JP2002037769A - ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法 - Google Patents
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を
操作性良く効率的に取り出すことができる２−ヒドロキ
シ−４−メチルチオブタン酸の製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 （Ａ）：２−ヒドロキシ−４−メチルチ
オブタンニトリルを硫酸存在下に水和反応させ、２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含む反応液を
得る工程、（Ｂ）：（Ａ）で得られた反応液に含まれる
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを加水分
解反応させて、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
酸を含む反応液を得る工程、および（Ｃ）：（Ｂ）で得
られた反応液を２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
酸を含む油層と水層とに分離する工程を含み、（Ｃ）で
分離された水層の一部を（Ｂ）および／または（Ｃ）に
循環する２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製
造方法。
操作性良く効率的に取り出すことができる２−ヒドロキ
シ−４−メチルチオブタン酸の製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 （Ａ）：２−ヒドロキシ−４−メチルチ
オブタンニトリルを硫酸存在下に水和反応させ、２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含む反応液を
得る工程、（Ｂ）：（Ａ）で得られた反応液に含まれる
２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンアミドを加水分
解反応させて、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
酸を含む反応液を得る工程、および（Ｃ）：（Ｂ）で得
られた反応液を２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
酸を含む油層と水層とに分離する工程を含み、（Ｃ）で
分離された水層の一部を（Ｂ）および／または（Ｃ）に
循環する２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製
造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、飼料添加物等とし
て有用である２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸
の製造方法に関する。詳しくは、２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタンニトリルを硫酸存在下に水和、加水分
解反応させて、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
酸を製造する方法に関する。
て有用である２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸
の製造方法に関する。詳しくは、２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタンニトリルを硫酸存在下に水和、加水分
解反応させて、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン
酸を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタン酸の製造方法として、２−ヒドロキシ−４−メチ
ルチオブタンニトリルを硫酸存在下に加水分解反応させ
る方法が知られている。この硫酸加水分解反応液から２
−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を取り出す方法
として、例えば、特公平５−１７８７号公報には、イソ
ブチルメチルケトン等の有機溶媒を用いて抽出する方法
が記載されている。しかしながら、この方法では、有機
溶媒の使用により変動費の増加や容積効率の低下を招く
と共に、有機溶媒を回収、精製するためや、製品や排水
から有機溶媒を除去するための、設備や操作が必要とな
る。また、米国特許第４９１２２５７号公報には、反応
液中の重硫酸アンモニウムをアンモニアで中和して硫酸
アンモニウムとし、塩析効果により油水分離させる方法
が記載されている。この方法は、有機溶媒を用いる必要
がないものの、油水の分液性や取り出し効率の点で十分
なものではない。
ブタン酸の製造方法として、２−ヒドロキシ−４−メチ
ルチオブタンニトリルを硫酸存在下に加水分解反応させ
る方法が知られている。この硫酸加水分解反応液から２
−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を取り出す方法
として、例えば、特公平５−１７８７号公報には、イソ
ブチルメチルケトン等の有機溶媒を用いて抽出する方法
