JP2001503052A - 沈積性が改善されたスタイリングポリマーを含むスタイリングシャンプー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 組成物のｐＨでアニオン性である付属基を有するアニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤または両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択した界面活性剤を約５〜約５０重量％；約０.２〜約７meq/gmのカチオン性電荷密度と約5,000〜約１千万の分子量を有する約０.０２５〜約３重量％の有機カチオン性ポリマー；約０.１〜約１０重量％の水不溶性ヘアスタイリングポリマー；約０.１〜約１０重量％の水不溶性揮発性溶媒；スタイリングポリマー用展着剤として用いる約０.０５〜約５重量％の特定のカチオン性物質；および約２２〜約９４.３重量％の水を含むヘアスタイリングシャンプー組成物が開示されている。この組成物は髪へのスタイリングポリマーの展着効果が改善されており、したがって、シャンプー組成物のスタイリング効果が改善されている。

Description

【発明の詳細な説明】 沈積性が改善されたスタイリングポリマーを含む スタイリングシャンプー組成物 発明の分野 この発明はスタイリング効果が改善されたヘアスタイリングシャンプー組成物 に関する。より詳しく述べると、この発明はスタイリング効果を改善するために カチオン性沈積ポリマーと特定の展着剤を含むスタイリングシャンプー組成物に 関する。 発明の背景 大抵のシャンプー組成物は、洗浄効果は満足できるが、スタイリング効果、た とえば、こし、持続性、かたさは全くないか、あってもごくわずかである。その ような効果を実現するために洗浄用とスタイリング用を別々に使うことが多い。 最近、一つの製品で洗浄効果とスタイリング効果の両方をだせるヘアシャンプ ー組成物が開発された。これらの製品には、相溶性シャンプー基材にスタイリン グポリマーが含まれていることが多い。この種の製品をつくる場合は、スタイリ ングポリマーを有機溶媒に溶かし、次いでシャンプー基材と混合する。その後、 有機溶媒は、スタイリングポリマーをシャンプー組成物に分散させるのに役立ち 、さらに、スタイリングポリマーを髪に展着させて、ポリマーが毛幹の表面に定 着して薄膜を形成するのを助長するのに役立つ。髪へのスタイリングポリマーの 展着性が向上すると、シャンプー組成物によるスタイリング効果が改善される。 シャンプーからのポリマーの沈積性をさらに改善する方法には、他に、カチオ ン性沈積ポリマーを用いる方法がある。カチオン性沈積ポリマーは、スタイリン グポリマーの沈積効率を改善し、これがスタイリング効果の改善につながる。カ チオン性ポリマーによる沈積性の改善により、シャンプー組成物に処方するスタ イリングポリマーの量を下げることができ、素材コストの 低減につながる。しかし、カチオン性沈積ポリマーは、とくに、高濃度またはカ チオン性電荷密度が比較的高い時に、処方において他の物質との相溶性の問題を 引き起こすことがある。その上、この種の沈積ポリマーを過剰に用いると、髪が 望ましくないてかてかした感じや油で濡れた感じになり、髪を乾燥した時に汚れ た感じがあり、髪のこしが弱く、髪の豊かなふくらみが足りないような感じをあ たえることがある。 これら水に不溶性のスタイリングポリマーは揮発性溶媒中では、特定のカチオ ン性展着剤と併用すると、効果を発揮して、比較的低濃度で使用できることが見 いだされている。特定の展着剤は、これらのカチオン性沈積ポリマーと併用した 場合にのみ比較的低濃度で使用できることが見いだされている。特定のカチオン 性展着剤は、シャンプー組成物における界面活性剤ミセルのサイズを小さくする のに役立ち、これがミセルからより多くの揮発性溶媒を閉め出すか、または揮発 性溶媒のミセル内への初期可溶化を阻止して、スタイリングポリマーが髪に沈積 し、かつ、展着するのを助けるためにシャンプー組成物をより容易に利用しやす くしていると考えられている。その上、スタイリングポリマー用揮発性溶媒がよ り多くスタイリングポリマーとともに沈積し、液滴の粘性を下げ、スタイリング ポリマーがよく展着する。これが、髪に沈積したスタイリングポリマーの特性ま たは形態を改善し、一方では、組成物に存在するカチオン性沈積ポリマーの濃度 を最小限に抑制できるようにする。 以上述べたことにかんがみて、この発明の一つの目的は、スタイリング効果が 改善されたスタイリングシャンプー組成物を提供することである。この発明の別 の目的は、カチオン性沈積ポリマーを含むシャンプー組成物からのスタイリング ポリマーの展着効果を改善し、さらに、水不溶性スタイリングポリマーとスタイ リングポリマー用揮発性溶媒を併用して特定のカチオン性展着剤を用いて展着効 率を改善することである。 発明の概要 この発明は、組成物のｐＨでアニオン性である付属基を有するアニオン性界面 活性剤、双性イオン性界面活性剤または両性界面活性剤およびそれらの 混合物からなる群から選択した界面活性剤を約５〜約５０重量％；約０.２〜約 ７meq/gmのカチオン性電荷密度と約5,000〜約１千万の分子量を有する約０.０２ ５〜約３重量％の有機カチオン性ポリマー；約０.１〜約１０重量％の水不溶性 ヘアスタイリングポリマー；沸点が約３００℃未満で、２５℃における水溶解度 が好適には０.２重量％未満である約０.１〜約１０重量％の溶媒；約０.０５〜 約５重量％の非ポリマー性カチオン性展着剤；および約２２〜約９４.３重量％ の水を含むヘアスタイリングシャンプー組成物に関する。 この発明のシャンプー組成物は、髪へのスタイリングポリマーの展着効果が改 善されており、したがって、シャンプー組成物からのスタイリング効果も改善さ れていることが見いだされている。カチオン性展着剤は、カチオン性沈積ポリマ ー、水不溶性スタイリングポリマーおよびアニオン性界面活性剤と併用した場合 、カチオン性化合物を含まない同等の処方と比べて、髪への水不溶性スタイリン グポリマーの展着性が改善されていることが見いだされている。より多くの揮発 性溶媒が、水不溶性スタイリングポリマーとともに髪に沈積するが、シャンプー とすすぎを行っている間に、界面活性剤ミセルの外側で利用できる溶媒はごく一 部に限られていると考えられている。カチオン性展着剤は揮発性溶媒の界面活性 剤ミセルへの溶け込みを阻害し、界面活性剤ミセルの外側でより多くの揮発性溶 媒が髪へのスタイリングポリマーの展着性を改善するのに役立っていると考えら れている。ポリマーの展着性の改善が、スタイリング効果の改善をもたらす。 発明の詳細な説明 この発明のシャンプー組成物は、本質的には、この明細書に記載されたこの発 明が制約する必須成分およびこの明細書に記載された追加成分または随意の成分 を含むことができる。 この明細書で使われている「水に不溶」という用語は２５℃における水への溶 解度が重量で、０.５％未満、好適には０.３％未満、よりいっそう好適には０. ２％未満の物質を指している。 パーセンテージ、部および比は、すべて、とくに明記しないかぎり、この発明 のシャンプー組成物の全重量に基づくものである。成分一覧表に載って いる重量などはすべて、活性レベルに基づいており、したがって、商業的に利用 できる物質に含まれているキャリアや副産物は、とくに明記しないかぎり、含ま れない。 この発明のスタイリングシャンプー組成物の必須成分と随意成分の一部につい て以下詳細に説明する。 洗浄力のあるアニオン性界面活性剤成分 この発明のスタイリングシャンプー組成物には、組成物に洗浄能力を与える洗 浄力のあるアニオン性界面活性剤成分が含まれている。洗浄力のあるアニオン性 界面活性剤成分には、組成物のｐＨにおいてアニオン性である連結基を有する洗 浄力のあるアニオン性界面活性剤、双性イオン性または両性界面活性剤またはそ れらの混合物が含まれている。この種の界面活性剤は、この明細書で説明する必 須成分と物理的にもそして化学的にも相溶性である必要があり、または製品の安 定性、美観または性能を不当に損なってはならない。 この明細書のシャンプー組成物で使用するのに適した洗浄力のあるアニオン性 界面活性剤成分には、ヘアケアまたは他の身体ケア洗浄組成物において使用され ている成分がある。シャンプー組成物におけるアニオン性界面活性剤成分の濃度 は、所望の洗浄能力や泡立ちを与えるのに十分な濃度にする必要があり、一般に は、組成物の重量で、約５〜約５０％、好適には約８〜約３０％、より好適には 約１０〜約２５％、よりいっそう好適には約１２〜約２２％の範囲にある。 このシャンプー組成物で使用するのに適した好適なアニオン性界面活性剤には 、アルキル-サルフェートとアルキル-エーテル-サルフェートがある。これらの 物質は、それぞれ、下記化学式を持っており、 ＲＯＳＯ₃Ｍ ＲＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)ＸＳＯ₃Ｍ 式中、Ｒは、炭素原子数が約８〜約１８個のアルキルまたはアルケニルであり、 ｘは１〜約１０の整数であり、そしてＭはアンモニウムなどのカチオン、トリエ タノールアミンなどのアルカノールアミン、ナトリウムやカリウムな どの一価金属、およびマグネシウムやカルシウムなどの多価金属カチオンである 。この界面活性剤の溶解度は、選択した個々の洗浄力のあるアニオン性界面活性 剤やカチオンに左右される。 Ｒは、アルキル-サルフェートとアルキル-エーテル-サルフェートの両方にお いて、好適には約８〜約１８個、より好適には約１０〜約１６個、よりいっそう 好適には約１２〜約１４個の炭素原子を有するのが好ましい。アルキル-エーテ ル-サルフェート類は、通常、約８〜約２４個の炭素原子を有する一価アルコー ル類と酸化エチレンの縮合生成物としてつくられる。これらのアルコール類は、 脂肪、たとえば、ココナッツ油、ヤシ油、タロウなどから導かれるが、合成する こともできる。ココナッツ油やヤシ油から得られた、ラウリル-アルコールや直 鎖アルコール類が好適である。この種のアルコール類を、モル比、約０〜約１０ 、好適には約２〜約５、より好適には約３の酸化エチレンと反応させ、得られた 、たとえば、アルコール１モルにつき酸化エチレンを平均３モルを有する分子種 の混合物を、硫酸化しそして中和する。 この発明シャンプー組成物で使用できるアルキル-エーテル-サルフェート類の 具体的な例には、ココナッツ-アルキル-トリエチレン-グリコール-エーテル-サ ルフェート、タロウ-アルキル-トリエチレン-グリコール-エーテル-サルフェー トおよびタロウ-アルキル-ヘキサオキシエチレン-サルフェートのナトリウム塩 とアンモニウム塩がある。非常に好適なアルキル-エーテル-サルフェート類は、 約１０〜約１６個の炭素原子の平均アルキル鎖長と約１〜約４モルの酸化エチレ ンの平均エトキシル化度を有する個々の化合物の混合物を含むものである。 適切な洗浄力のあるアニオン性界面活性剤には、他に、下記一般式の有機、硫 酸反応生成物の水溶性塩がある： Ｒ¹-ＳＯ₃-Ｍ 式中、Ｒ¹は、炭素原子数８〜２４個、好適には約１０〜約１８個の直鎖または 分岐鎖、飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基であり、そしてＭは先に述べたカ チオンである。この種の洗浄力のある界面活性剤の例には、約８〜約２４個、好 適には約１２〜約１８個の炭素原子を有する、イソ-、ネオ-およ びｎ-パラフィン類を含むメタン系列の炭化水素と、bleachingと加水分解を含む 周知のスルホン化法により得られたスルホン化剤（たとえば、ＳＯ₃、硫酸）と の有機硫酸反応生成物の塩類がある。好適にはアルカリ金属およびアンモニウム 、スルホン化Ｃ_10-18ｎ-パラフィン類である。 適切な洗浄力のあるアニオン性界面活性剤には、他に、脂肪酸をイセチオン酸 でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した反応生成物がある。ここで用いる 脂肪酸には、たとえば、ココナッツ油またはヤシ油から誘導した脂肪酸類、また は、脂肪酸が、たとえば、ココナッツ油かやし油から誘導されるメチル-タウリ ドの脂肪酸アミドのナトリウムまたはカリウム塩類がある。他の類似なアニオン 性界面活性剤が、この明細書の参考文献の一部である、米国特許第2,486,921号 、第2,486,922号および第2,396,278号に記載されている。 シャンプー組成物で使用するのに適した洗浄力のあるアニオン性界面活性剤に は、他に、サクシネート類があり、その例には、Ｎ-オクタデシル-スルホサクシ ネート-ジナトリウム、ラウリル-スルホサクシネート-ジナトリウム、ラウリル- スルホサクシネート-ジアンモニウム、Ｎ-(１,２-ジカルボキシエチル)-Ｎ-オク タデシル-スルホサクシネート-テトラナトリウム、スルホこはく酸ナトリウムの ジアミルエステル、スルホこはく酸ナトリウムのジヘキシルエステル、およびス ルホこはく酸ナトリウムのジオクチルエステルがある。 洗浄力のあるアニオン性界面活性剤には、他に、約１０〜約２４個の炭素原子 を有するオレフィン-スルホネート類がある。