JP2001513793A

JP2001513793A - ケラチン繊維を染色および着色するための手段および方法

Info

Publication number: JP2001513793A
Application number: JP53811998A
Authority: JP
Inventors: アクラム，ムスタファ; クレーン，アストリート; ヴォルフ，ヴォルフガング
Original assignee: ハンス・シュヴァルツコプフ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディットゲゼルシャフト
Priority date: 1997-03-03
Filing date: 1998-02-25
Publication date: 2001-09-04
Also published as: EP0971681A1; ATE238757T1; DE59808167D1; EP0971681B1; DE19708497A1; WO1998038976A1; AU6623198A

Abstract

(57)【要約】本発明は、ケラチン繊維、とりわけ人毛を染色または着色するための組成物であって、式（Ｉ）：［式中、Ｒ¹はＣ_1-4アルキルもしくはヒドロキシアルキル基、またはＣ_5-7シクロアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ、水素、Ｃ_1-4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ_2-4ジヒドロキシアルキル基、Ｃ_3-4トリヒドロキシアルキル基、またはアミノ−Ｃ_1-4−アルキル基であり、Ｒ²およびＲ³が両方同時に水素ではない。］で示される化合物、またはその生理学的適合性塩を直接染料として含有する組成物に関する。この組成物により、耐久性に優れた鮮明な染色が可能である。

Description

【発明の詳細な説明】ケラチン繊維を染色および着色するための手段および方法本発明は、ケラチン繊維(とりわけ人毛)を特定の直接染料を用いて染色および着色するための組成物に関する。毛髪を着色および染色するための製剤は、一種の重要な化粧品生成物である。このような製剤は、使用者の要望に応じて元の毛髪色を薄く、もしくは濃くするため、毛髪を全く異なる色に変えるため、または望ましくない毛髪色(例えば灰色)を隠蔽するために使用し得る。染毛剤は通例、所望の色および色の持続性に応じて、酸化染料または直接染料をベースとして調製する。酸化染料と直接染料との組み合わせも、特別な色を達成するために多くの場合用いられている。酸化染料をベースとする染料製剤は、持続性のある鮮明な色調をもたらす。しかし、強い酸化剤(例えば過酸化水素溶液)を併用するので、それが染色する毛髪に損傷を与えることがあり、これを適当なヘアケア製剤で修復することが必要となる。更に、非常に敏感な人の皮膚にそのような染料が接触すると、望ましくない反応が起こり得る。直接染料をベースとする染料製剤は酸化剤を必要とせず、より好都合に中性付近のｐＨ値に調製できる。しかし、直接染料をベースとする染料製剤は、染色した毛髪の洗浄耐久性が低いという大きな欠点を有する。すなわち、多くの場合、染料分子の毛髪付着力、および染色した毛髪の艷は、充分満足できるものではない。すなわち、染料分子の毛髪吸収を改善し、および／または染色した毛髪の艶を改善する直接染料をベースとする染料製剤が、依然必要とされている。驚くべきことに、特定の三置換ベンゼンが直接染料の条件を高度に満足することがわかった。そのような化合物は、通常の染料製剤中に容易に配合することができ、広いｐＨ範囲にわたって酸化剤に対し高い安定性を示す。そのような染料によって得た色は、非常に鮮明であり、均染性が良好で、光、汗および洗浄に対する耐久性に優れている。このことは、橙色について特に当てはまる。本発明は、ケラチン繊維、とりわけ人毛を染色または着色するための組成物であって、式（Ｉ）：［式中、Ｒ¹はＣ_1-4アルキルもしくはヒドロキシアルキル基、またはＣ_5-7シクロアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ、水素、Ｃ_1-4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ_2-4ジヒドロキシアルキル基、Ｃ_3-4トリヒドロキシアルキル基、またはアミノ−Ｃ_1-4−アルキル基であり、Ｒ²およびＲ³が両方同時に水素ではない。］で示される化合物、またはその生理学的適合性塩を直接染料として含有する組成物に関する。本発明において、ケラチン繊維は、毛皮、羊毛、羽毛、および特に人毛を包含すると理解される。本発明の染料はケラチン繊維の染色に特に適当であるが、基本的に、他の分野における使用を妨げるものではない。化合物（Ｉ）のいくつかは、文献により既知である。例えばＤＥ−Ａ１３３２５７９０には、該文献に開示されたフェノール染料の製造における中間体として、１−メトキシ−３−ニトロ−４−(３−ヒドロキシプロピルアミノ)−ベンゼンが記載されている。しかし、該文献には、そのような中間体の染色性については全く述べられていない。ＤＥ−Ａ１３２４７８０６には、従来の酸化染料性製剤中において、アルカリ性還元媒体がアンモニア性ではなく、アルカリ性ビスルファイトおよびある種のアルカノールアミンを含有する場合に直接染料として使用し得るＮ−置換ニトロアニリン類が数多く開示されている。この文献にも、式（Ｉ）で示される直接染料の特に好ましい性質に関しては、全く記載されていない。式（Ｉ）において、Ｒ¹はＣ_1-4アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル基である。好ましいアルキル基は、エチルおよび特にメチルである。