が記載されている。しかしながら、この方法では、有機
溶媒の使用により変動費の増加や容積効率の低下を招く
と共に、有機溶媒を回収、精製するためや、製品や排水
から有機溶媒を除去するための、設備や操作が必要とな
る。また、米国特許第４９１２２５７号公報には、反応
液中の重硫酸アンモニウムをアンモニアで中和して硫酸
アンモニウムとし、塩析効果により油水分離させる方法
が記載されている。この方法は、有機溶媒を用いる必要
がないものの、油水の分液性や取り出し効率の点で十分
なものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決し、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ン酸を操作性良く効率的に取り出すことができる２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法を提供す
ることにある。
問題点を解決し、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ン酸を操作性良く効率的に取り出すことができる２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法を提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ルの硫酸加水分解により２−ヒドロキシ−４−メチルチ
オブタン酸を製造する際、特定の循環系を構築すること
により、上記目的を達成できることができることを見出
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（Ａ）：２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ルを硫酸存在下に水和反応させ、２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタンアミドを含む反応液を得る工程、
（Ｂ）：（Ａ）で得られた反応液に含まれる２−ヒドロ
キシ−４−メチルチオブタンアミドを加水分解反応させ
て、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む反
応液を得る工程、および（Ｃ）：（Ｂ）で得られた反応
液を２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む油
層と水層とに分離する工程を含み、（Ｃ）で分離された
水層の一部を（Ｂ）および／または（Ｃ）に循環する２
−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法に係
るものである。
の結果、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ルの硫酸加水分解により２−ヒドロキシ−４−メチルチ
オブタン酸を製造する際、特定の循環系を構築すること
により、上記目的を達成できることができることを見出
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（Ａ）：２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ルを硫酸存在下に水和反応させ、２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタンアミドを含む反応液を得る工程、
（Ｂ）：（Ａ）で得られた反応液に含まれる２−ヒドロ
キシ−４−メチルチオブタンアミドを加水分解反応させ
て、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む反
応液を得る工程、および（Ｃ）：（Ｂ）で得られた反応
液を２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む油
層と水層とに分離する工程を含み、（Ｃ）で分離された
水層の一部を（Ｂ）および／または（Ｃ）に循環する２
−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法に係
るものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、原料として２−ヒドロキシ−４−メ
チルチオブタンニトリルが用いられ、これを硫酸の存在
下に水和反応させることにより、２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタンアミドを含む反応液を得ることができ
る［工程（Ａ）］。原料の２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタンニトリルは、例えば、アクロレインとメチル
メルカプタンとを反応させて、３−メチルチオプロピオ
ンアルデヒドを得、これとシアン化水素とを反応させる
ことにより、調製することができる。
本発明においては、原料として２−ヒドロキシ−４−メ
チルチオブタンニトリルが用いられ、これを硫酸の存在
下に水和反応させることにより、２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタンアミドを含む反応液を得ることができ
る［工程（Ａ）］。原料の２−ヒドロキシ−４−メチル
チオブタンニトリルは、例えば、アクロレインとメチル