「オレフィン-スルホネート」とい う用語は、この明細書では、アルファ-オレフィン類を非錯体化三酸化イオウに よりスルホン化し、続いて反応で形成されたスルホン類を加水分解して対応する ヒドロキシ-アルカンスルホネート類にするような条件で酸反応混合物を中和し てつくることができる化合物を意味するために使われる。三酸化イオウは液体で もガス状でもよく、通常（必然的なものではないが）、液体として使われる場合 は、たとえば、液体ＳＯ₂、塩素化炭化水素などで希釈され、あるいはガス状で 使われる場合は、空気、窒素、ガス状ＳＯ₂などで希釈される。オレフィン-スル ホネート類が誘導されるα-オレフィンは、約 １２〜約２４個の炭素原子、好適には約１４〜約１６個の炭素原子を有するモノ -オレフィン類である。好適には、これらは直鎖オレフィン類である。真のアル ケン-スルホネート類とある比率のヒドロキシ-アルカンスルホネート類の他に、 これらのオレフィン-スルホネート類には、反応条件、反応物の比率、出発オレ フィン類の特性とオレフィン原料の不純物およびスルホン化反応中の副反応によ り、アルケン-ジスルホネート類などの他の物質が微量含まれている。この種の α-オレフィン-スルホネート混合物の例が、この明細書の参考文献の一つである 米国特許第3,332,880号に記載されている。 シャンプー組成物で使用するのに適した別種の界面活性剤は、β-アルキルオ キシ-アルカン-スルホネート類である。これらの化合物の化学式は下記のとおり であり： 式中、Ｒ¹は約６〜約２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒ²は約 １〜約３個、好適には１個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、そしてＭ はこの明細書ですでに述べたとおりの水溶性カチオンである。 これらのシャンプー組成物で使用するのに好適な洗浄力のあるアニオン性界面 活性剤には、ラウリル硫酸アンモニウム、laureth硫酸アンモニウム、ラウリル 硫酸トリエチルアミン、laureth硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタ ノールアミン、laureth硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノー ルアミン、laureth硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミ ン、laureth硫酸ジエタノールアミン、ラウリック-モノグリセリド硫酸ナトリウ ム、ラウリル硫酸ナトリウム、laureth硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム 、laureth硫酸カリウム、ラウリル-サルコシン酸ナトリウム、ラウロイル-サル コシン酸ナトリウム、ラウリル-サルコシン、ココイル-サルコシン、ココイル硫 酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アン モニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸 カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ココイル硫酸モノエタノールアミン、トリデ シル-ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル-ベンゼンスルホン酸ナトリウム およびそれらの混合物がある。 この明細書のシャンプー組成物で使用するのに適した洗浄力のある両性または 双性イオン性界面活性剤には、ヘアケアまたは他の身体ケア洗浄組成物において 使用することが知られており、かつ、シャンプー組成物のｐＨでアニオン性であ る基を含む界面活性剤がある。この種の洗浄力のある両性界面活性剤の濃度は、 組成物の重量で、約０.５〜約２０％、好適には約１〜約１０％の範囲が好まし い。適切な双性イオン性または両性界面活性剤の無数にある例が、この明細書の 参考文献の一部である米国特許第5,104,646号（Bolich Jr．ら）、米国特許第5, 104,646号（Bolich Jr．ら）に記載されている。 シャンプー組成物で使用するのに適した洗浄力のある両性界面活性剤は、当該 技術においてよく知られており、これらの界面活性剤には脂肪族２級および３級 アミン類の誘導体がある。これらのアミン類の誘導体において、脂肪族基は直鎖 でも分岐鎖でもよく、脂肪族置換基の一つは約８〜約１８個の炭素原子を含み、 また、これらのアミン類の誘導体には、カルボキシ、スルホネート、サルフェー ト、ホスフェートまたはホスホネートなどのアニオン性水溶性基が含まれている 。この発明で使用するのに好適な洗浄力のある両性界面活性剤には、ココアンホ アセテート、ココアンホジアセテート、ラウロアンホアセテート、ラウロアンホ ジアセテートおよびそれらの混合物がある。 シャンプー組成物で使用するのに適した洗浄力のある双性イオン性界面活性剤 は、当該技術においてよく知られており、これらの界面活性剤には脂肪族４級ア ンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体として幅広く記載 された界面活性剤がある。これらの化合物の誘導体において、脂肪族基は直鎖で も分岐鎖でもよく、脂肪族置換基の一つは約８〜約１８個の炭素原子を含み、ま た、これらの化合物の誘導体には、カルボキシ、スル ホネート、サルフェート、ホスフェートまたはホスホネートなどのアニオン性水 溶性基が含まれている。ベタイン類などの双性イオン性化合物も好適である。 この発明のシャンプー組成物には、さらに、上で述べた洗浄力のあるアニオン 性界面活性剤と併用する追加の界面活性剤がある。適切な随意の界面活性剤には 、非イオン性界面活性剤がある。この種の追加の界面活性剤は、シャンプー組成 物の必須成分と物理的にもそして化学的にも相溶性である必要があり、または製 品の安定性、美観または性能を不当に損なはなければ、当該技術でヘアケアまた は身体ケア製品において使用することが知られたこの種の界面活性剤をすべて使 用できる。シャンプー組成物における随意追加界面活性剤の濃度は、所望の洗浄 または泡立ち効果、選択された随意界面活性剤、所望の製品濃度、組成物におけ る他の成分の存在、および当該技術で周知の他の因子により変動する。 シャンプー組成物で使用するのに適した他のアニオン性、双性イオン性、両性 または随意追加界面活性剤には、この明細書の参考文献の一部であるM．C．Publ ishing Co．から発行されたMc Cutcheon のDetergents and Emulsifiers、1989 A nnual および米国特許第3,929,678号、米国特許第2,658,072号、米国特許第2,438 ,091号、米国特許第2,528,378号に記載されている。 カチオン性沈積ポリマー この発明のシャンプー組成物には、この明細書で後に説明するスタイリングポ リマー成分の沈積助剤として有機カチオン性ポリマーが含まれている。シャンプ ー組成物におけるカチオン性ポリマーの濃度は、シャンプー組成物の重量で、約 ０.０２５〜約３％、好適には約０.０５〜約２％、より好適には約０.１〜約１ ％の範囲にある。 この発明のシャンプー組成物において使用するカチオン性ポリマーには、４級 アンモニウムまたはカチオン性プロトン化アミノ部分などのカチオン性窒素含有 部分が含まれている。カチオン性プロトン化アミン類としては、スタイリングシ ャンプー組成物の個々の化学種と選択されたｐＨにより、１級、 ２級または３級アミン類（好適には２級または３級）が使われる。カチオン性ポ リマーの重量平均分子量は、約5,000〜１千万の間にあり、好適には、約１０万 以上、より好適には２０万以上であり、かつ、好適には約２百万未満、より好適 には約１５０万未満である。これらのポリマーのカチオン性電荷密度は、シャン プー組成物がよく使われるｐＨにおいて約０.２〜約７meq/gmの範囲にあり、好 適には約０.４meq/gm以上、より好適には約０.６meq/gm以上であり、かつ、好適 には約５meq/gm未満、より好適には約２meq/gm未満でもある。なお、このｐＨは 、一般には、約３〜約９の範囲にあり、好適には約４〜約７の間にある。 ポリマーが水、シャンプー組成物またはシャンプー組成物の液滴相に可溶であ るかぎり、および対イオンがシャンプー組成物の必須成分と物理的にもそして化 学的にも相溶性であり、または製品の安定性、美観または性能を不当に損なわな いかぎり、アニオン性対イオンはカチオン性ポリマーとともに使うことができる 。この種の対イオンには、ハライド類（たとえば、塩素、フッ素、臭素、沃素） 、サルフェートおよびメチルサルフェートがある。 カチオン性ポリマーの窒素含有カチオン性部分は、一般に、それらのモノマー ユニットのすべて、または普通は一部のユニットに置換基として存在する。した がって、シャンプー組成物において使用するカチオン性ポリマーには、４級アン モニウムまたはカチオン性アミン置換モノマーユニットのホモポリマー類、コポ リマー類およびターポリマーなどがあり、この明細書ではスペーサモノマーユニ ットと呼んでいる他の非カチオン性ユニットを随意に併用する。この種のポリマ ーの無数にある例は、この明細書の参考文献の一つである、Estrin，Crosely，H aynesが編集したＣＴＦＡ Cosmetic Ingredient Dictionary，第３版（The Cosm etic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.，ワシントン，D.C.，1982 ）に記載されている。 適切なカチオン性ポリマーの無数にある例には、たとえば、アクリルアミド、 メタクリルアミド、アルキルおよびジアルキル-アクリルアミド類、アルキルお よびジアルキル-メタクリルアミド類、アルキル-アクリレート、アルキル-メタ クリレート、ビニル-カプロラクトンおよびビニル-ピロリドンなど の水溶性スペーサモノマーと、カチオン性プロトン化アミンまたは４級アンモニ ウム基を有するビニルモノマー類とのコポリマーがある。アルキルおよびジアル キル置換モノマー類には、好適にはＣ₁-Ｃ₇アルキル基、より好適にはＣ₁-Ｃ₃ア ルキル基がある。適切なスペーサモノマー類には、他に、ビニル-エステル類、 ビニル-アルコール（ポリビニル-アセテートを加水分解してつくった）、無水マ レイン酸、プロピレン-グリコールおよびエチレン-グリコールがある。 この明細書のシャンプー組成物のカチオン性ポリマーに加えるのに適切なカチ オン性プロトン化アミノおよび４級アンモニウムモノマーには、ジアルキルアミ ノアルキル-アクリレート、ジアルキルアミノアルキル-メタクリレート、モノア ルキルアミノアルキル-アクリレート、モノアルキルアミノアルキル-メタクリレ ート、トリアルキル-メタクリルオキシアルキル-アンモニウム塩、トリアルキル -アクリルオキシアルキル-アンモニウム塩、ジアリル（allyl）-４級アンモニウ ム塩類で、それそれ、置換されたビニル化合物、および、ピリジニウム、イミダ ゾリウムおよび４級ピロリドンなどのカチオン性窒素含有環を有するビニル-４ 級アンモニウムモノマー、たとえば、アルキル-ビニル-イミダゾリウム、アルキ ル-ビニル-ピリジニウム、アルキル-ビニル-ピロリドン塩類がある。これらのモ ノマーのアルキル部分は、好適にはＣ₁-Ｃ₃アルキルなどの低級アルキルである 。 この明細書で使用するのに適したアミン置換ビニルモノマー類には、ジアルキ ルアミノアルキル-アクリレート、ジアルキルアミノアルキル-メタクリレート、 ジアルキルアミノアルキル-アクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキル-メ タクリルアミドがあり、ここでアルキル基は好適にはＣ₁-Ｃ₇ヒドロカルビル類 、より好適にはＣ₁-Ｃ₃アルキル類である。 シャンプー組成物で使用するのに適したカチオン性ポリマーには、他に、LUVI QUATという商品名（たとえば、LUVIQUAT FC 370）でBASF Wyandotte Corp.（米 国ニュージャージ州パーシッパニ）から商業的に利用できる、１-ビニル-２-ピ ロリドンと１-ビニル-３-メチルイミダゾリウム塩（たとえば、クロライド塩） のコポリマー（The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Assoc iation，「ＣＴＦＡ」によりその産業ではPolyquaternium-16と呼ばれる）；GAF QUATという商品名（たとえば、GAFQUAT 755N）でISP Corp.