JP2002151358A - Capacitor separator and method of manufacturing the same - Google Patents
Capacitor separator and method of manufacturing the sameInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐電解液、耐熱性に優れ、地合いの均一なキ
ャパシタ用セパレータを提供する。
【解決手段】 60モル%以上の芳香族ジカルボン酸を
含むジカルボン酸成分と炭素数6〜12の脂肪族アルキ
レンジアミンを60モル%以上含むジアミン成分とから
合成されるポリアミド(a)からなる繊維(A)を含む
キャパシタ用セパレータ。(57) [Problem] To provide a separator for a capacitor which is excellent in an electrolytic solution and heat resistance and has a uniform formation. SOLUTION: A fiber (A) comprising a polyamide (a) synthesized from a dicarboxylic acid component containing at least 60 mol% of an aromatic dicarboxylic acid and a diamine component containing at least 60 mol% of an aliphatic alkylenediamine having 6 to 12 carbon atoms. A) A capacitor separator comprising:
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はキャパシタ用セパレ
ータに関し、特に電解液として有機溶媒を使用する電気
二重層キャパシタに好適なセパレータとその製造方法に
関する。The present invention relates to a separator for a capacitor, and more particularly to a separator suitable for an electric double layer capacitor using an organic solvent as an electrolyte and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】電気二重層キャパシタは、ニッカド電
池、ニッケル水素電池、リチウムイオン電池にせまる大
容量を有することから、従来のキャパシタ(別名:コン
デンサ)の主な用途であった電源平滑化、ノイズ吸収用
などの用途以外にパーソナルコンピュータのメモリーバ
ックアップ電源、2次電池用の補助、代替などに用いら
れるようになってきた。従来の2次電池は高容量を有す
るが、比較的寿命が短く、急速な充放電が困難であった
ことに対して、電気2重層キャパシタは比較的大きな容
量を持ちながら、キャパシタ本来の長所である長寿命、
急速充放電が可能という好特性を併せもつ。電気2重層
キャパシタを構成する主な部品は、電極、電解液、セパ
レータ、集電板などであるが、セパレータの目的は正負
両極の接触は防ぐが、イオンの流通を妨げないことであ
る。セパレータは、その厚みが大きくなるほど、電解液
の通路が長くなり、内部抵抗が増すため、厚みは薄くす
ることが望まれている。電解液には水系(硫酸水溶液な
ど)と、有機系(テトラエチルアンモニウム・テトラフ
ルオロボレートをプロピレンカーボネートに溶解したも
のなど)が用いられてきているが、有機系は分解電圧が
水の電気分解する分解電圧よりも高く、エネルギー密度
を高くできるために注目されている。有機系において水
は不純物となりキャパシター性能を低下させるために、
水分は徹底的に除去されなければならない。したがって
セパレータの乾燥も真空下でできるだけ高温でなされる
ことが望まれ、乾燥工程における耐熱性が重要な要求物
性となっている。従来、キャパシタに用いられている、
セルロース紙のセパレータは酸素の存在下では比較的耐
熱性に優れているが、150℃では茶色に変色してしま
い、耐熱性の向上が望まれている。またセパレータには
電解液に対して化学的に安定であることが当然要求され
ている。2. Description of the Related Art An electric double layer capacitor has a large capacity, which is the same as that of a nickel-cadmium battery, a nickel-metal hydride battery, or a lithium ion battery. In addition to applications such as absorption, it has come to be used as a memory backup power source for personal computers, as an auxiliary or substitute for secondary batteries, and the like. The conventional secondary battery has a high capacity, but has a relatively short life and is difficult to rapidly charge and discharge. On the other hand, an electric double-layer capacitor has a relatively large capacity but has the advantages inherent in the capacitor. Some long life,
It has the good property that rapid charge and discharge are possible. The main components of the electric double layer capacitor are an electrode, an electrolyte, a separator, a current collector, and the like. The purpose of the separator is to prevent contact between the positive and negative electrodes, but not to obstruct the flow of ions. As the thickness of the separator increases, the passage of the electrolytic solution increases and the internal resistance increases. Therefore, it is desired to reduce the thickness of the separator. Aqueous (such as aqueous sulfuric acid solution) and organic (such as tetraethylammonium / tetrafluoroborate dissolved in propylene carbonate) electrolytes have been used as electrolytes. Attention has been paid to higher energy density than voltage. In organic systems, water becomes an impurity and lowers the performance of the capacitor.
Water must be thoroughly removed. Therefore, it is desired that the separator be dried at the highest possible temperature under vacuum, and heat resistance in the drying step is an important required property. Conventionally used for capacitors,
Cellulose paper separators are relatively excellent in heat resistance in the presence of oxygen, but discolor to brown at 150 ° C., and improvement in heat resistance is desired. The separator is naturally required to be chemically stable with respect to the electrolytic solution.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電解
液に対する化学的安定性を保持し、耐熱性に優れたポリ
アミド繊維(A)を主成分とする不織布で形成されたキ
ャパシタ用セパレータとその製造方法を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a capacitor separator formed of a nonwoven fabric containing polyamide fiber (A) as a main component, which retains chemical stability to an electrolytic solution and has excellent heat resistance. It is to provide a manufacturing method thereof.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、60モ
ル%以上の芳香族ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分
と炭素数6〜12の脂肪族アルキレンジアミンを60モ
ル%以上含むジアミン成分とから合成されるポリアミド
(a)からなる繊維(A)を含むことを特徴とするキャ
パシタ用セパレータである。That is, the present invention provides a dicarboxylic acid component containing at least 60 mol% of an aromatic dicarboxylic acid and a diamine component containing at least 60 mol% of an aliphatic alkylenediamine having 6 to 12 carbon atoms. A capacitor separator comprising a fiber (A) made of a synthesized polyamide (a).
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】本発明のキャパシタ用セパレータ
を構成するポリアミド(a)は、ジカルボン酸成分とジ
アミン成分とからなり、ジカルボン酸成分の60モル%
以上が芳香族ジカルボン酸であること、およびジアミン
成分の60モル%以上が炭素数6〜12の脂肪族アルキ
レンジアミンであることに特徴を有する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The polyamide (a) constituting the capacitor separator of the present invention comprises a dicarboxylic acid component and a diamine component, and comprises 60 mol% of the dicarboxylic acid component.
It is characterized in that the above is an aromatic dicarboxylic acid and that 60 mol% or more of the diamine component is an aliphatic alkylenediamine having 6 to 12 carbon atoms.
