JP2002012725A - フッ素ゴム加硫用水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品 - Google Patents
フッ素ゴム加硫用水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 得られる皮膜が耐熱性、耐摩耗性と柔軟性を
兼ね備えるフッ素ゴム加硫用水性組成物を提供する。 【解決手段】 フッ素ゴム、エラストマー性含フッ素ポ
リマー鎖セグメントと非エラストマー性含フッ素ポリマ
ー鎖セグメントを有する含フッ素多元セグメント化ポリ
マー、加硫剤、および水を含んでなるフッ素ゴム加硫用
水性組成物。
兼ね備えるフッ素ゴム加硫用水性組成物を提供する。 【解決手段】 フッ素ゴム、エラストマー性含フッ素ポ
リマー鎖セグメントと非エラストマー性含フッ素ポリマ
ー鎖セグメントを有する含フッ素多元セグメント化ポリ
マー、加硫剤、および水を含んでなるフッ素ゴム加硫用
水性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素ゴム加硫用
水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品に関し、さらに詳
しくは、特定の含フッ素多元セグメント化ポリマーを含
むフッ素ゴム加硫用水性組成物およびそのような組成物
から形成した被覆層を有する物品に関する。
水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品に関し、さらに詳
しくは、特定の含フッ素多元セグメント化ポリマーを含
むフッ素ゴム加硫用水性組成物およびそのような組成物
から形成した被覆層を有する物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴム加硫用水性組成物は、フッ素
ゴムの優れた柔軟性、耐熱性、耐候性、耐油性、耐溶剤
性および耐薬品性を利用し、例えば織物、繊維、金属、
プラスチック、ゴムその他種々の基材に塗布または含浸
されて、工業用材料として広く用いられている。
ゴムの優れた柔軟性、耐熱性、耐候性、耐油性、耐溶剤
性および耐薬品性を利用し、例えば織物、繊維、金属、
プラスチック、ゴムその他種々の基材に塗布または含浸
されて、工業用材料として広く用いられている。
【０００３】このような特長を生かして、フッ素ゴム加
硫用水性組成物はオフィスオートメーション（ＯＡ）機
器（例えば、複写機、プリンターなど）に使用されるロ
ールの表面被覆材料として用いられることが多い。しか
し、ここ数年、ＯＡ機器の高速化あるいはカラー化が進
み、従来のフッ素ゴム加硫用水性組成物から被覆される
ロールは、耐熱性や耐摩耗性の点で十分なものとは言え
ない。
硫用水性組成物はオフィスオートメーション（ＯＡ）機
器（例えば、複写機、プリンターなど）に使用されるロ
ールの表面被覆材料として用いられることが多い。しか
し、ここ数年、ＯＡ機器の高速化あるいはカラー化が進
み、従来のフッ素ゴム加硫用水性組成物から被覆される
ロールは、耐熱性や耐摩耗性の点で十分なものとは言え
ない。
【０００４】耐久性に優れたロールとしてはＰＦＡ（テ
トラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体）チューブを被覆したロールが知られて
いるが、これは柔軟性に乏しいという欠点があり、特に
カラートナーを十分に溶融、発色させることが困難であ
った。
トラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル共重合体）チューブを被覆したロールが知られて
いるが、これは柔軟性に乏しいという欠点があり、特に
カラートナーを十分に溶融、発色させることが困難であ
った。
【０００５】一方、フッ素ゴム加硫用水性組成物から形
成した被膜の耐久性を改善し、表面に非粘着性を付与す
るために、フッ素樹脂や末端変性パーフルオロポリエー
テル（末端基が−NH2、−CH2OH等のフッ素ゴムと反応し
得る官能基であるパーフルオロポリエーテル化合物）な
どを配合することが提案されている（例えば、特開昭５
７−１３５８７１号公報、特開平６‐２６４０２１号公
報など）。しかしながら、フッ素ゴム自体の耐熱性、耐
摩耗性がフッ素樹脂等に比べておとっているため、組成
物全体の耐熱性、耐摩耗性を向上させるためにフッ素樹
脂を多量に配合すると、柔軟性が損なわれてしまう。ま
た、フッ素ゴムに末端変性パーフルオロポリエーテルな
どを配合した組成物は、非粘着性は良好となるが、耐熱
性や耐摩耗性の改善が十分とは言えない。
成した被膜の耐久性を改善し、表面に非粘着性を付与す
るために、フッ素樹脂や末端変性パーフルオロポリエー
テル（末端基が−NH2、−CH2OH等のフッ素ゴムと反応し
得る官能基であるパーフルオロポリエーテル化合物）な
どを配合することが提案されている（例えば、特開昭５
７−１３５８７１号公報、特開平６‐２６４０２１号公
報など）。しかしながら、フッ素ゴム自体の耐熱性、耐
摩耗性がフッ素樹脂等に比べておとっているため、組成
物全体の耐熱性、耐摩耗性を向上させるためにフッ素樹
脂を多量に配合すると、柔軟性が損なわれてしまう。ま
た、フッ素ゴムに末端変性パーフルオロポリエーテルな
どを配合した組成物は、非粘着性は良好となるが、耐熱
性や耐摩耗性の改善が十分とは言えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、得ら
れる皮膜が耐熱性、耐摩耗性と柔軟性を兼ね備えるフッ
素ゴム加硫用水性組成物を提供することである。本発明
の別の目的は、従来のフッ素ゴム加硫用水性組成物から
形成された皮膜を有する物品、さらには従来のＯＡ機器
用ロールが有する上記の欠点を解消したフッ素ゴム被覆
物品を提供することである。
れる皮膜が耐熱性、耐摩耗性と柔軟性を兼ね備えるフッ
素ゴム加硫用水性組成物を提供することである。本発明
の別の目的は、従来のフッ素ゴム加硫用水性組成物から
形成された皮膜を有する物品、さらには従来のＯＡ機器
用ロールが有する上記の欠点を解消したフッ素ゴム被覆
物品を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記課
題は、フッ素ゴム、エラストマー性含フッ素ポリマー鎖
セグメントＡと非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セ
グメントＢを有する含フッ素多元セグメント化ポリマ
ー、加硫剤、および水を含んでなるフッ素ゴム加硫用水
性組成物、およびこのフッ素ゴム加硫用水性組成物から
形成した被覆層により表面の少なくとも一部が被覆され
た物品により解決される。好ましい態様では、上記含フ
ッ素多元セグメント化ポリマーにおいて、エラストマー
性含フッ素ポリマー鎖セグメントＡは、含フッ素多元セ
グメント化ポリマー全体に柔軟性を与えうるものであ
り、かつ、その構成単位の少なくとも９０モル％がパー
フルオロオレフィン単位である。
題は、フッ素ゴム、エラストマー性含フッ素ポリマー鎖
セグメントＡと非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セ
グメントＢを有する含フッ素多元セグメント化ポリマ
ー、加硫剤、および水を含んでなるフッ素ゴム加硫用水
性組成物、およびこのフッ素ゴム加硫用水性組成物から
形成した被覆層により表面の少なくとも一部が被覆され
た物品により解決される。好ましい態様では、上記含フ
ッ素多元セグメント化ポリマーにおいて、エラストマー
性含フッ素ポリマー鎖セグメントＡは、含フッ素多元セ
グメント化ポリマー全体に柔軟性を与えうるものであ
り、かつ、その構成単位の少なくとも９０モル％がパー
フルオロオレフィン単位である。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の組成物に含まれる
各成分を具体的に説明する。 （Ｉ）フッ素ゴム フッ素ゴムは通常水性ディスパージョンとして供給され
る。フッ素ゴム水性ディスパージョンとは、フッ素ゴム
をポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、アルキルスルホン酸
塩などの界面活性剤の存在下に、１０〜７５重量%の濃
度で水中に分散させたものである。フッ素ゴムとは、主
鎖に−ＣＨ2−で示される繰り返し単位を含む含フッ素
共重合体である。その代表例はビニリデンフルオライド
を含む弾性状含フッ素共重合体であり、具体的には、主
鎖が以下の構造の繰り返し単位を含む共重合体である。
各成分を具体的に説明する。 （Ｉ）フッ素ゴム フッ素ゴムは通常水性ディスパージョンとして供給され
る。フッ素ゴム水性ディスパージョンとは、フッ素ゴム
をポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、アルキルスルホン酸
塩などの界面活性剤の存在下に、１０〜７５重量%の濃
度で水中に分散させたものである。フッ素ゴムとは、主
鎖に−ＣＨ2−で示される繰り返し単位を含む含フッ素
共重合体である。その代表例はビニリデンフルオライド
を含む弾性状含フッ素共重合体であり、具体的には、主
鎖が以下の構造の繰り返し単位を含む共重合体である。
【化３】 −CF2−CH2−、−CH2−CH2−、および−CH2−CH(CH3)− から選択される少なくとも1種の繰り返し単位、並び
に、
に、
【化４】−CF2−CF(CF3)−、−CF2−CF2−、および−CF
2−CF(ORf)− （式中、Ｒfは炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基
である。）から選択される少なくとも1種の繰り返し単
位。
2−CF(ORf)− （式中、Ｒfは炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基
である。）から選択される少なくとも1種の繰り返し単
位。
【０００９】より具体的には、ビニリデンフルオライド
とヘキサフルオロプロピレンの共重合体、ビニリデンフ
ルオライドとテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロ
プロピレンの共重合体、エチレンとヘキサフルオロプロ
ピレンの共重合体、テトラフルオロエチレンとプロピレ
ンの共重合体などである。中でも、架橋性の点でビニリ
デンフルオライド系共重合体が好ましい。本発明の組成
物に含まれるフッ素ゴムの量は、水１００重量部に対し
１〜５００重量部、好ましくは５〜３００重量部、より
好ましくは１０〜１５０重量部である。
とヘキサフルオロプロピレンの共重合体、ビニリデンフ
ルオライドとテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロ
プロピレンの共重合体、エチレンとヘキサフルオロプロ
ピレンの共重合体、テトラフルオロエチレンとプロピレ
ンの共重合体などである。中でも、架橋性の点でビニリ
デンフルオライド系共重合体が好ましい。本発明の組成
物に含まれるフッ素ゴムの量は、水１００重量部に対し
１〜５００重量部、好ましくは５〜３００重量部、より
好ましくは１０〜１５０重量部である。
【００１０】（II）加硫剤および加硫促進剤 本発明のフッ素ゴム加硫用水性組成物に用いる加硫剤
は、従来公知のポリアミン系加硫剤およびポリオール系
加硫剤のいずれでもよいが、より柔軟性に優れた皮膜を
得るにはポリオール系加硫剤の方が好ましい。
は、従来公知のポリアミン系加硫剤およびポリオール系
加硫剤のいずれでもよいが、より柔軟性に優れた皮膜を
得るにはポリオール系加硫剤の方が好ましい。
【００１１】ポリアミン系加硫剤としては、
【化５】 （式中、Ｒ1はメチル基またはエチル基、Ｘ1は単結合、
−C2H4NH−、−CONH−、または−C2H4NH−C2H4NH−NH−