（米国ニュージャー ジ州ウエイン）から商業的に利用できる、１-ビニル-２-ピロリドンとジメチル アミノエチル-メタクリレートのコポリマー（ＣＴＦＡによりその産業ではPolyq uaternium-11と呼ばれる）；この産業（ＣＴＦＡ）では、たとえば、それぞれ、 Polyquaternium-６とPolyquaternium-７と呼ばれる、ジメチルジアリル（allyl ）アンモニウム-クロライドのホモポリマーとアクリルアミドとジメチルジアリ ル（allyl）アンモニウム-クロライドのコポリマーを含むカチオン性ジアリル（ allyl）４級アンモニウム含有ポリマー；およびこの明細書の参考文献の一つで ある米国特許第4,009,256号に記載されている３〜５個の炭素原子を有する不飽 和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノアルキル-エステルの鉱 酸塩類がある。 シャンプー組成物で使用するのに適したカチオン性ポリマーには、他に、カチ オン性セルローズ誘導体およびカチオン性澱粉誘導体などの多糖類ポリマーがあ る。 適切なカチオン性多糖類ポリマーには、下記化学式のものがある： 式中、Ａは澱粉またはセルローズ、無水グルコース残基などの無水グルコース残 基であり；Ｒはアルキレン-オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、ヒドロ キシアルキレンの各基またはそれらの組合せであり；Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は独立 にアルキル、アリル（aryl）、アルキルアリル（aryl）、アリル（aryl）アルキ ル、アルコキシアルキルまたはアルコキシアリル（aryl）の各基であり、各基は 約１８個までの炭素原子を含み、各カチオン部分の炭素原子の総数（すなわち、 Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³における炭素原子の和）は好適には約２０以下であり；そし てＸは前に述べたアニオン性対イオンである。 好適なカチオン性セルローズは、Amerchol社（米国ニュージャージ州エジソン ）から、この産業（ＣＴＦＡ）ではPolyquarternium10と呼ばれる、トリメチル- アンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチル-セルローズの塩とし て、同社のポリマーであるJRおよびLRシリーズのポリマーとして利用できる。別 種のカチオン性セルローズには、この産業（ＣＴＦＡ）ではPolyquarternium24 と呼ばれる、ラウリル-ジメチル-アンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロ キシエチル-セルローズのポリマー性４級アンモニウム塩類がある。これらの物 質は、Polymer LM-200という商品名でAmerchol社（米国ニュージャージ州エジソ ン）から入手できる。 適切なカチオン性ポリマーには、他に、グアル-ヒドロキシプロピルトリモニ ウム-クロライドなどのカチオン性グアルゴム誘導体がある。その具体的な例に は、ローヌ、プーラン社から商業的に利用できるJaguarシリーズがある。適切な カチオン性ポリマーには、他に、窒素含有４級セルローズ-エステル類があり、 そのいくつかの例が、この明細書の参考文献の一つである米国特許第3,962,418 号に記載されている。適切なカチオン性ポリマーには、他に、エーテル化セルロ ーズ、グアルおよび澱粉のコポリマー類があり、そのいくつかの例が、この明細 書の参考文献の一つである米国特許第3,958,581号に記載されている。 この明細書のカチオン性ポリマーは、シャンプー組成物に可溶であるか、また は好適には、上で述べた洗浄力のあるアニオン性界面活性剤成分とカチオン性ポ リマーにより形成されたシャンプー組成物の錯体液滴相に可溶である。カチオン 性ポリマーの錯体液滴は、シャンプー組成物において他の荷電物質とともに形成 することもできる。 液滴の形成は、分子量、成分濃度、相互作用性イオン成分の比、イオン強度（ たとえば、塩類の添加によるイオン強度の修正を含む）、カチオン性とアニオン 性の各成分の電荷密度、ｐＨおよび温度などの種々の基準に左右される。液滴系 およびこれらのパラメータの影響については、たとえば、Cosmetics and Toilet ries，vol．106，pp．49-54，April 1991，に掲載されているJ．Caellesらの「 混合系におけるアニオン性とカチオン性の化合 物」；J．Dispersion Science and Technology，Vol．9(5,6)，1988-89，pp561- 573，に掲載されているC．J．van Oss,「液滴形成、錯体液滴形成および凝集」 ；およびJ．of Colloid and Interface Science，Vol．140，No.1,November 199 0，pp227-238，に掲載されているD．J．Burgess,「錯体液滴系の実用分析」に記 載されている。なお、これらの文献は、この明細書の参考文献の一部である。 カチオン性ポリマーがシャンプー組成物の液滴相に存在するか、またはシャン プー組成物を髪に塗布する時か、または髪からすすぐ時に液滴相を形成すること がとくに有利であると考えられている。錯体液滴はより容易に髪に沈積すると考 えられている。したがって、一般には、カチオン性ポリマーはシャンプー組成物 において液滴相として存在するか、または希釈した時に液滴相を形成するのが好 ましい。シャンプー組成物において液滴として存在していない場合は、カチオン 性ポリマーは水で希釈した時にシャンプー中で錯体液滴の形で存在するのが好ま しい。 錯体液滴の形成を分析する方法は、当該技術において知られている。たとえば 、シャンプー組成物の顕微鏡分析は、いかなる希釈段階でも、液滴相が形成され ているか否かを、識別することに利用できる。この種の液滴相は、組成物におけ る追加乳化相として識別できる。染料を用いると、シャンプー組成物に分散した 他の不溶性相と液滴相を区別する場合に役立つ。 スタイリングポリマー この発明のシャンプー組成物には、水不溶性のヘアスタイリングポリマーが含 まれており、その濃度は、組成物の重量で、約０.１〜約１０％、好適には約０. ３〜約７％、より好適には約０.５〜約５％の範囲にある。これらのスタイリン グポリマーを含むこの発明のシャンプー組成物は、シャンプー組成物を塗布した 後、髪に薄いポリマーの膜を残し、髪にスタイリング効果を与える。髪に沈積し たポリマー性の膜には、当業者が認識しているように、接着力と凝集力がある。 当該技術では、水不溶性有機ポリマーや水不溶性シリコーングラフトポリマー を含む多数のポリマーが知られており、これらは後で述べる十分な特徴 または特性を持っていれば、すべてのポリマーがこの明細書のシャンプー組成物 で使用するのに適している。この種のポリマーは、当該技術で周知の重合技術に よりつくることができ、その１例はラジカル重合である。 この発明のシャンプー組成物で使用するのに適した有機およびシリコーン、グ ラフトの両ポリマーについて、以下詳細に説明する。 Ｉ．有機スタイリングポリマー この発明のシャンプー組成物で使用するのに適したヘアスタイリングポリマー には、当該技術でよく知られた有機ヘアスタイリングポリマーがある。有機スタ イリングポリマーは、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーのいずれでも、 また、さらに多元のポリマーでもよいが、この明細書で規定されているように、 得られたスタイリングポリマーを疎水性で、かつ、水不溶性にするために１種以 上の疎水性モノマーを含まねばならない。したがって、スタイリングポリマーは 、得られたスタイリングポリマーが十分な疎水性と水不溶性を持っていれば、他 の水溶性で親水性のモノマーを含むことはできる。 この明細書で用いている「疎水性モノマー」という用語は、水不溶性ホモポリ マーを形成できる重合性有機モノマーのことであり、また、「親水性モノマー」 という用語は水溶性ホモポリマーを形成できる重合性有機モノマーのことである 。 有機スタイリングポリマーの重量平均分子量は約20,000以上が好ましく、好適 には約25,000より大きく、より好適には約30,000より大きく、最も好適には約35 ,000より大きい。加工、美的特性、処方性などの実用的理由から発明の適用が制 限されることを除いて分子量には上限はない。一般的には、重量平均分子量は約 10,000,000未満であり、より一般的には約5,000,000未満であり、そして普通は 約2,000,000未満である。重量平均分子量は約20,000〜約2,000,000の間にあるの が好ましく、より好適には約30,000〜約1,000,000の間で、そして最も好適には 約40,000〜約500,000の間である。 有機スタイリングポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）または結晶性融点（Ｔｍ ）は、約−２０℃以上であることが好ましく、好適には約２０〜約８ ０℃、より好適には約２０〜約６０℃である。これらのＴｇまたはＴｍ値を有す るスタイリングポリマーは、髪の毛にスタイリングフィルムを形成し、さわって もねばねばするようなことはない。この明細書で用いている略語「Ｔｇ」はポリ マー骨格のガラス転移温度を指しており、また、略語「Ｔｍ」はポリマー骨格の 結晶性融点を指している。ＴｇとＴｍは、ともに、上述の範囲内にあるのが好ま しい。 有機スタイリングポリマーは、エチレン系不飽和モノマー、セルローズ鎖また は他の炭水化物誘導ポリマー鎖などの疎水性モノマーから導かれた炭素鎖である 。骨格には、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン、それらの組合せな どが含まれている。 有機スタイリングポリマーは、得られたスタイリングポリマーの疎水性や水不 溶性が十分であれば、この明細書に記載した疎水性モノマーとともに、さらに、 一つ以上の親水性モノマーを含むことができる。適切な親水性モノマーには、ア クリル酸、メタクリル酸、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド、ジメチル-アミノエ チル-メタクリレート、４級化ジメチル-アミノエチル-メタクリレート、メタク リルアミド、Ｎ-ｔ-ブチル-アクリルアミド、無水マレイン酸、無水マレイン酸 とそのハーフエステル類、クロトン酸、イタコン酸、アクリルアミド、アクリレ ート-アルコール類、ヒドロキシエチル-メタクリレート、ジアリル（allyl）ジ メチル-アンモニウム-クロライド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル類（メチ ルビニル-エーテルなど）、マレイミド類、ビニルピリジン、ビニルイミダゾー ル、他の極性ビニル複素環化合物、スチレン-スルホネート、アリル（allyl）- アルコール、ビニルアルコール（酢酸ビニルを重合後加水分解してつくったもの など）、上に挙げた酸類やアミン類の塩類、およびそれらの混合物があるがこれ らに限定されるわけではない。好適な親水性モノマーには、アクリル酸、Ｎ,Ｎ- ジメチルアクリルアミド、ジメチル-アミノエチル-メタクリレート、４級化ジメ チル-アミノエチル-メタクリレート、ビニルピロリドン、上に挙げた酸類やアミ ン類の塩類、およびそれらの混合物がある。 有機スタイリングポリマーで使用するのに適した疎水性モノマーには、メ タノール、エタノール、メトキシ-エタノール、１-プロパノール、２-プロパノ ール、１-ブタノール、２-メチル-１-プロパノール、１-ぺンタノール、２-ペン タノール、３-ペンタノール、２-メチル-１-ブタノール、１-メチル-１-ブタノ ール、３-メチル-１-ブタノール、１-メチル-１-ペンタノール、２-メチル-１- ペンタノール、３-メチル-１-ペンタノール、ｔ-ブタノール(２-メチル-２-プロ パノール)、シクロヘキサノール、ネオデカノール、２-エチル-１-ブタノール、 ３-ヘプタノール、ベンジル-アルコール、２-オクタノール、６-メチル-１-ヘプ タノール、２-エチル-１-ヘキサノール、３,５-ジメチル-１-ヘキサノール、３, ５,５-トリメチル-１-ヘキサノール、１-デカノール、１-ドデカノール、１-ヘ キサデカノール、１-オクタデカノール、などの約１〜約１８個の炭素原子、好 適には約１〜約１２個の炭素原子を有するアルコール類、すなわち、Ｃ₁-Ｃ₁₈ア ルコール類のアクリルまたはメタクリル酸エステル類；スチレン；ポリスチレン -マクロマー；酢酸ビニル：塩化ビニル；塩化ビニリデン：ビニル-プロピオネー ト；アルファ-メチルスチレン；ｔ-ブチルスチレン；ブタジエン；シクロヘキサ ジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエンおよびそれらの混合物があるが これらに限定されるわけではない。好適な疎水性モノマーには、ｎ-ブチル-メタ クリレート、イソブチル-メタクリレート、ｔ-ブチル-アクリレート、ｔ-ブチル -メタクリレート、２-エチルヘキシル-メタクリレート、メチルメタクリレート 、酢酸ビニルおよびそれらの混合物があり、より好適には、ｔ-ブチル-アクリレ ート、ｔ-ブチル-メタクリレートまたはその混合物である。 シャンプー組成物に使用するスタイリングポリマーには、疎水性モノマーが、 重量で、好適には約２０〜１００％、より好適には約５０〜約１００％、よりい っそう好適には約６０〜約１００％含まれ、そしてさらに、親水性モノマーが０ 〜８０重量％含まれる。