JP2001519831A

JP2001519831A - Removal of fabric stains using amylase enzyme in detergent composition

Info

Publication number: JP2001519831A
Application number: JP50685097A
Authority: JP
Inventors: プラモド，カクマヌ; ウイルヘルムホーナー，トーマス; 良平大谷; セザールベック，アンドレ; ライ，サロイ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-07-24
Filing date: 1996-07-18
Publication date: 2001-10-23
Also published as: DE69618465T2; BR9609721A; HUP9901584A2; CN1197478A; CN1105173C; EP0842254A1; CZ19698A3; CA2227752A1; DE69618465D1; MX9800746A; WO1997004067A1; CA2227752C; HUP9901584A3; EP0842254B1

Abstract

(57)【要約】特に汚ないしみおよび汚れで布帛洗濯性能を増強するあるレベルの特別な選択アミラーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物が提供される。その洗剤組成物は、好ましくは他の酵素および界面活性剤を更に含んでいて、顆粒、液体または固体形態をとることができる。 (57) [Summary] Provided is a detergent composition comprising a level of a specially selected amylase enzyme that enhances fabric wash performance, particularly with soiling and soiling. The detergent composition preferably further comprises other enzymes and surfactants and can be in granular, liquid or solid form.

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物にアミラーゼ酵素を使った布帛汚れ落とし技術分野本発明は、特に汚ないしみおよび汚れで布帛洗濯性能を増強するあるレベルの特別な選択アミラーゼ酵素を含んだ、顆粒、液体または固形洗剤組成物に関する。その洗剤組成物は、好ましくは他の酵素および界面活性剤を更に含んでいる。発明の背景アミラーゼ酵素は洗剤組成物で意外に有効なクリーニング力を発揮することがわかった。これらのアミラーゼ酵素は新たな予想外の汚れクリーニング効果と白さ維持を示す。アミラーゼ酵素は、皿類、平皿およびガラスからデンプン食物残渣またはデンプン皮膜の除去を行うために、皿洗い組成物でずっと認められてきた。皿洗いで使用上典型的なデンプン分解酵素は、Novo Nordisk S/Aから市販されているTERM AMYL^Rである。こうして、アミラーゼはデンプン汚れで作用することが知られているが、洗濯適用で典型的に出会うデンプン汚れと他の汚れの優れたクリーニング性能について消費者のニーズを満たすために、このようにしてアミラーゼと界面活性剤を含んだ洗濯成分を処方するに際しては、実質的な技術的課題が残されている。更に、このような洗剤組成物は、洗濯された布帛、特に汚れやすいものを汚れと損傷のない状態にしておける、優れた価値と安全で環境上許容される製品を提供しなければならない。したがって、汚れ落としで特に有効であるように考え出されたアミラーゼ酵素を含む洗剤組成物の開発について必要性が存在しているのである。本発明の目的は、有効な汚れたしみの除去性と全体的なクリーニング効果とを発揮できるデンプン分解酵素を含有した改良洗濯組成物を提供することである。別な目的は、アミラーゼ酵素および界面活性剤を含有した洗濯組成物を用いて布帛の白さを維持するための手段を提供することである。本発明のもう１つの面では、アミラーゼが優れたクリーニング成果を出せるように追加選択成分と組み合わされた、完全処方洗濯組成物を提供することが、本発明の目的である。これらおよび他の目的は、以下の開示からわかるように、本発明で達成されている。背景技術１９９４年２月３日付で公開されたNovo Nordisk A/SのＷＯ／９４／０２５９７では、変異アミラーゼを配合したクリーニング組成物について記載している。１９９４年８月１８日付で公開されたGenencorのＷＯ／９４／１８３１４と、１９９５年４月２０日付で公開されたNovo Nordisk A/SのＷＯ／９５／１０６０３も参照。本発明の組成物で使用上適切なアミラーゼには、α‐およびβ‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で知られており、米国特許第５，００３，２５７号、ＥＰ２５２，６６６、ＷＯ／９１／００３５３、ＦＲ２，６７６，４５６、ＥＰ２８５，１２３、ＥＰ５２５，６１０、ＥＰ３６８，３４１および英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）に開示されたものがある。発明の要旨アミラーゼ酵素、特に慣用的な遺伝子工学技術で最近開発されたものは、予想外に優れた汚れ落とし、白さ維持および全体的クリーニング性能を発揮することが、意外にも発見された。このような性能は、限定されないが、枕カバー、Ｔシャツおよびソックス底の優れた汚れ除去により実証される。本発明は、テクスタイルの特に有効な表面クリーニングを行える液体、顆粒または固形洗剤組成物に関する。本発明は、このような洗剤組成物を用いて布帛をクリーニングする方法にも関する。汚れた布帛をクリーニングして、洗濯された布帛を白くする上で特に有効な洗濯洗剤組成物であって、その組成物は：Ａ．アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性および双極性界面活性剤とそれらの組合せからなる群より選択されて、その組成物の約１〜約４０重量％の程度で供給される洗剤界面活性剤、およびＢ．組成物ｇ当たり活性アミラーゼ酵素約０．００１〜約２ｍｇ範囲の量で存在して、アミラーゼを含有しない類似組成物と比較して上記洗剤組成物から形成される洗濯液で洗濯された汚れた布帛の白さを増加させるために有効である、１種以上のアミラーゼ酵素を含んでなる。本発明は白さを維持または増加させて汚れ落としを行えるように布帛を洗濯する方法にも関し、その方法では、白さおよび汚れ落としの必要な布帛を、上記組成物の白さ性能がアミラーゼを含有しない類似組成物と比較して増加されるような濃度で界面活性剤とアミラーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物から形成された水溶液と接触させることからなる。本発明は汚れおよびしみに伴う臭気を減少できるように布帛を洗濯する方法にも関し、その方法では、臭気抑制の必要なしみ付きおよび汚れた布帛を、界面活性剤とアミラーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物から形成された水溶液と接触させることからなり、上記洗剤組成物は、上記汚れおよびしみに伴う臭気の減少がアミラーゼを含有しない類似組成物で洗浄された汚れた布帛に伴う臭気の減少と比較して増加されるような濃度で存在している。最後に、本発明は白さを維持または増加させて汚れ落としを行えるように布帛を洗濯する方法に関し、その方法では、白さおよび汚れ落としの必要な布帛を、界面活性剤とアミラーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物から形成された水溶液と、何回もの洗浄サイクルにわたり、または布帛が白くなって汚れが少くなる上で十分な時間にわたり接触させることからなる。本明細書に用いられるすべての部、パーセンテージおよび比率は、他で指摘されないかぎり重量％として表示されている。引用されたすべての文献は、関連箇所において、参考のため本明細書に組み込まれる。発明の具体的な説明本洗剤組成物は、汚れた洗濯物の良好なクリーニングのためにアミラーゼ酵素と界面活性剤を含有した無リン酸洗濯洗剤であることが好ましい。本発明の目的にとり、“液体”という用語は、いずれか適切な液体形態、例えば構築された液体、等方性液体、ゲルなどの洗剤組成物に関する。本発明の洗濯洗剤組成物は、広範囲の洗濯物洗浄温度にわたり、特に汚れたしみで、テクスタイルの有効で効率的な表面クリーニングを行う。汚れたしみの例は、枕カバー、Ｔシャツおよびソックス底で典型的にみられるものである。洗濯洗浄液は、このクリーニング効果にとり、好ましくは約５〜約９５℃、好ましくは約１０〜約６０℃の温度である。理論に制限されず、汚ない汚れおよびしみは脂肪汚れおよび粒状汚れの組合せの結果であると考えられる。脂肪汚れには脂質、タンパク質および色素を含み、これらはヒトまたは動物皮膚との接触から布帛上に付着される。大部分の脂質は皮脂として皮脂腺から分泌される。皮膚片からのタンパク質および色素は皮膚細胞の破壊により遊離される。粒状汚れはほとんどが空中浮遊汚れと床／地上塵からなる。皮脂は洗濯物上に存在する主要汚れであり、その除去は重要であると考えられるが、その理由は未除去脂肪が粒状汚れを留めるマトリックスとして作用するからである。更に、皮脂中に存在する化合物は酸化して、布帛の黄ばみにかかわることがあると考えられている。粒状汚れは、表土と、石油製品の不完全燃焼中に生じる産物を含んでいる。本明細書で用いられる“汚れ落とし”とは、１回以上の洗浄でこのような汚れ蓄積を除去して、布帛外観で測定しうる改善を生じる、洗剤組成物の能力を意味する。白さ維持は、何回かの洗浄サイクルにわたる洗浄＆着用布帛の白さのモニタリングである。良好に作用する洗剤は良好な白さ維持プロフィールを有しており、即ちそれは洗浄された布帛の白さが着用＆洗浄の完全ライフサイクル中に高レベルで維持されることを保証する。本明細書で用いられる“白さ性能”とは、汚れ落としおよび／または白さ維持成果を出す上での、ある選択されたアミラーゼを含んだ洗濯洗剤組成物の相対能力を意味する。汚れ落としの性能は、下記式に従い計算されるHunter Whiteness Value（Ｗ）で測定することができる：Ｗ＝（７Ｌ²−４０Ｌｂ）／７００上記式中Ｌ、ａ、ｂは三刺激メーター読取りから求められ、色が黒‐白（Ｌ）、赤‐緑（ａ）および黄‐青（ｂ）感覚で認められる理論に基づいた３軸対抗色スケールシステムを表す。Ｗの値が高くなるほど、白さ性能および汚れ落としは良くなる。R.S.Hunter and R.W.Harold,The Measurement of Appearance,Second E d.,Joln Wiley & Sons,New York,1987およびASTM Standards on Color and Appe arance Measurement,Third Ed.,ASTM,Philadelphia,PA,1991参照。アミラーゼ酵素‐本発明の洗剤組成物は、組成物ｇ当たり約０．００１〜約２ｍｇ、好ましくは約０．０１〜約１ｍｇの活性アミラーゼ酵素を含む。換言すれば、本組成物は、典型的には約０．０００１〜約０．２重量％、好ましくは約０．００１〜約０．１％の活性酵素を含む。本発明の更にもう１つの面では、洗剤組成物は約０．１５〜約０．２％の活性酵素を含む。本発明の組成物で使用上適切なアミラーゼには、α‐およびβ‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で知られており、米国特許第５，００３，２５７号、ＥＰ２５２，６６６、ＷＯ９１／００３５３、ＷＯ９６／０５２９５、ＦＲ２，６７６，４５６、ＥＰ２８５，１２３、ＥＰ５２５，６１０およびＥＰ３６８，３４１に開示されたものがある。好ましいアミラーゼにはTermamyl^R（N ovo Nordisk）およびBAN^R（Novo Nordisk）がある。Termamyl^Rは英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）に記載されている。本発明の高度に好ましいアミラーゼには、洗剤で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼがある。一般的に、安定性増強アミラーゼはNovo Nordisk A/SまたはGenencor Internationalから得られる。好ましいアミラーゼは、１つ、２つまたは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかにかかわらず、１種以上のBacillusアミラーゼ、特にBacillusα ‐アミラーゼから部位特異的変異誘発を用いて誘導されるという共通性を有している。メチオニン（Ｍｅｔ）は、天然Ｌ‐アミノ酸のいずれかで最も修飾および置換されやすい残基として特定された。記載されたように、“酸化安定性増強”アミラーゼが本発明で使用上好ましい。このようなアミラーゼは下記で非限定的に説明される：（ａ）B.licheniformis α‐アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基の置換がアラニンまたはトレオニン（好ましくはトレオニン）を用いて行われて、TERMAMYL^(R)として知られる変異体で更に示されるような、１９９４年２月３日付で公開されたNovo Nordisk A/Sの前記ＷＯ／９４／０２５９７によるアミラーゼ、あるいはB.amyloliquefaciens、B.subtilisまたはB.stearothermophilus のような類似親アミラーゼの相同的位置変種（ｂ）207th American Chemical Society National Meeting,March 13-17，19 94で発表されたC.Matchinsonの"Oxidatively Resistant alpha-Amylases"と題される論文および１９９４年８月１８日付で公開されたＷＯ９４／１８３１４Ａに Genencor Internationalにより記載されるような、Purafact Ox Am^Rを含めた安定性増強アミラーゼ。そこでは、改善された酸化安定性アミラーゼがB.lichenif ormis ＮＣＩＢ８０６１からGenencorにより作られたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）は最も修飾されやすい残基として特定された。Ｍｅｔは８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８位で１度に１回置換されて特定の変異体になるが、特に重要なのはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変種が最も安定な発現変種である。Ｍ１９７Ｔ、Ｍ１５ＴおよびＭ１３８Ｙ変異を有するアミラーゼを開示している、Genencor Internati onalのＷＯ９６／０５２９５も参照。（ｃ）本発明で特に好ましいのは、Novo Nordisk A/Sから入手できる直親に追加修飾を有したアミラーゼ変種である。１９９５年４月に公開されたＷＯ９５１０６０３に開示されているこれらのアミラーゼは、商品名Duramyl^(R)で知られており、ＱＬ３７＋Ｍ１９７Ｔとして業者により称されているものである。市販アミラーゼの公知キメラ、ハイブリッドまたは単純変異親形から、例えば部位特異的変異誘発により誘導されるような、いかなる他の酸化安定性アミラーゼも使用できる。洗剤界面活性剤‐本発明の組成物は、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、双極性、両性およびそれらの混合物からなる群より選択される水溶性洗剤界面活性剤約１〜約４０重量％も含有している。約２〜約２５重量％の洗剤界面活性剤が好ましく、約５〜約１５重量％が最も好ましい。好ましい界面活性剤の例には、アミン界面活性剤、Ｃ_11-13直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ_12-16アルキルサルフェートおよび／またはメチルエステルスルホネートの塩がある。１つの態様において、好ましい界面活性剤はアミンである。本発明で有用な洗剤界面活性剤は、１９７２年５月２３日付で発行されたNorr isの米国特許第３，６６４，９６１号と１９７５年１２月３０日付で発行された Laughlinらの第３，９１９，６７８号明細書に掲載されている、双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。以下は本組成物で有用な洗剤界面活性剤の代表例である。本発明で使用上好ましい界面活性剤の１つのクラスには、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎによる一級アミンがあり、ここでＲ₁およびＲ₂は双方ともＨであり、Ｒ₃はＣ₄‐Ｃ₁₈ 、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₂アルキル鎖であり、Ｒ₃アルキル鎖は直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、１２以内のエチレンオキシド部分、最も好ましくは５以内のエチレンオキシド部分で遮断されていてもよい。上記式による好ましいアミンはｎ‐アルキルアミンである。本発明で使用に適したアミンは、１‐ヘキシルアミン、１ ‐オクチルアミン、ラウリルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ココナツアルキルアミン、タロウアルキルアミンから選択される。他の適切な一級アミンには、Ｒ₁およびＲ₂が双方ともＨであり、Ｒ₃がＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_nであり、Ｘが‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ‐または‐ＮＨ‐であり、Ｒ₄がＣ₄‐Ｃ₁₈、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₂アルキル鎖であり、Ｒ₄が分岐でもまたは直鎖でもよく、ｎが１〜５である、式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎによるアミンがある。上記式による好ましいアミンは、３‐イソプロポキシプロピルアミン、３‐（２‐メトキシエトキシ）プロピルアミン、２‐（２‐アミノエトキシ）エタノール、Ｃ₈‐Ｃ₁ ₀ オクチルオキシプロピルアミン、２‐エチルヘキシルオキシプロピルアミン、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンである。本発明で使用に適した三級アミンには式Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎを有する三級アミンがあり、ここでＲ₁もＲ₂もＨでなく、Ｒ₁およびＲ₂はＣ₁‐Ｃ₈アルキル鎖または下記であり：（ｘは１〜６である）、Ｒ₃はＣ₄‐Ｃ₁₈、好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₂アルキル鎖であるか、またはＲ₃はＲ₄Ｘ（ＣＨ₂）_nであり、Ｘは‐Ｏ‐、‐Ｃ（Ｏ）ＮＨ ‐または‐ＮＨ‐であり、Ｒ₄はＣ₄‐Ｃ₁₈であり、ｎは１〜５であり、Ｒ₅はＨまたはＣ₁‐Ｃ₂アルキルである。Ｒ₃、Ｒ₄は好ましくはＣ₆‐Ｃ₁₂アルキル鎖であり、直鎖でもまたは分岐鎖でもよく、Ｒ₃アルキル鎖は１２以内のエチレンオキジド部分で遮断され、最も好ましくは５以内のエチレンオキシド部分で遮断されていてもよい。本発明で使用に適した三級アミンには、ココナツアルキルジメチルアミン、ジメチルオレイルアミン、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチルアミン、タロウアルキルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミン、ステアロイルビス（２ ‐ヒドロキシエチル）アミンおよびオレイルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンがある。上記アミンのすべての中で好ましい物質は、商品名ADOGENで販売されているトリアルキルアミン、商品名ARMEENで販売されている長鎖アルキルジメチルアミンおよび商品名ETHOMEENで販売されているエトキシル化アミンである。本組成物で使用上最も好ましいアミンは、１‐ヘキシルアミン、１‐オクチルアミン、１‐ デシルアミン、１‐ドデシルアミンである。ｎ‐ドデシルジメチルアミン（ARME EN DM12D）、ビスヒドロキシエチル‐ココナツアルキルアミン（ETHOMEEN C/12 ，BEROL 307）、７回エトキシル化オレイルアミン（BEROL 28）、ラウリルアミドプロピルアミンおよびココアミドプロピルアミンが、臭気特徴にとり特に望ましい。他の適切なアミンには、下記式を有する三級アミンがある：上記式中Ｒ₁はＣ₄‐Ｃ₁₀、好ましくはＣ₈‐Ｃ₁₀アルキルであり、ｎは２〜４、好ましくはｎは３であり、Ｒ₂はＣ₁‐Ｃ₄または下記であり：上記式中ｘは１〜５であり、Ｒ₃はＨまたはＣ₁‐Ｃ₂アルキルである。両性界面活性剤には、脂肪族二級および三級アミンの誘導体、またはヘテロ環式二級および三級アミンの脂肪族誘導体があり、脂肪族部分は直鎖でもまたは分岐鎖であってもよく、脂肪族置換基の１つは約８〜１８の炭素原子を有し、少くとも１つの脂肪族置換基はアニオン性水溶性基を有している。高級脂肪酸の水溶性塩、即ち“石鹸”が、本組成物で有用なアニオン性界面活性剤である。これには、約８〜約２４の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有する高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルキルアンモニウム塩のようなアルカリ金属石鹸がある。石鹸は、油脂の直接ケン化または遊離脂肪酸の中和により得られる。ココナツ油および獣脂に由来する脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウム塩、即ちナトリウムまたはカリウム獣脂およびココナツ石鹸が特に有用である。有用なアニオン性界面活性剤には、それらの分子構造中に炭素原子約１０〜約２０のアルキル基とスルホン酸または硫酸エステル基を有した有機硫酸反応産物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムおよびアルキロールアンモニウム塩もある（“アルキル”という用語の中には、アシル基のアルキル部分も含まれる）。合成界面活性剤のこの基の例は、ナトリウムおよびカリウムアルキルサルフェート、特に獣脂またはココナツ油のグリセリドを還元することで作られるような高級アルコール（Ｃ₈‐Ｃ₁₈炭素原子）を硫酸化することにより得られるもの；アルキル基が直鎖または分岐鎖配置で約９〜約１５の炭素原子を有するナトリウムおよびカリウムアルキルベンゼンスルホネート、例えば米国特許第２，２２０，０９９号および第２，４７７，３８３号明細書に記載されたタイプのものである。Ｃ_11-13ＬＡＳと略記される、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１３である直鎖アルキルベンゼンスルホネートが、特に重要である。他のアニオン性界面活性剤は、ナトリウムアルキルグリセリルエーテルスルホネート、特に獣脂およびココナツ油から誘導される高級アルコールのエーテル；ナトリウムココナツ油脂肪酸モノグリセリドスルホネートおよびサルフェート；分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを有して、アルキル基が約８〜約１２の炭素原子を有する、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェートのナトリウムまたはカリウム塩；分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを有して、アルキル基が約１０〜約２０の炭素原子を有する、アルキルエチレンオキシドエーテルサルフェートのナトリウムまたはカリウム塩である。他の有用なアニオン性界面活性剤には、脂肪酸基に約６〜２０の炭素原子とエステル基に約１〜１０の炭素原子を有する、α‐スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基に約２〜９の炭素原子とアルカン部分に約９〜約２３の炭素原子を有する、２‐アシルオキシアルカン‐１‐スルホン酸の水溶性塩；約１２〜２０の炭素原子を有するオレフィンおよびパラフィンスルホネートの水溶性塩；アルキル基に約１〜３の炭素原子とアルカン部分に約８〜２０の炭素原子を有するβ‐アルキルオキシアルカンスルホネートがある。水溶性ノニオン性界面活性剤も本発明の組成物で有用である。このようなノニオン性物質には、アルキレンオキシド基（性質上親水性）と、性質上脂肪族またはアルキル芳香族である有機疎水性化合物との縮合により作られる化合物がある。いずれか特定の疎水基と縮合されるポリオキシアルキレン基の鎖長は、親水性および疎水性要素間で望ましいバランス度を有する水溶性化合物を得られるように、容易に調整することができる。適切なノニオン性界面活性剤には、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば直鎖または分岐配置で炭素原子約６〜１５のアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキルフェノール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキジドとの縮合産物がある。直鎖または分岐配置で８〜２２の炭素原子を有する脂肪族アルコールと、アルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドとの水溶性および水分散性縮合産物も、好ましいノニオン類である。炭素原子約９〜１５のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり約４〜８モルのエチレンオキシドとの縮合産物が特に好ましい。高度に好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である：上記式中Ｒ¹はＨであるか、あるいはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合であり、Ｒ²はＣ_5-31ヒドロカルゼルであり、Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシルとを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²は直鎖Ｃ₁₁ _-15 アルキルまたはＣ_16-18アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナツアルキル、またはそれらの混合であり、Ｚは還元アミノ化反応でグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。半極性ノニオン性界面活性剤には、炭素原子約１０〜１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分の群から選択される２つの部分とを有した水溶性アミンオキシド；炭素原子約１０〜１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される２つの部分とを有した水溶性ホスフィンオキシド；炭素原子約１０〜１８の１つのアルキル部分と炭素原子約１〜３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群より選択される部分とを有した水溶性スルホキシドがある。双極性界面活性剤には、脂肪族置換基の１つが約８〜１８の炭素原子を有する脂肪族四級アンモニウム、ホルホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体がある。本発明の洗濯洗剤組成物で使用に適したカチオン性洗浄性界面活性剤は、１つの長鎖ヒドロカルビル基を有するものである。このようなカチオン性界面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルトリメチルアンモニウムハロゲナイドと、下記式を有する界面活性剤がある：〔Ｒ²（ＯＲ³）_y〕〔Ｒ⁴（ＯＲ₃）_y〕₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 上記式中Ｒ²はアルキル鎖中に約８〜約１８の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基である；各Ｒ³は‐ＣＨ₂ＣＨ₂‐、 ‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）‐、‐ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）‐、 ‐ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂‐およびそれらの混合からなる群より選択される；各Ｒ⁴はＣ₁ ‐Ｃ₄アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、２つのＲ⁴基を連結することにより形成されたベンジル環構造、 ‐ＣＨ₂ＣＨＯＨ‐ＣＨＯＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（Ｒ⁶は約１０００以下の分子量を有するヘキソースまたはヘキソースポリマーである）、およびｙが０でないとき水素からなる群より選択される；Ｒ⁵はＲ⁴と同様であるか、またはＲ² ＋Ｒ⁵の炭素原子の総数が約１８以下であるアルキル鎖である；各ｙは０〜約１０であって、ｙ値の合計は０〜約１５である；Ｘはいずれか適合しうるアニオンである。高度に好ましいカチオン性界面活性剤は、本組成物で有用な水溶性四級アンモニウム化合物であって、下記式を有している：Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- （ｉ）上記式中Ｒ₁はＣ₈‐Ｃ₁₆アルキル、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の各々は独立してＣ₁‐Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁‐Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジルおよび‐（Ｃ₂Ｈ₄₀）_xＨ（ｘは２〜５の値を有する）であり、Ｘはアニオンである。Ｒ₂、Ｒ₃またはＲ₄のうち１以下はベンジルであるべきだ。Ｒ₁にとり好ましいアルキル鎖長はＣ₁₂‐Ｃ₁₅であり、特にアルキル基はココナツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合であるか、あるいはオレフィンビルドアップまたはＯＸＯアルコール合成により合成される。Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄にとり好ましい基はメチルおよびヒドロキシエチル基であり、アニオンＸはハライド、メト硫酸、酢酸およびリン酸イオンから選択される。