JP2001510496A

JP2001510496A - Ｕｖ光吸収剤、ｕｖ光吸収剤を含んでなるマトリックス、紫外線照射の遮断法、及びｕｖ光吸収剤の使用法

Info

Publication number: JP2001510496A
Application number: JP52312498A
Authority: JP
Inventors: ホーハイゼル，ベルナー; ホルム，ライマー
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1996-11-15
Filing date: 1997-11-03
Publication date: 2001-07-31
Also published as: AU7301498A; EP0946651A1; WO1998022539A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、広い紫外線スペクトル範囲（ＵＶＡ及びＵＶＢ、即ち約２５０〜４００ｎｍの波長）に使用できる新規な、実質的に改良されたＵＶ照射吸収剤、該ＵＶ光吸収剤を含んでなるマトリックス、ＵＶ照射に対する保護法、並びに合成材料、透明容器の内容物及び化粧品分野における日焼け止めに有害なＵＶ照射を減じるためのＵＶ光吸収剤の使用法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】ＵＶ光吸収剤、ＵＶ光吸収剤を含んでなるマトリックス、紫外線照射の遮断法、及びＵＶ光吸収剤の使用法技術分野本発明は、広い紫外線スペクトル範囲（ＵＶＡ及びＵＶＢ、即ち約２５０〜４００ｎｍの波長）に活性である新規な、かなり改良されたＵＶ光吸収剤、ＵＶ光吸収剤を含んでなるマトリックス、紫外線照射に対する保護法、及びプラスチックに対する、透明容器の内容物に対する及び化粧品分野における日焼け止めに対する有害なＵＶ照射を減じるためのＵＶ光吸収剤の使用法に関する。背景の技術ＵＶ照射は、日光から地表へ至る強度においてでさえ、多くの物質を損傷する。プラスチック、例えばポリカーボネート、ポリウレタンなどの場合、ＵＶ照射は遊離基を発生させ、これが材料を破壊する。これは材料の黄変及び脆化の増大から明白である。この過程は波長の増大と共に非常に低下するけれど、太陽光照射の地表でのスペクトル密度が約４００ｎｍの波長まで同時に増大するから、これを無視することはできない。しかしながら、他の材料、例えば木材、塗料、及びコーテイングもＵＶ照射に対して敏感であり、従ってこれらも紫外線から保護しなければならない。多くの食品は、日光下に貯蔵する時、ＵＶ照射が内部に通過しない容器に貯蔵しなければならない。最後であるが、特に化粧品分野の日焼け止めにＵＶ光吸収剤が必要とされる。これらは有害なＵＶ照射から皮膚を最適に保護するために、高い光保護性をＵＶＡ領域に有する。ここに記述したすべての用途において、全ＵＶ範囲、即ち波長約２５０〜４００ｎｍにわたって使用できるＵＶ光吸収剤の高吸収性は、できる限り色が中性である高透明性と組合わさって望ましい。ＵＶ光吸収剤は、外部への適用の場合に上述の例で必要とされるように、保護すべき対象物の中へＵＶ光吸収剤を導入することにより、または表面にＵＶ光吸収コーテイングを用いることにより達成できる。特に重合体材料、例えばポリカーボネ−トはのコーテイングの場合、さもなければ重合体の劣化生成物がコーテイングと重合体の間の境界層に蓄積し、かくしてこのこーテイングが時期尚早に剥離し、壊れてしまうから、ＵＶＡ光のそれを含む防護は実質的に完全でなければならない。今まで多くの場合に使用されてきたＵＶ光吸収剤は、関連する波長領域に分子吸収帯を有し且つ可視スペクトル領域で吸収しない有機化合物である。これらの化合物の欠点は、その比較的低い耐候性である。即ちそれらは、天候に露呈した時、基材から蒸発し、洗い出され、及び／または露出してしまう。