また、Ｒ¹はＣ_1-4ヒドロキシアルキル基、例えばヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、または４−ヒドロキシブチル基であり得る。Ｒ¹として好ましいＣ_5-7シクロアルキル基は、シクロヘキシル基である。本発明によると、Ｒ¹がアルキル基、とりわけメチル基である化合物（Ｉ）が好ましい。Ｒ²およびＲ³はそれぞれ、・水素、・Ｃ_1-4アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ −ブチル、またはイソブチル基、・Ｃ_1-4モノヒドロキシアルキル基、例えばヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、または４−ヒドロキシブチル基、・Ｃ_2-4ジヒドロキシアルキル基、例えば２,３−ジヒドロキシプロピル基、・Ｃ_3-4トリヒドロキシアルキル基、例えば２,３,４−トリヒドロキシブチル基、・アミノ−Ｃ_1-4−アルキル基、例えば２−アミノエチル基であり得る。Ｒ²およびＲ³がいずれも水素である式（Ｉ）で示される化合物は、特に本発明の範囲に含まれない。しかし、Ｒ²が水素である化合物（Ｉ）が、本発明によると好ましい。また、本発明によると、Ｒ³がＣ_1-4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ_2-4ジヒドロキシアルキル基またはＣ_3-4トリヒドロキシアルキル基である化合物（Ｉ）が好ましい。特に好ましい基Ｒ³は、３−ヒドロキシプロピル基である。特に優れた性質を示すことがわかった化合物（Ｉ）の１種は、１−メトキシ− ３−ニトロ−４−(３−ヒドロキシプロピル)−アミノベンゼンである。化合物（Ｉ）は、本発明の組成物中に、遊離塩基として配合し得る。しかし、無機または有機酸との生理学的適合性塩として配合することもできる。そのような塩の例は、塩酸塩および硫酸塩である。すなわち、「化合物（Ｉ）」なる表現は、常に遊離塩基とその生理学的適合性塩との両方を包含する。本発明の組成物は通例、染料組成物に対して化合物（Ｉ）を０．０５〜５．０重量％の量で含有する。酸化製剤を用いない酸化染料組成物の場合は、０．１〜３重量％の量が好ましい。基本的に、ケラチン繊維を染色および着色するための組成物における化合物（Ｉ）の適用性に制限はない。第一の好ましい態様においては、本発明の組成物は、繊維を一時的にのみ染色することを意図した組成物である。そのような組成物はしばしば、ティントと称される。この態様は例えば、毛髪を一時的に染色し、かつ、ある種のスタイリングをも行うヘアトリートメント組成物をも包含する。そのような組成物はしばしば、ティントゲルと称される。そのような種類の組成物は通例、酸化成分（特に過酸化水素）なしに調製されるので、この態様の本発明組成物は、酸化染料前駆物質を含有しない。化合物（Ｉ）を唯一の染料成分として使用してもよいが、この態様の本発明組成物は、直接染料型の更なる染料を少なくとも１種含有することが好ましい。直接染料は通例、ニトロフェニレンジアミン類、ニトロアミノフェノール類、アゾ染料、アントラキノン類またはインドフェノール類である。好ましい直接染料は下記国際名または商品名で知られる化合物である：ＨＣ Yellow ２、ＨＣ Y ellow ４、ＨＣ Yellow ５、ＨＣ Yellow ６、Basic Yellow ５７、Disperse O range ３、ＨＣ Red ３、ＨＣ Red ＢＮ、Basic Red ７６、ＨＣ Blue ２、ＨＣ Blue １２、Disperse Blue ３、Basic Blue ９９、ＨＣ Violet １、Disperse Violet １、Disperse Violet ４、Disperse Black ９、Basic Brown １６、およびBasic Brown １７、並びに４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２−カルボン酸、６−ニトロ−１,２,３,４−テトラヒドロキノキサリン、ジヒドロキシエチル−２−ニトロトルイジン、ピクラミン酸、２−アミノ−６−クロロ−４ −ニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、および２−クロロ−６−エチルアミノ−１−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼン。更に本発明によると、直接染料は、天然に生成する染料、例えばヘンナ・レッド、ヘンナ・ニュートラル、ヘンナ・ブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、モチノキ樹皮、セージ、蘇方樹、アカネ根、カテキュ、Sedreおよびアルカネットをも包含すると理解される。本発明の組成物中に、更なる直接染料は、組成物全体に対して０.０１〜２０重量％の量で存在することが好ましい。第二の好ましい態様において、請求の範囲内の組成物は、毛髪を永久的に染色する染毛組成物である。そのような組成物は、第一中間体（Entwickler）型の酸化染料前駆物質を少なくとも１種含有する。このような通例無色の化合物は、酸化剤または空気中の酸素の作用により、場合により特定の酵素の補助作用下に、相互に反応して所望の染料を生成する。とりわけ自然な毛髪色を達成するためには、複数の第一中間体の組み合わせが通例用いられる。更に、いわゆる第二中間体（Kuppler）も通例用いられる。第二中間体は、酸化剤の作用下に第一中間体と反応して、新たな色または色調を導く。本発明によると、１種またはそれ以上の第一中間体と組み合わせて、唯一の第二中間体を使用しても、複数の第二中間体を使用してもよい。