本発明で使用に適した式（ｉ）の四級アンモニウム化合物の例は以下である：ココナツトリメチルアンモニウムクロリドまたはブロミドココナツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドデシルトリエチルアンモニウムクロリドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドＣ_12-15ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドココナツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドまたはブロミドミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェートラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドまたはブロミドラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムクロリドまたはブロミドコリンエステル（Ｒ₁がＣＨ₂‐ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｃ_12-14アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄がメチルである、式（ｉ）の化合物）ジアルキルイミダゾリン（式（ｉ）の化合物）本発明で有用な他のカチオン性界面活性剤は、１９８０年１０月１４日付で発行されたCambreの米国特許第４，２２８，０４４号と欧州特許出願ＥＰ第０００，２２４号明細書にも記載されている。本組成物中に含有されるとき、本発明の洗濯洗剤組成物は典型的には０．２〜約２５重量％、好ましくは約１〜約１０％のこのようなカチオン性界面活性剤を含む。添加成分‐本組成物は、クリーニング性能、クリーニングされる基材の処理を助けるかまたは高めるために、あるいは洗剤組成物の美観を変えるために、１種以上の他の洗剤添加物質または他の物質を場合により含有することができる（例えば、香料、着色料、染料など）。以下はこのような添加物質の例示である。任意洗浄性ビルダー‐１〜約８０重量％、好ましくは約２０〜約７０％の洗浄性ビルダーが、場合により、好ましくは本組成物中に含有される。無機および有機ビルダーが使用できる。好ましいビルダーには、脂肪酸、シトレート、カーボネート、ジリケート、サルフェート、ホスフェート、アルミノシリケートおよびそれらの組合せから選択されるものがある。無機洗浄性ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス状ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。ボレートビルダーと、洗剤貯蔵または洗浄条件下でボレートを生じることができるボレート形成物質を含有したビルダー（以下、包括して“ボレートビルダー”）も使用できる。好ましくは、非ボレートビルダーは、約５０℃以下、特に約４０℃以下の洗浄条件下で使用向けの本発明の組成物に用いられる。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものと、参考のため本明細書に組み込まれる１９８７年５月１２日付でH.P.Rieckに発行された米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載された積層ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。しかしながら、他のシリケートも有用である。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたような、ナトリウムカーボネート、セスキカーボネートと、それらと超微細炭酸カルシウムとの混合物を含めた、アルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートであり、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる。アルミノシリケートビルダーも本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーには下記実験式を有するものがある：Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）上記式中Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり、ｙは１である；この物質は無水アルミノシリケートｇ当たり少くとも約５０ｍｇ当量のＣａＣＯ₃硬度のマグネシウムイオン交換能を有している。好ましいアルミノシリケートは、下記式を有するゼオライトビルダーである：Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。本発明で有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）およびゼオライトＸという名称で市販されている。ポリホスフェートの具体例は、アルカリ金属トリポリホスフェート、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムピロホスフェート、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムピロホスフェート、ナトリウムおよびカリウムオルトホスフェート、重合度が約６〜約２１のナトリウムポリメタホスフェートと、フィチン酸の塩である。本発明の目的にとり好ましい有機洗剤ビルダーには、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレートを有したポリカルボキシレート化合物がある。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えることができるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用されるときには、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、エーテルポリカルボキジレートがある。有用なエーテルポリカルボキシレートの例には、１９６４年４月７日付で発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号および１９７２年１月１８日付で発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示されたようなオキシジサクシネートがあり、その双方とも参考のため本明細書に組み込まれる。本発明でビルダーとして有用なエーテルポリカルボキシレートの具体的タイプには、下記‐般式を有するものもあり：ＣＨ（Ａ）（ＣＯＯＸ）‐ＣＨ（ＣＯＯＸ）‐ Ｏ‐ＣＨ（ＣＯＯＸ）‐ＣＨ（ＣＯＯＸ）（Ｂ）上記式中ＡはＨまたはＯＨであり、ＢはＨまたは‐Ｏ‐ＣＨ（ＣＯＯＸ） ‐ＣＨ₂（ＣＯＯＸ）であり、ＸはＨまたは塩形成カチオンである。これらビルダーの適切な例は、１９８７年５月５日付でBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号明細書に開示されている。適切なエーテルポリカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物も含み、それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。他の有用な洗浄性ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸と、カルボキシメチルオキシコハク酸がある。更に他の有用な洗浄性ビルダーには、タートレートモノサクシネートまたはタートレートジサクシネートがある。有機ポリカルボキシレートビルダーには、ポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩も含む。例には、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートも含まれる。シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）も、本組成物で使用できるポリカルボキシレートビルダーである。他のカルボキシレートビルダーには、参考のため本明細書に組み込まれる、１９７３年３月２８日付で発行されたDiehlの米国特許第３，７２３，３２２号明細書に開示されているカルボキシレート化炭水化物がある。参考のため本明細書に組み込まれる、１９８６年１月２８日付で発行されたBu shの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示された３，３‐ジカルボキシ ‐４‐オキサ‐１，６‐ヘキサンジオエート類と関連化合物も、本発明の洗剤組成物に適している。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ₅‐Ｃ₂₀アルキルコハク酸とそれらの塩がある。サクシネートビルダーは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩を含めた、それらの水溶性塩の形で用いられることが好ましい。有用なビルダーの例には、ナトリウムおよびカリウムカルボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、シスシクロヘキサンヘキサカルボキジレート、シスシクロペンタンテトラカルボキシレート、水溶性ポリアクリレート、無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとのコポリマーもある。他の適切なポリカルボキシレートは、参考のため本明細書に組み込まれる、１９７９年３月１３日付で発行されたCrutchfieldらの米国特許第４，１４４，２２６号明細書に開示されているポリアセタールカルボキシレートである。ポリカルボキシレートビルダーは、参考のため本明細書に組み込まれる、１９６７年３月７日付で発行されたDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書にも開示されている。このような物質には、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニチン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸のような脂肪族カルボン酸のホモおよびコポリマーの水溶性塩がある。当業界で知られる他の有機ビルダーも使用できる。例えば、長鎖ヒドロカルビルを有した、モノカルボン酸およびその可溶性塩としても知られる脂肪酸が利用できる。これらには“石鹸”と通常称される物質を含む。Ｃ₁₀‐Ｃ₂₀の鎖長が典型的には利用される。ヒドロカルビルは飽和でもまたは不飽和でもよい。好ましくは、本発明の洗浄性ビルダーは、カーボネート、シリケート、サルファート、ホスフェート、アルミノシリケートおよびクエン酸の塩、好ましくはナトリウム塩と、それらの混合物からなる群より選択される。第二酵素‐任意の好ましい成分には第二酵素がある。その第二酵素には、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、グルコアミラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素がある。プロテアーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼ、セルラーゼおよびそれらの混合物が高度に好ましい。 “第二酵素”とは、アミラーゼに加えて組成物に加えられる１種以上の酵素を意味する。組成物に用いられる第二酵素の量は、酵素のタイプと意図した用途に応じて様々である。一般的に、これら第二酵素の活性ベースで組成物の約０．０００１〜約１．０、更に好ましくは約０．００１〜約０．５重量％が、好ましくは用いられる。純粋または非純粋形のこれら酵素が用いられる。化学的または遺伝的に修飾された変異体により生産される酵素も、類似構造酵素変種として定義に含まれる。リパーゼ酵素‐本発明の洗剤組成物への含有上場合により考えられるリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書で開示された、Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas属の微生物により生産されるものがある。リパーゼには、微生物Pseudomonas fluorescens ＩＡＭ１０５７により生産される、リパーゼの抗体と陽性の免疫交差反応を示すものも含む。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ“Amano”として、日本、名古屋のAmano Pharm aceutical Co.Ltd.から市販されており、以下で“amano-P”と称される。リパーゼにはＭ１ Lipase^RおよびLipomax^R（Gist-Brocades）と、Lipolase^R（Novo）も含む。リパーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで、洗剤組成物中に通常配合される。本発明による洗剤組成物の好ましい成分は、Humicola lanuginosaに由来する天然リパーゼのＤ９６Ｌ脂肪分解酵素変種である。好ましくは、Humicola lanug inosa株ＤＳＭ４１０６が用いられる。この酵素は、好ましくは約５０〜約８５００ＬＵ／洗浄液lのレベルで本発明による組成物中に配合される。更に好ましくは、変種Ｄ９６Ｌは約１００〜約７５００ＬＵ／洗浄液lのレベルで、最も好ましくは約１５０〜約５０００ＬＵ／洗浄液lのレベルで存在する。Ｄ９６Ｌ脂肪分解酵素変種とは特許出願ＷＯ９２／０５２４９に記載されたようなリパーゼ変種を意味し、即ち９６位における天然リパーゼex Humicola lanu ginosaアスパラギン酸（Ｄ）残基がロイシン（Ｌ）に変わっている。この命名法によれば、９６位におけるアスパラギン酸からロイシンへの上記置換はＤ９６Ｌとして示される。酵素Ｄ９６Ｌの活性を調べるために、標準ＬＵアッセイが用いられた（分析方法、内部Novo Nordisk Ｎｏ．ＡＦ９５／６‐ＧＢ１９９１．０２．０７）。Ｄ９６Ｌの基質は、乳化剤としてアラビアガムを用いてグリセリントリブチレート（Merck）を乳化させることにより作られた。リパーゼ活性はｐＨスタット法を用いてｐＨ７でアッセイされた。１単位のリパーゼ活性（ＬＵ／ｍｇ）は、１分間当たり１μＭの脂肪酸を遊離させるために必要な量として規定される。天然Humicola lanuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変種は、野生型リパーゼと比較したときに、白さ維持で有意の効果を発揮する追加利点を有している。プロテアーゼ酵素‐プロテアーゼ酵素は０．００１〜０．１ Anson単位（ＡＵ）／組成物ｇの活性を示すために十分なレベルで場合により存在する。タンパク質分解酵素には動物、植物または微生物（好ましい）源がある。更に好ましいのは、細菌源のセリンタンパク質分解酵素である。精製または非精製形の酵素が用いられる。化学的または遺伝的に修飾された変異体により生産されたタンパク質分解酵素も、類似構造酵素変種として定義に含まれる。タンパク質分解酵素として特に好ましいのは、Bacillus、Bacillus subtilisおよび／またはBacillus li cheniformisから得られる細菌セリンタンパク質分解酵素である。本発明組成ンＢＰＮおよびＢＰＮ’がある。タンパク質分解酵素には、１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書（特に第１７、２４および９８頁）に記載された、そこで“プロテアーゼＢ”と称されるような修飾細菌セリンプロテアーゼと、１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許出願第１９９，４０４号明細書に記載された、そこで“プロテアーゼＡ”と称される修飾細菌セリンタンバク質分解酵素に関するものも含む。更に好ましいのは、そこで“プロテアーゼＣ”と称されているものであり、リジンが２７位でアルギニンに代わり、チロシンが１０４位でバリンに代わり、セリンが１２３位でアスパラギンに代わり、アラニンが２７４位でトレオニンに代わったBacillus由来のアルカリセリンプロテアーゼの変種である。プロテアーゼＣは１９９１年５月１６日付で公開されたＷＯ９１／０６６３７に対応するＥＰ９０９１５９５８．４に記載されており、参考のため本明細書に組み込まれる。特にプロテアーゼＣの遺伝的に修飾された変種も本発明に含まれる。からなる群より選択される。Bacillus subtilisおよび／またはBacillus lichen iformisから得られる細菌セリンプロテアーゼ酵素が好ましい。本明細書で“プロテアーゼＤ”と称される特に好ましいプロテアーゼは、天然でみられないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、参考のためその全体で本明細書に組み込まれる１９９４年１０月１３日付で出願されたＵＳＳＮ第０８／３２２，６７６号の“プロテアーゼ含有クリーニング組成物” と題されるA.Baeckらの同時に出願された特許出願の中で記載されたように、Bac illus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けに従い、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、＋７６位に相当する上記カルボニルヒドロラーゼの位置で、アミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆カルボニルヒドロラーゼから誘導される。本発明で使用できるセルラーゼは、細菌または真菌双方のセルラーゼである。好ましくは、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼはBarb esgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、そこではHumicola insolensから生産された真菌セルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼはＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびＤＥ‐ＯＳ‐２，２４７，８３２明細書でも開示されている。このようなセルラーゼの例は、Humicola insolensの株（Humicola griseavar. thermoidea）、特にHumicola株ＤＳＭ１８００により生産されるセルラーゼである。他の適切なセルラーゼは、約５０ＫＤａの分子量、５．５の等電点を有して、４１５のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens由来のセルラーゼである。特に適切なセルラーゼは、カラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願第９１２０２８７９．２号（Novo）明細書に記載されたセルラーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料の洗浄液中他の基材への移動を防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号と、１９９１年１１月６日付で出願された欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。上記セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物に通常配合される。特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼと考えられるクチナーゼ〔ＥＣ３．１．１．５０〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えばＷＯ‐Ａ‐８８／０９３６７（Genencor）に記載されている。クチナーゼは、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで洗剤組成物中に通常配合される。酵素安定剤‐本発明で用いられる酵素は、最終組成物中の水溶性カルシウムおよび／またはマグネシウムイオン源の存在により安定化され、これはこのようなイオンを酵素に供給する。（カルシウムイオンはマグネシウムイオンよりも通常やや有効であり、１タイプのカチオンだけが用いられているならば本発明で好ましい。）一方、安定性は様々な他の業界開示安定剤、特にボレート種の存在により得られる：Seversonの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型的洗剤、特に液体は最終組成物１l当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０、更に好ましくは約５〜約１５、最も好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含む。これは、存在する酵素の量と、カルシウムまたはマグネシウムイオンに対するその応答に応じて、やや変動しうる。カルシウムまたはマグネシウムイオンのレベルは、組成物中でビルダー、脂肪酸などとの錯体形成後に、酵素にとり利用しうる最少レベルで常に存在するように選択されるべきである。限定されないが、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウムおよび酢酸カルシウムと対応マグネシウム塩を含めたあらゆる水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩がカルシウムまたはマグネシウムイオン源として使用できる。通常約０．０５〜約０．４ミリモル／lの少量のカルシウムイオンも、酵素スラリーおよび処方水中のカルシウムのために組成物中にしばしば存在している。固形洗剤組成物でも、処方物は洗濯液中でこのような量を供給するために十分な量の水溶性カルシウムイオン源を含有していてよい。代わりに、天然水硬度でも十分である。前記レベルのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンであれば、酵素安定性を付与する上で十分であることが理解されるであろう。カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンは、追加の油除去性能を付与するために、組成物に追加してもよい。したがって、一般的に、本組成物はカルシウムまたはマグネシウムイオン、または双方の水溶性源約０．０５〜約２重量％を典型的に含む。その量は、もちろん、組成物中で用いられる酵素の量およびタイプに応じて様々である。本組成物は場合により、但し好ましくは、様々な追加安定剤、特にボレートタイプ安定剤を含有してもよい。典型的には、このような安定剤は（ホウ酸に基づき計算して）ホウ酸または組成物中でホウ酸を形成できる他のボレート化合物について約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５％、更に好ましくは約０．７５〜約３％のレベルで組成物に用いられる。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ボレート（例えば、オルト、メタおよびピロホウ酸ナトリウムと五ホウ酸ナトリウム）のような他の化合物も適切である。置換ホウ酸（例えば、フェニルボロニン酸、ブタンボロニン酸およびｐ‐ブロモフェニルボロニン酸）もホウ酸の代わりに使用できる。他の成分‐水、香料、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、増白剤、コンディショナー、例えば溶融シリカ、ポリエチレングリコール、色素および着色料とペルオキジ酸のような、本組成物で使用に適した他の成分も含有させることができる。好ましい成分は、組成物の約０．５〜約５重量％のポリエチレングリコール（好ましくは分子量５０００〜１０，０００、最も好ましくは８０００）、約０．０１〜約０．７重量％の蛍光ホワイトニングおよび／または増白剤と、約０．０１〜約１．０重量％の香料である。高起泡性が望まれるならば、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆ アルカノールアミドのような起泡増強剤が、典型的には１〜１０％レベルで組成物中に配合できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドが、このような起泡増強剤の典型的クラスである。前記アミンオキシド、ベタインおよびスルタインのような高起泡性補助界面活性剤とこのような起泡増強剤との併用も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などのような可溶性マグネシウム塩は、追加起泡を生じて、油脂除去性能を高めるために、典型的には０．１〜２％のレベルで加えることができる。本組成物で用いられる様々な洗浄性成分は、多孔質疎水性基材上にその成分を吸収させて、その後上記基材を疎水性コーティングでコートすることにより、場合により更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄性成分は、多孔質基材中に吸収させる前に、界面活性剤と混合される。使用時、洗浄性成分は基材から水性洗浄液中に放出されて、そこでそれがその所定の洗浄機能を発揮する。この技術を更に詳細に説明すると、多孔質疎水性シリカ（商標名SIPERNAT D10 ，DeGussa）は３〜５％のＣ_13-15エトキシル化アルコール（ＥＯ７）ノニオン性界面活性剤を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、酵素／界面活性剤溶液はシリカの重量×２．５である。得られた粉末はシリコーン油中で撹拌しながら分散される（５００〜１２，５００範囲の様々なシリコーン油粘度が使用できる）。得られたシリコーン油分散物は乳化されるか、または最終洗剤マトリックスに加えられる。この手段によると、前記酵素、ブリーチ、ブリーチ活性剤、ブリーチ触媒、光活性剤、色素、蛍光剤、布帛コンディショナーおよび加水分解性界面活性剤のような成分が、液体洗濯洗剤組成物を含めた洗剤で使用のために“保護”できる。液体洗剤組成物はキャリアとして水および他の溶媒を含有することができる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤を溶解させる上で好ましいが、２〜約６つの炭素原子と２〜約６つのヒドロキシ基を有するようなポリオール（例えば、１，３‐プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２‐プロパンジオール）も使用できる。組成物はこのようなキャリア５〜９０％、好ましくは１０〜５０％を含有していてもよい。もう１つの任意成分は、シリコーンおよびシリカ‐シリコーン混合物により例示される起泡抑制剤である。シリコーンはアルキル化ポリシロキサン物質により通常代表され、シリカはシリカエーロゲルおよびキセロゲルと様々なタイプの疎水性シリカにより例示される微細形で通常用いられる。これらの物質は粒子として配合させることができ、そこには起泡抑制剤が水溶性または水分散性で実質上非界面活性の洗剤不浸透性キャリア中で有利に放出しうるように配合される。一方、起泡抑制剤は液体キャリアに溶解または分散させて、１種以上の他成分にスプレーすることにより適用できる。好ましいシリコーン起泡抑制剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な起泡抑制剤は自己乳化シリコーン起泡抑制剤であり、１９７７年４月２８日付で公開されたドイツ特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号明細書に記載されている。このような化合物の例は Dow Corningから市販されているＤＣ‐５４４であり、これはシロキサン‐グリコールコポリマーである。特に好ましい起泡抑制剤は、シリコーン油および２‐ アルキル‐アルカノールの混合物からなる起泡抑制剤系である。適切な２‐アルキル‐アルカノールは、商品名Isofol １２^Rで市販されている２‐ブチルオクタノールである。このような起泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０日付で出願された同時係属欧州特許出願第Ｎ９２８７０１７４．７号明細書に記載されている。特に好ましいシリコーン起泡抑制剤は、同時係属欧州特許出願第Ｎ°９２２０１６４９．８号明細書に記載されている。上記組成物はAerosil^Rのような溶融非多孔質シリカと組み合わされたシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。上記の起泡抑制剤は、通常組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％のレベルで用いられる。洗剤組成物で用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、曇り抑制剤、着色剤および／または封入または非封入香料も用いてよい。特に適切な封入物質は、ＧＢ１，４６４，６１６に記載されたような多糖およびポリヒドロキシ化合物のマトリックスからなる水溶性カプセルである。他の適切な水溶性封入物質は、ＵＳ３，４５５，８３８に記載されたような置換ジカルボン酸の非ゼラチン化デンプン酸エステルから誘導されたデキストリンからなる。これらの酸エステルデキストリンは、好ましくはワキシーメイズ、ワキシーモロコシ、サゴ、タピオカおよびポテトのようなデンプンから製造される。上記封入物質の適切な例には、National Starch製のN-Lokがある。N-Lok封入物質は改質メイズスターチおよびグルコースからなる。デンプンは無水オクテニルコハク酸のような一官能性置換基を加えることにより改質される。本発明に適した再付着防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体と、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれら塩がある。このタイプのポリマーには、ビルダーとして既に記載されたポリアクリレートおよび無水マレイン酸‐アクリル酸コポリマーと、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマー（無水マレイン酸はコポリマーの少くとも２０モル％である）がある。これらの物質は、通常組成物の０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％のレベルで用いられる。好ましい蛍光増白剤は性質上アニオン系であり、その例は４，４’‐ビス（２ ‐ジエタノールアミノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２’‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’‐ビス（２‐モルホリノ‐４‐アニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２’‐ ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２，２’‐ジスルホン酸二ナトリウム、４ ’，４”‐ビス（２，４‐ジアニリノ‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ）スチルベン‐２‐スルホン酸一ナトリウム、４，４’‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（Ｎ‐メチル‐Ｎ‐２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン‐２，２’‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’‐ビス（４ ‐フェニル‐２，１，３‐トリアゾール‐２‐イル）スチルベン‐２，２’‐ジスルホン酸二ナトリウム、４，４’‐ビス〔２‐アニリノ‐４‐（１‐メチル‐ ２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ｓ‐トリアジン‐６‐イルアミノ〕スチルベン ‐２，２’‐ジスルホン酸二ナトリウム、２‐スチルビル‐４”‐（ナフト‐１ ’，２’，４，５）‐１，２，３‐トリアゾール‐２”‐スルホン酸ナトリウムおよび４，４’‐ビス（２‐スルホスチリル）ビフェニルである。