メルカプタンとを反応させて、３−メチルチオプロピオ
ンアルデヒドを得、これとシアン化水素とを反応させる
ことにより、調製することができる。
【０００６】水和反応で用いる硫酸の量は、２−ヒドロ
キシ−４−メチルチオブタンニトリル１モルに対して、
反応速度の観点から、通常０．５モル以上、好ましくは
０．６モル以上であり、また、加水分解後の油水の分液
性の観点から、通常１モル以下、好ましくは０．９モル
以下である。
キシ−４−メチルチオブタンニトリル１モルに対して、
反応速度の観点から、通常０．５モル以上、好ましくは
０．６モル以上であり、また、加水分解後の油水の分液
性の観点から、通常１モル以下、好ましくは０．９モル
以下である。
【０００７】水和反応で用いる水の量は、２−ヒドロキ
シ−４−メチルチオブタンニトリル１００重量部に対し
て、反応速度の観点から、通常１５重量部以上、好まし
くは２５重量部以上であり、また、通常７０重量部以
下、好ましくは５０重量部以下である。
シ−４−メチルチオブタンニトリル１００重量部に対し
て、反応速度の観点から、通常１５重量部以上、好まし
くは２５重量部以上であり、また、通常７０重量部以
下、好ましくは５０重量部以下である。
【０００８】水和反応における２−ヒドロキシ−４−メ
チルチオブタンニトリル、硫酸および水の供給方法とし
ては、反応速度の観点から、硫酸の中に２−ヒドロキシ
−４−メチルチオブタンニトリルを供給するのが好まし
く、このとき、水は、２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタンニトリルを供給する前に硫酸と混合しておいても
よいし、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ルと共に硫酸の中に供給してもよいし、一部を２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを供給する前に
硫酸と混合しておき、一部を２−ヒドロキシ−４−メチ
ルチオブタンニトリルと共に硫酸の中に供給してもよ
い。水は、あらかじめ２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタンニトリルや硫酸に混合された状態で、すなわち２
−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸水溶液や硫酸水
溶液に含まれる状態で用いてもよい。
チルチオブタンニトリル、硫酸および水の供給方法とし
ては、反応速度の観点から、硫酸の中に２−ヒドロキシ
−４−メチルチオブタンニトリルを供給するのが好まし
く、このとき、水は、２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタンニトリルを供給する前に硫酸と混合しておいても
よいし、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタンニトリ
ルと共に硫酸の中に供給してもよいし、一部を２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタンニトリルを供給する前に
硫酸と混合しておき、一部を２−ヒドロキシ−４−メチ
ルチオブタンニトリルと共に硫酸の中に供給してもよ
い。水は、あらかじめ２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタンニトリルや硫酸に混合された状態で、すなわち２
−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸水溶液や硫酸水
溶液に含まれる状態で用いてもよい。
【０００９】水和反応の反応温度は、通常４０〜７０℃
の範囲であり、反応時間は、通常１〜３時間の範囲であ
る。また、水和反応は、通常、常圧付近で行われるが、
必要に応じて、加圧または減圧条件下に行なってもよ
い。
の範囲であり、反応時間は、通常１〜３時間の範囲であ
る。また、水和反応は、通常、常圧付近で行われるが、
必要に応じて、加圧または減圧条件下に行なってもよ
い。
【００１０】工程（Ａ）で得られた反応液中の２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタンアミドを加水分解反応さ
せることにより、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ン酸含む反応液を得ることができる［工程（Ｂ）］。こ
こで、該工程に後述の工程（Ｃ）で分離された水層の一
部を循環することにより、得られた反応液を分液性良
く、また分配効率良く油水分離させることができる。
ロキシ−４−メチルチオブタンアミドを加水分解反応さ
せることにより、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタ
ン酸含む反応液を得ることができる［工程（Ｂ）］。こ
こで、該工程に後述の工程（Ｃ）で分離された水層の一
部を循環することにより、得られた反応液を分液性良
く、また分配効率良く油水分離させることができる。
【００１１】水層の循環量は、水和反応に用いた硫酸お
よび必要に応じて加水分解反応に加える硫酸の和１モル
に対して、該水層中に含まれる硫酸アンモニウムおよび
重硫酸アンモニウムの和として、通常１．０〜２．０モ
ル、好ましくは１．２〜１．８モルの範囲である。
よび必要に応じて加水分解反応に加える硫酸の和１モル
に対して、該水層中に含まれる硫酸アンモニウムおよび