【0006】芳香族ジカルボン酸としてはキャパシタ用
セパレータの耐熱性、耐電解液性の点でテレフタル酸が
好ましく、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフ
タレンジカルボン酸、1,4−フェニレンジオキシジ酢
酸、1,3−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、
ジ安息香酸、4,4’−オキシジ安息香酸、ジフェニル
メタン−4,4’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン
−4,4’−ジカルボン酸、4,4’−ビフェニルジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸を1種類以上併用し
て使用することもできる。かかる芳香族ジカルボン酸の
含有量はジカルボン酸成分の60モル%以上であり、7
5モル%以上であることが好ましい。上記芳香族ジカル
ボン酸以外のジカルボン酸としてはマロン酸、ジメチル
マロン酸、コハク酸、3,3−ジエチルコハク酸、グル
タル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、2
−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸などの脂肪
族ジカルボン酸;1,3−シクロペンタンジカルボン
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジ
カルボン酸を挙げることができ、これらの酸は1種類の
みならず2種類以上用いることができる。なかでも不織
布の強度、耐電解液性、耐熱性等の点でジカルボン酸成
分が100%芳香族ジカルボン酸であることが好まし
い。さらにトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸等の多価カルボン酸を繊維化・不織布化が容易な範
囲内で含有させることもできる。As the aromatic dicarboxylic acid, terephthalic acid is preferred in terms of heat resistance and electrolytic solution resistance of the capacitor separator, and isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4 -Naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-phenylenedioxydiacetic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, diphenic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as dibenzoic acid, 4,4'-oxydibenzoic acid, diphenylmethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid; More than one kind can be used in combination. The content of the aromatic dicarboxylic acid is 60 mol% or more of the dicarboxylic acid component, and
It is preferably at least 5 mol%. Examples of the dicarboxylic acids other than the aromatic dicarboxylic acids include malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as methyl adipic acid, trimethyl adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid and suberic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-cyclopentane dicarboxylic acid and 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid These acids can be used not only one kind but also two or more kinds. Among them, it is preferable that the dicarboxylic acid component is 100% aromatic dicarboxylic acid in view of the strength, electrolyte resistance, heat resistance and the like of the nonwoven fabric. Further, polyvalent carboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid and the like can be contained within a range that can be easily formed into a fiber and a nonwoven fabric.
【0007】また、ジアミン成分の60モル%以上は炭
素数が6〜12のアルキレンジアミンで構成され、かか
る脂肪族アルキレンジアミンとしては、1,6−ヘキサ
ンジアミン、1,8−オクタンジアミン、1,9−ノナ
ンジアミン、1,10−デカンジアミン、1,11−ウ
ンデカンジアミン、1,12−ドデカンジアミン、2−
メチル−1,5−ペンタンジアミン、3−メチル−1,
5−ペンタンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,
6−ヘキサンジアミン、2,4,4−トリメチル−1,
6−ヘキサンジアミン、2−メチル−1,8−オクタン
ジアミン、5−メチル−1,9−ノナンジアミン、等の
直鎖または側鎖を有する脂肪族ジアミンなどを挙げるこ
とができる。なかでも耐電解液性の点で1,9−ノナン
ジアミン、1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,
8−オクタンジアミンとの併用が好ましい。この脂肪族
アルキレンジアミンの含有量はジアミン成分の60モル
%以上であるが、75モル%以上、特に90モル%以上
であることが、耐熱性の点で好ましい。Further, 60 mol% or more of the diamine component is composed of an alkylenediamine having 6 to 12 carbon atoms. Such aliphatic alkylenediamines include 1,6-hexanediamine, 1,8-octanediamine, 9-nonanediamine, 1,10-decanediamine, 1,11-undecanediamine, 1,12-dodecanediamine, 2-
Methyl-1,5-pentanediamine, 3-methyl-1,
5-pentanediamine, 2,2,4-trimethyl-1,
6-hexanediamine, 2,4,4-trimethyl-1,
Examples thereof include aliphatic diamines having a linear or side chain such as 6-hexanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, and 5-methyl-1,9-nonanediamine. Among them, 1,9-nonanediamine, 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,
Combination with 8-octanediamine is preferred. The content of the aliphatic alkylenediamine is at least 60 mol% of the diamine component, but is preferably at least 75 mol%, particularly preferably at least 90 mol%, from the viewpoint of heat resistance.
【0008】上述の脂肪族アルキレンジアミン以外のジ
アミンとしてはエチレンジアミン、1,4−ブタンジア
ミン等の脂肪族ジアミン;シクロヘキサンジアミン、メ
チルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノ
ルボルナンジメチルジアミン、トリシクロデカンジメチ
ルジアミン等の脂環式ジアミン;p−フェニレンジアミ
ン、m−フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、キ
シレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタ
ン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’
−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミン、あ
るいはこれらの混合物を挙げることができ、これらは1
種類にみならず2種類以上を用いることができる。Diamines other than the above-mentioned aliphatic alkylenediamines include aliphatic diamines such as ethylenediamine and 1,4-butanediamine; and fats such as cyclohexanediamine, methylcyclohexanediamine, isophoronediamine, norbornanedimethyldiamine and tricyclodecanedimethyldiamine. Cyclic diamine; p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, xylylenediamine, xylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4 '
And aromatic diamines such as diaminodiphenyl ether, and mixtures thereof.
Two or more types can be used as well as types.
【0009】脂肪族アルキレンジアミンとして1,9−
ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オクタンジアミ
ンとを併用する場合、ジアミン成分の60〜100モル
%が1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オ
クタンジアミンからなり、そのモル比は前者:後者=3
0:70〜99:1、とくに前者:後者=40:60〜
95:5であることが好ましい。[0009] 1,9-
When nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine are used in combination, 60 to 100 mol% of the diamine component is composed of 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine, and the molar ratio thereof is as follows. The former: the latter = 3
0: 70-99: 1, especially the former: the latter = 40: 60-
The ratio is preferably 95: 5.
【0010】また、本発明に使用されるポリアミドはそ
の分子鎖における〔CONH/CH 2〕の比が1/2〜
1/8、とくに1/3〜1/5であることが好ましい。
この範囲のポリアミドを使用することにより耐電解液性
および耐熱性に優れたキャパシタ用セパレータが得られ
るのである。The polyamide used in the present invention is
[CONH / CH in the molecular chain of Two] Is 1/2 to 2
It is preferably 1/8, particularly preferably 1/3 to 1/5.
The use of polyamides in this range allows for electrolyte resistance
And a capacitor separator with excellent heat resistance.
Because
【0011】上述のポリアミドの極限粘度(濃硫酸30
℃で測定した値)は0.6〜2.0dl/gであること
が好ましく、とくに0.6〜1.8dl/g、0.7〜
1.6dl/gが好ましい。該極限粘度の範囲内のポリ
アミドは、繊維化および不織布化する際の溶融粘度特性
が良好であり、さらに得られるセパレータの強度、耐電
解液性、耐熱性が優れたものとなる。The limiting viscosity of the above polyamide (concentrated sulfuric acid 30
C) is preferably 0.6 to 2.0 dl / g, particularly 0.6 to 1.8 dl / g, and 0.7 to 2.0 dl / g.
