JP2002030261A

JP2002030261A - 紫外線硬化型接着剤組成物及び感熱孔版印刷原紙

Info

Publication number: JP2002030261A
Application number: JP2000216362A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Okazaki; 栄一岡崎; Kunihiko Mizutani; 邦彦水谷
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 2000-07-17
Filing date: 2000-07-17
Publication date: 2002-01-31

Abstract

(57)【要約】【課題】紫外線硬化型接着剤を用いて感熱孔版印刷原紙
を製造する際、サーマルヘッドを汚染することがなく、
かつ多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムの接着強度に
優れ、得られる感熱孔版印刷原紙が耐水性及び耐溶剤性
に優れる紫外線硬化型接着剤組成物及び感熱孔版印刷原
紙の提供。【解決手段】ガラス転移点が５０〜２５０℃の樹脂、紫
外線硬化性化合物及び光重合開始剤を含有してなる感熱
孔版印刷原紙製造のための紫外線硬化型接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱孔版印刷原紙の
製造に有効な紫外線硬化型接着剤組成物に関するもので
あり、感熱孔版印刷原紙及びこれを製造する技術分野で
賞用され得るものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱孔版印刷原紙としては、一般に、紙
等の多孔性支持体の表面に、数μｍ程度の薄い熱可塑性
樹脂フィルムを接着剤により接着させた原紙が用いられ
ている。この場合に使用される接着剤としては、溶剤系
又は水系の接着剤が用いられているが（例えば特公昭４
７−１１８８号及び同４７−１１８７号公報等）、溶剤
系接着剤の場合には大量の溶剤を使用するため、その回
収にコストを要したり、作業環境が悪化したり、さらに
得られる製品が耐溶剤性に劣り、使用するインキが限定
されるという問題があった。又水系接着剤の場合には、
乾燥に要する熱量が膨大であり、さらに乾燥時の熱で熱
可塑性樹脂フィルムの収縮や多孔性支持体の寸法変化が
生じ、カールや皺が発生するという問題があった。

【０００３】このような問題を解決するために熱硬化
型、室温硬化型、湿気硬化型及び紫外線硬化型等の無溶
剤型接着剤の使用が提案されている（特開昭６１−２８
６１３１号公報、同５８−１５３６９７号公報、同６２
−１８１３７４号公報、同６３−２３３８９０号公報
等）。しかしながら、熱硬化型の接着剤の場合には、硬
化に要する熱量が膨大であり、さらに製造時に熱可塑性
樹脂フィルムの収縮や多孔性支持体の寸法変化が生じ、
カールや皺が発生するという問題があった。又室温硬化
型や湿気硬化型接着剤の場合には硬化速度が遅く、原紙
の製造に長時間を要し、生産性に劣るという問題があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】紫外線硬化型接着剤
は、前記の問題がなく優れたものである。しかしなが
ら、感熱孔版印刷原紙における一方の被着体は多孔性支
持体であるため接着剤層が大気と接触しており、さらに
この用途における接着剤の塗布厚みが０．１〜５μと非
常に薄いため、接着剤塗膜中の溶存酸素濃度が非常に高
くなり、酸素による重合阻害により迅速な硬化ができ
ず、硬化が不充分となる場合が多い。これを主な原因と
して、感熱孔版印刷原紙をサーマルヘッドで穿孔する
際、未硬化成分がサーマルヘッドの発熱素子表面を汚染
したり、多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムの接着強
度が不充分であったり、得られる感熱孔版印刷原紙が耐
水性及び耐溶剤性の点で不充分であるという問題を有す
るものであった。特公平７−１０６６７８号公報には、
接着剤の酸素阻害の影響を少なくするために、光重合開
始剤として、２−メチル〔４−（メチルチオ）フェニ
ル〕−２−モルホリノ−プロパノン−１と、第３級アミ
ン系光開始助剤若しくは第３級アミン型増感剤、又は第
３級アミン型光感光剤とチオキサントン系光重合開始剤
を組み合わせて用いた接着剤が提案されている。しかし
ながら、前者の光重合開始剤を配合した場合は、熱可塑
性フィルム側から紫外線を照射した場合に硬化速度が不
充分となる場合があり、又後者の光重合開始剤を配合し
た場合は、表面硬化性が不充分である場合があった。本
発明者らは、紫外線硬化型接着剤を用いて感熱孔版印刷
原紙を製造する際、サーマルヘッドを汚染することがな
く、かつ多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムの接着強
度に優れ、得られる感熱孔版印刷原紙が耐水性及び耐溶
剤性に優れる紫外線硬化型接着剤組成物及び感熱孔版印
刷原紙を見出すため鋭意検討を行ったのである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
に鑑み、種々の検討を行った結果、特定のガラス転移点
を有する樹脂を配合した紫外線硬化形接着剤組成物が、
前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成し
た。以下、本発明を詳細に説明する。尚、本明細書にお
いては、アクリロイル基又はメタクリロイル基を(メ
タ）アクリロイル基と表し、アクリル酸又はメタクリル
酸を（メタ）アクリル酸と表し、アクリレート又はメタ
クリレートを(メタ）アクリレートと表す。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の紫外線硬化型接着剤組成
物は、ガラス転移点が５０〜２５０℃の樹脂、紫外線硬
化性化合物及び光重合開始剤を含有してなるものであ
る。以下、それぞれの成分について説明する。