スタイリングポリマーに組み込むモノマーの具体的な選 択や組合せ方により、ポリマーの処方上の特性が決まってくる。たとえば、親水 性モノマーと疎水性モノマーを適切に選択し、組合せると、スタイリングポリマ ーの、後で述べる特定のスタイリングポリマー溶媒やシャンプー組成物の他の成 分との物理的、化学的相溶性を最適にすること ができる。しかし、有機スタイリングポリマーの特定のモノマー組成は、スタイ リングポリマーを水不溶性ではあるが、後で述べる特定のスタイリングポリマー 溶媒には可溶性にしなければならない。この文脈では、有機ポリマーが選択した シャンプー処方のポリマーと溶媒濃度において２５℃で溶媒に溶けるならば、有 機スタイリングポリマーはスタイリングポリマー溶媒に可溶である。しかし、ス タイリングポリマー溶媒におけるスタイリングポリマーの溶解度に速やかに到達 するためには、有機スタイリングポリマーとスタイリングポリマー溶媒の溶液を 加熱しなければならない。スタイリングポリマーで使用するモノマーの選択を含 む、望ましい溶解度を実現するためのこのようなスタイリングポリマーと溶媒の 処方は、当業者の技能の範囲内にある。 好適な有機スタイリングポリマーの例には、モノマーの重量比が約９５/５、 約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約５０/５０で あるｔ-ブチル-アクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレートコポリマー；モ ノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０ /４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-アクリレート/２-エチルヘキシル- メタクリレートコポリマー；モノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８ ０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-メタ クリレート/２-エチルヘキシル-アクリレートコポリマー；モノマーの重量比が 約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約 ５０/５０であるｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレート コポリマー；モノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７ ０/３０、約６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-エタクリレート/２ -エチルヘキシル-メタクリレートコポリマー；モノマーの重量比が約１０/９０ 、および約５/９５であるビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー；およびそれ らの混合物がある。 とくに好適なポリマーは、モノマーの重量比が約９５/５、約９０/１０、約８ ０/２０、約７０/３０、約６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-アク リレート/２-エチルヘキシル-メタクリレートコポリマー；モノマー の重量比が約９５/５、約９０/１０、約８０/２０、約７０/３０、約６０/４０ 、および約５０/５０であるｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-メタ クリレートコポリマー；およびそれらの混合物である。 適切なスタイリングポリマーの他の例は、1992年６月９日に発行されたWells らの来国特許第5,120,531号；1992年６月９日に発行されたWellsらの米国特許第 5,120,532号；1992年４月14日に発行されたWellsらの米国特許第5,104,642号；1 981年６月９日に発行されたPapantoniouらの米国特許第4,272,511号；および198 0年４月１日に発行されたGehmanらの米国特許第4,196,190号に記載されている。 なお、これらの特許の明細書はこの明細書の参考文献の一部である。 II．シリコーングラフトスタイリングポリマー この発明のシャンプー組成物で使用するのに適したスタイリングポリマーには 、他に、シリコーングラフトヘアスタイリング樹脂がある。これらのポリマーは 、単独または前述の有機スタイリングポリマーと組合せて用いることができる。 この明細書のシャンプー組成物で使用するのに適したポリマーは、当該技術では 多数知られている。これらのポリマーは、炭素をベースにしたポリマー骨格に共 有結合しているか、またはこのポリマー骨格から吊り下がっているポリシロキサ ン部分により特性が決まる。 シリコーングラフトポリマーの骨格は、好適には、エチレン系不飽和モノマー の重合から導かれた炭素鎖であるが、セルローズ鎖でもよいし、また、ポリシロ キサン部分が吊り下がっている他の炭水化物誘導ポリマー鎖でもよい。骨格には 、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基なども含むことができる。ポ リシロキサン部分は、ポリマー骨格で置換して入れることもできるし、または、 ポリシロキサン含有重合性モノマー（たとえば、エチレン系不飽和モノマーエー テル類および/またはエポキシド）を非ポリシロキサン含有重合性モノマーと共 重合してつくることもできる。 シャンプー組成物で使用するシリコーングラフトスタイリングポリマーには、 骨格からシリコーンマクロマーペンダントを形成する「シリコーン含有」（また は「ポリシロキサン含有」）モノマー、およびポリマーの有機骨 格を形成する非シリコーン含有モノマーが含まれている。 好適なシリコーングラフトポリマーには、有機骨格、好適には、ビニルポリマ ー骨格などのエチレン系不飽和モノマーから導かれた炭素骨格とその骨格にグラ フトしたポリシロキサンマクロマー（ポリジアルキルシロキサンがとくに好適、 ポリジメチルシロキサンが最も好適）が含まれている。ポリシロキサンマクロマ ーの重量平均分子量は、最低約５００で、好適には約1,000〜約100,000、より好 適には約2,000〜約50,000、最も好適には約5,000〜約20,000である。考えられる 有機骨格には、ビニルモノマーを含む重合性エチレン系不飽和モノマー、縮合モ ノマー（たとえば、重合してポリアミドやポリエステルを形成するもの）、開環 重合性モノマー（たとえば、エチル-オキサゾリンやカプロラクトン）などから 導かれたものがある。セルローズ鎖をベースとする骨格、エーテル含有骨格、な ども考えられる。 シャンプー組成物で使用するのに好適なシリコーングラフトポリマーには、１ 種以上のラジカル重合性エチレン系不飽和モノマーから導かれたモノマーユニッ トと１種以上のラジカル重合性ポリシロキサン含有エチレン系不飽和モノマーか ら導かれたモノマーユニットが含まれている。 シャンプー組成物で使用するのに適切なシリコーングラフトポリマーには、一 般に、約１〜約５０重量％のポリシロキサン含有モノマーユニットと約５０〜約 ９９重量％の非ポリシロキサン含有モノマーが含まれている。非ポリシロキサン 含有モノマーユニットは、上述の親水性および/または疎水性モノマーユニット から導くことができる。 したがって、シャンプー組成物で使用するスタイリングポリマーには、この明 細書で述べた疎水性および/またはポリシロキサン含有モノマーユニット、およ び場合によっては、得られるスタイリングポリマーが上述の十分な特性をもって いれば親水性モノマーが含まれている。 適切な重合性ポリシロキサン含有モノマーには下記一般式で表されるモノマー があるが、これらに限定されるわけではない： Ｘ(Ｙ)_nＳｉ(Ｒ)_3-mＺ_m 式中、Ｘは、この明細書で述べた疎水性モノマーと共重合できる、ビニル基 などのエチレン系不飽和基であり；Ｙは２価連結基であり；Ｒは水素、ヒドロキ シル、低級アルキル（たとえば、Ｃ₁-Ｃ₄）、アリル（aryl）、アルカリル（alk aryl）、アルコキシまたはアルキルアミノであり；Ｚは数平均分子量が約５００ 以上の１価シロキサン、ポリマー部分であり、本質的には共重合条件下では反応 性はなく、そして上で述べたビニルポリマー骨格から吊り下がっており；ｎは０ か１であり；そしてｍは１〜３の整数である。これらの重合性ポリシロキサン含 有モノマーの重量平均分子量は上で述べた通りである。 好適なポリシロキサン含有モノマーには、下記化学式を持つものがある：式中、ｍは１〜３の整数で、好適には１であり；ｐは０か１であり；ｑは２〜６ の整数であり；Ｒ¹は水素、ヒドロキシル、低級アルキル、アルコキシ、アルキ ルアミノ、アリル（aryl）、アルカリル（alkaryl）、好適にはアルキルであり ；Ｘは下記式で表され 式中、Ｒ²は水素または-ＣＯＯＨ、好適には水素であり；Ｒ³は水素、メチルま たは-ＣＨ₂ＣＯＯＨ、好適にはメチルであり；Ｚは下記式で表され 式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、独立に、低級アルキル、アルキルアミノ、アリル （aryl）、アルカリル（alkaryl）、水素またはヒドロキシル、好適にはＲ⁴、Ｒ⁵ およびＲ⁶はアルキルであり；そしてｒは約５以上の整数で、好適には約１０〜 約1500、最も好適には約100〜約250である。最も好適には、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶ はメチル、Ｐ＝０、そしてｑ＝３である。 別の好適なポリシロキサンモノマーは下記化学式のいずれかで表され： または Ｘ-ＣＨ₂-(ＣＨ₂)_s-Ｓｉ(Ｒ¹)_3-m-Ｚ_m 式中、ｓは０〜約６の整数で、好適には０〜２、より好適には０か１であり；ｍ は１〜３の整数で、好適には１であり；Ｒ²はＣ₁-Ｃ₁₀アルキルまたはＣ₇-Ｃ₁₀ アルキルアリル（aryl）、好適にはＣ₁-Ｃ₆アルキルまたはＣ₇-Ｃ₁₀アルキルア リル（aryl）、より好適にはＣ₁-Ｃ₂アルキルであり；ｎは０〜４の整数で、好 適には０か１、より好適には０である。 シャンプー組成物で使用するのに適したシリコーングラフトスタイリングポリ マーには、ポリマーの重量で、好適には約５０〜約９９％、より好適には約６０ 〜約９８％、最も好適には約７５〜約９５％の非シリコーンマクロマー含有モノ マーユニット、たとえば、この明細書に記載された全疎水性および親水性モノマ ーユニット、および約１〜約５０％、好適には約２〜約６０％、より好適には約 ５〜約２５％のシリコーンマクロマー含有モノマーユニット、たとえば、この明 細書に記載されたポリシロキサン含有モノマーユニットが含まれている。親水性 モノマーユニットのレベルは、約０〜約７０％、好適には約０〜約５０％、より 好適には約０〜約３０％、最も好適には、約０〜約１５％にすることができ；疎 水性モノマーユニットのレベルは、約３０〜約９９％、好適には約５０〜約９８ ％、より好適には約７０〜約９ ５％、最も好適には、約８５〜約９９％にすることができる。 この明細書のシャンプー組成物で使用するのに適したシリコーングラフトポリ マーの例をいくつか下に示す。これらのポリマーは、モノマー名と合成で使われ た重量部が列記されている： (１) ｔ-ブチル-アクリレート/ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキ シル-メタクリレート/ＰＤＭＳマクロマー-分子量20,000のマクロマー３１/２７ /３２/１０ (２) ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレート/ＰＤ ＭＳマクロマー-分子量15,000のマクロマー ７５/１０/１５ (３) ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレート/ＰＤＭ Ｓマクロマー-分子量10,000のマクロマー ６５/１５/２０ (４) ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレート/ＰＤＭ Ｓマクロマー-分子量14,000のマクロマー ７７/１１/１２ (５) ｔ-ブチル-アクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレート/ＰＤＭ Ｓマクロマー-分子量13,000のマクロマー ８１/９/１０ この発明のシャンプー組成物で使用するのに適したシリコーングラフトポリマ ーの他の例は、1991年１月11日にＥＰＯ出願0 408 311 A2として発行されたHaya maらのＥＰＯ出願90307528.1；1991年10月29日に発行されたSuzukiらの米国特許 第5,061,481号；1992年４月21日に発行されたBolichらの米国特許第5,106,609号 ；1992年３月31日に発行されたBolichらの米国特許第5,100,658号；1992年３月3 1日に発行されたAnsher-Jacksonらの来国特許第5,100,657号；1992年４月14日に 発行されたBolichらの米国特許第5,104,646号；1991年８月27日に出願されたBol ichらの米国特許出願番号第07/758,319号；1991年８月27日に出願されたTorgers onらの米国特許出願番号第07/758,320号；に記載されている。