重硫酸アンモニウムの和として、通常１．０〜２．０モ
ル、好ましくは１．２〜１．８モルの範囲である。
【００１２】工程（Ｂ）には、必要に応じて、水を加え
てもよい。この場合、加える水の量は、それと工程
（Ａ）で得られた反応液に含まれる水の量および循環す
る水層に含まれる水の量との和が、水和反応に用いた硫
酸１００重量部に対して、通常１００〜３００重量部、
好ましくは２００〜３００重量部の範囲とするのがよ
い。
てもよい。この場合、加える水の量は、それと工程
（Ａ）で得られた反応液に含まれる水の量および循環す
る水層に含まれる水の量との和が、水和反応に用いた硫
酸１００重量部に対して、通常１００〜３００重量部、
好ましくは２００〜３００重量部の範囲とするのがよ
い。
【００１３】また、工程（Ｂ）には、必要に応じて、硫
酸を加えてもよい。この場合、水和反応に用いる硫酸の
量を、加水分解反応に硫酸を加えない場合に比べて、減
じてもよい。
酸を加えてもよい。この場合、水和反応に用いる硫酸の
量を、加水分解反応に硫酸を加えない場合に比べて、減
じてもよい。
【００１４】工程（Ｂ）に工程（Ｃ）で分離された水層
の一部を循環する際には、操作性の観点から、工程
（Ａ）で得られた反応液を循環する水層および必要に応
じて水や硫酸と混合した後、得られた混合液を加水分解
反応に供するのが好ましい。また、工程（Ａ）で得られ
た反応液を加水分解反応に供しながら、その中に循環す
る水層および必要に応じて水や硫酸を徐々に加えてもよ
い。
の一部を循環する際には、操作性の観点から、工程
（Ａ）で得られた反応液を循環する水層および必要に応
じて水や硫酸と混合した後、得られた混合液を加水分解
反応に供するのが好ましい。また、工程（Ａ）で得られ
た反応液を加水分解反応に供しながら、その中に循環す
る水層および必要に応じて水や硫酸を徐々に加えてもよ
い。
【００１５】加水分解反応の反応温度は、通常９０〜１
３０℃の範囲であり、反応時間は、通常２〜６時間の範
囲である。また、加水分解反応は、通常、常圧付近で行
われるが、必要に応じて、加圧または減圧条件下に行な
ってもよい。
３０℃の範囲であり、反応時間は、通常２〜６時間の範
囲である。また、加水分解反応は、通常、常圧付近で行
われるが、必要に応じて、加圧または減圧条件下に行な
ってもよい。
【００１６】工程（Ｂ）で得られた反応液を、２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに
分離することにより、油層として２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタン酸を取り出すことができる［工程
（Ｃ）］。該反応液中に、重硫酸アンモニウムや硫酸ア
ンモニウムが析出している場合、そのまま油水分離させ
てもよいが、分液性の観点から、加温してこれらの析出
物を溶解させるのが好ましく、また、析出物が存在しな
い場合でも、加温することにより分液性を高めることが
できる。油水分離の際の温度は、通常３０〜１１０℃、
好ましくは７０〜９０℃の範囲である。また、分液性を
高めるために、濃縮等の操作を行なってもよい。
ロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに
分離することにより、油層として２−ヒドロキシ−４−
メチルチオブタン酸を取り出すことができる［工程
（Ｃ）］。該反応液中に、重硫酸アンモニウムや硫酸ア
ンモニウムが析出している場合、そのまま油水分離させ
てもよいが、分液性の観点から、加温してこれらの析出
物を溶解させるのが好ましく、また、析出物が存在しな
い場合でも、加温することにより分液性を高めることが
できる。油水分離の際の温度は、通常３０〜１１０℃、
好ましくは７０〜９０℃の範囲である。また、分液性を
高めるために、濃縮等の操作を行なってもよい。
【００１７】工程（Ｃ）で分離された水層の一部は、上
述のように工程（Ｂ）に循環される。循環されない水層
については、該水層には通常、重硫酸アンモニウムと重
硫酸アンモニウムが含まれることから、重硫酸アンモニ
ウムをアンモニアで中和した後、硫酸アンモニウムを回
収してもよいし、また該水層中に含まれる微量の２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタン酸を適切な方法で回収
してもよい。
述のように工程（Ｂ）に循環される。循環されない水層
については、該水層には通常、重硫酸アンモニウムと重
硫酸アンモニウムが含まれることから、重硫酸アンモニ
ウムをアンモニアで中和した後、硫酸アンモニウムを回
収してもよいし、また該水層中に含まれる微量の２−ヒ
ドロキシ−４−メチルチオブタン酸を適切な方法で回収
してもよい。
【００１８】工程（Ｃ）で分離された油層中には、工程
（Ａ）〜（Ｃ）の条件により異なるが、通常、２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタン酸の他に、水、硫酸アン
モニウム、重硫酸アンモニウム等が含まれる。該油層か
ら製品を得る操作としては、要求される製品の形態や品
質等により異なるが、製品中の２−ヒドロキシ−４−メ
チルチオブタン酸の高濃度化の観点からは、油層をアン
モニアと混合して重硫酸アンモニウムを硫酸アンモニウ
ムに中和した後［工程（Ｄ）］、得られた混合液から析
出した硫酸アンモニウム等の不溶物を濾過やデカンテー
ション等により除去するのが好ましい［工程（Ｅ）］。
