JP2002087911A - Improved insecticidal composition - Google Patents
Improved insecticidal compositionInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は改良殺虫組成物に関
する。更に詳しくは、本発明はクロロニコチニル系化合
物を含有する改良殺虫組成物及び該化合物の安定化方法
に関する。The present invention relates to an improved insecticidal composition. More specifically, the present invention relates to an improved insecticidal composition containing a chloronicotinyl compound and a method for stabilizing the compound.
【0002】[0002]
【従来の技術】クロロニコチニル系化合物は、殺虫活性
を有する新しい化合物群に属するものであり、別名ネオ
ニコチノイド系化合物とも呼ばれているものである。2. Description of the Related Art Chloronicotinyl compounds belong to a new group of compounds having insecticidal activity and are also called neonicotinoid compounds.
【0003】一般に、農薬活性化合物の改良製剤におい
て、農薬それ自体のある条件下での不安定性(分解促
進)を改善するために、組成物の剤型の変更、製剤中へ
の安定化剤の添加、pHの調整等々いろいろな手段が試
みられている。[0003] In general, in an improved preparation of a pesticidally active compound, in order to improve the instability (promotion of decomposition) of the pesticide itself under certain conditions, the composition of the composition is changed, and the stabilizing agent is added to the preparation. Various means such as addition and pH adjustment have been attempted.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題及びその解決手段】クロ
ロニコチニル系化合物に属する殺虫活性を有するイミダ
クロプリド(一般名)がアルカリ性条件下において不安
定であることは、これまでの施用条件下での経験から判
明していた。例えば、イミダクロプリドを白蟻剤として
使用する際に、該製剤を住宅施工の床下土間コンクリー
ト敷設条件下で施用した場合、コンクリートのアルカリ
性に極めて不安定であると言われている。The problem that imidacloprid (common name) having insecticidal activity belonging to the chloronicotinyl series compounds is unstable under alkaline conditions has been experienced under application conditions so far. Was known from. For example, it is said that when imidacloprid is used as a termite agent, the formulation is extremely unstable to the alkalinity of concrete when the formulation is applied under the conditions of laying under-floor concrete in a house.
【0005】本発明者等は、このようなアルカリ性条件
下でのイミダクロプリドに代表されるクロロニコチニル
系化合物の安定化を従来より試験研究してきた結果、今
回、式 MH2PO4 (I) 式中、Mはナトリウム又はカリウムを示す、で表わされ
るリン酸塩又はその水和物を添加することにより、クロ
ロニコチニル系化合物の安定化を完璧に達成することが
できることを発見した。The inventors of the present invention have conducted studies on the stabilization of chloronicotinyl compounds represented by imidacloprid under such alkaline conditions, and as a result, the formula MH 2 PO 4 (I) Among them, it has been discovered that the stabilization of a chloronicotinyl-based compound can be completely achieved by adding a phosphate or a hydrate thereof represented by M representing sodium or potassium.
【0006】かくして、本発明は、クロロニコチニル系
化合物と上記式(I)のリン酸塩又はその水和物を含有
することを特徴とする改良殺虫組成物を提供するもので
ある。Thus, the present invention provides an improved insecticidal composition comprising the chloronicotinyl compound and the phosphate of the formula (I) or a hydrate thereof.
【0007】本発明は、また、クロロニコチニル系化合
物に前記式(I)のリン酸塩又はその水和物を加えるこ
とを特徴とするクロロニコチニル系化合物の安定化方法
を提供するものである。The present invention also provides a method for stabilizing a chloronicotinyl compound, which comprises adding the phosphate of the formula (I) or a hydrate thereof to the chloronicotinyl compound. is there.