であり、yは２または３である。）で表されるアミノシ
ラン化合物、またはその部分もしくは完全加水分解物
や、
−C2H4NH−、−CONH−、または−C2H4NH−C2H4NH−NH−
であり、yは２または３である。）で表されるアミノシ
ラン化合物、またはその部分もしくは完全加水分解物
や、
【化６】 （式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同一または相異なり、水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アミノ基、ポリア
ミノ基、または少なくとも１つの水素原子がアミノ基な
いしポリアミノ基で置換された炭素数１〜６のアルキル
基を表す。ただし、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくと
も２つにアミノ基が存在するか、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の
うち少なくとも１つにポリアミノ基が存在する。）で表
されるポリアミノシロキサン化合物などが挙げられる。
素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アミノ基、ポリア
ミノ基、または少なくとも１つの水素原子がアミノ基な
いしポリアミノ基で置換された炭素数１〜６のアルキル
基を表す。ただし、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくと
も２つにアミノ基が存在するか、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の
うち少なくとも１つにポリアミノ基が存在する。）で表
されるポリアミノシロキサン化合物などが挙げられる。
【００１２】ポリオール系加硫剤としては水酸基、特に
フェノール性水酸基を分子内に少なくとも２個有する化
合物および高分子化合物であって、加硫性能を有するも
のが挙げられる。例えば、
フェノール性水酸基を分子内に少なくとも２個有する化
合物および高分子化合物であって、加硫性能を有するも
のが挙げられる。例えば、
【化７】 などのフェノール化合物や、
【化８】式： （式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、Ｒ5、ＣＨ2ＯＲ
5またはＯＲ5、Ｚは−ＣＨ2−または−ＣＨ2ＯＣＨ
2−、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは０〜１００
の整数を表す。）で示されるフェノール樹脂と塩基性化
合物との塩が挙げられる。
5またはＯＲ5、Ｚは−ＣＨ2−または−ＣＨ2ＯＣＨ
2−、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは０〜１００
の整数を表す。）で示されるフェノール樹脂と塩基性化
合物との塩が挙げられる。
【００１３】塩基性化合物としては、アンモニウム塩、
第３級アミン、ホスホニウム塩、アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属などが挙げられる。アンモニウム塩の具
体例としては、トリメチルベンジルアンモニウム、トリ
エチルベンジルアンモニウム、ジメチルデシルベンジル
アンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウム、ミリ
スチルベンジルジメチルアンモニウム、ドデシルトリメ
チルアンモニウム、ジメチルテトラデシルベンジルアン
モニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、ココ
ナットトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチル
アンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、テ
トラブチルアンモニウム、１,４−フェニレンジメチレ
ンビストリメチルアンモニウム、１,４−フェニレンジ
メチレンビストリエチルアンモニウム、エチレンビスト
リエチルアンモニウムなどが挙げられる。
第３級アミン、ホスホニウム塩、アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属などが挙げられる。アンモニウム塩の具
体例としては、トリメチルベンジルアンモニウム、トリ
エチルベンジルアンモニウム、ジメチルデシルベンジル
アンモニウム、トリエチルベンジルアンモニウム、ミリ
スチルベンジルジメチルアンモニウム、ドデシルトリメ
チルアンモニウム、ジメチルテトラデシルベンジルアン
モニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、ココ
ナットトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチル
アンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、テ
トラブチルアンモニウム、１,４−フェニレンジメチレ
ンビストリメチルアンモニウム、１,４−フェニレンジ
メチレンビストリエチルアンモニウム、エチレンビスト
リエチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００１４】第３級アミンの具体例としては、1,8-ジア
ザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-メチル-1,8-ジア
ザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-プロピル-1,8-ジ
アザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-ドデシル-1,8-
ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-エイコシル-
1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-テトラ
コシル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-
ベンジル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、
8-フェネチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン
-7、8-(3-フェニルプロピル)-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.
4.0]-ウンデセン-7、トリメチルアミン，トリエチルア
ミン、トリ-n-プロピルアミン、トリ-n-ブチルアミン、
トリイソブチルアミン、メチルジエチルアミン、ジメチ
ルエチルアミン、ジメチル-n-プロピルアミン、ジメチ
ル-n-ブチルアミン、ジメチルイソブチルアミン、ジメ
チルイソプロピルアミン、ジメチル-sec-ブチルアミ
ン、ジメチル-tert-ブチルアミン、トリアリルアミン、
ジアリルメチルアミン、アリルジメチルアミン、ベンジ
ルジメチルアミン、ベンジルジエチルアミン、N-アリル
ピペリジン、N-エチルピペリジン、N-ブチルピペリジ
ン、N-メチルピロリジン、N-シクロヘキシルピロリジ
ン、N-n-ブチルピロリジン、N-エチルピロリジン、N-ベ
ンジルピロリジン、2,4,6-トリメチルピリジンなどが挙
げられる。
ザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-メチル-1,8-ジア
ザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-プロピル-1,8-ジ
アザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-ドデシル-1,8-
ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-エイコシル-
1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-テトラ
コシル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、8-
ベンジル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン-7、
8-フェネチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-ウンデセン
-7、8-(3-フェニルプロピル)-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.
4.0]-ウンデセン-7、トリメチルアミン，トリエチルア
ミン、トリ-n-プロピルアミン、トリ-n-ブチルアミン、
トリイソブチルアミン、メチルジエチルアミン、ジメチ
ルエチルアミン、ジメチル-n-プロピルアミン、ジメチ
ル-n-ブチルアミン、ジメチルイソブチルアミン、ジメ
チルイソプロピルアミン、ジメチル-sec-ブチルアミ
ン、ジメチル-tert-ブチルアミン、トリアリルアミン、
ジアリルメチルアミン、アリルジメチルアミン、ベンジ
ルジメチルアミン、ベンジルジエチルアミン、N-アリル
ピペリジン、N-エチルピペリジン、N-ブチルピペリジ
ン、N-メチルピロリジン、N-シクロヘキシルピロリジ
ン、N-n-ブチルピロリジン、N-エチルピロリジン、N-ベ
ンジルピロリジン、2,4,6-トリメチルピリジンなどが挙
げられる。
【００１５】ホスホニウム塩の具体例としては、ベンジ
ルトリフェニルホスホニウム、メチルトリフェニルホス
ホニウム、2,4-ジクロロベンジルトリフェニルホスホニ
ウム、4-メチルベンジルトリフェニルホスホニウム、4-
クロロベンジルトリフェニルホスホニウム、m-トリフル
オロメチルベンジルトリフェニルホスホニウム、2-シア
ノベンジルトリフェニルホスホニウム、α-カルベトキ
シベンジルトリフェニルホスホニウム、ジフェニルメチ
ルトリフェニルホスホニウム、 1-ナフチルメチルトリ
フェニルホスホニウム、カルベトキシメチルトリフェニ
ルホスホニウム、メトキシメチルトリフェニルホスホニ
ウム、アリロキシメチルトリフェニルホスホニウム、1-
カルベトキシエチルトリフェニルホスホニウム、イソブ
チルトリフェニルホスホニウム、4-シアノブチルトリフ
ェニルホスホニウム、2-ペンチルトリフェニルホスホニ
ウム、アリルトリフェニルホスホニウム、テトラフェニ
ルホスホニウム、メチルトリオクチルホスホニウム、ベ
ンジルトリオクチルホスホニウム、メトキシエトキシエ
チルトリオクチルホスホニウム、ブチルトリオクチルホ
スホニウム、m-トリフルオロメチルベンジルトリオクチ
ルホスホニウム、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリ
オクチルホスホニウム、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオ
ロペンチルトリオクチルホスホニウム、テトラオクチル
ホスホニウム、テトラブチルホスホニウムなどが挙げら
れる。アルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナト
リウム、カリウムなどが挙げられる。
ルトリフェニルホスホニウム、メチルトリフェニルホス
ホニウム、2,4-ジクロロベンジルトリフェニルホスホニ
ウム、4-メチルベンジルトリフェニルホスホニウム、4-
クロロベンジルトリフェニルホスホニウム、m-トリフル
オロメチルベンジルトリフェニルホスホニウム、2-シア
ノベンジルトリフェニルホスホニウム、α-カルベトキ