化粧品分野の日焼け止めとして高い日焼け止め性は、比較的高濃度でＵＶ光吸収剤を用いることのより初めて達成できるが、これはますます増えているアレルギー反応の引き金となるし、または他の不適応性に影響を与える。しかしながら提案されてきた他のＵＶ光吸収剤は、粒状形で無機固体材料を含んでなり、懸濁液形で保護すべき材料上に層として付着させ、またはその材料中に混入せしめるものである。これらの有機粒子は、その大きさ及び材料の選択に依存して、有害なＵＶ光領域を吸収し及び／または散乱させる。この関連において、特に粒子が保護すべき材料中へ混入された時に散乱された光電子も材料を破壊しうるから、光の散乱以上に吸収は好適である。更に光の過度な散乱は保護すべき材料を曇らさせる。Ｃ．Ｆ．ボーレン（Ｂｏｈｒｅｎ）、Ｄ．Ｒ．ハフマン（Ｈｕｆｆｍａｎ）、小粒子による光の吸収と散乱、９３〜１０４及び１３０〜１４１ページ、１９８３年は、粒子の寸法が小さければ小さいほど、その光吸収能力が光散乱能力より高いことを開示している。それゆえに透明なＵＶ光吸収剤に対しては、非常に小さい粒子だけが適当である。ＵＶ光吸収剤が無色であることも保証するためには、粒子材料が約３００〜４００ｎｍの波長範囲に吸収端を有さねばならない。ＷＯ第９３／０６１６４号によれば、そのような効果に適当な材料は、波長範囲３０３〜４４５ｎｍに相当する２．８〜４．１ｅＶのバンドギャップを有するものである。この意図された用途に対して、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＣｅＯ₂、ＳｉＣがこの種の材料から既に使用されてきた。参照、例えばＷＯ第９３／０６１６４号、ＷＯ第９５／０９８９５号及びＷＯ第９２／２１３１５号。しかしながら、上述した無機材料の粒子を含むＵＶ光吸収剤は、ＵＶＡ領域（３２０〜４００ｎｍ）の広い範囲にわたって延びる吸収端を有し且つ／または比較的小さい絶対吸収活性化断面積（ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎａｃｔｉｖａｔｉｏｎｃｒｏｓｓｓｅｃｔｉｏｎ）を有するから、全ＵＶＡ領域にわたって光を十分に吸収するために高粒子濃度が必要であるという欠点を持つ。しかしこのように必要な高い粒子濃度は、より大きな曇りをもたらし、また重合体マトリックスの機械的安定性を低下させる危険を含む。従来公知の最良のＵＶ光吸収性粒子であるＴｉＯ₂は、光触媒的にも活性である。このことは、粒子自体により開始される遊離基による媒体の損傷を保護するために、粒子を被覆しなければならないということを意味する。これに対し、ＷＯ第９６／１６１１４号は、微粉砕されたケイ素をＵＶ光吸収剤として開示している。そこに記述されている粒子は、凝集の起こる結果としてそのＵＶ吸収性が低下するという欠点を有する。発明の説明それゆえに、本発明の目的は、従来法で公知の欠点を持っていないＵＶ光吸収剤を提供することである。今回、主にケイ素の及び／または固体化合物の粒子を含んでなる、但しケイ素が化学量論的に過剰に存在し、その平均直径が１２０ｎｍ以下であり、該粒子が更に厚さ１〜３００ｎｍの酸化物層で囲まれている、ＵＶ光吸収剤は、有利な性質、例えば比較的低粒子濃度における可視スペクトル領域で高い透明性、高い空気中安定性、高い環境的及び生物的親和性、並びに光触媒活性の皆無、ＵＶＡ及びＵＶＢ領域の光の、高効率での遮断能力を有することが発見された。それらは、重合体材料中、コーテイング材料中、塗料中、化粧品中、及び同様な材料中に混入するのに適当である。またそれらは、これらの材料が日光に曝され、その材料自体をまたはその下に位置する他の物質を保護したい場合に、特に有用である。かくして本発明は、ケイ素が化学量論的に過剰量で存在するケイ素の及び／または固体化合物の粒子を含んでなる、但しこれらの粒子が１２０ｎｍ以下の平均直径を有し、更に厚さ１〜３００ｎｍの酸化物層で囲まれている、ＵＶ光吸収剤を提供する。ここに平均直径は数分布の最大値を意味するものとする。元素状ケイ素は、非晶性または結晶性ケイ素、好ましくは結晶性ケイ素である。