なお、これらの特 許明細書はこの明細書の参考文献の一部である。 溶媒 この発明のシャンプー組成物には、前述のヘアスタイリングポリマーを溶解す る揮発性溶媒が含まれている。溶媒は、ヘアスタイリングポリマーをシ ャンプー組成物全体に水不溶性流体粒子として分散するのを助け、分散した粒子 にはスタイリングポリマーと揮発性溶媒が含まれている。この目的に適した溶媒 には、炭化水素類、エーテル類、エステル類、アミン類、アルキル-アルコール 類、揮発性シリコーン誘導体およびそれらの混合物があり、その多くの例が当該 技術でよく知られている。 揮発性溶媒は水不溶性か、または水に対する溶解度が低くあらねばならない。 しかし、ヘアスタイリングポリマーと溶媒の組合せをシャンプー組成物において 分散流体相としてばらばらに分散させるためには、特定のスタイリングポリマー は、特定の溶媒に十分溶解しなければならない。 シャンプー組成物で使用する溶媒は揮発性物質であることも必要である。この 文脈では、揮発性という用語は溶媒の沸点が約３００℃未満、好適には約９０〜 約２６０℃より好適には約１００〜約２００℃であることを意味する（約１気圧 において）。 シャンプー組成物における揮発性溶媒の濃度は、ヘアスタイリングポリマーを 溶解し、それをシャンプー組成物の個々の流体相として分散させるのに十分な濃 度であらねばならない。そのような濃度は、一般に、シャンプー組成物の重量で 、約０.０１〜約１０％、好適には約０.５〜約８％、最も好適には約１〜約６％ の範囲にある。この場合、スタイリングポリマーと溶媒の重量比は、好適には約 １０：９０〜約７０：３０、より好適には約２０：８０〜約６５：３５、よりい っそう好適には約３０：７０〜約６０：４０である。スタイリングポリマーと溶 媒の重量比が低すぎると、シャンプー組成物の泡立ちに負の影響がある。スタイ リングポリマーと溶媒の重量比が高すぎると、組成物は濃厚になりすぎてスタイ リングポリマーの分散が困難になる。ヘアスタイリング剤は、最終シャンプー製 品において、平均粒子直径が、約０.０５〜約１００ミクロン、好適には約０.５ 〜約２５ミクロンでなければならない。粒子サイズは、たとえば、光学顕微鏡を 含めて、当該技術で知られた方法により測定できる。 シャンプー組成物で使用するのに好適な揮発性溶媒は、炭化水素溶媒、とくに 分岐鎖炭化水素溶媒である。炭化水素溶媒は、炭素原子数が約８〜約１ ８個、好適には約１０〜約１６個あれば、直鎖でも分岐鎖でも、飽和でも不飽和 でもよい。どちらかと言えば、飽和炭化水素や分岐鎖炭化水素の方が好ましい。 適切な直鎖炭化水素の無数にある例には、デカン、ドデカン、デセン、トリデセ ンおよびそれらの混合物がある。適切な分岐鎖炭化水素には、イソパラフィン類 があり、その例には、Isopar HとK（Ｃ₁₁-Ｃ₁₂イソパラフィン類）、およびIsop ar L（Ｃ₁₁-Ｃ₁₃イソパラフィン類）などのExxon Chemical Co．から商業的に利 用できるイソパラフィン類がある。好適な分岐鎖炭化水素は、イソヘキサデカン 、イソドデカン、２,５-ジメチルデカン、イソテトラデカンおよびそれらの混合 物である。商業的に利用できる分岐鎖炭化水素には、Presperse社（ニュージャ ージ州サウス、プレインフィールド）のPermethyl 99Aと101Aがある。 適切な溶媒には、他に、イソプロパノール、ブチルアルコール、アミルアルコ ール、フェニル-エタノール、ベンジル-アルコール、フェニル-プロパノール、 エチルブチレート、イソプロピル-ブチレート、ジエチル-フタレート、ジエチル -マロネート、ジエチル-サクシネート、ジメチル-マロネート、ジメチル-サクシ ネート、フェニルエチル-ジメチル-カルビノール、エチル-６-アセトキシヘキサ ノエート、メチル(２-ペンタニル-３-オキシ)シクロペンチル-アセテートおよび それらの混合物がある。 適切なエーテル溶媒は、ジ(Ｃ₅-Ｃ₇)アルキルエーテル類とジエーテル類、と くに、イソアミル-エーテル、ジフェニル-エーテルおよびジヘキシル-エーテル などのジ(Ｃ₅-Ｃ₆)アルキルエーテル類である。 シャンプー組成物で使用するのに適した溶媒には、他に、環状または線状ポリ ジアルキルシロキサン、線状シロキシ化合物またはシランなどの揮発性珪素誘導 体がある。環状シリコーンの珪素原子数は、好適には約３〜約７個、より好適に は約３〜約５個である。 このようなシリコーン類の一般式は下記のとおりであり： 式中、Ｒ₁とＲ₂は独立に、Ｃ₁-Ｃ₈アルキル、アリル（aryl）またはアルキルア リル（aryl）から選択し、ｎは３〜７の整数である。線状ポリオルガノ、シロキ サン類は珪素原子数が約２〜７であり、一般式は下記のとおりである： 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は独立に、飽和または不飽 和のＣ₁-Ｃ₈アルキル、アリル（aryl）、アルキルアリル（aryl）、ヒドロキシ アルキル、アミノアルキルまたはアルキル-シロキシである。 線状シロキシ化合物の一般式は下記のとおりであり：式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は独立に、飽和または不飽和のＣ₁-Ｃ₇ アルキル、アリル（aryl）およびアルキルアリル（aryl）から選択し、 そしてＲ₇はＣ₁−Ｃ₄アルキレンである。 シラン化合物の一般式は下記のとおりであり： 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立に、飽和または不飽和のＣ₁−Ｃ₈アルキル 、アリル（aryl）、アルキルアリル（aryl）、ヒドロキシアルキルおよびアルキ ル-シロキシから選択することができる。 上の種類のシリコーン類は、環状と線状の両方が、Dow Corning社からDow Cor ning 344，345および200流体、Union CarbideからSilicone 7202およびSilicone 7158、およびStauffer ChemicalからSWS-03314として市販されている。 線状揮発性シリコーンの粘度は２５℃で約５センチストークス未満であるが、 環状物質の粘度は約１０センチストークス未満である。揮発性シリコーン類の例 は、Cosmetics and Toiletries，vol．91，pp．27-32，January，1976に掲載さ れているToddとByersの「化粧品用揮発性シリコーン流体」、およびPetrarch Ch emicalsが配布した「珪素化合物」253-295頁にも記載されている。なお、これら の文献はこの明細書の参考文献の一部である。 カチオン性展着剤 この発明のシャンプー組成物には、使用する場合展着剤として作用する特定の カチオン性物質が含まれている。この組成物で使用する展着剤は、後で詳細に説 明する特定の４級アンモニウム化合物またはプロトン化アミノ化合物である。こ れら特定の展着剤は、水不溶性のヘアスタイリングポリマーの髪への展着性を改 善するのに有用である。この組成物における特定の展着剤の濃度は、シャンプー 組成物の重量で、約０.０５〜約５％、好適には約０.１〜約２％、より好適には 約０.２〜約１％の範囲にある。 この発明のシャンプー組成物において使用した時に、特定の展着剤が水不 溶性スタイリングポリマーの展着性を改善することが見いだされている。とくに 、改善された不溶性溶媒、水不溶性スタイリングポリマーおよびカチオン性沈積 ポリマーは、この組成物のスタイリング効果を改善する上でとくに効果がある。 改善されたスタイリング効果は、組成物において特定の展着剤として用いた水不 溶性スタイリングポリマーの改善された展着効果から生じる。このような展着性 の改善により、スタイリング効果が改善されたり、またはスタイリングポリマー やカチオン性沈積ポリマーの量を減らしたシャンプー組成物の処方が可能になる 。 特定の展着剤は、約１２〜約３０個の炭素原子を有する置換または非置換の炭 化水素鎖を有する２、３または４個のＮ-基を有する４級アンモニウムまたはア ミノ化合物で、置換基にはアルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド 、ヒドロキシアルキル、アルキルエステル部分およびそれらの混合物から選択し た非イオン性親水性部分かある。適切な親水性基含有基には、たとえば、エトキ シ、プロポキシ、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、エチルアミド、 プロピルアミド、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、 メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルまたはそれらの混合物から なる群から選択した非イオン性親水性部分を有する化合物がある。特定の展着剤 はカチオン性で、シャンプー組成物のｐＨで正に荷電しなければならない。一般 的には、シャンプー組成物のｐＨは約１０未満で、通常は約３〜約９、好適には 約４〜約８である。 この組成物で使用する特定のカチオン性展着剤には、下記化学式に対応するも のがある：式中、Ｒ₁とＲ₂は独立に、約１２〜約３０個の炭素原子、好適には約１８〜約２ ２個の炭素原子を有する飽和または不飽和、置換または非置換、線状ま たは分岐炭化水素鎖であり、さらに、この炭化水素鎖は、アルコキシ、ポリオキ シアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アルキルエステルおよび それらの混合物から選択した一つ以上の親水性部分を含むことができ；Ｒ₃とＲ₄ は独立に、水素または約１〜約３０個の炭素原子を有する飽和または不飽和、置 換または非置換、線状または分岐炭化水素鎖か、または鎖内の置換基または連結 基として存在する芳香族、エステル、エーテル、アミド、アミノ部分を一つ以上 含む約１〜約３０個の炭素原子を有する炭化水素であり、さらに、この炭化水素 鎖は、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキ ル、アルキルエステルおよびそれらの混合物から選択した一つ以上の親水性部分 を含むことができ；そしてＸは好適にはハロゲン（とくに塩素）、アセテート、 ホスフェート、ナイトレート、スルホネートおよびアルキルサルフェート基から 選択した可溶性塩形成アニオンである。 この組成物で使用する特定の展着剤の１例には、下記化学式に対応するものが ある： 式中、ｎは１０-２８、好適には１６であり、そしてＸは水溶性塩形成アニオン （たとえば、塩素、サルフェートなど）である。 この組成物で使用する特定のカチオン性展着剤の例には、他に、下記化学式に 対応するものがある：式中、Ｚ₁とＺ₂は独立に、飽和または不飽和、置換または非置換、線状または分 岐炭化水素鎖であり、そして好適にはＺ₁はアルキル、より好適にはメチルであ り、Ｚ₂は短鎖ヒドロキシアルキル、好適にはヒドロキシメチルまたはヒドロキ シエチルであり；ｎとｍは独立に１〜４の整数、好適には２か３、より好適には ３であり；Ｒ’とＲ”は独立に、置換または非置換炭化水素、好適にはＣ₁₂-Ｃ_{2 0} アルキルまたはアルケニルであり；そしてＸは可溶性塩形成アニオン（たとえ ば、塩素、サルフェートなど）である。 適切なカチオン性展着剤の無数にある例には、ジタロウ-ジメチル-アンモニウ ム-クロライド、ジタロウ-ジメチル-アンモニウム-メチル-サルフェート、ジヘ キサデシル-ジメチル-アンモニウム-クロライド、ジ-（水素化タロウ）-ジメチ ル-アンモニウム-クロライド、ジオクタデシル-ジメチル-アンモニウム-クロラ イド、ジエイコシル-ジメチル-アンモニウム-クロライド、ジドコシル-ジメチル -アンモニウム-クロライド、ジ-（水素化タロウ）-ジメチル-アンモニウム-アセ テート、ジヘキサデシル-ジメチル-アンモニウム-アセテート、ジタロウ-ジプロ ピル-アンモニウム-ホスフェート、ジタロウ-ジメチル-アンモニウム-ナイトレ ート、ジ-（ココナッツアルキル）ジメチル-アンモニウム-クロライド、ジタロ ウアミドエチル-ヒドロキシプロピルモニウム-メトサルフェート（Varisoft 238 として商業的に利用できる）、ジ水素化タロウアミドエチル-ヒドロキシエチル モニウム-メトサルフェート（Varisoft 110として商業的に利用できる）、ジタ ロウアミドエチル-ヒドロキシエチルモニウム-メトサルフェート（Varisoft 222 として商業的に利用できる）およびジ(部分硬化ソイオイルエチル)ヒドロキシエ チルモニウム-メトサルフェート（Armocare EQ-Sとして商業的に利用できる）が ある。