JP2001526185A - アミド化合物およびピリジン誘導体を基礎とする殺菌剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 有効成分として、相乗作用有効量のａ）式ＩＡ−ＣＯ−ＮＲ¹Ｒ² （Ｉ）で表されるアミド化合物、および、ｂ） エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン（亜鉛錯体）（IIａ）、エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン（IIｂ）、アンモニア化エチレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛（IIｃ）、および、エチレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛（IIｄ）、からなる群から選択されるジチオカルバミン酸塩（II）、および／または、ｃ）式III 【化１】 で表されるカルバミン酸エステル、および／または、ｂ）式IV 【化２】 で表されるＮ−アセトニルベンズアミド、または、その塩または付加物、および／または、ｂ）式Ｖ 【化３】 で表される有効成分、および／または、ｅ）式VI 【化４】 で表される有効成分、および／または、ｅ）式VII 【化５】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、相乗作用有効量の、 ａ）式Ｉ Ａ−ＣＯ−ＮＲ¹Ｒ² （Ｉ） ｛式中、Ａは、アリール基または１〜３個のＯ、ＮおよびＳから選択される異種
原子を有する芳香族または非芳香族の５−または６−員環の複素環を表し、この
アリール基または複素環は、互いに関係なく、アルキル、ハロゲン、CHF₂、CF₃ 、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルおよびア
ルキルスルホニルから選択される置換基を１、２または３個有していてもいなく
てもよく、R¹は、水素原子を表し、R²は、フェニル基またはシクロアルキル基（
これらの基は、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオ
キシ、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキル
オキシ、シクロアルケニルオキシ、フェニルおよびハロゲンから選択される置換
基を１、２または３個有していてもいなくてもよい。）を表し、このときの脂肪
族基および脂環式の基は部分的にまたは完全にハロゲン化されていてもよく、お
よび／または、脂環式の基は１〜３個のアルキル基で置換されていてもよく、フ
ェニル基は１〜５個のハロゲン原子および／または互いに関係なくアルキル、ハ
ロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、およびハロアルキル
チオから選択される１〜３個の置換基を有していてもよく、アミド化物のフェニ
ル基は飽和５員環（飽和５員環は１個以上のアルキル基で置換されていてもいな
くてもよく、および／またはＯおよびＳから選択される１個の異種原子を有して
いてもよい。）と縮合していてもいなくてもよい。｝、で表されるアミド化合物
、および、 ｂ） エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン（亜鉛錯体）（IIａ）、 エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン（IIｂ）、 アンモニア化エチレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛（IIｃ）、および、 エチレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛（IIｄ）、 からなる群から選択されるジチオカルバミン酸塩（II）、および／または、 ｃ）式III

【０００２】

【化１０】 で表されるカルバミン酸エステル、および／または、 ｂ）式IV

【０００３】

【化１１】 （式中、R¹²、R¹⁴は、互いに関係なく、ハロゲンまたはC₁−C₄−アルキルを表し
、R¹³は、シアノ、C₁−C₄−アルキル、C₂−C₄−アルケニル、C₂−C₄−アルキニ ル、またはC₁−C₄−アルコキシを表し、R¹⁵は、水素またはC₁−C₄−アルキルを 表し、R¹⁶は、C₂−C₄−アルキルを表し、R¹⁷は、チオシアナト、イソチオシアナ
トまたはハロゲンを表す。）、で表されるＮ−アセトニルベンズアミド、または
、その塩または付加物、および／または、 ｂ）式Ｖ

【０００４】

【化１２】 （式中、Ｙは、水素、元素周期表の第１〜３主族の金属原子、または基ＮR¹⁹R²⁰ R²¹R²²を表し、R¹⁸は、水素、C₁−C₁₈−アルキル基（ハロゲンまたはニトロ基で
置換されていてもよい）、C₂−C₈−アルケニルまたはC₂−C₈−アルキニル基（こ
れらは、ハロゲンまたはニトロ基で置換されていてもよい）、C₁−C₈−アルコキ
シ−C₁−C₈−アルキルまたはC₂−C₈−アルケニル−C₁−C₈−アルキル基、炭素数
６〜１４個の非置換または置換アリール基、C₃−C₇−シクロアルキル基、C₁−C₄ −アルキルアリール基、または、５または６個の環内原子およびＮ、ＯまたはＳ
からなる群から選択される１個の異種原子を有する複素環基を表し、このときの
複素環基は、酸素原子に直接結合しているか、または脂肪族鎖を介して結合して
おり、R¹⁹−R²²は、互いに関係なく、C₁−C₄−アルキル基またはC₁−C₄−ヒドロ
キシアルキル基を表す。）、で表される有効成分、および／または、 ｅ）式VI

【０００５】

【化１３】 で表される有効成分、および／または、 ｅ）式VII

【０００６】

【化１４】 （式中、R²³−R²⁶は、Ｈ；C₁−C₆−アルキル；C₁−C₆−ハロアルキル；C₂−C₆−
アルケニル；C₂−C₆−アルキニル；C₁−C₄−アルコキシカルボニル；C₁−C₄−ア
ルキルカルボニル；ホルミル；C₃−C₇−シクロアルキル；非置換の、または、C₁ −C₄−アルキル−、C₁−C₄−アルコキシ−、ニトロ−またはハロゲン−置換のC₆ −C₁₀−アリール；C₁−C₆−アルコキシ；C₂−C₆−アルコキシアルキル；C₂−C₆ −アルキルチオアルキル；ジ−C₁−C₄−アルキルアミノアルキル；ピリジル；チ
アゾリル；フリル；またはチエニルを表し、ＷはＯ、ＳまたはＳ＝Ｏを表す。）
、で表される有効成分、を含む、有害な菌類を防除するための殺菌剤混合物に関
する。

【０００７】

【従来技術】

式Ｉのアミド化合物自体は公知であり、文献に開示されている（ＥＰ−Ａ５４
５０９９参照）。

【０００８】 ＷＯ９７／０８９５２は、式Ｉの化合物に加えて、更なる成分としてフェンア
ザキン（fenazaquin）も含む殺菌剤混合物を開示している。これらはボトリチス
菌（Botrytis）に対して大変有効であることが開示されている。

【０００９】 ジチオカルバミン酸塩II（IIａ：一般名：マンコゼブ（mancozeb）、ＵＳ−Ａ
３３７９６１０；IIｂ：一般名：マネブ（maneb）、ＵＳ−Ａ２５０４４０４；I
Iｃ：以前の一般名：メチラム（metiram）、ＵＳ−Ａ３２４８４００；IIｄ：一
般名：ジネブ（zineb）、ＵＳ−Ａ２４５７６７４）、これらの合成法および有 害な菌類に対する作用も公知である。

