JP2001519457A

JP2001519457A - 潤滑組成物

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Publication number: JP2001519457A
Application number: JP2000514976A
Authority: JP
Inventors: イアン・ピーター・フィールド; エチエンヌ・マルク・タミニョー
Original assignee: インフィニューム・ユー・エス・エー・エルピー; フィナリサーチエスアー
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1998-10-01
Publication date: 2001-10-23
Also published as: JP2009197243A; US20030027730A1; WO1999018175A1; CA2305396A1; JP2012097275A; EP1019464B1; EP1496102A1; EP1496102B1; JP5654211B2; CA2305396C; DE69828628T2; ATE286957T1; EP1019464A1; AU9274198A; DE69828628D1; JP5604453B2; US6844301B2; US20050137099A1

Abstract

(57)【要約】良好にすす処理し、摩擦調整、粘度調整及び酸化防止を示し、改良されたエンジンの性能と洗浄度を有する、合成のエステル含有潤滑剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、潤滑組成物に関し、特にピストンエンジン、とりわけジーゼル（圧
縮−点火の）エンジン、クランク室の潤滑に用いるのに好適な組成物に関する。
本発明はまた、改良された性能を一定の観点で与える一定の成分の使用に関する
ものである。

【０００２】油性の潤滑剤の効率改善と有用な寿命に関する需要が増している。潤滑組成物
の寿命を実質的に短くしている因子は酸化である。これは酸の形成で生じるもの
で、エンジンのパーツを腐食する傾向が生じ、望ましくない粘度増大が起こり、
潤滑剤としての組成物の有用性を減じてしまう。

【０００３】潤滑剤の第１の目的は、可動パーツ間の摩擦を減じるところにあり、クランク
室内の潤滑剤による摩擦の緩和により、エンジン摩耗を減少させ、エンジン効率
を改善するところにある。

【０００４】クランク室の潤滑剤の更なる目的は、クランク室内にて見出せる燃焼副生成物
を浮遊物質中にて維持し、エンジンに悪影響を与えるスラッジや付着物（ディポ
ジット deposits）の形成を阻止するところにある。かかる潤滑組成物の機能お
よび性能全てにおいて改良を行う必要がある。

【０００５】本発明は、浮遊物質中において粒子状の燃焼物質を保持する潤滑組成物の能力
を改善するために、最大３０の炭素原子を有するカルボン酸とアルコールとのエ
ステルであって、その分子量が４００から５０００の範囲内にある当該エステル
の使用を提供する。さらにとりわけ、本発明は、当該組成物のすす処理の特性を
改良するための、かかるエステルの使用を提供する。

【０００６】エステルの混合物は、それらの重量平均分子量又はそれらの特性が望ましい範
囲内にあれば使用することができる。多くの具体例では、これは、天然（動物、
植物）原料、石油系原料から誘導される生成物の酸及び又はアルコール成分の使
用から得ることができ、かかる場合、その成分は、狭い範囲の分子量を持つ物質
からなる混合物となる。他の具体例では、当該混合物は、広範囲に異なった分子
量を持つ物質からなっていてもよく、例えば、低級又は高級エステルを、エステ
ル成分又は全潤滑組成物の性質、例えば粘度を調整するために、低い割合で加え
られる。

【０００７】好ましくは、エステルの分子量或いはエステル混合物の重量平均分子量は、最
大２０００、さらに好ましくは、４００から１０００の範囲内にあり、さらに好
ましくは、４５０から１０００が好ましく、最も好ましいのは５００から７５０
である。

【０００８】このエステルは、１以上のカルボン酸と１以上のアルコールとを反応させるこ
とにより都合よく得ることができ、とりわけ、ポリカルボン酸と一価アルコール
又は、好ましくは多価アルコールとモノカルボン酸を反応させることによって得
られる。このエステルは、脂肪族、好ましくは飽和脂肪族の、エステルである。

【０００９】アルコールは、エステル化可能なヒドロキシル基を２から８、好ましくは３から
６、最も好ましくは３又は４含有することがよく、また炭素原子を２から１０、
好ましくは５又は６含有するのがよい。ポリオールは、トリメチロールプロパン
、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグルコール、またはジメチロールプロパ
ンであるのがよい。ポリオールは、１以上、望ましくは1又は２のエーテル官能基を含むことができる。このような混合物の例は、上記ポリオールのオリゴマー
、例えばジ−又はトリ−ペンタエリトリトールである。脂環式ポリオールは使用
可能であるが、現在では脂肪族ポリオール、特にトリメチロールプロパンが望ま
しい。酸は、カルボキシル炭素原子を含めて、最大で２４、より望ましくは６か
ら１８の炭素原子を含めることがよく、好ましくは上記の単一のカルボキシル基
を含めて、８から１２、最も好ましくは８から１０の炭素原子を含めるのがよい
。

