victoria Blue B) and inorganic pigments (oxides, titanium dioxide, red iron oxide, sulfates; precipitated barium sulfate, carbonates)
Precipitated calcium carbonate, silicate; hydrated silicate, anhydrous silicate, metal powder; aluminum powder, bronze powder, zinc dust, carbon black, graphite, navy blue and the like.
【0082】染料としては、公知の種々の染料を用いる
ことができる。油溶性染料としてはアントラキノン系化
合物、アゾ系化合物などが挙げられる。水不溶性染料の
具体例としては、C.I.Vatヴァイオレット1、
C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァ
イオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,
C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブ
ルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブル
ー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー
14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブル
ー35等の建染染料、C.I.ディスパーズヴァイオレ
ット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.
I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディス
パーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.
I.ディスパーズブルー58等の分散染料、C.I.ソ
ルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァ
イオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット2
1、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.
ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー1
2、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベン
トブルー55等の油溶性染料が有る。As the dye, various known dyes can be used. Examples of the oil-soluble dye include anthraquinone compounds and azo compounds. Specific examples of the water-insoluble dye include C.I. I. Vat Violet 1,
C. I. Vat Violet 2, C.I. I. Vat Violet 9, C.I. I. Vat Violet 13,
C. I. Vat Violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35, C.I. I. Disperse Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I.
I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I.
I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58; I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 2
1, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I.
Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 1
2, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. There are oil-soluble dyes such as Solvent Blue 55.
【0083】また、銀塩写真で用いられているカラード
カプラーも好ましく用いることができる。本発明のトナ
ー受像層は、白色度が高い方が好ましい。白色度として
はCIE1976(L*a*b*)色空間において、L
*値が80以上であることが好ましく、より好ましくは
85以上、更に好ましくは90以上である。また、白色
の色味はできるだけニュートラルであることが好まし
い。白色色味としては、L*a*b*空間において、
(a*)2+(b*)2の値が、50以下が好ましく、
より好ましくは18以下、更に好ましくは5以下であ
る。また、本発明のトナー受像層は、光沢性が高い方が
好ましい。光沢度としては、トナーが無い白色から最大
濃度の黒色までの全領域において、45度光沢度が60
以上であることが好ましく、より好ましくは75以上、
更に好ましくは90以上である。ただし、光沢度は11
0以下であることが好ましい。110を越えると金属光
沢のようになり画質として好ましくない。Further, colored couplers used in silver halide photography can be preferably used. The toner image receiving layer of the present invention preferably has high whiteness. In the CIE1976 (L * a * b *) color space, whiteness is represented by L
* The value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and still more preferably 90 or more. Further, it is preferable that the white color is as neutral as possible. As the white tint, in the L * a * b * space,
The value of (a *) 2+ (b *) 2 is preferably 50 or less,
It is more preferably 18 or less, still more preferably 5 or less. Further, it is preferable that the toner image receiving layer of the present invention has high gloss. As for the glossiness, the 45 degree glossiness is 60 in the entire region from white without toner to black with the maximum density.
Or more, more preferably 75 or more,
More preferably, it is 90 or more. However, the glossiness is 11
It is preferably 0 or less. If it exceeds 110, it becomes metallic luster, which is not preferable as image quality.
【0084】光沢度は、JIS Z 8741に基づい
て測定することができる。また、本発明のトナー受像層
は、平滑性が高い方が好ましい。平滑度としては、トナ
ーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域におい
て、算術平均荒さ(Ra)は3μm以下が好ましく、よ
り好ましくは1μm以下、更に好ましくは0.5μm以
下である。算術平均荒さは、JIS B 0601、B
0651、B 0652に基づいて測定することがで
きる。The glossiness can be measured based on JIS Z8741. Further, it is preferable that the toner image receiving layer of the present invention has high smoothness. As for the degree of smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, further preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black with maximum density. Arithmetic average roughness is JIS B 0601, B
0651 and B0652.
【0085】本発明の受像シートには、出力画像の安定
性改良、また受像層自身の安定性改良のため、種々の酸
化防止剤や、老化防止剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、防腐剤、防かび剤などを
配合してもよい。酸化防止剤としては、クロマン化合物
や、クマラン化合物、フェノール化合物(例、ヒンダー
ドフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン化合物が含まれる。また、
酸化防止剤としては、特開昭61−159644号公報
に記載されている各種の酸化防止剤を使用することがで
きる。また、老化防止剤としては、例えば、「便覧 ゴ
ム・プラスチック配合薬品改訂第2版」(1993年、ラバ
ーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げ
られる。In order to improve the stability of the output image and the stability of the image receiving layer itself, the image receiving sheet of the present invention contains various antioxidants, antioxidants, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, and ultraviolet rays. Absorbers, light stabilizers, preservatives, fungicides and the like may be added. Antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (eg, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. Also,
As the antioxidant, various antioxidants described in JP-A-61-159644 can be used. Examples of the anti-aging agent include those described in “Handbook of Rubber and Plastic Compounding Chemicals Revised Second Edition” (1993, Rubber Digest Co., Ltd.), pp. 76-121.
【0086】紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾト
リアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記
載)や、4−チアゾリドン化合物(米国特許33526
81号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭4
6−2784号公報記載)及び紫外線吸収ポリマー(特
開昭62−260152号公報記載)が挙げられる。金
属錯体としては、例えば、米国特許4241155号
や、同4245018号、同4254195号の各明細
書、特開昭61−88256号、同62−174741
号、同63−199248号、特開平1−75568
号、同1−74272号の各公報に記載のものが挙げら
れる。また、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改
訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122
〜137に記載の紫外線吸収剤、光安定剤も好ましく用
いられる。Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds (described in US Pat. No. 3,533,794) and 4-thiazolidone compounds (US Pat. No. 33526).