【００１０】 化合物III、その合成法および使用方法も公知である（ドイツ公開出願ＤＯＳ １５６７１６９、一般名：プロパモカルブ（propamocarb））。

【００１１】 化合物IVとジチオカルバミマートの殺菌剤混合物、その合成法および有害な菌
類に対する作用はＥＰ−Ａ７５３２５８およびＵＳ−Ａ５３０４５７２に公知で
ある。

【００１２】 化合物Vは文献に殺菌剤および殺虫剤として開示されている（例えば、ＤＥ２ ４６３０４６およびその中の引用文献参照）。この類の有効成分の代表例として
知られているものは、一般名ホセチル（fosetyl）またはホセチル−A1（fosetyl
−A1）として市販されている。

【００１３】 化合物VIは提案一般名ファモクサドン（famoxa−done）として公知である（Pr
oc． Brighton Crop Protection Conference 1996, Pests and Disease
s, 21−26ページ参照）。

【００１４】 式VIIの化合物は、同様に、ＥＰ−Ａ５５１０４８およびＥＰ−Ａ６２９６１ ６に公知である。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】

本発明の目的は、施用量を低減しかつ公知の化合物の有効範囲を改善する目的
で、施用する有効成分の総量を低減させるのに結びつく、有害な菌類に対して改
善された効力を有する混合物（相乗作用混合物）を提供することである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】

発明者らは、この目的は冒頭に示した混合物によって達成されることを発見し
た。その上、発明者らは、化合物Iおよび化合物II〜Vを同時に施用、すなわち併
合または別々のいずれかにより施用するか、または化合物Iおよび化合物II〜Vを
連続して施用すると、化合物IまたはII〜Vを単独で施用する時よりもさらに良好
に有害な菌類を防除できることを発見した。

【００１７】

【発明の実施の形態】

本発明による混合物は相乗作用を示し、それゆえ、有害な菌類および特にブド
ウ類におけるうどん粉病菌を防除するのに特に好適である。

【００１８】 本発明の文中で、ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を言い、特
にフッ素、塩素および臭素を言う。

【００１９】 “アルキル”という語句は、直鎖状および分枝状のアルキル基を含む。これら
は、直鎖状または分枝状のC₁−C₁₂−アルキル基であるのが好ましく、C₁−C₆− アルキル基であるのが特に好ましい。アルキル基の例としては、特にメチル、エ
チル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチル
プロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メ
チルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチル
プロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１
−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペン
チル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブ
チル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブ
チル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１
−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−へ
プチル、１−メチルヘキシル、１−エチルペンチル、２−エチルペンチル、１−
プロピルブチル、オクチル、デシル、ドデシルのようなアルキルが挙げられる。

【００２０】 ハロアルキルは、１個以上のハロゲン原子、特にフッ素または塩素で、部分的
にまたは完全にハロゲン化されている上述のアルキル基である。１〜３個のハロ
ゲン原子を含むものが好ましく、またジフルオロメタンまたはトリフルオロメチ
ル基が特に好ましい。

【００２１】 アルキル基およびハロアルキル基に対する上の記載は、アルキル基とハロアル
キル基におけるのと同様の意味で、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ
、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、およびアルキルスルホニルに適用
される。

【００２２】 アルケニル基は、直鎖状および分枝状のアルケニル基を含む。これらは、直鎖
状または分枝状のC₃−C₁₂−アルケニル基であるのが好ましく、C₃−C₆−アルケ ニル基であるのが特に好ましい。アルケニル基の例としては、２−プロペニル、
２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−
プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−
２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メ
チル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、
１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−
エチル−２−プロペニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、
５−ヘキセニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、
３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−
ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−
メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペン
テニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−
ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル
−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブ
テニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、
２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−
ジメチル−３−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニ
ル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリ
メチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニルおよび１−
エチル−２−メチル−２−プロペニルが挙げられ、とくに２−プロペニル、２−
ブテニル、３−メチル−２−ブテニルおよび３−メチル−２−ペンテニルが好ま
しい。

【００２３】 アルケニル基は１個以上のハロゲン原子、特にフッ素または塩素によって部分
的にまたは完全にハロゲン化されていてもよい。アルケニル基は１〜３個のハロ
ゲン原子を有するのが好ましい。

【００２４】 アルキニル基は、直鎖状および分枝状のアルキニル基を含む。これらは、直鎖
状または分枝状のC₃−C₁₂−アルキニル基であるのが好ましく、C₃−C₆−アルキ ニル基であるのが特に好ましい。アルキニル基の例としては、２−プロピニル、
２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、
３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３
−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、
１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−アルキニ
ル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニ
ル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ぺンチニル、２−メチル−
４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、
１，２−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−
ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル−２−
ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル、および１−
エチル−１−メチル−２−プロピニルが挙げられる。

【００２５】 アルケニル基とそのハロゲン置換体、およびアルキニル基に関する上の記載は
、アルケニルオキシおよびアルキニルオキシに同様の意味で適用される。

【００２６】 シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたは
シクロヘキシルのようなC₃−C₆−シクロアルキル基であるのが好ましい。シクロ
アルキル基が置換される場合には、置換基としてC₁−C₄−アルキル基を１〜３個
有するのが好ましい。

【００２７】 シクロアルケニルは、シクロブテニル、シクロペンテニルまたはシクロヘキセ
ニルのようなC₄−C₆−シクロアルケニル基であるのが好ましい。シクロアルケニ
ル基が置換される場合には、置換基としてC₁−C₄−アルキル基を１〜３個有する
のが好ましい。

【００２８】 シクロアルコキシ基は、シクロペンチルオキシまたはシクロヘキシルオキシの
ようなC₅−C₆−シクロアルコキシ基であるのが好ましい。シクロアルコキシ基が
置換される場合には、置換基としてC₁−C₄−アルキル基を１〜３個有するのが好
ましい。

【００２９】 シクロアルケニルオキシ基は、シクロペンチルオキシまたはシクロヘキシルオ
キシのようなC₅−C₆−シクロアルケニルオキシ基であるのが好ましい。シクロア
ルケニルオキシ基が置換される場合には、置換基としてC₁−C₄−アルキル基を１
〜３個有するのが好ましい。