【０００７】○樹脂本発明の組成物は、ガラス転移点（以下Ｔｇという）が
５０〜２５０℃の範囲である樹脂を必須成分とするもの
である。Ｔｇが５０℃未満の樹脂は、硬化物の未硬化又
は半硬化成分がサーマルヘッドの発熱素子に付着し易く
なり、一方２５０℃を越える樹脂は、組成物を製造する
際、樹脂溶解のために、高温で加熱する必要があった
り、溶解に時間を要したり、さらには加熱により組成物
が劣化してしまう。尚、本明細書において、Ｔｇとは、
示差走査熱量測定装置による測定値から得られた曲線の
変曲点における温度をいう。

【０００８】樹脂の配合割合は、硬化性及び塗工性等の
点から、組成物全量に対して０．１〜５０質量％、好ま
しくは０．５〜１０質量％とするのが好ましい。この割
合の上限及び下限を外れる場合は、いずれの場合も、組
成物の硬化が不充分となり、硬化物がサーマルヘッドを
汚染する場合がある。樹脂の重量平均分子量としては、
１，０００〜１，０００，０００が好ましい。

【０００９】樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、ウレタン樹脂、エステル樹脂、ケトンホ
ルムアルデヒド樹脂、ノボラック樹脂、キシレン樹脂、
ジアリルフタレート樹脂、スチレン樹脂、グアナミン樹
脂、天然ゴム、合成ゴム、アクリル樹脂及びポリオレフ
ィン樹脂等の樹脂類及びその変成物が挙げられる。これ
らの中でも、多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムの接
着強度及び原紙の耐刷性を向上させることができる効果
が大きいため、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹
脂、スチレン樹脂及びアクリル樹脂が好ましく、ジアリ
ルフタレート樹脂、スチレン樹脂及びアクリル樹脂がよ
り好ましい。

【００１０】○紫外線硬化性化合物本発明の組成物に使用する紫外線硬化性化合物として
は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好まし
く、（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、
モノマー及びオリゴマーのいずれも使用することができ
る。紫外線硬化性化合物の配合割合としては、組成物中
に５０〜９９．９質量％が好ましく、より好ましくは９
０〜９９．５質量％である。又、より高い接着強度や耐
久性（劣化防止）が要求される場合には、２個以上の
（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーを混合して
用いるのが好ましい。この場合、モノマーとオリゴマー
の割合としては、１個以上の（メタ）アクリロイル基を
有するモノマーと２個以上の（メタ）アクリロイル基を
有するオリゴマーの合計量を基準にして、前者が２０〜
９５質量％で後者が５〜８０質量％が好ましく、より好
ましくは前者が５０〜９５質量％で後者が５〜５０質量
％である。