No. 81), a benzophenone compound (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 6-2784) and an ultraviolet absorbing polymer (described in JP-A-62-260152). Examples of the metal complex include, for example, U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,245,018 and 4,254,195, JP-A-61-88256, and JP-A-62-174741.
No. 63-199248, JP-A-1-75568
And No. 1-74272. Also, "Handbook of Rubber and Plastic Compounding Chemicals Revised Second Edition" (1993, Rubber Digest) p122
To 137 are also preferably used.
【0087】更に、本発明の受像シートには、その他写
真用添加剤として公知のものを各種用いることができ
る。例えば、写真用添加剤としては、リサーチ・ディス
クロージャー誌(以下RDと略記)No. 17643(1
978年12月)、同No. 18716(1979年11
月)及び同No. 307105(1989年11月)に記
載されており、その該当箇所を下記にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.増白剤 24頁 648 頁右欄 868 頁 2.安定剤 24頁〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 3.光吸収剤 25頁〜26頁 649 頁右欄 873 頁 紫外線吸収剤 4.色素画像安定剤 25頁 650 頁右欄 872 頁 5.硬膜剤 26頁 651 頁左欄 874〜875 頁 6.バインダー 26頁 651 頁左欄 873〜874 頁 7.可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 8.塗布助剤 26頁〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 界面活性剤 9.スタチック防止剤 27頁 650 頁右欄 876〜877 頁 10.マット剤 878〜879 頁Further, various other known photographic additives can be used for the image receiving sheet of the present invention. For example, as a photographic additive, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (1)
No. 18716 (November 1979)
And No. 307105 (November 1989), and the relevant portions are summarized below. Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 Brightener 24 page 648 page right column page 868 2. Stabilizer page 24-25 page 649 right column page 868-870 3. 3. Light absorber page 25-26 page 649 right column page 873 UV absorber 4. Dye image stabilizer page 25, page 650, right column, page 872 5. Hardening agent page 26 page 651 left column pages 874 to 875 Binder page 26 page 651 left column pages 873 to 874 7. 7. Plasticizers and lubricants Page 27 Page 650 Right column Page 876 8. Coating aid page 26 to page 27 page 650 right column page 875 to 876 Surfactant 10. Antistatic agent, page 27, page 650, right column, pages 876 to 877 Matting agent 878-879
【0088】保護層 本発明の電子写真用受像材料には、表面の保護、保存性
の改良、取り扱い性の改良、筆記性の付与、機器通過性
の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、保護層
をトナー受像層の表面に設けることができる。保護層
は、1層であっても良いし、2層以上の層からなってい
ても良い。保護層には、バインダーとして各種の熱可塑
性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができる。好まし
くは、トナー受像層と同種のものが用いられる。但し、
熱力学的特性や、静電特性等は、トナー受像層と同じで
ある必要はなく、それぞれ最適化することができる。 Protective Layer The electrophotographic image-receiving material of the present invention is used for the purpose of protecting the surface, improving the storage stability, improving the handleability, imparting writability, improving the equipment passing property, imparting the anti-offset property, and the like. A protective layer can be provided on the surface of the toner image receiving layer. The protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers. Various thermoplastic resins, thermosetting resins, and the like can be used as a binder for the protective layer. Preferably, the same type as the toner image receiving layer is used. However,
The thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like need not be the same as those of the toner image receiving layer, and can be optimized.
【0089】保護層には、トナー受像層で用いることの
できる上記のような各種の添加剤を配合することができ
る。特に保護層には、本発明で使用する離型剤ととも
に、他の添加剤、例えば、マット剤等を配合することが
できる。なお、以下に挙げる添加剤の例は、保護層以外
に用いることもできる。本発明の電子写真用受像材料の
最表面層(例えば、表面保護層が使用されている場合に
は、表面保護層など)は、トナーとの相溶性が良いこと
が、定着性の観点から好ましい。具体的には、溶融した
トナーとの接触角が、例えば、0〜40度であることが
好ましい。The protective layer may contain various additives as described above which can be used in the toner image receiving layer. In particular, the protective layer may contain other additives, for example, a matting agent, together with the release agent used in the present invention. In addition, the examples of the additives described below can be used for other than the protective layer. The outermost surface layer of the electrophotographic image-receiving material of the present invention (e.g., when a surface protective layer is used, the surface protective layer and the like) preferably has good compatibility with the toner from the viewpoint of fixability. . Specifically, the contact angle with the molten toner is preferably, for example, 0 to 40 degrees.
【0090】マット剤 マット剤としては、種々の公知のものが挙げられる。マ
ット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒
子とに分類できる。無機マット剤には、酸化物(例、二
酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アル
ミニウム)、アルカリ土類金属塩(例、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀
(例、塩化銀、臭化銀)及びガラスが含まれる。無機マ
ット剤については、西独特許2529321号、英国特
許760775号、同1260772号、米国特許12
01905号、同2192241号、同3053662
号、同3062649号、同3257206号、同33
22555号、同3353958号、同3370951
号、同3411907号、同3437484号、同35
23022号、同3615554号、同3635714
号、同3769020号、同4021245号、同40
29504号の各明細書に記載がある。 Matting agents Various known matting agents can be used. Solid particles used as a matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles. Inorganic matting agents include oxides (eg, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (eg, barium sulfate,
Includes calcium carbonate, magnesium sulfate), silver halide (eg, silver chloride, silver bromide) and glass. Regarding the inorganic matting agent, West German Patent 2,529,321, British Patent 760775, British Patent 1,260,772, and US Pat.