シベンジルトリフェニルホスホニウム、ジフェニルメチ
ルトリフェニルホスホニウム、 1-ナフチルメチルトリ
フェニルホスホニウム、カルベトキシメチルトリフェニ
ルホスホニウム、メトキシメチルトリフェニルホスホニ
ウム、アリロキシメチルトリフェニルホスホニウム、1-
カルベトキシエチルトリフェニルホスホニウム、イソブ
チルトリフェニルホスホニウム、4-シアノブチルトリフ
ェニルホスホニウム、2-ペンチルトリフェニルホスホニ
ウム、アリルトリフェニルホスホニウム、テトラフェニ
ルホスホニウム、メチルトリオクチルホスホニウム、ベ
ンジルトリオクチルホスホニウム、メトキシエトキシエ
チルトリオクチルホスホニウム、ブチルトリオクチルホ
スホニウム、m-トリフルオロメチルベンジルトリオクチ
ルホスホニウム、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリ
オクチルホスホニウム、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオ
ロペンチルトリオクチルホスホニウム、テトラオクチル
ホスホニウム、テトラブチルホスホニウムなどが挙げら
れる。アルカリ金属の具体例としては、リチウム、ナト
リウム、カリウムなどが挙げられる。
【００１６】アルカリ土類金属の具体例としては、ベリ
リウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどが挙
げられる。中でも、ヒドロキノン、ビスフェノールA、
ビスフェノールAF、レゾール型フェノール樹脂とアンモ
ニウム塩もしくは第3級アミンとの塩が皮膜物性の点で
好ましい。ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェ
ノールAF、レゾール型フェノール樹脂は加硫性能が特に
優れ、また、アンモニウム塩や第3級アミンはアルカリ
金属やアルカリ土類金属と異なり皮膜中に分解残渣を残
さない。
リウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどが挙
げられる。中でも、ヒドロキノン、ビスフェノールA、
ビスフェノールAF、レゾール型フェノール樹脂とアンモ
ニウム塩もしくは第3級アミンとの塩が皮膜物性の点で
好ましい。ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェ
ノールAF、レゾール型フェノール樹脂は加硫性能が特に
優れ、また、アンモニウム塩や第3級アミンはアルカリ
金属やアルカリ土類金属と異なり皮膜中に分解残渣を残
さない。
【００１７】ポリオール系加硫剤を用いる場合には、任
意成分である加硫促進剤として以下のような化合物を配
合することができる。 （ａ）第４級アンモニウム塩
意成分である加硫促進剤として以下のような化合物を配
合することができる。 （ａ）第４級アンモニウム塩
【化９】式：NR6 4XまたはR6 3N−R7−NR6 3・2Y （式中、Ｒ6は同一または相異なる炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭
素数６〜２０のアリール基を表し、また２つ以上のＲ6
が共同で炭素環または複素環を形成してもよい。Ｒ7は
炭素数２〜２１のアルキレン基または炭素数８〜１２の
フェニレンジアルキレン基を表す。Ｙは酸基または水酸
基を表す。）で示される第4級アンモニウム塩。
ルキル基、炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭
素数６〜２０のアリール基を表し、また２つ以上のＲ6
が共同で炭素環または複素環を形成してもよい。Ｒ7は
炭素数２〜２１のアルキレン基または炭素数８〜１２の
フェニレンジアルキレン基を表す。Ｙは酸基または水酸
基を表す。）で示される第4級アンモニウム塩。
【００１８】前記酸基の具体例としては、ハライド、サ
ルフェート、サルファイト、ビサルファイト、チオサル
フェート、サイファイド、ポリサルファイド、ハイドロ
ジェンサイファイド、チオシアネート、カーボネート、
ビカーボネート、ナイトレート、カーボキシレート、ボ
レート、ホスフェート、ビホスフェート、ホスファイ
ト、パークロレート、ビフルオライド、アルセネート、
フェリシアナイド、フェロシアナイド、モリブデート、
セレネート、セレナイト、ウラネート、タングステート
などが挙げられる。
ルフェート、サルファイト、ビサルファイト、チオサル
フェート、サイファイド、ポリサルファイド、ハイドロ
ジェンサイファイド、チオシアネート、カーボネート、
ビカーボネート、ナイトレート、カーボキシレート、ボ
レート、ホスフェート、ビホスフェート、ホスファイ
ト、パークロレート、ビフルオライド、アルセネート、
フェリシアナイド、フェロシアナイド、モリブデート、
セレネート、セレナイト、ウラネート、タングステート
などが挙げられる。
【００１９】第４級アンモニウム塩の具体例としては、
トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライド、ジメチルデシルベ
ンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルア
ンモニウムクロライド、ミリスチルベンジルジメチルア
ンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニ
ウムクロライド、トリメチルテトラデシルアンモニウム
クロライド、ココナットトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、テトラ
ブチルアンモニウムハイドロオキサイド、1,4-フェニレ
ンジメチレンビストリメチルアンモニウムジクロライ
ド、1,4-フェニレンジメチレンビストリエチルアンモニ
ウムジクロライド、エチレンビストリエチルアンモニウ
ムジブロマイドなどのアルキルおよびアラルキル第4級
アンモニウム塩、8-メチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.
0]-7-ウンデセニウムクロライド、8-メチル-1,8-ジアザ
-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムアイオダイド、8-
メチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウム
ハイドロオキサイド、8-メチル-1,8-ジアザ-ビシクロ
[5.4.0]-7-ウンデセニウム-メチルサルフェート、8-メ
チル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムブ
ロマイド、8-プロピル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-
ウンデセニウムブロマイド、8-ドデシル-1,8-ジアザ-ビ
シクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライド、8-ドデシ
ル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムハイ
ドロオキサイド、8-エイコシル-1,8-ジアザ-ビシクロ
[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライド、8-テトラコシル
-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロラ
イド、8-ベンジル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウン
デセニウムクロライド、8-ベンジル-1,8-ジアザ-ビシク
ロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムハイドロオキサイド、8-フ
ェネチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウ
ムクロライド、8-(3-フェニルプロピル)-1,8-ジアザ-ビ
シクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライドなどの第4
級1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウム塩な
どが挙げられる。
トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライド、ジメチルデシルベ
ンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルア
ンモニウムクロライド、ミリスチルベンジルジメチルア
ンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニ
ウムクロライド、トリメチルテトラデシルアンモニウム
クロライド、ココナットトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、テトラ
ブチルアンモニウムハイドロオキサイド、1,4-フェニレ
ンジメチレンビストリメチルアンモニウムジクロライ
ド、1,4-フェニレンジメチレンビストリエチルアンモニ
ウムジクロライド、エチレンビストリエチルアンモニウ
ムジブロマイドなどのアルキルおよびアラルキル第4級
アンモニウム塩、8-メチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.
0]-7-ウンデセニウムクロライド、8-メチル-1,8-ジアザ
-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムアイオダイド、8-
メチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウム
ハイドロオキサイド、8-メチル-1,8-ジアザ-ビシクロ
[5.4.0]-7-ウンデセニウム-メチルサルフェート、8-メ
チル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムブ
ロマイド、8-プロピル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-
ウンデセニウムブロマイド、8-ドデシル-1,8-ジアザ-ビ
シクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライド、8-ドデシ
ル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムハイ
ドロオキサイド、8-エイコシル-1,8-ジアザ-ビシクロ
[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライド、8-テトラコシル
-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロラ
イド、8-ベンジル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウン
デセニウムクロライド、8-ベンジル-1,8-ジアザ-ビシク
ロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムハイドロオキサイド、8-フ
ェネチル-1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウ
ムクロライド、8-(3-フェニルプロピル)-1,8-ジアザ-ビ
シクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウムクロライドなどの第4
級1,8-ジアザ-ビシクロ[5.4.0]-7-ウンデセニウム塩な
どが挙げられる。