この明細書で有用なとくに好適な４級アンモニウム、カチオン性界面活性 剤には、ジタロウ-ジメチル-アンモニウム-クロライド、ジタロウアミドエチル- ヒドロキシプロピルモニウム-メトサルフェート、ジ水素化タロウアミドエチル- ヒドロキシエチルモニウム-メトサルフェート、ジタロウアミドエチル-ヒドロキ シエチルモニウム-メトサルフェートおよびジ(部分硬化ソイオイルエチル)ヒド ロキシエチルモニウム-メトサルフェートがある。 適切な４級アンモニウム、カチオン性界面活性剤は、他に、M.C.Publishing C o.，McCutcheonのDetergents and Emulsifiers(北米版、1979)；ニューヨークの Interscience Publishersから1949年に発行されたSchwartzらのSurface Active Agents，Their Chemistry and Technology；1964年11月３日に発行されたHilfer らの米国特許第3,155,591号；1975年12月30日に発行されたLaughlinらの米国特 許第3,929,678号；1976年５月25日に発行されたBaileyらの米国特許第3,959,461 号；および1983年６月７日に発行されたBolich Jr．の米国特許第4,387,090号に 記載されている。なお、これらの文献や特許はこの明細書の参考文献の一部であ る。 水 この発明のシャンプー組成物は水性系で、シャンプー組成物の重量で、約２２ 〜約９４.３％、好適には約５５〜約８５％、より好適には約６０〜約７５％の 水を含んでいる。 随意成分 この発明のシャンプー組成物には、さらに、ヘアケア製品または身体ケア製品 で使用されている一つ以上の随意成分が含まれている。ただし、これらの随意成 分はこの明細書で述べた必須成分と物理的にも、化学的にも相溶性があり、製晶 の安定性や美観または効能を損なわないことが必要である。このような随意成分 の個々の濃度は、シャンプー組成物の重量で、約０.００１〜約１０％の範囲に ある。 シャンプー組成物で使用する随意成分の無数にある例には、ふけ止め剤、コン ディショニング剤（炭化水素油、脂肪族エステル類、シリコーン類）、染料、不 揮発性溶媒または希釈剤（水溶性および水不溶性）、真珠光沢助剤、泡ブースタ 、追加の界面活性剤または非イオン性界面活性剤、しらみ駆除剤、ｐＨ調製剤、 香料、防腐剤、たんぱく質、皮膚活性剤、日焼け止め剤、ビタミン類、および粘 度調整剤がある。 この発明のシャンプー組成物には、好適にはさらに、沈殿防止剤または増粘剤 が含まれている。この種の物質に用いる適切な沈殿防止剤は、当該技術でよく知 られており、結晶性およびポリマー性沈殿防止剤または増粘剤があ る。結晶性沈殿防止剤が好適であり、周知のアシル誘導体やアミンオキサイド類 があり、この明細書の参考文献の一つである米国特許第4,741,855号に記載され ている。 シャンプー組成物に使用する随意のポリマー性増粘剤の無数にある例には、カ ルボキシビニルポリマー、セルローズ、エーテル類、グアルゴム、ポリピニル- アルコール、ポリビニル-ピロリドン、ヒドロキシプロピル、グアルゴム、澱粉 と澱粉誘導体、およびキサンタン、ゴムがある。沈殿防止剤または増粘剤は、こ の明細書の参考文献の一部である、米国特許第2,798,053号、米国特許第4,686,2 54号、米国特許第4,788,006号および米国特許第5,275,761号に記載されている。 随意の沈殿防止剤または増粘剤については、後でより詳細に説明する。 この発明のシャンプー組成物には、好適には、シリコーンヘアコンディショニ ング剤が、より好適には、シリコーン用の随意沈殿防止剤とともにシリコーンヘ アコンディショニング剤が含まれている。シリコーンヘアコンディショニング剤 は、好適には不揮発性であり、そして好適にはシャンプー組成物の重量で、約０ .０１〜約１０％の範囲の濃度でシャンプー組成物に存在する。適切なシリコー ンヘアコンディショニング剤およびシリコーン用随意の沈殿防止剤の無数にある 例は、この明細書の参考文献の一部である、米国再発行特許第34,582号（Grote ら）、米国特許第5,104,646号（Bolich Jr．ら）、米国特許第5,106,609号（Bol ich Jr．ら）に記載されている。随意のシリコーンヘアコンディショニング剤お よび随意シリコーン用随意沈殿防止剤について、以下より詳細に説明する。 随意のシリコーンヘアコンディショニング剤 この発明のシャンプー組成物には、さらに、ヘアコンディショニング効果を発 揮する濃度で随意のシリコーンヘアコンディショニング剤が含まれている。濃度 は、シャンプー組成物の重量で、約０.０１〜約１０％、好適には約０.１〜約８ ％、より好適には約０.２〜約３％の範囲にある。 随意のシリコーンヘアコンディショニング剤はシャンプー組成物に不溶性であ り、好適には不揮発性である。このコンディショニング剤は、通常、シ ャンプー組成物内で混合され、液滴とも呼ばれる分散不溶性粒子の不連続な相の 形態にされる。これらの液滴は、通常、後で述べる随意の沈殿防止剤により浮遊 している。随意のシリコーンヘアコンディショニング剤には、シリコーン流体な どのシリコーン流体ヘアコンディショニング剤が含まれており、また、シリコー ン流体の沈積性を改善したり、髪の光沢を高めるためにシリコーン樹脂などの他 の成分を含むことができる（高屈折率(たとえば、約１.４６以上)シリコーンコ ンディショニング剤(たとえば、多フェニル化シリコーン類)が使われる場合）。 随意のシリコーンヘアコンディショニング剤には、揮発性シリコーン、不揮発 性シリコーンまたはそれらの混合物が含まれている。通常、揮発性シリコーンが 存在するならば、それは、シリコーン、ゴムや樹脂などの不揮発性シリコーン物 質を商業的に利用できる形態にするため溶媒かキャリアとして使われている。 シャンプー組成物で使用する随意のシリコーンヘアコンディショニング剤の粘 度は、２５℃で測定した時に、好適には約２０〜約2,000,000センチストークス 、より好適には約1,000〜約1,800,000センチストークス、そしてよりいっそう好 適には約50,000〜約1,500,000センチストークス、最も好適には約100,000〜約1, 500,000センチストークスである。 随意のシリコーン流体には、２５℃で、1,800,000センチストークス未満、好 適には約５〜約1,800,000センチストークス、より好適には約１０〜約100,000セ ンチストークスの粘度を有する流動性シリコーン物質であるシリコーン油がある 。適切なシリコーン油には、ポリアルキル-シロキサン類、ポリアリル（aryl）- シロキサン類、ポリアルキルアリル（aryl）-シロキサン類、ポリエーテル-シロ キサン-コポリマー類およびそれらの混合物がある。ヘアコンディショニング特 性を有する他の不溶性、不揮発性シリコーン流体も使用できる。 随意のシリコーン油には、下記構造式(Ｉ)を有するポリアルキルまたはポリア リル（aryl）-シロキサン類がある：式中、Ｒは脂肪族、好適にはアルキルかアルケニルまたはアリル（aryl）であり 、Ｒは置換基があってもなくてもよく、そしてｘは約１〜約8,000の整数である 。 置換基のない適切なＲ基には、アルコキシ、アリル（aryl）オキシ、アルカリル （alkaryl）、アリル（aryl）アルキル、アリル（aryl）アルケニル、アルキル アミンの各基およびエーテル置換、ヒドロキシル置換、ハロゲン置換の各脂肪族 基とアリル（aryl）基がある。適切なＲ基には、カチオン性アミン基および４級 アンモニウム基もある。 シロキサン鎖上で置換された脂肪族基またはアリル（aryl）基は、得られたシ リコーンが室温で流体であり、疎水性であり、刺激性も毒性もなく、髪７皮膚に 塗布した場合に有害ではなく、シャンプー組成物の他の成分と相溶性があり、普 通の使用および貯蔵条件下で化学的に安定であり、この明細書のシャンプー組成 物に不溶性であり、そして髪に沈積し髪をコンディショニングできれば、どのよ うな構造でもよい。 各モノマー性シリコーン、ユニットの珪素原子に結合した２つのＲ基は、同じ 基または別の基を表す。２つのＲ基は同じ基である方が好ましい。 好適なアルキルおよびアルケニル置換基は、Ｃ₁-Ｃ₅アルキルおよびアルケニ ル、より好適にはＣ₁-Ｃ₄、最も好適にはＣ₁-Ｃ₂である。他のアルキル、アルケ ニル、アルキニルの各基を含有する基（アルコキシ、アルカリル（alkaryl）、 アルカミノなど）は直鎖でも分岐鎖でもよく、そして好適には１〜５個の炭素原 子、より好適には１〜４個の炭素原子、よりいっそう好適には１〜３個の炭素原 子、最も好適には２個の炭素原子がある。上で述べたように、この明細書のＲ置 換基はアミノ基、たとえば、１級、２級、３級アミンまた は４級アンモニウムであるアルカミノ基も含むことができる。これらには、モノ -、ジ-、トリ-の各アルキルアミノとアルコキシアミノ基があり、ここで、脂肪 族部分の鎖長は好適には上で述べたとおりである。Ｒ置換基は、ハロゲン類（た とえば、クロライド、フロライド、ブロマイド）、ハロゲン化脂肪族基またはア リル（aryl）基、およびヒドロキシ（たとえば、ヒドロキシ置換脂肪族基）など の他の基で置換することもできる。適切なハロゲン化Ｒ基には、たとえば、-Ｒ¹ -Ｃ(Ｆ)₃などのトリハロゲン化（好適にはフロロ）アルキル基がある。なお、こ こでＲ¹はＣ₁-Ｃ₃アルキルである。この種のポリシロキサン類の例には、ポリメ チル-３,３,３-トリフロロプロピルシロキサンがある。 適切なＲ基には、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニルおよ びフェニルメチルがある。好適なシリコーン化合物は、ポリジメチル-シロキサ ン、ポリジエチル-シロキサンおよびポリメチルフェニル-シロキサンである。ポ リジメチル-シロキサンがとくに好適である。適切なＲ基には、他に、メチル、 メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびアリル（aryl）オキシがある。シリコー ンの末端にある３つのＲ基は、同じ基か、または別の基を表す。 使用できる不揮発性ポリアルキル-シロキサン流体には、たとえば、ポリジメ チル-シロキサン類がある。これらのシロキサン類は、たとえば、General Elect ric Co．から同社のViscasil RおよびSF96シリーズを、そしてDow Corningから 同社のDow Corning 200シリーズを利用できる。 使用できるポリアルキルアリル（aryl）-シロキサン流体には、たとえば、ポ リメチルフェニル-シロキサン類もある。これらのシロキサン類は、たとえば、G eneral Electric Co．からSF 1075メチルフェニル流体として、またはDow Corni ngから556美容グレード流体として利用できる。 使用できるポリエーテル-シロキサンコポリマーには、たとえば、酸化ポリプ ロピレン変性ポリジメチルシロキサン（たとえば、Dow Corning DC-1248）があ る（ただし、酸化エチレンまたは酸化エチレンと酸化プロピレンの混合物も使用 できる）。酸化エチレンと酸化プロピレンの濃度は、この発明の組 成物が水に溶けないように十分低くする必要がある。 適切なアルキルアミノ置換シリコーン化合物には、下記構造式(II)で表せるも のがある： 式中、ｘとｙは整数である。このポリマーは「アモジメチコン」とも呼ばれてい る。 適切なカチオン性シリコーン流体には、下記化学式(III)により表されるもの がある： (Ｒ₁)_aＧ_3-a-Ｓｉ-(-ＯＳｉＧ₂)_n-(-ＯＳｉＧ_b(Ｒ₁)_2-b)_m-ＯＳｉＧ_3-a(Ｒ₁)_a式 中、Ｇは水素、フェニル、ヒドロキシ、Ｃ₁-Ｃ₈アルキルからなる群から選択し 、好適にはメチルであり；ａは０または１〜３の整数を表し、好適には０であり ；ｂは０か１、好適には１であり；総和ｎ＋ｍは１〜2,000、好適には50〜150の 数であり、ｎは０〜1,999、好適には49〜149の数であり、そしてｍは１〜2,000 、好適には１〜10の整数であり；Ｒ₁は化学式Ｃ_qＨ_2qＬの１価基であり、式中ｑ は２〜８の整数であり、そしてＬは下記グループから選択する： -Ｎ(Ｒ₂)ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｎ(Ｒ₂)₂ -Ｎ(Ｒ₂)₂ -Ｎ(Ｒ₂)₃Ａ^- -Ｎ(Ｒ₂)ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＮＲ₂Ｈ₂Ａ^- 式中、Ｒ₂は水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素基からなる群から選択し 、好適には１〜２０個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてＡ^-はハライ ドイオンである。 化学式(III)に対応するとくに好適なアミノ置換シリコーンは。