他の有用なポリマー物質はポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは０．２０〜５重量％、更に好ましくは０．２５〜２．５％のレベルで用いられる。これらのポリマーと、既に記載されたホモまたはコポリマーポリカルボキシレート塩は、白さ維持、布帛アッシュ付着性と、遷移金属不純物の存在下における土、タンパク質および酸化性汚れのクリーニング性能を改善する上で有益である。本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、慣用的に、様々な配置でテレフタル酸とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とのコポリマーまたはターポリマーである。このようなポリマーの例は、一般譲渡された米国特許第４，１１６，８８５号および第４，７１１，７３０号と欧州公開特許出願第０，２７２，０３３号明細書に開示されている。ＥＰ‐Ａ‐０，２７２，０３３による特に好ましいポリマーは下記式を有している：（ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25〔（Ｔ‐ＰＯ）_2.8‐ （Ｔ‐ＰＥＧ）_0.4〕Ｔ（ＰＯＨ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 上記式中ＰＥＧは‐（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ‐、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）、およびＴは（ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である。ジメチルテレフタレート、ジメチルスルホイソフタレート、エチレングリコールおよび１，２‐プロパンジオールのランダムコポリマーとして改質ポリエステルも非常に有用であり、末端基は主にスルホベンゾエートと、二次的にエチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる。目標はスルホベンゾエート基により両末端でキャップ化されたポリマーを得ることであり、本関係においては“主に”上記コポリマーのほとんどがスルホベンゾエート基で末端キャップ化されている。しかしながら、一部のコポリマーは完全にはキャップ化されておらず、したがってそれらの末端基はエチレングリコールおよび／またはプロパン‐１，２‐ジオールのモノエステルからなっていてもよく、“二次的に”このような種からなる。本発明で選択されるポリエステルは約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約１６重量％のプロパン‐１，２‐ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、約１３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイソフタル酸を含み、約３０００の分子量を有する。ポリエステルとそれらの製造方法は、ＥＰＡ３１１，３４２で詳細に記載されている。布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤組成物中に配合することができる。これらの剤はタイプが無機でもまたは有機であってもよい。無機柔軟剤はＧＢ‐Ａ‐１，４００，８９８およびＵＳＰ５，０１９，２９２に開示されたスメクタイトクレーにより例示される。有機布帛柔軟剤にはＧＢ‐Ａ‐１，５１４，２７６およびＥＰ‐Ｂ‐０，０１１，３４０に開示されたような非水溶性三級アミン、ＥＰ ‐Ｂ‐０，０２６，５２７およびＥＰ‐Ｂ‐０，０２６，５２８に開示されたモノＣ₁₂‐Ｃ₁₄四級アンモニウム塩とそれらとの組合せと、ＥＰ‐Ｂ‐０，２４２，９１９に開示されたようなジ長鎖アミドがある。布帛柔軟化系の他の有用な有機成分には、ＥＰ‐Ａ‐０，２９９，５７５および０，３１３，１４６に開示されたような高分子量ポリエチレンオキシド物質がある。スメクタイトクレーのレベルは通常５〜１５重量％、更に好ましくは８〜１２％の範囲であり、その物質は処方の残部にドライミックス成分として加えられる。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は０．５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性カチオン性物質は０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％のレベルで加えられる。これらの物質は組成物のスプレードライ部分に通常加えられるが、一部の場合にはそれらをドライミックス粒子として加えるか、または組成物の他の固形成分上にそれらを溶融液体としてスプレーすることがより便利である。本発明は、着色布帛を伴う布帛洗濯操作中に遭遇する、溶解および懸濁された染料のある布帛から他への染料移動を阻止するための方法にも関する。本発明による洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２％、更に好ましくは０．０５〜１％のポリマー染料移動阻止剤も含む。上記ポリマー染料移動阻止剤は、着色布帛からそれで洗浄された布帛上への染料の移動を阻止するために、洗剤組成物中に通常配合される。これらのポリマーは、染料が洗浄液中で他の物体に付着するようになる機会をもつ前に、着色布帛から洗い落ちた遊離染料と複合化するかまたはそれを吸着する能力を有している。特に適切なポリマー染料移動阻止剤は、ポリアミンＮ‐オキシドポリマー、Ｎ ‐ビニルビロリドンおよびＮ‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンとポリビニルイミダゾールまたはそれらの混合物である。使用に適したポリアミンＮ‐オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含んでいる：上記式中Ｐは重合性単位であり、それにはＲ‐Ｎ‐Ｏ基が結合できるか、またはＲ‐Ｎ‐Ｏ基は重合性単位の一部を形成しているか、または双方の組合せであるＡはＮＣ（Ｏ）、ＣＯ₂、Ｃ（Ｏ）、‐Ｏ‐、‐Ｓ‐、‐Ｎ‐である；ｘは０または１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれらの組合せであり、それにはＮ‐Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ‐Ｏ基の窒素はこれらの基の一部である。Ｎ‐Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、または双方の組合せであってもよい。Ｎ‐Ｏ基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンＮ‐オキシドには、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミンＮ ‐オキシドがある。上記ポリアミンＮ‐オキシドの１クラスは、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成しているポリアミンＮ‐オキシドのグループからなる。好ましいポリアミンＮ ‐オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。上記ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つのクラスは、Ｎ‐Ｏ基の窒素がＲ基に結合されているポリアミンＮ‐オキシドのグループからなる。他の適切なポリアミンＮ‐オキシドは、Ｎ‐Ｏ基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシドである。これらポリアミンＮ‐オキシドの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部である、一般式（Ｉ）を有したポリアミンＮ‐オキシドである。これらクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ‐オキシドのもう１つの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、Ｎ‐Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基に結合されている、一般式（Ｉ）を有したポリアミンオキシドである。これらクラスの例は、Ｒ基がフェニルのような芳香族であるポリアミンオキシドである。いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって、染料移動阻止性を有しているかぎり、使用してよい。適切なポリマー主鎖の例はポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。本発明のアミンＮ‐オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１００００００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の量は、適切な共重合によるか、または適度のＮ‐酸化によって変えることができる。好ましくは、アミン対アミンＮ‐オキシドの比率は２：３〜１：１００００００、更に好ましくは１：４〜１：１００００００、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である。本発明のポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであり、他のモノマータイプがアミンＮ‐オキシドであるかまたはそうでない、ランダムまたはブロックコポリマーを現実には含んでいる。ポリアミンＮ‐オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。ポリアミンオキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、好ましくは１０００〜５０，０００、更に好ましくは２０００〜３０，０００、最も好ましくは３０００〜２０，０００の範囲内である。本発明で用いられるＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンポリマーは、５０００〜１，０００，０００、好ましくは５０００〜２００，０００の平均分子量範囲を有する。本発明による洗剤組成物で使用上高度に好ましいポリマーは、Ｎ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーから選択されるポリマーであり、そのポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。平均分子量範囲は、Barth H.G.およびMays J.W.Chemical Analysis,Vol.113, ”Modern Methods of Polymer Characterization”に記載されているような光散乱により調べられた。高度に好ましいＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーは５０００〜５０，０００、更に好ましくは８０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有する。上記平均分子量範囲を有することで特徴付けられるＮ‐ビニルイミダゾールＮ ‐ビニルピロリドンコポリマーは優れた染料移動阻止性を発揮し、それで処方された洗剤組成物のクリーニング性能に悪影響を与えない。本発明のＮ‐ビニルイミダゾールＮ‐ビニルピロリドンコポリマーは、１：０．２、更に好ましくは０．８：０．３、最も好ましくは０．６：０．４のＮ‐ ビニルイミダゾール対Ｎ‐ビニルピロリドンのモル比を有している。本発明の洗剤組成物では、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶＰＫ‐１５（１０，０００の粘度分子量）、ＰＶＰＫ‐３０（４０，０００の平均分子量）、ＰＶＰＫ‐６０（１６０，０００の平均分子量）およびＰＶＰＫ‐９０（３６０，０００の平均分子量）としてＩＳＰ Corporation,New Y ork,NY and Montreal,Canadaから市販されている。ＢＡＳＦ Cooperationから市販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ１６５および Sokalan ＨＰ１２；洗剤業者に知られているポリビニルピロリドン（例えばＥＰ ‐Ａ‐２６２，８９７およびＥＰ‐Ａ‐２５６，６９６参照）がある。本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルオキサゾリドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有している。本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルイミダゾールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、約２５００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００、最も好ましくは約５０００〜約１５，０００の平均分子量を有している。本洗剤組成物は、水性クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１１のｐＨを有するように処方されることが好ましい。勧められる使用レベルにｐＨをコントロールする技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用があり、当業者に周知である。液体洗剤組成物は、通常１／４〜１カップのレベルで洗浄液に加えられる。本発明は、前記洗剤組成物の有効量を含有した洗浄液と布帛を接触させることにより、洗浄液中で布帛をクリーニングする方法を更に提供する。撹拌は、良好なクリーニングのために、洗濯機で行われることが好ましい。洗浄に続いて、好ましくは慣用的な衣類乾燥機で湿潤布帛を乾燥させる。洗濯機で液体洗剤組成物の有効量は、好ましくは約５００〜約７０００ｐｐｍ、更に好ましくは約１０００〜約３０００ｐｐｍである。下記例では本発明の組成物を示しているが、必ずしも本発明の範囲を制限したりまたは限定するような意味ではない。洗剤組成物において、略記された成分表示は下記意味を有している：アミン：ココナツアルキルジメチルアミン、ジメチルオレイルアミン、界面活性剤ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチルアミン、タロウアルキルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミン、ステアロイルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミン、オレオイルビス（２‐ヒドロキシエチル）アミンおよびそれらの混合物から選択されるＬＡＳ：ナトリウム直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネートＴＡＳ：ナトリウムタロウアルキルサルフェートＡＳ：ナトリウムＣ₈‐Ｃ₁₈アルキルサルフェートＳＡＳ：ナトリウム塩の形のＣ₁₂‐Ｃ₁₄二級（２，３）アルキルサルフェートＡＰＧ：式Ｃ₁₂（グリコシル）_x（ｘは１．５である）のアルキルポリグリコシド界面活性剤ＡＥＣ：式Ｃ₁₂エトキシ（２）カルボキシレートのアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤ＳＳ：式２‐ブチルオクタン酸の二級石鹸界面活性剤２５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₂‐Ｃ₁₅で主に直鎖の一級アルコール４５ＥＹ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ₁₄‐Ｃ₁₅で主に直鎖の一級アルコールＸＹＥＺＳ：モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1X‐Ｃ _1Yナトリウムアルキルサルフェートノニオン性：ＢＡＳＦ Gmbhから商品名Plurafax ＬＦ４０４で販売されている、平均エトキシル度３．８および平均プロポキシル度４．５のＣ ₁₃‐Ｃ₁₅混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールＣＦＡＡ：Ｃ₁₂‐Ｃ₁₄アルキルＮ‐メチルグルカミドＴＦＡＡ：Ｃ₁₆‐Ｃ₁₈アルキルＮ‐メチルグルカミドシリケート：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０）ＮａＳＫＳ‐６：式δ‐Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶積層シリケートカーボネート：無水炭酸ナトリウムホスフェート：トリポリリン酸ナトリウムＭＡ／ＡＡ：１：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、平均分子量約８０，０００ポリアクリレート：ＢＡＳＦ GmbHから商品名ＰＡ３０で販売されている、平均分子量８０００のポリアクリレートホモポリマーゼオライトＡ：１〜１０μｍ範囲の主要粒度を有する式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂ ）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和ナトリウムアルミノシリケートシトレート：クエン酸三ナトリウム二水和物クエン：クエン酸ペルボレート：無水過ホウ酸ナトリウム一水和物ブリーチ実験式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂ ＰＢ４：無水過ホウ酸ナトリウム四水和物ペルカーボネート：実験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリウムブリーチＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンパラフィン：Wintershallから商品名Winog ７０で販売されているパラフィン油キシラナーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Pulpzyme ＨＢまたはＳＰ４３１、あるいはLyxasan（Gist-Brocades）、OptipulpまたはXylanase（ Solvay）で販売されているキシラン分解酵素タンパク質分解酵素プロテアーゼＤ：Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けによると Bacillus lentusズブチリシン変種Ｎ７６Ｄ／Ｓ１０３Ａ／Ｖ１０４Ｉである、タンパク質分解酵素デンプン分解酵素脂肪分解酵素Ｄ９６Ｌリパーゼ：Humicola lanuginosaに由来する天然リパーゼの変種ペルオキシダーゼ：ペルオキシダーゼ酵素販売されているセルロース分解酵素ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロースＨＥＤＰ：１，１‐ヒドロキシエタンジホスホン酸ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）ＰＶＰ：ポリビニルピロリドンポリマーＥＤＤＳ：ナトリウム塩の形のエチレンジアミン‐Ｎ，Ｎ’‐ジコハク酸（Ｓ，Ｓ）異性体起泡抑制剤：顆粒形の２５％パラフィンワックスＭｐｔ５０℃、１７％疎水性シリカ、５８％パラフィン油または１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、７０％デンプンＳＣＳ：ナトリウムクメンスルホネートサルフェート：無水硫酸ナトリウムＨＭＷＰＥＯ：高分子量ポリエチレンオキシドＰＧＭＳ：Radiasurf ２４８の商品名を有するポリグリセロールモノステアレートＴＡＥ２５：タロウアルコールエトキシレート（２５）下記例において、引用された酵素のすべてのレベルは組成物の活性酵素重量％として表示されている：例Ｉアミラーゼ酵素の洗浄性能は、下記組成に従い製造された無リン酸液体洗剤で評価される：下記アミラーゼが掲載されたレベルでアミラーゼ酵素として代用される：トップローディング（top-loading）自動洗濯機に、５ｌｂ（約２．３ｋｇ）の自然汚れ布帛と、６ｇ/galの硬度を有する９５°Ｆ（３５℃）水道水６４lを加える。各機械に１／２カップのアミラーゼ酵素入り液体洗剤を加える。次いで洗濯機でそれらのノーマルな洗浄およびすすぎサイクルを完了させて、試験布帛をドライヤー乾燥させる。この操作は４回繰り返す。４サイクルの終了後、布帛を汚れおよびしみ取りの比較のため適切な照明下に並べる。布帛は改善された白さを示している。例II 本発明による、しみ付き布帛の前処理での使用と、機械洗濯法での使用に適した重質液体布帛クリーニング組成物を、下記のように製造する：例III 本発明による重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：例IV 本発明による重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：例Ｖ本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：洗剤組成物の熱およびアルカリ安定成分の水性クラッチャーミックスを作り、スプレードライして、それらが表示されたレベルの成分を含有しているように他の成分をドライミックスする。例VI 本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：洗剤組成物の熱およびアルカリ安定成分の水性クラッチャーミックスを作り、スプレードライして、それらが表示されたレベルの成分を含有しているように他の成分をドライミックスする。例VII 着色布帛の洗濯で特に有用な本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する：洗剤組成物の熱およびアルカリ安定成分の水性クラッチャーミックスを作り、スプレードライして、それらが表示されたレベルの成分を含有しているように他の成分をドライミックスする。例VIII 下記成分を含んだ、汚れた布帛を手洗いするために適した固形洗剤を製造する： ^*ＣａＣＯ₃、タルク、クレー、シリケート等のような都合のよい物質から選択することができる。固形洗濯洗剤は、当業界で常用されるような慣用的石鹸または固形洗剤製造装置で押し出す。例IX コンパクト顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造する： ^*リパーゼはLipolase^TMまたはLipolase Ultra^TM（ＤＬ９６Ｌとして知られる）から選択され、双方ともNovo Nordiskから供給されている例Ｘ高密度コンパクト顆粒洗剤組成物を下記のように製造する： DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Removal of fabric stains using amylase enzyme in detergent composition Technical field The present invention provides a certain level of enhancement of fabric washing performance, especially with soiling and soiling. Granular, liquid or solid detergent compositions containing specially selected amylase enzymes . The detergent composition preferably further comprises other enzymes and surfactants. Background of the Invention Amylase enzymes can exert surprisingly effective cleaning power in detergent compositions all right. These amylase enzymes provide a new and unexpected stain cleaning effect and white Indicates maintenance. Amylase enzymes are used to remove starch food residues or starch from dishes, flat plates and glasses. It has always been recognized in dishwashing compositions to effect the removal of the puffing film. In the dishes A typical amylolytic enzyme for use is TERM, commercially available from Novo Nordisk S / A. AMYL^RIt is. Thus, amylase is known to act on starch stains But excellent cleaning of starch stains and other stains typically encountered in laundry applications In this way, amylase and the There are substantial technical challenges in formulating laundry ingredients containing surfactants. ing. In addition, such detergent compositions can be used for washed fabrics, especially those that are easily soiled. Excellent value and a safe and environmentally acceptable product that keeps the Goods must be provided. Therefore, it is especially effective for cleaning There is a need for the development of devised detergent compositions containing the amylase enzyme It is. It is an object of the present invention to achieve an effective removal of stains and an overall cleaning effect. It is an object of the present invention to provide an improved laundry composition containing an amylolytic enzyme. Another object is to use a laundry composition containing an amylase enzyme and a surfactant to fabric The purpose is to provide a means for maintaining the whiteness of the fabric. In another aspect of the invention Is combined with additional optional ingredients to allow the amylase to achieve excellent cleaning results. It is an object of the present invention to provide a fully formulated laundry composition. these These and other objects have been achieved by the present invention, as can be seen from the following disclosure. Background art Novo Nordisk A / S's WO / 94/0259, published February 3, 1994 7 describes a cleaning composition containing a mutant amylase. Genencor's WO / 94/18314, published August 18, 1994, and 1 Novo Nordisk A / S WO / 95/10603 published April 20, 995 See also. Amylases suitable for use in the compositions of the present invention include α- and β-amylases. There are both. α-amylases are known in the art and are disclosed in US Pat. No. 5,003,003. No. 257, EP 252,666, WO / 91/00353, FR 2,676,4 56, EP285,123, EP525,610, EP368,341 and UK There is one disclosed in National Patent Specification No. 1,296,839 (Novo). Summary of the Invention Amylase enzymes, especially those recently developed with conventional genetic engineering techniques, are expected Outstanding dirt removal, whiteness maintenance and overall cleaning performance However, it was unexpectedly discovered. Such performance can be, but is not limited to, Demonstrated by excellent soil removal on the bottoms of socks and socks. The present invention relates to liquids, granules and the like that provide particularly effective surface cleaning of textiles. Or a solid detergent composition. The present invention provides a fabric using such a detergent composition. It also relates to the method of cleaning. A cleaning that is particularly effective in cleaning dirty fabrics and whitening washed fabrics. A rinse composition, the composition comprising: A. Anionic, nonionic, cationic, amphoteric and zwitterionic surfactants and it About 1% to about 40% by weight of the composition, selected