【００２０】（ｂ）第３級アミンの無機または有機酸と
の第４級塩
の第４級塩
【化１０】式：NR6 3またはR6 2N−R7−NR6 2 （式中、R6およびR7は前記と同意義である。）で示され
る第3級アミン。第３級アミンの具体例としては、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリ-n-プロピルア
ミン、トリ-n-ブチルアミン、トリイソブチルアミン、
メチルジエチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチ
ル-n-プロピルアミン、ジメチル-n-ブチルアミン、ジメ
チルイソブチルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、
ジメチル-sec-ブチルアミン、ジメチル-tert-ブチルア
ミン、トリアリルアミン、ジアリルメチルアミン、アリ
ルジメチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ベンジル
ジエチルアミン、N-アリルピペリジン、N-エチルピペリ
ジン、N-ブチルピペリジン、N-メチルピロリジン、N-シ
クロヘキシルピロリジン、N-n-ブチルピロリジン、N-エ
チルピロリジン、N-ベンジルピロリジン、2,4,6-トリメ
チルピリジンなどが挙げられる。
る第3級アミン。第３級アミンの具体例としては、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリ-n-プロピルア
ミン、トリ-n-ブチルアミン、トリイソブチルアミン、
メチルジエチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチ
ル-n-プロピルアミン、ジメチル-n-ブチルアミン、ジメ
チルイソブチルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、
ジメチル-sec-ブチルアミン、ジメチル-tert-ブチルア
ミン、トリアリルアミン、ジアリルメチルアミン、アリ
ルジメチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ベンジル
ジエチルアミン、N-アリルピペリジン、N-エチルピペリ
ジン、N-ブチルピペリジン、N-メチルピロリジン、N-シ
クロヘキシルピロリジン、N-n-ブチルピロリジン、N-エ
チルピロリジン、N-ベンジルピロリジン、2,4,6-トリメ
チルピリジンなどが挙げられる。
【００２１】第４級塩を形成する無機または有機酸の具
体例としては、
体例としては、
【化１１】式：HCl、HBr、HF、(C2H5)3NH+Cl-、(C2H5)3
NH+NO3 -、2(C2H5)3NH+SO4 2 -、2(C2H5)3NH+CO3 2 -、(C
2H5)3NH+R8O-、(C2H5)3NH+R8COO-、(C4H9)3NH+Cl-、(C4
H9)3NH+NO3 -、2(C4H9)3NH+SO4 2 -、2(C4H9)3NH+CO3 2 -、
(C4H9)3NH+R8O-、または(C4H9)3NH+R8COO-（式中、Ｒ8
は炭素数１〜２０のアルキル基またはアルケニル基、炭
素数６〜20のアリール基を表す。）などが挙げられる。
なお、第1級または第2級アミンは、ポリオール加硫以外
の反応が起こるので好ましくない。
NH+NO3 -、2(C2H5)3NH+SO4 2 -、2(C2H5)3NH+CO3 2 -、(C
2H5)3NH+R8O-、(C2H5)3NH+R8COO-、(C4H9)3NH+Cl-、(C4
H9)3NH+NO3 -、2(C4H9)3NH+SO4 2 -、2(C4H9)3NH+CO3 2 -、
(C4H9)3NH+R8O-、または(C4H9)3NH+R8COO-（式中、Ｒ8
は炭素数１〜２０のアルキル基またはアルケニル基、炭
素数６〜20のアリール基を表す。）などが挙げられる。
なお、第1級または第2級アミンは、ポリオール加硫以外
の反応が起こるので好ましくない。
【００２２】（ｃ）第４級ホスホニウム塩
【化１２】式：PR6 4XまたはR6 3P−R7−PR6 3・2Y （式中、R6、R7およびYは前記と同意義である。）で示
される第4級ホスホニウム塩。
される第4級ホスホニウム塩。
【００２３】第4級ホスホニウム塩の具体例としては、
ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジ
ルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフ
ェニルホスホニウムメチルメタンホスホネート、ビス
(ベンジルジフェニルホスフィン)イミニウムクロライ
ド、2,4-ジクロロベンジルトリフェニルホスホニウムク
ロライド、4-メチルベンジルトリフェニルホスホニウム
クロライド、4-クロロベンジルトリフェニルホスホニウ
ムクロライド、m-トリフルオロメチルベンジルトリフェ
ニルホスホニウムクロライド、2-シアノベンジルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド、α-カルベトキシベン
ジルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ジフェニル
メチルトリフェニルホスホニウムクロライド、1-ナフチ
ルメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、カルベ
トキシメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メ
トキシメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、ア
リロキシメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、
1-カルベトキシエチルトリフェニルホスホニウムクロラ
イド、イソブチルトリフェニルホスホニウムブロマイ
ド、4-シアノブチルトリフェニルホスホニウムブロマイ
ド、2-ペンチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、
アリルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホ
ニウムブロマイド、メチルトリオクチルホスホニウムク
ロライド、メチルトリオクチルホスホニウムテトラフル
オロボレート、メチルトリオクチルホスホニウムアセテ
ート、メチルトリオクチルホスホニウムジメチルホスフ
ェート、ベンジルトリオクチルホスホニウムクロライ
ド、ベンジルトリオクチルホスホニウムブロマイド、メ
トキシエトキシエチルトリオクチルホスホニウムクロラ
イド、ブチルトリオクチルホスホニウムブロマイド、m-
トリフルオロメチルベンジルトリオクチルホスホニウム
クロライド、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリオク
チルホスホニウムクロライド、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタ
フルオロペンチルトリオクチルホスホニウムクロライ
ド、テトラオクチルホスホニウムブロマイド、テトラブ
チルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウ
ムブロマイドなどが挙げられる。
ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、ベンジ
ルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフ
ェニルホスホニウムメチルメタンホスホネート、ビス
(ベンジルジフェニルホスフィン)イミニウムクロライ
ド、2,4-ジクロロベンジルトリフェニルホスホニウムク
ロライド、4-メチルベンジルトリフェニルホスホニウム
クロライド、4-クロロベンジルトリフェニルホスホニウ
ムクロライド、m-トリフルオロメチルベンジルトリフェ
ニルホスホニウムクロライド、2-シアノベンジルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド、α-カルベトキシベン
ジルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ジフェニル
メチルトリフェニルホスホニウムクロライド、1-ナフチ
ルメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、カルベ
トキシメチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メ
トキシメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、ア
リロキシメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、
1-カルベトキシエチルトリフェニルホスホニウムクロラ
イド、イソブチルトリフェニルホスホニウムブロマイ
ド、4-シアノブチルトリフェニルホスホニウムブロマイ
ド、2-ペンチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、
アリルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホ
ニウムブロマイド、メチルトリオクチルホスホニウムク
ロライド、メチルトリオクチルホスホニウムテトラフル
オロボレート、メチルトリオクチルホスホニウムアセテ
ート、メチルトリオクチルホスホニウムジメチルホスフ
ェート、ベンジルトリオクチルホスホニウムクロライ
ド、ベンジルトリオクチルホスホニウムブロマイド、メ
トキシエトキシエチルトリオクチルホスホニウムクロラ
イド、ブチルトリオクチルホスホニウムブロマイド、m-
トリフルオロメチルベンジルトリオクチルホスホニウム
クロライド、2,2,3,3-テトラフルオロプロピルトリオク
チルホスホニウムクロライド、2,2,3,3,4,4,5,5-オクタ
フルオロペンチルトリオクチルホスホニウムクロライ
ド、テトラオクチルホスホニウムブロマイド、テトラブ
チルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホニウ
ムブロマイドなどが挙げられる。
【００２４】（ｄ）有機酸 本発明において、さらに保存安定性向上を目的として組
成物に有機酸を添加することができる。有機酸としては
炭素数１〜１２の有機酸、好ましくは炭素数１〜４の有
機酸が用いられる。炭素数が１２を越える有機酸は皮膜
中に残存することがあるので好ましくない。より好まし
い有機酸は蟻酸、酢酸、プロピオン酸などのモノカルボ
ン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸などのジカルボン
酸である。有機酸は、貯蔵中、組成物に含まれる含フッ
素共重合体のポリオール加硫を抑制する。しかし、組成
物を塗布、乾燥、焼成すると、有機酸が蒸発または熱分
解され、上記塩基性化合物が加硫反応を促進するので、
本発明では有機酸も「加硫促進剤」に含める。
成物に有機酸を添加することができる。有機酸としては
炭素数１〜１２の有機酸、好ましくは炭素数１〜４の有
機酸が用いられる。炭素数が１２を越える有機酸は皮膜
中に残存することがあるので好ましくない。より好まし
い有機酸は蟻酸、酢酸、プロピオン酸などのモノカルボ
ン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸などのジカルボン
酸である。有機酸は、貯蔵中、組成物に含まれる含フッ
素共重合体のポリオール加硫を抑制する。しかし、組成
物を塗布、乾燥、焼成すると、有機酸が蒸発または熱分
解され、上記塩基性化合物が加硫反応を促進するので、