【００３０】 アリールはフェニルが好ましい。

【００３１】 Ａがフェニル基の場合には、１，２または３個の上記の置換基をどの位置に有
していてもよい。これらの置換基は、互いに関係なく、アルキル、ジフルオロメ
チル、トリフルオロメチルおよびハロゲン、特に塩素、臭素およびヨウ素から選
択されるのが好ましい。フェニル基が２−位に１個の置換基を有するのが特に好
ましい。

【００３２】 Ａが５員環の複素環である場合には、特にフリル、チアゾリル、ピラゾリル、
イミダゾリル、オキサゾリル、チエニル、トリアゾリルまたはチアジアゾリル基
、または対応するこれらのジヒドロおよびテトラヒドロ誘導体であるのが好まし
い。チアゾリルまたはピラゾリル基が好ましい。

【００３３】 Ａが６員環の複素環である場合には、特にピリジル基または式

【００３４】

【化１５】 の基（式中、基ＸおよびＹのうちの一方はＯ、ＳまたはNR²³を表し、このときの
R²³はＨまたはアルキルを表し、基ＸおよびＹのうちの他方はCH₂、S、SO、SO₂ま
たはNR²³を表す。）であるのが好ましい。点線は二重結合が含まれていてもいな
くてもよいことを意味する。

【００３５】 ６員環の芳香族の複素環は、ピリジル基、特に３−ピリジル基、または式

【００３６】

【化１６】 の基（式中、ＸはCH₂、S、SOまたはSO₂を表す。）であるのが特に好ましい。

【００３７】 上記の複素環基は、１，２または３個の上述の置換基を有していてもいなくて
も良く、このときのこれらの置換基は、互いに関係なく、アルキル、ハロゲン、
ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルから選択されるのが好ましい。

【００３８】 Ａは、式

【００３９】

【化１７】 の基であるのが特に好ましい。式中、R³、R⁴、R⁶、R⁷、R⁸およびR⁹は、互いに関
係なく、水素、アルキル（特にメチル）、ハロゲン（特に塩素）、CHF₂またはCF ₃ を表す。

【００４０】 式Iの基R¹は、水素原子であるのが好ましい。

【００４１】 式Iの基R²は、フェニル基であるのが好ましい。R²は、特に好ましくは２−位 の位置に少なくとも１個の置換基を有しているのが好ましい。単一の置換基（ま
たは複数の置換基）は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ハロゲ
ンまたはフェニルからなる群から選択されるのが好ましい。

【００４２】 基R²の置換基もまた置換されていてもよい。脂肪族または脂環式の置換基は部
分的にまたは完全にハロゲン化、特にフッ素化または塩素化されていてもよい。
それらは１、２または３個のフッ素原子または塩素原子を有しているのが好まし
い。基R²の置換基がフェニル基である場合には、このフェニル基は１〜３個のハ
ロゲン原子（特に塩素原子）、および／または好ましくはアルキルおよびアルコ
キシから選択される基で置換されているのが好ましい。特に好ましいのは、フェ
ニル基がＰ−位をハロゲンで置換されている場合である。すなわち、基R²の特に
好ましい置換基はＰ−ハロゲン−置換フェニル基である。基R²は、飽和５員環と
縮合していても良く、この環はその一部に１〜３個のアルキル置換基を有してい
てもよい。

【００４３】 この場合、R²は例えばインダニル、チアインダニルおよびオキサインダニルで
ある。特に４−位を介して窒素原子に結合しているインダニルおよび２−オキサ
インダニルが好ましい。

【００４４】 好ましい形態において、本発明の混合物はアミド化合物として、Ａが以下に示
す基、すなわちフェニル、ピリジル、ジヒドロピラニル、ジヒドロオキサチイニ
ル、ジヒドロオキサチイニルオキシド、ジヒドロオキサチイニルジオキシド、フ
リル、チアゾリル、ピラゾリルまたはオキサゾリル（これらの基は、互いに関係
なく、アルキル、ハロゲン、ジフルオロメチルおよびトリフルオロメチルから選
択される置換基を１、２または３個有していてもよい）である式Iの化合物を含 む。

【００４５】 さらに好ましい形態において、Ａは、以下の基、すなわちピリジン−３−イル
（２−位がハロゲン、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、メトキ
シ、メチルチオ、メチルスルフィニルまたはメチルスルホニルで置換されていて
もいなくともよい。）；フェニル（２−位がメチル、トリフルオロメチル、塩素
、臭素またはヨウ素で置換されていてもされていなくてもよい。）；２−メチル
−５，６−ジヒドロピラン−３−イル；２−メチル−５，６−ジヒドロ−１，４
−オキサチイン−３−イル、またはその４−オキシドまたは４，４−ジオキシド
；２−メチルフラン−３−イル（４−および／または５−位がメチルで置換され
ていてもいなくてもよい。）；チアゾール−５−イル（２−および／または４−
位がメチル、塩素、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置換されてい
てもいなくてもよい。）；チアゾール−４−イル（２−および／または５−位が
メチル、塩素、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置換されていても
いなくてもよい。）；１−メチルピラゾール−４−イル（３−および／または５
−位がメチル、塩素、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置換されて
いてもいなくてもよい。）；または、オキサゾール−５−イル（２−および／ま
たは４−位がメチルまたは塩素で置換されていてもいなくてもよい。）；である
。

【００４６】 さらに好ましい形態によると、本発明の混合物は、アミド化合物として、R²が
フェニル基（１、２または３個の上記の置換基で置換されていてもいなくてもよ
い。）である式Ｉの化合物を含む。

【００４７】 さらに好ましい形態によると、本発明の混合物は、アミド化合物として、R²が
フェニル基（１、２または３個の上記の置換基で置換されていてもいなくてもよ
い。）である式Ｉの化合物を含む。

【００４８】 さらに好ましい形態によると、本発明の混合物は、アミド化合物として、R²が
、２−位の位置に以下の置換基、すなわちC₃−C₆−アルキル、C₅−C₆−シクロア
ルケニル、C₅−C₆−シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ（これらの
基は、１、２または３個のC₁−C₄−アルキル基で置換されていてもよい。）、１
〜５個のハロゲン原子および／または１〜３個の、互いに関係なく、C₁−C₄−ア
ルキル、C₁−C₄−ハロアルキル、C₁−C₄−アルコキシ、C₁−C₄−ハロアルコキシ
、C₁−C₄−アルキルチオおよびC₁−C₄−ハロアルキルチオから選択される基によ
り置換されているフェニル、インダニルまたはオキサインダニル（１、２または
３個のC₁−C₄−アルキル基で置換されていてもいなくてもよい。）からなる置換
基のうちの１種を有するフェニル基である、式Iの化合物を含む。