通常用いられる第一中間体は、遊離または置換ヒドロキシまたはアミノ基をパラまたはオルト位に更に有する第一級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環ヒドラゾン、４−アミノピラゾロン誘導体、並びに２,４,５,６−テトラアミノピリミジンおよびその誘導体である。本発明によると、好ましい第一中間体は、p−フェニレンジアミン、p−トルイレンジアミン、p−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、１−(２'−ヒドロキシエチル)−２,５−ジアミノベンゼン、Ｎ,Ｎ−ビス−(２−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、２−(２,５−ジアミノフェノキシ)−エタノール、１−フェニル−３−カルボキシアミド−４−アミノ−５−ピラゾロン、４−アミノ−３−メチルフェノール、２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４,５,６−トリアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミジン、２,４−ジヒドロキシ−５,６−ジアミノピリミジン、２−ジメチルアミノ−４,５,６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシエチルアミノメチル−４−アミノフェノール、４,４'−ジアミノジフェニルアミン、４−アミノ −３−フルオロフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、ビス−(２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル)−メタン、１,４−ビス−(４−アミノフェニル)−ジアザシクロヘプタン、１,３−ビス−(Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)−Ｎ−(４−アミノフェニルアミノ))−２−プロパノール、４−アミノ−２−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェノール、およびＥＰ０７４０７４１またはＷＯ９４／０８９７０による４,５− ジアミノピラゾール誘導体、例えば４,５−ジアミノ−１−(２'−ヒドロキシエチル)ピラゾールである。特に好ましい第一中間体は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４,５,６−トリアミノピリミジン、１−( ２'−ヒドロキシエチル)−２,５−ジアミノベンゼン、および４−アミノ−３− メチルフェノールである。第二中間体としでは、通例、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール類、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロン類、並びにｍ−アミノフェノール類を用いる。本発明によると、好ましい第二中間体は、１−ナフトール、ピロガロール、１ ,５−、２,７−および１,７−ジヒドロキシナフタレン、ｏ−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、ｍ−アミノフェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１−フェニル −３−メチル−５−ピラゾロン、２,４−ジクロロ−３−アミノフェノール、１, ３−ビス−(２,４−ジアミノフェノキシ)−プロパン、４−クロロレゾルシノール、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２,５−ジメチルレゾルシノール、２,６−ジヒドロキシピリジン、２,６−ジアミノピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジアミノピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２,６ −ビス−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−トルエン、２,４−ジアミノフェノキシエタノール、１−メトキシ−２−アミノ−４−(２−ヒドロキシエチルアミノ) −ベンゼン、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、６−メチル−１ ,２,３,４−テトラヒドロキノキサリン、３,４−メチリデンジオキシフェノール、３,４−メチリデンジオキシアニリン、２,６−ジメチル−３−アミノフェノール、３−アミノ−６−メトキシ−２−メチルアミノフェノール、２−ヒドロキシ −４−アミノフェノキシエタノール、２−メチル−５−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−フェノール、および２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジメチルピリジンである。特に好ましい第二中間体は、ｍ−アミノフェノール、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、および２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールである。本発明によると、染料生成に空気以外の酸化剤を要しない第一および第二中間体を使用することが有利であり得る。第一中間体および第二中間体は通例、遊離形態で使用する。しかし、そのような中間体がアミノ基を有する場合は、塩形態（特に塩酸塩および硫酸塩の形態）で使用することが有利であり得る。酸化染料前駆物質または直接染料は、単一の化合物である必要はない。