本発明では有機酸も「加硫促進剤」に含める。
【００２５】本発明の組成物における各成分の配合割合
は、ポリアミン加硫系の場合、フッ素ゴム100重量部に
対し、アミン化合物0.01〜50重量部、好ましくは0.1〜2
0重量部である。ポリオール加硫系の場合、フッ素ゴム1
00重量部に対し、塩基性ポリオール系加硫剤0.1〜20重
量部、好ましくは1〜10重量部、加硫促進剤0〜10重量
部、好ましくは0.01〜5重量部である。加硫促進剤の量
が上記下限よりも少なくなると加硫が起こりにくくな
り、一方、上限を超えると加硫制御が困難になることが
ある。なお、ポリアミン系加硫剤とポリオール系加硫剤
を併用してもよい。
は、ポリアミン加硫系の場合、フッ素ゴム100重量部に
対し、アミン化合物0.01〜50重量部、好ましくは0.1〜2
0重量部である。ポリオール加硫系の場合、フッ素ゴム1
00重量部に対し、塩基性ポリオール系加硫剤0.1〜20重
量部、好ましくは1〜10重量部、加硫促進剤0〜10重量
部、好ましくは0.01〜5重量部である。加硫促進剤の量
が上記下限よりも少なくなると加硫が起こりにくくな
り、一方、上限を超えると加硫制御が困難になることが
ある。なお、ポリアミン系加硫剤とポリオール系加硫剤
を併用してもよい。
【００２６】（III）含フッ素多元セグメント化ポリマ
ー 本発明の組成物に含まれる含フッ素多元セグメント化ポ
リマーは、１分子中にエラストマー性含フッ素ポリマー
鎖セグメントＡ（以下、単に「エラストマー性セグメン
トＡ」という。）と非エラストマー性含フッ素ポリマー
鎖セグメントＢ（以下、単に「非エラストマー性セグメ
ントＢ」という。）がブロックまたはグラフトの形態で
結合したものをいう。
ー 本発明の組成物に含まれる含フッ素多元セグメント化ポ
リマーは、１分子中にエラストマー性含フッ素ポリマー
鎖セグメントＡ（以下、単に「エラストマー性セグメン
トＡ」という。）と非エラストマー性含フッ素ポリマー
鎖セグメントＢ（以下、単に「非エラストマー性セグメ
ントＢ」という。）がブロックまたはグラフトの形態で
結合したものをいう。
【００２７】このような含フッ素多元セグメント化ポリ
マーを配合したフッ素ゴム加硫用水性組成物から得られ
る皮膜は、十分な柔軟性を保持しながらも耐熱性、耐摩
耗性、非粘着性を兼ね備えたものである。これに比較し
て、エラストマー性含フッ素重合体と非エラストマー性
含フッ素重合体との単なる混合物を配合したフッ素ゴム
加硫用水性組成物からなる皮膜は、混合するそれぞれの
重合体の種類、混合性、相溶性などによっても異なる
が、一般に機械的特性、耐摩耗性、柔軟性などの点で劣
る。
マーを配合したフッ素ゴム加硫用水性組成物から得られ
る皮膜は、十分な柔軟性を保持しながらも耐熱性、耐摩
耗性、非粘着性を兼ね備えたものである。これに比較し
て、エラストマー性含フッ素重合体と非エラストマー性
含フッ素重合体との単なる混合物を配合したフッ素ゴム
加硫用水性組成物からなる皮膜は、混合するそれぞれの
重合体の種類、混合性、相溶性などによっても異なる
が、一般に機械的特性、耐摩耗性、柔軟性などの点で劣
る。
【００２８】エラストマー性セグメントＡとはガラス転
移点が25℃以下であるセグメントを示し、一般に非晶性
である。エラストマー性セグメントＡの構成単位となる
単量体の具体例としては、テトラフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、パーフルオロアルキルビニルエーテル（アルキル基
の炭素数は１〜６）や、
移点が25℃以下であるセグメントを示し、一般に非晶性
である。エラストマー性セグメントＡの構成単位となる
単量体の具体例としては、テトラフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレ
ン、パーフルオロアルキルビニルエーテル（アルキル基
の炭素数は１〜６）や、
【化１３】式：CF2＝CFO(CF2CFX4O)p−(CF2CF2CF2O)q−
Rf （式中、Ｘ4はフッ素原子またはCF3、Ｒfは炭素数１〜
６のパーフルオロアルキル基、ｐは０〜５の整数、ｑは
０〜５の整数、ただしｐ+ｑ≧１である。）で表される
パーフルオロビニルエーテル類などが挙げられ、これら
のうちからエラストマー性を有する組み合わせと組成の
ものが使用できる。なお、ポリアミン加硫、ポリオール
加硫のために硬化部位を与える単量体や他材との接着性
などの機能を付与する官能基含有単量体を１０モル%以
下で導入してもよい。
Rf （式中、Ｘ4はフッ素原子またはCF3、Ｒfは炭素数１〜
６のパーフルオロアルキル基、ｐは０〜５の整数、ｑは
０〜５の整数、ただしｐ+ｑ≧１である。）で表される
パーフルオロビニルエーテル類などが挙げられ、これら
のうちからエラストマー性を有する組み合わせと組成の
ものが使用できる。なお、ポリアミン加硫、ポリオール
加硫のために硬化部位を与える単量体や他材との接着性
などの機能を付与する官能基含有単量体を１０モル%以
下で導入してもよい。
【００２９】好ましい態様において、エラストマー性セ
グメントＡは、テトラフルオロエチレン５０〜８５モル
％およびパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)１５〜
５０モル％からなる弾性ポリマー鎖である。
グメントＡは、テトラフルオロエチレン５０〜８５モル
％およびパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)１５〜
５０モル％からなる弾性ポリマー鎖である。
【００３０】エラストマー性セグメントＡは、フッ素ゴ
ムの製造法として公知のヨウ素移動重合法で得ることが
できる。例えば、実質的に無酸素下において、水媒体中
でヨウ素化合物、好ましくはジヨウ素化合物とラジカル
開始剤の存在下に乳化重合を行う方法が挙げられる。
ムの製造法として公知のヨウ素移動重合法で得ることが
できる。例えば、実質的に無酸素下において、水媒体中
でヨウ素化合物、好ましくはジヨウ素化合物とラジカル
開始剤の存在下に乳化重合を行う方法が挙げられる。
【００３１】非エラストマー性セグメントＢは結晶融点
が１５０℃以上であることが好ましい。非エラストマー
性セグメントＢを構成しうる単量体のうち、含フッ素単
量体の具体例としては、テトラフルオロエチレン、ヘキ
サフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、
パーフルオロアルキルビニルエーテル、
が１５０℃以上であることが好ましい。非エラストマー
性セグメントＢを構成しうる単量体のうち、含フッ素単
量体の具体例としては、テトラフルオロエチレン、ヘキ
サフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、
パーフルオロアルキルビニルエーテル、
【化１４】式：CF2＝CF(CF2)pX5 （式中、ｐは１〜１０の整数、Ｘ5はフッ素原子または
塩素原子を表す。）で表される化合物やパーフルオロ−
２−ブテンなどのパーハロオレフィン類；ビニリデンフ
ルオライド、ビニルフルオライド、トリフルオロエチレ
ン、
塩素原子を表す。）で表される化合物やパーフルオロ−
２−ブテンなどのパーハロオレフィン類；ビニリデンフ
ルオライド、ビニルフルオライド、トリフルオロエチレ
ン、
【化１５】式：CH2＝C(CF3)2 式：CH2＝CX6−(CF2)q−X7 （式中、Ｘ6およびＸ7は、それぞれ水素原子またはフッ
素原子、ｑは１〜１０の整数を表す。）で示される部分
フッ素化オレフィン類などが挙げられる。
素原子、ｑは１〜１０の整数を表す。）で示される部分
フッ素化オレフィン類などが挙げられる。
【００３２】また、これらと共重合可能な単量体、例え
ば、エチレン、プロピレン、ビニリデンクロライド、ビ
ニルエーテル類、カルボン酸ビニルエステル類やアクリ
ル類なども共重合成分として使用することができる。
ば、エチレン、プロピレン、ビニリデンクロライド、ビ
ニルエーテル類、カルボン酸ビニルエステル類やアクリ
ル類なども共重合成分として使用することができる。
【００３３】１つの好ましい態様において、非エラスト
マー性セグメントＢは、テトラフルオロエチレン８５モ
ル％を超え１００モル％まで、および式（Ｉ）：
マー性セグメントＢは、テトラフルオロエチレン８５モ
ル％を超え１００モル％まで、および式（Ｉ）：
【化１６】 ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf 1 （Ｉ） （式中、Ｒf 1は、トリフルオロメチル基または式：ＯＲ
f 2（ここで、Ｒf 2は、炭素数１〜５のパーフルオロアル
キル基である。）で示される基を表す。）で示される化
合物０から１５モル％未満からなるポリマー鎖である。
f 2（ここで、Ｒf 2は、炭素数１〜５のパーフルオロアル
キル基である。）で示される基を表す。）で示される化
合物０から１５モル％未満からなるポリマー鎖である。
【００３４】また、別の好ましい態様において、非エラ
ストマー性セグメントＢは、テトラフルオロエチレン８
５〜９９．７モル％、および上記式（Ｉ）の化合物０．
３〜１５モル％からなるポリマー鎖である。
ストマー性セグメントＢは、テトラフルオロエチレン８
５〜９９．７モル％、および上記式（Ｉ）の化合物０．
３〜１５モル％からなるポリマー鎖である。
【００３５】以上のうち、主成分として用いる単量体と
しては、耐熱性や耐摩耗性の点から、含フッ素オレフィ
ン単独、含フッ素オレフィン同士の組み合わせ、エチレ
ンとテトラフルオロエチレンの組み合わせやエチレンと
クロロトリフルオロエチレンの組み合わせが好ましく、
特にパーハロオレフィン単独またはパーハロオレフィン
同士の組み合わせが好ましい。
しては、耐熱性や耐摩耗性の点から、含フッ素オレフィ
ン単独、含フッ素オレフィン同士の組み合わせ、エチレ
ンとテトラフルオロエチレンの組み合わせやエチレンと
クロロトリフルオロエチレンの組み合わせが好ましく、
特にパーハロオレフィン単独またはパーハロオレフィン
同士の組み合わせが好ましい。
【００３６】非エラストマー性セグメントＢのブロック
ないしグラフト化は、エラストマー性セグメントＡの乳
化重合に引き続き、上記単量体を非エラストマー性セグ
メントＢへ重合することにより達成することができる。
かくして得られる含フッ素多元セグメント化ポリマー
は、エラストマー性セグメントＡの両端に非エラストマ
ー性セグメントＢが結合したポリマー分子（Ｂ−Ａ−
Ｂ）とエラストマー性セグメントＡの一端に非エラスト
マー性セグメントＢが結合したポリマー分子（Ａ−Ｂ）
を主体とするものである。非エラストマー性セグメント
Ｂが結合していないエラストマー性セグメントＡのみの
ポリマー分子が多い場合には、得られる皮膜の機械的物
性や耐摩耗性が低下する傾向にある。
ないしグラフト化は、エラストマー性セグメントＡの乳
化重合に引き続き、上記単量体を非エラストマー性セグ
メントＢへ重合することにより達成することができる。
かくして得られる含フッ素多元セグメント化ポリマー
は、エラストマー性セグメントＡの両端に非エラストマ
ー性セグメントＢが結合したポリマー分子（Ｂ−Ａ−
Ｂ）とエラストマー性セグメントＡの一端に非エラスト
マー性セグメントＢが結合したポリマー分子（Ａ−Ｂ）
を主体とするものである。非エラストマー性セグメント
Ｂが結合していないエラストマー性セグメントＡのみの
ポリマー分子が多い場合には、得られる皮膜の機械的物
性や耐摩耗性が低下する傾向にある。
【００３７】本発明の含フッ素多元セグメント化ポリマ
ー中のエラストマー性セグメントＡと非エラストマー性
セグメントＢの存在比率は、用途、要求特性および各セ
グメントの組成により異なるが、「エラストマー性セグ
メントＡ／非エラストマー性セグメントＢ（重量比）」
が５／９５〜９８／２、好ましくは２０／８０〜９５／
５である。エラストマー性セグメントＡの存在比率が少