【００１１】モノマーとしては、１個の（メタ）アクリ
ロイル基を有する化合物〔以下単官能(メタ）アクリル
系モノマーという〕、２個以上の（メタ）アクリロイル
基を有する化合物〔以下多官能(メタ）アクリル系モノ
マー〕を挙げることができる。単官能アクリル系モノマ
ーとしては、例えば脂肪族環、芳香族環及び複素環等の
環構造を有するアクリル系モノマー、水酸基を有する脂
肪族系アクリレート等を挙げることができる。脂肪族
環、芳香族環、複素環等の環構造を有する(メタ）アク
リル系モノマーとしては、例えばトリシクロデカン（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レート、イソボロニル（メタ）アクリレート、アダマン
チル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレ
ート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、モルフォリンアクリレ
ート及びフェニルグリシジル（メタ）アクリレート等が
挙げられる。又、これらのアルキレンオキサイド変性物
も使用することもできる。特に、アルキレンオキサイド
の炭素数が２〜３の変性物、例えばジシクロペンテニル
オキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート等が好ましい。

【００１２】水酸基を有する脂肪族系(メタ）アクリレ
ートとしては、例えば炭素数が２〜９の脂肪族基に水酸
基の結合した(メタ）アクリレートが好ましく、より好
ましくは炭素数が２〜４の脂肪族基に水酸基の結合した
（メタ）アクリレートである。この脂肪族系(メタ）ア
クリレートにはフェノキシ基のような置換基が結合して
いてもよい。上記(メタ）アクリレートとしては、例え
ば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。

【００１３】上記した単官能（メタ）アクリル系モノマ
ーのうち、粘度、耐湿熱性及び接着性を保持する点から
特に好ましいものとしては、例えばフェニルオキシエチ
ル（メタ）アクリレート、トリシクロデカン（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルフォリ
ンアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート及び２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１４】多官能（メタ）アクリル系モノマーは、２
官能（メタ）アクリル系モノマーと３官能以上の（メ
タ）アクリル系モノマーがある。２官能（メタ）アクリ
ル系モノマーとしては、例えば炭素数が４〜９の脂肪族
ジオールのアクリレート化合物、アルキレンオキサイド
型（メタ）アクリル系モノマー、環構造を有する（メ
タ）アクリル系モノマーが挙げられる。炭素数が４〜９
の脂肪族ジオールのアクリレート化合物としては、例え
ばネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。この脂肪族ジオールの（メタ）アクリレー
トは、脂肪族エステルやアルキレンオキサイドによって
変性されていてもよい。脂肪族エステル変性アクリレー
ト化合物としては、例えばネオペンチルグリコールヒド
ロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラク
トン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸
ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１５】アルキレンオキサイド変性（メタ）アクリ
レートとしては、例えばジエチレンオキサイド変性ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピ
レンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレンオキサイド変性１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレンオ
キサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート等が挙げられる。アルキレンオキサイド型（メ
タ）アクリル系モノマーとしては、例えばネオペンチル
グリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート及びポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。環構造を有する（メタ）アクリル
系モノマーとしては、例えばトリシクロデカンジメチロ
ールジ（メタ）アクリレート及びジシクロペンタニルジ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１６】３官能以上の（メタ）アクリル系モノマー
としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アク
リレート、炭素数２〜５の脂肪族変性ジペンタエリスリ
トールペンタ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂
肪族変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリ
レート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキ
シエチル〕イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリ
ス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート及
びジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。上記多官能（メタ）アクリル系モノ
マーのうち、粘度、耐湿熱性及び接着性を保持する点か
ら特に好ましいものとしては、２官能（メタ）アクリル
系モノマーでは、例えばネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート等の炭素数が４〜９の脂肪族ジオール
のアクリレート化合物、ネオペンチルグリコールヒドロ
キシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート及びカプロラク
トン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸
ジ（メタ）アクリレート等の脂肪族エステル変性脂肪族
ジオールアクリレートが挙げられ、３官能以上のアクリ
ル系モノマーでは、例えばジペンタエリスリトールペン
タ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキ
シエチル〕イソシアヌレート及びカプロラクトン変性ト
リス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート
が挙げられる。