本発明の染毛組成物は、各染料の製造方法に起因する少量の他の成分を、それが染色結果に悪影響を及ぼすこと、または他の理由(例えば毒物学的理由)によって排除する必要の無い限り、含有してよい。本発明の染毛組成物は、第一中間体も第二中間体も、酸化染料組成物全体に対して、好ましくは０.００５〜２０重量％、より好ましくは０.１〜５重量％の量で含有する。通例、第一中間体と第二中間体とは、実質的に等モルの比で使用する。第一および第二中間体を等モルの比で使用することが有利であるとわかっているが、いずれかの酸化染料前駆物質がある程度過剰であっても全く不都合はなく、第一中間体と第二中間体とはモル比１:０.５ないし１:２で存在し得る。この態様の本発明の染料組成物は、化合物（Ｉ）、第一中間体、および場合により第二中間体に加えて、色に変化を加える目的で更なる直接染料を含有してもよい。本発明の染料組成物中に存在し得る更なる染料成分は、インドール類およびインドリン類並びにそれらの生理学的適合性塩である。好ましい例は、５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−ブチル−５,６−ジヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、６−アミノインドール、および４−アミノインドールである。５,６− ジヒドロキシインドリン、Ｎ−メチル−５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ− エチル−５,６−ジセドロキシインドリン、Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−ブチル−５,６−ジヒドロキシインドリン、６−ヒドロキシインドリン、６−アミノインドリン、および４−アミノインドリンも好ましい。本発明の毛髪染色および着色組成物中に使用するのに適当な染料に関しては、下記も特に参照されたい：Ch．Zviak、The Science of Hair Care、第７章（第２４８〜２５０頁；直接染料）および第８章(第２６４〜２６７頁；酸化染料前駆物質)［“Dermatology”シリーズの第７巻として刊行されたもの（Ch．Culnan およびＨ．Maibach編）、Marcel Dekker Inc．、ニューヨーク得るもの）。本発明の他の好ましい態様においては、本発明の組成物は、アニオン性、ノニオン性、またはとりわけカチオン性のポリマーをも含有する。これは特に、コンディショニング作用またはセッティング作用をも意図した組成物の場合である。適当なコンディショニング剤は例えば、次に述べるカチオン性ポリマーである：カチオン性ポリマーは、ポリマー鎖中にカチオン性基を有する。そのような基はポリマー鎖の一部を成し得るが、介在結合によって主鎖に結合した側鎖中に存在してもよい。カチオン性基は通例、第四級窒素原子またはリン原子を含有する。第四級窒素原子を含有する基が好ましい。第四級窒素原子は、異なるか、または一部同じである４個の置換基を有し得、環系の一部を構成してもよい。好ましいカチオン性基は、アンモニウム基およびイミダゾリニウム基である。そのようなポリマーの例を次に挙げる：・Celquat（商標）およびPolymer ＪＲ（商標）の名称で市販されている第四級化セルロース誘導体。好ましい第四級化セルロース誘導体は、Celquat Ｈ１００、Celquat Ｌ２００およびPolymer ＪＲ（商標）４００である。・Cosmedia Guar（商標）およびJaguar（商標）の名称で市販されている第四級化グアエー誘導体。好ましいグアー誘導体は、例えばCosmedia Guar（商標）Ｃ −２６１およびJaguar（商標）Ｃ１３−Ｓである。・ビニルピロリドンとジアルキルアミノアクリレートおよびメタクリレートの第四級化誘導体とのコポリマー、例えば硫酸ジエチルで第四級化したビニルピロリドン／ジメチルアミノメタクリレートコポリマー、およびビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー。このような化合物は、Gafquat（商標）７３４、Gafquat（商標）７５５、およびGafquat （商標）ＨＳ１００の名称で市販されている。・Luviquat（商標）の名称で市販されている、ビニルピロリドン／ビニルイミダゾリウムメトクロリドコポリマー。・ジメチルジアリルアンモニウム塩のポリマー、並びにアクリル酸およびメタクリル酸のエステルおよびアミドとのそのコポリマー。このようなカチオン性ポリマーの例は、Merquat（商標）１００（ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド））およびMerquat（商標）５５０（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー）の名称の市販品である。・カチオン性誘導体化シリコーン油、例えば市販品であるＱ２−７２２４（製造者：Dow Corning;安定化したトリメチルシリルアモジメチコン）、Dow Corning ９２９ Emulsion（アモジメチコンとしても知られるヒドロキシルアミノ修飾シリコーンを含有）、ＳＭ−２０５９（製造者：General Electric）、ＳＬＭ −５５０６７（製造者：Wacker）、並びにAbil（商標）−Quat３２７０および３２７２（製造者：Th．Goldschmidt；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、Quatern ium−８０）。・キトサンおよびその誘導体。カチオン性ポリマーは、本発明組成物中に、組成物全体に対して０．１〜５重量％の量で存在することが好ましい。