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JP2002074740A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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Publication number
JP2002074740A
JP2002074740A JP2000254767A JP2000254767A JP2002074740A JP 2002074740 A JP2002074740 A JP 2002074740A JP 2000254767 A JP2000254767 A JP 2000254767A JP 2000254767 A JP2000254767 A JP 2000254767A JP 2002074740 A JP2002074740 A JP 2002074740A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
substituent
organic dye
optical recording
ring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000254767A
Other languages
English (en)
Inventor
Fumio Matsui
文雄 松井
Yasushi Aizawa
恭 相澤
Masaru Matsuura
大 松浦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Original Assignee
Hayashibara Biochemical Laboratories Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hayashibara Biochemical Laboratories Co Ltd filed Critical Hayashibara Biochemical Laboratories Co Ltd
Priority to JP2000254767A priority Critical patent/JP2002074740A/ja
Priority to US09/928,833 priority patent/US20020034605A1/en
Priority to EP03077506A priority patent/EP1369861B1/en
Priority to DE60140649T priority patent/DE60140649D1/de
Priority to EP01307143A priority patent/EP1191526B1/en
Publication of JP2002074740A publication Critical patent/JP2002074740A/ja
Priority to US12/212,269 priority patent/US20090081401A1/en
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機色素化合物の高密度光記録媒体におけ
る潜在的な用途を開拓するとともに、高密度光記録媒体
を作製する際の有機色素化合物の選択する幅を広げるこ
とを課題とする。 【解決手段】基板と、有機色素化合物を用いてその基板
上に設けられた記録層とを含んでなり、その記録層へ書
込光を照射し、有機色素化合物をして基板にピットを形
成せしめることによって情報を記録する光記録媒体にお
いて、その有機色素化合物の吸収極大が書込光の波長よ
り長波長にある光記録媒体を提供することによって前記
課題を解決する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は光記録媒体に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】マルチメディア時代の到来に伴い、ＣＤ
−Ｒ（コンパクトディスクを利用する追記型メモリ）や
ＤＶＤ−Ｒ（デジタルビデオディスクを利用する追記型
メモリ）などの光記録媒体が脚光を浴びている。光記録
媒体は、テルル、セレン、ロジウム、炭素、硫化水素な
どの無機物を用いて記録層を構成する無機系光記録媒体
と、有機色素化合物を主体とする光吸収剤により記録層
を構成する有機系光記録媒体に大別することができる。
【０００３】このうち、有機系光記録媒体は、通常、ポ
リメチン系色素をはじめとする有機色素化合物を２，
２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール（以
下、「ＴＦＰ」と略記する。）などの有機溶剤に溶解
し、溶液をポリカーボネート製の基板に塗布し、乾燥し
て記録層を形成した後、金、銀、銅などの金属による反
射層及び紫外線硬化樹脂などによる保護層を順次密着さ
せて形成することによって作製される。有機系光記録媒
体は、無機系のものと比較して、読取光や自然光などの
環境光によって記録層が変化し易いという欠点はあるも
のの、光吸収剤を溶液にして直接基板に塗布することに
よって記録層を構成し得ることから、光記録媒体を廉価
に作製できる利点がある。加えて、有機系光記録媒体
は、有機物を主体に構成されるので、湿気や海水にさら
される環境下でも腐食し難い利点があることと、有機熱
変形型光記録媒体の出現によって、所定のフォーマット
で光記録媒体に記録された情報を市販の読取専用装置を
用いて読み取れるようになったことから、今や廉価な光
記録媒体の主流になりつつある。
【０００４】有機系光記録媒体における緊急の課題は、
マルチメディア時代に対応するためのさらなる高密度化
である。現在、斯界において鋭意推進されている高密度
化の研究は、主として、情報の書込に用いるレーザー光
の波長をＧａＡｌＡｓ系半導体レーザーによる現行の７
７５乃至７９５ｎｍから６６０ｎｍ以下に短波長化する
ことによって、片面当りの記録容量を４．７ＧＢ以上に
増大することを目指している。しかしながら、例えば、
ＣＤ−Ｒに代わる高密度光記録媒体として期待されてい
るＤＶＤ−Ｒにおいては、書込光として波長６６０ｎｍ
以下のレーザー光を用いることが提唱されているとこ
ろ、ＣＤ−Ｒ用として開発された有機色素化合物は、そ
の多くが吸収極大の長波長側で斯かる書込光を実質的に
吸収し得ないことから、ＤＶＤ−Ｒに用いると、情報を
適切に書き込んだり読み取ったりできないと考えられて
きた。そのため、斯界においては、目下、吸収極大の長
波長側で波長６６０ｎｍ以下の可視光を実質的に吸収す
る多種多様の有機色素化合物が鋭意試作され、ＤＶＤ−
Ｒにおける光特性が試験されている。ところが、有機色
素化合物を新たに分子設計するとなると、光特性や安定
性の試験に加えて、有機色素化合物そのものを製造する
方法を確立するために多大のコストと労力を費やすこと
となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】斯かる状況に鑑み、こ
の発明の課題は、従来、光記録媒体へ適用できないと考
えられていた有機色素化合物の潜在的用途を発掘し、も
って、光記録媒体を作製する際に用いる有機色素化合物
の選択肢を広げることを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者が鋭意研究した
ところ、従来、光記録媒体へ適用できないと考えられて
いた有機色素化合物であっても、吸収極大の短波長側で
書込光を実質的に吸収するものは、光記録媒体の基板に
ピットを形成する主体となる光吸収剤として極めて有用
であることを見出した。
【０００７】すなわち、この発明は、前述の課題を、基
板と、有機色素化合物を用いてその基板上に設けられた
記録層とを含んでなり、その記録層へ書込光を照射し、
有機色素化合物をして基板にピットを形成せしめること
によって情報を記録する光記録媒体において、その有機
色素化合物の吸収極大が書込光の波長より長波長にある
光記録媒体を提供することによって解決するものであ
る。
【０００８】さらに、この発明は、前述の課題を、基板
と、有機色素化合物を用いてその基板上に設けられた記
録層とを含んでなり、その記録層へ書込光を照射し、有
機色素化合物をして基板にピットを形成せしめることに
よって情報を記録する光記録方法において、ピットを形
成する主体となる有機色素化合物として、吸収極大の短
波長側で書込光を実質的に吸収する有機色素化合物を用
い、その吸収極大の波長より短波長の書込光を照射して