【００１７】これらのモノマーの使用量は、組成物中に
５〜９０質量％であることが好ましい。尚、これらのモ
ノマーは１種で又は２種以上で任意の割合で混合して使
用してもよいが、粘度の関係から単官能（メタ）アクリ
ル系モノマー又は２官能（メタ）アクリル系モノマーの
使用が好ましく、３官能以上の（メタ）アクリル系モノ
マーは必要に応じて適宜使用するようにするのが好まし
い。

【００１８】２個以上の（メタ）アクリロイル基を有す
るオリゴマーは、上記したようにより高い接着強度や耐
久性（劣化防止）が要求される場合に上記モノマーと混
合して用いるのが好ましい。該オリゴマーとしては、上
記モノマーに溶解するものが好ましく、このようなオリ
ゴマーとしては、例えばエポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート及びウレタン
(メタ）アクリレート等が挙げられる。尚、本発明にお
いてオリゴマーとは、分子量５００以上のものをいう。

【００１９】エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキ
シ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応によって得られ
る。エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂及びビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等の
ビスフェノール型エポキシ樹脂、並びにノボラック型エ
ポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は市販されてお
り、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、
例えばエピコート８２８〔油化シェルエポキシ（株）製
商品名、以下同様〕、エピコート１００１及びエピコー
ト１００４等が挙げられ、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂としては、例えばエピコート４００１Ｐ、エピコー
ト４００２Ｐ及びエピコート４００３Ｐ等が挙げら、又
ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えばエピコート
１５２及びエピコート１５４等が挙げられる。

【００２０】ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポ
リエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応に
よって得られる。ポリエステルポリオールは、多価アル
コールと多塩基酸との反応によって得られる。多価アル
コールとしては、例えばネオペンチルグリコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、トリシクロデカンジメチロール及びビス−
〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等が挙げられ
る。多塩基酸としては、例えばコハク酸、フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、
アゼライン酸及びテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げら
れる。

【００２１】ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオ
ールと有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）ア
クリレート化合物との三者の反応によって得られるもの
や、ポリオールを使用せずに有機ポリイソシアネートと
ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との二者の反応
によって得られるものが挙げられる。ポリオールとして
はポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール等のポリエーテルポリオール、前記多価アルコー
ルと前記多塩基酸との反応によって得られるポリエステ
ルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸とε
−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラク
トンポリオール、及びポリカーボネートポリオール（例
えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネー
トとの反応によって得られるポリカーボネートポリオー
ル等）等が挙げられる。有機ポリイソシアネートとして
は、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−
ジイソシアネート及びジシクロペンタニルジイソシアネ
ート等が挙げられる。三者の反応によって得られるもの
や、二者の反応によって得られるものをそれぞれ単独で
使用してもよく、又両者を併用してもよい。

【００２２】これらのオリゴマーのうち、粘度、耐湿熱
性、接着性を保持する点から特に好ましいものとして
は、エポキシ（メタ）アクリレート又はウレタン（メ
タ）アクリレートが挙げられる。又これらのオリゴマー
は、１種で又は２種以上でも任意の割合で混合して使用
してもよい。

【００２３】○光重合開始剤本発明の組成物で使用する光重合開始剤は、種々のもの
が使用できる。例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインブチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエ
ーテル等のベンゾインエーテル類；４，４’−ビスジメ
チルアミノベンゾフェノン及び４，４’−ビスジエチル
アミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；アセトフ
ェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェ
ノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４
−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパ
ン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１
−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１及びＮ，
Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン
類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオ
キサントン及び２−イソプロピルチオキサントン等のチ
オキサントン類；ベンジルジメチルケタール、アセトフ
ェノンジメチルケタール等のケタール類；２，４，６−
トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
等のホスフィンオキサイド類等が挙げられる。これらの
中でも、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニ
ル〕−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２−ベン
ジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェ
ニル）−ブタノン−１が、組成物の硬化速度が速いもの
となり、高速生産スピードでもサーマルヘッド発熱素子
表面への堆積物が少ないため好ましい。これらはさら
に、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾフェノン及び
４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン等のアミ
ノベンゾフェノンや第三級アミン等の増感剤と併用する
ことが、酸素阻害性のない硬化性に優れた組成物となる
ため好ましい。光重合開始剤の好ましい配合割合は、組
成物の全量に対して、０．１〜１５質量％が好ましく、
より好ましくは０．５〜１０質量％である。この割合が
０．１質量％に満たない場合は、硬化が不充分となるこ
とがあり、他方１５質量％を超えると硬化物がサーマル
ヘッドを汚染してしまう場合がある。