【００１０】酸としては、脂肪酸、好ましくは飽和脂肪酸を使用するのがよい。例としては、
ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸及びス
テアレン酸がある。酸は、直鎖であっても枝別れしたものであってもよく、酸の
混合物が主に入手可能性の理由から好ましい。ポリオールが使用されている具体
例においては、それはモノ−及びポリ−カルボン酸の混合物とエステル化でき、
その後者ではいわゆる複合エステルを与えるために低い割合の配合にしておくの
が有利である。同様に、ポリカルボン酸は、モノ−及びポリ−オールの混合物と
ともに使用することができる。

【００１１】エステルは、未反応のアルコールと酸の部分を実質的に含まないことがよく、
エステルの酸価は最大で５mg KOH/g、好ましくは最大で１mg KOH/gがよい。

【００１２】エステルの流動点は、ＡＳＴＭＤ９７による測定で、最大で−１５℃、好ま
しくは−２１℃がよい。その１００℃の粘度は、３から１２mm²／sec又はcStの範囲内にあることがよく、好ましくは４から８mm²／sec又はcStである。その粘度指数は、ＡＳＴＭＤ２２７０による測定で、少なくとも１２０であるのがよ
く、好ましくは１３０から１６０の範囲内がよい。

【００１３】従って、本発明はまた、浮遊物質中の粒子状の燃焼物質、特にすす（soot）を
保持する潤滑組成物の能力を改善するため、流動点がＡＳＴＭＤ９７による測
定で最大−１５℃、１００℃の粘度が３から１２mm²／sec又は cStの範囲内、そ
してＡＳＴＭＤ２２７０による粘度指数が少なくとも１２０を有するエステル
の使用を提供する。そのエステルは、最大５mg KOH / g の酸価を有することがよく、上記に定められ記述される化学構造が好ましい。

【００１４】現在のところ、好ましいエステルは、トリメチロールプロパンをＣ_８からＣ_１ _０のアルカノイック酸と混合することでエステル化されるエステルで、商業的に
はFINA Chemicals社からRadialube 7368として入手可能である。Radialube 7368
は、登録商標である。

【００１５】下記に更に詳細に示すように、典型的な潤滑組成物は、天然系及び/或いは合成系の基油原料（base stock）に加えて、様々な添加剤からなるが、それらの中には上記洗浄剤、分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、腐食防止剤、摩擦調整剤
、防錆剤、流動点降下剤、粘度調整剤及び消泡剤などが含まれる。2以上の物質はそれぞれの機能のカテゴリーにおいて使用可能であり、その所定物質は１以上
の機能のカテゴリー中で効果的になる。

【００１６】本発明の潤滑剤の減摩特性は、アミン系の摩擦調整剤を組入れることにより改
善される。

【００１７】従って、本発明はさらに、上記のごときエステルと、アミン系の摩擦調整剤を
含む潤滑組成物であり、当該組成物全量においてエステルを５から５０重量％含有する組成物を提供する。

【００１８】本発明はまたさらに、潤滑組成物の減摩特性を改善するための、上記のごとき
エステルとアミン系摩擦調整剤の、使用を提供する。

【００１９】本発明のエステル含有潤滑剤の酸化安定性と付着物（deposit）のコントロールは、粘度調整剤、特にアルケニルアレン／ジエン共重合体の粘土調整剤、そ
の他公知の粘度指数調整剤、及び酸化防止剤、特にヒンダードフェノール酸化防
止剤を含有すれば改善することができることもまた見出した。

【００２０】本発明は、なおさらに、上記のごときエステルと、アルケニルアレン／ジエ
ン共重合体の粘度調整剤、及びヒンダードフェノール酸化防止剤を含有する潤滑
組成物であり、当該組成物全量において当該エステルを５から５０重量％含有す
る組成物を提供する。

【００２１】本発明はまた、ジーゼル（圧縮−点火の）エンジンにおけるピストンの付着物
（piston deposits）のコントロールを改善するため、先に特定した様なエステ
ル、先に特定した様な粘度調整剤及びヒンダードフェノール酸化防止剤の使用を
提供するものである。

【００２２】潤滑組成物は減摩成分及び付着物（deposit）調整成分の両者を含有しているのが好ましいことが認められる。

【００２３】本発明の全具体例の中で、当該エステルは、組成物全量に対して５から５０重
量％、好ましくは１０から４０重量％、最も好ましくは１５から３０重量％の割
合で存在するのがよい。

【００２４】基油原料（ベースストック、base stock）は、本発明にしたがい提供されるエ
ステルに加えて、天然系基油原料と同様に、ポリ−α−オレフィン、ポリブテン
、アルキルベンゼン、アルキル化ナフタレン、燐酸エステル及びポリシリコーン
オイルのような上記以外のエステルを含む合成の基油原料を含有することができ
る。