基板にピットを形成する光記録方法を提供することによ
って解決するものである。
【０００９】さらに、この発明は、前述の課題を、斯か
る光記録媒体及び光記録方法に用いる有機色素化合物を
提供することによって解決するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】この発明の実施の形態について説
明すると、この発明でいう有機色素化合物とは、分子内
に可視光を吸収する原子団を有する有機化合物全般を意
味し、斯かる有機色素化合物は原子同士が共有結合のみ
によって結合してなるものであっても、共有結合と、例
えば、イオン結合、配位結合などの非共有結合とを介し
て結合してなるものであってもよい。この発明において
は、斯かる要件を充足する有機色素化合物であって、か
つ、吸収極大の短波長側で書込光を実質的に吸収するも
のであるかぎり、特定の化学構造や調製方法のものに限
定されることなく、極めて有利に用いることができる。
なお、この発明でいう吸収極大とは、特に断らないかぎ
り、薄膜状態における吸収極大を指すものとする。
【００１１】この発明で用いる有機色素化合物として
は、置換基を１又は複数有することあるモノメチン鎖又
はジメチン鎖、トリメチン鎖、テトラメチン鎖、ペンタ
メチン鎖、ヘキサメチン鎖、ヘプタメチン鎖などのポリ
メチン鎖の両端に置換基を１又は複数有することある、
互いに同じか異なるイミダゾリン環、イミダゾール環、
ベンゾイミダソール環、α−ナフトイミダゾール環、β
−ナフトイミダゾール環、インドール環、イソインドー
ル環、インドレニン環、イソインドレニン環、ベンゾイ
ンドレニン環、ピリジノインドレニン環、オキサゾリン
環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、ピリジノオキサゾール環、α−ナフトオキ
サゾール環、β−ナフトオキサゾール環、セレナゾリン
環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、α−ナフ
トセレナゾール環、β−ナフトセレナゾール環、チアゾ
リン環、チアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾチア
ゾール環、α−ナフトチアゾール環、β−ナフトチアゾ
ール環、テルラゾリン環、テルラゾール環、ベンゾテル
ラゾール環、α−ナフトテルラゾール環、β−ナフトテ
ルラゾール環、さらには、アクリジン環、アントラセン
環、イソキノリン環、イソピロール環、イミダノキサリ
ン環、インダンジオン環、インダゾール環、インダリン
環、オキサジアゾール環、カルバゾール環、キサンテン
環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、クロ
マン環、シクロヘキサンジオン環、シクロペンタンジオ
ン環、シンノリン環、チオジアゾール環、チオオキサゾ
リドン環、チオフェン環、チオナフテン環、チオバルビ
ツール酸環、チオヒダントイン環、テトラゾール環、ト
リアジン環、ナフタレン環、ナフチリジン環、ピペラジ
ン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラ
ゾリジン環、ピラゾロン環、ピラン環、ピリジン環、ピ
リダジン環、ピリミジン環、ピリリウム環、ピロリジン
環、ピロリン環、ピロール環、フェナジン環、フェナン
トリジン環、フェナントレン環、フェナントロリン環、
フタラジン環、プテリジン環、フラザン環、フラン環、
プリン環、ベンゼン環、ベンゾオキサジン環、ベンゾピ
ラン環、モルホリン環、ロダニン環などの環状核が結合
してなるシアニン色素、メロシアニン色素、オキソノー
ル色素、アズレニウム色素、スクアリリウム色素、ピリ
リウム色素、チオピリリウム色素、フェナントレン色素
などのポリメチン系色素に加えて、アクリジン系、アザ
アヌレン系、アゾ金属錯体系、アントラキノン系、イン
ジゴ系、インダンスレン系、オキサジン系、キサンテン
系、ジオキサジン系、チアジン系、チオインジゴ系、テ
トラピラポルフィラジン系、トリフェニルメタン系、ト
リフェノチアジン系、ナフトキノン系、フタロシアニン
系、ベンゾキノン系、ベンゾピラン系、ベンゾフラノン
系、ポルフィリン系、ローダミン系の色素を挙げること
ができる。
【００１２】特に望ましい有機色素化合物は、一般式１
乃至一般式３のいずれかで表されるシアニン色素若しく
はスチリル色素又はアゾ化合物の金属錯体であって、波
長８５０ｎｍより短波長に吸収極大を有し、光記録媒体
に用いると、その吸収極大の短波長側において波長７０
０ｎｍ以下の書込光、とりわけ、波長３９０乃至４５０
ｎｍ又は波長６３０乃至６８０ｎｍの範囲の書込光を実
質的に吸収するものである。
【００１３】
【化１０】
【００１４】
【化１１】
【００１５】
【化１２】
【００１６】一般式１及び一般式２を通じて、Ｚ1乃至
Ｚ3は、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン
環、キノリン環、キノキサリン環などの芳香環を表し、
それらの芳香環は置換基を１又は複数有していてもよ
い。置換基の例としては、例えば、メチル基、トリフル
オロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペ
ンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル
基、２−メチルペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル
基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基な
どの脂肪族炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの脂環
式炭化水素基、フェニル基、ビフェニリル基、ｏ−トリ
ル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシ
チル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニ
ル基などの芳香族炭化水素基、メトキシ基、トリフルオ
ロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾ
イルオキシ基などのエーテル基、メトキシカルボニル
基、トリフルオロメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基、アセトキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基などのエステル基、フルオロ基、クロ
ロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基、メチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、
フェニルチオ基などのチオ基、メチルスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル
基、ジエチルスルファモイル基、プロピルスルファモイ
ル基、ジプロピルスルファモイル基、ブチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基などのスルファモイ
ル基、第一級アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルア
ミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、
ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルア
ミノ基、ピペリジノ基などのアミノ基、メチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル
基、ジプロピルカルバモイル基などのカルバモイル基、
さらには、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニ
トロ基、スルフィノ基、スルホ基、メシル基などが挙げ
られる。なお、一般式１において、Ｚ1及びＺ2は互いに
同じものであっても異なるものであってもよい。
【００１７】一般式１及び一般式２におけるＹ1乃至Ｙ3
は炭素原子又はヘテロ原子を表し、ヘテロ原子の例とし
ては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン
原子、テルル原子などの周期律表における第１５族及び