ケィ素粒子の寸法は、好ましくは１〜１２０ｎｍ、特に好ましくは１〜７０ｎｍ、非常に特に好ましくは１０〜５０ｎｍである。これらの粒子は好ましくは最大半値幅が４０ｎｍの粒径分布を有する。この平均直径を有するケイ素は、好ましくは米国特許第５４７２４７７号に記述されている方法に従って、気相反応（ＣＶＲ）により製造される。同様に、Ｊ．フィズ・ケム（Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．）、９７、１２２４〜１２３０（１９９３）、Ｊ．バク・サイ・テクノル（Ｖａｃ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．）、Ａ１０、１０４８（１９９２）、及びイント（Ｉｎｔ．）Ｊ．ヒート・マス・トランスファー（ＨｅａｔＭａｓｓＴｒａｎｓｆｅｒ）、３１、２２３６（１９８８）に従う製造も可能である。固体化合物という術語は、室温で固体の化合物、例えばシリサイド、ＣａＳｉ₂ 及び／またはＢａＳｉ₂を含む。「ケイ素が化学量論的に過剰量で存在する化合物」とは、好ましくは式Ｓｉ_xＺ_1-x（但し、０．５＜ｘ≦１、好ましくはｘ＞０．７、及びＺ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｇｅ、Ｃａ、Ｂａ及びＳｒ）の化合物を含む。他の物質の存在は、吸収端のエネルギー的位置をある限界内で移動させ、吸収端の形を改変する。この関連で好適な固体化合物はＳｉ_xＣ_1-xまたはＳｉ_xＧｅ_1-xである。本発明の好適な具体例において、ケイ素が化学量論的に過剰に存在する固体化合物は、コア−シェル（ｓｈｅｌｌ）構造を有する。粒子の平均直径は好ましくは１２０ｎｍ以下、特に好ましくは１００ｎｍ以下、非常に特に好ましくは５０ｎｍ以下である。これらは好ましくは最大半値幅４０ｎｍの粒径分布を有する。ここに、コアは窒化チタンからなり、シェルがケイ素からなり、ケイ素の容量が粒子当たり少なくとも３０％であることが好ましい。本発明の更に好適な具体例において、ＵＶ光吸収剤はケイ素と青−緑色（４００ｎｍ＜λ＜５５０ｎｍ）スペクトル範囲よりも赤色（６００ｎｍ＜λ＜７００ｎｍ）スペクトル範囲を強く吸収する材料とからなる固体化合物の形でシェル粒子を含んでなる。コア−シェル構造を有するものを含む固体化合物は、例えばケイ素含有ガス、例えばシラン、有機シラン、またはＳｉＣｌ₄の熱分解でエーロゾルを生成させることにより製造できる（参照、Ｊ．フィズ・ケム、９７、１２２４〜１２３０（１９７３）、Ｊ．バク・サィ・テクノル、Ａ１０、１０４８（１９９２））。例えばゲルマニウムまたは炭素を含んでなる更なるガスの混入は、対応する化学量論的組成を有する化合物をもたらす。コア−シェル構造を有する固体化合物の場合、先ず上述した方法によってコアを製造し、ついで適当なガス組成を有する気相、例えばＳｉＨ₄またはＳｉＣｌ₄中でＨ₂と一緒に分解または反応させることによりシェルを適用する。熱分解は、気相反応器、好ましくはＣＶＲ（化学的蒸気反応）反応器中で、或いは他にレーザーの吸収により起こさせうる（参照、イントＪ．マス・トランスファー、３１、２２３９（１９８８））。ガスの熱分解は、結晶粒子の製造に特に適当である。同様にＰＥＣＶＤ（プラズマ高揚の化学的蒸着）法を用いる製造も可能である（参照、Ｊ．バク・サイ・テクノル、Ａ１０、１０４８（１９９２））。後者の方法は、熱的後処理によって結晶性にすることにできる非晶性粒子を生成する（参照、ナノ構造材料、第６巻、４９３〜４９６（１９９５））．好適な具体例において、粒子は球形である。公知のように、１００ｎｍ以下の寸法を有する粒子は、実際上凝集しやすい傾向がある。結果として、隔離された個々の粒子の有利な光学的性質、例えば低い光散乱及び／または吸収帯の位置が予め計算された値に対応しない。今回、ＵＶ光吸収剤の新規な粒子は、光学的意味において、凝集してない個々の粒子のように働くということが発見された。この場合、粒子は電磁気的に分離されている。