ない場合には柔軟性が不足することがあり、非エラスト
マー性セグメントＢの存在比率が少ない場合には耐熱
性、耐摩耗性、機械的物性が不足することがある。
ー中のエラストマー性セグメントＡと非エラストマー性
セグメントＢの存在比率は、用途、要求特性および各セ
グメントの組成により異なるが、「エラストマー性セグ
メントＡ／非エラストマー性セグメントＢ（重量比）」
が５／９５〜９８／２、好ましくは２０／８０〜９５／
５である。エラストマー性セグメントＡの存在比率が少
ない場合には柔軟性が不足することがあり、非エラスト
マー性セグメントＢの存在比率が少ない場合には耐熱
性、耐摩耗性、機械的物性が不足することがある。
【００３８】含フッ素多元セグメント化ポリマーは、分
散性の点から、水性ディスパージョンの形態で用いるこ
とが好ましく、フッ素ゴム１００重量部に対して５〜９
００重両部の割合で配合する。
散性の点から、水性ディスパージョンの形態で用いるこ
とが好ましく、フッ素ゴム１００重量部に対して５〜９
００重両部の割合で配合する。
【００３９】（IV）フッ素樹脂および末端変性パーフル
オロポリエーテル 得られる皮膜の耐熱性や耐摩耗性をさらに向上させた
り、あるいは柔軟性などの諸物性を調整するために、本
発明の組成物にフッ素樹脂および／または末端変性パー
フルオロポリエーテルを配合することができる。
オロポリエーテル 得られる皮膜の耐熱性や耐摩耗性をさらに向上させた
り、あるいは柔軟性などの諸物性を調整するために、本
発明の組成物にフッ素樹脂および／または末端変性パー
フルオロポリエーテルを配合することができる。
【００４０】フッ素樹脂の具体例としては、ポリフッ化
ビニリデン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合
体、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体（ＥＰＡ）、テトラフル
オロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（Ｆ
ＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリテトラフル
オロエチレン、末端変性ＥＰＡ、末端変性ＦＥＰ、末端
変性ＰＦＡなどが挙げられ、これらのうちの１種以上を
用いることができる。中でも、テトラフルオロエチレン
系重合体が非粘着性の点で好ましい。フッ素樹脂は分散
性の点から水性ディスパージョンの形態で用いることが
好ましい。
ビニリデン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合
体、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロア
ルキルビニルエーテル共重合体（ＥＰＡ）、テトラフル
オロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（Ｆ
ＥＰ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、ポリテトラフル
オロエチレン、末端変性ＥＰＡ、末端変性ＦＥＰ、末端
変性ＰＦＡなどが挙げられ、これらのうちの１種以上を
用いることができる。中でも、テトラフルオロエチレン
系重合体が非粘着性の点で好ましい。フッ素樹脂は分散
性の点から水性ディスパージョンの形態で用いることが
好ましい。
【００４１】本発明で用いられる末端変性パーフルオロ
ポリエーテルは、主鎖に、
ポリエーテルは、主鎖に、
【化１７】式：−(CF(CF3)CF2O)−、−(CF2O)−、−(CF
2CF2O)−および−(CF2CF2CF2O)− で表される繰り返し単位からなる群より選択される少な
くとも１種の繰り返し単位を含んでなり、その繰り返し
単位の和は１〜１０００の範囲にある。
2CF2O)−および−(CF2CF2CF2O)− で表される繰り返し単位からなる群より選択される少な
くとも１種の繰り返し単位を含んでなり、その繰り返し
単位の和は１〜１０００の範囲にある。
【００４２】パーフルオロポリエーテルの分子末端を変
性する官能基としては、Cl、Br、I、NR9R10（式中、R9
およびR10は独立に水素原子、アリール基、C1〜C10のア
ルキル基、またはシクロアルキル基を表す。）、SH、NC
O、NO2、COOH、PO2H、SO3H、OH、グリシジル基またはヒ
ドロキシフェニル基を挙げることができる。これらの官
能基はパーフルオロアルキル基の主鎖あるいは側鎖いず
れの末端にあってもよい。これらの官能基は上式で表さ
れるパーフルオロポリエーテルの繰り返し単位よりなる
主鎖に直接結合するか、あるいは、
性する官能基としては、Cl、Br、I、NR9R10（式中、R9
およびR10は独立に水素原子、アリール基、C1〜C10のア
ルキル基、またはシクロアルキル基を表す。）、SH、NC
O、NO2、COOH、PO2H、SO3H、OH、グリシジル基またはヒ
ドロキシフェニル基を挙げることができる。これらの官
能基はパーフルオロアルキル基の主鎖あるいは側鎖いず
れの末端にあってもよい。これらの官能基は上式で表さ
れるパーフルオロポリエーテルの繰り返し単位よりなる
主鎖に直接結合するか、あるいは、
【化１８】式：−(CH2)n−、−(CF2)n−、−(CH2O)
n−、または −(CF2O)n−（式中、1≦n＜100） を介して結合する。
n−、または −(CF2O)n−（式中、1≦n＜100） を介して結合する。
【００４３】（Ｖ）各種添加剤 本発明の組成物には上記のものに加え、導電性付与剤や
フッ素ゴム組成物に通常添加される各種添化剤、例えば
充填材、着色剤、受酸剤などを配合することができる。
導電性付与剤としては、カーボンブラック（ケッチェ
ン、アセチレンなど）類；PAN系炭素繊維、ピッチ系炭
素繊維、膨張化黒鉛粉砕品などのカーボン類；これらカ
ーボン類を完全または部分的にフッ素化したフッ化カー
ボン類；Ag、Ni、Cu、黄銅、銀メッキ銅、Zn、Al、ステ
ンレススチールなどの金属（粉末状、フレーク状、繊維
状など）類；SnO2（Sbドープ）、In2O3（Snドープ）、Z
nO（Alドープ）などの微粒子状の金属酸化物類；フェラ
イト類；チタン酸バリウムなどの高誘電体などが挙げら
れる。導電性付与剤の添加量は、その種類あるいは目的
とする表面抵抗値や体積抵抗値によって適宜選択される
が、フッ素ゴム加硫用水性組成物１００重量部に対して
０〜４０重量部の割合で配合する。
フッ素ゴム組成物に通常添加される各種添化剤、例えば
充填材、着色剤、受酸剤などを配合することができる。
導電性付与剤としては、カーボンブラック（ケッチェ
ン、アセチレンなど）類；PAN系炭素繊維、ピッチ系炭
素繊維、膨張化黒鉛粉砕品などのカーボン類；これらカ
ーボン類を完全または部分的にフッ素化したフッ化カー
ボン類；Ag、Ni、Cu、黄銅、銀メッキ銅、Zn、Al、ステ
ンレススチールなどの金属（粉末状、フレーク状、繊維
状など）類；SnO2（Sbドープ）、In2O3（Snドープ）、Z
nO（Alドープ）などの微粒子状の金属酸化物類；フェラ
イト類；チタン酸バリウムなどの高誘電体などが挙げら
れる。導電性付与剤の添加量は、その種類あるいは目的
とする表面抵抗値や体積抵抗値によって適宜選択される
が、フッ素ゴム加硫用水性組成物１００重量部に対して
０〜４０重量部の割合で配合する。
【００４４】充填材としては、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウムや、ガラス繊維、カーボン繊維、アスベスト繊
維、チタン酸カリウム繊維などの繊維状の充填剤が挙げ
られる。着色剤としては、無機顔料、複合酸化物顔料な
どが挙げられる。受酸剤としては酸化マグネシウム、酸
化鉛、酸化亜鉛、炭酸鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイ
トなどの複塩が挙げられるが、水酸化カルシウムなどの
活性の高いものはゲル化を起こしやすく、好ましくな
い。また、前記塩基性化合物のpKaよりも小さいpKaを有
する化合物が好ましい。受酸剤のpKaが大きいと、組成
物がゲル化を起こしやすくなる。通常、受酸剤はその活
性度に応じて含フッ素共重合体１００重量部に対し、１
〜４０重量部配合できる。
リウムや、ガラス繊維、カーボン繊維、アスベスト繊
維、チタン酸カリウム繊維などの繊維状の充填剤が挙げ
られる。着色剤としては、無機顔料、複合酸化物顔料な
どが挙げられる。受酸剤としては酸化マグネシウム、酸
化鉛、酸化亜鉛、炭酸鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイ
トなどの複塩が挙げられるが、水酸化カルシウムなどの
活性の高いものはゲル化を起こしやすく、好ましくな
い。また、前記塩基性化合物のpKaよりも小さいpKaを有
する化合物が好ましい。受酸剤のpKaが大きいと、組成
物がゲル化を起こしやすくなる。通常、受酸剤はその活
性度に応じて含フッ素共重合体１００重量部に対し、１
〜４０重量部配合できる。
【００４５】本発明の組成物は、従来の含フッ素共重合
体の加硫用組成物と同様の方法で塗布し、加硫させるこ
とができる。すなわち組成物の性状に応じてハケ塗り、
スプレーコーティング、浸漬塗布、フローコーティン
グ、ディスペンサーコーティング、スクリーンコーティ
ングなどにより被塗物に塗布し、十分に乾燥させた後に
１５０〜３００℃で１０〜１２０分間焼成する。
体の加硫用組成物と同様の方法で塗布し、加硫させるこ
とができる。すなわち組成物の性状に応じてハケ塗り、
スプレーコーティング、浸漬塗布、フローコーティン
グ、ディスペンサーコーティング、スクリーンコーティ
ングなどにより被塗物に塗布し、十分に乾燥させた後に
１５０〜３００℃で１０〜１２０分間焼成する。
【００４６】本発明のフッ素ゴム加硫用水性組成物は、
得られる皮膜が耐熱性、耐摩耗性と柔軟性を兼ね備える
ことができる。本発明の組成物から形成した被覆層の上
に、さらに表面層を形成してもよい。表面層は、前記の
含フッ素多元セグメント化ポリマー、フッ素樹脂、末端
変性パーフルオロポリエーテルの1種以上から常套の方
法で形成することができる。
得られる皮膜が耐熱性、耐摩耗性と柔軟性を兼ね備える
ことができる。本発明の組成物から形成した被覆層の上
に、さらに表面層を形成してもよい。表面層は、前記の
含フッ素多元セグメント化ポリマー、フッ素樹脂、末端
変性パーフルオロポリエーテルの1種以上から常套の方
法で形成することができる。
【００４７】物品基材（被塗物）の表面は、組成物を塗
布する前に、十分脱脂、洗浄しておくのが好ましい。ま
た、物品基材と組成物との接着性を向上させるため、シ
ラン系プライマー、シリコーン系プライマーなどにより
プライマー層を被塗物表面に形成するのが望ましい。
布する前に、十分脱脂、洗浄しておくのが好ましい。ま
た、物品基材と組成物との接着性を向上させるため、シ
ラン系プライマー、シリコーン系プライマーなどにより
プライマー層を被塗物表面に形成するのが望ましい。
【００４８】本発明の組成物により被覆する物品基材と
しては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮な
どの金属類；ガラス板、ガラス繊維の織布及び不織布な
どのガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレ
ン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポ
リエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトンなど
の汎用および耐熱性樹脂の成形品および被覆物；SBR、
ブチルゴム、NBR、EPDMなどの汎用ゴム、およびシリコ
ーンゴム、フッ素ゴムなどの耐熱性ゴムの成形品および