下記化学式(IV )の「トリメチルシリル-アモジメチコン」とも呼ばれたポリマーである： シャンプー組成物で使用できる他のカチオン性シリコーン、ポリマーは下記化 学式(Ｖ)により表される： 式中、Ｒ³は１〜１８個の炭素原子を有する１価炭化水素基、好適にはメチルな どのアルキルまたはアルケニル基であり；Ｒ₄は炭化水素基、好適にはＣ₁-Ｃ₁₈ アルキレン基、もしくはＣ₁-Ｃ₁₈、およびより好適にはＣ₁-Ｃ₈アルキレンオキ シ基であり；Ｑ^-はハライド、イオン、好適にはクロライドであり；ｒは２〜２ ０の統計学的平均値、好適には２〜８であり；ｓは２０〜２００の統計学的平均 値、好適には２０〜５０である。好適なこの種のポリマーは、「UCAR SILICONE ALE 56」という名称でユニオン、カーバイドから入手できる。 随意のシリコーン流体には、他に、不溶性シリコーン、ゴムがある。これらの ゴムは、２５℃の粘度が1,000,000センチストークス以上であるポリオルガノシ ロキサン物質である。シリコーン、ゴムは、この明細書の参考文献 の一部である米国特許第4,152,416号および1968年にニューヨークのAcademic Pr essから発行されたNoll，Walterの「シリコーンの化学と技術（Chemistry and T echnology of Silicones）」およびGeneral Electric Silicone Rubber Product Sheets SE 30，SE 33，SE 54およびSE 76に記載されている。シリコーン、ゴム の質量分子量は、約200,000より上、一般には、約200,000〜約1,000,000である 。具体的な例には、ポリジメチル-シロキサン、(ポリジメチル-シロキサン)(メ チルビニル-シロキサン)コポリマー、ポリ(ジメチル-シロキサン)(ジフェニル- シロキサン)(メチルビニル-シロキサン)コポリマーおよびそれらの混合物がある 。 不揮発性で不溶性のシリコーン流体コンディショニング剤の別の部類は、屈折 率が約１.４６以上、好適には約１.４８以上、より好適には約１.５２以上、最 も好適には約１.５５以上である高屈折率シリコーン類である。ポリシロキサン 流体の屈折率は、普通は、約１.７０未満、典型的には約１.６０未満である。こ の文脈では、ポリシロキサン「流体」には、油類のほかにゴムも含まれる。 高屈折率シリコーン流体には、上の一般式(Ｉ)により表される化合物の他に、 下の化学式(VI)で表される環状ポリシロキサン類もある： 式中、Ｒは上で定義されたとおりであり、ｎは約３〜約７、好適には３〜５であ る。 高屈折率ポリシロキサン流体には、屈折率を上で述べた所望のレベルへ上げる ために十分な量のアリル（aryl）含有Ｒ置換基が含まれている。さらに、Ｒとｎ はその物質か上で規定されたとおりの不揮発性であるように選択しなければなら ない。 アリル（aryl）含有置換基には、脂環式および複素環式５および６員環、 および縮合５および６貨環を含む置換基がある。アリル（aryl）環自体は置換基 があってもなくてもよい。置換基には、脂肪族置換基があり、さらに、アルコキ シ置換基、アシル置換基、ケトン類、ハロゲン類（たとえば、塩素と臭素）、ア ミン類などもある。代表的なアリル（aryl）含有基には、フェニルなどの置換お よび非置換アレーン類、Ｃ₁-Ｃ₅アルキルまたはアルケニル置換基を有するフェ ニル類などのフェニル誘導体、たとえば、アリル（allyl）フェニル、メチルフ ェニルとエチルフェニル、スチレニルなどのビニルフェニル類およびフェニル- アルカイン類（たとえば、フェニルＣ₂-Ｃ₄アルカイン類）がある。複素環式ア リル（aryl）基には、フラン、イミダゾール、ピロール、ピリジンなどから導か れた置換基がある。縮合アリル（aryl）環置換基には、たとえば、ナフタレン、 クマリンおよびプリンがある。 一般に、高屈折率ポリシロキサン流体のアリル（aryl）含有置換基の比率は、 約１５％以上、好適には約２０％以上、より好適には約２５％以上、よりいっそ う好適には約３５％以上、最も好適には約５０％以上である。必ずしも発明を制 約する意図はないが、通常、アリル（aryl）置換基の比率は約９０％未満、より 一般的には、約８５％未満、好適には約５５〜約８０％である。 ポリシロキサン流体の特徴の一つは、アリル（aryl）基で置換されているため に表面張力が比較的高いことである。一般には、この明細書のポリシロキサン流 体の表面張力は、約２４ダイン/ｃｍ²以上であり、代表的には約２７ダイン/ｃ ｍ²以上である。この明細書の目的では、表面張力は、1971年11月237日のDow Co rning Corporate Test Method CTM 0461に記載されているde Nuoy ring tensiom eterにより測定できる。表面張力の変化は、ASTM Method D 1331に準じて上のテ スト方法により測定できる。 好適な高屈折率ポリシロキサン流体は、フェニルまたはフェニル誘導体置換基 （好適にはフェニル）とアルキル置換基とを合わせ持っている。ここで、アルキ ル置換基は、好適には、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル（最も好適にはメチル）、ヒドロキシ 、Ｃ₁-Ｃ₄アルキルアミノ（とくに、-Ｒ¹ＮＨＲ²ＮＨ₂、ここでＲ¹とＲ²は独立 にＣ₁-Ｃ₃アルキル、アルケニルおよび/またはアルコキシであ る）である。高屈折率ポリシロキサン類は、Dow Corning社（ミシガン州ミッド ランド）、Hulsアメリカ（ニュージャージ州ピスケートウエイ）、General Elec tric Silicones（ニューヨーク州ウォーターフォード）から入手できる。 シャンプー組成物で使用する適切なシリコーン流体の例を開示している文献に は、米国特許第2,826,551号、米国特許第3,964,500号、米国特許第4,364,837号 、英国特許第849,433号およびPetrarch Systems社の「珪素化合物」(1984)があ る。なお、これらの特許と文献はすべてこの明細書の参考文献の一部である。 シリコーン樹脂はシリコーンコンディショニング剤に含めることができる。シ リコーン樹脂は高度に架橋したポリマー性シロキサンである。架橋は、シリコー ン樹脂の製造中１官能性または２官能性または両方のシラン類に３官能性および ４官能性シラン類を加えて行われる。当該技術分野ではよく知られているように 、シリコーン樹脂を取得するために必要な架橋度は、シリコーン樹脂に組み込ま れる個々のシラン、ユニットにより変わる。一般的には、乾燥すると硬いフィル ムになるような、十分な濃度の３官能性および４官能性シロキサンモノマーユニ ット（したがって、十分な架橋度）を含有するシリコーン物質はシリコーン樹脂 と考えられる。酸素原子と珪素原子の比は、個々のシリコーン物質の架橋度の指 標である。珪素原子につき約１.１以上の酸素原子を有するシリコーン物質は、 一般に、この明細書のシリコーン樹脂である。酸素：珪素の原子比は少なくとも 約１.２：１.０であることが好ましい。シリコーン樹脂の製造に用いられるシラ ン類には、モノメチル-、ジメチル-、トリメチル-、モノフェニル-、ジフェニル -、メチルフェニル-、モノビニル-およびメチルビニル-クロロシラン類、および テトラクロロシランがあり、最もよく使われるのはメチル置換シラン類である。 好適な樹脂は、General Electricから、GE SS4230およびSS4267として供給され ている。商業的に利用できるシリコーン樹脂は、一般に、低粘度揮発性または不 揮発性シリコーン流体に溶解された形で供給されている。当業者には明らかなよ うに、この明細書で使用するシリコーン樹脂は、そのような溶解された形で供 給され、この組成物に加えられる。 シリコーン流体、ゴムおよび樹脂を含むシリコーンに関する背景資料、並びに これらのシリコーンの製造方法は、この明細書の参考文献の一つである、1989年 に、John Wiley & Sons社から発行されたEncyclopedia of Polymer Science and Engineering，Vol．15，第２版、204-308頁に記載されている。 シリコーン物質、とくにシリコーン樹脂は、当業者には「ＭＤＴＱ」命名法と してよく知られた簡略命名システムにより便利に識別できる。このシステムでは 、シリコーンは、シリコーンを構成している種々のシロキサンモノマーユニット により記述する。簡潔に言えば、 記号Ｍはモノ（すなわち、１）官能性ユニット(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ_0.5を表し 、 Ｄはジ（2）官能性ユニット(ＣＨ₃)₂ＳｉＯを表し、 Ｔはトリ（3）官能性ユニット(ＣＨ₃)ＳｉＯ_1.5を表し、 Ｑはquadri-、すなわち、テトラ（4）官能性ユニットＳｉＯ₂を表す。 ユニット記号のプライム、たとえば、Ｍ'、Ｄ'、Ｔ'、Ｑ’はメチル以外の置換 基を表し、各々について具体的に規定しなければならない。別の置換基には、ビ ニル、フェニル類、アミン類、ヒドロキシ類などの基がある。シリコーンの各種 ユニットの総数（またはその平均値）を示す記号への下付き記号によるか、また は、分子量と組み合わせて具体的に示した比として、種々のユニットのモル比が 、ＭＤＴＱシステムにおけるシリコーン物質の記述を完成させる。シリコーン樹 脂におけるＤ、Ｄ'、Ｍおよび/またはＭ’に対するＴ、Ｑ、Ｔ’および/または Ｑ’の相対的モル量が、比較的高いことは、架橋レベルが比較的高いことを示し ている。しかし、先に述べたように、全体的な架橋レベルは、酸素対珪素の比に より示すことができる。 この明細書で使用するシリコーン樹脂としては、ＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴ およびＭＤＴＱ樹脂が好適である。したがって、好適なシリコーン置換基はメチ ルである。とくに好適なのは、Ｍ：Ｑ比が約０.５：１.０〜約１.５：１.０、樹 脂の平均分子量が約1,000〜約10,000のＭＱ樹脂である。 屈折率が１.４６未満の不揮発性シリコーン流体とシリコーン樹脂成分の重 量比は、好適には約４：１〜約４００：１であり、とくに、シリコーン流体成分 がポリジメチルシロキサン流体またはポリジメチルシロキサン流体と上で述べた ポリジメチルシロキサンゴムの混合物である場合は、この比は、好適には約９； １〜約２００：１、より好適には約１９：１〜約１００：１である。シリコーン 樹脂が、この明細書の組成物において、シリコーン流体、すなわち、コンディシ ョニング活性物質と同じ相の一部を形成するならば、流体と樹脂の和は組成物の シリコーンコンディショニング剤のレベルを決める場合に含める必要がある。 随意の沈殿防止剤 この発明のシャンプー組成物には、さらに、好適なシリコーンコンディショニ ング剤または他の水不溶性物質を、シャンプー組成物において分散させた形で浮 遊させるのに有効な濃度で沈殿防止剤が含まれている。沈殿防止剤の濃度は、シ ャンプー組成物の重量で、約０.１〜約１０％、好適には約０.３〜約５.０％の 範囲が好ましい。 随意の沈殿防止剤には、アシル誘導体、長鎖アミン-オキサイド類およびそれ らの混合物などの結晶性沈殿防止剤があり、その濃度はシャンプー組成物の重量 で、約０.１〜約５.０％、好適には約０.５〜約３.０％の範囲にある。これらの 沈殿防止剤は、シャンプー組成物において使用する場合、結晶の形態で存在する 。これらの沈殿防止剤は、この明細書の参考文献の一つである、米国特許第4,74 1,855号に記載されている。これら好適な沈殿防止剤には、炭素原子を好適には 約１６〜約２２個有する脂肪酸類のエチレン-グリコール-エステル類がある。よ り好適なのは、エチレン-グリコール-ステアレート類（モノステアレートとジス テアレートの両方）であるが、約７％未満のモノステアレートを含有するジステ アレートがとくに好適である。沈殿防止剤には、他に、炭素原子を好適には約１ ６〜約２２個、より好適には１６〜１８個を有する脂肪酸類のアルカノール-ア ミド類がある。好適なアルカノール-アミド類の例には、ステアリック-モノエタ ノールアミド、ステアリック-ジエタノールアミド、ステアリック-モノイソプロ パノールアミドおよびステアリック-モノエタノールアミド-ステアレートがある 。他の長鎖アシル誘導体 には、長鎖脂肪酸類の長鎖エステル類（たとえば、ステアリルーステアレート、 セチル-パルミテートなど）、グリセリル-エステル類（たとえば、グリセリル- ジステアレート）および長鎖アルカノール-アミド類の長鎖エステル類（たとえ ば、ステラミド-ジエタノールアミド-ジステアレート、ステラミド-モノエタノ ールアミド-ステアレート）がある。上に挙げた好適な物質のほかに、長鎖アシ ル誘導体、長鎖カルボン酸類のエチレン-グリコール-エステル類、長鎖アミン- オキサイド類および長鎖カルボン酸類のアルカノール-アミド類が、沈殿防止剤 として使用できる。たとえば、Ｃ₈-Ｃ₂₂鎖の長鎖ヒドロカルビルを有する沈殿防 止剤を使用することが考えられる。 沈殿防止剤として使用するのに適した長鎖アシル誘導体には、他に、Ｎ,Ｎ-ジ ヒドロカルビル-アミド-安息香酸およびそれらの可溶性塩類（たとえば、Ｎａと Ｋ塩類）、とくにこの部類のＮ,Ｎ-ジ(水素化)Ｃ₁₆、Ｃ₁₈、およびタロウ-アミ ド-安息香酸類がある。これらはStepan Co.（米国イリノイ州ノースフィールド ）から商業的に利用できる。 