第１６族の原子が挙げられる。なお、Ｙ1乃至Ｙ3におけ
る炭素原子は、例えば、エチレン基やビニレン基などの
２個の炭素原子を主体とする原子団であってもよい。ま
た、一般式１におけるＹ1及びＹ2は互いに同じものであ
っても異なるものであってもよい。
【００１８】一般式１及び一般式２におけるＲ1及びＲ2
並びにＲ7乃至Ｒ9は脂肪族炭化水素基を表す。脂肪族炭
化水素基の例としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−
プロペニル基、２−プロペニル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブ
テニル基、１，３−ブタジエニル基、ペンチル基、イソ
ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、
１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペ
ンテニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチル
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられ、
斯かる脂肪族炭化水素基はＺ1乃至Ｚ3におけると同様の
置換基を１又は複数有していてもよい。なお、一般式１
におけるＲ1及びＲ2並びに一般式２におけるＲ7乃至Ｒ9
は、それぞれ、互いに同じものであっても異なるもので
あってもよい。
【００１９】一般式１及び一般式２におけるＲ3乃至Ｒ5
並びにＲ10及びＲ11は、個々の一般式においてそれぞれ
独立に、水素原子又は適宜の置換基を表す。置換基の例
としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒ
ｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペ
ンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基などの脂肪族炭化水
素基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ
基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンゾイルオキ
シ基などのエーテル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ
基、ヨード基などのハロゲン基、さらには、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられ
る。なお、一般式１及び一般式２において、Ｙ1乃至Ｙ3
がヘテロ原子である場合、Ｚ 1及びＺ2におけるＲ3乃至
Ｒ6の一部又は全部、また、Ｚ3におけるＲ10及びＲ11の
一方若しくは両方が存在しないこととなる。
【００２０】一般式１及び一般式２におけるＬ1及びＬ2
はポリメチン鎖を表し、一般式１におけるＬ1として
は、例えば、トリメチン鎖、ペンタメチン鎖、ヘプタメ
チン鎖などの、奇数個のメチン基が連なってなるポリメ
チン鎖から、また、一般式２におけるＬ2としては、例
えば、ジメチン鎖、テトラメチン鎖、ヘキサメチン鎖な
どの、偶数個のメチン基が連なってなるポリメチン鎖か
ら選択される。斯かるポリメチン鎖は置換基及び／又は
環状基を有していてもよく、置換基の例としては、例え
ば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基
などの脂肪族炭化水素基、メトキシ基、トリフルオロメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔ
ｅｒｔ−ブトキシ基などのエーテル基、フルオロ基、ク
ロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基、ジフェ
ニルアミノ基、ｐ−メトキシジフェニルアミノ基などの
アミノ基、さらには、ニトロ基、シアノ基などが挙げら
れ、また、環状基としては、例えば、シクロペンテン
環、シクロヘキセン環などが挙げられる。ちなみに、波
長６６０ｎｍ付近の書込光を用いる光記録媒体における
光吸収剤としては、一般式１で表される有機色素化合物
であって、Ｌ1がヘプタメチン鎖であるものが望まし
い。また、波長４０５ｎｍ付近の書込光を用いる光記録
媒体へ一般式１又は一般式２で表される有機色素化合物
を適用する場合には、Ｌ1及びＬ2として、それぞれ、ト
リメチン鎖及びジメチン鎖を有するものが望ましい。
【００２１】一般式１及び一般式２におけるＸ1及びＸ2
は対イオンであって、有機溶剤における有機色素化合物
の溶解度やガラス状態における安定性を勘案しながら適
宜のものとすればよく、通常、弗素イオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、沃素イオン、過塩素酸イオン、過沃素
酸イオン、六弗化燐酸イオン、六弗化アンチモン酸イオ
ン、六弗化錫酸イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硼弗
化水素酸イオン、四弗硼素酸イオンなどの無機酸アニオ
ン、サリチル酸、ｐ−ヒドロキシサリチル酸、チオシア
ン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、ナフタレンス
ルホン酸イオン、ナフタレンジスルホン酸イオン、ｐ−
トルエンスルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオ
ン、ベンゼンスルホン酸イオン、アルキルカルボン酸イ
オン、トリハロアルキルカルボン酸イオン、アルキル硫
酸イオン、トリハロアルキル硫酸イオン、ニコチン酸イ
オンなどの有機酸アニオン、さらには、アゾ系、ビスフ
ェニルジチオール系、チオカテコールキレート系、チオ
ビスフェノレートキレート系、ビスジオール−α−ジケ
トン系などの有機金属錯体アニオン、さらには、トリメ
チルアンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオ
ンなどのカチオンから選択する。
【００２２】一般式３について説明すると、Ｚ4及びＺ5
は互いに同じか異なる芳香族炭化水素又は複素環基を表
し、芳香族炭化水素基の例としては、例えば、フェニル
基、ビフェニリル基、ナフチル基などが、また、複素環
基の例としては、例えば、ピリジル基、キノリル基、イ
ソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル
基、オキサゾリル基、チオジアゾリル基、ピラゾリル基
などが挙げられる。斯かる芳香族炭化水素基及び複素環
基は置換基を１又は複数有していてもよく、置換基の例
としては、例えば、一般式１及び一般式２のＺ1乃至Ｚ3
におけると同様の置換基が挙げられる。一般式３におけ
るＲ12は、例えば、フェノール性ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルフィノ基、スルホ基などの酸性基を表し、
これらの酸性基は無機塩基又は有機塩基との塩の形態で
あってもよい。
【００２３】一般式３で表されるアゾ化合物は、通常、
その１又は複数が金属（中心原子）に配位してなる金属
錯体の形態で用いられる。中心原子となる金属として
は、通常、周期律表における第３族乃至第１２族の金属
元素であって、例えば、原子、酸化物、あるいは、弗化
物、臭化物、沃化物などのハロゲン化物の形態にあるも
のが挙げられる。斯かる金属元素の例としては、例え
ば、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウ
ム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバル
ト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白
金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀などが挙げら
れる。
【００２４】望ましいのは２価の金属（Ｍ）を中心原子
とする金属錯体であって、とりわけ、一般式４で表され
る金属錯体である。一般式４において、Ａｚは一般式３
で表されるアゾ化合物であって、ｍはＭに配位する配位
子（Ａｚ）としてのアゾ化合物の数を表し、通常、１又
は２である。Ｄは適宜対イオンを表し、ｎは錯体におけ
る電荷の均衡を保つためのＤの数である。この発明で用
いるアゾ金属錯体は、通常、−２価、０価又は１価の電