No. 01905, No. 2192241, No. 3053662
No., No. 3062649, No. 3257206, No. 33
No. 22555, No. 3353958, No. 3370951
No. 3411907, No. 3437484, No. 35
No. 23022, No. 3615554, No. 3635714
Nos. 3769020, 40212145, 40
No. 29504 is described in each specification.
【0091】有機マット剤としては、デンプンや、セル
ロースエステル(例、セルロースアセテートプロピオネ
ート)、セルロースエーテル(例、エチルセルロース)
及び合成樹脂が含まれる。合成樹脂は、水不溶性又は水
難溶性であることが好ましい。水不溶性又は水難溶性の
合成樹脂の例には、ポリ(メタ)アクリル酸エステル
(例、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコ
キシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル
(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミ
ド、ポリビニルエステル(例、ポリ酢酸ビニル)、ポリ
アクリロニトリル、ポリオレフィン(例、ポリエチレ
ン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムア
ルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポ
リカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾ
ール及びポリ塩化ビニリデンが含まれる。以上のポリマ
ーに使用されるモノマーを組合せコポリマーを用いても
よい。As the organic matting agent, starch, cellulose ester (eg, cellulose acetate propionate), cellulose ether (eg, ethyl cellulose)
And synthetic resins. The synthetic resin is preferably water-insoluble or hardly water-soluble. Examples of water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resins include poly (meth) acrylates (eg, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), poly (meth) Includes acrylamide, polyvinyl ester (eg, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (eg, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenolic resin, polyvinyl carbazole and polyvinylidene chloride . Combinations of the monomers used in the above polymers may be used as copolymers.
【0092】コポリマーの場合、少量の親水性の繰返し
単位が含まれていてもよい。親水性の繰返し単位を形成
するモノマーの例には、例えば、アクリル酸や、メタク
リル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアル
キル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)ア
クリレート、スチレンスルホン酸等が含まれる。有機マ
ット剤については、英国特許1055713号、米国特
許1939213号、同2221873号、同2268
662号、同2322037号、同2376005号、
同2391181号、同2701245号、同2992
101号、同3079257号、同3262782号、
同3443946号、同3516832号、同3539
344号、同3591379号、同3754924号、
同3767448号の各明細書、特開昭49−1068
21号、同57−14835号の各明細書又は公報に記
載がある。二種類以上の固体粒子を併用してもよい。固
体粒子の平均粒径は、例えば、1〜100μm、好まし
くは、4〜30μmであることが適当である。固体粒子
の使用量は、0.01〜0.5g/m2、好ましくは、
0.02〜0.3g/m2であることが適当である。In the case of a copolymer, a small amount of a hydrophilic repeating unit may be contained. Examples of the monomer that forms a hydrophilic repeating unit include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, styrene sulfonic acid, and the like. Is included. Regarding the organic matting agent, British Patent No. 1055713, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2,221,873 and 2,268.
No. 662, No. 2322037, No. 2376005,
No. 2391181, No. 2701245, No. 2992
No. 101, No. 3079257, No. 3262782,
No. 3434946, No. 3516832, No. 3539
No. 344, No. 3591379, No. 3754924,
No. 3,767,448, JP-A-49-1068.
No. 21 and No. 57-14835 are described in each specification or gazette. Two or more types of solid particles may be used in combination. The average particle size of the solid particles is, for example, 1 to 100 μm, preferably 4 to 30 μm. The amount of the solid particles used is 0.01 to 0.5 g / m 2 , preferably
Suitably, it is 0.02 to 0.3 g / m 2 .
【0093】バック層 本発明の電子写真用受像シートには、裏面出力適性付
与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、機器通過
性改良等の目的で、支持体に対して、トナー受像層の反
対側にバック層を設けることができる。また、両面出力
適性改良のため、バック層の構成がトナー受像層側と同
様であってもかまわない。バック層には、上記で説明し
た各種の添加剤を用いることができる。このような添加
剤として、特にマット剤や、帯電調整剤等を配合するこ
とが適当である。バック層は、1層よりなっていても良
いし、2層以上よりなっていても良い。また、定着時の
オフセット防止のため、定着ローラー等に離型性オイル
を用いている場合、バック層は、オイル吸収性としても
よい。 Back Layer The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention has an image opposite to the toner image-receiving layer with respect to the support for the purpose of imparting back-side output aptitude, improving the back-side output image quality, improving curl balance, and improving machine passability. A back layer can be provided on the side. The back layer may have the same configuration as that of the toner image receiving layer side in order to improve the two-sided output suitability. Various additives described above can be used for the back layer. As such an additive, it is particularly appropriate to add a matting agent, a charge controlling agent and the like. The back layer may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers. In the case where a releasing oil is used for the fixing roller or the like in order to prevent offset at the time of fixing, the back layer may have oil absorbency.