【００２４】○その他の成分本発明の組成物には、上記必須成分に加え、必要に応じ
て種々の成分を配合することができる。具体的には、シ
ランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、表面
潤滑剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤及
び充填剤等が挙げられる。シランカップリング剤として
は、アルキル系、アミン系、（メタ）アクリレート系、
イソシアネート系、エポキシ系及びチオール系のもの等
が挙げられる。このシランカップリング剤の使用量は、
通常、組成物全量に対して０〜１０質量％が好ましい。
重合禁止剤としてはメトキノン及びメチルハイドロキノ
ン等が挙げられる。この重合禁止剤の使用量は、組成物
全量に対して０〜１質量％が好ましい。レベリング剤、
表面潤滑剤、消泡剤としては、有機ポリマー系、シリコ
ン系、フッ素系のもの等が挙げられる。酸化防止剤とし
ては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、
高分子フェノール系のもの等が挙げられる。これらのレ
ベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤、酸化防止剤の使用量
は、通常、それぞれ組成物の全量に対して０〜５質量％
が好ましい。帯電防止剤としては、四級アンモニウム
系、ポリエーテル系及び導電性粉末等が挙げられる。こ
の帯電防止剤の使用量は、組成物の全量に対して０〜３
０質量％が好ましい。

【００２５】本発明に用いられる接着剤組成物は、粘度
の温度依存性が著しく、塗工温度をわずかに上げるだけ
で、粘度が急激に低下するため、優れた薄膜塗工性が得
られる。又組成物を多孔性支持体に薄膜塗工した後は、
組成物の温度がわずかに低下するだけで、接着剤の粘度
が急激に上昇するため、多孔性支持体中への接着剤の含
浸量が著しく抑制され、解像度及び画質に優れた孔版原
紙を得ることができるとともに、ラミネート中に発生す
る多孔性支持体と熱可塑性フィルムの剥がれを押さえる
初期保持力が発生し、ラミネート作業性が良好になる。
接着剤組成物の粘度としては、５０℃で３００ｍＰａ・
ｓ以下でかつ２５℃で１２００ｍＰａ・ｓ以上であるの
が好ましく、このような粘度が得られるように上述した
成分を配合することが、多孔性支持体に対する塗工性、
初期保持力及び含浸防止性の点で好ましい。

【００２６】○感熱孔版印刷原紙の製造方法本発明の接着剤組成物は、常法に従い使用すれば良い。
具体的には、熱可塑性樹脂フィルム及び／又は多孔性支
持体に本発明の組成物を塗布し、これらを互いに密着さ
せ、次いで、紫外線を照射して硬化させて接着させる方
法等が挙げられる。

【００２７】本発明の組成物が適用可能な熱可塑性樹脂
フィルムとしては、例えばポリエステルフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム及びポ
リ塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体フィルム等が挙
げられるが、通常はその穿孔特性、画像性の点からポリ
エステルフィルムが一般的である。該フィルムの厚さは
１０μｍ以下が好ましく、１〜６μｍがより好ましい。
又、該フィルムには通常２軸延伸フィルムが用いられ、
縦方向及び横方向の延伸率がともに１５０〜４００％の
ものが好ましく用いられる。

【００２８】多孔性支持体の素材としては、ポリエステ
ル繊維、ビニロン繊維及びナイロン繊維等の合成繊維、
並びにマニラ麻、コウゾ、ミツ又、パルプ及びケナフ等
の天然繊維が用いられ、これらは単独又は２種類以上混
合して用いることができる。多孔性支持体の秤量は６〜
１５ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは８〜１３ｇ／
ｍ²である。さらにその厚さは１０〜６０μｍが好まし
く、より好ましくは１５〜５５μｍである。