【0008】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【0009】[0009]
【発明の実施の形態】本発明におけるクロロニコチニル
系化合物の具体例としては、 一般名:イミダクロプリド{化学名:1−[(6−クロ
ロ−3−ピリジル)メチル]−N−ニトロ−2−イミダ
ゾリジン}、 一般名:チアメトキサム{化学名:3−[(2−クロロ
−5−チアゾリル)メチル]テトラヒドロ−5−メチル
−N−ニトロ−4H−1,3,5−オキサジアジン−4
−イミン}、 一般名:クロチアニジン{化学名:N−[(2−クロロ
−5−チアゾリル)メチル]−N′−メチル−N″−ニ
トロ−グアニジン}、 一般名:ジノテフラン{化学名:N−メチル−N′−ニ
トロ−N″−[(テトラヒドロ−3−フラニル)メチ
ル]−グアニジン 等を例示することができる。但し、本発明で使用される
クロロニコチニル系化合物はこれらの化合物に限定され
るものでなく、本発明は、クロロニコチニル系化合物
(又はネオニコチノイド系化合物)に属する他の化合物
にも広く適用されるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a specific example of the chloronicotinyl compound in the present invention, a general name: imidacloprid {chemical name: 1-[(6-chloro-3-pyridyl) methyl] -N-nitro-2- Imidazolidine {generic name: thiamethoxam} Chemical name: 3-[(2-chloro-5-thiazolyl) methyl] tetrahydro-5-methyl-N-nitro-4H-1,3,5-oxadiazine-4
-Imine}, Generic name: clothianidin {Chemical name: N-[(2-chloro-5-thiazolyl) methyl] -N'-methyl-N "-nitro-guanidine}, Generic name: Dinotefuran {Chemical name: N- Methyl-N'-nitro-N "-[(tetrahydro-3-furanyl) methyl] -guanidine and the like. However, the chloronicotinyl compound used in the present invention is not limited to these compounds, and the present invention is widely applied to other compounds belonging to the chloronicotinyl compound (or neonicotinoid compound). Applicable.
【0010】また、本発明における前記式(I)のリン
酸塩及びその水和物の代表例としては、リン酸二水素ナ
トリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリ
ウム二水和物、リン酸二水素ナトリウム一水和物、リン
酸二水素カリウム一水和物などを挙げることができる。Representative examples of the phosphate of the formula (I) and its hydrate in the present invention include sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate dihydrate, Examples thereof include sodium dihydrogen phosphate monohydrate and potassium dihydrogen phosphate monohydrate.
【0011】本発明の改良殺虫組成物は、一般に、クロ
ロニコチニル系化合物1重量部当たり、前記式(I)の
リン酸塩又はその水和物を約0.1〜2重量部の割合で
用いて調製することができる。但し、この割合は、施用
場面のアルカリ性の条件の変化に従って、適宜変更する
ことが可能である。The improved insecticidal composition of the present invention generally comprises the phosphate of formula (I) or a hydrate thereof in an amount of about 0.1 to 2 parts by weight per 1 part by weight of the chloronicotinyl compound. It can be prepared using However, this ratio can be changed as appropriate according to changes in the alkaline conditions of the application scene.
【0012】本発明の改良殺虫組成物は、特に白蟻剤と
して使用するときに、その特性を発揮することができ
る。The improved insecticidal composition of the present invention can exhibit its properties, especially when used as termites.
【0013】本発明の改良殺虫組成物は、その商業上有
用な製剤形態又はそれらの製剤から調製された使用形態
で存在することができ、また、活性化合物であるクロロ
ニコチニル系化合物と前記式(I)のリン酸塩又はその
水和物を実際の使用場面でその場で混合して用いること
もできる。[0013] The improved insecticidal composition of the present invention can be present in the form of commercially useful preparations or in the form of use prepared from these preparations. The phosphate (I) or a hydrate thereof may be mixed in situ in actual use.
【0014】本発明の改良殺虫組成物の商業上有用な製
剤又は使用形態におけるクロロニコチニル系化合物及び
前記式(I)のリン酸塩又はその水和物の含有量は、広
い範囲内で変えることができる。クロロニコチニル系化
合物と式(I)のリン酸塩又はその水和物との合計含有
量は、一般には、約10〜60重量%、好ましくは約2
0〜50重量%の範囲内とすることができる。The content of the chloronicotinyl compound and the phosphate of the formula (I) or the hydrate thereof in the commercially useful preparation or use form of the improved insecticidal composition of the present invention can be varied within a wide range. be able to. The total content of the chloronicotinyl compound and the phosphate of the formula (I) or a hydrate thereof is generally about 10 to 60% by weight, preferably about 2% by weight.
It can be in the range of 0 to 50% by weight.