【0094】任意のその他の層 本発明の電子写真用受像材料は、支持体及びトナー受像
層との密着性を改良する目的で、密着改良層を有しても
よい。密着改良層には、上記で説明した各種の添加剤を
配合することができる。特に架橋剤を用いるのが好まし
い。また、本発明の電子写真用受像材料には、トナーの
受容性を改良するため、密着改良層とトナー受像層との
間に、クッション層を設けることができる。更に、本発
明の電子写真用受像材料は、前述の各種層以外に中間層
を設けることができる。例えば、中間層は、支持体と密
着改良層との間や、、密着改良層とクッション層との
間、クッション層とトナー受像層との間、トナー受像層
と保存性改良層との間等に配置することができる。もち
ろん、支持体と、トナー受像層と、中間層とからなる電
子写真用受像材料の場合には、中間層は、例えば、支持
体とトナー受像層との間に存在させることができる。 Optional Other Layers The electrophotographic image receiving material of the present invention may have an adhesion improving layer for the purpose of improving the adhesion between the support and the toner image receiving layer. Various additives described above can be blended in the adhesion improving layer. It is particularly preferable to use a crosslinking agent. In the electrophotographic image-receiving material of the present invention, a cushion layer can be provided between the adhesion improving layer and the toner image-receiving layer in order to improve the toner receptivity. Further, the image receiving material for electrophotography of the present invention may have an intermediate layer in addition to the above-mentioned various layers. For example, the intermediate layer is between the support and the adhesion improving layer, between the adhesion improving layer and the cushion layer, between the cushion layer and the toner image receiving layer, between the toner image receiving layer and the storage stability improving layer, and the like. Can be arranged. Of course, in the case of an electrophotographic image receiving material comprising a support, a toner image receiving layer, and an intermediate layer, the intermediate layer can be present, for example, between the support and the toner image receiving layer.
【0095】カラー電子写真用トナー 本発明の電子写真用受像材料は、印刷又は複写の際に、
トナー又はトナー粒子と組合せて使用される。トナー
は、一般に、着色剤と、バインダー樹脂とを主成分とし
て構成される。トナーに使用される着色剤としては、公
知のものであれば、特に制限されることなく、各種の着
色剤を使用することができる。このような着色剤として
は、例えば、カーボンブラックや、アニリンブルー、カ
ルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブル
ー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレ
ンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイト
グリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガ
ル、C.I.ピグメント・レッド48:1、C.I.ピ
グメント・レッド122、C.I.ピグメント・レッド
57:1、C.I.ピグメント・イエロー97、C.
I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグメント・
イエロー17、C.I.ピグメント・ブルー15:1、
C.I.ピグメント・ブルー15:3等が代表的なもの
として例示される。着色剤の含有量は、トナーの質量に
基づいて、例えば、2〜8質量%であることが適当であ
る。着色剤の含有量が、2質量%より少なくなると、着
色力が弱くなり易く、8質量%より多くなると、カラー
トナーの透明性が悪化し易い。 Color Electrophotographic Toner The electrophotographic image receiving material of the present invention can be used for printing or copying.
Used in combination with toner or toner particles. Generally, the toner is mainly composed of a colorant and a binder resin. The colorant used in the toner is not particularly limited as long as it is known, and various colorants can be used. Such colorants include, for example, carbon black, aniline blue, calcoil blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, rose Bengal, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I.
I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment
Yellow 17, C.I. I. Pigment Blue 15: 1,
C. I. Pigment Blue 15: 3 and the like are exemplified as typical examples. The content of the colorant is suitably, for example, 2 to 8% by mass based on the mass of the toner. When the content of the colorant is less than 2% by mass, the coloring power tends to be weak, and when the content is more than 8% by mass, the transparency of the color toner tends to deteriorate.
【0096】トナーに使用されるバインダー樹脂として
は、例えば、スチレン、クロロスチレン等のスチレン
類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等の
モノオレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエ
ーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビ
ニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等の
ビニルケトン類などの単独重合体及び共重合体を例示す
ることができる。Examples of the binder resin used in the toner include styrenes such as styrene and chlorostyrene, monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isoprene, vinyl acetate, vinyl propionate, and the like.
Vinyl esters such as vinyl benzoate and vinyl butyrate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid Α such as dodecyl
-Homopolymers and copolymers such as methylene aliphatic monocarboxylic esters, vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether, and vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone. Can be exemplified.
【0097】特に代表的なバインダー樹脂としては、ポ
リスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリ
ル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂を
あげることができる。更に、ポリウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリアミド樹脂、変性ロジン等を挙げることが
できる。これらの樹脂の中でも、特に電子写真用受像材
料におけるトナー受像層に用いたものと同一系統のポリ
エステル樹脂を用いるのが好ましい。Particularly typical binder resins include polystyrene resin, polyester resin, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-alkyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, Styrene-maleic anhydride copolymer, polyethylene resin and polypropylene resin can be mentioned. Further, polyurethane resin, epoxy resin, polyamide resin, modified rosin and the like can be mentioned. Among these resins, it is particularly preferable to use the same polyester resin as that used for the toner image receiving layer in the electrophotographic image receiving material.
【0098】本発明に用いられるバインダー樹脂は、本
発明の電子写真用受像材料におけるトナー受像層に用い
た樹脂の好ましい物性と同様の物性であることが好まし
い。具体的には、トナーのバインダー樹脂は、150℃
において角周波数10rad/secで測定した貯蔵弾
性率が10〜300Paであるものが好ましい。本発明
に用いられるバインダー樹脂は、特開平8−30506
7号公報等に開示されているようなシャープメルト性を
有するバインダー樹脂であることが好ましい。本発明の
電子写真用受像材料と組合せて使用することのできるト
ナーの平均粒径は、例えば、3〜15μm、好ましく
は、4〜8μmであるのが適当である。また、トナー自
体の150℃における貯蔵弾性率G′(角周波数10r
ad/secで測定)は、10〜200Paであること
が適当である。The binder resin used in the present invention preferably has the same physical properties as those of the resin used for the toner image receiving layer in the electrophotographic image receiving material of the present invention. Specifically, the binder resin of the toner is 150 ° C.
In the above, those having a storage elastic modulus of 10 to 300 Pa measured at an angular frequency of 10 rad / sec are preferable. The binder resin used in the present invention is disclosed in JP-A-8-30506.