荷をとるが、電荷が０価であるときのｎは零であり、し
たがって、Ｄは存在しないこととなる。対イオンＤとし
ては、例えば、六弗化燐酸イオン、弗素酸イオン、臭素
酸イオン、沃素酸イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、過
塩素酸イオン、過沃素酸イオン、六弗化アンチモン酸イ
オン、六弗化錫酸イオン、硼弗化水素酸イオン、四弗硼
素酸イオン、チオシアン酸イオン、ベンゼンスルホン酸
イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、ベンゼンカルボ
ン酸イオン、アルキルカルボン酸イオン、トリハロアル
キルカルボン酸イオン、アルキル硫酸イオン、トリハロ
アルキル硫酸イオン、ニコチン酸イオンなどのアニオン
や、アンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウム
イオンなどのカチオンが挙げられる。
【００２５】
【化１３】
【００２６】なお、一般式１乃至一般式３で表される有
機色素化合物において、構造上、シス／トランス異性体
などの異性体が存在する場合には、いずれの異性体もこ
の発明に包含されるものとする。
【００２７】この発明で用いる有機色素化合物の例とし
ては、例えば、化学式１乃至化学式３８で表されるもの
が挙げられる。このうち、化学式１乃至化学式１９で表
されるものは波長６３０乃至６８０ｎｍ付近の書込光を
用いる光記録媒体において、また、化学式２０乃至化学
式３８で表されるものは波長３９０乃至４５０ｎｍ付近
の書込光を用いる光記録媒体において極めて有用であ
る。化学式１乃至化学式３８で表される有機色素化合物
は、いずれも、吸収極大の短波長側で上記のごとき書込
光を実質的に吸収する。すなわち、化学式１乃至化学式
１９で表される有機色素化合物は、いずれも、６８０ｎ
ｍより長波長に吸収極大を有し、吸収極大の短波長側で
波長６３０乃至６８０ｎｍ付近の書込光を実質的に吸収
する。また、化学式２０乃至化学式３８で表される有機
色素化合物は、いずれも、４５０ｎｍより長波長に吸収
極大を有し、吸収極大の短波長側で波長３９０乃至４５
０ｎｍ付近の書込光を実質的に吸収する。ちなみに、化
学式２で表される有機色素化合物は、薄膜状態におい
て、図１に見られるがごとき可視吸収スペクトルを示
す。図１の可視吸収スペクトルから明らかに、化学式２
で表される有機色素化合物は波長７３０ｎｍ及び８２０
ｎｍ付近にそれぞれ吸収極大を有し、それらの吸収極大
の短波長側において波長６６０ｎｍ付近の書込光を実質
的に吸収する。なお、化学式１乃至化学式３８で表され
る化合物は、いずれも、公知の方法によるか、あるい
は、類縁化合物を調製するための公知の方法に準じて所
望量を得ることができる。
【００２８】
【化１４】
【００２９】
【化１５】
【００３０】
【化１６】
【００３１】
【化１７】
【００３２】
【化１８】
【００３３】
【化１９】
【００３４】
【化２０】
【００３５】
【化２１】
【００３６】
【化２２】
【００３７】
【化２３】
【００３８】
【化２４】
【００３９】
【化２５】
【００４０】
【化２６】
【００４１】
【化２７】
【００４２】
【化２８】
【００４３】
【化２９】
【００４４】
【化３０】
【００４５】
【化３１】
【００４６】
【化３２】
【００４７】
【化３３】
【００４８】
【化３４】
【００４９】
【化３５】
【００５０】
【化３６】
【００５１】
【化３７】
【００５２】
【化３８】
【００５３】
【化３９】
【００５４】
【化４０】
【００５５】
【化４１】
【００５６】
【化４２】
【００５７】
【化４３】
【００５８】
【化４４】
【００５９】
【化４５】
【００６０】
【化４６】
【００６１】
【化４７】
【００６２】
【化４８】
【００６３】
【化４９】
【００６４】
【化５０】
【００６５】
【化５１】
【００６６】この発明は、既述のとおり、基板と、有機
色素化合物を用いてその基板上に設けられた記録層とを
含んでなり、その記録層へ書込光を照射し、有機色素化
合物をして基板にピットを形成せしめることによって情
報を記録する光記録媒体を主たる適用対象とするもので
ある。
【００６７】斯かる光記録媒体は、この発明の有機色素
化合物を用いることによって、従来公知の光記録媒体に
準じて作製することができる。一般的な方法としては、
例えば、上記したごとき有機色素化合物と、記録層にお
ける光反射率や光吸収率を調節すべく、必要に応じて、
可視光に感度を有する他の色素化合物の１又は複数を含
有せしめたり、汎用の耐光性改善剤、バインダー、分散
剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤な
どを１又は複数添加したうえで有機溶剤に溶解し、溶液
を噴霧法、浸漬法、ローラー塗布法、回転塗布法などに
より基板の片面に均一に塗布し、乾燥させることによっ
て記録層となる薄膜を形成した後、必要に応じて、光反
射率が４５％以上、望ましくは、５５％以上になるよう
に、真空蒸着法、化学蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法などにより、金、銀、銅、白金、ア
ルミニウム、コバルト、錫、ニッケル、鉄、クロムなど
の金属若しくはそれらの合金か、あるいは、汎用の有機
系反射層用材による記録層に密着する反射層を形成した
り、傷、埃、汚れなどから記録層を保護する目的で、難
燃剤、安定剤、帯電防止剤などを含有せしめた紫外線硬
化樹脂や熱硬化樹脂などを塗布し、光照射するか加熱し
て硬化させることによって反射層に密着する保護層を形
成する。その後、必要に応じて、上述のようにして記録
層、反射層及び記録層を形成した一対の基板を、例え
ば、接着剤、粘着シートなどにより保護層同士を対向さ
せて貼合せるか、あるいは、保護層に対して基板におけ
ると同様の材料、形状の保護板を貼り付ける。なお、記
録層を形成する方法は、当該有機色素化合物を溶液にし
て塗布する方法に限定されてはならず、昇華性のある有
機色素化合物については、それ以外の、例えば、真空蒸
着法、化学蒸着法、原子層エピタクシー法などの方法に
より、有機色素化合物の薄膜を基板上に直接形成しても
よい。
【００６８】耐光性改善剤としては、例えば、ニトロソ
ジフェニルアミン、ニトロソアニリン、ニトロソフェノ
ール、ニトロソナフトールなどのニトロソ化合物や、テ
トラシアノキノジメタン化合物、ジインモニウム塩、ビ
ス［２´−クロロ−３−メトキシ−４−（２−メトキシ
エトキシ）ジチオベンジル］ニッケル（商品名『ＮＫＸ
−１１９９』、株式会社林原生物化学研究所製造）、ア
ゾ系金属錯体、ホルマザン金属錯体などの金属錯体が用
いられ、必要に応じて、これらは適宜組合せて用いられ
る。望ましい耐光性改善剤はニトロソ化合物やホルマザ
ン金属錯体を含んでなるものであり、特に望ましいの
は、同じ特許出願人による特願平１１−８８９８３号明
細書（発明の名称「フェニルピリジルアミン誘導体」）
に開示されたフェニルピリジルアミン骨格を有するニト
ロソ化合物か、あるいは、特願平１１−１６３０３６号
明細書（発明の名称「ホルマザン金属錯体」）に開示さ
れた、ホルマザン骨格における５位の位置にピリジン環
を有し、かつ、３位の位置にピリジン環若しくはフラン
環が結合してなるホルマザン化合物又はその互変異性体
の１又は複数を配位子とする、例えば、ニッケル、亜
鉛、コバルト、鉄、銅、パラジウムなどとの金属錯体を
含んでなるものである。斯かる耐光性改善剤と併用する
ときには、有機溶剤における当該有機色素化合物の溶解
性を低下させたり、望ましい光特性を実質的に損なうこ
となく、読取光や環境光などへの露光による有機色素化
合物の劣化、退色、変色、変性などの望ましくない変化
を効果的に抑制することができる。配合比としては、通
常、有機色素化合物１モルに対して、耐光性改善剤を
０．０１乃至５モル、望ましくは、０．１乃至２モルの
範囲で加減しながら含有せしめる。
【００６９】有機色素化合物を基板に塗布するための有
機溶剤としては、光記録媒体の作製に頻用されるＴＦＰ
か、あるいは、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘ
キサン、イソプロピルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロヘキサン、オクタン、シクロオクタン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、四塩化炭
素、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−
ジブロモエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエ
チレン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、α−ジクロ
ロベンゼンなどのハロゲン化物、メタノール、エタノー
ル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２−メトキ
シエタノール（メチルセロソルブ）、２−エトキシエタ
ノール（エチルセロソルブ）、２−イソプロポキシ−１
−エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、
１−エトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−
プロパノール、１−ブタノール、１−メトキシ−２−ブ
タノール、３−メトキシ−１−ブタノール、４−メトキ
シ−１−ブタノール、イソブチルアルコール、ペンチル
アルコール、イソペンチルアルコール、シクロヘキサノ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、グリセリン、ジアセトンア
ルコール、フェノール、ベンジルアルコール、クレゾー
ルなどのアルコール類及びフェノール類、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、
テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、アニソー
ル、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、ジシクロヘキシル−１８−クラウン
−６、メチルカルビトール、エチルカルビトールなどの
エーテル類、フルフラール、アセトン、１，３−ジアセ
チルアセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン
などのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸エチレ
ン、炭酸プロピレン、燐酸トリメチルなどのエステル
類、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ヘキサメチル燐酸トリアミドな
どのアミド類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ス
クシノニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル類、ニ
トロメタン、ニトロベンゼンなどのニトロ化合物、エチ
レンジアミン、ピリジン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ
−メチルピロリドンなどのアミン類、ジメチルスルホキ
シド、スルホランなどの含硫化合物をはじめとするＴＦ
Ｐ以外の汎用の有機溶剤から選択し、必要に応じて、こ
れらを適宜混合して用いる。
【００７０】基板も汎用のものでよく、通常、圧出成形
法、射出成形法、圧出射出成形法、フォトポリマー法
（２Ｐ法）、熱硬化一体成形法、光硬化一体成形法など
により適宜の材料を最終用途に応じて、例えば、直径１
２ｃｍ、厚さ０．６ｍｍ又は１．２ｍｍのディスク状に
形成し、これを単板で用いるか、あるいは、粘着シー
ト、接着剤などにより適宜貼合せて用いる。基板の材料
としては、実質的に透明で、波長４００乃至８００ｎｍ
の範囲の光に対して８０％以上、望ましくは、９０％以
上の透過率を有するものであれば、原理上、材質は問わ
ない。個々の材料としては、例えば、ガラス、セラミッ
クのほかに、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン（スチレン共重合物）、ポリメチル
ペンテン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホ
ン、ポリアリレート、ポリカーボネート・ポリスチレン
−アロイ、ポリエステルカーボネート、ポリフタレート
カーボネート、ポリカーボネートアクリレート、非晶性
ポリオレフィン、メタクリレート共重合物、ジアリルカ
ーボネートジエチレングリコール、エポキシ樹脂などの
プラスチックが用いられ、通常、ポリカーボネートが頻
用される。プラスチック製基板の場合、同期信号並びに
トラック及びセクターの番地を表示する凹部は、通常、
成形の際にトラック内周に転写される。その凹部は、形
状については特に制限はないものの、平均幅が０．１乃
至０．８μｍの範囲になるように、また、深さが２０乃
至３００ｎｍの範囲になるようにするのが望ましい。
【００７１】基板に当該有機色素化合物を塗布すること
によって記録層を構成する場合には、有機色素化合物を
前述のごとき有機溶剤における濃度０．５乃至５％（ｗ
／ｗ）の溶液にして、乾燥後の記録層の厚みが１０乃至
１，０００ｎｍ、望ましくは、５０乃至５００ｎｍにな
るように基板に均一に塗布する。なお、溶液の塗布に先
立って、基板の保護や接着性の改善などを目的に、必要
に応じて、基板に下引層を設けてもよく、下引層の材料
としては、例えば、イオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、
ビニル系樹脂、天然樹脂、シリコン、液状ゴムなどの高
分子物質が挙げられる。また、バインダーを用いる場合
には、ニトロセルロース、燐酸セルロース、硫酸セルロ
ース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸
セルロース、パルミチン酸セルロース、酢酸・プロピオ
ン酸セルロースなどのセルロースエステル類、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブ
チルセルロースなどのセルロースエステル類、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
セタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなど
のビニル樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチ
レン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブタジ
エン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸
ビニルコポリマー、無水マレイン酸共重合体などの共重
合樹脂類、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアク
リレート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリ
ル樹脂類、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テル類、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン類をはじめとするポリマー
が単独又は組合せて、重量比で、有機色素化合物の０．
０１乃至１０倍用いられる。
【００７２】この発明による光記録媒体の使用方法につ
いて説明すると、この発明によるＤＶＤ−Ｒなどの高密
度光記録媒体は、例えば、ＧａＮ系、ＡｌＧａＩｎＰ
系、ＧａＡｓＰ系、ＧａＡｌＡｓ系、ＩｎＧａＰ系、Ｉ
ｎＧａＡｓＰ系若しくはＩｎＧａＡｌＰ系の半導体レー
ザーか、あるいは、分布帰還型、ブラッグ反射型などの
第二高調波発生素子（ＳＨＧ素子）と組合せたＮｄ−Ｙ
ＡＧレーザーなどによる波長６８０ｎｍ以下のレーザー
光、とりわけ、３９０乃至４５０ｎｍ、あるいは、６３
０乃至６８０ｎｍのレーザー光を用いて諸種の情報を高
密度に書き込むことができる。読取には、書込における
と同様の波長か、あるいは、それをやや上回る波長のレ
ーザー光を用いる。書込、読取の際のレーザー出力につ
いて言えば、この発明において有機色素化合物と組合せ
て用いる耐光性改善剤の種類と配合量にもよるけれど
も、この発明による光記録媒体においては、情報を書き
込むときのレーザー出力は、ピットが形成されるエネル
ギーの閾値を越えて比較的強めに、一方、書き込まれた
情報を読み取るときの出力は、その閾値を下回って比較
的弱めに設定するのが望ましい。一般的には、４ｍＷを
上回り、５０ｍＷを越えない範囲で書き込み、読取は
０．１乃至４ｍＷの範囲で加減する。記録された情報
は、光ピックアップにより、光記録媒体の記録面におけ