from the group consisting of combinations thereof. Detergent surfactant supplied with, and B. Present in amounts ranging from about 0.001 to about 2 mg of active amylase enzyme per gram of composition Formed from the detergent composition compared to a similar composition containing no amylase. One that is effective to increase the whiteness of soiled fabrics washed with the washing liquid It comprises the above amylase enzyme. The present invention is to wash the fabric to maintain or increase whiteness and to remove stains. In this method, the fabric that needs to be whitened and stain-removed is subjected to the above-described method. The whiteness performance of the product is increased as compared to similar compositions that do not contain amylase Formed from detergent compositions comprising surfactants and amylase enzymes at various concentrations Contacting with a solution. The present invention relates to a method for washing a fabric so as to reduce the odor associated with stains and stains. However, in that method, stained and stained fabrics that do not require odor Contacting with an aqueous solution formed from a detergent composition comprising an active agent and an amylase enzyme Therefore, the detergent composition has a reduced odor due to the stains and stains. Odor Reduction and Ratio Associated with Soiled Fabric Washed with Similar Compositions Containing No Milase Present at a concentration that is increased in comparison to Finally, the present invention provides a fabric for maintaining or increasing whiteness to remove stains. In the method for washing, in the method, the whiteness and the cloth needing the stain removal, An aqueous solution formed from a detergent composition comprising a surfactant and an amylase enzyme, Over many wash cycles or on whitening the fabric to reduce dirt Contact for a reasonable time. All parts, percentages and ratios used herein are set forth elsewhere. Indicated as% by weight unless otherwise indicated. All references cited should be Where incorporated herein by reference. Detailed description of the invention The detergent composition has an amylase enzyme for good cleaning of dirty laundry. It is preferably a phosphate-free laundry detergent containing a surfactant and a surfactant. Object of the present invention The term "liquid" refers to any suitable liquid form, for example, a structured liquid It relates to detergent compositions such as body, isotropic liquid, gel and the like. The laundry detergent compositions of the present invention are particularly well-stained over a wide range of laundry washing temperatures. Perform effective and efficient surface cleaning of the textile. Examples of dirty blots Is typically found on pillowcases, t-shirts and sock soles. Washing The cleaning liquid is preferably used at about 5 to about 95C for this cleaning effect. Is a temperature of about 10 to about 60C. Without being limited by theory, dirty stains and stains are a combination of fatty and granular stains It is thought to be the result of Fat stains contain lipids, proteins and pigments, These are deposited on the fabric from contact with human or animal skin. Most lipids Secreted by the sebaceous glands as sebum. Proteins and pigments from skin fragments Released by cell destruction. Most of the particulate dirt is airborne dirt and floor / ground dust Become. Sebum is a major stain on laundry and its removal is considered important. But the reason is that unremoved fat acts as a matrix to keep granular soil Because you do. Furthermore, the compounds present in the sebum are oxidized to reduce yellowing of the fabric. It is thought that it may change. Particulate dirt can cause surface soil and incomplete combustion of petroleum products. Contains products produced during baking. As used herein, "stain removal" refers to 1 More than two washes remove such soil build-up and produce a measurable improvement in fabric appearance. Mean the ability of the detergent composition. Maintaining whiteness is the monitoring of the whiteness of the washed and worn fabric over several wash cycles. Is. A good acting detergent has a good whiteness maintenance profile, That is, the whiteness of the washed fabric is high during the complete life cycle of wear & wash. To ensure that As used herein, "whiteness performance" refers to stain removal and / or whiteness maintenance. Relative performance of laundry detergent compositions containing selected amylases in producing results Means power. Hunter Whiteness Value (W) is calculated according to the following formula. Can be measured with: W = (7L^Two-40Lb) / 700 In the above formula, L, a and b are obtained from a tristimulus meter reading, and the colors are black-white (L), Three-axis opposing colors based on the theory found in red-green (a) and yellow-blue (b) sensations Represents the Kale system. The higher the value of W, the better the whiteness performance and stain removal It becomes. R.S.Hunter and R.W.Harold, The Measurement of Appearance, Second E d., Joln Wiley & Sons, New York, 1987 and ASTM Standards on Color and Appe See arance Measurement, Third Ed., ASTM, Philadelphia, PA, 1991. Amylase enzymeThe detergent composition of the invention comprises from about 0.001 to about 2 per gram of composition; mg, preferably from about 0.01 to about 1 mg of active amylase enzyme. Paraphrase If present, the composition will typically contain from about 0.0001 to about 0.2% by weight, preferably about 0. . 001 to about 0.1% active enzyme. In yet another aspect of the present invention, a detergent The composition comprises about 0.15% to about 0.2% active enzyme. Amylases suitable for use in the compositions of the present invention include α- and β-amylases. There are both. α-amylases are known in the art and are disclosed in US Pat. No. 5,003,003. No. 257, EP252,666, WO91 / 00353, WO96 / 05295 FR 2,676,456, EP 285,123, EP 525,610 and E P 368,341. Preferred amylase is Termamyl^R(N ovo Nordisk) and BAN^R(Novo Nordisk). Termamyl^RIs the UK patent specification No. 1,296,839 (Novo). The highly preferred amylases of the present invention have improved stability with detergents, especially improved There are amylases with improved oxidative stability. Generally, stability enhancing amylase Can be obtained from Novo Nordisk A / S or Genencor International. Preferred amylases are those in which one, two or many amylase strains are direct precursors One or more Bacillus amylase, especially Bacillus α -With the commonality that it is derived from amylase using site-directed mutagenesis I have. Methionine (Met) is the most modified and any of the natural L-amino acids It was identified as a residue that was easily replaced. As described, "oxidative stability enhanced" amylases are preferred for use in the present invention. . Such amylases are described below without limitation: (A) methionine residue located at position 197 of B. licheniformis α-amylase Is performed using alanine or threonine (preferably threonine) , TERMAMYL^(R)February 3, 1994, as further illustrated by a variant known as Amira by Novo Nordisk A / S at WO / 94/02597 published on the date Or B. amyloliquefaciens, B. subtilis or B. stearothermophilus Homologous variant of a parent amylase such as (B) 207th American Chemical Society National Meeting, March 13-17, 19 Titled "Oxidatively Resistant alpha-Amylases" by C. Matchinson presented at 94 Published paper and WO94 / 18314A published on August 18, 1994. Purafact Ox Am, as described by Genencor International^RCheap including Qualitative enhancement amylase. There, an improved oxidatively stable amylase is introduced into B. lichenif ormis NCIB8061 states that it was made by Genencor I have. Methionine (Met) was identified as the residue most susceptible to modification. Met is one at a time in positions 8, 15, 197, 256, 304, 366 and 438. Times substituted into a particular mutant, but of particular importance are M197L and M197 T and the M197T variant is the most stable expressed variant. M197T, M15T Genencor Internati, and amylase having the M138Y mutation See also onal WO 96/05295. (C) Particularly preferred in the present invention is the immediate parent available from Novo Nordisk A / S. Amylase variants with modification. WO951 published in April 1995 These amylases disclosed in U.S. Pat. No. 0603 are trade names Duramyl^(R)Known by And is referred to by a trader as QL37 + M197T. From known chimeric, hybrid or simple mutant parent forms of commercially available amylase, for example, Any other oxidatively stable amylase, as induced by site-directed mutagenesis Ze can also be used. Detergent surfactantThe composition of the invention is anionic, nonionic, cationic, Water-soluble detergent surfactant selected from the group consisting of zwitter, amphoteric and mixtures thereof It also contains about 1 to about 40% by weight of a stimulant. About 2 to about 25% by weight of detergent surfactant Is preferred, with about 5 to about 15% by weight being most preferred. Examples of preferred surfactants include , Amine surfactant, C_11-13Linear alkyl benzene sulfonate, C_12-16Al There are salts of kill sulfate and / or methyl ester sulfonate. One In an embodiment, the preferred surfactant is an amine. Detergent surfactants useful in the present invention are Norr, issued May 23, 1972. is US Patent No. 3,664,961 and issued on December 30, 1975 Laughlin et al., 3,919,678, both of which are incorporated by reference. And are therefore incorporated herein. The following are representative examples of detergent surfactants useful in this composition It is. One class of surfactants preferred for use in the present invention include compounds of formula R₁R_TwoR_ThreeBy N Primary amines, where R₁And R_TwoAre both H and R_ThreeIs C_Four-C₁₈ , Preferably C₆-C₁₂An alkyl chain;_ThreeAlkyl chains are straight or branched It may be a chain, up to 12 ethylene oxide moieties, most preferably up to 5 ethylene May be blocked by an oxide moiety. Preferred amines according to the above formula are n-a It is rualkylamine. Amines suitable for use in the present invention are 1-hexylamine, 1-hexylamine, -Octylamine, laurylamine, palmitylamine, stearylamine, Selected from railamine, coconut alkylamine, tallowalkylamine . Other suitable primary amines include R₁And R_TwoAre both H and R_ThreeIs R_FourX ( CH_Two)_nX is -O-, -C (O) NH- or -NH-, and R is_FourBut C_Four-C₁₈, Preferably C₆-C₁₂An alkyl chain;_FourIs branched or linear Wherein n is 1 to 5;₁R_TwoR_ThreeThere are amines with N. According to the above equation More preferred amines are 3-isopropoxypropylamine, 3- (2-methoxy Ethoxy) propylamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, C₈-C₁ ₀ Octyloxypropylamine, 2-ethylhexyloxypropylamine, Laurylamidopropylamine and cocoamidopropylamine. Tertiary amines suitable for use in the present invention include those of formula R₁R_TwoR_ThreeA tertiary amine having N Where R₁Also R_TwoNot H, R₁And R_TwoIs C₁-C₈Alkyl chain or below Is:(X is 1 to 6), R_ThreeIs C_Four-C₁₈, Preferably C₆-C₁₂An alkyl chain Or R_ThreeIs R_FourX (CH_Two)_nAnd X is -O-, -C (O) NH -Or -NH-, and R_FourIs C_Four-C₁₈And n is 1 to 5, R_FiveIs H Or C₁-C_TwoAlkyl. R_Three, R_FourIs preferably C₆-C₁₂With an alkyl chain And may be linear or branched, and R_ThreeThe alkyl chain is ethylene oxide within 12 Blocked with a kidide moiety, most preferably with no more than 5 ethylene oxide moieties. It may be. Tertiary amines suitable for use in the present invention include coconut alkyl dimethylamine, Methyl oleylamine, hexadecyltris (ethyleneoxy) dimethylamine , Tallowalkylbis (2-hydroxyethyl) amine, stearoylbis (2 -Hydroxyethyl) amine and oleylbis (2-hydroxyethyl) amido There is a Preferred among all of the above amines are those sold under the trade name ADOGEN. Lialkylamine, a long-chain alkyldimethylamine sold under the trade name ARMEEN And ethoxylated amines sold under the trade name ETHOMEEN. With this composition Most preferred amines for use are 1-hexylamine, 1-octylamine, 1- Decylamine, 1-dodecylamine. n-Dodecyldimethylamine (ARME EN DM12D), bishydroxyethyl-coconut alkylamine (ETHOMEEN C / 12 , BEROL 307), 7 times ethoxylated oleylamine (BEROL 28), lauryl ami Dopropylamine and cocoamidopropylamine are particularly desirable for odor characteristics New Other suitable amines include tertiary amines having the formula: R in the above formula₁Is C_Four-C_Ten, Preferably C₈-C_TenAlkyl, n is 2-4, Preferably n is 3, R_TwoIs C₁-C_FourOr: In the above formula, x is 1 to 5, and R_ThreeIs H or C₁-C_TwoAlkyl. Amphoteric surfactants include derivatives of aliphatic secondary and tertiary amines, or heterocyclic There are aliphatic derivatives of the formula secondary and tertiary amines, wherein the aliphatic portion is straight or branched. It may be branched, one of the aliphatic substituents having about 8 to 18 carbon atoms, At least one aliphatic substituent has an anionic water-soluble group. Water soluble salts of higher fatty acids, ie, "soaps", are useful anionic surfactants in the present compositions. Sexual agent. This includes about 8 to about 24 carbon atoms, preferably about 12 to about 18 carbon atoms. Sodium, potassium, ammonium and alky higher fatty acids having carbon atoms There are alkali metal soaps such as kilammonium salts. Soap is a direct Ken of oils and fats Or neutralization of free fatty acids. Fat derived from coconut oil and tallow Sodium and potassium salts of mixtures of fatty acids, ie sodium or potassium animals Fats and coconut soaps are particularly useful. Useful anionic surfactants include about 10 to about 10 carbon atoms in their molecular structure. Organic sulfuric acid reaction product having 20 alkyl groups and sulfonic acid or sulfate group Water-soluble salts of, preferably, alkali metals, ammonium and alkylol ammonium There are also salts of sodium (including the alkyl portion of the acyl group within the term "alkyl"). included). Examples of this group of synthetic surfactants are sodium and potassium alkyls. Made by reducing the glycerides of lusulfate, especially tallow or coconut oil Higher alcohol (C₈-C₁₈Carbon atom) by sulfation. Alkyl groups having from about 9 to about 15 carbon atoms in a straight or branched configuration Sodium and potassium alkyl benzene sulfonates, such