It is preferable that the binder resin has a sharp melt property as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 7-1995. The average particle size of the toner that can be used in combination with the electrophotographic image receiving material of the present invention is, for example, 3 to 15 μm, and preferably 4 to 8 μm. Further, the storage elastic modulus G ′ of the toner itself at 150 ° C. (angular frequency 10r
(ad / sec) is suitably 10 to 200 Pa.
【0099】また、本発明の電子写真用受像材料と組合
せて使用されるトナーには、外添剤を添加してもよい。
外添剤としては、無機粉末及び有機粒子が使用される。
無機粒子は、SiO2や 、TiO2 、Al2 O3 、Cu
O、ZnO、SnO2 、Fe 2 O3 、MgO、BaO、
CaO、K2 O、Na2 O、ZrO2 、CaO・SiO
2 、K2 O・(TiO2 )n、Al2 O3 ・2SiO
2 、CaCO3 、MgCO3 、BaSO4 、MgSO4
等を例示することができる。また、有機粒子としては、
脂肪酸又はその誘導体や、これ等の金属塩等の粉末、フ
ッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂
粉末を用いることができる。これらの粉末の平均粒径
は、例えば、0.01〜5μm、好ましくは、0.1〜2μmで
あることが適当である。The electrophotographic image-receiving material of the present invention may be combined with the electrophotographic image-receiving material.
An external additive may be added to the used toner.
As the external additive, inorganic powder and organic particles are used.
The inorganic particles are SiOTwoAnd TiOTwo , AlTwo OThree , Cu
O, ZnO, SnOTwo , Fe Two OThree , MgO, BaO,
CaO, KTwo O, NaTwo O, ZrOTwo , CaO ・ SiO
Two , KTwo O ・ (TiOTwo )n, AlTwo OThree ・ 2SiO
Two , CaCOThree , MgCOThree , BaSOFour , MgSOFour
And the like. Also, as the organic particles,
Powders of fatty acids or derivatives thereof, metal salts thereof, etc.
Resin such as fluorine resin, polyethylene resin and acrylic resin
Powder can be used. Average particle size of these powders
Is, for example, 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 2 μm
Something is appropriate.
【0100】画像形成装置及び方法 本発明の電子写真用受像材料に対して、画像を形成する
方法は、特に制限されるものではない。各種の電子写真
法に適用することができる。例えば、本発明の電子写真
用受像材料には、カラー画像を好ましく形成することが
できる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し
得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電
子写真装置は、受像シート搬送部と、潜像形成部と、潜
像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機
種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像シー
ト搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。 Image Forming Apparatus and Method The method of forming an image on the electrophotographic image receiving material of the present invention is not particularly limited. It can be applied to various electrophotographic methods. For example, a color image can be preferably formed on the electrophotographic image receiving material of the present invention. The formation of a color image can be performed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full-color image. A typical electrophotographic apparatus includes an image receiving sheet transporting section, a latent image forming section, and a developing section disposed in the vicinity of the latent image forming section. And a toner image intermediate transfer unit adjacent to the image receiving sheet transport unit.
【0101】[0101]
【実施例】以下、本発明について、実施例及び比較例を
使用して更に詳細に説明するが、本発明の範囲は、これ
らの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下
の実施例及び比較例において、「%」及び「部」は、質
量基準である。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited to these Examples. In the following Examples and Comparative Examples, “%” and “parts” are based on mass.
【0102】実施例1〜14及び比較例1〜6 <支持体>水分散性アナターゼ型二酸化チタンを1.1
g/m2含有量となるように内添して中心線平均粗さを
表1に記載のように製造した上質紙(パルプ組織の坪
量:160g/m2)を原紙として用い、その裏面に高
密度ポリエチレン(PE)(MI=8g/10分、密度0.
950g/cm3)と、低密度ポリエチレン(PE)(MI
=7g/10分、密度0.923g/cm3)との7/
3(重量比)のブレンド物を押出しコーティング法(3
10℃)により押出し、厚み15μmで裏面ポリエチレ
ン(PE)層を形成した。次いで、前述の上質紙の表面に、
高密度ポリエチレン(PE)(MI=10g/10分、密度
0.950g/cm3)と、低密度ポリエチレン(PE)
(MI=7g/10分、密度0.923g/cm3)と
の7/3(重量比)のブレンド物(アナターゼ型二酸化
チタンを2.0g/m2含むもの)を押出しコーティン
グ法により同様に押出し、厚み13μmで表面ポリエチ
レン(PE)層を形成した。 Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 6 <Support> A water-dispersible anatase type titanium dioxide was prepared in the same manner as in 1.1.
A high-quality paper (basal weight of pulp structure: 160 g / m 2 ) manufactured as shown in Table 1 with a center line average roughness internally added to have a g / m 2 content as a base paper, High density polyethylene (PE) (MI = 8 g / 10 min, density 0.
950 g / cm 3 ) and low density polyethylene (PE) (MI
= 7 g / 10 min, density of 0.923 g / cm 3 )
3 (weight ratio) by extrusion coating method (3
10 ° C.) to form a back polyethylene (PE) layer with a thickness of 15 μm. Then, on the surface of the above high quality paper,
High density polyethylene (PE) (MI = 10 g / 10 min, density 0.950 g / cm 3 ) and low density polyethylene (PE)
(MI = 7 g / 10 min, density 0.923 g / cm 3 ) and a 7/3 (weight ratio) blend (containing 2.0 g / m 2 of anatase-type titanium dioxide) was similarly extruded by a coating method. Extruded to form a surface polyethylene (PE) layer with a thickness of 13 μm.