適当なノニオン性ポリマーの例を次に挙げる：・例えばLuviskol（商標）(ＢＡＳＦ)の名称で市販されている種類の、ビニルピロリドン／ビニルエステルコポリマー。Luviskol（商標）ＶＡ６４およびLuvisk ol（商標）ＶＡ７３（いずれもビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー）が、ノニオン性ポリマーとして好ましい。・セルロースエーテル、例えばヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、およびメチルヒドロキシプロピルセルロースで、Culminal（商標）およびBenecel（商標）(ＡＱＵＡＬＯＮ)の名称で市販されているもの。・シェラック。・Luviskol（商標）(ＢＡＳＦ)の名称で市販されている種類のポリビニルピロリドン。適当なアニオン性ポリマーの例を次に挙げる：・例えばPemulen（商標）の名称で市販されている種類の、アクリル酸および／またはメタクリル酸またはそのエステルとＣ_10-30アルキルアクリレートとのコポリマー。・クロトン酸ポリマー、およびクロトン酸とアクリル酸およびメタクリル酸のエステルおよびアミドとのコポリマー、例えば酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、および酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル／クロトン酸コポリマー。この種の化合物は、Resyn（商標）(ＮＡＴＩＯＮＡＬＳＴＡＲＣＨ)、Luviset（商標）（ＢＡＳＦ）およびGafset（商標）(ＧＡＦ)の名称で市販されている。好ましいものは、Luviset（商標）ＣＡ−６６およびLuviset（商標）ＣＡＰであり得る。・例えばLuviflex（商標）(ＢＡＳＦ)の名称で入手し得る、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー。Luviflex(商標)ＶＢＭ−３５（ＢＡＳＦ）の名称で入手し得るビニルピロリドン／アクリレートターポリマーが好ましい。・例えばUltrahold（商標）strong（ＢＡＳＦ）の名称で市販されている、アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー、およびLuvimer（商標）１００Ｐ（ＢＡＳＦ）の名称で市販されているメタクリル酸／アクリル酸エチル／アクリル酸ｔ−ブチルターポリマー。本発明の染料組成物を製造するには、酸化染料前駆物質を、適当な水含有担体中に組み合わせる。染毛のためのそのような担体は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル、もしくは界面活性剤含有発泡性溶液(例えばシャンプー)、泡エーロゾル、または毛髪に適用するのに適当な他の製剤である。本発明の染料組成物は、そのような組成物中に通常存在する既知の活性物質、添加剤および助剤をも含有し得る。染料組成物は多くの場合、少なくとも１種の界面活性剤を含有する。原則として、アニオン性、双性イオン性、両性、ノニオン性およびカチオン性界面活性剤のいずれも適当である。しかし、多くの場合、アニオン性、双性イオン性またはノニオン性界面活性剤から選択することが有利であるとわかった。本発明の染毛組成物に適当なアニオン性界面活性剤は、人体に対する使用に適したアニオン性界面活性物質である。そのような物質は、水可溶化アニオン基、例えばカルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と、炭素数約１０〜２２の親油性アルキル基とを有する。更に、グリコールまたはポリグリコールエーテル基、エステル、エーテル、アミドおよびヒドロキシル基も、分子中に存在し得る。ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩並びにモノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウム塩(アルカノール基の炭素数２または３)の形態の、適当なアニオン性界面活性剤の例を次に挙げる: ・炭素数１０〜２２の直鎖脂肪酸(石鹸)、・式:Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ［式中、Ｒは炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基であり、x＝０または１〜１６である。］で示されるエーテルカルボン酸、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルサルコシド、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルタウリド、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルイセチオネート、・アルキル基の炭素数８〜１８のスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエステル、およびアルキル基の炭素数８〜１８／オキシエチル基数１〜６のスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、・炭素数１２〜１８の直鎖アルカンスルホネート、・炭素数１２〜１８の直鎖α−オレフィンスルホネート、・炭素数１２〜１８の脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、・式:Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＳＯ₃Ｈ［式中、Ｒは好ましくは直鎖の炭素数１０〜１８のアルキル基であり、x＝０または１〜１２である。