【００２５】天然系基油原料は、ＡＰＩＥＯＬＣＳ１５０９の定義のグループI、II又はI
IIの中では、鉱物潤滑油を含んでいるが、それらは原油の源（source）に応じて
、例えばそれがパラフィン系であるか、ナフテン系であるか、混合物であるか或
いはパラフィン−ナフテン系であるかどうかに応じて、それらの製造で用いられ
る方法、例えばそれらの蒸留範囲や、それらが直留であるのか、分解であるのか
、水素精製（hydrofined）であるのか、溶剤抽出であるのかどうかに対応して、
大幅に異なってくる。

【００２６】ＡＰＩのグループIIIの基油原料、例えば水素分解或いは水素異性化（hydrois
omerized）された基油原料が好適であり、中でも水素異性化された基油原料が好
適である。基油原料又は基油原料は、本発明により提供されるエステルのほか、
その他の添加剤と共に含まれ、当該組成物の残部をなす。

【００２７】本発明は、上記のごときエステルに加え、ＡＰＩのグループIIIの基油原料、特に水素異性化した基油原料と、灰分が少なくとも１．５重量％、望ましくは１
．５から３重量％、最も望ましくは１．８から３重量％の割合の洗浄剤を含む組
成物に特に有用である。

【００２８】潤滑油の基油原料混合物は、１００℃の粘度が２．５から１２cSt、或いはmm² /s、好ましくは３．５から９cSt.、或いはmm²/sであるが、実際の値は製造される潤滑油のグレードに依存する。

【００２９】アミン系摩擦調整剤としては、特に第三アミンを挙げることができる。好まし
い第三アミンの例は、国際出願番号ＷＯ９３／２１２８８及びＷＯ９７／０
４０５０で与えることができ、その開示は文献によって組み入れられる。望まし
くは次式の化合物が使用される。

【００３０】

【化３】

【００３１】上記式中、Ｒ^１はアルキル基を示し、Ｒ^２は水素又はアルキル基を示し、ｍ，
ｎ，ｐはそれぞれ１から４の範囲の整数を表す。望ましくはアルキル基（alkyl
group(s)）は１２から２０の炭素原子を含む。望ましくはｍ及びｐは２であり、
ｎは２或いは３、Ｒ^２は水素を表している。

【００３２】特に好適に使用される摩擦調整剤は、N−（２−ヒドロキシエチル）−N−（２
−牛脂オキシエチル）−２−アミノエタノール、及びN−（２−ヒドロキシエチル）−N−（３−牛脂オキシプロピル）−２−アミノエタノールであり、ここで牛脂は主にＣ_１６及びＣ_１８のアルキル基を含む天然生成物である。

【００３３】摩擦調整剤は、当該組成物全量に対して０．０２５重量％から１．０重量％、
好ましくは０．０５重量％から０．２５重量％、より好ましくは０．０７５重量
％から０．１５重量％である。

【００３４】粘度調整剤は、潤滑油に対して高温及び低温で機能を発揮し、昇温時に剪断安
定性を保持し、また温度の低下時で受容可能な粘性又は流動性を示す。

【００３５】アルケニルアレン／ジレン共重合体の粘度調整剤としては、特に水素化共重
合体を挙げることができるが、これは、残留不飽和物質が少なくとも８０％、好
ましくは９０から９８％除去されていることが望ましい。この共重合体の好適な
例としては、ブロック共重合体、例えばジ−及びトリ−ブロック共重合体が挙げ
られる。このような共重合体の例としては、アルキル置換スチレンを含む、スチ
レンやイソプレン共重合体が挙げられる。その他の共役ジエン、例えばブタジエ
ンも代替的に使用可能である。このポリマーの典型的な重量平均分子量は、１０
，０００から１００，０００、好ましくは７０，０００から１００，０００であ
る。好ましい共重合体の更なる例としては、スター共重合体（star copolymer）
を挙げることができ、その典型はアルケニルアレン重合体、例えばジビニルベ
ンゼン、のコアー（core）を持つ共重合体であり、ペンダントの手（pendant ar
m）の数は、典型的には４から２５、特に１２から１６であって、例えばイソプレンの様なジエンポリマーによって与えられる手は、望ましくは水素化されてお
り、それぞれの手は典型的に３０，０００から５０，０００の分子量を持ち、ま
たこのスターポリマーは典型的に５００，０００から６２０，０００の分子量を
持つ。手の自由端は官能基を備えてもよい。

【００３６】共重合体は水素化されたスチレン／ジエン共重合体が望ましく、好適にはスチ
レン／イソプレンブロック共重合体である。

【００３７】粘度調整剤は当該組成物全量において０．０５重量％から２重量％、好ましく
は０．１重量％から１．５重量％、より好ましくは０．７５重量％から１．２５
重量％である。