【００２９】組成物の塗工法としてはマルチロールコー
ティング方法が好ましいが、ブレードコーティング方
法、グラビアコーティング方法、ナイフコーティング方
法、リバースロールコーティング方法、スプレコーティ
ング方法、オフセットグラビアコーティング方法、キス
コーティング方法等で行ってもよい。接着剤組成物の塗
膜の厚みとしては０．０１〜２．０μｍの範囲が好まし
い。

【００３０】組成物を硬化させるための光源には特に制
限はなく、例えば加圧又は高圧水銀灯、メタルハライド
ランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプ、カーボン
アーク灯等を用いることができ、これらの中でも３２０
〜４５０ｎｍの発光波長の間に連続波長を有するメタル
ハライドランプ又は無電極放電ランプＤバルブを用いる
ことにより、硬化速度を向上させることができので好ま
しい。

【００３１】本発明の接着剤組成物により製造された感
熱孔版印刷原紙は、優れた製版特性を有するが、サーマ
ルヘッドや他の方法でその熱可塑性樹脂フィルムを加熱
して穿孔を形成する際に、条件によってはサーマルヘッ
ドが熱可塑性樹脂フィルムに粘着して熱可塑性樹脂フィ
ルムを破壊したり、又ポジ原稿フィルムを介して露光に
より穿孔を形成する場合にはポジ原稿フィルムに熱可塑
性樹脂フィルムが粘着する場合がある。このような問題
を解決するためには、熱可塑性樹脂フィルム上に、加熱
溶融性と非粘着性を有する粘着防止層を形成することが
好ましい。加熱溶融性を得るためには、例えばポリテト
ラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン
共重合体、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール
樹脂、ポリイミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリオキシエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンオキサイド樹脂等が使用され、さ
らに粘着防止層の滑り性（非粘着性）等を得るために、
界面活性剤、例えばステアリン酸、パルミチン酸、ラウ
リン酸、オレイン酸等のリチウム、カリウム、ナトリウ
ム、カルシウム、バリウム、アルミニウム等の金属塩等
の脂肪酸金属塩、リン酸エステル型界面活性剤、ポリオ
キエチレン型の界面活性剤、モノ、ジアルキルリン酸エ
ステル、トリ（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）
リン酸エステル等、又はシリコーン系オイル等が使用さ
れる。粘着防止層は、上記樹脂１００質量部当たり約１
０〜２００質量部の界面活性剤等を配合するのが好まし
く、これらの材料を有機溶剤又は水中に溶解又は分散さ
せて塗工液を作り、これを任意の方法で熱可塑性樹脂フ
ィルム層の面に塗布して形成すればよい。粘着防止層の
厚みは厚すぎると感熱性が低下し、穿孔の形成が不充分
になるので薄いほうが好ましく、例えば約０．００１〜
１μｍ程度の厚みが好ましい。この粘着防止層の形成す
る時期は特に限定されず、感熱孔版印刷原紙を形成後で
もよいし、形成中でもよいし、又熱可塑性樹脂フィルム
の原反に形成してもよい。

【００３２】

【作用】一般に、感熱孔版印刷用原紙を製造する際に紫
外線硬化型接着剤を用いると、一方の被着体が多孔性支
持体であるために接着剤層が大気と接触しており、又組
成物の塗布厚みが０．１〜５μと非常に薄いため、塗膜
中の溶存酸素濃度が非常に高くなり、迅速な硬化ができ
ず、硬化阻害が発生し易い。これに対し、本発明の組成
物は、Ｔｇが５０〜２５０℃の樹脂を含有するため、組
成物の硬化反応率が低い状態でも当該樹脂を核にしてゲ
ル化が進行するため、特に塗布厚みが非常に薄い場合で
も、紫外線照射により効率的に硬化することができる。
又接着強度低減の原因となる、硬化時の組成物の体積収
縮に起因する内部応力が緩和され、その結果、高い接着
強度を得ることができる。従って、未硬化の成分が低減
し、発熱素子への付着物を減らすことができ、さらに接
着強度や耐刷性を向上させることができる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をよ
り具体的に説明する。 ○実施例及び比較例表１に示す各成分を常法に従い攪拌・混合して接着剤組
成物を得た。