被覆物；天然繊維および合成繊維の織布および不織布；
などを使用することができる。
しては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮な
どの金属類；ガラス板、ガラス繊維の織布及び不織布な
どのガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレ
ン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポ
リエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトンなど
の汎用および耐熱性樹脂の成形品および被覆物；SBR、
ブチルゴム、NBR、EPDMなどの汎用ゴム、およびシリコ
ーンゴム、フッ素ゴムなどの耐熱性ゴムの成形品および
被覆物；天然繊維および合成繊維の織布および不織布；
などを使用することができる。
【００４９】本発明の組成物から形成される被覆は、耐
熱性、耐溶剤性、潤滑性、非粘着性が要求される分野で
使用でき、具体的な用途としては、複写機、プリンタ
ー、ファクシミリなどのOA機器用のロールやベルト(例
えば、定着ロール、圧着ロール、定着ベルト)および搬
送ベルト；シートおよびベルト；O-リング、ダイヤフラ
ム、耐薬品性チューブ、燃料ホース、バルブシール、化
学プラント用ガスケット、エンジンガスケットなどが挙
げられる。
熱性、耐溶剤性、潤滑性、非粘着性が要求される分野で
使用でき、具体的な用途としては、複写機、プリンタ
ー、ファクシミリなどのOA機器用のロールやベルト(例
えば、定着ロール、圧着ロール、定着ベルト)および搬
送ベルト；シートおよびベルト；O-リング、ダイヤフラ
ム、耐薬品性チューブ、燃料ホース、バルブシール、化
学プラント用ガスケット、エンジンガスケットなどが挙
げられる。
【００５０】
【実施例】以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。実施例1 フッ素ゴムディスパージョンＡの調製：乳化重合により
ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体（モノマー組成：６５
／１８／１７（モル比））を製造し、得られた水性分散
体を界面活性剤（日本油脂(株)製EAD-13の２０重量%水
溶液および同社製EAD-15の２０重量%水溶液：いずれも
主成分は、C13H27−O(CH2CH2O)nH）により濃縮して、固
形分濃度を６０重量%とした。これを「フッ素ゴムディ
スパージョンＡ」という。
する。実施例1 フッ素ゴムディスパージョンＡの調製：乳化重合により
ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン／ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体（モノマー組成：６５
／１８／１７（モル比））を製造し、得られた水性分散
体を界面活性剤（日本油脂(株)製EAD-13の２０重量%水
溶液および同社製EAD-15の２０重量%水溶液：いずれも
主成分は、C13H27−O(CH2CH2O)nH）により濃縮して、固
形分濃度を６０重量%とした。これを「フッ素ゴムディ
スパージョンＡ」という。
【００５１】含フッ素多元セグメント化ポリマーディス
パージョンＡの調製：ＷＯ９９／３３８９１の実施例３
に記載の手順により得られた半透明の水性分散体を界面
活性剤（EAD-13の２０重量%水溶液およびEAD-15の２０
重量%水溶液）により濃縮して、固形分濃度を４５重量%
とした。これを「含フッ素多元セグメント化ポリマーデ
ィスパージョンＡ」という。なお、上記水性分散体に含
まれる含フッ素多元セグメント化ポリマー中の非エラス
トマー性含フッ素ポリマー鎖セグメントの組成は、ＴＦ
Ｅ／ＰＦＶＥ＝９９．０／１．０（モル比）であり、エ
ラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメントの組成は、
ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６０／４０（モル比）であった。
パージョンＡの調製：ＷＯ９９／３３８９１の実施例３
に記載の手順により得られた半透明の水性分散体を界面
活性剤（EAD-13の２０重量%水溶液およびEAD-15の２０
重量%水溶液）により濃縮して、固形分濃度を４５重量%
とした。これを「含フッ素多元セグメント化ポリマーデ
ィスパージョンＡ」という。なお、上記水性分散体に含
まれる含フッ素多元セグメント化ポリマー中の非エラス
トマー性含フッ素ポリマー鎖セグメントの組成は、ＴＦ
Ｅ／ＰＦＶＥ＝９９．０／１．０（モル比）であり、エ
ラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメントの組成は、
ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６０／４０（モル比）であった。
【００５２】PigペーストＡの調製：充填剤（チタン工
業(株)製 タロックスR-516L）３重量部および受酸剤
（協和化学工業(株)製DHT-4A）５重量部を、界面活性剤
（EAD-13の２０重量%水溶液）２重量部とともに純水４
６重量部に分散させてペーストを調製した。これを「Pi
gペーストＡ」という。
業(株)製 タロックスR-516L）３重量部および受酸剤
（協和化学工業(株)製DHT-4A）５重量部を、界面活性剤
（EAD-13の２０重量%水溶液）２重量部とともに純水４
６重量部に分散させてペーストを調製した。これを「Pi
gペーストＡ」という。
【００５３】塗料Ａの調製：フッ素ゴムディスパージョ
ンＡ３８重量部、含フッ素多元セグメント化ポリマーデ
ィスパージョンＡ５２重量部、PigペーストＡ１２重量
部を混合して十分に分散させた。この水性分散液１００
重量部にポリアミン系加硫剤（ダイキン工業(株)製GLS-
223 B液）５重量部を加え、塗料を調製した。これを
「塗料Ａ」という。
ンＡ３８重量部、含フッ素多元セグメント化ポリマーデ
ィスパージョンＡ５２重量部、PigペーストＡ１２重量
部を混合して十分に分散させた。この水性分散液１００
重量部にポリアミン系加硫剤（ダイキン工業(株)製GLS-
223 B液）５重量部を加え、塗料を調製した。これを
「塗料Ａ」という。
【００５４】皮膜の調製および引張物性の測定：塗料Ａ
をアルミ箔上にスプレーコーティングし、８０〜１００
℃で十分に乾燥させ、３３０℃で１５分間焼成した。ア
ルミ箔を塩酸で溶解し、得られた皮膜をＪＩＳ４号ダン
ベル形状に打ち抜き、引張速度５００mm／minにて引張
試験を行った。
をアルミ箔上にスプレーコーティングし、８０〜１００
℃で十分に乾燥させ、３３０℃で１５分間焼成した。ア
ルミ箔を塩酸で溶解し、得られた皮膜をＪＩＳ４号ダン
ベル形状に打ち抜き、引張速度５００mm／minにて引張
試験を行った。
【００５５】実施例２ 塗料の調製において、ポリアミン系加硫剤に代えてポリ
オール系加硫剤（ビスフェノールAFアンモニウム塩の１
０重量%水溶液）７重量部および加硫促進剤（サンアプ
ロ(株)製 SA610-50）０．８重量部を用いたこと以外
は、実施例１の手順を繰り返した。
オール系加硫剤（ビスフェノールAFアンモニウム塩の１
０重量%水溶液）７重量部および加硫促進剤（サンアプ
ロ(株)製 SA610-50）０．８重量部を用いたこと以外
は、実施例１の手順を繰り返した。
【００５６】実施例３ フッ素樹脂ディスパージョンＡの調製：乳化重合により
テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体（モノマー組成：９５／５（重量
比））を製造し、得られた水性分散体を界面活性剤（EA
D-13の２０重量%水溶液およびEAD-15の２０重量%水溶
液）により濃縮して、固形分濃度を４８重量%とした。
これを「フッ素樹脂ディスパージョンＡ」という。
テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニル
エーテル共重合体（モノマー組成：９５／５（重量
比））を製造し、得られた水性分散体を界面活性剤（EA
D-13の２０重量%水溶液およびEAD-15の２０重量%水溶
液）により濃縮して、固形分濃度を４８重量%とした。
これを「フッ素樹脂ディスパージョンＡ」という。
【００５７】塗料Ｂの調製：フッ素ゴムディスパージョ
ンＡ３８重量部、含フッ素多元セグメント化ポリマーデ
ィスパージョンＡ２６重両部、フッ素樹脂ディスパージ
ョンＡ２６重両部、PigペーストＡ１２重両部を混合し
て十分に分散させた。この水性分散液１００重量部にポ
リアミン系加硫剤（GLS-223 B液）５重量部を加え、塗
料を調製した。これを「塗料Ｂ」という。
ンＡ３８重量部、含フッ素多元セグメント化ポリマーデ
ィスパージョンＡ２６重両部、フッ素樹脂ディスパージ
ョンＡ２６重両部、PigペーストＡ１２重両部を混合し
て十分に分散させた。この水性分散液１００重量部にポ
リアミン系加硫剤（GLS-223 B液）５重量部を加え、塗
料を調製した。これを「塗料Ｂ」という。
【００５８】皮膜の調製および引張物性の測定：塗料Ｂ
をアルミ箔上にスプレーコーティングし、８０〜１００
℃で十分に乾燥させ、３３０℃で１５分間焼成した。ア
ルミ箔を塩酸で溶解し、得られた皮膜をＪＩＳ４号ダン
ベル形状に打ち抜き、引張速度５００mm／minにて引張
試験を行った。
をアルミ箔上にスプレーコーティングし、８０〜１００
℃で十分に乾燥させ、３３０℃で１５分間焼成した。ア
ルミ箔を塩酸で溶解し、得られた皮膜をＪＩＳ４号ダン
ベル形状に打ち抜き、引張速度５００mm／minにて引張
試験を行った。
【００５９】実施例４ 塗料の調製において、ポリアミン系加硫剤に代えてポリ
オール系加硫剤（ビスフェノールＡＦアンモニウム塩の
１０重量%水溶液）７重両部および加硫促進剤（SA610-5
0）０．８重量部を用いたこと以外は、実施例３を繰り
返した。
オール系加硫剤（ビスフェノールＡＦアンモニウム塩の
１０重量%水溶液）７重両部および加硫促進剤（SA610-5
0）０．８重量部を用いたこと以外は、実施例３を繰り
返した。
【００６０】比較例１ 塗料Ｃの調製：フッ素ゴムディスパージョンＡ３８重両
部、フッ素樹脂ディスパージョンＡ５２重両部、Pigペ
ーストＡ１２重両部を混合して十分に分散させた。この
水性分散液１００重量部にポリアミン系加硫剤（GLS-22
3 B液）５重量部を加え、塗料を調製した。これを「塗
料Ｃ」という。
部、フッ素樹脂ディスパージョンＡ５２重両部、Pigペ
ーストＡ１２重両部を混合して十分に分散させた。この
水性分散液１００重量部にポリアミン系加硫剤（GLS-22
3 B液）５重量部を加え、塗料を調製した。これを「塗
料Ｃ」という。
【００６１】皮膜の調製および引張物性の測定：塗料Ｃ
をアルミ箔上にスプレーコーティングし、８０〜１００
℃で十分に乾燥させ、３３０℃で１５分間焼成した。ア
ルミ箔を塩酸で溶解し、得られた皮膜をＪＩＳ４号ダン
ベル形状に打ち抜き、引張速度５００mm／minにて引張
試験を行った。
をアルミ箔上にスプレーコーティングし、８０〜１００
℃で十分に乾燥させ、３３０℃で１５分間焼成した。ア
ルミ箔を塩酸で溶解し、得られた皮膜をＪＩＳ４号ダン
ベル形状に打ち抜き、引張速度５００mm／minにて引張
試験を行った。
【００６２】比較例２ 塗料の調製において、ポリアミン系加硫剤に代えてポリ
オール系加硫剤（ビスフェノールＡＦアンモニウム塩の
１０重量%水溶液）７重両部および加硫促進剤（SA610-5
0）０．８重量部を用いたこと以外は、比較例１を繰り
返した。
オール系加硫剤（ビスフェノールＡＦアンモニウム塩の
１０重量%水溶液）７重両部および加硫促進剤（SA610-5
0）０．８重量部を用いたこと以外は、比較例１を繰り