］で示されるアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、・ＤＥ−Ａ−３７２５０３０による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、・ＤＥ−Ａ−３７２３３５４による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレンおよび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、・ＤＥ−Ａ−３９２６３４４による炭素数１２〜２４／二重結合数１〜６の不飽和脂肪酸のスルホネート、・炭素数８〜２２の脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド約２〜１５分子が付加した生成物の形態のアルコールと酒石酸およびクエン酸とのエステル。好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸(アルキル基の炭素数１０〜１８、分子中のグリコールエーテル基数１２までのもの)、並びにとりわけ、飽和および特に不飽和のＣ_8-22カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸およびパルミチン酸）の塩である。本発明において、双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個の−ＣＯＯ^-または−ＳＯ₃−基を分子中に有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えばＮ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノプロピル −Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリンであって、アルキルまたはアシル基の炭素数８〜１８のもの、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名Cocamidopropyl Betaineとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。両性界面活性剤は、Ｃ_8-18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を分子中に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基の炭素数約８〜１８のもの)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ_12-18アシルサルコシンである。ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、またはポリオール／ポリグリコールエーテル基組み合わせを、親水性基として有する。そのような化合物の例を、次に挙げる: ・炭素数８〜２２の直鎖脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、およびアルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物、・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ_12-22脂肪酸モノエステルおよびジエステル、・Ｃ_8-22アルキルモノ−およびオリゴグリコシド並びにそれらのエトキシル化類似体、・ヒマシ油および水素化ヒマシ油のエチレンオキシド５〜６０モル付加物、・ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、および・脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加物。本発明の組成物中に使用するのに適当なカチオン性界面活性剤の例は、とりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、次のようなハロゲン化アンモニウムである:アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。本発明に従って使用するのに適当な他のカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加水分解物である。アルキルアミドアミン、とりわけ脂肪酸アミドアミン、例えばTego Amid(商標)Ｓ１８として入手し得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、好ましいコンディショニング効果を示し、しかも、とりわけ易生分解性である。第四級エステル化合物、いわゆる「エステルクォート（esterquat）」、例えばメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェート[Stepantex(商標)の商品名で市販されている]も、易生分解性である。カチオン性界面活性剤として使用するのに適当な第四級糖誘導体の一例は、市販生成物であるGlucquat(商標)１００(ＣＴＦＡ名:Lauryl Methyl Gluceth−１０ Hydroxyplropyl Dimonium Chloride)である。界面活性剤として使用するアルキル基を有する化合物は、単一の化合物であってよい。しかし、通例、そのような化合物は天然の植物性または動物性原料から製造するので、原料に応じてアルキル鎖長の異なる化合物の混合物として得られる。脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物、またはそのような付加物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を有する生成物、および狭い同族体分布を有する生成物のいずれであってもよい。「通常の」同族体分布を有する生成物は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコラートを使用して、脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応によって得る同族体混合物である。一方、狭い同族体分布は、例えばヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラートを触媒として使用した場合に得られる。同族体分布の狭い生成物を使用することが有利であり得る。本発明の組成物が染料シャンプーである場合、界面活性剤は組成物中に、組成物全体に対して好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは約６〜１０重量％の量で存在する。染料ローションまたは染料ゲルの場合は、界面活性剤の量は組成物全体に対して好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜４重量％である。他の活性物質、助剤および添加剤を、次に例示する：・双性イオン性および両性ポリマー、例えばアクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、およびオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／t−ブチルアミノエチルメタクリレート／２− ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、ペクチン、キサンタンガム、アラビアガム、インドガム、イナゴマメ粉、アマニガム、デキストラン、セルロース誘導体(例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース)、デンプンフラクションおよび誘導体(例えばアミロース、アミロペクチンおよびデキストリン)、クレー(例えばベントナイト) 、または純合成ヒドロコロイド(例えばポリビニルアルコール)、・構造剤、例えばグルコース、およびマレイン酸、・ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質(例えば大豆レシチン、卵レシチンおよびケファリン)、およびシリコーン油、・タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質および小麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸との縮合生成物、第四級化タンパク質加水分解物、並びにアミノ酸、・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、・可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、およびメトキシブタノール、・組成物を着色するための色素、・フケ防止剤、例えばPiroctone OlamineおよびZinc Omadine、・ｐＨ値調節のための他の物質、・活性物質、例えばパンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸およびその塩、植物抽出物、並びにビタミン、・コレステロール、・ＵＶ吸収剤、・コンシステンシー付与剤、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポリオールアルキルエーテル、・脂肪および蝋、例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタン蝋、パラフィン、脂肪アルコールおよび脂肪酸エステル、・脂肪酸アルカノールアミド、・錯化剤、例えばホスホン酸、・膨潤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、水素カーボネート、グアニジン類、尿素類、並びに第一、第二および第二ホスフェート、・乳濁剤、例えばラテックス、・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ−およびジステアレート、・プロペラント、例えばプロパン／ブタン混合物、Ｎ₂Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ₂および空気、・還元剤、例えばチオグリコール酸およびその誘導体、チオ乳酸、システアミン、チオリンゴ酸、α−メルカプトエタンスルホン酸、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、および亜ジチオン酸ナトリウム、・酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸カリウムおよび臭素酸ナトリウム、・抗酸化剤。本発明の染料組成物を調製するには、水含有担体の成分は、その目的のための通常の量で使用する。例えば、染料組成物全体に対して、乳化剤を０.５〜３０重量％の濃度で使用し、増粘剤を０.１〜２５重量％の濃度で使用する。本発明は、ケラチン繊維、とりわけ人毛を染色および着色するための本発明組成物の使用にも関する。原則として、本発明の組成物は、毛髪上に残留させ得るように調製しても、濯ぎ落とせるように調製してもよい。好ましい態様においては、本発明の組成物を毛髪上に残留させるように調製する。これは、特にいわゆるティント組成物の場合、またセッティング効果をも意図した組成物の場合である。以下の実施例は本発明を説明するためのものである。