JP2002146254A - 不可視パターン形成用赤外線吸収インキ、不可視パターン形成用電子写真用トナー、不可視パターン形成用インクジェット記録液、不可視パターン形成用熱転写材料およびそれらを用いた不可視パターン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、特定の赤外線吸収材料を適
用し、赤外線吸収特性に優れた不可視パターン形成用の
赤外線吸収インキ、電子写真用トナー、インクジェット
記録液、熱転写材料およびそれらを用いた不可視パター
ンの提供にある。 【解決手段】 ７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極大波
長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分光吸
収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線吸収
材料を含有することを特徴とする不可視パターン形成用
赤外線吸収インキ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、肉眼では実質的に
視認することはできないが、赤外線を吸収することによ
り、光学的に識別可能なパターン、情報パターン、検知
マーク等の不可視パターンを形成するための印字材料及
びその不可視パターンに関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、株券、債券、小切手、商品券、
宝くじ、定期券等の証券類に記載される情報を光学的に
読み取る手段として、バーコードやＯＣＲ文字等の光学
的に読み取りが可能なコードパターンが設けられること
が多い。また、光学的読み取りを利用したコードパター
ンとして、バーコードが主に物流管理システム等で広く
利用されている。例えば、ＰＯＳ（販売時点管理）シス
テム用のＪＡＮコードや配送伝票、荷分け伝票、納品用
のバーコードタグなどの光学的データキャリアとして、
バーコードが広く用いられている。さらに、近年では、
より膨大なデータ容量、高密度印字を可能とするデータ
コード、ベリコード、コードワン、マキシコード、ＱＲ
コ−ドといった２次元コードも普及しつつある。

【０００３】これら従来のコードパターンの光学読み取
り用の光源光としては、６５０ｎｍ、８００ｎｍ又は９
５０ｎｍ付近に発光波長を有する半導体レーザー又は発
光ダイオードが主として用いられている。しかしなが
ら、光源光の波長域が制約されるために、コードパター
ンは、可視光領域に吸収帯のあるカーボンブラックを用
いたインキ又はシアン・グリーン系統の赤色／赤外波長
域に吸収特性を持つインキにより印刷又はプリントされ
ているのが現状である。

【０００４】バーコードの印刷方式は、活版、オフセッ
ト、フレキソ、グラビア又はシルク印刷等で、主とし
て、ソース・マーキングと呼ばれる大量印刷が適用され
ている。バーコードのプリントの方式は、ドットインパ
クト、熱転写、ダイレクトサーマル、電子写真、インク
ジェットプリント等で、主として、インストア・マーキ
ングと呼ばれる個別印刷、或いは、小ロットの情報コー
ドラベルの製造に適用されている。

【０００５】しかしながら、上述した可視の情報コード
は、印刷物のデザイン上の制約および印字領域の確保と
いった種々の制約を印刷物にもたらすとして、これらを
排除する要求が強まってきている。さらに、証券類の偽
造防止目的のためにも、可視光領域に吸収帯を持たない
インキを印刷又はプリントすることにより、情報コード
を透明化し、印刷物のデザインの自由化、コードパター
ン印字のための印刷領域確保からの解放、およびコード
パターンの目視での判定、識別を困難にしようとする試
みがなされている。

【０００６】この様な透明化（不可視化）の試みの１つ
として、可視光線領域外の赤外線を主に吸収するインキ
を用いて、赤外線吸収パターンを形成することが知られ
ている。例えば、特開平７−７０４９６号、同８−１４
３８５３号、同９−１０４８５７号、同１０−６０４０
９号、同１０−８８１０７号、同１１−３２３３１１号
等に開示されている。しかしながら、従来の透明化技術
では、赤外線吸収性は高いものの、可視領域にも吸収性
を有しているため、赤外線吸収パターンの不可視化がい
まだ不十分であり、また赤外線吸収性が不十分なため可
視画像と混在するときの識別能が不十分であるという問
題点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、特定の赤外線吸
収材料を適用し、赤外線吸収特性に優れた不可視パター
ン形成用の赤外線吸収インキ、電子写真用トナー、イン
クジェット記録液、熱転写材料およびそれらを用いた不
可視パターンの提供にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００９】１．７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極大
波長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分光
吸収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線吸
収材料を含有することを特徴とする不可視パターン形成
用赤外線吸収インキ。

【００１０】２．前記赤外線吸収材料が、前記一般式
（１）〜（１１）から選ばれる一般式で表される少なく
とも１種であることを特徴とする前記１項に記載の不可
視パターン形成用赤外線吸収インキ。

【００１１】３．７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極大
波長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分光
吸収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線吸
収材料を含有することを特徴とする不可視パターン。

【００１２】４．前記赤外線吸収材料が、前記一般式
（１）〜（１１）から選ばれる一般式で表される少なく
とも１種であることを特徴とする前記３項に記載の不可
視パターン。

【００１３】５．７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極大
波長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分光
吸収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線吸
収材料を含有することを特徴とする不可視パターン形成
用電子写真用トナー。

【００１４】６．前記赤外線吸収材料が、前記一般式
（１）〜（１１）から選ばれる一般式で表される少なく
とも１種であることを特徴とする前記５項に記載の不可
視パターン形成用電子写真用トナー。

【００１５】７．電子写真用トナーが、重合法により作
製されることを特徴とする前記５又は６項に記載の不可
視パターン形成用電子写真用トナー。

【００１６】８．前記５〜７項のいずれか１項に記載の
不可視パターン形成用電子写真用トナーを用い、電子写
真方式により形成されることを特徴とする前記３又は４
項に記載の不可視パターン。

【００１７】９．電子写真方式により被転写材に転写さ
せた後、フラッシュ定着により形成されることを特徴と
する前記８項に記載の不可視パターン。

【００１８】１０．７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極
大波長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分
光吸収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線
吸収材料を含有することを特徴とする不可視パターン形
成用インクジェット記録液。

【００１９】１１．前記赤外線吸収材料が、前記一般式
（１）〜（１１）から選ばれる一般式で表される少なく
とも１種であることを特徴とする前記１０項に記載の不
可視パターン形成用インクジェット記録液。

【００２０】１２．前記１０又は１１項に記載のインク
ジェット記録液を用い、インクジェット方式により形成
されることを特徴とする前記３又は４項に記載の不可視
パターン。

【００２１】１３．インクジェット方式により被記録媒
体へ印字させた後、フラッシュ露光されることを特徴と
する前記１２項に記載の不可視パターン。

【００２２】１４．７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極
大波長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分
光吸収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線
吸収材料を含有することを特徴とする不可視パターン形
成用熱転写材料。

【００２３】１５．前記赤外線吸収材料が、前記一般式
（１）〜（１１）から選ばれる一般式で表される少なく
とも１種であることを特徴とする前記１４項に記載の不
可視パターン形成用熱転写材料。

【００２４】１６．前記１４又は１５項に記載の熱転写
材料を用い、熱転写方式により形成されることを特徴と
する前記３又は４項に記載の不可視パターン。

【００２５】本発明における不可視パターンとは、紙
幣、商品券等の金券類、国際証券、地方債証券、出資証
券、株券等の有価証券類、クレジットカード、キャッシ
ュカード、プリペイドカード等のプラスチック金融カー
ド、預金証書、通帳、保険証、免許証等の証明書類等に
印刷される、所望の情報が暗号化された、または偽造防
止のためのバーコード、２次元コード、ＯＣＲ文字、ま
たはパターン類等であり、意匠的に好ましくない、また
は偽造防止という観点から不可視性インキで印刷された
ものである。また、物流管理システムのために広く利用
されている、例えば、ＰＯＳ（販売時点管理）システム
用のＪＡＮコードや配送伝票、荷分け伝票、納品用のバ
ーコードタグ等に印刷される、バーコード、２次元コー
ド等であり、意匠的に好ましくない、偽造防止または印
刷領域の確保という観点から不可視性インキで印刷され
たものである。これら不可視パターンは、光学的読み取
りを利用するものである。

