JP2002146221A

JP2002146221A - 水溶性モノアゾ染料、その調製方法、およびその使用方法

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Publication number: JP2002146221A
Application number: JP2001281024A
Authority: JP
Inventors: Aloys Engel; エンゲルアロイ
Original assignee: Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Current assignee: Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Priority date: 2000-09-23
Filing date: 2001-09-17
Publication date: 2002-05-22
Anticipated expiration: 2021-09-17
Also published as: HK1046292A1; US6365721B1; HK1046292B; JP4750981B2; DE10047234A1; CN1346850A; CN100400602C; KR20020023674A; PT1191069E; TW576856B; DE50113777D1; KR100754632B1; CA2354680C; CA2354680A1; EP1191069B1; ES2303823T3; ATE390464T1; EP1191069A3; EP1191069A2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐湿潤堅牢性、耐汗堅牢性、および耐光堅牢
性が改善された水溶性モノアゾ染料、その調製方法、お
よびそれをカルボキサミド含有材料の染色および捺染に
使用する方法を提供する。【解決手段】式（１）：【化１】（式中、Ｍは、水素、アンモニウム、アルカリ金属、ま
たは等価のアルカリ土類金属であり；Ｘは、スルホニル
または−ＣＯＣＨ₂Ｏ−であり；Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ
³は、互いに独立して、水素、ハロゲン（例えば、フッ
素、塩素、または臭素）、無置換またはクロロ置換もし
くはヒドロキシ置換のＣ₁〜Ｃ₄アルキル（例えば、２−
クロロエチルまたは２−ヒドロキシエチル）、無置換ま
たはクロロ置換もしくはヒドロキシ置換のＣ₁〜Ｃ₄アル
コキシ（例えば、２−クロロエトキシまたは２−ヒドロ
キシエトキシ）であり、そしてスルホ基は、ＮＨ基に対
して３位または４位である）で表わされる染料、その調
製方法およびそれをカルボキサミド含有材料の染色また
は捺染に使用する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な水溶性モノ
アゾ染料、その調製方法、およびカルボキサミド含有材
料、特に、カルボキサミド含有繊維材料を染色および捺
染するためのその使用方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】独国特許第７２８４８５号、同第７３１
６７７号、同第７３１７７０号、および英国特許第４８
３４４２号には、羊毛、絹、またはポリアミド繊維、例
えば、ナイロン６またはナイロン６，６などの天然およ
び合成のカルボキサミド含有繊維材料用の染料として使
用するためのモノアゾ染料が記載されている。しかしな
がら、これらの染料は、不十分な耐湿潤堅牢性、耐汗堅
牢性および不十分な耐光堅牢性などのある種の性能上の
欠点を有する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐湿
潤堅牢性、耐汗堅牢性、および耐光堅牢性の改善された
水溶性モノアゾ染料、その調製方法、およびそれをカル
ボキサミド含有材料の染色および捺染に使用する方法を
提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】このたび、本発明におい
て、式（１）で表わされる染料は、驚くべきことに、極
めて優れた耐湿潤堅牢性および耐汗堅牢性および良好な
耐光堅牢性を有することを見いだした。

【０００５】従って、本発明は、式（１）：

【化６】（式中、Ｘは、スルホニルまたは−ＣＯＣＨ₂Ｏ−であ
り、Ｍは、水素、アンモニウム、アルカリ金属、または
等価のアルカリ土類金属であり、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³
は、互いに独立して、水素、ハロゲン（例えば、フッ
素、塩素、または臭素）、無置換またはクロロ置換もし
くはヒドロキシ置換のＣ₁〜Ｃ₄アルキル（例えば、２−
クロロエチルまたは２−ヒドロキシエチル）、無置換ま
たはクロロ置換もしくはヒドロキシ置換のＣ₁〜Ｃ₄アル
コキシ（例えば、２−クロロエトキシまたは２−ヒドロ
キシエトキシ）であり、スルホ基は、ＮＨ基に対して３
位または４位である）で表わされる染料を提供する。