沈殿防止剤として使用するのに適した長鎖アミン-オキサイド類の例には、ア ルキル（Ｃ₁₆-Ｃ₂₂）ジメチル-アミン-オキサイド類、たとえば、ステアリル-ジ メチル-アミン-オキサイドがある。 適切な沈殿防止剤には、他に、キサンタン、ゴムがある。キサンタン、ゴムの 濃度は、シャンプー組成物の重量で、約０.３〜約３.０％、好適には約０.４〜 約１.２％の範囲にある。シリコーン含有シャンプー組成物に沈殿防止剤として キサンタン、ゴムを用いることは、たとえば、この明細書の参考文献の一つであ る米国特許第4,788,006号に記載されている。長鎖アシル誘導体とキサンタン、 ゴムの組合せも、シャンプー組成物における沈殿防止剤として使用できる。この 種の組合せは、この明細書の参考文献の一つである米国特許第4,704,272号に記 載されている。 適切な沈殿防止剤には、他に、カルボキシビニル-ポリマーがある。これらの ポリマーの中で好適なのは、この明細書の参考文献の一つである米国特許第2,79 8,053号に記載されている、ポリアリル（allyl）スクロースを用いて架橋したア クリル酸のコポリマーである。これらのポリマーの例には、B.F. Goodrich社から入手できる、Carbopol 934、940、941、956がある。 適切な沈殿防止剤には、他に、炭素原子を１６個以上有する脂肪族アルキル部 分がある１級アミン類（その例には、パルミタミンやステアラミンがある）およ び各々炭素原子数１２個以上の２つの脂肪族アルキル部分がある２級アミン類（ その例には、ジパルミトイルアミンやジ(水素化タロウ)アミンがある）がある。 適切な沈殿防止剤には、なお他に、ジ(水素化タロウ)フタル酸アミドや架橋無水 マレイン酸ーメチルビニル-エーテルコポリマーがある。 シャンプー組成物で使用できる適切な沈殿防止剤には、他に、セルローズ-エ ーテル類（たとえば、メチルセルローズ、ヒドロキシブチル-メチルセルローズ 、ヒドロキシプロピル-セルローズ、ヒドロキシプロピル-メチルセルローズ、ヒ ドロキシエチル-エチルセルローズおよびヒドロキシエチル-セルローズ）、グア ルゴム、ポリビニル-アルコール、ポリビニル-ピロリドン、ヒドロキシプロピル -グアルゴム、澱粉と澱粉誘導体などの水溶性または水溶性コロイド状ポリマー 、および他の増粘剤、粘度調整剤、ゲル化剤などの、この組成物にゲル状粘度を 付与することができるものがある。これらの物質の混合物も使用できる。 使用方法 この発明のシャンプー組成物は、ヒトの髪を洗浄し、スタイリングする普通の 方法で使用することができる。髪を洗浄し、スタイリングする有効量の組成物を 、好適には水で濡らした髪に塗布し、次いですすぐ。このような有効量は、一般 には、約１〜約５０グラム、好適には約１〜約２０グラムの範囲にある。シャン プーの塗布には、普通、髪がほとんどすべて組成物と接触するように組成物を髪 の中に行き渡らせる作業が含まれている。 髪を洗浄し、スタイリングする方法には、(ａ)髪を水で濡らし、(ｂ)有効量の シャンプー組成物を髪に塗布し、(ｃ)髪を組成物でシャンプーし、次いで(ｄ)組 成物を髪から水ですすぐステップが含まれている。これらのステップは、求めて いる洗浄およびスタイリング効果を達成するために所望の回数だけ繰り返すこと ができる。この方法は、この明細書で述べた髪の洗浄およびスタイリング効果を 維持するために、毎日、隔日、または３日に１度用い るのが好ましい。 実施例 実施例Ｉ-ＸＶに例示したスタイリングシャンプー組成物は、この発明のシャ ンプー組成物の具体的な実施態様を説明しているが、この発明を制約するもので はない。他の変形態様が当業者によりこの発明の精神と範囲を逸脱することなく 行うことができる。この発明のスタイリングシャンプー組成物の例示した実施態 様により、髪の洗浄効果とスタイリング効果が改善される。 実施例Ｉ-ＸＶに例示したシャンプー組成物は、普通の処方および混合方法に より調製することができ、その１例を下に記載する。代表的な量を重量％として 載せており、とくに明記しないかぎり、希釈剤や充填剤などの少量物質は除外し ている。調製法 この発明のスタイリングシャンプー組成物は、普通の処方および混合方法によ り調製することができる。ヘアスタイリングポリマーをまず揮発性溶媒に溶解す る。このスタイリングポリマー/揮発性溶媒のプレミックスを、界面活性剤また は界面活性剤の一部と、たとえば、約７２℃に加熱して溶融した固体成分とのプ レミックスに加える。この混合物をポンプで高剪断ミルに通して、冷却し、次い で残りの成分を混ぜ込む。一方、スタイリングポリマー/揮発性溶媒のプレミッ クスを、冷却後、この最終混合物に添加する。組成物の最終粘度は約2,000〜約1 2,000cpsにする必要がある。組成物の粘度は、必要により、塩化ナトリウムまた はアンモニウムーキシレンスルホネートを用いて調整することができる。 以下に例示するスタイリングポリマー/揮発性溶媒のプレミックスは、下に示 すようなスタイリングポリマーと溶媒の組合せである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 インマン，エヴェレット ジュニア アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 レガッタ、ドライブ 9940 (72)発明者 ガスキー，スーザン マリー アメリカ合衆国オハイオ州、モンゴメリ ー、モス、ヒル、レーン 10758 (72)発明者 ウェルズ，ロバート リー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ローズ、ヒル、アベニュー 4245

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．スタイリングシャンプー組成物であって、 (ａ)組成物のｐＨでアニオン性である付属基を有する双性イオン性界面活性 剤、両性界面活性剤、アニオン性界面活性剤およびそれらの組合せ、好適にはア ニオン性界面活性剤と両性界面活性剤との組合せ、およびアニオン性界面活性剤 と双性イオン性界面活性剤との組合せからなる群から選択した、５〜５０重量％ の洗浄力のある界面活性剤と； (ｂ)０.２〜７meq/gm、好適には０.６〜２.０meq/gmのカチオン性電荷密度 と5,000〜１千万の平均分子量を有する、０.０２５〜３重量％、好適には０.１ 〜２重量％の有機カチオン性ポリマーと； (ｃ)０.１〜１０重量％、好適には０.５〜５重量％の水不溶性ヘアスタイリ ングポリマーと； (ｄ)０.１〜１０重量％、好適には１〜６重量％の沸点が１００〜２００℃ のヘアスタイリングポリマー用の揮発性で水不溶性の溶媒と； (ｅ)約１２〜約３０個の炭素原子を有する置換または非置換の炭素鎖である 、２〜４個のＮ-基を含む、０.０５〜５重量％、好適には０.２〜１重量％の非 ポリマー性カチオン性展着剤と；および (ｆ)２２〜９４.３重量％の水とを含み、 好適には、水不溶性ヘアスタイリングポリマーと水不溶性溶媒の重量比が３０： ７０〜６０：４０であるスタイリングシャンプー組成物。 ２．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記アニオン性界面活性剤をラ ウリル硫酸アンモニウム、laureth硫酸アンモニウム、アルキルグリセリル-エー テル-スルホネートおよびそれらの混合物からなる群から選択し、前記両性界面 活性剤をラウロアンホアセテート、ラウロアンホジアセテート、ココアンホアセ テート、ココアンホジアセテートおよびそれらの混合物からなる群から選択し、 そして前記双性イオン性界面活性剤がベタイン界面活性剤である組成物。 ３．請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物であって、前記有機カチオン 性沈積ポリマーをカチオン性セルローズ誘導体、カチオン性澱粉誘導体、カチオ ン性グアルゴム誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択する組成物。 ４．請求の範囲第３項に記載の組成物であって、前記カチオン性セルローズ誘導 体がPolyquaternium-10である組成物。 ５．請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の組成物であって、前 記水不溶性ヘアスタイリングポリマーが、モノマーの重量比が９５/５、９０/１ ０、８０/２０、７０/３０、６０/４０、および約５０/５０であるｔ-ブチル-ア クリレート/２-エチルヘキシル-アクリレートコポリマー；モノマーの重量比が ９５/５、９０/１０、８０/２０、７０/３０、６０/４０、および５０/５０であ るｔ-ブチル-アクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレートコポリマー；モ ノマーの重量比が９５/５、９０/１０、８０/２０、７０/３０、６０/４０、お よび５０/５０であるｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレー トコポリマー；モノマーの重量比が９５/５、９０/１０、８０/２０、７０/３０ 、６０/４０、および５０/５０であるｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキ シル-メタクリレートコポリマー；モノマーの重量比が９５/５、９０/１０、８ ０/２０、７０/３０、６０/４０、および５０/５０であるｔ-ブチル-エタクリレ ート/２-エチルヘキシル-メタクリレートコポリマー；モノマーの重量比が１０/ ９０、および５/９５であるビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー；およびそ れらの混合物からなる群から選択した有機スタイリングポリマーである組成物。 ６．請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の組成物であって、前 記水不溶性ヘアスタイリングポリマーが、 (１) ｔ-ブチル-アクリレート/ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘ キシル-メタクリレート/ＰＤＭＳマクロマー-分子量20,000のマクロマー３１/２ ７/３２/１０； (２) ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレート/ＰＤ ＭＳマクロマー-分子量15,000のマクロマー ７５/１０/１５； (３) ｔ-ブチル-メタクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレート/ＰＤＭ Ｓマクロマー-分子量10,000のマクロマー ６５/１５/２０； (４) ｔ-ブチル-アクリレート/２-エチルヘキシル-アクリレート/ＰＤＭＳ マクロマー-分子量14,000のマクロマー ７７/１１/１２； (５) ｔ-ブチル-アクリレート/２-エチルヘキシル-メタクリレート/ＰＤＭ Ｓマクマー-分子量13,000のマクロマー ８１/９/１０；および (６) それらの混合物； からなる群から選択したシリコーングラフトポリマーである組成物。 ７．請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか１項に記載の組成物であって、前 記水不溶性揮発性溶媒を、ドデカン、イソドデカン、イソテトラデカン、イソヘ キサデカン、２,５-ジメチルデカン、ジエチルサクシネート、ジメチルサクシネ ート、ジエチルマロネート、ジメチルマロネート、シクロメチコンおよびそれら の混合物からなる群から選択する組成物。 ８．請求の範囲第１項ないし第７項のいずれか１項に記載の組成物であって、前 記カチオン性展着剤に、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、 ヒドロキシアルキル、アルキルエステルの各部分およびそれらの混合物からなる 群から選択した非イオン性親水性置換基が含まれている組成物。 ９．請求の範囲第第８項に記載の組成物であって、前記カチオン性展着剤を、ジ タロウ-ジメチル-アンモニウム-クロライド、ジタロウアミドエチル-ヒドロキシ プロピルモニウム-メトサルフェート、ジ水素化タロウアミドエチル-ヒドロキシ エチルモニウム-メトサルフェート、ジタロウアミドエチル-ヒドロキシエチルモ ニウム-メトサルフェートおよびジ(部分硬化ソイオイルエチ ル)ヒドロキシエチルモニウム-メトサルフェートおよびそれらの混合物、好適に はジ水素化タロウアミドエチル-ヒドロキシエチルモニウム-メトサルフェートお よびそれらの混合物からなる群から選択する組成物。 １０．請求の範囲第１項に記載の組成物であって、前記組成物にさらに、ポリア リル（aryl）シロキサン類、ポリアルキル-シロキサン類、ポリアルキルアリル （aryl）-シロキサン類、それらの誘導体およびそれらの混合物、好適にはポリ ジメチル-シロキサンおよびそれらの混合物からなる群から選択した０.１〜３重 量％の不揮発性シリコーンが含まれている組成物。