【００３８】酸化防止剤は、使用上、鉱油の劣化傾向を減少させる。かかる劣化の形跡は、
例えば金属表面にワニス状の付着物やスラッジの形成と、粘度の増大にある。

【００３９】ヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、次式のものを使用することが
望ましい。

【００４０】

【化４】

【００４１】式中、Ｒ^３は第３ブチル基を示し、Ｒ^４はアルキルを示し、任意にヘテロ原子
、好ましくは硫黄、ＣＨ_２−アリール、アリール、或いは（ＣＨ_２）ｎＣＯＯＲ ^５が割り込まれ、ｎは１から４を示し、Ｒ^５はアルキル基を示す。Ｒ^４がアルキ
ル基であれば、６から２０の炭素原子を含むことが望ましい。望ましくはｎは２
を示し、Ｒ^５は、６から１０、好ましくは７から９の炭素原子を含むアルキル基
を示すことが望ましい。好ましい酸化防止剤は、Irganox (TM) L１３５であり、
これは、Ｒ^４がCH₂CH₂COOR⁵、Ｒ^５がＣ_８のアルキル基の混合物である。その他の好適な酸化防止剤には、ヒンダードビスフェノールが含まれ、その多くが当該
技術において公知でかつ一般的に使用されている。

【００４２】ヒンダードフェノール系酸化防止剤の効果はその配合割合に大きく依存する。
しかしながら、一般的には、その割合は、当該組成物全量において少なくとも０
．２５重量％、より望ましくは０．５重量％から５重量％、好ましくは１．０重
量％から４重量％、最も好ましくは１．５重量％から３．５重量％である。

【００４３】本発明の潤滑組成物は、特に圧縮−点火（ジーゼル）エンジンのクランク室の
潤滑剤としての使用、例えば、船舶や鉄道のエンジンのみならず、自動車やトラ
ックのエンジンに適している。また本発明は、本発明による潤滑剤をエンジンに
供給すること及びエンジンを作動することを含むところの、エンジンを潤滑にす
るプロセスを提供するものである。

【００４４】本発明にしたがって与えられた添加剤に加えて、潤滑組成物は１以上の次の成
分を含有してもよい。

【００４５】好ましい粘度調整剤は、本発明にしたがって与えられるものに加えて、一般的
には、高分子量の炭化水素ポリマーまたはポリエステル、及び粘度指数の向上と
同時に分散剤としての機能を発揮する粘度指数調整分散剤である。油溶性の粘度
調整ポリマーは、通常、ゲル透過クロマトグラフィーまたは光散乱方法での測定
で、約１０，０００から１００，０００、好ましくは２０，０００から５００，
０００の重量平均分子量を持っている。

【００４６】腐食防止剤は、潤滑オイル組成物で接触している金属部分の分解を減ずる。チ
アジアゾール（thiadiazoles）は、例えば米国特許第２７１９１２５号、第２７１９１２６号及び第３０８７９３２号で、潤滑オイル用の腐食防止剤の例
として開示されている。好ましいチアジアゾールは、ビス−２，５−（ノニル−
ジスルフィド）−１，３，４−チアジアゾールである。

【００４７】好ましい酸化防止剤は、本発明によって提供されたものに加えて、アルキル−
フェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、ジフェニルアミン、フェニル−
ナフチルアミン、及びフォスフォサルファライズド（phosphosulphurised）また
はサルファライズド(sulphurised)炭化水素が含まれる。

【００４８】摩擦調整剤は、本発明にしたがって提供されたものに加えて、ファイナルオイ
ル（final oil）のその他の成分と適合する燃料エコノミー剤をまた含めることができる。そのような物質の例としては、高級脂肪酸のグリセリルモノエステル
、ジチオカルバメイト、特にモリブデン塩、及びオキサゾリン化合物がある。

【００４９】分散剤は、流体中の浮遊物質の中で、使用の間、酸化を原因として生じるオイ
ル不溶性物質を保持し、これによってスラッジの凝集（flocculation）や、金属
のパーツ上における沈殿や付着を防ぐ。いわゆる灰のない分散剤は、金属含有（
因って灰を形成する）の洗浄剤と異なり、燃焼で灰を実質的に形成しない有機物
質である。好ましい分散剤は、炭化水素基が５０から４００の炭素原子を含む長
鎖炭化水素置換のカルボン酸誘導体を含んでおり、かかる誘導体の例は、高分子
量の炭化水素置換の琥珀酸誘導体である。この炭化水素置換のカルボン酸は、例
えば窒素含有化合物、より好適にはポリアルキレンポリアミン、またはエステル
と反応することができる。特に好ましい分散剤は、ポリアルキレンアミンとアル
ケニル琥珀酸無水物との反応物である。明細書の実施例は最後に述べたタイプの
分散剤を米国明細書第３２０２６７８号、第３１５４５６０号、第３１７２８９
２号、第３０２４１９５号、第３０２４２３７号、第３２１９６６６号、第３２
１６９３６号及びベルギー明細書第６６２８７５号で開示している。

【００５０】他の好ましい分散剤は、例えば米国特許第4 637 886号で開示されたマクロ環式分散剤（macrocyclic dispersants）があり、アミノ化し且つ任意に硼酸塩化して官能基化した、少なくとも３０％の末端ビニリデン不飽和のオレフィンポリ
マーがＷＯ−９４／１３７０９に開示されている。