【００３４】

【表１】

【００３５】Ａ−１：アクリル樹脂〔三菱レイヨン
（株）製ＢＲ−６０、Ｔｇ；７５℃〕Ａ−２：ジアリルフタレート樹脂〔ダイソー（株）製イ
ソダップ、Ｔｇ；１６５℃〕Ａ−３：スチレン樹脂〔ジョンソンポリマー（株）製ジ
ョンクリル６７８、Ｔｇ；８５℃〕Ａ’：アクリル樹脂〔東亞合成（株）製アルフォンＵＨ
２０００、Ｔｇ；−５５℃〕Ｂ−１：ビスフェノールＡグリシジルエーテルジアクリ
レートオリゴマー〔東亞合成（株）製アロニックスＴＯ
−１０７７〕Ｂ−２：ウレタンアクリレートオリゴマー〔東亞合成
（株）製アロニックスＭ１６００〕Ｂ−３：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアク
リレートＣ−１：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１Ｃ−２：２−メチル〔４−（メチルチオ）フェニル〕−
２−モルホリノ−プロパノン−１Ｃ−３：４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノンＣ−４：４−ジエチルアミノエチルベンゾエート

【００３６】○評価方法以下の方法に従い、感熱孔版印刷原紙を製造し、評価し
た。・感熱孔版印刷原紙の製造方法厚さ２μｍのポリエステルフィルムの表面に、ロールコ
ータを用いて表１に示したそれぞれの紫外線硬化型接着
剤組成物を４０℃に加温し、０．８μｍの塗布厚みにな
るように塗布した後に、多孔性支持体として秤量１２ｇ
／ｍ²のポリエステル繊維を３０質量％と和紙繊維を７
０質量％含有する混合繊維紙を圧着した。その後直ちに
紫外線照射装置でポリエステルフィルム側から紫外線を
照射して接着剤を硬化させ、フィルムと支持体を貼り合
わせた。このときのランプからの照射距離は１００mm
で、走行速度は５０ｍ／ｍｉｎであった。次に、この原
紙のフィルム面にシリコーン樹脂からなる剥離剤を０．
２μｍの厚みになるようにロールコータを用いて塗工
し、感熱孔版印刷原紙を得た。得られた感熱孔版印刷原
紙を、デジタル製版印刷機〔理想科学工業(株)製、リソ
グラフＧＲ２７５〕を用いて製版印刷を行った。このと
きの特性を下記に従い評価し、その結果を表２に示し
た。

【００３７】１）サーマルヘッド汚染サーマルヘッド（以下ＴＰＨという）の汚染の評価はベ
タ部の連続製版で印刷を１５０版まで繰返し、その後の
発熱素子の表面状態の変化及び印刷物の印字濃度の変化
を観察し、下記の基準で評価した。 ◎：ＴＰＨ素子の表面が非常にきれいで、堆積物がなく
印刷に影響のない鮮明な画像が得られた。 ○：ＴＰＨ素子の表面に若干の堆積物が観察されたが、
印刷に影響のない鮮明な画像が得られた。 ×：ＴＰＨ素子の表面にかなりの堆積物が観察され、印
刷物には堆積物に起因する白すじが観察された。

【００３８】２）硬化性硬化性の評価は紫外線照射直後の感熱孔版印刷原紙のフ
ィルム部を多孔性支持体から剥がし、フィルムに付着し
ている接着剤の硬化状態を手触で観察し、硬化及びタッ
ク（粘着性）の有無を観察し、下記の基準で評価した。 ◎：完全に硬化しており、タックも観察されなかった。 ○：硬化はしているが、タックがあった。 ×：全く硬化していなかった。