1.6 dl / g is preferred. Polyamides within the intrinsic viscosity range have good melt viscosity characteristics when fiberized and nonwoven, and furthermore, the resulting separator has excellent strength, electrolyte resistance, and heat resistance.
【0012】さらに上述のポリアミドはその分子鎖の末
端基の10%以上が末端封止剤により封止されているこ
とが好ましく、末端の40%以上、さらには末端の70
%以上が封止されていることが好ましい。分子鎖の末端
を封止することにより、得られるセパレータの強度、耐
電解液性、耐熱性等が優れたものとなる。末端封止剤と
しては、ポリアミド末端のアミノ基またはカルボキシル
基と反応性を有する単官能性の化合物であればとくに制
限はないが、反応性および封止末端の安定性などの点か
らモノカルボン酸、モノアミンが好ましい。取り扱いの
容易さ、反応性、封止末端の安定性、価格の点でモノカ
ルボン酸が好ましい。モノカルボン酸としては、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、安息香酸などを挙げることがで
きる。なお、末端の封止率は1H−NMRにより、各末
端基に対応する特性シグナルの積分値より求めることが
できる。Further, in the above-mentioned polyamide, it is preferable that at least 10% of the terminal groups of the molecular chain are blocked with a terminal blocking agent, and at least 40% of the terminal groups, more preferably 70% of the terminal groups.
% Or more is preferably sealed. By sealing the terminal of the molecular chain, the obtained separator has excellent strength, electrolytic solution resistance, heat resistance and the like. The terminal capping agent is not particularly limited as long as it is a monofunctional compound having reactivity with an amino group or a carboxyl group at the polyamide terminus, but monocarboxylic acid is preferred from the viewpoints of reactivity and stability of the capping terminus. And monoamines are preferred. Monocarboxylic acids are preferred in terms of ease of handling, reactivity, stability of the sealed end, and price. As monocarboxylic acids, acetic acid,
Examples thereof include propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and benzoic acid. In addition, the terminal capping rate can be determined by 1H-NMR from the integral value of the characteristic signal corresponding to each terminal group.
【0013】本発明で使用されるポリアミドの製造方法
は特に限定されず、結晶性ポリアミドを製造する方法と
して公知の任意の方法を用いることができる。たとえ
ば、酸クロライドとジアミンとを原料とする溶液重合法
あるいは界面重合法、ジカルボン酸またはジカルボン酸
のアルキルエステルとジアミンとを原料とする溶融重合
法、固相重合法などの方法により製造できる。The method for producing the polyamide used in the present invention is not particularly limited, and any known method for producing a crystalline polyamide can be used. For example, it can be produced by a solution polymerization method or an interfacial polymerization method using an acid chloride and a diamine as raw materials, a melt polymerization method using a dicarboxylic acid or an alkyl ester of a dicarboxylic acid and a diamine as raw materials, a solid phase polymerization method, or the like.
【0014】一例を挙げると、末端封止剤、触媒、ジア
ミン成分およびジカルボン酸成分を一括して反応させ、
ナイロン塩を製造した後、一旦280℃以下の温度にお
いて極限粘度が0.15〜0.30dl/gのプレポリ
マーとし、さらに固相重合するか、あるいは溶融押出機
を用いて重合を行うことにより容易に製造することがで
きる。重合の最終段階を固相重合により行う場合、減圧
下または不活性ガス流通下に行うのが好ましく、重合温
度が200〜250℃の範囲であれば、重合速度が大き
く、生産性に優れ、着色やゲル化を有効に抑制すること
ができるので好ましい。重合の最終段階を溶融押出機に
より行う場合、重合温度が370℃以下であるとポリア
ミドの分解がほとんどなく、劣化の少ないポリアミドが
得られるので好ましい。For example, an end capping agent, a catalyst, a diamine component and a dicarboxylic acid component are reacted at once,
After the nylon salt is produced, the intrinsic viscosity is temporarily changed to a prepolymer having a limiting viscosity of 0.15 to 0.30 dl / g at a temperature of 280 ° C. or lower, and further subjected to solid phase polymerization or polymerization using a melt extruder. It can be easily manufactured. When the final stage of the polymerization is carried out by solid-phase polymerization, it is preferable to carry out the reaction under reduced pressure or under an inert gas flow. If the polymerization temperature is in the range of 200 to 250 ° C., the polymerization rate is high, the productivity is excellent, and the coloring is performed. It is preferable because gelation can be effectively suppressed. When the final stage of the polymerization is carried out by a melt extruder, it is preferable that the polymerization temperature is 370 ° C. or lower, since the polyamide is hardly decomposed and a polyamide with little deterioration is obtained.
【0015】重合触媒としてはリン酸、亜リン酸、次亜
リン酸またはそれらのアンモニウム塩、それらの金属
塩、それらのエステル類を挙げることができ、なかでも
次亜リン酸ナトリウムが入手のし易さ、取扱性の点で好
ましい。また、必要に応じて銅化合物等の安定剤、着色
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤などを
重縮合反応時、またはその後に添加することができる。
特に熱安定剤としてヒンダードフェノール等の有機系安
定剤、ヨウ化銅等のハロゲン化銅化合物、ヨウ化カリウ
ム等のハロゲン化アルカリ金属化合物を添加すると、繊
維化の際の溶融滞留安定性が向上し、またセパレータと
して用いる場合の耐熱性が向上するので好ましい。Examples of the polymerization catalyst include phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, ammonium salts thereof, metal salts thereof, and esters thereof. Of these, sodium hypophosphite is available. It is preferable in terms of ease and handling. Polycondensation of stabilizers such as copper compounds, coloring agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, plasticizers, lubricants, and crystallization retarders, if necessary It can be added during or after the reaction.
In particular, when organic stabilizers such as hindered phenol, copper halides such as copper iodide, and alkali metal halides such as potassium iodide are added as heat stabilizers, the melt retention stability during fiberization is improved. In addition, heat resistance when used as a separator is improved, which is preferable.
【0016】本発明のポリアミド(a)を用いた繊維
(A)の製造は、公知の溶融紡糸装置を用いることがで
きる。単独紡糸、複合紡糸のいずれの方法で繊維化して
も構わないが、たとえば、複合紡糸であればポリアミド
(a)と他の熱可塑性重合体とを夫々別の押出機で溶融
混練し、引き続き同一の紡糸ノズルから吐出させればよ
い。この場合、あらかじめポリアミド(a)と複数のポ
リマーを混合しておいたものを複合成分の一つに用いて
もよい。The production of the fiber (A) using the polyamide (a) of the present invention can use a known melt spinning apparatus. Fibers may be formed by any of single spinning and composite spinning. For example, in the case of composite spinning, polyamide (a) and another thermoplastic polymer are melt-kneaded in separate extruders, and then the same. May be discharged from the spinning nozzle. In this case, a mixture of the polyamide (a) and a plurality of polymers in advance may be used as one of the composite components.