るピットとピットが形成されていない部分の反射光量又
は透過光量の変化を検出することによって読み取る。
【００７３】斯くして、この発明による光記録媒体にお
いては、波長７００ｎｍ以下のレーザー光によるピック
アップを用いることによって、現行の標準的なＣＤ−Ｒ
に採用されている１．６μｍを下回るトラックピッチで
０．８３４μｍ／ピットを下回るピット長の微小なピッ
トを高密度に形成することができる。したがって、例え
ば、直径１２ｃｍのディスク状基板を用いる場合には、
現行の標準的なＣＤ−Ｒによっては容易に達成できなか
った、記録容量が片面で０．６８２ＧＢを遥かに越え
（通常、片面４．７ＧＢ以上）、画像及び音声を約２時
間分記録できる極めて高密度の光記録媒体を実現できる
こととなる。
【００７４】この発明による光記録媒体は、文字情報、
画像情報、音声情報及びその他のデジタル情報を高密度
に記録することができるので、文書、図面、データ及び
コンピュータープログラムなどを記録・管理するための
民生用及び業務用記録媒体として極めて有用である。こ
の発明による光記録媒体を用い得る個々の業種と情報の
形態としては、例えば、建設・土木における建築・土木
図面、地図、道路・河川台帳、アパチュアカード、建築
物見取図、災害防止資料、配線図、配置図、新聞・雑誌
情報、地域情報、工事報告書など、製造における設計
図、成分表、処方、商品仕様書、商品価格表、パーツリ
スト、メンテナンス情報、事故・故障事例集、苦情処理
事例集、製造工程表、技術資料、デッサン、ディテー
ル、自社作品集、技術報告書、検査報告書など、販売に
おける顧客情報、取引先情報、会社情報、契約書、新聞
・雑誌情報、営業報告書、企業信用調査、在庫一覧な
ど、金融における会社情報、株価記録、統計資料、新聞
・雑誌情報、契約書、顧客リスト、各種申請・届出・免
許・許認可書類、業務報告書など、不動産・運輸におけ
る物件情報、建築物見取図、地図、地域情報など、電力
・ガスにおける配線・配管図、災害防止資料、作業基準
表、調査資料、技術報告書など、医療におけるカルテ、
病歴・症例ファイル、医療関係図など、塾・予備校にお
けるテキスト、問題集、教育用資料、統計資料など、大
学・研究所における学術論文、学会記録、研究月報、研
究データ、文献及び文献のインデックスなど、情報にお
ける調査データ、論文、特許公報、天気図、データ解析
記録、顧客ファイルなど、法律における判例など、観光
における観光情報、交通情報など、マスコミ・出版にお
ける自社出版物のインデックス、新聞・雑誌情報、人物
ファイル、スポーツ記録、テロップファイル、放送台本
など、官庁関係における地図、道路・河川台帳、指紋フ
ァイル、住民票、各種申請・届出・免許・許認可資料、
統計資料、公共資料などが挙げられる。とりわけ、一回
のみ書き込めるこの発明の光記録媒体は、記録情報が改
竄されたり消去されてはならない、例えば、カルテや公
文書などの記録保存に加えて、美術館、図書館、博物
館、放送局などの電子ライブラリーとしても極めて有用
である。
【００７５】この発明による光記録媒体のやや特殊な用
途としては、コンパクトディスク、デジタルビデオディ
スク、レーザーディスク（登録商標）、ＭＤ（光磁気デ
ィスクを用いる情報記録システム）、ＣＤＶ（コンパク
トディスクを利用するレーザーディスク）、ＤＡＴ（磁
気テープを利用する情報記録システム）、ＣＤ−ＲＯＭ
（コンパクトディスクを利用する読取専用メモリ）、Ｄ
ＶＤ−ＲＡＭ（デジタルビデオディスクを利用する書込
可能な読取メモリ）、デジタル写真、映画、ビデオソフ
ト、オーディオソフト、コンピューターグラフィック、
出版物、放送番組、コマーシャルメッセージ、ゲームソ
フトなどの編集、校正、さらには、大型コンピュータ
ー、カーナビゲーション用の外部プログラム記録手段と
しての用途が挙げられる。
【００７６】以下、この発明の実施の形態につき、実施
例に基づいて説明する。
【００７７】
【実施例１】〈光記録媒体〉光吸収剤として、波長６６
０ｎｍより長波長に吸収極大を有する化学式２、化学式
４、化学式１１、化学式１４又は化学式１８のいずれか
で表される有機色素化合物をＴＦＰに濃度２％（ｗ／
ｗ）になるように添加し、さらに、耐光性改善剤として
化学式３９で表されるニトロソ化合物を濃度０．５％
（ｗ／ｗ）になるように加え、暫時加熱した後、超音波
を印加して溶解した。常法にしたがって、この溶液を膜
濾過した後、トラック内周に同期信号並びにトラック及
びセクターの番地を表示する凹部を転写しておいたポリ
カーボネート製のディスク状基板（直径１２ｃｍ、厚さ
０．６ｍｍ）の片面に均一に回転塗布し、乾燥して厚さ
１２０ｎｍの記録層を形成した。その後、基板に銀を厚
さ１００ｎｍになるようにスパッタリングして記録層に
密着する反射層を形成し、さらに、その反射層に公知の
紫外線硬化樹脂（商品名『ダイキュアクリアＳＤ１７０
０』、大日本インキ化学工業株式会社製造）を均一に回
転塗布し、光照射して反射層に密着する保護層を形成し
た後、保護層に密着させてポリカーボネート製のディス
ク状保護板（直径１２ｃｍ、厚さ０．６ｍｍ）を貼り付
けることによって光記録媒体を作製した。
【００７８】
【化５２】
【００７９】本例の光記録媒体は、いずれも、４ＧＢを
越える記録容量を有し、発振波長６６０ｎｍ付近のレー
ザー素子を用いることにより、大量の文書情報、画像情
報、音声情報及びその他のデジタル情報を高密度に書き
込むことができる。発振波長６５８ｎｍの半導体レーザ
ー素子を用いて情報を書き込んだ本例の光記録媒体の記
録面を電子顕微鏡で観察したところ、１μｍ／ピットを
下回る微小なピットが１μｍを下回るトラックピッチで
高密度に形成されていた。
【００８０】
【実施例２】〈光記録媒体〉光吸収剤として、波長４０
５ｎｍより長波長に吸収極大を有する化学式２０、化学
式２３、化学式２６、化学式３０又は化学式３５のいず
れかで表される有機色素化合物をＴＦＰに濃度２％（ｗ
／ｗ）になるように添加し、さらに、耐光性改善剤とし
て化学式３９で表されるニトロソ化合物を濃度０．５％
（ｗ／ｗ）になるように加え、暫時加熱した後、超音波
を印加して溶解した。常法にしたがって、この溶液を膜
濾過した後、トラック内周に同期信号並びにトラック及
びセクターの番地を表示する凹部を転写しておいたポリ
カーボネート製のディスク状基板（直径１２ｃｍ、厚さ
０．６ｍｍ）の片面に均一に回転塗布し、乾燥して厚さ
１２０ｎｍの記録層を形成した。その後、基板に銀を厚
さ１００ｎｍになるようにスパッタリングして記録層に
密着する反射層を形成し、さらに、その反射層に公知の
紫外線硬化樹脂（商品名『ダイキュアクリアＳＤ１７０
０』、大日本インキ化学工業株式会社製造）を均一に回
転塗布し、光照射して反射層に密着する保護層を形成し
た後、保護層に密着させてポリカーボネート製のディス
ク状保護板（直径１２ｃｍ、厚さ０．６ｍｍ）を貼り付
けることによって光記録媒体を作製した。
【００８１】本例の光記録媒体は、いずれも、１５ＧＢ
を越える記録容量を有し、発振波長４０５ｎｍ付近のレ
ーザー素子を用いることにより、大量の文書情報、画像
情報、音声情報及びその他のデジタル情報を高密度に書
き込むことができる。発振波長４０５ｎｍの半導体レー
ザー素子を用いて情報を書き込んだ本例の光記録媒体の
記録面を電子顕微鏡で観察したところ、１μｍ／ピット
を下回る微小なピットが１μｍを下回るトラックピッチ
で高密度に形成されていた。
【００８２】
【発明の効果】以上説明したとおり、この発明は、従
来、光記録媒体へ適用できないと考えられていた有機色
素化合物であっても、吸収極大の短波長側で書込光を実
質的に吸収するものは、光記録媒体の基板にピットを形
成する主体となる光吸収剤として極めて有利に用い得る
という独自の知見に基づくものである。この発明は、従
来、光記録媒体へ適用できないと考えられていた有機色
素化合物の潜在的用途を発掘し、もって、光記録媒体、
とりわけ、波長７００ｎｍ以下の書込光を用いる高密度
光記録媒体を作製するに当って、基板にピットを形成す
る主体となる有機色素化合物の選択肢を大幅に広げるも
のである。
【００８３】斯くも顕著な効果を奏するこの発明は、斯
界に貢献すること誠に多大な、意義のある発明であると
言える。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明で用いる有機色素化合物の薄膜状態に
おける可視吸収スペクトルである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年３月５日（２００１．３．５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６８】耐光性改善剤としては、例えば、ニトロソ