【００４９】 さらに好ましい形態によると、本発明の混合物は、アミド化合物として式Iａ

【００５０】

【化１８】 で表される化合物を含む。式中、Ａは、

【００５１】

【化１９】 を表し、Ｘは、メチレン、イオウ、スルフィニル、またはスルホニル（SO₂）を 表し、R³は、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素また
はヨウ素を表し、R⁴は、トリフルオロメチルまたは塩素を表し、R⁵は、水素また
はメチルを表し、R⁶は、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルまたは
塩素を表し、R⁷は、水素、メチルまたは塩素を表し、R⁸は、メチル、ジフルオロ
メチルまたはトリフルオロメチルを表し、R⁹は、水素、メチル、ジフルオロメチ
ル、トリフルオロメチルまたは塩素を表し、R¹⁰は、C₁−C₄−アルキル、C₁−C₄ −アルコキシ、C₁−C₄−アルキルチオまたはハロゲンを表す。

【００５２】 特に好ましい形態においては、本発明の混合物はアミド化合物として式Ｉｂ

【００５３】

【化２０】 で表される化合物を含む。式中、R⁴は、ハロゲンを表し、R¹¹は、ハロゲンで置 換されているフェニルを表す。

【００５４】 有用な式Ｉのアミド化合物は、ＥＰ−Ａ−５４５０９９および５８９３０１に
示してあるが、本文に参考文献の全体を組み入れてある。

【００５５】 式Ｉのアミド化合物の合成法は、例えばＥＰ−Ａ−５４５０９９または５８９
３０１に公知であり、また類似の方法によって合成することができる。

【００５６】 式IVは、特に、置換基の組み合わせが以下の表の列の1つに対応するＮ−アセ トニルベンズアミドを表している。

【００５７】

【表１】

【００５８】 特に好ましいものとしては、ＥＰ−Ａ７５３２５８において一般的に好ましい
とされており、特に好ましいとされているＮ−アセトニルベンズアミドが挙げら
れる。

【００５９】 式Vは、特に、R¹⁸が水素またはC₁−C₄−アルキル基、特にエチル基（−CH₂CH₃ ）であり、Yが元素周期表の第III族の金属である化合物を表している。挙げる例
としては少ないもののLi、K、Na、Cs、MgまたはCaのような第１および２副族の 金属もまた好適である。

【００６０】 しかしながら、原則として、R¹⁸およびR¹⁹−R²²が冒頭で示したとおりのもの である化合物Vも好適である。

【００６１】 特に好ましい化合物Vは、ホセチル（fosetyl）またはそのAl塩であるホセチル
−Al（fosetyl−Al）という名前で知られている有効成分である。

【００６２】 式VIの化合物（提案一般名：ファモクサドン（famoxa−done））、その合成法
およびその殺菌性能はProc． Brighton Crop Prot． Conference 1996,の2
1〜26ページに開示されている。

【００６３】 式VIIの化合物およびその合成法は、例えばＥＰ−Ａ５５１０４８、ＥＰ−Ａ ６２９６１６およびＥＰ−Ａ６６８２７０に開示されている。式VIIとして好ま しい化合物は、ＥＰ−Ａ５５１０４８の１０、１１、１３、１４、１５（B=NHに
対して）、１８および１９ページの表に記載されている化合物である。

【００６４】 化合物VIIとして特に好ましいのは、R²³がC₁−C₆−アルキル（特にメチル、エ
チルまたはプロピル）、C₁−C₆−ハロアルキルまたはフェニルであり、R²⁴がC₁ −C₆−アルキル（好ましくはメチル）、C₁−C₆−アルキルチオ（好ましくはメチ
ルチオ）であり、R²⁵が非置換またはC₁−C₄−アルキル、ハロゲン、ニトロで置 換されたフェニル、C₁−C₄−アルコキシ、C₁−C₄−アルキルカルボニル、ピリジ
ル、フリル、チエニル、チアゾリル、チエニルまたは非置換のまたはC₁−C₄−ア
ルキルで置換されたナフチルであり、R²⁶が水素またはC₁−C₆−アルキルである 化合物である。

【００６５】 相乗作用を示すためには、式Iのアミド化合物を少量用いるだけで十分である 。アミド化合物と式IIおよび／またはIII〜Vの有効成分は、質量比で５０：１〜
１：５０の範囲、特に１０：１〜１：１０の範囲で施用するのが好ましい。この
ときまた、アミド化合物Iに加えて、化合物IIおよびIII、IVおよび／またはV双 方を含む３元混合物または４種以上の有効成分を有する混合物を施用してもよい
。このような混合物の場合は、化合物II、III、IVおよびVの混合比は互いに対し
て、通常５０：１〜１：５０の範囲、好ましくは１０：１〜１：１０の範囲であ
る。

【００６６】 含まれる窒素原子の塩基性のため、化合物IVは、無機または有機酸、または金
属イオンと塩または付加物を形成することができる。

【００６７】 無機酸の例としては、フッ化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸およびヨウ化水
素酸のようなハロゲン化水素酸、硫酸、燐酸および硝酸が挙げられる。

【００６８】 好適な有機酸としては、例えば、蟻酸；炭酸；および酢酸、トリフルオロ酢酸
、トリクロロ酢酸およびプロピオン酸のようなアルカン酸；およびグリコール酸
；チオシアン酸；乳酸；琥珀酸；クエン酸；安息香酸；桂皮酸；蓚酸；アルキル
スルホン酸（炭素数が１〜２０個である直鎖状または分枝状のアルキル基を有す
るスルホン酸）；アリールスルホン酸またはアリールジスルホン酸（１または２
個のスルフォ基を有するフェニル基およびナフチル基のような芳香族の基）；ア
ルキルホスホン酸（炭素数が１〜２０個である直鎖状または分枝状のアルキル基
を有するホスホン酸）；アリールホスホン酸またはアリールジホスホン酸（１ま
たは２個の燐酸基を有するフェニル基およびナフチル基のような芳香族の基）；
が挙げられ、アルキル基およびアリール基はさらに置換基を有していてもよい。
例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フ
ェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等が挙げられる。

【００６９】 好適な金属イオンとしては、特に第１〜８副族の元素、特にクロム、マンガン
、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛のイオン、および、さらに第２主族の元素
、特にカルシウムおよびマグネシウムのイオン、および第３よび第４主族の元素
、とくにアルミニウム、錫、および鉛のイオンが挙げられる。金属は考えられる
様々な原子価の状態で存在してもよい。