【０００６】本発明に係る染料の好ましい実施形態は、
式（２）

【化７】（式中、Ｍは、水素、アンモニウム、アルカリ金属、ま
たは等価のアルカリ土類金属であり、Ｘは、スルホニル
または−ＣＯＣＨ₂Ｏ−であり、Ｒ¹およびＲ²は、互い
に独立して、水素、塩素、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであ
り、スルホ基は、ＮＨ基に対して３位または４位であ
る）で表わされる染料である。

【０００７】本発明に係る染料の特に好ましい実施形態
は、Ｘが−ＣＯＣＨ₂Ｏ−であり、かつＲ¹およびＲ²が
互いに独立して水素または塩素である式（２）で表わさ
れる染料、ならびにＸがスルホニルであり、かつＲ¹お
よびＲ²が互いに独立して水素またはメチルである式
（２）で表わされる染料である。いずれの場合において
も、スルホ基は、ＮＨ基に対して３位または４位であ
る。

【０００８】本発明の染料は、従来通り、当業者によく
知られた手順でおよび目的に必要とされる割合で、例え
ば従来のジアゾ化反応およびカップリング反応の方法に
より、従来方法で調製することが可能である。

【０００９】例えば、次のようにして調製することが可
能である。式（３）

【化８】（式中、Ｍは、先に定義した通りである）で表わされる
化合物から出発して、該化合物を、式（４）

【化９】（式中、Ｍ、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は、先に定義し
た通りである）で表わされる酸塩化物と縮合させること
により、式（５）

【化１０】（式中、Ｍ、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は、先に定義し
た通りである）で表わされるカップリング成分を調製す
る。式（６）

【化１１】で表わされるアミンをジアゾ化して、その生成物を、式
（５）で表わされるカップリング成分にカップリングさ
せると、式（１）で表わされる染料が得られる。

【００１０】式（１）で表わされる本発明の化合物は、
水溶性化合物に対して一般に用いられる方法により、例
えば、塩化ナトリウムまたは塩化カリウムのような電解
質を用いて反応媒質から沈澱させることにより、または
噴霧乾燥を用いて反応溶液または懸濁液を蒸発濃縮させ
ることにより、水性合成溶液または懸濁液から析出させ
て単離することが可能である。

【００１１】本発明の染料は、固体調製物または液体調
製物の状態で存在しうる。該染料には、一般に、水溶性
染料の場合に通常用いられる、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム、および硫酸ナトリウムなどの電解質塩が含まれ
る。更に、酸性染料に対して通常用いられるナフタレン
スルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物などのイオン性標
準化剤、または酸性染料に対して通常用いられるデキス
トリンなどの非イオン性標準化剤、および商用の染料に
対して通常用いられる助剤が含まれる。

【００１２】一般的には、本発明の染料は、染料粉末ま
たはその調製物を基準にして１０〜９０重量％の染料含
有率、好ましくは３０〜８０重量％の染料含有率を有
し、粉末状または顆粒状である。

【００１３】本発明の染料は、価値のある性能特性を備
えている。該染料は、従来の方法によりカルボキサミド
含有材料を染色または捺染するために使用される。前記
の材料の例は、合成および天然のポリアミドおよびポリ
ウレタンであり、具体的には、例えば羊毛および他の動
物の毛、絹、ナイロン６，６およびナイロン６、ナイロ
ン１１などの繊維の形状、皮革などのシート状構造の形
状またはポリアミドなどから形成されるフィルムの形状
のもの、またはポリアミドやポリウレタンなどの塊状の
ものが挙げられる。

【００１４】これらの材料は、繊維材料の形状で、特
に、織布や糸（例えば、かせの形態や巻き取られたパッ
ケージの形態の糸）などの紡織繊維の形状で利用するこ
とが好ましい。本発明の染料を前記材料に適用すると、
明度や均染度が高く、例えば耐湿潤堅牢性、耐汗堅牢性
などの種々の堅牢性がいずれも良好であり、非常に良好
な耐光堅牢性を有する赤色染色物が得られる。