【0103】表1 Table 1
【0104】表1に示した支持体の表裏面のPE層をコ
ロナ放電処理した後、ワイヤーコーターにて、表裏面に
下記の下塗り層用組成物を乾燥後の厚みを0.1μmに
なるように調整して塗布、乾燥して、表裏面下塗り層を
設け、裏面には下記のバック層用の組成物を乾燥後の塗
布量が4.5g/m2になるように調整して塗布、乾燥
し、バック層を設けた。 ≪表面下塗り層用の組成物≫ ゼラチン 5g 水 95g ≪バック層用の組成物≫ ポリエステル樹脂(バイロナールMD-1200 東洋紡製) 100g マット剤(エポスターL15 日本触媒製) 30g エタノール 60g 水 200gAfter the PE layers on the front and back surfaces of the support shown in Table 1 were subjected to corona discharge treatment, the following undercoat layer composition was dried on the front and back surfaces with a wire coater to a thickness of 0.1 μm. It is coated and dried to provide an undercoat layer on the front and back sides, and the back layer composition described below is coated on the back side so that the coating amount after drying is 4.5 g / m 2 , After drying, a back layer was provided. << Composition for surface undercoat layer >> Gelatin 5g Water 95g << Back layer composition >> Polyester resin (Vylonal MD-1200 manufactured by Toyobo) 100g Matting agent (Eposter L15 Nippon Shokubai) 30g Ethanol 60g Water 200g
【0105】前述の表面下塗り層上に、下記のトナー受
像層用の組成物A又はBを、表2に示す離型剤を使用し
て、ワイヤーコーターにて乾燥後の塗布量が15g/m
2になるように調整して塗布、乾燥し、実施例1〜14
及び比較例1〜4を作成した。 ≪トナー受像層用の組成物A≫ ポリエステル樹脂(タフトンU-5、花王製) 100g 離型剤(表2) xg トリフェニルフォスフェート 9g 二酸化チタン(タイペーク(登録商標)A-220、石原産業製) 15g メチルエチルケトン(以下、MEK と略す) 160gThe following composition A or B for a toner image receiving layer was coated on the above-mentioned surface undercoat layer using a release agent shown in Table 2 with a wire coater so that the coating amount after drying was 15 g / m 2.
Coated adjusted to 2, and dried, Examples 1-14
And Comparative Examples 1 to 4 were prepared. << Composition A for Toner Image Receiving Layer >> Polyester resin (Tuffton U-5, manufactured by Kao) 100 g Release agent (Table 2) xg Triphenyl phosphate 9 g Titanium dioxide (Taipec (registered trademark) A-220, manufactured by Ishihara Sangyo) 15 g of methyl ethyl ketone (hereinafter abbreviated as MEK) 160 g
【0106】 ≪トナー受像層用の組成物B≫ 水分散ポリエステル樹脂(KZA-7049、ユニチカ製) 100g 離型剤(表2) xg 二酸化チタン(タイペーク(登録商標)A-220、石原産業製) 0.9g メタノール 30g 水 10g{Composition B for Toner Image Receiving Layer} Water-dispersed polyester resin (KZA-7049, manufactured by Unitika) 100 g Release agent (Table 2) xg Titanium dioxide (Taipec (registered trademark) A-220, manufactured by Ishihara Sangyo) 0.9g methanol 30g water 10g
【0107】表2 Table 2
【0108】表2(続き) Table 2 (continued)
【0109】作成した電子写真用受像シートを、A4に
裁断した。そして、富士ゼロックス製カラーレーザープ
リンター(ドキュプリントC−620)にセットし、コ
ンピューターからの画像をプリントした。画像は、白、
グレー(画像のR=G=B=50%)、黒、女性のポー
トレイトの4種をプリントした。The produced electrophotographic image-receiving sheet was cut into A4 sheets. Then, it was set on a color laser printer (Docuprint C-620) manufactured by Fuji Xerox, and an image from a computer was printed. The image is white,
Gray (R = G = B = 50% of the image), black, and female portraits were printed.
【0110】評価 各画像を20枚づつプリントして、全て通紙したものを
○、1〜5枚通紙できなかったものを△、6枚以上通紙
できなかったものを×として表2に示した。また、プリ
ント前のトナー受像層の面状を目視で確認した。良好な
光沢面を示すものを○、若干ムラを生じているが、プリ
ント後に気にならないものを△、プリントしても残るム
ラを有しているものを×として、表2に示した。また、
50人に同じA4サイズに作成した富士写真フイルム製
カラー写真と感触を比較して写真ライクと感じるものを
○、違和感を感じた人数が1〜5人のものを△、違和感
を感じた人数が6人以上のものを×として、表2に示し
た。更に、実施例1〜14では、得られたプリントは、
通紙性、光沢及び感触のいずれにおいても良好であっ
た。 Evaluation: Each image was printed 20 sheets at a time, and all the sheets passed were evaluated as ○, those where 1-5 sheets could not be passed were indicated as Δ, and those where 6 or more sheets could not be passed were indicated as ×, the results are shown in Table 2. Indicated. Further, the surface state of the toner image receiving layer before printing was visually confirmed. Table 2 shows that a sample exhibiting a good glossy surface was evaluated as ○, that there was slight unevenness, but not noticeable after printing, as Δ, and that there was unevenness after printing, as X. Also,
Compare the feel to the color photo made by Fuji Photo Film created in the same A4 size for 50 people. The results are shown in Table 2 as “×” when the number is 6 or more. Further, in Examples 1 to 14, the obtained print was
The paper passing property, gloss, and feel were all good.