【0017】単繊維繊度0.5dtex以下の極細ポリ
アミド繊維(A)を得る方法としては直紡方式、海島方
式、分割方式が挙げられるが、偏平断面形状の極細繊維
を得るためには分割方式が好ましい。分割型複合繊維は
3種以上の成分により構成されていてもかまわないが、
紡糸性、分割性等の点からは2成分系繊維であるのが好
ましい。該ポリアミド(a)を1成分とする場合、繊維
横断面においてポリアミド(a)が他の熱可塑性重合体
により2以上、特に8〜200の領域に分割されている
繊維が好ましい。また、ポリアミド(a)が繊維長さ方
向に実質的に連続している繊維が好ましい。より具体的
には、図1の(1)〜(6)に示すような多層状分割型、
放射状分割型等の複合繊維が好適に使用できる。As a method for obtaining an ultrafine polyamide fiber (A) having a single fiber fineness of 0.5 dtex or less, there are a direct spinning method, a sea-island method, and a splitting method. preferable. The splittable composite fiber may be composed of three or more components,
From the viewpoints of spinnability, splitting properties and the like, bicomponent fibers are preferred. When the polyamide (a) is used as one component, a fiber in which the polyamide (a) is divided into two or more, particularly 8 to 200 regions by another thermoplastic polymer in a fiber cross section is preferable. Further, a fiber in which the polyamide (a) is substantially continuous in the fiber length direction is preferable. More specifically, a multi-layer split type as shown in (1) to (6) of FIG.
Composite fibers such as a radial split type can be suitably used.
【0018】セパレータを構成する繊維(A)の繊度
(分割されている場合には分割後の繊維繊度)は薄葉
化、地合、セパレート性の点から、0.005〜0.5
dtexであることが好ましい。またその繊維断面は、
長径と短径との比(Dl/Ds)で表される断面偏平度
が2.0〜50.0であることが好ましい。より好まし
くは2.0〜25.0であり、さらに好ましくは2.2
〜15.0のものが好適に使用される。繊度が0.00
5dtex未満の場合、シート化が困難になり、またセ
パレータの耐久性が著しく低下する場合がある。また、
0.5dtexを超える場合、セパレータを薄葉化した
場合著しく地合が悪化する。布帛における繊維をかかる
繊度、かつ偏平断面形状とすることにより、100μm
以下のシートであっても、ポアサイズが小さくなってセ
パレート性を一層改善できるとともに地合を均一化する
ことができる。また繊維長は特に限定するものではな
く、セパレータの形成方法によって適宜設定できるが、
薄くかつ均一な不織布を得るためには、湿式抄造法によ
って不織布を形成するのが好ましく、この場合は1〜3
0mmであることが好ましい。繊維断面については、長
径と短径との比(Dl/Ds)で表される断面偏平度が
2.0未満の場合、セパレータの薄葉化によるシートの
地合の悪化が大きくなり特徴が発揮しにくい。また、断
面偏平度が50を超える場合、安定な断面形状の繊維を
得ることが困難である場合がある。なお、本発明におい
て、偏平繊維断面の長径D1、短径Dsは、例えば、図
1の(1)のような多層型分割型複合繊維の場合は、図
2に示すようにして求める。The fineness of the fiber (A) constituting the separator (or the fineness of the fiber after division if divided) is from 0.005 to 0.5 from the viewpoints of thinning, formation and separation.
It is preferably dtex. The fiber cross section is
It is preferable that the cross-sectional flatness represented by the ratio of the major axis to the minor axis (Dl / Ds) is 2.0 to 50.0. More preferably, it is 2.0 to 25.0, and still more preferably 2.2.
~ 15.0 are preferably used. Fineness is 0.00
If it is less than 5 dtex, it may be difficult to form a sheet, and the durability of the separator may be significantly reduced. Also,
If it exceeds 0.5 dtex, formation will be significantly deteriorated if the separator is made thinner. By making the fibers of the fabric have such a fineness and a flat cross section, 100 μm
Even in the case of the following sheets, the pore size is reduced, the separation properties can be further improved, and the formation can be made uniform. Further, the fiber length is not particularly limited, and can be appropriately set depending on a method for forming the separator.
In order to obtain a thin and uniform nonwoven fabric, it is preferable to form the nonwoven fabric by a wet papermaking method.
It is preferably 0 mm. Regarding the fiber cross-section, when the cross-sectional flatness expressed by the ratio of the major axis to the minor axis (Dl / Ds) is less than 2.0, the deterioration of the sheet formation due to the thinning of the separator increases, and the feature is exhibited. Hateful. When the cross-sectional flatness exceeds 50, it may be difficult to obtain a fiber having a stable cross-sectional shape. In the present invention, the major axis D1 and the minor axis Ds of the flat fiber cross section are determined as shown in FIG. 2 in the case of, for example, a multilayer splittable conjugate fiber as shown in FIG.
【0019】他の熱可塑性重合体としては、特に限定さ
れるものではないが、剪断力等の機械的応力により分割
型複合繊維を分割細化するため、たとえばポリエステル
系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリフェニレンサルファイ
ドなどが好適に使用できる。これらの樹脂を用いた場
合、ポリアミド(a)との相溶性が乏しいために、分割
性に優れた繊維が得られる。この場合、湿式抄造時のパ
ルパーやミキサーによる離解力で実質的に完全に分割す
る繊維が得られる。このため分割細化のための高圧の水
流絡合を行う必要がなく、水流絡合痕によるピンホール
が生じない、また実質的に完全分割した繊維を抄造でき
るため、加圧などの抄造後の処理によって繊維が分割細
化された湿式シートに比べて均一な地合のシートが得ら
れるといった利点がある。特にポリエチレンテレフタレ
ート、芳香族ポリエステル、ポリメチルペンテン、ポリ
フェニレンサルファイドの樹脂を用いることにより、耐
電解液性、耐熱性に優れたセパレータが得られる。The other thermoplastic polymer is not particularly limited, but may be, for example, a polyester resin, an olefin resin, or a polyphenylene resin for splitting and dividing the splittable conjugate fiber by mechanical stress such as shearing force. Sulfide and the like can be suitably used. When these resins are used, a fiber having excellent splitting properties can be obtained due to poor compatibility with the polyamide (a). In this case, fibers which are substantially completely split by the pulverizing force of a pulper or a mixer during wet papermaking can be obtained. For this reason, it is not necessary to perform high-pressure water entanglement for division thinning, and pinholes due to water entanglement traces do not occur, and since it is possible to make a substantially completely split fiber, it is possible to form a paper after pressurizing etc. There is an advantage that a sheet having a uniform formation can be obtained as compared with a wet sheet in which fibers are divided and thinned by the treatment. In particular, by using a resin of polyethylene terephthalate, aromatic polyester, polymethylpentene, or polyphenylene sulfide, a separator having excellent electrolytic solution resistance and heat resistance can be obtained.