【0015】本発明の改良殺虫組成物は通常の製剤形態
にすることができ、例えば、液剤、水溶剤、懸濁剤、水
和剤、泡沫剤、粒剤、顆粒状水和剤、マイクロカプセル
等を挙げることができる。[0015] The improved insecticidal composition of the present invention can be made into a usual pharmaceutical form, for example, a liquid, a water solvent, a suspension, a wettable powder, a foam, a granule, a granular wettable powder, microcapsules. And the like.
【0016】これらの製剤は、それ自体既知の方法で製
造することができ、例えば、クロロニコチニル系化合物
及び前記式(I)のリン酸塩又はその水和物を、溶剤又
は担体、並びに場合によっては界面活性剤、即ち、湿潤
剤及び/又は分散剤及び/又は泡沫形成剤と混合するこ
とによって製造することができる。These preparations can be produced by a method known per se, for example, by adding a chloronicotinyl compound and the phosphate of the formula (I) or a hydrate thereof to a solvent or carrier, Some may be prepared by mixing with a surfactant, ie, a wetting and / or dispersing agent and / or a foam former.
【0017】溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素類
(例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等)、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類
(例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メ
チレン等)、脂肪族炭化水素類[例えば、シクロヘキサ
ン等、パラフィン類(例えば鉱油留分等)]、アルコー
ル類(例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエ
ーテル、エステル等)、ケトン類(例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等)、強極性溶媒(例えば、N−メチルピロ
リドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等)、水等を挙げることができる。As the solvent, for example, aromatic hydrocarbons (eg, xylene, toluene, alkylnaphthalene, etc.), chlorinated aromatic or chlorinated aliphatic hydrocarbons (eg, chlorobenzenes, ethylene chlorides, methylene chloride) ), Aliphatic hydrocarbons (eg, cyclohexane, etc., paraffins (eg, mineral oil fractions, etc.)), alcohols (eg, butanol, glycol and their ethers, esters, etc.), ketones (eg, acetone,
Examples include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc., strong polar solvents (eg, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, etc.), water and the like.
【0018】担体としては、例えば、土壌天然鉱物(例
えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、ア
タパルガイド、モンモリロナイト、珪藻土等)、粉砕合
成鉱物(例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩
等)、二酸化チタン、水溶性塩類(例えば、塩化カリウ
ム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム等)などを挙げ
ることができる。As the carrier, for example, soil natural minerals (eg, kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapull guide, montmorillonite, diatomaceous earth, etc.), pulverized synthetic minerals (eg, highly dispersed silicic acid, alumina, silicate, etc.) ), Titanium dioxide, and water-soluble salts (eg, potassium chloride, ammonium sulfate, sodium sulfate, etc.).
【0019】粒剤のための固体状担体としては、例え
ば、粉砕且つ分別された岩石(例えば、方解石、大理
石、軽石、海泡石、白雲石等)、無機及び有機物粉の合
成粒、有機物質(例えば、おがくず、ココやしの実か
ら、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等)の細粒体等を
挙げることができる。Solid carriers for granules include, for example, ground and fractionated rocks (eg, calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite, etc.), synthetic granules of inorganic and organic powders, organic substances Fine particles (eg, from sawdust, coconut, corn cob, tobacco stem, etc.) can be mentioned.
【0020】湿潤剤及び/又は泡沫剤としては、例え
ば、非イオン及び陰イオン界面活性剤[例えば、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪
酸アルコールエーテル(例えば、アルキルアリールポリ
グリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル
硫酸塩、アリールスルホン酸塩等)、ジアルキルスルホ
サクシネート等]、アルブミン加水分解生成物等を挙げ
ることができる。Examples of the wetting agent and / or foaming agent include nonionic and anionic surfactants [eg, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid alcohol ethers (eg, alkylaryl polyglycol ether, alkylsulfonic acid) Salt, alkyl sulfate, aryl sulfonate, etc.), dialkyl sulfosuccinate, etc.], and albumin hydrolysis products.