【００２６】本発明でいう不可視パターン形成用赤外線
吸収インキとは、上記パターンを赤外線発光波長光源を
利用して光学的読み取りを行う目的として印刷するため
のインキである。印刷の方式は、活版、オフセット、フ
レキソ、グラビア又はシルク印刷等が挙げられる。ま
た、別の方式としては、電子写真方式、インクジェット
方式、熱転写方式により印刷を行うものであり、それぞ
れ電子写真用トナー、インクジェット記録液、熱転写材
料として不可視パターン形成用赤外線吸収インキを用い
ることが、本発明の特徴である。

【００２７】（赤外線吸収材料）本発明に用いる赤外吸
収材料は、７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極大波長を
有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分光吸収極
大波長における吸光度の５％以下であることが特徴であ
り、本発明の赤外吸収材料としては、非金属系赤外吸収
剤であることが好ましく、前記一般式（１）〜（１１）
から選ばれる一般式で表される少なくとも１種の赤外吸
収材料を用いることが特徴である。

【００２８】以下に、一般式（１）〜（１１）で表され
る化合物について説明する。一般式（１）において、Ｒ
₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は各々１価の置換基を表
す。ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。

【００２９】これらの一般式（１）の置換基を更に詳し
く説明する。式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆が
各々表す１価の置換基には制限はないが、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、メトキシエチル基、メトキシエトキシエチル
基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、ベ
ンジル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−
クロロフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基等）、
ヒドロキシル基、アシル基（例えば、アセチル基等）で
あることが好ましく、アルキル基、アリール基、ヒドロ
キシル基であることがより好ましく、中でも、炭素数５
以上の置換基、エーテル結合を有する置換基また、ヒド
ロキシル基を有していることが好ましい。更には、アル
キル基であることが最も好ましい。特に、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃、Ｒ₄は炭素数５以上の置換基またはエーテル結合をも
つ置換基であることが有機溶媒に対する溶解度が改良さ
れて特に好ましい。但し、水或いは含水溶媒中に分散し
て用いる場合には、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は炭素数３以下
の置換基またはエーテル結合をもつ置換基であることが
分散性の点で好ましい。

【００３０】また、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は
協同して環を形成してもよく、例えばＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₅が
協同してジュロリジル基を形成してもよい。ｌ、ｍは各
々０〜４の整数を表し、０または１であることが染料の
合成しやすさの点で好ましく、１であることが所望の分
光吸収特性を得る上で最も好ましい。

【００３１】以下、これらの赤外吸収剤の具体例を例示
するが、これら具体例のみに限定されるものではない。

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】

【００３５】これら一般式（１）で表される赤外吸収剤
であるクロコニウム染料は、特願平１０−２３６５２２
号に記載の方法により容易に合成することができ、又当
業者は容易に合成することができる。

【００３６】次に、一般式（２）で表される赤外吸収剤
について説明する。前記一般式（２）において、Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂は各々アルキル基、アリール基または複素環基を表
すが、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、オクチル基、２−エチルヘキ
シル基、２−ヘキシルオクチル基、メトキシエチル基、
４−スルホブチル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、
アリル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−
メトキシフェニル基、２−ナフチル基等）または複素環
基（例えば、２−ピリジル基、２−ピラニル基、２−フ
ラニル基等）を表し、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は各々水素原子または
置換基（例えば、メチル基、メトキシ基、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ニトロ基、メトキ
シカルボニル基等）を表し、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は各々置換基
（例えば、メチル基、メトキシ基、ハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、ニトロ基、メトキシカルボ
ニル基、ジメチルアミノ基等）を表し、ｎ１１、ｎ１２
は各々０以上６以下の整数を表す。

【００３７】一般式（２）で表される赤外吸収剤を有機
溶媒に溶解して用いる場合には、Ｒ ₁₁、Ｒ₁₂は各々アル
キル基であることが好ましく、２−ヘキシルオクチル基
のように分岐したアルキル基であることが有機溶媒に対
する溶解度が向上して特に好ましい。一般式（２）で表
される赤外吸収剤を水或いは含水溶媒中に分散して用い
る場合には、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は炭素数が３以下のアルキル基
であることが好ましい。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は各々水素原子であ
ることが好ましい。ｎ１１、ｎ１２は各々０または１で
あることが好ましく、０であることがより好ましい。

【００３８】以下に一般式（２）で表される赤外吸収剤
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】これら一般式（２）で表される赤外吸収剤
は、特願平１０−２３６５２２号に記載の方法により容
易に合成することができる。

【００４２】次に、一般式（３）で表される赤外吸収剤
について説明する。一般式（３）において、Ｘは硫黄原
子、酸素原子、セレン原子又はテルル原子を表し、
Ｒ₁、Ｒ₂は各々水素及び１価の任意の基を表し、ｍ、ｎ
は各々０、１、２、３又は４を表す。

【００４３】一般式（３）を更に説明する。式中、
Ｒ₁、Ｒ₂は各々水素及び１価の置換基を表し、１価の置
換基には特に制限はないが、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキ
シエチル基、メトキシエトキシエチル基、２−エチルヘ
キシル基、２−ヘキシルデシル基、ベンジル基等）、ア
リール基（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、
２，６−ジメチルフェニル基等）であることが好まし
く、アルキル基であることがより好ましく、ｔ−ブチル
基であることが特に好ましい。Ｒ₁、Ｒ₂は共同して環を
形成してもよい。ｍ、ｎは各々０から４の整数を表し、
２以下であることが好ましい。

【００４４】以下に本発明に用いられるこれらの一般式
（３）で表される赤外吸収剤を例示するが、本発明はこ
れらの赤外吸収剤に限定されない。

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】これら一般式（３）で表される赤外吸収剤
は、特願平１０−３０９４９３号に記載の方法により容
易に合成することができる。

【００５０】次に、一般式（４）〜（１１）で表される
赤外吸収剤について説明する。本発明の一般式（４）お
よび一般式（５）は、赤外吸収剤の骨格のみを示すもの
であり、任意の置換基を有することができる。

【００５１】本発明の一般式（４）、一般式（５）、一
般式（６）および一般式（７）に於いて、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ
₃、Ｘ₄、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ₇およびＸ₈は各々独立にＮＨ、
Ｏ、Ｓを表し、ＮＨであることが特に好ましい。Ｑ₁、
Ｑ₂、Ｑ₃およびＱ₄は各々独立に７員環を形成するのに
必要な原子群を表し、任意の置換基を有することができ
る。Ｑ₁，Ｑ₂，Ｑ₃およびＱ₄は、置換エチレンであるこ
とが特に好ましい。