【００５１】上記のように、粘度指数調整分散剤は、粘度指数調整剤及び分散剤しとして両
方作用する。粘度指数調整分散剤が潤滑組成物の使用に適している例としては、
アミン、例えばポリアミンと、炭化水素−置換のモノ又はジカルボン酸との反応
生成物が含まれており、その炭化水素の置換基は、化合物に粘度指数調整特性を
与えるのに十分長い鎖を含む。

【００５２】分散剤と粘度指数調整分散剤の実施例は、欧州特許明細書第２４１４６Ｂで見
出すことができる。

【００５３】洗浄剤及び金属防錆剤は、スルホン酸、アルキルフェノール、スルホン化アル
キルフェノール、アルキルサリチレート、ナフテネート、及びその他の油溶性モ
ノ−及びジカルボン酸の金属塩が含まれる。金属がアルカリ土類金属から選ばれ
、マグネシウムである過塩基化金属スルホネートが特に洗浄剤としての使用に好
適である。

【００５４】洗浄剤／金属防錆剤の代表例、及びその調製方法は、欧州特許明細書第２０８
５６０Ａ号において与えられる。

【００５５】摩耗防止剤は、名前が意味する通り、金属部分の摩耗を減少する。金属、特に
ジヒドロカルビルジチオフォスフェート（dihydorocarbyldithiophosphates）（
ＺＤＤＰｓ）が摩耗防止剤としては広く使用されている。特にオイル系組成物で
用いるＺＤＤＰｓが好ましく、その化学式はZn[SP(S)(OR¹)(OR²)]₂であって、式
中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれアルキルまたはアラルキル基であり、望ましくは炭
素原子が１から１８、好ましくは２から１２である。リンのない物質が必要な場
合は、例えばジオカルバメートが使用でき、例えば米国特許第4 758 362号及び第4 997 969号に記述されている。

【００５６】流動点降下剤は、潤滑油流動調整剤（lube oil flow improvers）として公知であり、流体が流動しようとする又は注入することができる温度を下げる。かか
る添加剤は、エチレンとα−オレフィン又は不飽和エステルの共重合体、ポリメ
タクリレート、及びこはく酸−オレフィン共重合体を含む。

【００５７】泡の調整は、ポリシロキサンタイプの消泡剤、例えばシリコーンオイルやポリ
ジメチルシロキサンにより与えられる。

【００５８】上記添加剤のいくつかは多数の効果を与えるもので、例えば一つの添加剤が分
散−酸化防止剤として作用し得る。

【００５９】潤滑組成物に１以上の上記添加剤を含ませる場合は、典型的には、各添加剤は
当該添加剤に所望とする作用を与えることができる量でその原料オイル(the bas
e oil)中に混合する。

【００６０】かかる添加剤の代表的な有効量は、クランク室の潤滑剤に使用する場合は下記
の通りである。

【００６１】添加剤質量％ a.i.* 質量 % a.i.* （広い範囲）（好適範囲）粘度調整剤０．０１−６０．０１−４腐食防止剤０．０１−５０．０１−１．５酸化防止剤０．０１−６０．０１−４摩擦調整剤０．０１−５０．０１−１．５分散剤０．１−２００．１−８洗浄剤／防錆剤^＋０．０１−６０．０１−５摩耗防止剤０．０１−６０．０１−４流動点降下剤０．０１−５０．０１−１．５消泡剤０．００１−３０．００１−０．１５鉱物或いは合成系オイルベース残余残余＊ファィナルオイル（final oil）に対する有効成分の質量％は、本発明に従って与えられる添加剤を除くが、本発明が同一機能を有する添加物を与える場合は所定の値から減じることができる。＋比較的大きな割合は、例えば少なくとも１０質量％などは、通常、船舶用途に用いられる。

【００６２】多くの添加剤を使用した場合、必須ではないが、潤滑オイル組成物を形成する
ためにベースオイルに数種類添加できる添加剤（濃縮物は添加剤パッケージと言
及されることもある）で構成された添加剤濃縮物を１以上用いるのが望ましい。
添加剤濃縮物の潤滑オイル中への溶解は、溶剤によって及び緩やかに加熱しなが
ら攪拌することにより容易になるが、必須ではない。

【００６３】理解し得ることは、当該組成物の種々の成分、即ち任意及び慣用成分と共に必
須成分は、配合、貯蔵、使用の下で反応することができ、本発明は、かかる反応
の結果得る又は得られた生成物を提供することができることである。