実施例実施例において、量はすべて重量部である。１．ティントモノエタノールアミンラウリルスルフェート５．００セチルアルコール１．００ジエチレングリコールモノエチルエーテル５．００１−メトキシ−３−ニトロ−４−(３−ヒドロキシプロピル)−アミノベンゼン０．６５ヒドロキシエチルセルロース０．９０水１００とするこの組成物を明ブロント人毛に適用し、室温で３０分間放置し、綺麗な水でよく濯ぎ落とした。乾燥後、このように処理した毛髪は赤−橙の色調を呈していた。２．染色クリームラウリルジグリコールエーテルスルフェート・ナトリウム塩４．２０セチルアルコール１６．００１−メトキシ−３−ニトロ−４−(３−ヒドロキシプロピル)−アミノベンゼン０．３０ｐ−トルイレンジアミンスルフェート０．２０レゾルシノール０．１０ｍ−アミノフェノール０．０１４−クロロレゾルシノール０．０７アンモニア（２５％）７．５０亜硫酸ナトリウム０．２０水１００．００とするこのクリームを６重量％過酸化水素水溶液と重量比１：１で混合し、灰色人毛に適用した。室温で３０分間の接触時間後、毛髪をよく濯ぎ、シャンプーし、乾燥した。毛髪は明金−ブロンド色を呈していた。３．ヘアゲルポリビニルピロリドン２．５０グリセロール０．１２１−メトキシ−３−ニトロ−４−(３−ヒドロキシプロピル)−アミノベンゼン０．０８イソプロパノール３８．００水１００．００とする灰色を含まない中間ブロンドの天然毛髪にこのゲルを適用後、セットし、乾燥した。毛髪は金−ブロンド色を呈し、セットされた。４．クリーム染料 Eumulgin（商標）Ｂ３¹ ２．３０セチルアルコール４．５０ステアリルアルコール４．００ Cutina（商標）ＧＭＳ² ０．５０ Eumulgin（商標）Ｂ２³ １．００１−メトキシ−３−ニトロ−４−(３−ヒドロキシプロピル)−アミノベンゼン０．３０ｐ−トルイレンジアミンスルフェート０．５０レゾルシノール０．１２２−メチルレゾルシノール０．０４ｍ−アミノフェノール０．０３４−クロロレゾルシノール０．０６亜硫酸ナトリウム０．３０モノエタノールアミンｐＨ８．５とする水１００．００とする¹ エチレンオキシド約３０モルを有するセチルステアリルアルコール（ＩＮＣＩ名：Ceteareth−：３０）（ＨＥＮＫＥＬ）² グリセロールモノステアレート（ＩＮＣＩ名：Glyceryl Stearate）（ＨＥＮＫＥＬ）³ エチレンオキシド約２０モルを有するセチルステアリルアルコール（ＩＮＣＩ名：Ceteareth−２０）（ＨＥＮＫＥＬ）このクリーム染料製剤を１．５％過酸化水素水溶液と重量比１：２で混ぜ合わせ、灰色人毛に適用し、室温で３０分間放置した。次いで毛髪を濯ぎ、シャンプーし、乾燥した。毛髪は明金−ブロンド色を呈していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ヴォルフ，ヴォルフガングドイツ連邦共和国デー―22941バルクテハイデ、ノイエ・シュトラーセ36番

Claims

【特許請求の範囲】１．ケラチン繊維、とりわけ人毛を染色または着色するための組成物であって、式（Ｉ）：［式中、Ｒ¹はＣ_1-4アルキルもしくはヒドロキシアルキル基、またはＣ_5-7シクロアルキル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ、水素、Ｃ_1-4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ_2-4ジヒドロキシアルキル基、Ｃ_3-4トリヒドロキシアルキル基、またはアミノ−Ｃ_1-4−アルキル基であり、Ｒ²およびＲ³が両方同時に水素ではない。］で示される化合物、またはその生理学的適合性塩を直接染料として含有する組成物。２．式(Ｉ)において、Ｒ¹がＣ_1-4アルキル基であり、Ｒ²が水素であり、Ｒ³がＣ_1-4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ_2-4ジヒドロキシアルキル基またはＣ_3-4トリヒドロキシアルキル基である請求項１記載の組成物。３．Ｒ¹がメチル基であり、Ｒ³が３−ヒドロキシプロピル基である請求項１または２記載の組成物。４．酸化染料前駆物質を含有しない請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。５．カチオン性ポリマーを更に含有する請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。６．毛髪上に残留させる請求項４または５記載の組成物。７．ヘアティントまたはヘアゲルとして調製する請求項４〜６のいずれかに記載の組成物。８．少なくとも１種の第一中間体および/または少なくとも１種の第二中間体を更に含有する請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。９．第一中間体は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、２, ４,５,６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４,５,６−トリアミノピリミジン、１−(２'−ヒドロキシエチル)−２,５−ジアミノベンゼン、および４−アミノ−３−メチルフェノールから選択する請求項８記載の組成物。１０．第二中間体は、ｍ−アミノフェノール、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、および２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノールから選択する請求項８または９記載の組成物。１１．毛髪を染色または着色するための、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物の使用。