as those described in U.S. Pat. Type described in 2,220,099 and 2,477,383 belongs to. C_11-13The average number of carbon atoms in the alkyl group, abbreviated as LAS, is Of particular interest are linear alkyl benzene sulfonates of about 11-13. Other anionic surfactants include sodium alkyl glyceryl ether sulfo Ethers, especially higher alcohols derived from tallow and coconut oil; Sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfonate and sulfate; With from about 1 to about 10 units of ethylene oxide per molecule, the alkyl group may have from about 8 to about Alkyl phenol ethylene oxide ether sal having about 12 carbon atoms Sodium or potassium salt of fate; about 1 to about 10 units of ethylene per molecule An alkyl group having about 10 to about 20 carbon atoms with the oxide Is the sodium or potassium salt of ethylene oxide ether sulfate . Other useful anionic surfactants include about 6-20 carbon atoms in the fatty acid group and an ether surfactant. Esters of α-sulfonated fatty acids having about 1 to 10 carbon atoms in the ster group Water soluble salts; about 2 to 9 carbon atoms in the acyl group and about 9 to about 23 carbon atoms in the alkane moiety A water-soluble salt of 2-acyloxyalkane-1-sulfonic acid having about 12 atoms; Water-soluble salts of olefins and paraffin sulfonates having up to 20 carbon atoms Having about 1-3 carbon atoms in the alkyl group and about 8-20 carbon atoms in the alkane moiety; Β-alkyloxyalkanesulfonates. Water-soluble nonionic surfactants are also useful in the compositions of the present invention. Such noni The on-active substance includes an alkylene oxide group (hydrophilic in nature) and an aliphatic or Are compounds made by condensation with organic hydrophobic compounds that are alkylaromatics . The chain length of the polyoxyalkylene group condensed with any specific hydrophobic group is hydrophilic. And a water-soluble compound having a desired balance between the hydrophobic element and the hydrophobic element. Can be easily adjusted. Suitable nonionic surfactants include the alkylphenols polyethyleneoxy. Condensates, for example having an alkyl group of about 6 to 15 carbon atoms in a linear or branched configuration Alkylphenol and 3 to 12 moles of ethyl per mole of alkylphenol. There is a condensation product with lenoxide. An aliphatic alcohol having 8 to 22 carbon atoms in a linear or branched configuration; Water solubility and dispersibility with 3 to 12 moles of ethylene oxide per mole of coal Condensation products are also preferred nonions. Has an alkyl group of about 9 to 15 carbon atoms Alcohol and about 4-8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol Is particularly preferred. Highly preferred nonionic surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula Is a surfactant: R in the above formula¹Is H or R¹Is C_1-4Hydrocarbyl, 2-hydroxy Cycloethyl, 2-hydroxypropyl or a mixture thereof;^TwoIs C_5-31Hi Drocarzel, wherein Z is a linear hydrocarbyl chain and a few directly attached to the chain. Polyhydroxyhydrocarbyl having at least three hydroxyl groups, or It is an alkoxylated derivative. Preferably, R¹Is methyl and R^TwoIs linear C₁₁ _-15 Alkyl or C_16-18Alkyl or alkenyl chains such as coconut alkyl Or a mixture thereof, wherein Z is glucose, It is derived from reducing sugars such as glucose, maltose and lactose. Semipolar nonionic surfactants include one alkyl moiety of about 10 to 18 carbon atoms. Selected from the group of alkyl and hydroxyalkyl moieties of about 1 to about 3 carbon atoms A water-soluble amine oxide having two moieties; one of about 10 to 18 carbon atoms Alkyl groups and alkyl and hydroxyalkyl groups of about 1 to 3 carbon atoms A water-soluble phosphine oxide having two moieties selected from the group consisting of: One alkyl moiety of about 10 to 18 carbon atoms and alkyl of about 1 to 3 carbon atoms and A water-soluble sulfo having a moiety selected from the group consisting of a hydroxyalkyl moiety There is oxide. For zwitterionic surfactants, one of the aliphatic substituents has about 8-18 carbon atoms Derivatives of aliphatic quaternary ammonium, phophonium and sulfonium compounds You. One cationic detersive surfactant suitable for use in the laundry detergent compositions of the present invention is Having a long-chain hydrocarbyl group. Such a cationic surfactant Examples include ammonium surfactants such as alkyltrimethylammonium halides. There are logenides and surfactants having the formula: [R^Two(OR^Three)_y] [R^Four(OR_Three)_y]_TwoR^FiveN⁺X^- R in the above formula^TwoIs an alkyl having about 8 to about 18 carbon atoms in the alkyl chain or An alkylbenzyl group; each R^ThreeIs -CH_TwoCH_Two- -CH_TwoCH (CH_Three)-, -CH_TwoCH (CH_TwoOH)-, -CH_TwoCH_TwoCH_Two-And mixtures thereof; each R^FourIs C₁ -C_FourAlkyl, C₁-C_FourHydroxyalkyl, two R^FourTo connect groups A benzyl ring structure formed from -CH_TwoCHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH_TwoOH (R⁶Is less than about 1000 A hexose or hexose polymer having a molecular weight), and y is 0. If not selected from the group consisting of hydrogen; R^FiveIs R^FourIs the same as R^Two + R^FiveIs an alkyl chain having a total number of carbon atoms of about 18 or less; 0 and the sum of y values is from 0 to about 15; X is any suitable anion It is. Highly preferred cationic surfactants are the water-soluble quaternary ammons useful in the present compositions. A compound having the formula: R₁R_TwoR_ThreeR_FourN⁺X^- (I) R in the above formula₁Is C₈-C₁₆Alkyl, R_Two, R_ThreeAnd R_FourAre each independently C₁-C_Four Alkyl, C₁-C_FourHydroxyalkyl, benzyl and-(C_TwoH₄₀)_xH ( x has a value of 2 to 5), and X is an anion. R_Two, R_ThreeOr R_Fourof One or less should be benzyl. R₁The preferred alkyl chain length for₁₂-C_FifteenIn particular, the alkyl group is A mixture of chain lengths derived from nut or palm kernel fat, or It is synthesized by built-up or OXO alcohol synthesis. R_Two, R_Threeand R_FourPreferred groups for are the methyl and hydroxyethyl groups and the anion X is It is selected from halide, methosulfate, acetate and phosphate ions. Examples of quaternary ammonium compounds of formula (i) suitable for use in the present invention are: Coconut trimethyl ammonium chloride or bromide Coconut methyl dihydroxyethyl ammonium chloride or bromide Decyltriethylammonium chloride Decyldimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide C_12-15Dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide Coconut dimethylhydroxyethylammonium chloride or bromide Myristyltrimethylammonium methyl sulfate Lauryl dimethyl benzyl ammonium chloride or bromide Lauryl dimethyl (ethenoxy)_FourAmmonium chloride or bromide Choline ester (R₁Is CH_Two-CH_Two-OC (O) -C_12-14With alkyl Yes, R_Two, R_Three, R_FourIs a compound of formula (i) wherein is Dialkylimidazoline (compound of formula (i)) Another cationic surfactant useful in the present invention was issued on October 14, 1980. No. 4,228,044 issued to Cambre and European Patent Application EP 000 , No. 224 is also described. When included in the present compositions, the laundry detergent compositions of the present invention typically comprise from 0.2 to About 25% by weight, preferably about 1 to about 10%, of such a cationic surfactant is added. Including. Additives-The composition provides cleaning performance and treatment of the substrate to be cleaned. One to help or enhance, or to change the aesthetics of the detergent composition These other detergent additives or other substances can optionally be included (eg For example, fragrances, colorings, dyes, etc.). The following are examples of such additive materials. Optional cleaning builder-1 to about 80% by weight, preferably about 20 to about 70% wash A sex builder is optionally and preferably included in the composition. Inorganic and yes Machine builder can be used. Preferred builders include fatty acids, citrates, carbs Nates, disilicates, sulfates, phosphates, aluminosilicates and Some are selected from those combinations. Inorganic detergency builders include polyphosphates (tripolyphosphate, pyropho Exemplified by phosphates and glassy polymer metaphosphates), phosphone Carbonate, phytic acid, silicate, carbonate (bicarbonate and sesquica Carbonates), alkali metals of sulfates and aluminosilicates, But not limited to ammonium and alkanol ammonium salts. No. Can produce borate with borate builders and detergent storage or cleaning conditions Builder containing a borate-forming substance (hereinafter referred to collectively as “borate builder -") Can also be used. Preferably, the non-borate builder is less than about 50 ° C, especially It is used in compositions of the present invention for use under washing conditions of about 40 ° C. or less. Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially 1.6: 1 to 3. SiO in the 2: 1 range_Two: Na_TwoWith O ratio, incorporated herein by reference U.S. Pat. No. 4, issued to H.P.Rieck on May 12, 1987 No. 664,839 describes a laminated silicone such as the laminated sodium silicate. It's a request. However, other silicates are also useful. An example of a carbonate builder is Germany, published November 15, 1973 Sodium carboxy as disclosed in Patent Application No. 2,321,001 Sesquicarbonates and their mixtures with ultra-fine calcium carbonate Alkaline earth and alkali metal carbonates, the disclosure of which is And are therefore incorporated herein. Aluminosilicate builders are also useful in the present invention. Aluminosilicate building Some have the following empirical formula: M_z(ZAlO_TwoSiO_Two) In the above formula, M is sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium. Where z is about 0.5 to about 2 and y is 1; this material is an anhydrous aluminosilicate At least about 50 mg equivalent of CaCO / g_ThreeMagnesium ion exchange of hardness It has interchangeability. Preferred aluminosilicates are zeolites having the formula Be a builder: Na_z[(AlO_Two)_z(SiO_Two)_y] XH_TwoO In the above formula, z and y are at least integers of 6, and the molar ratio of z to y is from 1.0 to about 0. . And x is an integer from about 15 to about 264. Preference useful in the present invention Synthetic crystal aluminosilicate ion exchange materials are zeolite A, zeolite P It is commercially available under the name (B) and zeolite X. Specific examples of polyphosphates include alkali metal tripolyphosphate, sodium Potassium, ammonium and ammonium pyrophosphate, sodium, potassium and And ammonium pyrophosphate, sodium and potassium orthophosphate Sodium polymetaphosphate having a degree of polymerization of about 6 to about 21 and phytic acid Salt. Preferred organic detergent builders for the purposes of the present invention include a large number of carboxylate Group, preferably a polycarboxylate having at least three carboxylate There are compounds. Polycarboxylate builders can usually be added to the composition in acid form, It may be added in the form of a neutral salt. When used in salt form, sodium, potassium And alkali metal such as lithium or alkanol ammonium salts are preferred. Good. One important category of polycarboxylate builders is ether poly. There is carboxylate. Examples of useful ether polycarboxylates include 19 Berg, U.S. Pat. Nos. 3,128,287 and 1, issued Apr. 7, 641; Lamberti et al., U.S. Pat. No. 3,635,830, issued Jan. 18, 972. Oxydisuccinates as disclosed in US Pat. And are therefore incorporated herein. Specific types of ether polycarboxylates useful as builders in the present invention Some have the general formula: CH (A) (COOX) -CH (COOX)- O-CH (COOX) -CH (COOX) (B) In the above formula, A is H or OH, and B is H or -O-CH (COOX) -CH_Two(COOX), where X is H or a salt-forming cation. These buildings A suitable example of such a device is U.S. Patent No. 4, issued to Bush et al. On May 5, 1987. No. 663,071. Suitable ether polycarboxylates include US Pat. No. 3,923,679. No. 3,835,163, No. 4,158,635, No. 4,120,874 And cyclic compounds as described in 4,102,903, in particular alicyclic Also included are the formula compounds, all of which are incorporated herein by reference. Other useful detergency builders include ether hydroxy polycarboxylates, Copolymers of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3 , 5-Trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carboxyme There is tyloxysuccinic acid. Still other useful detergency builders include tartrate monosuccinate or tartrate monosuccinate. There is a citrate disuccinate. Organic polycarboxylate builders include the various alkali metals of polyacetic acid, Also includes ammonium and substituted ammonium salts. Examples include ethylenediaminetetraacetic acid And sodium, potassium, lithium, ammonium and nitrilotriacetic acid and There are substituted ammonium salts. Meritic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1, 3,5-tricarboxylic acid, carboxymethyloxysuccinic acid and their solubility Also included are polycarboxylates such as sex salts. Citrate builders, such as citric acid and its soluble salts (especially sodium salts) ) Are also polycarboxylate builders that can be used in the present compositions. Other carboxylate builders include 1, which is incorporated herein by reference. No. 3,723,322 issued to Diehl on Mar. 28, 973. There are carboxylated carbohydrates disclosed in the textbook. Bu, published January 28, 1986, which is incorporated herein by reference. 