【００５２】本発明の一般式（６）、一般式（７）、一
般式（８）および一般式（９）に於いて、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、
Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇、Ｒ₃₈、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ
₄₃、Ｒ₄₄、Ｒ₄₅、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、
Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ
₆₃、Ｒ₆₄、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆、Ｒ₆₇、Ｒ₆₈は各々独立に１価の
置換基を表す。１価の置換基には特に制限はないが、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基（例えばエトキ
シカルボニル基、メトキシカルボニル基等）、アリール
オキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基
等）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基、メトキシ
エチル基、メトキシエトキシエチル基、２−エチルヘキ
シル基、２−ヘキシルデシル基、ベンジル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、４−クロロフェニル基、
２，６−ジメチルフェニル基等）、アシル基（例えばア
セチル基等）を例に挙げることができる。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、
Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₅、Ｒ₄₆、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ
₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆はアルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基またはカルボキシ
ル基であることが好ましく、アルコキシカルボニル基で
あることがもっとも好ましい。

【００５３】ｍ₃、ｎ₃、ｍ₄、ｎ₄、ｍ₅、ｎ₅、ｍ₆、ｎ₆
は各々０、１、２または３を表し、０であることが好ま
しい。また、ｏ₃、ｐ₃、ｏ₄、ｐ₄、ｏ₅、ｐ₅、ｏ₆、ｐ₆
は各々０、１または２を表し、０であることが好まし
い。

【００５４】本発明の一般式（１０）、一般式（１１）
に於いて、Ｒ₇₁、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃、Ｒ₇₄、Ｒ₈₁、Ｒ₈₂、Ｒ₈₃
およびＲ₈₄は各々独立に、水素原子、金属原子または１
価の置換基を表す。１価の置換基には特に制限はない
が、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ターシャリーブチル基、メトキシエチル基、メ
トキシエトキシエチル基、２−エチルヘキシル基、２−
ヘキシルデシル基、ベンジル基等）、アリール基（例え
ばフェニル基、４−クロロフェニル基、２，６−ジメチ
ルフェニル基等）を好ましい例に挙げることができ、ア
ルキル基であることがより好ましく、エチル基、または
メチル基であることが特に好ましい。Ｒ₇₁、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃
およびＲ₇₄は同一の置換基であることが好ましい。
Ｒ₈₁、Ｒ₈₂、Ｒ ₈₃およびＲ₈₄は同一の置換基であること
が好ましい。本発明の各一般式において、ヒドロキシ基
は分子全体の電荷を中和するために解離していてもよ
い。

【００５５】本発明の赤外吸収剤としては、一般式
（４）、一般式（６）、一般式（８）、一般式（１０）
で表される赤外吸収剤が好ましく、一般式（６）、一般
式（８）、一般式（１０）で表される赤外吸収剤がより
好ましく、一般式（８）、一般式（１０）で表される赤
外吸収剤が更に好ましく、一般式（１０）で表される赤
外吸収剤が最も好ましい。

【００５６】以下に本発明に用いられる本発明の一般式
（４）〜（１１）で表される赤外吸収剤の具体例を例示
するが、本発明はこれらの赤外吸収剤に限定されない。

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】

【化２１】

【００６２】本発明に用いられる一般式（４）〜（１
１）で表される赤外吸収剤は、米国特許第４，５０８，
８１１号記載の方法により、合成することができる。

【００６３】（不可視パターン形成用赤外線吸収イン
キ）本発明の赤外線吸収インキは、ビヒクルを構成する
樹脂、本発明の赤外吸収材料、可塑剤および溶剤等で構
成されている。ビヒクルを構成する樹脂としては、一般
的には、蛋白質、ゴム、セルロース類、シエラック、コ
パル、でん粉、ロジン等などの天然樹脂、ビニル系樹
脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂、ノボラック型フェノール樹脂等の熱可塑性樹
脂、レゾール型フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ、不飽和ポリエステル
等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。さらに、ビヒクル中
に、必要に応じて、印刷皮膜の柔軟性・強度安定化のた
めの可塑剤、粘度調整、乾燥性のための溶剤、さらに乾
燥、粘度、分散性、各種反応剤等の助剤を適宜添加する
ことができる。また、形成された不可視パターンが、油
脂成分の汚染物質を吸着することが望ましくないことか
ら、常温で液体の油脂成分を用いない光重合硬化型、も
しくは電子線硬化型インキを用いても良い。これらイン
キの硬化物の主成分は、アクリル系樹脂である。従っ
て、上記インキはアルキルモノマーを含有するものであ
る。

【００６４】これらの樹脂又はモノマーからなるインキ
は無溶剤性で、電磁波や電子線照射により、連鎖的重合
反応を起こして硬化する。このうち、紫外線照射型のも
のについては、光重合開始剤と必要に応じて増感剤およ
び助剤として重合禁止剤、連鎖移動剤などを適宜添加す
ることができる。また、電子線硬化型のものについて
は、上記紫外線照射型と同様な樹脂又はモノマーを用い
て、光重合開始剤を必要とせず、必要に応じて各種助剤
を添加して得ることができる。

【００６５】赤外線吸収材料を含有した印刷用インキに
よる印刷方式は、特に制限はなく、例えば、活版、オフ
セット、フレキソ、グラビア又はシルク印刷等であり、
一般的に使用されている印刷機を用いて行うことが出来
る。

【００６６】（不可視パターン形成用電子写真用トナ
ー）本発明の電子写真用トナーは、ビヒクルを構成する
樹脂、本発明の赤外吸収材料、必要に応じ離型剤、荷電
制御剤、外添剤、滑剤等で構成されている。

【００６７】ビヒクルを構成する樹脂としては、特に限
定されるものではなく、例えば、ポリスチレン系、スチ
レンと（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル
あるいはマレイン酸エステルとのスチレンを含む共重合
体系、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系、ポリエステ
ル系、ポリアミド系、エポキシ系、フェノール系、炭化
水素系、石油系等の樹脂が挙げられるが、好ましくは、
ポリエステル樹脂、あるいはビスフェノールＡ／エピク
ロルヒドリン等のエポキシ樹脂が挙げられる。これらの
樹脂は、単独であるいは複数組み合わせて用いることが
できるが、更に他の樹脂や添加剤を併用することもでき
る。必要に応じて応じ離型剤、荷電制御剤、外添剤、滑
剤等を配合することが可能である。

【００６８】離型剤としては、公知のものが用いられ
る。一般的には、ポリオレフィン系が用いられる。例え
ば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸
化処理されたポリエチレン及びポリプロピレン、酸変成
処理されたポリエチレン及びポリプロピレン等が用いら
れる。

【００６９】荷電制御剤も同様に公知のものが用いられ
る。但し、バインダー微粒子表面に極性基を有するモノ
マーを共重合させた場合には、必要がない場合もある。
ここで言う極性基とはカルボキシル基、スルホン酸基、
アミノ基、アンモニウム塩基等、正負に問わず電荷を有
する基を表す。荷電制御剤としては、正帯電性としてニ
グロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸又は高級脂肪
酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級アンモニウ
ム塩、アルキルアミド、金属錯体、顔料、フッ素処理活
性剤等、負帯電性として電子受容性の有機錯体、塩素化
パラフィン、塩素化ポリエステル、銅フタロシアニンの
スルホニルアミン等が挙げられる。

【００７０】外添剤には、例えば流動化剤、帯電制御剤
及び滑剤等の微粒子がある。流動化剤としては、無機微
粉末、例えば疎水性シリカ、酸化チタン、アルミナ及び
これらの硫化物、窒化物及び炭化ケイ素等が挙げられ
る。帯電制御剤としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリ
スチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末及びポリ
エチレン微粒子等が挙げられる。