【００３９】３）剥離強度感熱孔版印刷原紙の剥離強度（ラミネート接着強度）
は、補強のため両面にクラフトテープを貼り付けた原紙
を５０（ＣＤ方向）×１５０（ＭＤ方向）mmの大きさの
試験片に切り取り、剥離角度１８０度、剥離速度３００
ｍ／ｍｉｎの条件でフィルムと支持体の５０mm当たりの
剥離強度の大きさで測定した。

【００４０】４）耐水性及び耐溶剤性耐水性及び耐溶剤性は、上記剥離強度の試験片を純水及
び石油系の高沸点溶剤に４０℃で２４時間浸漬後の剥離
強度を測定して、それぞれ耐水性、耐溶剤性を測定し
た。

【００４１】

【表２】

【００４２】表２の結果から明らかな様に、本発明の接
着剤組成物により得られた感熱孔版印刷原紙（実施例１
〜６）は、ＴＰＨ汚染が少なく、接着性の硬化性に優
れ、剥離強度、耐水性及び耐溶剤性のいずれにも優れる
ものであった。これに対し、比較例１〜同３の原紙で
は、ＴＰＨ汚染が生じ、かつ剥離強度、耐水性及び耐溶
剤性に劣るものであった。

【００４３】

【発明の効果】本発明の接着剤組成物によれば、感熱孔
版印刷原紙製造において、優れた硬化特性を有し、高速
生産ラインスピードにおいてもタックの発生が少なく完
全硬化させることができ、従って、サーマルヘッド発熱
素子表面への堆積物の付着がなく、安定した感熱製版性
が得られ、かつ鮮明な印刷物が得られ、サーマルヘッド
のクリーニング作業の必要がなく、製版作業性に優れ
る。又、その硬化物は耐水性及び耐溶剤性に優れるう
え、熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体を強固に硬化
接着することができるため、ラミネート接着強度が高
く、耐刷性にも優れる。

フロントページの続きＦターム(参考） 2H114 AB23 AB24 AB28 BA06 DA47 DA52 DA56 DA73 DA78 EA01 EA05 EA06 GA11 GA34 GA38 4F100 AK01A AK01B AK12 AK13 AK25 AK25J AK41 AK51 AK51J AL01 AR00B AT00C BA03 BA07 BA10A BA10C DJ01C GB90 JA04B JB07 JB14B JK06 JL06 JL13 JL13B 4J040 CA011 CA012 CA031 CA032 DA011 DA012 DA091 DA092 DA131 DA132 DB021 DB022 DE041 DE042 DF021 DF022 EB011 EB012 EB021 EB022 EB031 EB032 EB081 EB082 EB141 EB142 EC001 EC002 ED001 ED002 EF031 EF032 FA151 FA152 FA161 FA162 FA171 FA172 FA261 FA262 FA271 FA272 FA291 FA292 HB13 HB19 HD19 HD27 JA01 JA12 JB08 KA13 LA01 LA02 MA09 MA10 MB03 NA21 PA32

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ガラス転移点が５０〜２５０℃の樹脂、紫
外線硬化性化合物及び光重合開始剤を含有してなる感熱
孔版印刷原紙製造のための紫外線硬化型接着剤組成物。
【請求項２】前記ガラス転移点が５０〜２５０℃の樹脂
が、ジアリルフタレート樹脂、スチレン樹脂及びアクリ
ル樹脂から選択される少なくとも１種以上であることを
特徴とする請求項１記載の紫外線硬化型接着剤組成物。
【請求項３】前記紫外線硬化性化合物が、１個以上の
（メタ）アクリロイル基を有するモノマー２０〜９５質
量％及び２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するオ
リゴマー５〜８０質量％からなることを特徴とする請求
項１又は請求項２記載の紫外線硬化型接着剤組成物。
【請求項４】前記（メタ）アクリロイル基を有するオリ
ゴマーが、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー又
は／及びウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであ
ることを特徴とする請求項３記載の紫外線硬化型接着剤
組成物。
【請求項５】熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体とを
前記請求項１〜請求項４のいずれかに記載の接着剤組成
物で貼り合わせてなる感熱孔版印刷原紙。