結果として、コーテイングされた１次粒子（ｐｒｉｍａｒｙｐａｒｔｉｃｌｅ）の凝集にもかかわらず、孤立した粒子の光学的性質が保持される。ＵＶ光吸収剤中に存在するケイ素粒子は、好ましくは厚さ１〜３００ｎｍ、特に好ましくは１０〜１００ｎｍを有する酸化物で囲まれている。ケイ素酸化物層の場合、可視スペクトル範囲における屈折率は、ＵＶ照射に対して保護すべき媒体、例えばポリカーボネート、ポリウレタン、水／油乳化液などと非常に類似の値を有することが更に有利である。結果として、光散乱の影響は減ぜられ、マトリックスが透明のままで存在する。この酸化物層は、例えば粒子の製造後、ＣＶＲ反応器への酸素を秤入することによって製造できる。好適な具体例において、新規なＵＶ光吸収剤は、更に４００ｎｍ＜λ＜５５０ｎｍの青−緑色のスペクトル範囲よりも赤色（６００ｎｍ＜λ＜７００ｎｍの赤色のスペクトル範囲を強く吸収する金属の酸化物及び／または窒化物の粒子を含んでなる。適当なそのような添加剤は、平均直径１〜４００ｎｍ、好ましくは１０〜１２０ｎｍを有する窒化チタンの粒子、或いはこれらの窒化チタン１次粒子の凝集物である。それらは例えば米国特許第５４７２４７７号におけるように製造できる。好適な具体例において、ＵＶ光吸収剤はケイ素粒子に加えて、平均直径１０〜１２０ｎｍのＴｉＮ粒子も含んでなる。このＵＶ光吸収剤は、ＵＶＡ領域において非常に有効であり、同時に色の中性と高い透明性を保証する。例えばヌビオラ（Ｎｕｂｉｏｌａ）Ｓ．Ａ．から商品名ヌビックス（Ｎｕｂｉｘ^R）顔料として入手できるケイ酸アルミニウム−ナトリウム（ウルトラマリン顔料）の粒子形の添加剤も好適である。存在しうる他の添加剤は、青色の無機着色顔料、例えば鉄（III）ヘキサシアノフェレート（II）の顔料である。本発明の更なる具体例において、ＵＶ光吸収剤は好ましくはケイ素含有粒子と以下の群からの粒子の混合物からなる：炭化ケイ素及び／または金属チタン、タングステン、亜鉛、錫、及び鉄の酸化物。そのような混合物は吸収端、特にその鋭さを操作するために使用できる。混合される粒子の寸法は好ましくは１〜２００ｎｍである。これらも、特に米国特許第５４７２４７７号に記述された方法で得ることができる。新規なＵＶ光吸収剤は、保護すべきマトリックス中に均一に分散させ、そこに混入し（マトリックス改変）、表面で濃縮し、または表面にコーテイングとして適用することができる。本発明は更に、少なくとも１つの新規なＵＶ光吸収剤を０．００１〜３０原子％で含んでなるマトリックスを提供する。このマトリックスは、プラスチック、コーテイング、ラッカー、塗料、木材、化粧品、及び／またはガラスである。新規なＵＶ光吸収剤は、保護すべきマトリックス中に好ましくは０．０１〜１０％の量で存在する。本発明は、更に少なくとも１つのＵＶ光吸収剤を保護すべき材料に混入し或いは保護層としてそれに適用する、紫外線照射に対する保護法を提供する。適当な混入法は、例えば撹拌または分散である。同様に保護層は、蒸着または塗布による常法で適用てきる。保護すべき材料（マトリックス）は、例えばプラスチック、コーテイング、ラッカー、塗料または木材である。プラスチックは例えばポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド及び／またはポリアクリロニトリルである。また、上述した材料への混入の結果またはコーテイング適用の結果として、更にＵＶ光に鈍感な材料、例えばガラスへの混入またはコーティング付着の結果として、これらの材料から作られた容器の内容物を、有害なＵＶ照射から保護することも可能である。新規なＵＶ光吸収剤は、更に太陽光照射のＵＶ領域の有害な影響から皮膚を保護するために特に化粧品においても有用である。本発明の有利な効果を示すために、好適なＵＶ光吸収剤の吸光度を計算した。このために、光学密度ＯＤは、粒子の直径ｄ及び光の波長λの関数として計算した。これは次のように定義される。式中、Ｉ₀は入射光の強度であり、Ｉは１８０°で透過した光の強度であり、Ｃ_e _xt は全吸収断面積Ｃ_scatterである吸光活性化断面積であり、ｃは媒体中の粒子の濃度であり、ｚは層の厚さであり、そしてｒは粒子物質の蜜度である。