（Ａ）〜（Ｃ）の条件により異なるが、通常、２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタン酸の他に、水、硫酸アン
モニウム、重硫酸アンモニウム等が含まれる。該油層か
ら製品を得る操作としては、要求される製品の形態や品
質等により異なるが、製品中の２−ヒドロキシ−４−メ
チルチオブタン酸の高濃度化の観点からは、油層をアン
モニアと混合して重硫酸アンモニウムを硫酸アンモニウ
ムに中和した後［工程（Ｄ）］、得られた混合液から析
出した硫酸アンモニウム等の不溶物を濾過やデカンテー
ション等により除去するのが好ましい［工程（Ｅ）］。
【００１９】工程（Ｄ）におけるアンモニアの使用量
は、通常、工程（Ｃ）で分離された油層中に含まれる重
硫酸アンモニウムと等モル程度とすればよい。また、ア
ンモニアの形態としては、混合液中の水分を低減する観
点からはアンモニアガスや液体アンモニアが好ましく、
一方、操作性の観点からはアンモニア水溶液が好まし
い。
は、通常、工程（Ｃ）で分離された油層中に含まれる重
硫酸アンモニウムと等モル程度とすればよい。また、ア
ンモニアの形態としては、混合液中の水分を低減する観
点からはアンモニアガスや液体アンモニアが好ましく、
一方、操作性の観点からはアンモニア水溶液が好まし
い。
【００２０】工程（Ｅ）において、不溶物の除去を濾過
により行なう場合は、濾過性の観点から加温するのが好
ましく、濾過温度は通常５０〜９０℃の範囲である。ま
た、不溶物の除去をデカンテーションにより行なう場
合、静置や遠心分離により十分に不溶物を沈降させるの
が好ましい。
により行なう場合は、濾過性の観点から加温するのが好
ましく、濾過温度は通常５０〜９０℃の範囲である。ま
た、不溶物の除去をデカンテーションにより行なう場
合、静置や遠心分離により十分に不溶物を沈降させるの
が好ましい。
【００２１】工程（Ｄ）で得られた混合液から不溶物を
除去する前に、該混合液を濃縮して水分を除去すること
により、より多くの不溶物を析出させることができ、水
分および硫酸アンモニウムの含量が低減された製品を得
ることができる。例えば、製品中の硫酸アンモニウムの
含量を１重量％以下にしたい場合には、混合液中の液相
部の水分を通常５％以下、好ましくは２％以下になるま
で濃縮するのがよい。
除去する前に、該混合液を濃縮して水分を除去すること
により、より多くの不溶物を析出させることができ、水
分および硫酸アンモニウムの含量が低減された製品を得
ることができる。例えば、製品中の硫酸アンモニウムの
含量を１重量％以下にしたい場合には、混合液中の液相
部の水分を通常５％以下、好ましくは２％以下になるま
で濃縮するのがよい。
【００２２】工程（Ｅ）で濾過やデカンテーション等に
より除去された不溶物には、通常、２−ヒドロキシ−４
−メチルチオブタン酸が表面に付着していたり、内部に
含まれているので、この２−ヒドロキシ−４−メチルチ
オブタン酸を回収するために、該不溶物の少なくとも一
部を工程（Ｄ）に循環するのが好ましい。この場合、不
溶物を水で洗浄して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ
タン酸を溶出させ、得られる洗液を循環させてもよい。
より除去された不溶物には、通常、２−ヒドロキシ−４
−メチルチオブタン酸が表面に付着していたり、内部に
含まれているので、この２−ヒドロキシ−４−メチルチ
オブタン酸を回収するために、該不溶物の少なくとも一
部を工程（Ｄ）に循環するのが好ましい。この場合、不
溶物を水で洗浄して２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ
タン酸を溶出させ、得られる洗液を循環させてもよい。
【００２３】なお、本発明においては、上述したような
工程（Ｃ）で分離された水層の一部を工程（Ｂ）に循環
する代わりに、工程（Ｃ）で分離された水層の一部を工
程（Ｃ）に循環することによっても、同様に操作性良く
効率的に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を取
り出すことができる。この場合、水層の循環量やその他
の条件については、上記工程（Ｂ）に循環する場合に準
じて行なえばよい。また、工程（Ｃ）で分離された水層
の一部を工程（Ｂ）および工程（Ｃ）の両方に循環して
もよい。
工程（Ｃ）で分離された水層の一部を工程（Ｂ）に循環
する代わりに、工程（Ｃ）で分離された水層の一部を工
程（Ｃ）に循環することによっても、同様に操作性良く
効率的に２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を取
り出すことができる。この場合、水層の循環量やその他
の条件については、上記工程（Ｂ）に循環する場合に準
じて行なえばよい。また、工程（Ｃ）で分離された水層
の一部を工程（Ｂ）および工程（Ｃ）の両方に循環して
もよい。
【００２４】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。 実施例１ 以下の〜の操作を４回繰り返した。 ：濃硫酸（９８％）７４．０ｇ（０．７４モル）に、
攪拌下、７４．８％２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ
タンニトリル水溶液１７５．４ｇ（１．０モル）を５０
℃にて３０分かけて滴下した後、５０℃にて９０分間保