【００６４】下記の実施例では、全てのパーセンテージは重量で、特定の試験が示されてい
る。それらは以下のように実施される。

【００６５】ＭａｃｋＴ−８本試験は、機械的燃料インジェクションを持つＥ７−３５０の６シリンダー搭
載のＭａｃｋジーゼルエンジンで実施され、試験対象である潤滑剤のすす形成の
目標レベルを与えるために時間調整を行った。そのエンジンは、１８００rpmで稼働し、燃料フロー速度は２５０時間で、６３．３kg/hrであった。本試験は、浮遊物質中で、燃焼生成物、典型的にはすす、を保持するためのオイルの能力を
評価するもので、高レベルのすすで汚染されたとき、粘度増加の減少とフィルタ
ーの差込みによって示されるものである。ＡＰＩＣＧ−４及びＡＣＥＡ
Ｅ３−９６の規格によって許容可能な粘度増加の最大値は、すすの量が３．８
％のとき、１１．５mm²/sec乃至cStである。かかる処理下での許容可能な圧力差
の増加分は１３８kPaである。

【００６６】ＭｅｒｃｅｄｅｓＢｅｎｚＯＭ４４１ＬＡ本試験は、１９００rpmで２５０kWの定格性能を持つ６シリンダーのジーゼルエンジンにおいて、オイル溜め温度１２５℃で、フルロードで５０時間と循環状
態で５０時間を交互に繰り返して４００時間実施される。続いて、このエンジン
を検査し、エンジンスラッジ、ピストンの清浄度、エンジンとターボ室の付着物
、目視によるエンジンの摩耗、内腔（bore）の艶、シリンダーの摩耗及びリング
の粘着度、及びオイルの消費の観点から測定される。スラッジ、清浄度、付着物
及びエンジンの摩耗については長所の等級評価法で評価し、シリンダー摩耗は実
測される。

【００６７】実施例１において、本発明に係る組成物を、ＡＣＥＡＥ３−９６の基準を満
たす１５Ｗ４０製品である現代欧州ハイパワージーゼル潤滑オイルと比較した。
このオイルには、Paranox 2281を１４．８重量％、Paratone 8002（登録商標）を８重量％含有しており、エッソ系基油原料中に酸化防止剤及びオレフィン共重
合体（粘土調整剤）を備えている。

【００６８】本発明に係る組成物は下記の通りであった。

【００６９】成分機能％水素異性化４４．６基油原料（１）エステル（２）２０．０水素化スチレン／イソプレン粘度調整剤０．９共重合体（３） Irganox L 135 ヒンダードフェノール２．０酸化防止剤アミン（４）摩擦調整剤０．１残余（５）３２．４

【００７０】（１）ＳｈｅｌｌＸＨＶＩ（２）Ｃ_８からＣ_１０のアルカノイック酸混合物のトリメチロールプロパンエス
テルで、１００℃の粘度が４．５mm²/s、ＶＩ１４０、流動点＜−４２℃、酸価が０．１ mg KOH/g （Radialube(登録商標)７３６８) （３）鉱油６％溶液のＡＳＴＭＤ４４５粘度：１００℃で１４００mm²/s （４）Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−牛脂オキシプロピル）−２−
アミノエタノール（５）分散剤、無灰及び金属洗浄剤、摩耗防止剤、流動性改良剤、腐食防止剤、
その他の酸化防止剤、消泡剤及び希釈剤。

【００７１】本組成物は、１００℃の粘度が１２mm²/s、ＶＩが１７５、ＴＢＮが１５．３及び灰分量が１．９重量％を持っていた。

【００７２】実施例１本発明に係る組成物と比較例オイルは、すす処理能力を確認すべく、Ｍａｃｋ
Ｔ−８の試験がなされた。その結果、粘度増加が低く及びフィルター圧力変化
が低く、良好な処理特性を示した。表はその結果を示す。

【００７３】本発明の組成物比較例オイルパス値^＊すす３．８％時の３．２９．３１１．５粘度上昇mm²/s フィルター圧力差１７４０１３８．０の増加（kPa）^＊ＡＣＥＡＥ３−９６パス値（最大値）

【００７４】実施例２上記の本発明の組成物は、ＯＭ４４１ＬＡのテストがなされ、Mercedes Benz
228.5頁の要求規格に対してその性能を測定した。表に示された結果から全基準の達成が確認される。

【００７５】評価項目目標値結果項目清浄度、エンジン９．０最小９．４清浄度、ピストン４０最小４０付着物、％２．０最大１．５摩耗、目視２．５最大２．１内腔の艶２．０％最大０．３％シリンダー摩耗、ｍｍ０．００８最大０．００２リングの粘着度（第２リング）１最大０オイルの消費度、ｇ／ｈ１００最大６７．７

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年４月３日（２０００．４．３）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】ここでＲ１はアルキル基を示し、Ｒ２はアルキル基又は水素を示し、及びｍ、
ｎ、ｐはそれぞれ１から４の範囲内の整数を示す。