【0020】また、本発明においては、ポリアミド繊維
(A)以外に他の繊維を配合してセパレータを得てもか
まわない。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、全芳香族ポリエステルなどの
ポリエステル系、ポリフェニレンサルファイド、ナイロ
ン6、ナイロン66等の脂肪族ポリアミド;エチレン−
ビニルアルコール系共重合体、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、など
のポリオレフィン系樹脂単独または2種類以上からなる
複合形態の繊維;天然セルロース繊維をマーセル化した
セルロース系繊維;マーセル化されたパルプ、繊度の異
なるポリアミド(a)からなる繊維などを挙げることが
できる。また、公知の熱溶融性バインダー、特にバイン
ダー繊維、糊剤等を使用することにより、不織布の形態
安定性を向上させることも可能である。これらの繊維の
単繊維繊度は、薄葉化、地合、セパレート性、強力等の
点から0.01〜3dtexであることが好ましく、耐
電解液性、耐熱性の点からはポリエステル系、ポリオレ
フィン系繊維、ポリフェニレンサルファイドまたはポリ
アミド(a)の単独繊維を配合するのが好ましい。繊維
横断面は丸型、繭型、中空型,T型等特に限定されるも
のではない。さらにセパレータ強力・形態安定性等を高
めるために、バインダー、特にバインダー繊維をさらに
配合してもよい。繊維状バインダーを配合した場合には
内部抵抗を必要以上に高めることなく上記の効果が得ら
れる。セパレータ強力、均質性、製造工程性等の点から
はバインダー繊維の繊度は0.5〜6dtex程度であ
るのが好ましい。なお、繊維状バインダーは不織布化し
た後に繊維の形状を明確に保持している必要はなく、繊
維状バインダーを用いて不織布を製造することにより上
記の効果が得られる。In the present invention, a separator may be obtained by blending other fibers in addition to the polyamide fiber (A). For example, polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and wholly aromatic polyester, aliphatic polyamides such as polyphenylene sulfide, nylon 6, nylon 66;
Vinyl alcohol copolymer, polypropylene, polyethylene, polybutene, polymethylpentene, ethylene-
Polyolefin-based resin such as propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, and the like, or fibers of composite form composed of two or more types; cellulose-based fiber obtained by mercerizing natural cellulose fiber; mercerized pulp; polyamide having different fineness And the like. In addition, it is possible to improve the morphological stability of the nonwoven fabric by using a known heat-fusible binder, particularly, a binder fiber, a sizing agent, or the like. The monofilament fineness of these fibers is preferably from 0.01 to 3 dtex from the viewpoints of thinning, formation, separation, strength, etc., and from the viewpoint of electrolytic solution resistance and heat resistance, polyester-based and polyolefin-based It is preferable to blend a single fiber of fiber, polyphenylene sulfide or polyamide (a). The fiber cross section is not particularly limited, such as a round shape, a cocoon shape, a hollow shape, and a T shape. Further, a binder, particularly a binder fiber, may be further blended in order to enhance the separator strength, form stability and the like. When a fibrous binder is blended, the above effects can be obtained without increasing the internal resistance more than necessary. It is preferable that the fineness of the binder fiber is about 0.5 to 6 dtex from the viewpoint of the separator strength, homogeneity, processability and the like. Note that the fibrous binder does not need to clearly maintain the fiber shape after being formed into a nonwoven fabric, and the above effects can be obtained by manufacturing the nonwoven fabric using the fibrous binder.
【0021】バインダー繊維は単一成分により構成され
ていてもよいが、接着効果を奏すると同時に十分な強力
を保持できることから、2以上の成分により構成されて
いるのが好ましい。芯鞘型、サイドバイサイド型、層状
分割型、放射状分割型等の複合繊維や海島繊維が好適に
使用できる。繊維横断面は丸型、偏平型、繭型、中空
型,T型等特に限定されるものではない。The binder fiber may be composed of a single component, but is preferably composed of two or more components, since it has an adhesive effect and can maintain a sufficient strength. Composite fibers such as a core-sheath type, a side-by-side type, a laminar split type, and a radial split type, and sea-island fibers can be suitably used. The cross section of the fiber is not particularly limited, such as a round type, a flat type, a cocoon type, a hollow type, and a T type.
【0022】このようにして得られるポリアミド(a)
を繊維化し、セパレータ用部材として用いることによ
り、耐電解液性、耐熱性等の点で顕著な効果が得られ
る。キャパシタ用セパレータの製造に際しては、かかる
繊維を用いてシート化すればよく、織編物、乾式不織
布、湿式不織布等のシートにすることができる。またメ
ルトブローン法やスパンボンド法により繊維化後すぐに
シート化することも可能である。セパレート性、機械的
性能等の点からは不織布であるのが好ましく、薄型かつ
均一なシートが得られる点から湿式抄造によるシート化
が特に好ましい。シート化後、表面平滑性の向上、シー
トの厚さ調整、強度、高密度化の発現のためには熱カレ
ンダー処理を行うことが好ましい。The polyamide (a) thus obtained
Is converted into a fiber and used as a separator member, whereby remarkable effects can be obtained in terms of resistance to electrolytes and heat. In producing the capacitor separator, a sheet may be formed using such fibers, and a sheet such as a woven or knitted fabric, a dry nonwoven fabric, or a wet nonwoven fabric can be obtained. It is also possible to form a sheet immediately after fiberization by a melt blown method or a spun bond method. A nonwoven fabric is preferred from the viewpoints of separation properties, mechanical performance, and the like, and sheet formation by wet papermaking is particularly preferred from the viewpoint of obtaining a thin and uniform sheet. After forming the sheet, it is preferable to perform a heat calendering treatment for improving the surface smoothness, adjusting the thickness of the sheet, and developing the strength and density.
【0023】本発明のセパレータは、偏平断面形状のポ
リアミド繊維(A)をセパレータ用部材として用いるこ
とにより、薄型ながら低い内部抵抗、均一な地合のセパ
レータを得ることも可能である。具体的には、厚さを1
00μm以下にすることが可能である。本発明のポリア
ミド繊維(A)を用いた薄型セパレータを用いることに
より、内部抵抗を下げることができる。不織布としての
機械的強力を考慮すると、50μm以上が好ましく、ま
た薄型化しキャパシタのエネルギー密度を向上させるた
めには100μm以下であることが好ましい。坪量は2
0〜60g/m 2程度、密度0.1〜0.6g/cm3程
度であるのが好ましい。The separator of the present invention has a flat cross section.