互いに相互作用しない個々の粒子に対する吸光活性化断面積Ｃ_extは、公知のミエ（Ｍｉｅ）理論式を用いて計算した（参照、例えば小粒子による光の吸収及び散乱、９３〜１０４ページ（１９８３））。Ｃ_extを少分離で、即ち粒子−粒子相互作用を考慮して粒子の波長の関数として計算するために、一般化されたミエ理論を使用した（参照、例えばアプライド・オプチクス（ＡｐｐｌｉｅｄＯｐｔｉｃｓ）、３２、６１７３（１９９３））。これらの計算で使用される物質依存性因子は、考慮している物質の複雑な屈折率及び取巻いている媒体の屈折率である。この取巻いている媒体に対しては、プラスチック及びガラスに対する典型的なｎ_med＝１．５５という値を例示として使用した。複雑な屈折率の波長依存性は、使用する文献に依存して、互いに異なっている。この理由のために、ここで示される例示の計算に対しては、最初に種々の文献を互いに比較し、最も信頼性のあるように見えるものを使用した。詳しくは、次の文献を使用した。小粒子による光の吸収及び散乱、９３〜１０４ページ（１９８３）、ＷＯ第９３／０６１６４号、ＷＯ第９５／０９８９５号、ＷＯ第９２／２１３１５号、フィズ・レブ（Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．）Ｂ２７、９８５（１９８３）、Ｓｉ_0.8Ｇｅ_0.2に対してはＥ．シュミット（Ｓｃｈｍｉｄｔ），フィズ・スタト・ソル（Ｐｈｙｓ．Ｓｔａｔ．Ｓｏｌ．）２７、５７（１９６８）、ＴｉＯ₂（ルタイル）に対してはＥ．Ｄ．パリック（Ｐａｌｉｋ）編、「固体Ｉの光学定数ハンドブック」（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ），１９８５年、７９５ページ、及びＴｉＮに対してはサーフィス・サイエンス（ＳｕｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ）、２５１、２００（１９９１）。層の厚さｚは行なったすべての計算に対して１ｍｍである。図１は、孤立した結晶ケイ素粒子（対照）のＵＶ保護性の例を示す。測定した因子は、結晶ケイ素からなるＵＶ光吸収剤の、粒子直径２０ｎｍ（４）、３０ｎｍ（３）、４０ｎｍ（２）、及び５０ｎｍ（１）に対する波長の関数としての光学密度であった。粒子の濃度はｃ＝０．２５ｇ／ｌであった。５０ｎｍ以下の寸法を有する全ての粒子は本質的にＵＶ光を遮断することは公知である。特に３０〜５０ｎｍの粒子寸法の場合、低濃度においてでさえ、並びにＵＶＢ領域の光が吸収される場合、ＵＶＡ領域からの光も非常に効果的に吸収される。このことは、その下に存在する材料が効果的に保護されるということを意味する。かくして、例えば寸法４０ｎｍの粒子の光透過は、波長λ＝４００ｎｍで７０％、及びλ＝３５０ｎｍで１．５％である。濃度を増加させることにより、比較的小さい平均直径を有する粒子に対してでさえ、非常に高い光保護性が達成され、微小な散乱画分を更に減少させることが容易に可能である。比較の目的のために、直径２０ｎｍのルタイル −ＴｉＯ₂粒子の、同一濃度での吸光スペクトルも計算した。特にＵＶＡ領域において、ＴｉＯ₂はケイ素の光吸収性からかなり劣った状態にある。同一の保護効果を達成するために、ＴｉＯ₂粒子の濃度は多数倍増量しなければならないであろう。図２は、中心の（Ｓｉの）粒子の周囲に２つのシェル（これも純粋なケイ素から調製）が配列された、直径２０ｎｍを有する５５の１次粒子（Ｓｉ）からなる純粋なケイ素粒子の凝集物の波長の関数として、個々の粒子に対して基準化した活性化断面積Ｑを、吸収（１）及び散乱（２）に関して示す。基準化した活性化断面積Ｑに対し、次の方程式を基準として採用した：吸収（（１）及び（３））の場合散乱（（２）及び（４））の場合但し、Ｃ_ext＝Ｃ_abs＋Ｃ_scatter及びＣ_extは小粒子による光の吸収及び散乱、９３〜１０４ページ（１９８３）及びアプライド・オプチクス（ＡｐｐｌｉｅｄＯｐｔｉｃｓ）、３２、６１７３（１９９３）に従って計算した。