3,3-Dicarboxy disclosed in US Pat. No. 4,566,984 to sh. -4-Oxa-1,6-hexanediates and related compounds are also used in the detergent composition of the present invention. Suitable for adults. Useful succinic acid builders include C_Five-C₂₀Alkyl succinic acid And their salts. Succinate builders include sodium, potassium, and ammonium In the form of their water-soluble salts, including the sodium and alkanolammonium salts It is preferred that Examples of useful builders include sodium and potassium carboxymethyloxy Malonate, carboxymethyloxysuccinate, ciscyclohexanehexa Carboxylate, ciscyclopentanetetracarboxylate, water-soluble polya Copolymer of acrylate, maleic anhydride and vinyl methyl ether or ethylene There is also a ma. Other suitable polycarboxylates are incorporated herein by reference. Crutchfield et al., US Patent No. 4,144,2, issued March 13,979. No. 26 is a polyacetal carboxylate. Polycarboxylate builders are disclosed in 19, incorporated herein by reference. U.S. Pat. No. 3,308,067 issued to Diehl on Mar. 7, 1967. Are also disclosed. Such substances include maleic acid, itaconic acid, mesacon Fats such as acids, fumaric acid, aconitic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid There are water soluble salts of homo and copolymers of aliphatic carboxylic acids. Other organic builders known in the art can also be used. For example, long chain hydrocarb Utilizing fatty acids, also known as monocarboxylic acids and their soluble salts, with it can. These include substances commonly referred to as "soaps". C_Ten-C₂₀Chain length It is used in terms of type. The hydrocarbyl may be saturated or unsaturated. Preferably, the detergency builder of the present invention is a carbonate, silicate, sulfur Salts of phosphates, phosphates, aluminosilicates and citric acid, preferably It is selected from the group consisting of thorium salts and mixtures thereof. Second enzyme-An optional preferred component is a second enzyme. The second enzyme has professional Thease, lipase, cellulase, hemicellulase, peroxidase, glucose Amylase, cutinase, pectinase, xylanase, reductase, oxy Dase, phenol oxidase, lipoxygenase, ligninase, pullulana -Sease, tannase, pentosanase, malanase, β-glucanase, arabino There are enzymes selected from sidases or mixtures thereof. Protease, Lipa Peptides, peroxidases, cellulases and mixtures thereof are highly preferred. "Second enzyme" means one or more enzymes added to the composition in addition to the amylase. To taste. The amount of secondary enzyme used in the composition will vary depending on the type of enzyme and the intended use. Various. Generally, from about 0.0001 to about 0.0001 of the composition based on the activity of these second enzymes. About 1.0, more preferably about 0.001 to about 0.5% by weight is preferably used. It is. Pure or impure forms of these enzymes are used. Chemically or genetically modified Enzymes produced by the resulting variants are also included in the definition as analogous structural enzyme variants. Lipase enzyme-Lipase possibly considered for inclusion in the detergent composition of the present invention Enzymes include Pseudomonas disclosed in GB 1,372,034. produced by a microorganism of the genus Pseudomonas such as stutzeri ATCC 19.154. There is something. Lipases include the microorganism Pseudomonas fluorescens IAM1057 And those that show a positive immune cross-reactivity with the lipase antibody. This Is a brand name lipase P “Amano”, Amano Pharm of Nagoya, Japan It is commercially available from aceutical Co. Ltd. and is referred to below as "amano-P". Ripper M1 Lipase^RAnd Lipomax^R(Gist-Brocades) and Lipolase^R(Novo) Including. Lipase is present in detergent compositions at an active enzyme level of 0.0001 to 2% by weight of the detergent composition. Usually incorporated into the composition. A preferred component of the detergent composition according to the present invention is derived from Humicola lanuginosa D96L lipolytic enzyme variant of natural lipase. Preferably, Humicola lanug The inosa strain DSM4106 is used. This enzyme is preferably used in an amount of about 50 to about 85. It is incorporated in the composition according to the invention at a level of 00 LU / l of washing liquid. Further Preferably, the variant D96L has a level of about 100 to about 7500 LU / l wash, Most preferably, it is present at a level of about 150 to about 5000 LU / l of wash solution. The D96L lipolytic enzyme variant is described in patent application WO 92/05249. Lipase variant, ie the natural lipase at position 96 ex Humicola lanu The ginosa aspartic acid (D) residue has been changed to leucine (L). This nomenclature According to the above, the substitution of aspartic acid for leucine at position 96 is D96L As shown. A standard LU assay was used to determine the activity of the enzyme D96L (analytical method). Law, Internal Novo Nordisk No. AF95 / 6-GB1991.02.07). D 96L of substrate is glycerin tributyrate using gum arabic as emulsifier (Merck) by emulsifying. Lipase activity is determined by pH stat method Assayed at pH 7. One unit of lipase activity (LU / mg) is 1 minute Defined as the amount required to release 1 μM fatty acid per hour. D96L variant of native Humicola lanuginosa lipase compared to wild-type lipase It has the additional advantage of having a significant effect in maintaining whiteness when done. Protease enzyme-0.001 to 0.1 Anson unit (AU ) / Optionally at a level sufficient to demonstrate the activity of composition g. Protein Proteolytic enzymes include animal, plant or microbial (preferred) sources. More preferred Is a serine proteolytic enzyme of bacterial origin. Uses purified or unpurified enzyme Can be. Proteins produced by chemically or genetically modified variants Degradative enzymes are also included in the definition as analogous structural enzyme variants. As a proteolytic enzyme Particularly preferred are Bacillus, Bacillus subtilis and / or Bacillus li It is a bacterial serine proteolytic enzyme obtained from cheniformis. Composition of the present invention BPN and BPN '. European patent application filed on April 28, 1987 for proteolytic enzymes No. 87 303761.8 (especially pages 17, 24 and 98). A modified bacterial serine protease such as "Protease B" And European Patent Application 199, Venegas published October 29, 1986. No. 404, referred to herein as "Protease A". Includes those related to linteolytic enzymes. Even more preferred is the “Pro Lysine replaces arginine at position 27. Tyrosine replaces valine in position 104, serine replaces asparagine in position 123 Instead, alanine was replaced with threonine at position 274 to replace alkaline sac from Bacillus. It is a variant of protease. Protease C released on May 16, 1991 Described in EP 909 158.4, corresponding to WO 91/06637 And are incorporated herein by reference. Especially genetic modification of protease C Modified variants are also included in the present invention. Selected from the group consisting of: Bacillus subtilis and / or Bacillus lichen Bacterial serine protease enzymes obtained from iformis are preferred. A particularly preferred protease, referred to herein as "Protease D", is a naturally occurring protease. Carbonyl hydrolase variant with an amino acid sequence not found in Filed on October 13, 1994, which is hereby incorporated by reference in its entirety. USSN 08 / 322,676 "Protease-Containing Cleaning Compositions" As described in the co-filed patent application of A. Baeck et al., Entitled Bac illus amyloliquefaciens according to the numbering of subtilisins, preferably +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +1 09, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +19 7, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222 , +260, +265 and / or +274 Combining the above carbohydrate corresponding to position +76 in combination with one or more corresponding amino acid residue positions Use a different amino acid instead of an amino acid residue at the position of the nyl hydrolase. And is derived from a precursor carbonyl hydrolase. Cellulases that can be used in the present invention are both bacterial and fungal cellulases. Preferably, they have an optimal pH between 5 and 9.5. A suitable cellulase is Barb No. 4,435,307 to Esgoard et al. Disclose a fungal cellulase produced from Humicola insolens. Suitable Severe cellulases are GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,27 5 and DE-OS-2,247,832. Examples of such cellulases are strains of Humicola insolens (Humicola griseavar. thermoidea), especially cellulases produced by Humicola strain DSM1800. You. Other suitable cellulases have a molecular weight of about 50 KDa, an isoelectric point of 5.5, It is a cellulase derived from Humicola insolens and containing 415 amino acids. In particular Suitable cellulases are those having a color care effect. Such a security Examples of Lulase are described in European Patent Application No. 9120, filed Nov. 6, 1991. No. 2879.2 (Novo). Peroxidase enzymes are sources of oxygen such as percarbonate, perborate, Used in combination with persulfate, hydrogen peroxide and the like. They are “solution drift "White", i.e. other dyes or pigments which have fallen off the substrate during the washing operation Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzymes are known in the art For example, horseradish peroxidase, ligninase, And haloperoxidases such as bromoperoxidase. Peroki Sidase-containing detergent compositions are described, for example, in PCT International Application WO 89/099813. And European Patent Application EP 91202882 filed on November 6, 1991. . No. 6 discloses it. The cellulase and / or peroxidase is used in an amount of 0.000% of the detergent composition. It is typically incorporated into detergent compositions at an active enzyme level of 1-2% by weight. A special kind of lipase, a cutinase that is considered a lipase that does not require surface activity [EC 3.1.1.50] is also appropriate. Addition of cutinase to the detergent composition, For example, it is described in WO-A-88 / 09367 (Genencor). Cutinase Is passed through the detergent composition at an active enzyme level of 0.0001 to 2% by weight of the detergent composition. It is always blended. Enzyme stabilizer-The enzymes used in the present invention are water-soluble calcium and And / or stabilized by the presence of a source of magnesium ions, The ions are supplied to the enzyme. (Calcium ions are more common than magnesium ions It is rather effective and is preferred in the present invention if only one type of cation is used. New On the other hand, the stability is dependent on the presence of various other industry-disclosed stabilizers, especially borate species. See: U.S. Pat. No. 4,537,706 to Severson. Typical wash The agent, especially the liquid, is present in an amount of about 1 to about 30, preferably about 2 to about 20, per liter of the final composition. More preferably about 5 to about 15, most preferably about 8 to about 12 mmol of calcium Mion included. This depends on the amount of enzyme present and the amount of calcium or magnesium It may vary slightly depending on its response to ions. Calcium or magnesi The level of um ion is determined after complexation with builders, fatty acids, etc. in the composition. It should be chosen to always be at the lowest level available to the element. Limit Not specified, but calcium chloride, calcium sulfate, calcium malate, male Paired with calcium phosphate, calcium hydroxide, calcium formate and calcium acetate All water-soluble calcium or magnesium salts, including magnesium salts, It can be used as a source of calcium or magnesium ions. Usually about 0.05 to about 0 . As little as 4 mmol / l of calcium ions are also present in enzyme slurries and formulation water. It is often present in compositions due to calcium. Even with solid detergent compositions, The product must have a sufficient amount of water-soluble calcium ion to provide such an amount in the wash liquor. An on-source may be included. Instead, natural water hardness is sufficient. If the calcium and / or magnesium ions are at the above-mentioned level, the enzyme is reduced. It will be appreciated that this is sufficient to provide qualification. Calcium and / or Alternatively, magnesium ions may be added to the composition to provide additional oil removal performance. May be added. Therefore, in general, the composition is calcium or magnesium. Typically contains from about 0.05 to about 2% by weight of a water ion source, or both. That The amount will of course vary depending on the amount and type of enzyme used in the composition. You. The composition may optionally but preferably include various additional stabilizers, especially borate starch. It may contain an ip stabilizer. Typically, such stabilizers (based on boric acid) To boric acid or other borate compounds that can form boric acid in the composition About 0.25 to about 10% by weight, preferably about 0.5 to about 5%, more preferably Is used in the composition at a level of about 0.75 to about 3%. Boric acid is preferred, but the acid Borides, borax and other alkali metal borates (eg, ortho, meta and Other compounds such as sodium pyroborate and sodium pentaborate are also suitable. You. Substituted boric acids (eg, phenylboronic acid, butaneboronic acid, and p-butyl) Lomophenylboronic acid) can also be used in place of boric acid. Other ingredients-Water, fragrance, carrier, hydrotrope, processing aid, brightener, konde Such as fused silica, polyethylene glycol, pigments and colorants Other ingredients suitable for use in the present compositions, such as peroxydic acid, may also be included. Wear. Preferred components comprise from about 0.5 to about 5% by weight of the composition of polyethylene glycol. (Preferably a molecular weight of 5,000 to 10,000, most preferably 8,000), 0.01 to about 0.7% by weight of a fluorescent whitening and / or whitening agent, . 01 to about 1.0% by weight perfume. If high foaming properties are desired, C_Ten-C₁₆ Foam enhancers such as alkanolamides are typically formulated at 1-10% levels It can be blended in a product. C_Ten-C₁₄Monoethanol and diethanolamide are Is a typical class of foam enhancers. The amine oxide, betaine and Combination of high foaming co-surfactants such as sulphine and sultaine with such foam enhancers Is also advantageous. MgCl if desired_Two, MgSO_FourSoluble magne such as The calcium salt is typically added to 0.1% to create additional foam and enhance grease removal performance. It can be added at a level of 1-2%. The various detersive components used in the present composition are based on a porous hydrophobic substrate. By absorbing and then coating the substrate with a hydrophobic coating. In some cases, it can be further stabilized. Preferably, the detersive component is a porous substrate Before absorption into the material, it is mixed with a surfactant. When using, is the cleaning component a base material? Are released into the aqueous cleaning fluid, where it performs its predetermined cleaning function. To explain this technology in more detail, porous hydrophobic silica (trade name: SIPERNAT D10) , DeGussa) is 3-5% C_13-15Ethoxylated alcohol (EO7) nonionic It is mixed with a proteolytic enzyme solution containing a surfactant. Typically, an enzyme / Surfactant solution is weight of silica x 2.5. The resulting powder is silicone oil (With various silicone oils ranging from 500 to 12,500) Viscosity can be used). The resulting silicone oil dispersion is emulsified or final Added to detergent matrix. According to this means, the enzyme, bleach, yellowtail Activators, bleach catalysts, photoactivators, dyes, fluorescent agents, fabric conditioners, And ingredients such as hydrolysable surfactants can be found in detergents, including liquid laundry detergent compositions. Can be "protected" for use. Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. Low levels exemplified by methanol, ethanol, propanol and isopropanol Primary or secondary alcohols of molecular weight are suitable. Monohydric alcohols use surfactants Preferred for dissolution, 2 to about 6 carbon atoms and 2 to about 6 hydroxy groups Such as a polyol having 1,3-propanediol, ethylene glycol Chole, glycerin and 1,2-propanediol) can also be used. The composition is Such carriers may contain 5 to 90%, preferably 10 to 50%. . Another optional ingredient is exemplified by silicone and silica-silicone mixtures. It is a foaming inhibitor shown. Silicone is based on alkylated polysiloxane material Typically represented, silica is different from silica airgel and xerogel in various types of It is usually used in the fine form exemplified by aqueous silica. These substances are particles Where the foam control agent is substantially water-soluble or water-dispersible It is formulated such that it can be advantageously released in a non-surfactant, detergent-impermeable carrier. one On the other hand, the suds suppressor is dissolved or dispersed in a liquid carrier to form one or more other components. Applicable by playing. Preferred silicone suds suppressors are described in Bartollota et al., US Pat. No. 72. Another particularly useful foam control agent is self-emulsifying silicone. German Patent Application DT published April 28, 1977 OS 2,646,126. Examples of such compounds are DC-544, commercially available from Dow Corning, which is a siloxane-glycol Coal copolymer. Particularly preferred suds suppressors are silicone oils and 2- A foam suppressant system consisting of a mixture of alkyl-alkanols. Suitable 2-Al Kill-Alkanol is trade name Isofol 12^R2-butyl octane commercially available in Tanol. Such a suds suppressor system is disclosed in co-pending application filed November 10, 1992. It is described in European Patent Application No. N92870174.7. Particularly preferred silicone suds suppressors are co-pending European Patent Application N ° 9220. 1649.8. The above composition is Aerosil^RLike melting non It may include a silicone / silica mixture combined with a porous silica. The above-mentioned foaming inhibitor is usually used in an amount of 0.001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.02% by weight. Used at levels of 1 to 1% by weight. Other ingredients used in detergent compositions, such as soil suspending agents, soil releasing agents, optical brightening Agents, abrasives, bactericides, haze inhibitors, colorants and / or encapsulated or unencapsulated fragrances May also be used. Particularly suitable encapsulating materials are polysaccharides and the like described in GB 1,464,616. And a water-soluble capsule comprising a matrix of a polyhydroxy compound. Other suitable water-soluble encapsulating materials are devices such as those described in US 3,455,838. Dextrins derived from non-gelatinized starch esters of substituted dicarboxylic acids Consists of These acid ester dextrins are preferably waxy maize, Manufactured from starches such as squid, sago, tapioca and potatoes . A suitable example of the encapsulating material is N-Lok from National Starch. N-Lok enclosed The material consists of modified maize starch and glucose. Starch is anhydrous octeni Modified by adding a monofunctional substituent such as succinic acid. Anti-redeposition and soil suspending agents suitable for the present invention include methylcellulose, Cellulose derivatives such as xymethylcellulose and hydroxyethylcellulose There are conductors and homo- or copolymer polycarboxylic acids or their salts. This The polymers of Ip include polyacrylates already described as builders and Water maleic acid-acrylic acid copolymer, maleic anhydride and ethylene, methyl bi Copolymer with Nylether or Methacrylic acid (Maleic anhydride is a copolymer At least 20 mol%). These substances are usually present in the composition from 0.5 to 10% by weight, more preferably 0.75-8% by weight, most preferably 1-6% by weight Used at the level. Preferred optical brighteners are anionic in nature, examples of which are 4,4'-bis (2 -Diethanolamino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) styrene Ruben-2,2'-disulfonate disodium, 4,4'-bis (2-morphoyl No-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene-2,2'- Disodium disulfonate, 4,4'-bis (2,4-dianilino-s-tria Gin-6-ylamino) stilbene-2,2'-disulfonate disodium, 4 ', 4 "-bis (2,4-dianilino-s-triazin-6-ylamino) styrene Monosodium ruben-2-sulfonate, 4,4'-bis [2-anilino-4- ( N-methyl-N-2-hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylua Mino] stilbene-2,2'-disulfonate disodium, 4,4'-bis (4 -Phenyl-2,1,3-triazol-2-yl) stilbene-2,2'-di Disodium sulfonate, 4,4'-bis [2-anilino-4- (1-methyl- 2-Hydroxyethylamino) -s-triazin-6-ylamino] stilbene Disodium 2,2'-disulfonate, 2-stilbyl-4 "-(naphth-1 ', 2', 4,5) -1,2,3-Triazole-2 "-sodium sulfonate And 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl. Other useful polymeric substances are polyethylene glycols, especially molecular weights between 1000 and 1. 0000, more specifically 2000-8000, most preferably about 4000. It is. These are preferably 0.20-5% by weight, more preferably 0.25-2.5%. Used at the level. These polymers and the homo- or copolymers already described -Polycarboxylate salts maintain whiteness, adhere to fabric ash, and Improved cleaning performance of soil, proteins and oxidative soils in the presence of pure substances It is useful in doing good. Soil release agents useful in the compositions of the present invention are conventionally terephthalic acid in various configurations. With ethylene glycol and / or propylene glycol units Or it is a terpolymer. Examples of such polymers are commonly-assigned U.S. Pat. Nos. 4,116,885 and 4,711,730 and European Patent Application No. 0,272,033. EP-A-0,272,033 Particularly preferred polymers according to have the formula: (CH_Three(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25[(T-PO)_2.8- (T-PEG)_0.4] T (POH)_0.25((PEG)₄₃CH_Three)_0.75 In the above formula, PEG is-(OC_TwoH_Four) O-, PO is (OC_ThreeH₆O) and T are (p cOC₆H_FourCO). Dimethyl terephthalate, dimethyl sulfoisophthalate, ethylene glycol Polyester as a Random Copolymer of Toluene and 1,2-Propanediol Are also very useful, with the terminal groups being mainly sulfobenzoate and It consists of a monoester of glycol and / or propanediol. The goal is To obtain a polymer capped at both ends by a rufobenzoate group. In this context, most of the above copolymers are “mainly” sulfobenzoate groups Is end-capped. However, some copolymers are not completely And their end groups are ethylene glycol and / or Alternatively, it may be composed of a monoester of propane-1,2-diol, Next, "consisting of such species. The polyester selected in the present invention comprises about 46% by weight of dimethyl terephthalic acid, about 16% by weight of propane-1,2-diol, about 10% by weight of ethylene glycol About 13% by weight of dimethylsulfobenzoic acid and about 15% by weight of sulfoisophthalate Le It contains acids and has a molecular weight of about 3000. Polyesters and their manufacturing methods These are described in detail in EPA 311 and 342. Fabric softeners can also be incorporated into the laundry detergent compositions according to the present invention. these The agents can be inorganic or organic in type. The inorganic softener is GB-A-1 , 400,898 and USP 5,019,292. Illustrated by Leh. Organic fabric softeners include GB-A-1,514,276 and Water-insoluble tertiary amines as disclosed in EP-B-0,011,340, EP -B-0,026,527 and EP-B-0,026,528 No C₁₂-C₁₄Quaternary ammonium salts and combinations thereof, EP-B-0,242 919, di-long chain amides. Other useful materials for fabric softening systems The components are disclosed in EP-A-0,299,575 and 0,313,146. There are high molecular weight polyethylene oxide materials such as The level of smectite clay is usually 5 to 15% by weight, more preferably 8 to 12% by weight. %, The substance is added as a dry mix ingredient to the rest of the formulation . Organic fabric softeners, such as water-insoluble tertiary amines or dilong chain amide materials, have 0.5 ~ 5% by weight, usually 1-3% by weight, high molecular weight polyethylene oxide The sid substance and the water-soluble cationic substance are 0.1 to 2% by weight, usually 0.15 to 1. It is added at a level of 5% by weight. These substances are used in the spray-dried part of the composition. Usually added, but in some cases add them as dry mix particles Or spray them as a molten liquid onto other solid components of the composition More convenient. The present invention relates to dissolved and suspended fabrics encountered during a fabric washing operation with a colored fabric. It also relates to a method for inhibiting dye transfer from one fabric to another. The detergent composition according to the invention has a content of 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight. It also contains 2%, more preferably 0.05-1% of a polymeric dye transfer inhibitor. The above port The limer dye transfer inhibitor transfers dye from the colored fabric onto the fabric washed with it. Is usually incorporated into detergent compositions in order to prevent bleeding. These polymers are dyes Wash from the colored fabric before it has a chance to adhere to other objects in the cleaning solution. It has the ability to complex with or adsorb the dropped free dye. Particularly suitable polymeric dye transfer inhibitors are polyamine N-oxide polymers, N -Vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole copolymers, Lolidone polymer, polyvinyl oxazolidone and polyvinyl imidazole or A mixture of them. Polyamine N-oxide polymers suitable for use include units having the following structural formula: Is: In the above formula, P is a polymerizable unit, to which an R—N—O group can be bonded, or R—N—O groups form part of the polymerizable units or a combination of both A is NC (O), CO_Two, C (O), -O-, -S-, -N-; x is 0 or R is aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic, cycloaliphatic Or a combination thereof, to which the nitrogen of the NO group can be attached, Is the nitrogen of the NO group is part of these groups. The NO group may be part of the polymerizable unit (P) or may be bonded to the polymer main chain, Alternatively, a combination of both may be used. Suitable polyamine N-oxides in which the NO group forms part of a polymerizable unit include , R is a polyamine N selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups -There are oxides. In one class of the above polyamine N-oxides, the nitrogen of the NO group forms a part of the R group. Consists of the group of polyamine N-oxides that are formed. Preferred polyamine N -Oxides are those wherein R is pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidi Heterocyclic groups such as quinoline, quinoline, acridine and their derivatives. It is. Another class of the above polyamine N-oxides is that the nitrogen of the NO group is Consists of a group of polyamine N-oxides that are bound. Other suitable polyamine N-oxides are those in which the NO group is attached to a polymerizable unit. Polyamine oxide. A preferred class of these polyamine N-oxides is that R is aromatic, heterocyclic, Or an alicyclic group wherein the nitrogen of the NO functional group is part of the R group It is a polyamine N-oxide having (I). Examples of these classes are those where R is pyridine, pyrrole, imidazole and their Polyamine oxide, which is a heterocyclic compound such as a derivative. Another preferred class of polyamine N-oxides is where R is aromatic, hetero, A cyclic or alicyclic group wherein the nitrogen of the NO functional group is bonded to the R group , A polyamine oxide having the general formula (I). Examples of these classes are polyamineoxy where the R group is aromatic, such as phenyl. Is. Any polymer backbone must be capable of forming a water-soluble amine oxide polymer. As long as it has dye transfer inhibition properties, it may be used. Suitable polymer backbone Examples are polyvinyl, polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, Polyimides, polyacrylates and mixtures thereof. The amine N-oxide polymers of the present invention typically comprise 10: 1 to 1: 1000 It has a ratio of amine to amine N-oxide of 000. But Thus, the amount of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer may be It can be changed by copolymerization or by moderate N-oxidation. Preferably Means that the ratio of amine to amine N-oxide is from 2: 3 to 1: 1,000,000, more preferably Preferably 1: 4-1: 1,000,000, most preferably 1: 7-1: 10,000 00. The polymers of the present invention have one monomer type, amine N-oxy. And the other monomer type is amine N-oxide or not , Random or block copolymers. Polyamine NO The amine oxide unit of the oxide preferably has a pKa <10, preferably pKa <7, and more preferably pKa <7. Or pKa <6. Polyamine oxides can be obtained at almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is It is not important if the quality has the desired water solubility and dye suspending power. Typically, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000, preferably 1000 ~ 50,000, more preferably 2000 to 30,000, most preferably 30 It is in the range of 00 to 20,000. N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone polymer used in the present invention Is from 5000 to 1,000,000, preferably from 5000 to 200,000 It has an average molecular weight range. Highly preferred polymers for use in the detergent compositions according to the invention are