【００７０】 本発明の混合物を製造する場合には、純粋な有効成分IおよびII〜Vを使用する
のが好ましいが、有害な菌類または昆虫類、クモ類または線虫類のような他の害
虫に対して有効である成分、または殺草有効成分または成長調整有効成分または
肥料をさらに混合してもよい。

【００７１】 同時に、すなわち併合してまたは別々に施用される化合物IおよびIIおよび／ またはIIIおよび／またはIVおよび／またはV、または化合物IおよびIIおよび／ またはIIIおよび／またはIVおよび／またはVの混合物は、広範囲の植物病原性菌
類、特に子嚢菌類、担子菌類、藻菌類および不完全菌類に対して傑出した作用を
示す。これらのうちの幾つかは、組織的に作用し、それゆえ、茎葉用の殺菌剤お
よび土壌用の殺菌剤として施用することができる。

【００７２】 それらは、様々な作物、例えば綿花、野菜（例えば、キュウリ、豆、トマト、
ジャガイモおよびウリ）、大麦、芝、カラス麦、バナナ、コーヒー、トウモロコ
シ、果実、米、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、観賞植物、サトウキビおよび様々
な種子における多種類の菌類の防除に特に重要である。

【００７３】 それらは、以下の植物病原性菌類の防除に特に適している。すなわち、穀物類
のエリシペ・グラミニス（Erysiphe graminis）（うどん粉病）；ウリ科のエリ
シペ・キコラケアラム（Erysiphe cichoracearum）およびスフェロテカ・フリ ギネア（Sphaerotheca fuliginea）；リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（P
odosphaera leucotricha）；ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Uncinula necat
or）；穀物類のプッキニア（Puccinia）種；綿花、イネおよび芝のリゾクトニア
（Rhizoctonia）種；穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ustilago）種；リ ンゴのベンツリア・イネクアリス（Venturia inaeqalis）（腐敗病）；穀物類 のヘルミントスポリウム（Helminthosporium）種；小麦のセプトリア・ノドルム
（Septoria nodorum）；イチゴ、野菜、観賞植物およびブドウのボトリチス・ キネラ（Botrytis cinera）（灰色カビ）；ナンキンマメのセルコスポラ・アラ
キジコラ（Cercospore arachdicola）、小麦および大麦のシュードケルコスポ レラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）；イネの
ピリクラリア・オリザエ（Pyricularia orizae）；ジャガイモおよびトマトの フィトピトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）；ブドウのプラ スモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）；ホップとキュウリのシュードペ
ロノスポラ（Pseudoperonospora）種；野菜および果実のアルテルナリア（Alter
naria）種；バナナのマイコスフェレラ（Mycosphaerella）種；フサリウム（Fus
arium）およびベルチキルリウム（Verticillium）種の防除に好適である。

【００７４】 本発明の混合物は、特に、穀類およびブドウ類の作物におけるうどん粉病菌の
防除のために施用するのが好ましい。

【００７５】 化合物IIおよび／またはIII〜VIIを、同時に施用、すなわち併合または別々の
いずれかにより施用するか、または連続して施用することが可能であり、別々に
施用する場合には、施用の順序により防除成果に影響がでることは一般にない。

【００７６】 いかなる効果を期待するかによるが、本発明の混合物の施用量は、特に農作物
地域では、１haあたり０．０１〜８kgであり、０．１〜５kgが好ましく、特に０
．５〜３．０kgが好ましい。

【００７７】 化合物Ｉの施用量は、１haあたり０．０１〜２．５kgであり、０．０５〜２．
５kgが好ましく、特に０．１〜１．０kgが好ましい。

【００７８】 これに対し、化合物IIおよび／またはIIIおよび／またはIVおよび／またはVお
よび／またはVIおよび／またはVIIの場合には、施用量は、１haあたり０．０１ 〜１０kgであり、０．０５〜５kgが好ましく、特に０．０５〜２．０kgが好まし
い。

【００７９】 種子を処理する場合、本発明の混合物の施用量は、一般に種子１kgあたり０．
００１〜２５０ｇであり、０．０１〜１００ｇが好ましく、０．０１〜５０ｇが
特に好ましい。

【００８０】 植物病原性の有害な菌類を防除する場合には、化合物ＩおよびIIおよび／また
はIIIおよび／またはIVおよび／またはVおよび／またはVIおよび／またはVII、 または化合物ＩおよびIIおよび／またはIIIおよび／またはIVおよび／またはVお
よび／またはVIおよび／またはVIIの混合物を別々にまたは併合して、植物の播 種の前または後、または植物の発芽の前または後に、種子、植物または土壌に噴
霧することによりまたは散粉することにより施用する。

【００８１】 本発明による相乗作用を示す殺菌剤混合物、または化合物ＩおよびIIおよび／
またはIIIおよび／またはIVおよび／またはVおよび／またはVIおよび／またはVI
Iは、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液の形態で、または高濃度の水性 、油性または他の懸濁液、分散液、乳濁液、油性分散液、ペースト、粉剤、空中
散布剤または粒剤の形態で製剤化することができ、また噴霧法、ミスト法、散粉
法、空中散布法または潅注法により施用することができる。施用形式は、所期の
目的に依存するが、いずれの場合にも、本発明の混合物の分布をできるだけ微細
かつ均一に確保するようにすべきである。

【００８２】 製剤は、公知の方法、例えば、所望の場合には乳化剤または分散剤を使用して
、溶剤および／または坦体を有効成分に混ぜて量を増やして製造される。希釈液
として水を使用する場合には、助溶剤として他の有機溶媒を使用することもでき
る。このための助剤としては、本来以下のものが好ましい。例えば芳香族化合物
（例えばキシレン）、塩素化芳香族化合物（例えばクロロベンゼン）、パラフィ
ン（例えば石油留分）、アルコール（例えばメタノール、ブタノール）、ケトン
（例えばシクロヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチルホル
ムアミド）および水のような溶剤；例えば天然鉱石粉（例えばカオリン、粘土、
タルク、白亜）、合成鉱石粉（例えば微細粒シリカ、珪酸塩）のような担体；例
えば非イオン性および陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン脂肪アルコ
ールエーテル、アルキルスルホナートおよびアリールスルホナート）のような乳
化剤；および例えばリグニン−亜硫酸パルプ廃液およびメチルセルロースのよう
な分散剤が該当する。