Use of amide fiber (A) as a separator member
With low thickness, low internal resistance, uniform separator
It is also possible to obtain a lator. Specifically, a thickness of 1
It is possible to make it less than 00 μm. Poria of the present invention
To use a thin separator using mid fiber (A)
Thus, the internal resistance can be reduced. As non-woven fabric
Considering the mechanical strength, the thickness is preferably 50 μm or more.
Thinner to improve the energy density of the capacitor.
For this purpose, the thickness is preferably 100 μm or less. The grammage is 2
0-60g / m TwoDegree, density 0.1-0.6g / cmThreeAbout
It is preferably a degree.
【0024】かかるキャパシタ用セパレータ用シートを
そのまま用いて、または袋状体や渦巻状体等の所望の形
状に加工することによりキャパシタ用セパレータとする
ことができる。もちろん該シート以外のものと組み合せ
てキャパシタ用セパレータを製造してもよい。たとえば
他のシート(不織布、フィルム等)と積層したり、継ぎ
合せることができる。しかしながら、本発明の効果を効
率的に得る点からは実質的に前述のシート、特に不織布
のみからキャパシタ用セパレータを製造するのが好まし
い。本発明のキャパシタ用セパレータを組込むことによ
って諸性能に優れたキャパシタが得られる。The capacitor separator sheet can be used as it is or by processing it into a desired shape such as a bag-like body or a spiral body. Of course, a capacitor separator may be manufactured in combination with a material other than the sheet. For example, it can be laminated or spliced with another sheet (nonwoven fabric, film, etc.). However, from the viewpoint of efficiently obtaining the effects of the present invention, it is preferable to manufacture the capacitor separator substantially only from the above-described sheet, particularly from the nonwoven fabric. By incorporating the capacitor separator of the present invention, a capacitor excellent in various performances can be obtained.
【0025】このようなキャパシタ用セパレータは、キ
ャパシタ用セパレータのみならず、電池セパレータ、フ
ィルター、ワイパー、包装材等に用いることができる。Such a capacitor separator can be used not only for a capacitor separator but also for a battery separator, a filter, a wiper, a packaging material and the like.
【0026】[0026]
【実施例】以下に実施例により本発明を説明するが、本
実施例により何等限定されるものではない。なお実施例
中の各測定値は以下の方法により測定された値である。 [厚さ(mm)]JIS P 8118「紙及び板紙の
厚さと密度の試験方法」に準じて測定した。 [坪量(g/m2)]JIS P 8124「紙のメー
トル坪量測定方法」に準じて測定した。 [強度(kg/15mm)]JIS P 8113「紙
及び板紙の引張強さ試験方法」に準じて測定した。 [通気度(cm3/cm2/sec)]JIS L 10
96ー1996「一般織物試験方法」の通気度測定方法
に準じ、株式会社東洋精機製作所製フラジール型通気度
試験機により測定した。 [耐電解液性(%)]JIS P 8113に準じて、
耐電解液性処理前後の試験片の強力(N/15mm)を
測定し、その強力保持率で表した。処理は不織布の試験
片を窒素雰囲気下で50℃のポリカーボネート(和光純
薬株式会社製)に1時間浸漬処理した。 [耐熱性(%)]窒素気流中で150℃および200℃
に1時間保持したセパレータの重量減少率(%)を熱重
量測定器(理学:TAS−200)で調べるとともに、
形態変化を目視観察。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Each measurement value in the examples is a value measured by the following method. [Thickness (mm)] The thickness was measured in accordance with JIS P 8118 “Test method for thickness and density of paper and paperboard”. [Basic weight (g / m 2 )] Measured according to JIS P 8124 “Measurement of metric basis weight of paper”. [Strength (kg / 15 mm)] Measured according to JIS P 8113 “Test method for tensile strength of paper and paperboard”. [Air permeability (cm 3 / cm 2 / sec)] JIS L10
It was measured with a Frazier-type air permeability tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. in accordance with the air permeability measurement method of "General Textile Test Method" (1996-1996). [Electrolyte resistance (%)] According to JIS P 8113,
The strength (N / 15 mm) of the test piece before and after the electrolytic solution resistance treatment was measured, and expressed by the strength retention. In the treatment, the nonwoven fabric test piece was immersed in polycarbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) at 50 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. [Heat resistance (%)] 150 ° C and 200 ° C in a nitrogen stream
The weight loss rate (%) of the separator held for 1 hour is checked with a thermogravimeter (Rigaku: TAS-200).
Visual observation of morphological changes.
【0027】[参考例1] [1,9−ノナンジアミンと2−メチル−1,8−オク
タンジアミンをジアミン成分とし、テレフタル酸をジカ
ルボン酸成分とするポリアミド(a)の製造]テレフタ
ル酸19.5モル、1,9−ノナンジアミン10.0モ
ル、2−メチル−1,8−オクタンジアミン10.0モ
ル、安息香酸1.0モル、次亜リン酸ナトリウム−水和
物0.06モルおよび蒸留水2.2リットルを、内容積
20リットルのオートクレーブに添加し、窒素置換を行
った。ついで100℃で30分間攪拌し、2時間かけて
内温を210℃に昇温した。この時、オートクレーブは
2.2MPaまで昇圧した。そのまま1時間反応を続け
た後、230℃に昇温し、その後2時間230℃に保
ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を2.2MPaに保持し
ながら反応を続けた。次に、30分かけて圧力を1.0
MPaまで下げ、さらに1時間反応を続けてプレポリマ
ーを得た。このプレポリマーを100℃、減圧下で12
時間乾燥し、2mm以下の大きさまで粉砕した。この粉
砕物を230℃、10Pa下にて10時間固相重合する
ことによりポリマーを得た。得られたポリマーの極限粘
度は0.9dl/gであった。[Reference Example 1] [Production of polyamide (a) using 1,9-nonanediamine and 2-methyl-1,8-octanediamine as a diamine component and terephthalic acid as a dicarboxylic acid component] 19.5 terephthalic acid Mol, 10.0 mol of 1,9-nonanediamine, 10.0 mol of 2-methyl-1,8-octanediamine, 1.0 mol of benzoic acid, 0.06 mol of sodium hypophosphite-hydrate and distilled water 2.2 liters were added to an autoclave having an internal volume of 20 liters, followed by purging with nitrogen. Then, the mixture was stirred at 100 ° C for 30 minutes, and the internal temperature was raised to 210 ° C over 2 hours. At this time, the pressure in the autoclave was increased to 2.2 MPa. After continuing the reaction for 1 hour, the temperature was raised to 230 ° C., and then kept at 230 ° C. for 2 hours. The reaction was continued while gradually removing water vapor and maintaining the pressure at 2.2 MPa. Next, the pressure was increased to 1.0 over 30 minutes.
The reaction was continued for 1 hour to obtain a prepolymer. The prepolymer was heated at 100 ° C. under reduced pressure for 12 hours.