ジフェニルアミン、ニトロソアニリン、ニトロソフェノ
ール、ニトロソナフトールなどのニトロソ化合物や、テ
トラシアノキノジメタン化合物、ジインモニウム塩、ビ
ス［２´−クロロ−３−メトキシ−４−（２−メトキシ
エトキシ）ジチオベンジル］ニッケル（商品名『ＮＫＸ
−１１９９』、株式会社林原生物化学研究所製造）、ア
ゾ系金属錯体、ホルマザン金属錯体などの金属錯体が用
いられ、必要に応じて、これらは適宜組合せて用いられ
る。望ましい耐光性改善剤はニトロソ化合物やホルマザ
ン金属錯体を含んでなるものであり、特に望ましいの
は、同じ特許出願人による特開２０００−３４４７５０
号公報（特願平１１−８８９８３号、発明の名称「フェ
ニルピリジルアミン誘導体」）に開示されたフェニルピ
リジルアミン骨格を有するニトロソ化合物か、あるい
は、出願公開された、特許協力条約に基づく国際出願Ｗ
Ｏ００／７５１１１号明細書（発明の名称「ホルマザン
金属錯体」、特願平１１−１６３０３６号に基づく優先
権主張）に開示された、ホルマザン骨格における５位の
位置にピリジン環を有し、かつ、３位の位置にピリジン
環若しくはフラン環が結合してなるホルマザン化合物又
はその互変異性体の１又は複数を配位子とする、例え
ば、ニッケル、亜鉛、コバルト、鉄、銅、パラジウムな
どとの金属錯体を含んでなるものである。斯かる耐光性
改善剤と併用するときには、有機溶剤における当該有機
色素化合物の溶解性を低下させたり、望ましい光特性を
実質的に損なうことなく、読取光や環境光などへの露光
による有機色素化合物の劣化、退色、変色、変性などの
望ましくない変化を効果的に抑制することができる。配
合比としては、通常、有機色素化合物１モルに対して、
耐光性改善剤を０．０１乃至５モル、望ましくは、０．
１乃至２モルの範囲で加減しながら含有せしめる。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年７月１３日（２００１．７．１
３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【化５】一般式２： 一般式２において、Ｚ3は芳香環を表し、その芳香環は
置換基を有していてもよい。Ｙ3は炭素原子又はヘテロ
原子を表す。Ｒ7乃至Ｒ9は互いに同じか異なる脂肪族炭
化水素基を表し、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を
有していてもよい。Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、
水素原子又は適宜の置換基を表し、Ｙ3がヘテロ原子で
ある場合、Ｒ10及び／又はＲ11が存在しない。Ｌ2はポ
リメチン鎖を表し、そのポリメチン鎖は置換基及び／又
は環状基を有していてもよい。Ｘ 2は適宜の対イオンを
表す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化６】一般式３： 一般式３において、Ｚ4及びＺ5は互いに同じか異なる芳
香族炭化水素基又は複素環基を表し、それらの芳香族炭
化水素基及び複素環基は置換基を有していてもよい。Ｒ
12は酸性基を表す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】この発明で用いる有機色素化合物として
は、置換基を１又は複数有することあるモノメチン鎖又
はジメチン鎖、トリメチン鎖、テトラメチン鎖、ペンタ
メチン鎖、ヘキサメチン鎖、ヘプタメチン鎖などのポリ
メチン鎖の両端に置換基を１又は複数有することある、
互いに同じか異なるイミダゾリン環、イミダゾール環、
ベンゾイミダソール環、α−ナフトイミダゾール環、β
−ナフトイミダゾール環、インドール環、イソインドー
ル環、インドレニン環、イソインドレニン環、ベンゾイ
ンドレニン環、ピリジノインドレニン環、オキサゾリン
環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、ピリジノオキサゾール環、α−ナフトオキ
サゾール環、β−ナフトオキサゾール環、セレナゾリン
環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、α−ナフ
トセレナゾール環、β−ナフトセレナゾール環、チアゾ
リン環、チアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾチア
ゾール環、α−ナフトチアゾール環、β−ナフトチアゾ
ール環、テルラゾリン環、テルラゾール環、ベンゾテル
ラゾール環、α−ナフトテルラゾール環、β−ナフトテ
ルラゾール環、さらには、アクリジン環、アントラセン
環、イソキノリン環、イソピロール環、イミダゾキノサ
リン環、インダンジオン環、インダゾール環、インダリ
ン環、オキサジアゾール環、カルバゾール環、キサンテ
ン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、ク
ロマン環、シクロヘキサンジオン環、シクロペンタンジ
オン環、シンノリン環、チオジアゾール環、チオオキサ
ゾリドン環、チオフェン環、チオナフテン環、チオバル
ビツール酸環、チオヒダントイン環、テトラゾール環、
トリアジン環、ナフタレン環、ナフチリジン環、ピペラ
ジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピ
ラゾリジン環、ピラゾロン環、ピラン環、ピリジン環、
ピリダジン環、ピリミジン環、ピリリウム環、ピロリジ
ン環、ピロリン環、ピロール環、フェナジン環、フェナ
ントリジン環、フェナントレン環、フェナントロリン
環、フタラジン環、プテリジン環、フラザン環、フラン
環、プリン環、ベンゼン環、ベンゾオキサジン環、ベン
ゾピラン環、モルホリン環、ロダニン環などの環状核が
結合してなるシアニン色素、メロシアニン色素、オキソ
ノール色素、アズレニウム色素、スクアリリウム色素、
ピリリウム色素、チオピリリウム色素、フェナントレン
色素などのポリメチン系色素に加えて、アクリジン系、
アザアヌレン系、アゾ金属錯体系、アントラキノン系、
インジゴ系、インダンスレン系、オキサジン系、キサン
テン系、ジオキサジン系、チアジン系、チオインジゴ
系、テトラピラポルフィラジン系、トリフェニルメタン
系、トリフェノチアジン系、ナフトキノン系、フタロシ
アニン系、ベンゾキノン系、ベンゾピラン系、ベンゾフ
ラノン系、ポルフィリン系、ローダミン系の色素を挙げ
ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 263/62 Ｃ０７Ｄ 277/64 ５Ｄ０２９ 277/64 277/84 277/84 285/08 285/08 293/12 285/135 Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｌ 293/12 Ｍ Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｚ 45/00 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ 45/00 Ｃ０７Ｄ 285/12 Ｅ Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA43 EA48 FA12 FA14 FA37 FB43 FB44 FB60 4C036 AD05 AD08 AD16 AD20 AD21 AD27 4C056 AA01 AB01 AC02 AD03 AE03 CA09 CC02 CD02 4C204 BB05 CB04 CB13 DB03 DB13 EB10 FB03 FB04 FB10 GB01 4H056 CA01 CA02 CA05 CB01 CC02 CC08 CE02 CE03 DD03 DD06 DD19 DD23 5D029 JA04 JC01

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 基板と、有機色素化合物を用いてその基
    板上に設けられた記録層とを含んでなり、その記録層へ
    書込光を照射し、有機色素化合物をして基板にピットを
    形成せしめることによって情報を記録する光記録媒体に
    おいて、その有機色素化合物の吸収極大が書込光の波長
    より長波長にある光記録媒体。
  2. 【請求項２】 有機色素化合物が一般式１で表される請
    求項１に記載の光記録媒体。 【化１】 一般式１において、Ｚ1及びＺ2は互いに同じか異なる芳