【化２】ここでＲ３は第３ブチル基（ｔｅｒｔｉａｒｙｂｕｔｙｌｇｒｏｕｐ）を
示し、Ｒ４はアルキル基を示し、任意にヘテロ原子、ＣＨ２−アリール、アリー
ル、又は（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ５が割り込まれ、ｎは１から４を示し、Ｒ５はア
ルキル基を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１０Ｍ 143:12 Ｃ１０Ｍ 143:12 159:20 159:20 Ｃ１０Ｎ 30:04 Ｃ１０Ｎ 30:04 30:06 30:06 30:10 30:10 40:25 40:25 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者イアン・ピーター・フィールドイギリス国オクソンＯＸ14 ５ＪＺ, アビンドン，ミルレーン，ニューカットミルコテージ (72)発明者エチエンヌ・マルク・タミニョーベルギー国ティリーＢ−1495，リュードドローモン 13 Ｆターム(参考） 4H104 BB05C BB24C BB34A BE03C CA12C DA02A EA02A EA03A EA03C EA04A EA22A EB05 EB07 EB08 EB10 EB13 LA01 LA02 LA03 LA05 PA41

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】浮遊物質（suspension）中で粒子状の燃焼物質を保持させる
潤滑組成物の性能を改良するための、最大３０の炭素原子を有するカルボン酸と
アルコールとのエステルであって、４００から５０００の範囲内の分子量を有す
る当該エステルの、使用。
【請求項２】そのエステルの分子量が４５０から２０００の範囲内にある
、請求項１にてクレームされた、使用。
【請求項３】そのエステルの分子量が５００から７５０の範囲内にある、
請求項１にてクレームされた、使用。
【請求項４】そのエステルが、多価アルコールとモノカルボン酸とのエス
テルである請求項１から３のいずれかの１においてクレームされた、使用。
【請求項５】その酸が、最大２４の炭素原子を含む、請求項１から４のい
ずれかの１においてクレームされた、使用。
【請求項６】その酸が、最大１８の炭素原子を含む、請求項５においてク
レームされた、使用。
【請求項７】そのエステルは、２から８のエステル化可能な水酸基と、２
から１０の炭素原子を含む飽和脂肪族アルコールと、６から１８の炭素原子を含
む飽和脂肪族モノカルボン酸とのエステルである、請求項１から６のいずれかの
１においてクレームされた、使用。
【請求項８】そのエステルが、トリメチロールプロパンと、１以上のＣ_８からＣ_１０のアルカノイック酸（alkanoic acids）とのエステルである、請求項
７においてクレームされた、使用。
【請求項９】そのエステルが、酸価が最大５mg KOH/gである、請求項１か
ら８のいずれかの１においてクレームされた、使用。
【請求項１０】浮遊物質中で粒子状の燃焼物質を保持させる潤滑組成物の
性能を改良するための、ASTM D97の流動点が最大−１５℃、１００℃の粘度が３
から１２mm²／sec、及びASTM D2270の粘度指数が少なくとも１２０のエステルの
、使用。
【請求項１１】そのエステルが請求項１から９のいずれかの１に記載され
た、請求項１０においてクレームされた使用。
【請求項１２】その潤滑組成物が、圧縮−点火エンジンのクランク室の潤
滑剤である請求項１から１１のいずれかの１においてクレームされた使用。
【請求項１３】その組成物が当該組成物の全量においてそのエステルを５
から５０重量％含有する、請求項１から１２のいずれかの１においてクレームさ
れた使用。
【請求項１４】請求項１から１１のいずれかの１に記載されたエステルと
アミン系摩擦調整剤を含む潤滑組成物であって、その組成物が当該組成物の全量
においてそのエステルを５から５０重量％含有する潤滑組成物。
【請求項１５】そのエステルの分子量が少なくとも４５０である、請求項
１４においてクレームされた組成物。
【請求項１６】その組成物がクランク室の潤滑剤である、請求項１４又は
１５においてクレームされた組成物。
【請求項１７】潤滑組成物の減摩性能を改良するための、請求項１から１
１のいずれか１に記載されたエステルとアミン系摩擦調整剤の、使用。
【請求項１８】その組成物が当該組成物全量においてエステルを５から５
０重量％含有する、請求項１７においてクレームされた使用。
【請求項１９】その潤滑剤がクランク室の潤滑剤である、請求項１７又は
１８においてクレームされた使用。
【請求項２０】その摩擦調整剤が第３アミンである、請求項１４から１９
のいずれか１においてクレームされた発明。
【請求項２１】摩擦調整剤が次式の化合物である請求項２０においてクレ
ームされた発明。【化１】ここでR¹はアルキル基を示し、R²はアルキル基又は水素を示し、及びｍ、ｎ
、ｐはそれぞれ１から４の範囲内の整数を示す。
【請求項２２】請求項１から１１のいずれか１に記載されたエステル、ア
ルケニルアレン／ジエン共重合体粘度調整剤、及びヒンダードフェノール（hi
ndered phenol）酸化防止剤を含有する潤滑組成物であって、その組成物が当該組成物の全量においてそのエステルを５から５０重量％含有する潤滑組成物。