Dry for hours and pulverize to a size of 2 mm or less. This pulverized product was subjected to solid-phase polymerization at 230 ° C. under 10 Pa for 10 hours to obtain a polymer. The intrinsic viscosity of the obtained polymer was 0.9 dl / g.
【0028】[実施例1]参考例1で製造したポリアミ
ド(a)を押出機を用いて溶融押出しし、穴径0.15
mmのノズルより吐出し、巻取速度1,000m/分で
巻き取り、未延伸糸を得た。ついで、水浴温度90℃の
水浴を用いて未延伸糸を延伸し、繊度1.5dtexの
トウを得た。得られたトウをカット長5mmに切断し、
ポリアミド(a)単独繊維のショートカットとした。こ
のショートカットを手抄き抄紙機(角型25cm×25
cm)で抄紙して坪量約40g/m2の湿式不織布を作
成し、ついでエンボスカレンダー(エンボスロール温度
240℃、線圧40kg/cm)で熱プレスし、キャパ
シター用セパレータを得た。得られたセパレータは均一
かつ耐電解液性、耐熱性、および機械的性質が高く、キ
ャパシタ用セパレータとして優れた性能を有するもので
あった。性能を表1に示す。Example 1 The polyamide (a) produced in Reference Example 1 was melt-extruded using an extruder and had a hole diameter of 0.15.
mm and discharged at a winding speed of 1,000 m / min to obtain an undrawn yarn. Then, the undrawn yarn was drawn using a water bath at a water bath temperature of 90 ° C. to obtain a tow having a fineness of 1.5 dtex. The obtained tow is cut into a cut length of 5 mm,
This was a shortcut of the polyamide (a) single fiber. Handmade paper machine (square 25cm x 25)
cm) to make a wet nonwoven fabric having a basis weight of about 40 g / m 2 , and then hot-pressed with an emboss calender (emboss roll temperature 240 ° C., linear pressure 40 kg / cm) to obtain a capacitor separator. The obtained separator was uniform and high in electrolyte resistance, heat resistance, and mechanical properties, and had excellent performance as a capacitor separator. The performance is shown in Table 1.
【0029】[実施例2]参考例1で得られたポリアミ
ド(a)を67質量%(X層)と、固有粘度0.68
(フェノール/テトラクロロエタンの等質量混合溶媒に
て30℃で測定)のポリエチレンテレフタレートを33
質量%の配合比で複合し、押出機で溶融押出しし、0.
25mmΦの丸孔ノズルより吐出し、図1の(1)に示
すような、X層Y層が交互に積層されてなる楕円形状の
多層型分割型複合繊維を製造した。該分割型複合繊維の
層の数はX層が6層、Y層が5層の合計11層である。
ついで、水浴温度90℃の水浴を用いて延伸し、繊度
3.0dtexのトウを得た。得られたトウをカット長
5mmに切断し、ポリアミド(a)とポリエステルから
なる分割型複合繊維のショートカットにした。分割型複
合繊維の分割後の断面偏平率(Dl/Ds)は、2.4
〜7.5であった。また固有粘度0.55のポリエチレ
ンテレフタレートを実施例1と同様に繊維化し、未延伸
糸を得、5mmカットのショ−トカットにした。このポ
リアミド(a)とポリエステルとからなる分割型複合繊
維のショートカット70質量%、ポリエステルの未延伸
糸からなるショートカット30質量%を手抄き抄紙機
(角型25cm×25cm)で抄紙して坪量約40g/
m2の湿式不織布を作成し、ついでカレンダー(ロール
温度230℃、線圧40kg/cm)で熱プレスし、キ
ャパシター用セパレータを得た。得られたセパレータは
均一かつ耐電解液性、耐熱性、および機械的性質が高
く、キャパシタ用セパレータとして優れた性能を有する
ものであった。性能を表1に示す。Example 2 67% by mass (X layer) of the polyamide (a) obtained in Reference Example 1 and an intrinsic viscosity of 0.68
Polyethylene terephthalate (measured at 30 ° C. with a phenol / tetrachloroethane equal mass mixed solvent)
The compound was compounded at a compounding ratio of mass%, and was melt-extruded with an extruder.
An elliptical multilayer splittable conjugate fiber composed of alternately laminated X and Y layers as shown in (1) of FIG. 1 was produced by discharging from a 25 mmφ round hole nozzle. The number of layers of the splittable conjugate fiber is 6 in the X layer and 5 in the Y layer, for a total of 11 layers.
Subsequently, the film was stretched using a water bath at a water bath temperature of 90 ° C. to obtain a tow having a fineness of 3.0 dtex. The obtained tow was cut into a cut length of 5 mm to provide a short cut of a splittable conjugate fiber composed of polyamide (a) and polyester. The cross-sectional flatness (Dl / Ds) of the splittable conjugate fiber after splitting is 2.4.
77.5. In addition, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.55 was fiberized in the same manner as in Example 1 to obtain an undrawn yarn, which was cut into 5 mm cuts. Short cut 70% by mass of the splittable conjugate fiber composed of the polyamide (a) and polyester and short cut 30% by mass of an undrawn polyester yarn are made into a papermaking machine (square 25 cm × 25 cm) and weighed. About 40g /
A wet nonwoven fabric of m 2 was prepared and then hot-pressed with a calender (roll temperature: 230 ° C., linear pressure: 40 kg / cm) to obtain a capacitor separator. The obtained separator was uniform and high in electrolyte resistance, heat resistance, and mechanical properties, and had excellent performance as a capacitor separator. The performance is shown in Table 1.
【0030】[実施例3]固有粘度0.68のポリエチ
レンテレフタレートの代りにポリメチルペンテン(三井
化学、DX820)を用いたこと以外は実施例2と同様
にし、分割型複合繊維のショートカットを得た。また固
有粘度0.55のポリエチレンテレフタレートの代りに
固有粘度0.65のポリアミド(a)を用いたこと以外
は実施例2と同様にしてポリアミド(a)の未延伸糸の
ショートカットを得た。これらを実施例2と同様にし
て、抄紙し、カレンダー処理してセパレータを得た。得
られたセパレータは均一かつ耐電解液性、耐熱性、およ
び機械的性質が高く、キャパシタ用セパレータとして優
れた性能を有するものであった。性能を表1に示す。Example 3 A shortcut for a splittable conjugate fiber was obtained in the same manner as in Example 2, except that polymethylpentene (Mitsui Chemicals, DX820) was used instead of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.68. . A shortcut for undrawn yarn of polyamide (a) was obtained in the same manner as in Example 2, except that polyamide (a) having an intrinsic viscosity of 0.65 was used instead of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.55. These were paper-made and calendered in the same manner as in Example 2 to obtain a separator. The obtained separator was uniform and high in electrolyte resistance, heat resistance, and mechanical properties, and had excellent performance as a capacitor separator. The performance is shown in Table 1.