【0021】分散剤には、例えば、アルキルサルフェー
ト、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェー
ト、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサル
フェート、ポリオキシエチレンベンジル(又はスチリ
ル)フェニル(又はフェニルフェニル)エーテルサルフ
ェート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブ
ロックポリマーサルフェート、パラフィン(アルカン)
スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、モノ又
はジアルキル(C3-6)ナフタレンスルホネート、ナフ
タレンスルホネート・ホルマリン縮合物、アルキル(C
8-12)ジフェニルエーテルジスルホネート、リグニンス
ルホネート、ポリオキシエチレンアルキル(C8-12)フ
ェニルエーテルスルホネート、ポリオキシエチレンアル
キル(C12-1 8)エーテルスルホコハク酸ハーフエステ
ル、ポリオキシエチレンベンジル化フェニル(又はフェ
ニルフェニル)エーテルホスフェート、ポリオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーホスフェ
ート、メチルセルロース等が包含される。Examples of the dispersant include alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene benzyl (or styryl) phenyl (or phenylphenyl) ether sulfate, and polyoxyethylene polyether. Oxypropylene block polymer sulfate, paraffin (alkane)
Sulfonate, alkylbenzene sulfonate, mono- or dialkyl (C 3-6 ) naphthalenesulfonate, naphthalenesulfonate-formalin condensate, alkyl (C
8-12) diphenyl ether disulfonate, lignin sulfonate, polyoxyethylene alkyl (C 8-12) phenyl ether sulfonates, polyoxyethylene alkyl (C 12-1 8) ether sulfosuccinic acid half esters, polyoxyethylene benzylated phenyl (or (Phenylphenyl) ether phosphate, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer phosphate, methyl cellulose and the like.
【0022】結合剤も製剤(粉剤、粒剤、乳剤)に使用
することができ、使用しうる結合剤としては、例えば、
カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー
(例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルアセテート等)などを挙げることができる。Binders can also be used in the preparations (powder, granules, emulsions).
Carboxymethylcellulose, natural and synthetic polymers (eg, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, etc.) and the like can be mentioned.
【0023】着色剤を使用することもでき、その着色剤
としては、例えば、無機顔料(例えば、酸化鉄、酸化チ
タン、プルシアンブルー等)、アリザリン染料、アゾ染
料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そし
て更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブ
デン、亜鉛などの金属の塩のような微量要素を挙げるこ
とができる。A coloring agent may be used. Examples of the coloring agent include inorganic pigments (eg, iron oxide, titanium oxide, Prussian blue, etc.), organic dyes such as alizarin dyes, azo dyes and metal phthalocyanine dyes. And furthermore, minor elements such as salts of metals such as iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum, zinc and the like.
【0024】次に、本発明の改良殺虫組成物の効果を下
記の実施例により、更に具体的に説明するが、本発明は
これのみに限定されるべきものではない。Next, the effects of the improved insecticidal composition of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention should not be limited to these examples.
【0025】[0025]
【実施例】試験例1: イミダクロプリドの安定性改良
試験 〈試験方法〉イミダクロプリド20%フロアブル溶液の
200倍希釈液を1m2当たり5L散布したことに相当
する6.3mL/φ4cm容器に、リン酸二水素カリウ
ムを無添加のもの2例、11mg添加、22mg添加、
33mg添加の計5例のサンプルA〜Eを用意し、この
うち1例に水2mLを添加し、残りの4例に飽和水酸化
カルシウム水溶液2mLを添加し、50℃でインキュベ
ーションを行ない、それぞれのイミダクロプリドの残存
量を経時的に、HPLCで測定した。同様にリン酸二水
素カリウムの代わりにリン酸二水素ナトリウムを用いて
行なった試験(サンプルF〜I)の結果も合わせて示
す。 〈結果〉第1表及び第2表に示す。Example 1 Test for Improving Stability of Imidacloprid <Test Method> A phosphoric acid solution was placed in a 6.3 mL / φ4 cm container corresponding to spraying 5 L of a 200-fold diluted solution of imidacloprid 20% flowable solution per 1 m 2. Two cases without addition of potassium hydrogen, 11 mg addition, 22 mg addition,
A total of 5 samples A to E with 33 mg added were prepared, 2 mL of water was added to one of them, 2 mL of a saturated calcium hydroxide aqueous solution was added to the remaining 4 cases, and incubation was performed at 50 ° C. The residual amount of imidacloprid was measured over time by HPLC. Similarly, the results of tests (samples F to I) performed using sodium dihydrogen phosphate instead of potassium dihydrogen phosphate are also shown. <Results> Tables 1 and 2 show the results.