【００１５】従って、本発明はまた、本発明の染料をこ
れらの材料の染色または捺染に使用する方法、および本
発明の染料を着色剤として使用して従来の手順によりか
かる材料を染色または捺染する方法を提供する。

【００１６】本発明の染料は、水溶性染料に対して用い
られる周知の適用技術により、上記の基材、特に、上記
の繊維材料に適用および固着させることが可能である。

【００１７】例えば、該染料を用いると高浴比液から吸
尽法により非常に良好な堅牢性を有する染色物が得られ
る。好ましくは、水性浴中において、７０〜１１０℃の
温度で、所望により加圧下１３０℃までの温度で、また
所望により通常の染色助剤の存在下で染色を行う。実施
可能な一手順では、材料を温浴中に導入し、所望の染色
温度まで温浴を徐々に加熱し、この温度で染色プロセス
を終了させる。

【００１８】更に、非フェルト化仕上げまたは低フェル
ト化仕上げ〔例えば、Ｈ．Ｒａｔｈ著，Ｌｅｈｒｂｕｃ
ｈｄｅｒＴｅｘｔｉｌｃｈｅｍｉｅ（繊維化学の教科
書），Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ刊，第３版（１
９７２年），２９５〜２９９頁，特に、Ｈｅｒｃｏｓｅ
ｔｔ法による仕上げ（２９８頁）、ならびにＪ．Ｓｏ
ｃ．ＤｙｅｒｓａｎｄＣｏｌｏｕｒｉｓｔｓ１９７
２年，９３〜９９頁および１９７５年，３３〜４４頁を
参照されたい。〕の施された羊毛を染色した場合にも、
非常に良好な堅牢性を得ることができる。

【００１９】羊毛への染色プロセスは、酸性媒質から従
来の方法により実施される。例えば、所望のｐＨを得る
ために、酢酸および／または硫酸アンモニウムまたは酢
酸および酢酸アンモニウムまたは酢酸ナトリウムを染浴
に添加することが可能である。許容可能な均染度を有す
る染色物を得るために、例えば、アルキルアリールアミ
ンまたはスルホン化アルキルアミンとエチレンオキシド
との反応生成物をベースとした従来の均染助剤を添加す
ることが望ましい。例えば、本発明の染料は、酸性染浴
から開始される吸尽プロセスにかけることが好ましい。

【００２０】本明細書中に記載の手順は、他の天然ポリ
アミドおよび合成ポリアミドを含む繊維材料の染色物を
作製するためにも適用される。

【００２１】一般的には、染色される材料を温度約４０
℃の浴に導入し、しばらく浴中で攪拌した後、染浴を所
望の弱酸性のｐＨ、好ましくは弱酸性酢酸ｐＨに調節
し、実際の染色は７０〜１１０℃の温度で行う。染色
は、沸騰温度または密閉された染色装置中、１０６℃ま
での温度で行うことが好ましい。

【００２２】本発明の染料の水溶性は非常に良好である
ので、通常の連続染色プロセスにおいても有利に使用す
ることが可能である。更に、本発明の染料は、他の染料
と容易に組み合わせることができる。

【００２３】本発明の染料を、羊毛、絹、ナイロン６、
またはナイロン６，６などのカルボキサミド含有材料の
捺染に使用する場合、従来の方法により染料から作製さ
れ、特に、例えば脂肪アルコールエトキシレートをベー
スとした可溶化剤および例えばガラクトマンナン誘導体
をベースとした増粘剤を含む捺染糊を周知の方法で適用
し、例えば、１０２℃の飽和水蒸気を用いて固着させ
る。