【0111】また、いずれも一度プリントした後、もう
一度裏面にプリントすることができた。また、市販のカ
ラーレーザープリンター、具体的には富士ゼロックス製
フルカラーレーザープリンター(DocuColor 1250CPや、
A color 629、カラーレーザーウインドCLW-3320P
S)、XEROX社製color Copiers(DocuColor 575
0)、セイコーエプソン製 LP-8000C 、カシオ電子工業
製 COLOR PAGEPRESTO N4-ST、キャノン製 COLOR LASER
SHOT LBP-2030、キュー・エム・エス・ジャパン製 magi
color 2、コニカ製 Color LaserBit KL-2010 、シャー
プ製 JX-8200、日立製作所製 BEAMSTAR-RW、ミノルタ製
Color Page Pro PS にてプリントしたところ、いずれ
のサンプルも通紙でき、表2と同様な結果が得られた。
これに対して、支持体の表面における中心線平均粗さ
が、5μmを超える比較例1及び2では、光沢の点で劣
っていた。また、離型剤を配合しない比較例3及び4で
は、通紙性が劣っていた。In addition, after printing once, it was possible to print again on the back surface. In addition, commercially available color laser printers, specifically, Fuji Xerox full color laser printers (DocuColor 1250CP,
A color 629, color laser window CLW-3320P
S), XEROX color copiers (DocuColor 575)
0), Seiko Epson LP-8000C, Casio Electronics COLOR PAGEPRESTO N4-ST, Canon COLOR LASER
SHOT LBP-2030, magi manufactured by QMS Japan
color 2, Konica Color LaserBit KL-2010, Sharp JX-8200, Hitachi BEAMSTAR-RW, Minolta
When printed with Color Page Pro PS, all samples could be passed and the same results as in Table 2 were obtained.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 in which the center line average roughness on the surface of the support exceeded 5 μm, the gloss was inferior. Further, in Comparative Examples 3 and 4 in which the release agent was not blended, the paper passing property was inferior.
【0112】実施例15〜25及び比較例5〜6 実施例1〜14及び比較例1〜4と同様に表1記載の支
持体を用いて、表面に下塗り層、裏面には下記のバック
層を設け、下記トナー受像層用の組成物Cをワイヤーコ
ーターにて乾燥後の塗布量が15g/m2になるように
調整して塗布、乾燥した。次いでトナー受像層の上に下
記最上層としての保護層用の組成物Dをワイヤーコータ
ーにて乾燥後の塗布量が1g/m2になるように調整し
て塗布、乾燥し、実施例15〜25及び比較例7〜8を
作成した。 Examples 15 to 25 and Comparative Examples 5 to 6 In the same manner as in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4, using the supports shown in Table 1, an undercoat layer was formed on the front surface, and a back layer described below was formed on the back surface. The composition C for the toner image receiving layer described below was applied by a wire coater so as to adjust the coating amount after drying to 15 g / m 2 , and dried. Then, the following protective layer composition D as the uppermost layer was adjusted on a toner image-receiving layer by a wire coater such that the coating amount after drying was 1 g / m 2 , and the coating was dried. 25 and Comparative Examples 7 and 8 were prepared.
【0113】 ≪トナー受像層用の組成物C≫ ポリエステル樹脂(タフトンU-5、花王製) 100g トリフェニルフォスフェート 9g 二酸化チタン(タイペーク(登録商標)A-220、石原産業製) 15g メチルエチルケトン(以下、MEK と略す) 160g ≪最表(保護)層用の組成物D≫ 水分散樹脂(表3) zg 離型剤(表3) ug 水 400g{Composition C for Toner Image Receiving Layer} Polyester resin (Tuffton U-5, manufactured by Kao) 100 g Triphenyl phosphate 9 g Titanium dioxide (Taipec (registered trademark) A-220, manufactured by Ishihara Sangyo) 15 g Methyl ethyl ketone (hereinafter referred to as “methyl ethyl ketone”) , MEK) 160 g {Composition D for outermost (protective) layer} Aqueous dispersion resin (Table 3) zg Release agent (Table 3) ug Water 400 g
【0114】表3 Table 3
【0115】実施例1〜14及び比較例1〜4と同様に
評価し、その結果を以下の表3に記載した。同様な結果
が得られた。Evaluation was performed in the same manner as in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4, and the results are shown in Table 3 below. Similar results were obtained.
【0116】表3(続き) Table 3 (continued)
【0117】実施例26〜33 支持体として、以下の層構成を有する支持体a−1及び
a−2を調製した。支持体の調製方法は、実施例1で使
用した支持体の場合と同様にして行った。 Examples 26 to 33 Supports a-1 and a-2 having the following layer constitution were prepared. The support was prepared in the same manner as in the case of the support used in Example 1.
【0118】 [0118]
【0119】 [0119]
【0120】支持体a-1又はa-2、並びに以下で示す別の
支持体a-3〜a-6を、以下の表4に示すように、実施例26
〜29では、両面にコロナ処理を行った後、上記で使用し
たトナー受像層用の組成物C(離型剤含まず)又は以下に
示すトナー受像層用の組成物E又はF(離型剤を含む)を塗
工し、更に、実施例28、30及び33では、トナー受像層の
上に、更に、保護層Gを塗工した。トナー受像層の組成
物C、E〜Fはワイヤーコーターにて、乾燥後の塗布量
が15g/m2になるように調整して塗布、乾燥した。
また、最表(保護)層用の組成物Gは、同様に、ワイヤ
ーコーターにて乾燥後の塗布量が1g/m2になるよう
に調整して塗布、乾燥した。The support a-1 or a-2 and the other support a-3 to a-6 shown below were prepared in accordance with Example 26 as shown in Table 4 below.