【００７１】滑剤には、例えばステアリン酸のカドミウ
ム、バリウム、ニッケル、コバルト、ストロンチウム、
銅、マグネシウム、カルシウム塩等、オレイン酸亜鉛、
マンガン、鉄、コバルト、銅、鉛、マグネシウム塩、パ
ルミチン酸の亜鉛、コバルト、銅、マグネシウム、ケイ
素、カルシウム塩、リノール酸の亜鉛、コバルト、カル
シウム塩、リシノール酸の亜鉛、カドミウム塩、カプリ
ル酸の鉛塩、カプロン酸の鉛塩等の高級脂肪酸の金属塩
が挙げられる。これらは必要に応じて添加される。

【００７２】本発明の電子写真用トナーの製法として
は、結着用樹脂中に赤外線吸収材料が溶解した状態でト
ナー粒子が得られる限り、特に限定されるものではな
く、前述の結着用樹脂、および赤外線吸収材料並びにそ
の他必要に応じて配合される添加剤を、所定量づつ配合
し、溶融混練後、冷却粉砕、分級してトナー粒子を得る
溶融混練・粉砕法、あるいは、結着樹脂を重合により形
成する単量体中に、赤外線吸収剤材料を配合してなる重
合性組成物を水性媒体中に懸濁させて前記単量体を重合
することによりトナー粒子を得る懸濁重合法、その他の
種々の公知の製法を採用することができる。しかしなが
ら、請求項７に係る発明では、電子写真用トナーの製法
としては、粒径の均一化、小粒経化、製造コスト、環境
負荷あるいは画質面での解像性から、懸濁重合法、乳化
重合法、分散重合法等の重合法を用いることが特徴であ
る。重合法トナーの作製は、特許番号３，００９，２６
８号、特開２０００―９８６５４号、特開平１１−２２
３９６２号、同９−２９６０５１号、同８−２４８６７
６号、同５−２６５２５２号、同５−７２８０９号、同
５−７２８０８号、同５−６６６１１号、同５−６６６
１０号等に記載されている。本発明の電子写真用トナー
は、電子写真法において目的とされる解像度等によって
も左右されるが、平均粒径としては５〜１５μｍであ
り、より好ましくは５〜１０μｍである。

【００７３】本発明に用いられる現像剤は、一成分現像
剤でも二成分現像剤でもよいが、好ましくは二成分現像
剤としてである。一成分現像剤として用いる場合は、非
磁性一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方
法もあるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度
の磁性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。
その含有方法としては、トナー粒子中に含有させるのが
普通である。しかし、より広くは現像剤用キャリアを用
いた磁性二成分現像剤として用いる。この場合は、磁性
粒子としては、鉄、フェライト、マグネタイト等の金
属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金
等の従来から公知の材料を用いることができる。特にＬ
ｉ₂Ｏ、ＭｇＯ、ＭｎＯの少なくとも一種を含有するＦ
ｅ₂Ｏ₃からなる芯材粒子が好ましい。上記磁性粒子は、
その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ま
しくは２５〜６０μｍである。

【００７４】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパチィク（ＳＹＭＰＡ
ＴＥＣ）社製）により測定される。キャリアは、更に樹
脂によりコーティング（被覆）されていることが好まし
い。コーティング用の樹脂組成としては、特に限定は無
く、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。

【００７５】更に、キャリアの比抵抗は１０⁵Ω・ｃｍ
以上、１０¹⁴Ω・ｃｍ以下であることが望ましく、１０
⁵Ω・ｃｍ未満では、電荷注入が起こる場合があり、一
方１０¹⁴Ω・ｃｍを越えると現像層の上面（現像剤の穂
の先端）まで電荷が達しにくく現像性が低くなる。本発
明においてキャリアの磁化は、２０ｅｍｕ／ｃｍ³以
上、６０ｅｍｕ／ｃｍ³以下であることが望ましく、特
に望ましいのは３０ｅｍｕ／ｃｍ³以上、５０ｅｍｕ／
ｃｍ³以下である。２０ｅｍｕ／ｃｍ³未満ではキャリア
が感光体の未現像部に付着してしまう現象を起し易く、
６０ｅｍｕ／ｃｍ ³を越えると現像スリーブ上に柔らか
く均一な現像層が形成しにくくなる。

【００７６】電子写真方式では、形成されたトナー像を
紙等の記録材（画像支持体）表面に定着することが必要
であるが、この方法として、圧力による定着や熱による
定着が知られている。圧力による定着方式では紙等に対
する接着性を向上することが困難なため実用的に乏し
く、現在では熱によりトナーを溶融させることで定着さ
せる、いわゆる熱溶融定着方式が多用されている。熱溶
融定着方式には、大きく分けて接触定着である熱ロール
および熱ベルト定着方式と、非接触定着であるフラッシ
ュ定着方式がある。熱ロールおよび熱ベルト定着方式
は、トナー像に伝熱部材を接触させることでトナーを溶
融させるので高い効率が期待できることから、現在の電
子写真方式では主流になっている。一方フラッシュ定着
方式は、赤外域に発光スペクトルを有する光源、例えば
キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、ハロゲン
ランプ、赤外レーザー等をトナー像に照射して定着させ
る方式で、次のような特徴がある。

【００７７】１．非接触定着であるため画像の解像度を
劣化させない ２．ヒートアップ時間が短く、クイックスタートが可能
である ３．接着性表面、厚紙、凹凸表面等、記録媒体の材質や
厚さに関係なく定着可能である 本発明の赤外線吸収材料は、赤外域に発光スペクトルを
有する光源に合致した高い吸収を持っており、請求項９
に係る発明では、定着方式としてはフラッシュ定着方式
を用いることが特徴であり、その中でもキセンノンフラ
ッシュランプ（８００〜１０００ｎｍ）が有効である。
キセノンフラッシュランプの電気入力エネルギーは単位
面積当たり１．５〜５Ｊ／ｃｍ²で定着することが好ま
しい。

【００７８】（不可視パターン形成用インクジェット記
録液）本発明のインクジェット記録液は、インク記録方
式に用いられる。インク記録方式とは、例えば、インク
ジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方
式、その他の各種の印字方式が挙げられる。特に、本発
明のインクジェット記録液は、インクジェット記録方式
に好ましく用いられる。具体的には、インクジェット記
録液の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印
字を行う。

【００７９】インクジェット記録液には、赤外吸収染料
の他に、溶媒、各種添加剤を含むことができ、溶媒とし
ては水又は水溶性の各種有機溶媒が用いられる。水溶性
の有機溶剤としては蒸気圧が低く、蒸発乾燥しにくい化
合物が好ましく、例えば、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、トリエチレングリコール等の
アルキレングリコール類、グリセリン、エチレングリコ
ールメチル（エチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等、エタノー
ル、イソプロパノール等の表面張力の低い溶剤等が挙げ
られる。添加剤としては、粘度調整剤、表面張力調整
剤、防かび剤等がある。

【００８０】インクジェット形成画像の耐久性を向上さ
せるために、樹脂を添加することが望ましい。添加する
樹脂及びその添加方法としては、公知の方法を用いるこ
とができ、例えば、樹脂をインク溶媒に溶解させて用い
ても良いし、溶解性が低い樹脂は分散させて用いても良
い。樹脂をインク中に分散させる方法としては、特公昭
６２−１４２６号に記載の顔料と樹脂エマルジョンとを
水に分散させる方法、特開昭５５−１５７６６８号に記
載の水不要性の樹脂エマルジョン分散液中に顔料を分散
させる方法、又特開平１−２１７０８８号に記載の特定
の造膜温度を有するエマルジョンを使用する方法、特開
平３−６００６８号及び同４−１８４６２号に記載の樹
脂エマルジョンを用いた方法等を挙げることができる。
また、特開昭５６−１４７８５９号、同５６−１４７８
６０、特公平４−５７０３号には高分子分散剤と水溶性
有機溶剤とを用いた水性分散系顔料インク、特開平３−
２９９２３４号、特開２０００−７２９１号にはコアシ
ェル型の樹脂を添加する方法等の他、公知の樹脂及び添
加方法を採用することができる。これらの樹脂は保存
性、画像耐久性に与える効果を鑑みれば、溶融温度が５
０〜３００℃、好ましくは８０〜２００℃のものがよ
い。