【００２４】以下の実施例により、本発明について具体
的に説明する。特に記載のない限り、パーセントは重量
基準である。

【００２５】

【実施例】（実施例１）ジアゾ化２−ｏ−トリルオキシアニリン（９９．２％）２００．
６ｇを、水９００ｍｌおよび３０％塩酸２８０ｍｌに溶
解する。氷１０００ｇを添加してアミン塩酸塩を部分的
に沈澱させる。０〜５℃で３０分間にわたり亜硝酸ナト
リウム溶液（３００ｇ／ｌ）２３１ｍｌを滴下し、この
混合物を１時間攪拌する。少量のアミドスルホン酸溶液
を添加することにより、過剰の亜硝酸塩を分解する。

【００２６】カップリング１−（Ｎ−２，４−ジクロロフェノキシアセチル）アミ
ノ−８―ヒドロキシナフタレン―４，６−ジスルホン酸
（５５％）９９１ｇを水５５００ｍｌ中で攪拌する。水
酸化ナトリウム溶液（４００ｇ／ｌ）約５ｍｌを用い
て、そのｐＨを７に調節する。重炭酸ナトリウム２７．
５ｇを添加した後、３０分間にわたってジアゾ溶液をポ
ンプ送入する。その間、水酸化ナトリウム溶液（４００
ｇ／ｌ）１９０ｍｌを滴下することによりｐＨを８．５
〜９に保持する。塩化ナトリウム６９６ｇを添加した
後、混合物を室温で３時間攪拌する。濾過により染料を
単離し、減圧下５０℃で乾燥させると、羊毛を鮮赤色に
染色する乾燥染料（Ａ）９３２ｇが得られる。

【化１２】

【００２７】（実施例２〜１４）実施例１に記載のカッ
プリング成分の代わりに一般的なカップリング成分
（５）を用いると、以下の表に列挙した染料が得られ
る。これらの染料は、羊毛またはナイロンを鮮赤色に染
色する。

【化１３】

【００２８】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4H057 AA02 BA02 BA24 DA01 DA22 FA17 GA04 HA01 HA03 JA10 JB02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】（式中、Ｍは、水素、アンモニウム、アルカリ金属、または等価
のアルカリ土類金属であり、Ｘは、スルホニルまたは−ＣＯＣＨ₂Ｏ−であり、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は、互いに独立して、水素、ハロ
ゲン、無置換またはクロロ置換もしくはヒドロキシ置換
のＣ₁〜Ｃ₄アルキル、無置換またはクロロ置換もしくは
ヒドロキシ置換のＣ₁〜Ｃ₄アルコキシであり、スルホ基は、ＮＨ基に対して３位または４位である）で
表わされる染料。
【請求項２】Ｘが−ＣＯＣＨ₂Ｏ−であり、Ｒ¹および
Ｒ²が互いに独立して水素または塩素であり、Ｒ³が水素
である、請求項１に記載の染料。
【請求項３】Ｘがスルホニルであり、Ｒ¹が水素であ
り、Ｒ²が水素またはメチルであり、Ｒ³が水素である、
請求項１に記載の染料。
【請求項４】請求項１〜３の１つまたは複数項に記載
の染料を調製する方法であって、式（３）【化２】（式中、Ｍは、先に定義した通りである）で表わされる
化合物から出発して、該化合物を、式（４）【化３】（式中、Ｍ、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は、先に定義し
た通りである）で表わされる酸塩化物と縮合させること
により、式（５）【化４】（式中、Ｍ、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ³は、先に定義し
た通りである）で表わされるカップリング成分を生成さ
せ、そして式（６）【化５】で表わされるアミンをジアゾ化して、その生成物を、式
（５）で表わされるカップリング成分にカップリングさ
せることを特徴とする方法。
【請求項５】請求項１〜３の少なくとも１項に記載の
染料をカルボキサミド含有材料の染色または捺染に使用
する方法。
【請求項６】カルボキサミド含有材料を染色または捺
染する方法であって、ｐＨ３〜７および温度７０〜１１０℃で請求項１〜３の
少なくとも１項に記載の染料を該材料に適用することを
含む方法。