In Examples 29 to 29, after performing corona treatment on both surfaces, the composition C for the toner image receiving layer used above (containing no release agent) or the composition E or F for the toner image receiving layer shown below (release agent) In Examples 28, 30, and 33, a protective layer G was further coated on the toner image-receiving layer. The compositions C and EF of the toner image receiving layer were coated and dried with a wire coater so that the coating amount after drying was adjusted to 15 g / m 2 .
The composition G for the outermost (protective) layer was similarly coated and dried by a wire coater so that the coating amount after drying was 1 g / m 2 .
【0121】 ≪トナー受像層用の組成物E≫ ポリエステル樹脂(タフトンU-5、花王製) 100g サイマックUS-380(シリコン樹脂(離型剤)、東亜合成製) 15g トリフェニルフォスフェート 9g 二酸化チタン(タイペーク(登録商標)A-220、石原産業製) 15g メチルエチルケトン(以下、MEK と略す) 160g{Composition E for Toner Image Receiving Layer} Polyester resin (Tuffton U-5, manufactured by Kao) 100 g Cymac US-380 (silicon resin (release agent), manufactured by Toa Gosei) 15 g triphenyl phosphate 9 g titanium dioxide (Taipec (registered trademark) A-220, manufactured by Ishihara Sangyo) 15 g Methyl ethyl ketone (hereinafter abbreviated as MEK) 160 g
【0122】 ≪トナー受像層用の組成物F≫ 水分散ポリエステル樹脂(KZA-7049、ユニチカ製) 100g セロゾール524(カルナハ゛ワックス(離型剤)、中京油脂製) 30g 二酸化チタン(タイペーク(登録商標)A-220、石原産業製) 0.9g メタノール 30g 水 10g{Composition F for Toner Image Receiving Layer} Water-dispersed polyester resin (KZA-7049, manufactured by Unitika) 100 g Cellosol 524 (Carnaha Wax (release agent), manufactured by Chukyo Yushi) 30 g Titanium dioxide (Taipek (registered trademark)) A-220, manufactured by Ishihara Sangyo) 0.9 g methanol 30 g water 10 g
【0123】 ≪最表(保護)層用の組成物G≫ ペスレジンA-515GB(水分散ホ゜リエステル樹脂、高松油脂製) 400g SH7028A(シ゛メチルシロキサン(離型剤)、東レ・タ゛ウコーニンク゛・シリコーン製)20g 水 400g<< Composition G for the outermost (protective) layer >> Pesresin A-515GB (water-dispersed polyester resin, manufactured by Takamatsu Oil & Fats) 400 g SH7028A (dimethylsiloxane (release agent), manufactured by Toray Tow Corning Silicone) 20 g 400g of water
【0124】表4 注) 支持体a-3:OKトップコート 157g/m2(王子製紙製) (表面中心線平均粗さ0.3μm) 支持体a-4:ミラーコートゴールド 157g/m2(王子製紙製) (表面中心線平均粗さ0.3μm) 支持体a-5:ミラーコートプラチナ 174g/m2(王子製紙製) (表面中心線平均粗さ0.3μm) 支持体a-6:スーパーミラーコートプラチナ 174g/m2(王
子製紙製) (表面中心線平均粗さ0.1μm) 実施例1〜25と同様に、得られた電子写真用受像材料
の特性を評価し、その結果を以下の表4に記載した。Table 4 Note) support a-3: OK topcoat 157 g / m 2 (from Oji Paper Co., Ltd.) (surface center line average roughness 0.3 [mu] m) support a-4: mirror coat gold 157 g / m 2 (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) (surface Support a-5: Mirror coated platinum 174 g / m 2 (manufactured by Oji Paper) (Surface center line average roughness 0.3 μm) Support a-6: Super mirror coated platinum 174 g / m 2 (Manufactured by Oji Paper) (Surface centerline average roughness 0.1 μm) In the same manner as in Examples 1 to 25, the properties of the obtained electrophotographic image-receiving material were evaluated. The results are shown in Table 4 below.
【0125】表4(続き) Table 4 (continued)
【0126】[0126]
【発明の効果】本発明によれば、定着オイルのないオイ
ルレス機でも通紙でき、光沢感に優れ、かつ写真ライク
な感触を有する電子写真用受像材料が得られる。According to the present invention, it is possible to obtain an electrophotographic image receiving material which can be passed through an oilless machine without a fixing oil, has excellent glossiness, and has a photographic-like feel.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference)
Claims (4)
ナー受像層及び任意の他の付加的な層を設けた電子写真
用受像材料において、前記支持体の表面の中心線平均粗
さが0.01〜5μmであり、前記トナー受像層又は任
意の他の付加的な層のいずれかの層に、シリコン系化合
物、フッ素化合物及びワックスからなる群より選択され
る離型剤を含有することを特徴とする電子写真用受像材
料。1. An electrophotographic image-receiving material comprising a support and a toner image-receiving layer containing a thermoplastic resin and any other additional layer provided thereon. 0.01 to 5 μm, wherein the toner image receiving layer or any other additional layer contains a release agent selected from the group consisting of a silicon compound, a fluorine compound and a wax. An image receiving material for electrophotography, comprising:
に記載の電子写真用受像材料。2. The method according to claim 1, wherein the support is coated paper.
2. The image receiving material for electrophotography according to item 1.
記トナー受像層側のいずれかの層に配合されている請求
項1又は2に記載の電子写真用受像材料。3. The electrophotographic image-receiving material according to claim 1, wherein the release agent is blended in any layer on the toner image-receiving layer side with respect to the support.
ナー受像層側の最表層に配合されている請求項3記載の
電子写真用受像材料。4. The electrophotographic image receiving material according to claim 3, wherein the release agent is blended in the outermost layer on the toner image receiving layer side with respect to the support.
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