同一の幾何的形の新規なＵＶ光吸収剤の（Ｓｉの）（３）吸収及び散乱（４）に対する活性化断面積も、図２に示す。ここで計算されたＳｉ粒子は、２０ｎｍの直径と２５ｎｍの厚さのシェルを有する。光散乱は、吸収と比べて、被覆されてない粒子の場合に被覆された粒子の場合と比べてかなり優性であるということがはっきりと見られる。かくして新規なＵＶ光吸収剤は、マトリックスの曇りを減じるのに明白に影響する。更に本発明は、新規なＵＶ光吸収剤の、プラスチック、塗料、ラッカー、ガラスまたはコーテイングにおけるＵＶ光保護に対する、自己保護としての、或いはその下に存在するまたはその中に存在するＵＶ光に敏感な材料の保護に対する、木材の防腐における及び／または化粧品における使用法を提供する。保護すべき材料への混入または付着は、常法によって行なうことができる（参照、ＷＯ第９５／０９８９５号、ＷＯ第９２／２１３１５号及びヨーロッパ特許第６２８３０３号）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｃ 1/28 Ｃ０９Ｃ 1/28 3/06 3/06 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ 201/00 201/00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．主にケイ素の及び／またはケイ素が化学量論量的に過剰量で存在する固体化合物の粒子を含んでなる、但しその平均直径が１２０ｎｍ以下であり、該粒子が更に厚さ１〜３００ｎｍの酸化物層で囲まれている、ＵＶ光吸収剤。２．ケイ素が化学量論的に過剰量で存在する固体化合物が式Ｓｉ_xＺ_1-xの化合物である、但し０．５＜ｘ≦１及びＺ＝Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｇｅ、Ｃａ、Ｂａ及び／またはＳｒである、請求の範囲１のＵＶ光吸収剤。３．粒子が球形である、請求の範囲１または２の１つのＵＶ光吸収剤。４．ケイ素が化学量論的に過剰量で存在する固体化合物がコア−シェル構造を有する、請求の範囲１〜３の１つまたはそれ以上のＵＶ光吸収剤。５．粒子が窒化チタンのコア及びケイ素のシェルからなる、但しケイ素の容量割合が粒子当たり少なくとも３０％である、請求の範囲４のＵＶ光吸収剤。６．粒子が最大半値幅４０ｎｍの粒径分布を有する、請求の範囲１〜５の１つまたはそれ以上のＵＶ光吸収剤。７．４００ｎｍ＜λ＜５５０ｎｍの青−緑色スペクトル範囲よりも６００ｎｍ＜λ＜７００ｎｍの赤色スペクトル範囲を強く吸収する材料の酸化物及び／または窒化物の粒子を更に含んでなる、請求の範囲１〜６の１つまたはそれ以上のＵＶ光吸収剤。８．更なる粒子が平均粒子直径１〜４００ｎｍの窒化チタンからなり、またはこれらの窒化チタン１次粒子の凝集物である、請求の範囲７のＵＶ光吸収剤。９．更なる粒子がケイ酸アルミニウム−ナトリウムである、請求の範囲７のＵＶ光吸収剤。１０．それが更に鉄、チタン、セシウム、タングステン、錫及び／または亜鉛の酸化物を含んでなる、請求の範囲１〜９の１つまたはそれ以上のＵＶ光吸収剤。１１．請求の範囲１〜１０の１つまたはそれ以上による少なくとも１つのＵＶ光吸収剤を０．００１〜３０原子％で含んでなる、プラスチック、コーテイング、ラッカー、塗料、木材、化粧品及び／またはガラスから作られたマトリックス。１２．請求の範囲１〜１１の１つまたはそれ以上による少なくとも１つのＵＶ光吸収剤を、保護すべき材料中へ混入し、またはそれに保護層として適用する、紫外線照射に対する保護法。１３．請求の範囲１〜１１の１つまたはそれ以上によるＵＶ光吸収剤の、プラスチック、塗料、ラッカー、ガラスまたはコーテイングのＵＶ光保護に対する、自己保護としての、或いはその下に存在するＵＶ光に敏感な材料の保護に対する、木材の防腐における及び／または化粧品における使用法。