【００８１】また、本発明の好ましい態様によれば、ポ
リマー微粒子を含んでなり、その粒径が１〜２００ｎｍ
の範囲であることが好ましい。また、インクジェット記
録液中のポリマー微粒子の含有量は、インクジェット記
録液の１〜１０質量％程度が好ましく、より好ましくは
１〜５質量％の範囲である。また、本発明の好ましい態
様によれば、ポリマー微粒子は熱可塑性ポリマーを成分
とするものであることが好ましい。また、ポリマー微粒
子が皮膜形成能を有する限りにおいてはポリマーは架橋
されていてもよい。熱可塑性ポリマーの例としては、
（メタ）アクリル酸エステルを主成分としたアクリル系
ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリシロキサ
ン、ポリアミド等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。更に詳しくは、ポリ（メタ）アクリル酸
エステル、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸エステル
−スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ
（α−メチルスチレン）、スチレン−ブタジエン共重合
体、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、（メタ）アク
リル酸−（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−イタコ
ン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合
体、スチレン−イタコン酸エステル共重合体、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリアミド等が
挙げられるが、上記の条件を備えたものであれば特に限
定されない。

【００８２】不可視パターンの印刷は、あらかじめ所望
のデザイン、意匠等の上に印刷される場合があり、その
場合、インクジェット記録液により、先刷りインキに滲
みを生じやすくなる。本発明の赤外線吸収材料は、赤外
域に発光スペクトルを有する光源に合致した高い吸収を
持っており、インクジェット記録を行う場合には、イン
クジェット記録液を記録媒体へ印字後、速乾性のために
上述の赤外域に発光スペクトルを有する光源、例えばキ
セノンランプ、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンラ
ンプ、赤外レーザー等を照射するのが好ましい。その中
でも、キセンノンフラッシュランプ（８００〜１０００
ｎｍ）が有効である。キセノンフラッシュランプの電気
入力エネルギーは、単位面積当たり１．５〜５Ｊ／ｃｍ
²で定着することが好ましい。本発明のインクジェット
記録液を用いた印刷は、一般的に使用されているインク
ジェットプリンターを用いて行うことができる。

【００８３】（不可視パターン形成用熱転写材料）本発
明の不可視パターン形成用熱転写材料は、熱転写シート
にリボンインキ層を形成したものである。リボンインキ
層は、ビヒクル及び本発明の赤外吸収剤等で構成され
る。

【００８４】ビヒクルとしては、合成樹脂及びワックス
が挙げられる。合成樹脂は、サーマルヘッドの温度及び
熱容量等を考慮した上で、適当なものを単独又は混合し
て用いる。具体例として、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリブチン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビ
ニルアルコール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メタクリル
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素
樹脂、ポリビニルフォルマール樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、アセチルセルローズ樹脂、ニトロセルローズ
樹脂及びポリアセタール樹脂等を挙げることができる。
ワックスとしては、ミツロウ、触ロウ、イボタロウ及び
マイクロクリスタリンワックス等を挙げることができ
る。熱転写シートとしては、ポリエステル、ポリプロピ
レン、セロファン、アセテート及びポリカーボネート等
のプラスチックフィルム、コンデンサー紙及びパラフィ
ン紙等を挙げられることができる。

【００８５】熱転写リボンインキには、本発明の赤外線
吸収材料以外に、ビヒクルとして合成樹脂、ワックス、
および必要に応じて溶剤を配合して調製する。合成樹脂
は、サーマルヘッドの電圧、融点などを考慮した上で適
当なものを単独または混合して用いる。具体例をあげれ
ば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リブチン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアル
コール、塩化ビニリデン樹脂、メタクリル樹脂、ポリア
ミド、ポリカーボネート、フッ素樹脂、ポリビニルホル
マール、ポリビニルブチラール、アセチルセルロースプ
ラスチック、ニトロセルロース、ポリアセタールなどで
ある。ワックスは、ミツロウ、触ロウ、イボタロウ、羊
毛ロウ、セラックワクス、カルナバワックス、モンタン
ワックス、パラフィンワックス、キャンデリラワック
ス、ベトロラクタム、マイクロクリスタリンワックスな
どであり、それらから適宜選択して用いることができ
る。

【００８６】溶剤は、熱転写リボンインキ組成物を、通
常の印刷方法で塗布できるインキとする場合に用いる。
用いることのできる溶剤としては、例えば、ベンゼン、
キシレン、トルエン、トリクレン、ホワイトスピリッ
ト、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチルシク
ロヘキサン、メチルエチルケトン、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ、シクロヘキサノンなどがその例であ
る。特に、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノー
ル、エタノール、キシレンおよびトルエンを挙げること
ができる。

【００８７】上記熱転写リボンインキは、ベースフィル
ム上に塗設して、熱転写シートとすることができる。ベ
ースフィルムの材料には、常用のものを使用すればよ
い。具体的には、ポリエスチル、ポリプロピレン、セロ
ファン、アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチ
ックのフィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙
などの紙類を使用することができる。熱転写リボンを用
いた印刷は、一般的に使用されている熱転写プリンター
を用いて行うことが出来る。

【００８８】

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を更に詳細
に説明するが、本発明の態様はこれに限定されるもので
はない。なお、以下の「部」は特に断りがない限り「有
効成分としての質量部」を表す。

【００８９】実施例１ 以下に示す方法に則り、オフセット用インキを調製し、
バーコード不可視性及びバーコード読み取り性の評価を
行った。

【００９０】（オフセット用インキの調製）赤外線吸収
材料（例示化合物１−２）１０部を、アクリレートモノ
マーが２部、アクリレートオリゴマーが４部、カルナバ
ワックス（融点８０℃、結晶化度２％）が３質量部及び
増感剤として３，３′−カルボニルビス（ジエチルアミ
ノクマリン）０．５部からなるオフセットビヒクルに添
加、混合して、真空ブレンダー中でフラッシングした
後、溶媒成分を除去して、オフセット用インキ１を調製
した。

【００９１】次いで、上記オフセット用インキ１の調製
において、赤外線吸収材料（例示化合物１−２）を、表
１に記載の赤外吸収材料に変更した以外は同様にして、
オフセット用インキ２〜５を調製した。なお、表１中の
ＳＩＲ１５９及びＳＩＲ１３０は、共に三井化学社製の
赤外吸収材料である。

【００９２】また、分光特性は、 （各インキの評価）上記調製した各インキ用いて、各々
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ２００μ
ｍ）上に、バーコードをオフセット印刷した。得られた
バーコードについて、下記に示す方法に則り、分光特
性、バーコード不可視性、バーコード読み取り性を評価
した。

【００９３】〈吸収極大波長と６５０ｎｍにおける吸光
度比率の測定〉各赤外線吸収材料を、メチルエチルケト
ンまたはクロロホルムに溶解し、２０ｍｇ／Ｌに調製し
た。次いで、日立製作所製「３３０型自記分光光度計」
により４００ｎｍ〜１１００ｎｍにおける分光吸光度を
測定し、吸収極大に対する６５０ｎｍでの吸光度比率を
測定した。