【0031】[実施例4]ポリメチルペンテンを用いる
代りにポリフェニレンサルファイド(株式会社東レ:フ
ォートロンE2481)を用いること以外は実施例3と
同様にしてセパレータを得た。得られたセパレータは均
一かつ耐電解液性、耐熱性、および機械的性質が高く、
キャパシタ用セパレータとして優れた性能を有するもの
であった。性能を表1に示す。Example 4 A separator was obtained in the same manner as in Example 3 except that polyphenylene sulfide (Toray Co., Ltd .: Fortron E2481) was used instead of polymethylpentene. The obtained separator is uniform and has high electrolyte resistance, heat resistance, and high mechanical properties,
It had excellent performance as a capacitor separator. The performance is shown in Table 1.
【0032】[実施例5]ポリメチルペンテンを用いる
代りにポリプロピレン(日本ポリケム、SD2)を用い
ること以外は実施例3と同様にして分割型複合繊維のシ
ョートカットを得た。この分割型複合繊維のショートカ
ット80質量%と実施例1のポリアミド(a)延伸糸シ
ョートカット20質量%とを実施例3と同様に抄紙し、
170℃でカレンダー処理してセパレータを得た。得ら
れたセパレータは分割型複合繊維のポリプロピレン成分
がバインダーとなり、均一かつ耐電解液性、耐熱性(た
だし、200℃ではポリプロピレンが溶融し、形態が大
きく変化していた)、および機械的性質が高く、キャパ
シタ用セパレータとして優れた性能を有するものであっ
た。性能を表1に示す。Example 5 A short cut of a splittable conjugate fiber was obtained in the same manner as in Example 3 except that polypropylene (Nippon Polychem, SD2) was used instead of polymethylpentene. The short cut 80% by mass of the splittable conjugate fiber and the short cut 20% by mass of the drawn polyamide (a) yarn of Example 1 were made in the same manner as in Example 3,
It was calendered at 170 ° C. to obtain a separator. The resulting separator has a uniform and electrolyte-resistant, heat-resistant (but the polypropylene melts at 200 ° C., the morphology has changed greatly), and mechanical properties, the polypropylene component of the splittable conjugate fiber serves as a binder. It was high and had excellent performance as a capacitor separator. The performance is shown in Table 1.
【0033】[比較例1]実施例1においてポリアミド
(a)の代わりに、ポリエチレン(日本ポリケム、HE
483)を用いたこと以外は、実施例1と同様に繊維
化、抄紙し、100℃でエンボス処理してポリエチレン
からなるセパレータを得た。得られたセパレータは均一
かつ耐電解液性に優れていたが、耐熱性(150℃でポ
リエチレンが溶融し、形態が大きく変化)および機械的
性質が低いものであった。性能を表1に示す。Comparative Example 1 In Example 1, instead of polyamide (a), polyethylene (Nippon Polychem, HE
Except that 483) was used, fiberization, papermaking and embossing were performed at 100 ° C. in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene separator. The obtained separator was uniform and excellent in electrolyte resistance, but had low heat resistance (polyethylene melted at 150 ° C., and the morphology changed greatly) and low mechanical properties. The performance is shown in Table 1.
【0034】[0034]
【表1】 [Table 1]
【0035】[0035]
【発明の効果】本発明により、耐電解液、耐熱性に優
れ、地合いの均一なキャパシタ用セパレータを提供する
ことができる。According to the present invention, it is possible to provide a capacitor separator which is excellent in electrolyte resistance and heat resistance and has a uniform formation.
【図1】本発明に適用できる分割型複合繊維の一例の断
面拡大図である。FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view of an example of a splittable conjugate fiber applicable to the present invention.
【図2】ポリアミド繊維(A)の長径、短径を説明する
ための図である。FIG. 2 is a diagram for explaining a major axis and a minor axis of a polyamide fiber (A).
X:ポリアミド(a) Y:他の熱可塑性重合体 Dl:長径 Ds:短径 X: polyamide (a) Y: other thermoplastic polymer Dl: major axis Ds: minor axis
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01G 9/24 Z Fターム(参考) 4L041 AA07 BA04 BA05 BA09 BA11 BA26 BA27 BA32 BA34 BA42 BD11 CA06 CA30 CA39 CA55 DD01 DD06 EE07 4L055 AF15 AF33 AF35 EA15 EA16 FA19 GA01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01G 9/24 Z F-term (Reference) 4L041 AA07 BA04 BA05 BA09 BA11 BA26 BA27 BA32 BA34 BA42 BD11 CA06 CA30 CA39 CA55 DD01 DD06 EE07 4L055 AF15 AF33 AF35 EA15 EA16 FA19 GA01
Claims (5)
含むジカルボン酸成分と炭素数6〜12の脂肪族アルキ
レンジアミンを60モル%以上含むジアミン成分とから
合成されるポリアミド(a)からなる繊維(A)を含む
ことを特徴とするキャパシタ用セパレータ。1. A fiber comprising a polyamide (a) synthesized from a dicarboxylic acid component containing at least 60 mol% of an aromatic dicarboxylic acid and a diamine component containing at least 60 mol% of an aliphatic alkylenediamine having 6 to 12 carbon atoms. A capacitor separator comprising (A).
0.5dtex、断面扁平度が2.0〜50.0である
請求項1に記載のキャパシタ用セパレータ。2. The fiber (A) has a single fiber fineness of 0.005 to 0.005.
2. The capacitor separator according to claim 1, wherein the separator has a cross section flatness of 0.5 to 50.0 dtex.
含むジカルボン酸成分と炭素数6〜12の脂肪族アルキ
レンジアミンを60モル%以上含むジアミン成分とから
合成されるポリアミド(a)と、他の熱可塑性樹脂から
なる分割型複合繊維を20〜80%含む紙料を抄造する
ことを特徴とする請求項1に記載のキャパシタ用セパレ
ータの製造方法。3. A polyamide (a) synthesized from a dicarboxylic acid component containing at least 60 mol% of an aromatic dicarboxylic acid and a diamine component containing at least 60 mol% of an aliphatic alkylenediamine having 6 to 12 carbon atoms; 2. The method for producing a separator for a capacitor according to claim 1, wherein a paper stock containing 20 to 80% of the splittable conjugate fiber made of the thermoplastic resin is produced.
ポリオレフィン系樹脂、ポリフェニルサルファイドであ
る請求項3のキャパシタ用セパレータの製造方法。4. The thermoplastic resin is a polyester resin,
4. The method for producing a capacitor separator according to claim 3, wherein the method is a polyolefin-based resin or polyphenyl sulfide.
み込んでなるキャパシタ。5. A capacitor incorporating the separator according to claim 1 or 2.
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