【００８３】 好適な界面活性剤としては、例えばリグノ−、フェノール−、ナフタレン−お
よびジブチルナフタレン−スルホン酸のような芳香族スルホン酸および脂肪酸の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩；アルキル−および
アルキルアリールスルホナート；アルキル、ラウリルエーテルおよび脂肪アルコ
ールスルファート；および硫酸化ヘキサ−、ヘプタ−およびオクタ−デカノール
または脂肪アルコールグリコールエーテルの塩；スルホン化ナフタレンおよびそ
の誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物；ナフタレンまたはナフタレンスルホン
酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物；ポリオキシエチレンオクチ
ルフェノールエーテル；エトキシル化イソオクチル−、オクチル−およびノニル
−フェノール；アルキルフェノールポリグリコールエーテル；トリブチルフェニ
ルポリグリコールエーテル；アルキルアリールポリエーテルアルコール；イソト
リデシルアルコール；脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物；エトキシル化
ヒマシ油；ポリオキシエチレンアルキルエーテル；またはポリオキシプロピレン
；ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート；ソルビトールエステ
ル；リグニン−亜硫酸パルプ廃液；またはメチルセルロースが挙げられる。

【００８４】 粉末、空中散布剤および粉剤は、化合物IまたはIIおよび／またはIIIおよび／
またはIVおよび／またはVおよび／またはVIおよび／またはVII、または化合物I およびIIおよび／またはIIIおよび／またはIVおよび／またはVおよび／またはVI
および／またはVIIの混合物を固体担体と混合しまたは一緒に粉砕することによ り製造することができる。

【００８５】 粒剤（例えば、被覆粒剤、含浸粒剤および均質粒剤）は、通常、単一または複
数の有効成分を固体担体に結合させることにより製造する。

【００８６】 充填剤または固体担体の例としては、例えば、シリカゲル、シリカ、シリカゲ
ル、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粘土、黄土、粘土、
白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、合成
物質粉のような鉱物土；および、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、
硝酸アンモニウム、尿素のような肥料；および、例えば、穀物粉、樹皮粉、木材
粉および堅果殻粉、セルロース粉末のような植物起源の生成物；または他の固体
担体が挙げられる。

【００８７】 一般に製剤は、０．１〜９５質量％、好ましくは０．５〜９０質量％の化合物
ＩまたはIIおよび／またはIIIおよび／またはIVおよび／またはVおよび／または
VIおよび／またはVIIのうちの１種、または化合物ＩおよびIIおよび／またはIII
および／またはIVおよび／またはVおよび／またはVIおよび／またはVIIの混合物
を含む。有効成分は９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲまたは
ＨＰＬＣスペクトルによる）の純度で使用される。

【００８８】 化合物ＩおよびIIおよび／またはIIIおよび／またはIVおよび／またはVおよび
／またはVIおよび／またはVII、または混合物、またはこれらに対応する製剤は 、有害な菌類、その生息場所、または菌類から防護されるべき植物、種子、土壌
、地面、資材または空間を、殺菌剤として有効な量の混合物、または別々に施用
する場合には殺菌剤として有効な量の化合物ＩおよびIIおよび／またはIIIおよ び／またはIVおよび／またはVおよび／またはVIおよび／またはVIIで処理するこ
とにより施用する。

【００８９】 有害な菌類に感染する前後で施用することができる。

【００９０】 有効成分を含む剤型例を以下に示す。 Ｉ．９０質量部の有効成分および１０質量部のＮ−メチル−２−ピロリドンの溶
液；この溶液は微小液滴の形状で施用するのに適している； ＩＩ．２０質量部の有効成分、８０質量部のキシレン、１０質量部のオレイン酸
Ｎ−モノエタノールアミド１モルとエチレンオキシド８〜１０モルとの付加物、
５質量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、および５質量部のひまし油
１モルとエチレンオキシド４０モルの付加物からなる混合物；分散液は水中にこ
の溶液を高分散させることにより得られる； ＩＩＩ．２０質量部の有効成分、４０質量部のシクロヘキサノン、３０質量部の
イソブタノールおよび２０質量部のひまし油１モルとエチレンオキシド４０モル
の付加物からなる水性分散液； ＩＶ．２０質量部の有効成分、２５質量部のシクロヘキサノール、６５質量部の
２１０〜２８０℃の範囲の沸点を有する石油留分および１０質量部のひまし油１
モルとエチレンオキシド４０モルの付加物からなる水性分散液； Ｖ．８０質量部の有効成分、３質量部のジイソブチルナフタレン−１−スルホン
酸ナトリウム、１０質量部の亜硫酸パルプ廃液より得たリグノスルホン酸ナトリ
ウムおよび７質量部の粉末状シリカゲルからなる、ハンマーミルで粉砕した混合
物；この混合物を水中に高分散させることにより噴霧用混合物が得られる； ＶＩ．３質量部の有効成分および９７質量部の微細粒カオリンからなる混和物；
この粉剤は３質量％の有効成分を含む； ＶＩＩ．３０質量部の有効成分、９２質量部の粉末状シリカゲルおよび８質量部
のこのシリカゲルの表面上に吹きつけたパラフィン油からなる混和物；この製剤
では、有効成分が良好な付着力を有する； ＶＩＩＩ．４０質量部の有効成分、１０質量部のフェノールスルホン酸／尿素／
ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、２質量部のシリカゲルおよび４８質量
部の水からなる安定な水性分散液；この分散液はさらに希釈することができる；
ＩＸ．２０質量部の有効成分、２質量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム、８質量部の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、２０質量部のフェノー
ルスルホン酸／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩および８８質量部
のパラフィン系石油からなる安定な油性分散液； が挙げられる。

【００９１】 実施例 本発明による混合物の相乗作用を、下記の実験により示すことができる。： 有効成分は、別々にまたは併合して、６３質量％のシクロヘキサノンおよび２
７質量％の乳化剤からなる混合物中の１０％乳液として調剤し、所望の濃度に水
で希釈する。

【００９２】 感染した葉の面積の割合を％単位で測定することにより評価を行う。この％を
効力に換算する。効力（Ｗ）はアボット（Abbot）の式により以下のように求め られる。

【００９３】 Ｗ＝（１−α）・１００／β 上記式中、αは処理植物における菌類への感染％、βは未処理（対照）植物に
おける菌類への感染％にそれぞれ対応している。

【００９４】 効力０とは処理植物の感染レベルが未処理の対照植物のものと一致しているこ
とを示し、効力１００とは処理植物が感染しなかったことを示す。

【００９５】 有効成分の混合物の効力に関する期待値は、以下のコルビーの式（R.S.Colby, Weeds 15， (1967)、20〜22頁参照）により算出し、効力の実験値と対比し た。