【００９４】〈バーコード不可視性の評価〉上記印刷し
た各バーコードを目視で観察し、肉眼による認識の可否
を下記に示す基準に則り判定した。

【００９５】 ○：肉眼でほとんど確認できない △：肉眼でわずかに確認できる ×：肉眼で明らかに確認できる 〈バーコード読み取り性〉上記印刷された各バーコード
を、バーコードリーダーとして東研社製ＴＨＬＳ−６０
００＆ＴＢＲ−６０００（光源として７８０ｎｍのレー
ザーを使用したもの）を、光源として赤外発光ダイオー
ド（ＳＨＡＲＰ、ＧＬ４８０、ピーク発光波長９５０ｎ
ｍ）を、受光部としてフォトダイオード（シャープ社
製、ＰＤ４１３ＰＩ、ピーク発光波長９６０ｎｍ）を用
いて、読み取り試験を行い、下記に示す基準に則りバー
コード読み取り性の判定を行った。

【００９６】 ○：バーコードリーダーで１０回読み取り試験を行い、
１０回とも読み込み可能 △：バーコードリーダーで１０回読み取り試験を行い、
５〜９回読み込み可能 ×：バーコードリーダーで１０回読み取り試験を行い、
０〜４回読み込み可能 以上により得られた結果を表１に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】表１により明らかなように、本発明に係る
６５０ｎｍにおける吸光度が、分光吸収極大波長におけ
る吸光度の５％以下である赤外吸収材料を含有するイン
キを用いて作製したバーコードは、比較品に対し、バー
コード不可視性及びバーコード読み取り性に優れている
ことが判る。

【００９９】実施例２ 《トナーの作製》以下に記載の方法に従って、粉砕型ト
ナー及び重合型トナーを作製した。

【０１００】 （粉砕型トナーの作製） 〔ポリエステル樹脂の合成〕 ネオペンチルグリコール １３２ｇ エチレングリコール ６０ｇ テレフタル酸 ２７９ｇ ジブチルスズラウレート １．５ｇ 上記の各化合物を、温度計、ステンレススチール製撹拌
棒、ガラス製窒素導入管および流下式コンデンサーを備
えた容量２リットルのガラス製４つ口フラスコ内に入
れ、マントルヒーター中で、窒素雰囲気中において常圧
下１７０℃で撹拌しつつ５時間反応させた後、２１０℃
で更に反応を続行させ、ＡＳＴＭＥ２８−５１Ｔに準ず
る軟化点の値に変化が認められなくなった時点で、１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物１０８ｇを添加
し、２１０℃にて反応を続行させ、ＡＳＴＭＥ２８−５
１Ｔに準ずる軟化点より反応の進行を追跡し、軟化点が
所定の温度に達した時、反応を停止させた後、室温まで
冷却してポリエステル樹脂を得た。このポリエステル樹
脂の軟化点は１４０℃であった。

【０１０１】〔トナー１〜５の作製〕トナー組成物とし
て、上記作製したポリエステル樹脂１００部と赤外線吸
収材料（例示化合物３−１）０．５部とを粉体混合機
（ハイスピードミキサー、深江工業製）で充分混合した
後、ラボプラストミル（東洋精機製）で溶融混練した。
この混練物を冷却後、粗粉砕し、さらにジェットミルで
微粉砕した。得られた微粉砕物を風力分級機で分級し、
平均粒子経８〜９μｍの粉体を得た。この粉体１００部
に、疎水性シリカＲ９７２（日本アエロジル製）０．４
％を添加し、ヘンシェルミキサーで均一混合して、粉砕
型トナーであるトナー１を作製した。

【０１０２】ついで、上記トナー１の作製において、赤
外線吸収材料として例示化合物３−１に代えて、表２に
記載の赤外線吸収材料を用いた以外は同様にして、トナ
ー２〜５を作製した。

【０１０３】（重合型トナーの作製） 〔単量体組成物の調製〕スチレン９０部と、ブチルメタ
クリレート１０部と、赤外線吸収材料（例示化合物３−
１）０．５部と滑り剤としてポリプロピレン５部とを、
サンドグラインダーにより十分に混和、均一化した後、
重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）１．８部を添加して、単量体組成物
を調製した。

【０１０４】 〔水性媒体の調製〕 〈Ａ液〉 リン酸３ナトリウム１２水和物（Ｎａ₃ＰＯ₄・１２Ｈ₂Ｏ） ２５．６部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃Ｎａ） ０．０４部 水 ５３．４部 〈Ｂ液〉 塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂） １１．２部 水 １０２．０部 上記のＡ液、Ｂ液を混合し、難水溶性無機化合物〔Ｃａ
₃（ＰＯ₄）₂〕を含む水性媒体を調製した。この難水溶
性無機化合物〔Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂〕は、下記式で表され
る反応により生成するものである。

【０１０５】２Ｎａ₃ＰＯ₄＋３ＣａＣｌ₂→Ｃａ₃（ＰＯ
₄）₂＋６ＮａＣｌ 〔懸濁液の調製〕前記調製した単量体組成物を、上記水
性媒体中に投入し、ホモミキサー（特殊機化社製）を用
いて分散して、微粒子状の懸濁液を調製した。

【０１０６】〔会合粒子の作製〕上記調製した懸濁液を
低速度で撹拌しながら、窒素雰囲気下、７０℃で重合を
開始させた。重合粒子の重合度が４０となった時点で、
塩酸を添加し、系内のｐＨを２として重合を継続させ
た。この重合継続中の系を、パーキンエルマー社製の装
置（型式ＰＨＩ５６０）を用いて、ＥＳＣＡ（表面分
析）により分析したところ、難水溶性無機化合物〔Ｃａ
₃（ＰＯ₄）₂〕は、塩酸の添加により分解されて、ほと
んど除去（溶解）されたことが確認できた。なお、上記
の反応は、懸濁液のｐＨが５未満の条件で生ずるので、
懸濁液のｐＨが５未満となるように塩酸を添加して、適
宜調整した。重合開始後５時間で、重合粒子の分子量が
飽和したので、重合を終了させ、重合粒子を得た。

【０１０７】〔後処理〕塩酸水溶液（ｐＨ＝１）に、上
記重合粒子を投入し、わずかに残っていた難水溶性無機
化合物〔Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂〕を完全に溶解除去し、その
後、水洗、濾過、乾燥し、懸濁重合トナーを作製した。
なお、重合トナーの平均粒径は５．８μｍであった。

【０１０８】〔トナー６〜１０の作製〕上記作製した懸
濁重合トナー１００質量部に、疎水性シリカＲ９７２
（日本アエロジル社製）０．４％を添加し、ヘンシェル
ミキサーで均一混合し、トナー６を作製した。

【０１０９】ついで、上記トナー６の作製において、赤
外線吸収材料として例示化合物３−１に代えて、表２に
記載の赤外線吸収材料を用いた以外は同様にして、トナ
ー７〜１０を作製した。

【０１１０】〔キャリアの作製〕スチレン／メチルメタ
クリレート＝６／４の共重合体微粒子４０ｇ、比重５．
０・質量平均経４５μｍ・１０００エルステッドの外部
磁場を印可した時の飽和磁化が２５ｅｍｕ／ｇのＣｕ−
Ｚｎフェライト粒子１９６０ｇとを高速攪拌型混合機に
投入し、品温３０℃で１５分間混合した後、品温を１０
５℃に設定し、機械的衝撃力を３０分間繰り返し付与し
た後、冷却してキャリアを作製した。