【0026】[0026]
【表1】 [Table 1]
【0027】[0027]
【表2】 [Table 2]
【0028】製剤例1 イミダクロプリド原体(98%) 20.4% ニューカルゲンFS−26 3.0% SAG−10 0.1% ロドポールG 0.2% プロピレングリコール 8.0% リン酸二水素ナトリウム 5.0% 水 残 上記の組成のものを混合粉砕し、懸濁剤を得る。 製剤例2 イミダクロプリド原体(98%) 20.4% ニューカルゲンFS−21 5.0% SAG−10 0.1% ロドポールG 0.2% プロピレングリコール 8.0% リン酸二水素カリウム 3.0% 水 残 上記の組成のものを混合粉砕し、懸濁剤を得る。 製剤例3 イミダクロプリド原体(98%) 10.2% ニューカルゲンE−150 4.0% SAG−10 0.1% ロドポールG 0.2% プロピレングリコール 8.0% リン酸二水素カリウム 10.0% 水 残 上記の組成のものを混合粉砕し、懸濁剤を得る。Formulation Example 1 Imidacloprid drug substance (98%) 20.4% Newcargen FS-26 3.0% SAG-10 0.1% Rhodopol G 0.2% Propylene glycol 8.0% Sodium dihydrogen phosphate 5.0% water residue The above composition is mixed and pulverized to obtain a suspending agent. Formulation Example 2 Imidacloprid drug substance (98%) 20.4% Newcargen FS-21 5.0% SAG-10 0.1% Rhodopol G 0.2% Propylene glycol 8.0% Potassium dihydrogen phosphate 3.0 % Water Residue The above composition is mixed and pulverized to obtain a suspending agent. Formulation Example 3 Imidacloprid drug substance (98%) 10.2% Newcargen E-150 4.0% SAG-10 0.1% Rhodopol G 0.2% Propylene glycol 8.0% Potassium dihydrogen phosphate 10.0 % Water Residue The above composition is mixed and pulverized to obtain a suspending agent.
【0029】上記製剤例における%表示は重量%(部)
を示す。また、各組成における成分は、次のとおりであ
る。% In the above formulation examples is% by weight (parts)
Is shown. The components in each composition are as follows.
【0030】● ニューカルゲンFS−26:竹本油脂
(株)製、ジオクチルスルホサクシネートおよびポリオ
キシエチレントリスチリルフェニルエーテルの配合品 ● ニューカルゲンFS−26:竹本油脂(株)製、ジ
オクチルスルホサクシネートおよびポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテルの配合品 ● ニューカルゲンE−150:竹本油脂(株)製、ポ
リオキシエチレンアリルフェニルエーテルホルムアルデ
ヒド縮合物 ● SAG−10:日本ユニカー(株)製、シリコン系
消泡剤 ● ロドポールG:ローディア・日華(株)製、キサン
タンガム● New Cargen FS-26: a product of dioctyl sulfosuccinate and polyoxyethylene tristyryl phenyl ether manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd. ● New Cargen FS-26: a dioctyl sulfosuccinate manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd. Combination product of polyoxyethylene alkylphenyl ether and Newcalgen E-150: manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., polyoxyethylene allyl phenyl ether formaldehyde condensate ● SAG-10: manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., silicon-based defoamer ● Rhodopol G: Xanthan gum, manufactured by Rhodia Nichika Corporation
【0031】[0031]
【発明の効果】本発明の改良殺虫組成物は、実施例に示
されるとおり、優れた安定性を示す。The improved insecticidal composition of the present invention exhibits excellent stability as shown in the examples.
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Claims (3)
るリン酸塩又はその水和物を含有することを特徴とする
改良殺虫組成物。1. An improved insecticidal composition comprising a chloronicotinyl compound and a phosphate or a hydrate thereof represented by the following formula MH 2 PO 4 wherein M represents sodium or potassium. object.
プリド(一般名)又はチアメトキサム(一般名)である
請求項1に記載の改良殺虫組成物。2. The improved insecticidal composition according to claim 1, wherein the chloronicotinyl compound is imidacloprid (common name) or thiamethoxam (common name).
るリン酸塩又はその水和物を加えることを特徴とするク
ロロニコチニル系化合物の安定化方法。3. A chloronicotinyl-based compound characterized by adding a phosphate or a hydrate thereof represented by the following formula MH 2 PO 4 in which M represents sodium or potassium to the chloronicotinyl-based compound. Compound stabilization method.
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