【００９６】 コルビーの式：Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００ 上記式中、Ｅは、有効成分ＡおよびＢの混合物を濃度ａおよびｂで施用した場
合の、未処理対照に対する％で表された効力の期待値であり、ｘは、有効成分Ａ
を濃度ａで施用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力であり、ｙは
、有効成分Ｂを濃度ｂで施用した場合の、未処理対照に対する％で表された効力
である。

【００９７】 実施例１−トマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestan
s）に対する有効性 鉢植えの植物（品種“Grosse Fleischtomate”）の葉に、１０％の有効成分 、６３％のシクロヘキサノンおよび２７％の乳化剤からなる原液から調製した水
性懸濁液を液が滴り落ちるまで噴霧した。翌日、フィトピトラ・インフェスタン
ス（Phytophthora infestans）の水性遊走子懸濁液を葉に接種した。次いで、 被験植物を１６〜１８℃の温度で水蒸気を飽和させた槽内に保管した。６日後、
感染した未処理の対照植物におけるトマトの胴枯病は、感染割合を％単位で目視
にて測定できる程度にまで進行した。

【００９８】 施用した式Iの化合物は以下の成分である。

【００９９】

【化２１】

【０１００】 結果を以下の表１および２に示す。

【０１０１】

【表２】

【表３】 ＊）コルビーの式により計算

【０１０２】 実験結果から、効力の実験値は、全ての混合比において、コルビーの式により
事前に計算した効力よりも高い結果を示していることが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/76 Ａ０１Ｎ 43/76 47/12 47/12 Ｚ 47/14 47/14 Ｄ 57/12 57/12 Ａ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，ＬＶ，Ｍ Ｋ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 アイケン，カール ドイツ、Ｄ−67157、ヴァヘンハイム、ア ム、ヒュッテンヴィンゲルト、12 (72)発明者 ハムペル，マンフレート ドイツ、Ｄ−67435、ノイシュタット、イ ム、ビーンガルテン、15 (72)発明者 アマーマン，エーバーハルト ドイツ、Ｄ−64646、ヘペンハイム、フォ ン−ガーゲルン−シュトラーセ、２ (72)発明者 ロレンツ，ギーゼラ ドイツ、Ｄ−67434、ノイシュタット、エ ルレンヴェーク、13 (72)発明者 シュトラトマン，ズィークフリート ドイツ、Ｄ−67117、リムブルガーホーフ、 ドナースベルクシュトラーセ、９ Ｆターム(参考） 4H011 AA01 BA01 BA06 BB06 BB09 BB10 BB13 BB17 BC01 BC03 BC05 BC06 BC07 BC09 BC18 BC19 BC20 BC22 DA02 DA13 DA15 DC04 DD03 DE15 DH02 DH03 DH10 【要約の続き】 で表される有効成分、および／または、ｅ）式VI 【化４】 で表される有効成分、および／または、ｅ）式VII 【化５】 で表される有効成分、（上記式中の置換基の意味は発明 の詳細な説明中に示したとおりである。）を含む殺菌剤 混合物。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】有効成分として、 ａ）式Ｉ Ａ−ＣＯ−ＮＲ¹Ｒ² （Ｉ） ｛式中、 Ａは、アリール基または１〜３個のＯ、ＮおよびＳから選択される異種原子を
   有する芳香族または非芳香族の５−または６−員環の複素環を表し、このアリー
   ル基または複素環は、互いに関係なく、アルキル、ハロゲン、CHF₂、CF₃、アル コキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルおよびアルキル
   スルホニルから選択される置換基を１、２または３個有していてもいなくてもよ
   く、 R¹は、水素原子を表し、 R²は、フェニル基またはシクロアルキル基（これらの基は、互いに関係なく、
   アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニ
   ルオキシ、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルオキシ、シクロ
   アルケニルオキシ、フェニルおよびハロゲンから選択される置換基を１、２また
   は３個有していてもいなくてもよい。）を表し、このときの脂肪族基および脂環
   式の基は部分的にまたは完全にハロゲン化されていてもよく、および／または、
   脂環式の基は１〜３個のアルキル基で置換されていてもよく、フェニル基は１〜
   ５個のハロゲン原子および／または互いに関係なくアルキル、ハロアルキル、ア
   ルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、およびハロアルキルチオから選択さ
   れる１〜３個の置換基を有していてもよく、アミド化物のフェニル基は飽和５員
   環（飽和５員環は１個以上のアルキル基で置換されていてもいなくてもよく、お
   よび／またはＯおよびＳから選択される１個の異種原子を有していてもよい。）
   と縮合していてもいなくてもよい。｝、 で表されるアミド化合物、 および、 ｂ） エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン（亜鉛錯体）（IIａ）、 エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン（IIｂ）、 アンモニア化エチレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛（IIｃ）、および、 エチレンビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛（IIｄ）、 からなる群から選択されるジチオカルバミン酸塩（II）、 および／または、 ｃ）式III 【化１】 で表されるカルバミン酸エステル、 および／または、 ｄ）式IV 【化２】 （式中、 R¹²、R¹⁴は、互いに関係なく、ハロゲンまたはC₁−C₄−アルキルを表し、 R¹³は、シアノ、C₁−C₄−アルキル、C₂−C₄−アルケニル、C₂−C₄−アルキニ ル、またはC₁−C₄−アルコキシを表し、 R¹⁵は、水素またはC₁−C₄−アルキルを表し、 R¹⁶は、C₂−C₄−アルキルを表し、 R¹⁷は、チオシアナト、イソチオシアナトまたはハロゲンを表す。）、 で表されるＮ−アセトニルベンズアミド、または、その塩または付加物、 および／または、 ｅ）式Ｖ 【化３】 （式中、 Ｙは、水素、元素周期表の第１〜３主族の金属原子、または基ＮR¹⁹R²⁰R²¹R²² を表し、 R¹⁸は、水素、C₁−C₁₈−アルキル基（ハロゲンまたはニトロ基で置換されてい
   てもよい）、C₂−C₈−アルケニルまたはC₂−C₈−アルキニル基（これらは、ハロ
   ゲンまたはニトロ基で置換されていてもよい）、C₁−C₈−アルコキシ−C₁−C₈−
   アルキルまたはC₂−C₈−アルケニル−C₁−C₈−アルキル基、炭素数６〜１４個の