【０１１１】《各トナーの評価》以上のようにして作製
したトナー１〜１０を各々４部と、上記作製したキャリ
ア９６部からなる現像剤を、Ｋｏｎｉｃａ ＫＬ−２０
１０カラープリンター（コニカ社製）にセットし、普通
上質紙上にバーコードの未定着画像を形成した後、定着
方式として、ヒートロール定着法とキセノンフラッシュ
ランプ（５００Ｗキセノンショートアークランプ（ウシ
オ電機社製）を用いたフラッシュ定着法で画像定着を行
った。

【０１１２】形成されたバーコード画像について、実施
例１に記載の方法と同様にして、分光特性、バーコード
不可視性、バーコード読み取り性を評価した。

【０１１３】なお、バーコード読み取り性は、定着後の
各画像に対し、スコッチメンディングテープ（２０×５
０ｍｍ ３Ｍ社製）を１ｋｇの質量を持つ金属ローラー
で加圧、密着させ、２３℃５５％ＲＨの雰囲気下で１時
間放置した後、テープを剥離して、紙上のバーコード画
像を実施例１に記載の方法にて評価した。

【０１１４】

【表２】

【０１１５】表２により明らかなように、本発明に係る
６５０ｎｍにおける吸光度が、分光吸収極大波長におけ
る吸光度の５％以下である赤外吸収材料を含有するトナ
ーを用いて作製したバーコードは、比較品に対し、バー
コード不可視性及びバーコード読み取り性に優れている
ことが判る。

【０１１６】実施例３ 《インクジェット記録液の作製》以下に記載の方法に従
って、インクジェット記録液を作製した。

【０１１７】（ポリマー微粒子の作製）ポリマー微粒子
は、コア層とシェル層の屈折率の差が０．１７となるよ
うにコア層とシェル層のモノマーを選択して、以下に記
載の方法により作製した。

【０１１８】攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下漏斗を
付けた１Ｌのフラスコに、蒸留水４００ｍｌ、過硫酸カ
リウム０．１５ｇ、Ｅｍｕｌｇｅｎ９１３（Ｋａｏ−Ａ
ｔｌａｓ社製）１．６ｇを仕込んで攪拌し、予め混合し
ておいたスチレン５０ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン
０．１ｇ、Ｌｅｖｅｎｏｌ ＷＺ（Ｋａｏ−Ａｔｌａｓ
社製）０．４ｇを加えて、窒素置換しながら７５℃まで
加熱した。その後、７５℃で１時間重合を行った。次い
で、予め混合しておいたメタクリル酸トリデシル４５
ｇ、メタクリル酸５ｇ及びｎ−ドデシルメルカプタン
０．１ｇを、過硫酸カリウム０．１５ｇを溶解した蒸留
水１５ｇに混合した混合液を１．５時間かけて一定速度
で滴下した。その後、７５℃で５時間保持した。得られ
た乳濁液を常温まで冷却し、中和剤としてアンモニア水
を添加して、ｐＨを調整した。更に、０．４μｍのフィ
ルターで濾過し、ポリマー微粒子の濃度が３０質量％と
なるように蒸留水で調製した。得られたポリマー微粒子
のガラス転移点は１２℃であった。また、得られたポリ
マー微粒子を分散粒子とするポリマーエマルジョンの最
低成膜温度は、約２０℃であった。

【０１１９】（インクジェット記録用インクの作製）赤
外線吸収材料（例示化合物３−１）のメチルエチルケト
ン１％溶液を１５部と高分子分散剤ポリスターＳ２−１
０２０（スチレン−マレイン酸共重合体塩、日本油脂社
製）１．５部とイオン交換水２０部とをステンレス製の
容器に取り、平均粒径が０．５ｍｍのガラスビーズとと
もにサンドミル中で５時間分散し、ガラスビーズを取り
除いて、赤外線吸収材料分散液を調製した。次いで、グ
リセリン２０部とジエチレングリコールモノブチルエー
テル５部、トリエタノールアミン１部、イオン交換水３
５．５部を混合攪拌し、インク中のポリマー微粒子の含
有量が３部となるように前記調製したポリマー微粒子を
分散粒子とするポリマーエマルジョン（固形分濃度３０
％）を加えて、室温で１時間攪拌した。攪拌状態で、こ
れに上記調製した赤外線吸収材料分散液を徐々に滴下
し、更に１時間攪拌した。これを５μｍのメンブランフ
ィルターで濾過して、インクジェット記録用インク１を
得た。

【０１２０】ついで、上記インクジェット記録用インク
１の作製において、赤外線吸収材料である例示化合物３
−１に代えて、表３に記載の赤外線吸収材料を用いた以
外は同様にして、インクジェット記録用インク２〜５を
作製した。

【０１２１】（インクジェット記録用インクの評価）上
記作製したインクジェット記録用インク１〜５を用い
て、インクジェットプリンターＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（セ
イコーエプソン社製）の排紙口に、５００Ｗキセノンシ
ョートアークランプ（ウシオ電機製）を取り付け発光さ
せながら、印刷試験用紙（コニカ社製専用ＯＨＰシー
ト）にバーコードの印刷を行った。インクの吐出量は
０．０７μｇ／ｄｏｔ、密度は３６０ｄｐｉ（ｄｐｉと
は２．５４ｃｍ当たりの画素密度を表す）とした。

【０１２２】排紙された直後の印字した印刷試験用紙に
濾紙（ＴＯＹＯ、Ｎｏ９）を押しつけ、インクの転写の
有無を下記の評価基準に則り乾燥性を評価を行った後、
実施例１に記載の方法により、分光特性、バーコード不
可視性、バーコード読み取り性を評価した。

【０１２３】〈乾燥性の評価〉 ○：乾燥性が良好で、濾紙に全くインク転写跡が見られ
ない △：濾紙に僅かにインク転写跡が認められるが、程度が
軽い ×：濾紙に明らかなインク転写跡が認められる 以上のより得られた各評価結果を表３に示す。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】表３により明らかなように、本発明に係る
６５０ｎｍにおける吸光度が、分光吸収極大波長におけ
る吸光度の５％以下である赤外吸収材料を含有するイン
クジェット記録用インクを用いて作製したバーコード
は、比較品に対し、バーコード不可視性及びバーコード
読み取り性、乾燥性に優れていることが判る。

【０１２６】実施例４ 以下に記載の方法に従って、熱転写材料を作製し、評価
を行った。

【０１２７】（熱転写材料の作製）下記組成の塗工液を
アトライターを用いて、常温で分散混合し，凝集破壊層
形成用インキを得た。得られたインキを６μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上にグラビアコート法に
て塗布膜厚として１μｍになるよう塗布した。

【０１２８】 ステアリン酸リチウム（融点２１６℃） １部 カルナバワックス １９部 エバフレックス４２０（三井ポリケミカル社製） １部 トルエン ７９部 次いで、下記組成の塗工液をアトライターを用いて、常
温で充分に分散し、得られた赤外線吸収インキを上記凝
集破壊層上にグラビアコート法にて塗布膜厚として１．
６μｍになるよう塗布して、熱転写材料１を作製した。

【０１２９】 エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル社製 エバフレックス ５７７−２） １部 カルナバワックス １９部 赤外線吸収材料：例示化合物３−４ ０．２部 トルエン ５０部 メチルイソブチルケトン ２９．８部 ついで、上記熱転写材料１の作製において、赤外線吸収
材料である例示化合物３−４に代えて、表４に記載の赤
外線吸収材料を用いた以外は同様にして、熱転写材料２
〜５を作製した。