返した。
【００６３】比較例３ 塗料Ｄの調製：含フッ素多元セグメント化ポリマーディ
スパージョンＡ５０重量部、エチレングリコール５重量
部、ジエタノールアミン１重量部を混合して十分に分散
させた。これを「塗料Ｄ」という。
スパージョンＡ５０重量部、エチレングリコール５重量
部、ジエタノールアミン１重量部を混合して十分に分散
させた。これを「塗料Ｄ」という。
【００６４】皮膜の調製および引張物性の測定：塗料Ｄ
をアルミ箔上にスプレーコーティングし、８０〜１００
℃で十分に乾燥させ、３３０℃で１５分間焼成した。ア
ルミ箔を塩酸で溶解し、得られた皮膜をＪＩＳ４号ダン
ベル形状に打ち抜き、引張速度５００mm／minにて引張
試験を行った。以上の結果を表１および表２に示す。
をアルミ箔上にスプレーコーティングし、８０〜１００
℃で十分に乾燥させ、３３０℃で１５分間焼成した。ア
ルミ箔を塩酸で溶解し、得られた皮膜をＪＩＳ４号ダン
ベル形状に打ち抜き、引張速度５００mm／minにて引張
試験を行った。以上の結果を表１および表２に示す。
【００６５】
【表１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/00 Ｃ０８Ｌ 53/00 61/14 61/14 71/00 71/00 Ｚ Ｃ０９Ｄ 127/12 Ｃ０９Ｄ 127/12 127/18 127/18 127/20 127/20 127/22 127/22 129/10 129/10 151/04 151/04 153/00 153/00 Ｆ１６Ｃ 13/00 Ｆ１６Ｃ 13/00 Ａ (72)発明者 寺坂 清太郎 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 中谷 安利 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 3J103 AA02 AA21 FA01 FA02 FA07 FA12 FA14 FA18 GA02 GA57 GA58 HA03 HA04 HA05 HA12 HA31 HA41 HA43 HA53 4F100 AH02H AK17A AK17J AK17K AK18A AL02A AL09A AT00B BA02 CA03A CC00A GB51 GB71 JJ03 JK09 JK13 YY00A 4J002 BB10W BB10Z BB14W BD12Z BD14W BD14Z BD15W BD15Z BD16W BD16Z BE04Z BN03X BP03X CC07Y CH05Z EJ016 EJ036 EJ056 EX076 FD14Y FD146 HA08 4J038 CD091 CD092 CD111 CD112 CD121 CD122 CD131 CD132 CD141 CD142 CD151 CD152 CP021 CP022 CQ001 CQ002 DA052 DL082 GA12 HA116 JA64 JB01 JB11 JC29 JC35 KA03 KA09 MA08 MA10 NA10 NA11 NA14 PC07
Claims (9)
- 【請求項１】 フッ素ゴム、エラストマー性含フッ素ポ
リマー鎖セグメントと非エラストマー性含フッ素ポリマ
ー鎖セグメントを有する含フッ素多元セグメント化ポリ
マー、加硫剤、および水を含んでなるフッ素ゴム加硫用
水性組成物。 - 【請求項２】 該エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セ
グメントは、含フッ素多元セグメント化ポリマー全体に
柔軟性を与えうるものであり、その構成単位の少なくと
も９０モル％がパーフルオロオレフィン単位である請求
項１に記載のフッ素ゴム加硫用水性組成物。 - 【請求項３】 該エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セ
グメントは、テトラフルオロエチレン５０〜８５モル％
およびパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)１５〜５
０モル％からなる弾性ポリマー鎖である請求項１または
２に記載のフッ素ゴム加硫用水性組成物。 - 【請求項４】 該非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖
セグメントは、テトラフルオロエチレン８５モル％を超
え１００モル％まで、および式（Ｉ）： 【化１】 ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf 1 （Ｉ） （式中、Ｒf 1は、トリフルオロメチル基または式：ＯＲ
f 2（ここで、Ｒf 2は、炭素数１〜５のパーフルオロアル
キル基である。）で示される基を表す。）で示される化
合物０から１５モル％未満からなるポリマー鎖である請
求項１に記載のフッ素ゴム加硫用水性組成物。 - 【請求項５】 該非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖
セグメントは、テトラフルオロエチレン８５〜９９．７
モル％、および式（Ｉ）： 【化２】 ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf 1 （Ｉ） （式中、Ｒf 1は、トリフルオロメチル基または式：ＯＲ
f 2（ここで、Ｒf 2は、炭素数１〜５のパーフルオロアル
キル基である。）で示される基を表す。）で示される化
合物０．３〜１５モル％からなるポリマー鎖である請求
項１に記載のフッ素ゴム加硫用水性組成物。 - 【請求項６】 さらに、フッ素樹脂および／または末端
変性パーフルオロポリエーテルを含む請求項１〜５のい
ずれかに記載のフッ素ゴム加硫用水性組成物。 - 【請求項７】 加硫剤がポリオール加硫剤である請求項
１〜６のいずれかに記載のフッ素ゴム加硫用水性組成
物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のフッ素
ゴム加硫用水性組成物から形成した被覆層により表面の
少なくとも一部が被覆された物品。 - 【請求項９】 オフィスオートメーション機器用ロール
またはベルトである請求項８に記載の物品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000194642A JP2002012725A (ja) | 2000-06-28 | 2000-06-28 | フッ素ゴム加硫用水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品 |
| PCT/JP2001/005492 WO2002000782A1 (fr) | 2000-06-28 | 2001-06-27 | Composition a base d'eau pour vulcanisation de caoutchouc fluore et article revetu de caoutchouc fluore |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000194642A JP2002012725A (ja) | 2000-06-28 | 2000-06-28 | フッ素ゴム加硫用水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002012725A true JP2002012725A (ja) | 2002-01-15 |
Family
ID=18693433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000194642A Pending JP2002012725A (ja) | 2000-06-28 | 2000-06-28 | フッ素ゴム加硫用水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002012725A (ja) |
| WO (1) | WO2002000782A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002046302A1 (fr) * | 2000-12-06 | 2002-06-13 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de dispersion a base de fluororesine fusible, procede d'utilisation de cette composition comme revetement et article ainsi revetu |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5628249A (en) * | 1979-08-14 | 1981-03-19 | Daikin Ind Ltd | Water-based fluororubber paint |
| JPS57135871A (en) * | 1981-02-13 | 1982-08-21 | Daikin Ind Ltd | Fluororubber-containing water paint and product coated therewith |
| JPS5968363A (ja) * | 1982-09-28 | 1984-04-18 | Daikin Ind Ltd | 改良されたフツ素ゴム組成物 |
| JPH0625500A (ja) * | 1992-07-09 | 1994-02-01 | Daikin Ind Ltd | 新規なフッ素ゴム組成物 |
| JPH0688001A (ja) * | 1992-09-08 | 1994-03-29 | Daikin Ind Ltd | フッ素ゴム加硫用組成物および加硫フッ素ゴム |
| WO1997047683A1 (en) * | 1996-06-10 | 1997-12-18 | Raychem Corporation | Compatibilized fluoroplastic blends |
| JPH11310748A (ja) * | 1998-02-27 | 1999-11-09 | Daikin Ind Ltd | フッ素ゴム加硫用水性組成物および被覆物品 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4586216B2 (ja) * | 1999-06-14 | 2010-11-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム被覆物品 |
| EP1209176A4 (en) * | 1999-06-30 | 2002-09-18 | Daikin Ind Ltd | FLEXIBLE, HEAT-RESISTANT AND NON-STICKY FLUORCHEMICAL MATERIAL |
-
2000
- 2000-06-28 JP JP2000194642A patent/JP2002012725A/ja active Pending
-
2001
- 2001-06-27 WO PCT/JP2001/005492 patent/WO2002000782A1/ja active Application Filing
Patent Citations (7)
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|---|---|---|---|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2002000782A1 (fr) | 2002-01-03 |
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