持した。 ：で得られた反応液に、表１に示す量の前回ので
得られた水層および水を加え［ただし、１回目において
は、該水層および水の代わりに、重硫酸アンモニウム６
０ｇ（０．５２モル）と硫酸アンモニウム３８．２ｇ
（０．２９モル）を水１１４ｇに溶解した水溶液を加え
た］、１１５℃にて４時間攪拌した。液体クロマトグラ
フィーにより求めた２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ
タンアミドの残存率の経時変化を表１に示す。 ：で得られた反応液を静置し、油層と水層とに分離
した。水層の重量ならびに中和滴定（ＮａＯＨ）により
求めた該水層中の重硫酸アンモニウム含量および硫酸ア
ンモニウム含量を表１に示す。 ：で得られた油層に２５％アンモニア水溶液６．８
ｇ（０．１モル）および前回ので得られた洗液の全量
を加え［ただし、１回目においては、２５％アンモニア
水溶液６．８ｇ（０．１モル）のみを加えた］、減圧濃
縮して油相の水分が２％以下のスラリーを得た。 ：で得られたスラリーを濾過して、濾液を製品とし
た。製品の重量、イオンクロマトグラフィーにより求め
た該製品中の硫酸イオン濃度およびカールフィッシャー
法により求めた該製品中の水分を表１に示す。 ：で濾別した残渣を水１０ｇで洗浄した。
れに限定されるものではない。 実施例１ 以下の〜の操作を４回繰り返した。 ：濃硫酸（９８％）７４．０ｇ（０．７４モル）に、
攪拌下、７４．８％２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ
タンニトリル水溶液１７５．４ｇ（１．０モル）を５０
℃にて３０分かけて滴下した後、５０℃にて９０分間保
持した。 ：で得られた反応液に、表１に示す量の前回ので
得られた水層および水を加え［ただし、１回目において
は、該水層および水の代わりに、重硫酸アンモニウム６
０ｇ（０．５２モル）と硫酸アンモニウム３８．２ｇ
（０．２９モル）を水１１４ｇに溶解した水溶液を加え
た］、１１５℃にて４時間攪拌した。液体クロマトグラ
フィーにより求めた２−ヒドロキシ−４−メチルチオブ
タンアミドの残存率の経時変化を表１に示す。 ：で得られた反応液を静置し、油層と水層とに分離
した。水層の重量ならびに中和滴定（ＮａＯＨ）により
求めた該水層中の重硫酸アンモニウム含量および硫酸ア
ンモニウム含量を表１に示す。 ：で得られた油層に２５％アンモニア水溶液６．８
ｇ（０．１モル）および前回ので得られた洗液の全量
を加え［ただし、１回目においては、２５％アンモニア
水溶液６．８ｇ（０．１モル）のみを加えた］、減圧濃
縮して油相の水分が２％以下のスラリーを得た。 ：で得られたスラリーを濾過して、濾液を製品とし
た。製品の重量、イオンクロマトグラフィーにより求め
た該製品中の硫酸イオン濃度およびカールフィッシャー
法により求めた該製品中の水分を表１に示す。 ：で濾別した残渣を水１０ｇで洗浄した。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明の２−ヒドロキシ−４−メチルチ
オブタン酸の製造方法によれば、操作性良く効率的に２
−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を取り出すこと
ができる。
オブタン酸の製造方法によれば、操作性良く効率的に２
−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を取り出すこと
ができる。
フロントページの続き (72)発明者 大谷 武弘 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 須藤 省吾 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC46 AC53 AC63 AD16 AD17 BC10 BD42 BD53 BE03 BE14 TA04 TB56
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）：２−ヒドロキシ−４−メチルチオ
ブタンニトリルを硫酸存在下に水和反応させ、２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタンアミドを含む反応液を得
る工程、 （Ｂ）：（Ａ）で得られた反応液に含まれる２−ヒドロ
キシ−４−メチルチオブタンアミドを加水分解反応させ
て、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸を含む反
応液を得る工程、および （Ｃ）：（Ｂ）で得られた反応液を２−ヒドロキシ−４
−メチルチオブタン酸を含む油層と水層とに分離する工
程を含み、（Ｃ）で分離された水層の一部を（Ｂ）およ
び／または（Ｃ）に循環することを特徴とする２−ヒド
ロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法。 - 【請求項２】（Ｄ）：（Ｃ）で分離された油層をアンモ
ニアと混合する工程、および （Ｅ）：（Ｄ）で得られた混合液から不溶物を除去する
工程 をさらに含む請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】（Ｅ）で除去された不溶物の少なくとも一
部を（Ｄ）に循環する請求項２記載の製造方法。
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