    香環を表し、それらの芳香環は置換基を有していてもよ
    い。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、炭素原子又はヘテ
    ロ原子を表す。Ｒ1及びＲ2は脂肪族炭化水素基を表し、
    それらの脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよ
    い。Ｒ3乃至Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子又は適宜
    の置換基を表し、Ｙ1及びＹ2がヘテロ原子である場合、
    Ｒ3乃至Ｒ6の一部又は全部が存在しない。Ｌ1はポリメ
    チン鎖を表し、そのポリメチン鎖は置換基及び／又は環
    状基を有していてもよい。Ｘ1は適宜の対イオンを表
    す。
  3. 【請求項３】 有機色素化合物が一般式２で表される請
    求項１に記載の光記録媒体。 【化２】 一般式２において、Ｚ3は芳香環を表し、その芳香環は
    置換基を有していてもよい。Ｙ3は炭素原子又はヘテロ
    原子を表す。Ｒ7乃至Ｒ9は互いに同じか異なる脂肪族炭
    化水素基を表し、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を
    有していてもよい。Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、
    水素原子又は適宜の置換基を表し、Ｙ3がヘテロ原子で
    ある場合、Ｒ10及び／又はＲ11が存在しない。Ｌ2はポ
    リメチン鎖を表し、そのポリメチン鎖は置換基及び／又
    は環状基を有していてもよい。Ｘ 2は適宜の対イオンを
    表す。
  4. 【請求項４】 有機色素化合物が一般式３で表されるア
    ゾ化合物の金属錯体である請求項１に記載の光記録媒
    体。 【化３】 一般式３において、Ｚ4及びＺ5は互いに同じか異なる芳
    香族炭化水素基又は複素環基を表し、それらの芳香族炭
    化水素基及び複素環基は置換基を有していてもよい。Ｒ
    12は酸性基を表す。
  5. 【請求項５】 書込光として波長７００ｎｍ以下のレー
    ザー光を用いる請求項１、２、３又は４に記載の光記録
    媒体。
  6. 【請求項６】 有機色素化合物の吸収極大が８５０ｎｍ
    より短波長にある請求項１、２、３、４又は５に記載の
    光記録媒体。
  7. 【請求項７】 記録層において、可視光に感度を有する
    他の色素化合物及び／又は適宜の耐光性改善剤を１又は
    複数組合せて用いる請求項１、２、３、４、５又は６に
    記載の光記録媒体。
  8. 【請求項８】 基板と、有機色素化合物を用いてその基
    板上に設けられた記録層とを含んでなり、その記録層へ
    書込光を照射し、有機色素化合物をして基板にピットを
    形成せしめることによって情報を記録する光記録方法に
    おいて、ピットを形成する主体となる有機色素化合物と
    して、吸収極大の短波長側で書込光を実質的に吸収する
    有機色素化合物を用い、その吸収極大の波長より短波長
    の書込光を照射して基板にピットを形成する光記録方
    法。
  9. 【請求項９】 有機色素化合物が一般式１で表される請
    求項８に記載の光記録方法。 【化４】 一般式１において、Ｚ1及びＺ2は互いに同じか異なる芳
    香環を表し、それらの芳香環は置換基を有していてもよ
    い。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、炭素原子又はヘテ
    ロ原子を表す。Ｒ1及びＲ2は脂肪族炭化水素基を表し、
    それらの脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよ
    い。Ｒ3乃至Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子又は適宜
    の置換基を表し、Ｙ1及びＹ2がヘテロ原子である場合、
    Ｒ3乃至Ｒ6の一部又は全部が存在しない。Ｌ1はポリメ
    チン鎖を表し、そのポリメチン鎖は置換基及び／又は環
    状基を有していてもよい。Ｘ1は適宜の対イオンを表
    す。
  10. 【請求項１０】有機色素化合物が一般式２で表される請
    求項８に記載の光記録媒体。 【化５】 一般式２において、Ｚ3は芳香環を表し、その芳香環は
    置換基を有していてもよい。Ｙ3は炭素原子又はヘテロ
    原子を表す。Ｒ7乃至Ｒ9は互いに同じか異なる脂肪族炭
    化水素基を表し、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を
    有していてもよい。Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、
    水素原子又は適宜の置換基を表し、Ｙ3がヘテロ原子で
    ある場合、Ｒ10及び／又はＲ11が存在しない。Ｌ2はポ
    リメチン鎖を表し、そのポリメチン鎖は置換基及び／又
    は環状基を有していてもよい。Ｘ 2は適宜の対イオンを
    表す。
  11. 【請求項１１】有機色素化合物が一般式３で表されるア
    ゾ化合物の金属錯体である請求項８に記載の光記方法。 【化６】 一般式３において、Ｚ4及びＺ5は互いに同じか異なる芳
    香族炭化水素基又は複素環基を表し、それらの芳香族炭
    化水素基及び複素環基は置換基を有していてもよい。Ｒ
    12は酸性基を表す。
  12. 【請求項１２】書込光として波長７００ｎｍ以下のレー
    ザー光を用いる請求項８、９、１０又は１１に記載の光
    記録方法。
  13. 【請求項１３】有機色素化合物の吸収極大が８５０ｎｍ
    より短波長にある請求項８、９、１０、１１又は１２に
    記載の光記録方法。
  14. 【請求項１４】記録層において、可視光に感度を有する
    他の色素化合物及び／又は適宜の耐光性改善剤を１又は
    複数組合せて用いる請求項８、９、１０、１１、１２又
    は１３に記載の光記録方法。
  15. 【請求項１５】請求項１乃至１４のいずれかに記載の光
    記録媒体又は光記録方法に用いられる有機色素化合物。
  16. 【請求項１６】一般式１で表される請求項１５に記載の
    有機色素化合物。 【化７】 一般式１において、Ｚ1及びＺ2は互いに同じか異なる芳
    香環を表し、それらの芳香環は置換基を有していてもよ
    い。Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立に、炭素原子又はヘテ
    ロ原子を表す。Ｒ1及びＲ2は脂肪族炭化水素基を表し、
    それらの脂肪族炭化水素基は置換基を有していてもよ
    い。Ｒ3乃至Ｒ6は、それぞれ独立に、水素原子又は適宜
    の置換基を表し、Ｙ1及びＹ2がヘテロ原子である場合、
    Ｒ3乃至Ｒ6の一部又は全部が存在しない。Ｌ1はポリメ
    チン鎖を表し、そのポリメチン鎖は置換基及び／又は環
    状基を有していてもよい。Ｘ1は適宜の対イオンを表
    す。
  17. 【請求項１７】一般式２で表される請求項１５に記載の
    有機色素化合物。 【化８】 一般式２において、Ｚ3は芳香環を表し、その芳香環は
    置換基を有していてもよい。Ｙ3は炭素原子又はヘテロ
    原子を表す。Ｒ7乃至Ｒ9は互いに同じか異なる脂肪族炭
    化水素基を表し、それらの脂肪族炭化水素基は置換基を
    有していてもよい。Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、
    水素原子又は適宜の置換基を表し、Ｙ3がヘテロ原子で
    ある場合、Ｒ10及び／又はＲ11が存在しない。Ｌ2はポ
    リメチン鎖を表し、そのポリメチン鎖は置換基及び／又
    は環状基を有していてもよい。Ｘ 2は適宜の対イオンを
    表す。
  18. 【請求項１８】一般式３で表されるアゾ化合物の金属錯
    体である請求項１５に記載の有機色素化合物。 【化９】 一般式３において、Ｚ4及びＺ5は互いに同じか異なる芳
    香族炭化水素基又は複素環基を表し、それらの芳香族炭
    化水素基及び複素環基は置換基を有していてもよい。Ｒ
    12は酸性基を表す。
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