【請求項２３】請求項１から１１のいずれかの１に記載のエステル、アル
ケニルアレン／ジエン共重合体粘度調整剤、及びヒンダードフェノール（hind
ered phenol）酸化防止剤を含有する潤滑組成物の、圧縮−点火エンジン内のピストン付着物(piston deposits)のコントロールを改良するための、使用。
【請求項２４】その組成物が当該組成物の全量においてそのエステルを５
から５０重量％含有する、請求項２３においてクレームされた使用。
【請求項２５】粘度調整剤が、スチレンとイソプレンの水素添加されたブ
ロック共重合体、又は水素添加されたスターポリマー（star polymer）である、
請求項２２から２４のいずれか１においてクレームされた発明。
【請求項２６】粘度調整剤が、７００００から１０００００の範囲の重量
平均分子量を持つ水素添加されたスチレン／イソプレン共重合体である、請求項
２２から２５のいずれか１においてクレームされた発明。
【請求項２７】ヒンダードフェノール（hindered phenol）酸化防止剤が次式からなる、請求項２２から２６のいずれか１においてクレームされた発明。【化２】ここでＲ^３は第３ブチル基（tertiary butyl group）を示し、Ｒ^４はアルキル
基を示し、任意にヘテロ原子、CH₂−アリール、アリール、又は（CH₂）nCOOR⁵が
割り込まれ、ｎは１から４を示し、Ｒ^５はアルキル基を示す。
【請求項２８】その組成物はまた、更に請求項１７、２０及び２１のいず
れか１に記載の摩擦調整剤を含有する、請求項２２から２７のいずれか１におい
てクレームされた発明。
【請求項２９】その組成物は、トリメチロールプロパンとＣ_８からＣ_１０のアルカノイック酸の混合物とのエステル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ
−（２−牛脂オキシエチル）−２−アミノエタノール、スチレン／イソプレン共
重合体、及びＣ_８の飽和脂肪族アルコールの混合物又はＣ_７からＣ_９の飽和脂肪
族アルコールの混合物とエステル化された３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒド
ロキシ−ヒドロ桂皮酸を含有する、先のいずれかの請求項においてクレームされ
た発明。
【請求項３０】その潤滑組成物は、請求項１から１１のいずれか１に記載
されたエステル、ＡＰＩのグループ IIIの基油原料（API Group III base stock
）、及び金属含有の洗浄剤を、当該組成物全量において１０重量％から４０重量
％含み、当該組成物は少なくとも１．５重量％の灰分を有する、先のいずれかの
請求項においてクレームされた発明。
【請求項３１】その組成物が、水素で異性化された基油原料（hydoroisom
erized base stock）を含有する、先のいずれかの請求項においてクレームされた発明。
【請求項３２】その組成物はまた、先のいずれかの請求項に記載のもの以
外に、１以上の洗浄剤、分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、腐食防止剤、摩擦調
整剤、防錆剤、流動点降下剤（pour point depressants）、粘度調整剤及び消泡
剤を含む、先のいずれかの請求項においてクレームされた発明。
【請求項３３】先のいずれかの請求項に記載された潤滑組成物をエンジン
に与えることを含む、圧縮−点火エンジンの潤滑プロセス。
【請求項３４】請求項１、１０、１７、２３のいずれか１又はそれに従属
するいずれかの請求項に記載された当該使用を含む圧縮−点火エンジンの潤滑プ
ロセス。
【請求項３５】浮遊物質中で粒子状燃焼物質を保持させる潤滑組成物の性
能を改良する方法であって、当該方法は、潤滑組成物に最大３０の炭素原子を有
するカルボン酸とアルコールとのエステルを加えることを含んでおり、当該エス
テルは４００から５０００の範囲の分子量を有する、方法。
【請求項３６】そのエステルが請求項２から９のいずれかの１に記載され
た、請求項３５の方法。
【請求項３７】浮遊物質中で粒子状燃焼物質を保持させる潤滑組成物の性
能を改良する方法であって、当該方法は、潤滑組成物に、ASTM D97の流動点が最
大−１５℃、１００℃の粘度が３から１２mm²／secの範囲内、及びASTM D2270の
粘度指数が少なくとも１２０を有するエステルを加えることを含む方法。
【請求項３８】潤滑組成物の減摩性能を改良する方法であって、当該方法
は、潤滑組成物に、最大３０の炭素原子を有するカルボン酸とアルコールとのエ
ステルであって、４００から５０００の範囲内の分子量を有する当該エステルと
、アミン系摩擦調整剤を加えることを含む方法。
【請求項３９】圧縮−点火エンジン中でピストンの付着物を制御する潤滑
効率を改良する方法であって、その潤滑組成物に、最大３０の炭素原子を有する
カルボン酸とアルコールとのエステルであって、４００から５０００の範囲内の
分子量を有する当該エステルと、アルケニルアレン／ジエン共重合体粘度調整
剤、及びヒンダードフェノール（hindered phenol）酸化防止剤を加えることを含む方法。
【請求項４０】そのエステルが、請求項２から９のいずれか１に記載され
た、請求項３７から３９のいずれか１においてクレームされた方法。