N-vinylimidines. Dazole is a polymer selected from N-vinylpyrrolidone copolymers. Of 5,000 to 50,000, more preferably 8,000 to 30,000 And most preferably has an average molecular weight range of 10,000 to 20,000. The average molecular weight range is based on Barth H.G. and Mays J.W.Chemical Analysis, Vol. 113, Light scattering as described in “Modern Methods of Polymer Characterization” Investigated by rebellion. A highly preferred N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer is 5000 to 50,000, more preferably 8000 to 30,000, most preferred Or an average molecular weight range of 10,000 to 20,000. N-vinylimidazole N characterized by having the above average molecular weight range -Vinylpyrrolidone copolymers exhibit excellent dye transfer inhibition, The cleaning performance of the obtained detergent composition is not adversely affected. The N-vinylimidazole N-vinylpyrrolidone copolymer of the present invention comprises: 0.2, more preferably 0.8: 0.3, most preferably 0.6: 0.4 N- It has a molar ratio of vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone. In the detergent composition of the present invention, about 2500 to about 400,000, preferably about 50 00 to about 200,000, more preferably about 5000 to about 50,000, most preferably Polyvinylpyrrolid having an average molecular weight of about 5,000 to about 15,000 ("PVP") may also be used. Suitable polyvinylpyrrolidone is available under the product name PV PK-15 (viscosity molecular weight of 10,000), PVP K-30 (40,000 Average molecular weight), PVP K-60 (average molecular weight of 160,000) and PV ISP Corporation, New Y as PK-90 (average molecular weight of 360,000) ork, NY and Montreal, Canada. City from BASF Cooperation Other suitable polyvinylpyrrolidones on the market include Sokalan HP165 and Sokalan HP12; polyvinylpyrrolidone (eg EP -A-262,897 and EP-A-256,696). In the detergent composition of the present invention, polyvinyloxazo is used as a polymer dye transfer inhibitor. Lidon may also be used. The polyvinyl oxazolidone is about 2500 to about 40 0000, preferably about 5000 to about 200,000, more preferably about 50 An average molecule of from about 00 to about 50,000, most preferably from about 5000 to about 15,000 Have the quantity. In the detergent composition of the present invention, polyvinyl imidazo is used as a polymer dye transfer inhibitor. May also be used. The polyvinyl imidazole is used at about 2500 to about 400, 000, preferably from about 5000 to about 200,000, more preferably about 5000 From about 50,000, most preferably from about 5000 to about 15,000. Have. The detergent composition may have a wash water of about 6.5 to about 1 during use in an aqueous cleaning operation. It is preferably formulated to have a pH of 1, preferably about 7.5-11. . Techniques for controlling pH to recommended use levels include buffers, alkalis, There are uses such as acids, which are well known to those skilled in the art. The liquid detergent composition is usually added to the cleaning solution at a level of 1/4 to 1 cup. The present invention comprises contacting a cloth with a cleaning liquid containing an effective amount of the detergent composition. The present invention further provides a method for cleaning a fabric in a cleaning liquid. Good stirring It is preferable that the cleaning is performed in a washing machine for proper cleaning. Following cleaning, Preferably, the wet fabric is dried with a conventional clothes dryer. Liquid detergent composition in washing machine Is preferably about 500 to about 7000 ppm, more preferably about 100 ppm. 0 to about 3000 ppm. The following examples show the compositions of the invention, but do not necessarily limit the scope of the invention It is not meant to be limiting or limiting. In detergent compositions, the abbreviated component designations have the following meanings: Amine: Coconut alkyldimethylamine, dimethyloleylamine, Surfactant hexadecyltris (ethyleneoxy) dimethylamine, Tallow alkyl bis (2-hydroxyethyl) amine, Stearoyl bis (2-hydroxyethyl) amine, Oleoylbis (2-hydroxyethyl) amines and their Selected from a mixture LAS: Sodium linear C₁₂Alkylbenzene sulfonate TAS: sodium tallow alkyl sulfate AS: Sodium C₈-C₁₈Alkyl sulfate SAS: C in the form of sodium salt₁₂-C₁₄Secondary (2,3) alkyl sulphate To APG: Formula C₁₂(Glycosyl)_x(X is 1.5) alkyl polyg Lycoside surfactant AEC: Formula C₁₂Alkyl ethoxy of ethoxy (2) carboxylate Boxylate surfactant SS: secondary soap surfactant of the formula 2-butyloctanoic acid 25EY: C condensed with an average Y mole of ethylene oxide₁₂-C_FifteenMainly directly Primary alcohol in the chain 45EY: C condensed with an average of Y moles of ethylene oxide₁₄-C_FifteenMainly directly Primary alcohol in the chain XYEZS: C condensed with an average of Z moles of ethylene oxide per mole_1X-C _1YSodium alkyl sulfate Nonionic: sold by BASF GmbH under the trade name Plurafax LF404 C, average ethoxyl degree 3.8 and average propoxyl degree 4.5 ₁₃-C_FifteenMixed ethoxylated / propoxylated fatty alcohol CFAA: C₁₂-C₁₄Alkyl N-methylglucamide TFAA: C₁₆-C₁₈Alkyl N-methylglucamide Silicate: amorphous sodium silicate (SiO_Two: Na_TwoO ratio = 2.0) NaSKS-6: Formula δ-Na_TwoSi_TwoO_FiveCrystal silicate Carbonate: anhydrous sodium carbonate Phosphate: sodium tripolyphosphate MA / AA: 1: 4 maleic / acrylic acid copolymer, average molecular weight about 80, 000 Polyacrylate: average, sold under the trade name PA30 by BASF GmbH 8000 molecular weight polyacrylate homopolymer Zeolite A: Formula Na having a primary particle size in the range of₁₂(AlO_TwoSiO_Two )₁₂・ 27H_TwoO hydrated sodium aluminosilicate Citrate: trisodium citrate dihydrate Citric: Citric acid Perborate: Bleach anhydrous sodium perborate monohydrate Experimental formula NaBO_Two・ H_TwoO_Two PB4: anhydrous sodium perborate tetrahydrate Percarbonate: empirical formula 2Na_TwoCO_Three・ 3H_TwoO_TwoAnhydrous sodium percarbonate yellowtail Reach TAED: Tetraacetylethylenediamine Paraffin: Paraffin sold by Wintershall under the trade name Winog 70 oil Xylanase: Pulpzyme HB or SP431 from Novo Nordisk A / S, Or Lyxasan (Gist-Brocades), Optipulp or Xylanase ( Xylan degrading enzymes sold by Solvay) Proteolytic enzymes Protease D: According to the numbering of Bacillus amyloliquefaciens subtilisin Bacillus lentus subtilisin variant N76D / S103A / V1 04I, a proteolytic enzyme Amylolytic enzyme Lipolytic enzyme D96L lipase: a variant of natural lipase derived from Humicola lanuginosa Peroxidase: Peroxidase enzyme Cellulolytic enzymes sold CMC: Sodium carboxymethyl cellulose HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid Diethylene triamine penta (methylene phosphonic acid) PVP: polyvinylpyrrolidone polymer EDDS: ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid in the form of a sodium salt ( S, S) isomer Foaming inhibitor: Granular 25% paraffin wax Mpt 50 ° C, 17% hydrophobic Silica, 58% paraffin oil or 12% silicone / silica, 18% stearyl alcohol, 70% starch SCS: Sodium cumene sulfonate Sulfate: anhydrous sodium sulfate HMWPEO: High molecular weight polyethylene oxide PGMS: Polyglycerol monostea with the trade name Radiasurf 248 rate TAE25: Tallow alcohol ethoxylate (25) In the examples below, all levels of the cited enzymes are% active enzyme weight of the composition. Appears as: Example I The cleaning performance of the amylase enzyme was measured using a phosphate-free liquid detergent manufactured according to the following composition. Rated by: The following amylase is substituted for the amylase enzyme at the listed levels: 5 lb (approx. 2.3 kg) for top-loading automatic washing machine And 64 liters of 95 ° F (35 ° C) tap water having a hardness of 6 g / gal. Add. Add 1/2 cup of amylase enzyme liquid detergent to each machine. Then complete their normal wash and rinse cycle in the washing machine, Dry the test fabric with a dryer. This operation is repeated four times. At the end of the four cycles, the fabric is under appropriate lighting for comparison of stains and stain removal. Line up. The fabric shows improved whiteness. Example II Suitable for use in pretreatment of stained fabrics according to the invention and for use in machine washing methods A heavy liquid fabric cleaning composition is prepared as follows: Example III A heavy liquid fabric cleaning composition according to the present invention is prepared as follows: Example IV A heavy liquid fabric cleaning composition according to the present invention is prepared as follows: Example V A granular fabric cleaning composition according to the present invention is prepared as follows: Make an aqueous clutcher mix of the heat and alkali stable components of the detergent composition, Spray dry the other so that they contain the indicated level of ingredients Dry mix the ingredients.Example VI A granular fabric cleaning composition according to the present invention is prepared as follows: Make an aqueous clutcher mix of the heat and alkali stable components of the detergent composition, Spray dry the other so that they contain the indicated level of ingredients Dry mix the ingredients.Example VII The following is a granular fabric cleaning composition according to the present invention that is particularly useful for washing colored fabrics. Produce as: Make an aqueous clutcher mix of the heat and alkali stable components of the detergent composition, Spray dry the other so that they contain the indicated level of ingredients Dry mix the ingredients.Example VIII Manufacture a solid detergent suitable for hand-washing dirty fabrics containing the following components: : ^*CaCO_ThreeTalc, clay, silicate, etc. Can be Solid laundry detergents are used in conventional soap or solid detergent manufacturing equipment as commonly used in the industry. And push it out.Example IX A compact granular fabric cleaning composition is prepared as follows: ^*Lipase is Lipolase^TMOr Lipolase Ultra^TM(Known as DL96L) And both are sourced from Novo Nordisk Example X A high density compact granular detergent composition is prepared as follows:

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＪＰ，ＭＸ，ＴＲ，ＵＳ (72)発明者大谷良平兵庫県西宮市上田中町７−19 (72)発明者ベック，アンドレセザールベルギー国ベー−2820、ボンハイデン、プツステンウェーク、273 (72)発明者ライ，サロイアメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チェスター、フォックス、ノル、ドライブ、 8287────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), BR, CA, CN, C Z, HU, JP, MX, TR, US (72) Inventor Ryohei Otani 7-19 Uedanakamachi, Nishinomiya City, Hyogo Prefecture (72) Inventor Beck, Andre Cesar Belgian Be-2820, Bonheiden, P Tusten Wake, 273 (72) Inventor Lai, Saloy United States Ohio, West, Chi Esther, Fox, Norr, Drive, 8287

Claims

[Claims] 1. A laundry detergent composition that is particularly effective in cleaning soiled fabrics and whitening the washed fabrics, comprising: A. A detergent surfactant selected from the group consisting of anionic, nonionic, cationic, amphoteric and zwitterionic surfactants and combinations thereof, provided in the order of 1 to 40% by weight of the composition; and B . The whiteness of a soiled cloth washed with a wash liquor formed from the detergent composition as compared to a similar composition containing no amylase, present in an amount ranging from 0.001 to 2 mg of active amylase enzyme per g of composition. A composition comprising one or more amylase enzymes, which is effective to increase potency. 2. A. B. the detergent surfactant is a nonionic or anionic surfactant at 2 to 25% by weight of the composition; The detergent composition according to claim 1, wherein the active amylase enzyme comprises 0.01 to 1 mg of active amylase enzyme per gram of composition. 3. 3. The detergent composition according to claim 2, wherein the amylase enzyme has been enhanced by substitution with a natural L-amino acid at position 197 of B. licheniformis or is a homologous regio variant of a similar parent amylase. 4. A. The amylase enzyme has been enhanced by replacement of the methionine residue at position 197 of B. licheniformis with threonine or is a homologous positional variant of the analogous parent amylase; Surfactants, amine, C _11-13 linear alkyl benzene sulfonates, C ₁ _2-16 alkyl sulfates are selected from a combination of a salt of the methyl ester sulfonates and these surfactants, and C. The detergent composition according to claim 3, wherein the composition further comprises 20-70% by weight of the composition of a detergent builder. 5. 5. The composition of claim 4, wherein the composition further comprises a detergency builder selected from fatty acids, citrates, carbonates, silicates, sulfates, phosphates, aluminosilicates and combinations thereof at 20-70% by weight of the composition. Detergent composition. 6. The detergent composition according to claim 5, further comprising a proteolytic enzyme. 7. A fabric that requires whitening and degreasing is prepared from a detergent composition comprising a surfactant and an amylase enzyme at a concentration such that the whiteness performance of the composition is increased compared to a similar composition that does not contain amylase. A method of washing a fabric so as to increase whiteness and remove stains, which comprises contacting with a formed aqueous solution. 8. Contacting the fabric requiring whitening and soil removal with an aqueous solution formed from the detergent composition of claim 1 over a number of washing cycles so that the fabric is whiter and less soiled. And washing the fabric so that the whiteness can be increased to remove stains. 9. The fabric, which needs to be whitened and stain-removed, is contacted with an aqueous solution formed from a detergent composition comprising a surfactant and an amylase enzyme over a number of washing cycles to make the fabric whiter and less soiled. Washing the fabric so that the whiteness can be increased to remove stains. 10. A stain and stain associated with the stained and stained fabric comprising contacting the stained and stained fabric with the surfactant and amylase enzyme according to claim 1 with an aqueous solution formed from the detergent composition comprising the amylase enzyme. A method of washing a fabric to reduce odor. 11. The detergent composition according to claim 1, which is in a granular form. 12. The detergent composition according to claim 1, which is in a liquid form.