【０１３０】（熱転写材料の評価）上記作製した熱転写
材料１〜５を用いて、バーコードラベルプリンターでベ
ック平滑度１００秒の記録紙上にバーコードを印字し、
実施例１と同様の方法で、分光特性、バーコード不可視
性、バーコード読み取り性を評価し、得られた結果を表
４に示す。

【０１３１】

【表４】

【０１３２】表４により明らかなように、本発明に係る
６５０ｎｍにおける吸光度が、分光吸収極大波長におけ
る吸光度の５％以下である赤外吸収材料を含有する熱転
写材料を用いて作製したバーコードは、比較品に対し、
バーコード不可視性及びバーコード読み取り性に優れて
いることが判る。

【０１３３】

【発明の効果】本発明により、赤外線吸収特性に優れた
不可視パターン形成用の赤外線吸収インキ、電子写真用
トナー、インクジェット記録液、熱転写材料およびそれ
らを用いた不可視パターンを提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/30 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ ４Ｊ０３９ 5/38 29/00 Ｚ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０５ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｋ Ｇ０３Ｇ 9/09 １０１Ｋ 9/087 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３８１ Ｆターム(参考） 2C056 EA16 FC01 HA46 2C061 AQ04 AQ05 AQ06 CL10 2H005 AA06 AA25 AB06 CA21 DA10 EA10 FB03 2H086 BA01 BA05 BA56 BA60 2H111 AA07 BA38 BA39 BA61 4J039 AB01 AB02 AB07 AB08 AB12 AD01 AD03 AD04 AD05 AD07 AD08 AD10 AD15 AD18 AE01 AE02 AE04 AE05 AE06 AE08 BC31 BC33 BC50 BC55 CA06 EA29 GA01 GA03 GA06 GA10 GA24 (54)【発明の名称】 不可視パターン形成用赤外線吸収インキ、不可視パターン形成用電子写真用トナー、不可視パタ ーン形成用インクジェット記録液、不可視パターン形成用熱転写材料およびそれらを用いた不可 視パターン

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極大波
   長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分光吸
   収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線吸収
   材料を含有することを特徴とする不可視パターン形成用
   赤外線吸収インキ。
2. 【請求項２】 前記赤外線吸収材料が、下記一般式
   （１）〜（１１）から選ばれる一般式で表される少なく
   とも１種であることを特徴とする請求項１に記載の不可
   視パターン形成用赤外線吸収インキ。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は各々１価の
   置換基を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は各々アルキル基、アリール基また
   は複素環基を表し、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は各々水素原子または置
   換基を表し、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆は各々置換基を表し、ｎ１１、
   ｎ１２は各々０以上６以下の整数を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｘは硫黄原子又は酸素原子を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は
   各々水素及び１価の任意の基を表し、ｍ、ｎは各々０、
   １、２、３又は４を表す。〕 【化４】 〔一般式（４）、一般式（５）に於いて、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ
   ₃、Ｘ₄は各々独立にＮＨ、Ｏ、Ｓを表す。Ｑ₁、Ｑ₂、Ｑ
   ₃、Ｑ₄は各々独立に７員環を形成するのに必要な原子群
   を表す。〕 【化５】 〔一般式（６）、一般式（７）に於いて、Ｘ₅、Ｘ₆、Ｘ
   ₇、Ｘ₈は各々独立にＮＨ、Ｏ、Ｓを表す。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、
   Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇、Ｒ₃₈、Ｒ₄₁、Ｒ ₄₂、Ｒ
   ₄₃、Ｒ₄₄、Ｒ₄₅、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈は各々独立に１価の
   置換基を表す。ｍ ₃、ｎ₃、ｍ₄、ｎ₄は各々独立に０から
   ３を表す。ｏ₃、ｐ₃、ｏ₄、ｐ₄は各々独立に０から２を
   表す。〕 【化６】 〔一般式（８）、一般式（９）に於いて、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、
   Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ
   ₆₃、Ｒ₆₄、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆、Ｒ₆₇、Ｒ₆₈は各々独立に１価の
   置換基を表す。ｍ₅、ｎ₅、ｍ₆、ｎ₆は各々独立に０から
   ３を表す。ｏ₅、ｐ₅、ｏ₆、ｐ₆は各々独立に０から２を
   表す。〕 【化７】 〔一般式（１０）、一般式（１１）に於いて、Ｒ₇₁、Ｒ
   ₇₂、Ｒ₇₃、Ｒ₇₄、Ｒ₈₁、Ｒ₈₂、Ｒ₈₃、Ｒ₈₄は各々独立に
   水素原子、金属原子または１価の置換基を表す。〕
3. 【請求項３】 ７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極大波
   長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分光吸
   収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線吸収
   材料を含有することを特徴とする不可視パターン。
4. 【請求項４】 前記赤外線吸収材料が、前記一般式
   （１）〜（１１）から選ばれる一般式で表される少なく
   とも１種であることを特徴とする請求項３に記載の不可
   視パターン。
5. 【請求項５】 ７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極大波
   長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分光吸
   収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線吸収
   材料を含有することを特徴とする不可視パターン形成用
   電子写真用トナー。
6. 【請求項６】 前記赤外線吸収材料が、前記一般式
   （１）〜（１１）から選ばれる一般式で表される少なく
   とも１種であることを特徴とする請求項５に記載の不可
   視パターン形成用電子写真用トナー。
7. 【請求項７】 電子写真用トナーが、重合法により作製
   されることを特徴とする請求項５又は６に記載の不可視
   パターン形成用電子写真用トナー。
8. 【請求項８】 請求項５〜７のいずれか１項に記載の不
   可視パターン形成用電子写真用トナーを用い、電子写真
   方式により形成されることを特徴とする請求項３又は４
   に記載の不可視パターン。
9. 【請求項９】 電子写真方式により被転写材に転写させ
   た後、フラッシュ定着により形成されることを特徴とす
   る請求項８に記載の不可視パターン。
10. 【請求項１０】 ７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極大
    波長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分光
    吸収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線吸
    収材料を含有することを特徴とする不可視パターン形成
    用インクジェット記録液。
11. 【請求項１１】 前記赤外線吸収材料が、前記一般式
    （１）〜（１１）から選ばれる一般式で表される少なく
    とも１種であることを特徴とする請求項１０に記載の不
    可視パターン形成用インクジェット記録液。
12. 【請求項１２】 請求項１０又は１１に記載のインクジ
    ェット記録液を用い、インクジェット方式により形成さ
    れることを特徴とする請求項３又は４に記載の不可視パ
    ターン。
13. 【請求項１３】 インクジェット方式により被記録媒体
    へ印字させた後、フラッシュ露光されることを特徴とす
    る請求項１２に記載の不可視パターン。
14. 【請求項１４】 ７５０〜１１００ｎｍに分光吸収極大
    波長を有し、かつ６５０ｎｍにおける吸光度が、該分光
    吸収極大波長における吸光度の５％以下である赤外線吸
    収材料を含有することを特徴とする不可視パターン形成
    用熱転写材料。
15. 【請求項１５】 前記赤外線吸収材料が、前記一般式
    （１）〜（１１）から選ばれる一般式で表される少なく
    とも１種であることを特徴とする請求項１４に記載の不
    可視パターン形成用熱転写材料。
16. 【請求項１６】 請求項１４又は１５に記載の熱転写材
    料を用い、熱転写方式により形成されることを特徴とす
    る請求項３又は４に記載の不可視パターン。