   非置換または置換アリール基、C₃−C₇−シクロアルキル基、C₁−C₄−アルキルア
   リール基、または、５または６個の環内原子およびＮ、ＯまたはＳからなる群か
   ら選択される１個の異種原子を有する複素環基を表し、このときの複素環基は、
   酸素原子に直接結合しているか、または脂肪族鎖を介して結合しており、 R¹⁹−R²²は、互いに関係なく、C₁−C₄−アルキル基またはC₁−C₄−ヒドロキシ
   アルキル基を表す。）、 で表される有効成分、 および／または、 ｅ）式VI 【化４】 で表される有効成分、 および／または、 ｅ）式VII 【化５】 （式中、R²³−R²⁶は、Ｈ；C₁−C₆−アルキル；C₁−C₆−ハロアルキル；C₂−C₆−
   アルケニル；C₂−C₆−アルキニル；C₁−C₄−アルコキシカルボニル；C₁−C₄−ア
   ルキルカルボニル；ホルミル；C₃−C₇−シクロアルキル；非置換の、または、C₁ −C₄−アルキル−、C₁−C₄−アルコキシ−、ニトロ−またはハロゲン−置換のC₆ −C₁₀−アリール；C₁−C₆−アルコキシ；C₂−C₆−アルコキシアルキル；C₂−C₆ −アルキルチオアルキル；ジ−C₁−C₄−アルキルアミノアルキル；ピリジル；チ
   アゾリル；フリル；またはチエニルを表し、 ＷはＯ、ＳまたはＳ＝Ｏを表す。）、 で表される有効成分、 を含む殺菌剤混合物。
2. 【請求項２】式Iにおいて、基Ａが以下の群、すなわち、 フェニル、ピリジル、ジヒドロピラニル、ジヒドロオキサチイニル、ジヒドロオ
   キサチイニルオキシド、ジヒドロオキサチイニルジオキシド、フリル、チアゾリ
   ル、ピラゾリルまたはオキサゾリル（これらの基は、互いに関係なく、アルキル
   、ハロゲン、ジフルオロメチルおよびトリフルオロメチルから選択される置換基
   を１、２または３個有していてもよい）、 からなる群、のうちの１種であることを特徴とする、請求項１に記載の殺菌剤混
   合物。
3. 【請求項３】式Iにおいて、基Ａが以下の群、すなわち、 ピリジン−３−イル（２−位がハロゲン、メチル、ジフルオロメチル、トリフ
   ルオロメチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルフィニルまたはメチルスルホ
   ニルで置換されていてもいなくともよい。）、 フェニル（２−位がメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素またはヨウ素で
   置換されていてもいなくてもよい。）、 ２−メチル−５，６−ジヒドロピラン−３−イル、 ２−メチル−５，６−ジヒドロ−１，４−オキサチイン−３−イル、または、
   その４−オキシドまたは４，４−ジオキシド、 ２−メチルフラン−３−イル（４−および／または５−位がメチルで置換され
   ていてもいなくてもよい。）、 チアゾール−５−イル（２−および／または４−位がメチル、塩素、ジフルオ
   ロメチルまたはトリフルオロメチルで置換されていてもいなくてもよい。）、 チアゾール−４−イル（２−および／または５−位がメチル、塩素、ジフルオ
   ロメチルまたはトリフルオロメチルで置換されていてもいなくてもよい。）、 １−メチルピラゾール−４−イル（３−および／または５−位がメチル、塩素
   、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルで置換されていてもいなくてもよ
   い。）、または、 オキサゾール−５−イル（２−および／または４−位がメチルまたは塩素で置
   換されていてもいなくてもよい。）、 からなる群、のうちの１種であることを特徴とする、請求項１に記載の殺菌剤混
   合物。
4. 【請求項４】R²がフェニル基（１、２または３個の請求項１に記載の置換
   基で置換されていてもいなくてもよい。）である式Ｉの化合物を含むことを特徴
   とする、請求項１〜３のいずれかに記載の殺菌剤混合物。
5. 【請求項５】R²が、以下の置換基、すなわち、 C₃−C₆−アルキル、C₅−C₆−シクロアルケニル、C₅−C₆−シクロアルキルオキ
   シ、シクロアルケニルオキシ（これらの基は、１、２または３個のC₁−C₄−アル
   キル基で置換されていてもよい。）、 １〜５個のハロゲン原子、および／または、互いに関係なく、C₁−C₄−アルキ
   ル、C₁−C₄−ハロアルキル、C₁−C₄−アルコキシ、C₁−C₄−ハロアルコキシ、C₁ −C₄−アルキルチオ、およびC₁−C₄−ハロアルキルチオから選択される１〜３個
   の基により置換されているフェニル、 からなる置換基のうちの１つを２−位に有するフェニル基であるか、 またはR²がインダニル基またはオキサインダニル基（１、２または３個のC₁−C₄ −アルキルで置換されていてもいなくてもよい。）、 であることを特徴とする、請求項４に記載の殺菌剤混合物。
6. 【請求項６】以下の式Ｉａ 【化６】 （式中、 Ａは、 【化７】 を表し、 Ｘは、メチレン、イオウ、スルフィニル、またはスルホニル（SO₂）を表し、 R³は、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、塩素、臭素またはヨ
   ウ素を表し、 R⁴は、トリフルオロメチルまたは塩素を表し、 R⁵は、水素またはメチルを表し、 R⁶は、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルまたは塩素を表し、 R⁷は、水素、メチルまたは塩素を表し、 R⁸は、メチル、ジフルオロメチルまたはトリフルオロメチルを表し、 R⁹は、水素、メチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルまたは塩素を表
   し、 R¹⁰は、C₁−C₄−アルキル、C₁−C₄−アルコキシ、C₁−C₄−アルキルチオまた はハロゲンを表す。） で表されるアミド化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記
   載の殺菌剤混合物。
7. 【請求項７】アミド化合物として、以下の式Iｂ 【化８】 （式中、 R⁴は、ハロゲンを表し、 R¹¹は、ハロゲンで置換されているフェニルを表す。） で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の殺
   菌剤混合物。
8. 【請求項８】アミド化合物として、以下の式 【化９】 で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１に記載の殺菌剤混合物。
9. 【請求項９】一方には固体または液体の担体中にアミド化合物Iを含み、 他方には固体または液体の担体中に化合物IIおよび／またはIII〜VIIを含むよう
   に、２つに分けて調製されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載
   の殺菌剤混合物。
10. 【請求項１０】菌類および菌類の生息場所、または菌類の攻撃から防護す
    べき資材、植物、種子、土壌、地面または空間を、請求項１〜９のいずれかに記
    載の殺菌剤混合物で処理することを含む有害な菌類の防除方法であって、有効成
    分であるアミド化合物Iおよび化合物IIおよび／またはIII〜VIIを同時に施用、 すなわち併合または別々のいずれかにより施用するか、または連続して施用する
    ことを特徴とする、有害な菌類の防除方法。