JP2001342237A - 硬質発泡合成樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 原料の優れた貯蔵安定性を有し、得られた連
続気泡の発泡合成樹脂の寸法安定性に優れる硬質発泡合
成樹脂の製造方法を提供する。 【解決手段】 （Ａ）分子中のＥＯの含有割合が５質量
％以下、一級水酸基が全水酸基の１５％以下、平均官能
基数が２以上、平均水酸基価が２０〜１２０のポリオー
ル５〜２５質量％、（Ｂ）窒素原子を含む開始剤により
製造され、平均官能基数が３以上、平均水酸基価が３０
０〜８５０の含窒素ポリオール４０〜８０質量％、およ
び（Ｃ）平均官能基数が２〜３で平均水酸基価が３００
〜１５００のポリオール５〜３０質量％からなる平均水
酸基価が３８０以上であるポリオール混合物とポリイソ
シアネート化合物を、ポリオール混合物１００質量部に
対して６〜１４質量部の水の発泡剤、整泡剤および触媒
の存在下反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】 本発明は硬質ポリウレタン
フォーム等の硬質発泡合成樹脂を製造する方法に関し、
発泡剤として水を多く使用することを特徴とする硬質発
泡合成樹脂の製造に関する。

【０００２】

【従来の技術】 ヒドロキシル化合物とポリイソシアネ
ート化合物とを触媒等の存在下に反応させて硬質発泡合
成樹脂を製造することは広く行われている。ヒドロキシ
ル化合物としては、主にポリヒドロキシ化合物が使用さ
れている。得られる硬質発泡合成樹脂としては硬質ウレ
タンフォーム、硬質ポリイソシアヌレートフォームなど
がある。硬質発泡合成樹脂の気泡の状態として独立気泡
と連続気泡がある。独立気泡の発泡体の気泡は一つ一つ
の気泡が密閉されており、ハロゲン化炭化水素などの熱
伝導率の低い発泡剤を封入させることができ、優れた断
熱性能を有する。連続気泡の発泡体は個々の気泡がつな
がっており、通気性を有する。このため連続気泡の発泡
体は、断熱性能は低いが苛酷な温度条件下での寸法安定
性に優れている。これらの発泡体は用途に応じて使い分
けられているが、連続気泡の発泡体を安定的に製造する
ことが困難なため、独立気泡の発泡体がより一般的であ
る。

【０００３】 一方、発泡合成樹脂を製造するための発
泡剤としては種々の化合物が知られているが、主には塩
素化フッ素化炭化水素の１種であるＨＣＦＣ―１４１ｂ
が使用されている。発泡剤として使用された塩素化フッ
素化炭化水素は、その一部が大気中に漏出し、オゾン層
破壊の原因になると考えられるため、その代替案として
発泡剤として水を多く使用することが提案されている。
水は従来から硬質ポリウレタンフォームにおいては重要
な副発泡剤として使用されているが、硬質ポリウレタン
フォームの主発泡剤として使用されているＨＣＦＣ―１
４１ｂを置き換えうるだけの高い比率で使用することは
困難であった。

【０００４】 水を多く使用した発泡合成樹脂は、水と
イソシアネートが反応して生じるウレア結合の比率が増
すため合成樹脂が脆くなる問題がある。水を多く使用し
た独立気泡の硬質発泡合成樹脂は初期性能が良好であっ
ても、常温で長期間放置すると徐々に変形するという問
題がある。したがって、断熱性能が重視されない用途に
おいては連続気泡の発泡合成樹脂を使用することが考え
られる。

【０００５】 連続気泡の硬質発泡合成樹脂を製造する
方法としては、短鎖ポリオールに長鎖ポリオールを混合
したり、特殊なシリコーン整泡剤を用いたり、疎水性を
有するヒドロキシル化合物を混入させて使用する方法が
ある。しかし、短鎖ポリオールに長鎖ポリオールを混合
する特開平０６−２５９７５号記載の方法の場合、連続
気泡にするため、長鎖ポリオールを３０質量％以上使用
するので、樹脂の強度が低下する欠点を持っている。ま
た、特殊なシリコーン整泡剤を用いたり、疎水性を有す
るヒドロキシ化合物を混入させて使用すると、混合した
原料が白濁、分離し易くなり調合原料を安定に保存でき
ないという問題点がある。また、発泡剤として水を多く
使用して連続気泡の硬質発泡合成樹脂を作ろうとした場
合、発泡反応と樹脂化反応のバランスが狂い、発泡状態
が不安定となり、破泡や陥没が起こりやすく、良好な連
続気泡の発泡合成樹脂が得られないことなどの難点があ
る。それを防止するために、触媒や整泡剤を多く使うと
独立気泡になり安定して連続気泡の発泡合成樹脂を得る
ことが困難であった。連続気泡の発泡合成樹脂を一般化
させるにもこれらの問題を解決するための手段が必要で
ある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】 本発明は、原料液に
特殊なシリコーン整泡剤や疎水性のヒドロキシル化合物
を使用することなく優れた貯蔵安定性を有し、かつ発泡
剤として水を多く使用しても連続気泡の発泡合成樹脂が
陥没することなく、得られた連続気泡の発泡合成樹脂の
寸法安定性に優れ、容易に連続気泡の発泡体を得ること
ができる硬質発泡合成樹脂の製造方法を提供することを
目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題を
解決すべくなされたものであり、特定のポリオール混合
物を用いることにより、上記課題を解決できることを見
出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、ポリオールとポリイソシアネート化合物を発泡剤、
整泡剤および触媒の存在下で反応させて硬質発泡合成樹
脂を製造する方法において、ポリオールとして、（Ａ）
分子中のエチレンオキシドに基づく構成単位の含有割合
が５質量％以下、一級水酸基が全水酸基の１５％以下、
平均官能基数が２以上、平均水酸基価が２０〜１２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのポリオール５〜２５質量％、（Ｂ）窒素
原子を含む開始剤により製造され、平均官能基数が３以
上、平均水酸基価が３００〜８５０ｍｇＫＯＨ／ｇの含
窒素ポリオール４０〜８０質量％、および（Ｃ）平均官
能基数が２〜３で平均水酸基価が３００〜１５００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのポリオール５〜３０質量％、からなる平均
水酸基価が３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるポリオール
混合物を用い、発泡剤として水をポリオール混合物１０
０質量部に対して６〜１４質量部用いることを特徴とす
る連続気泡の硬質発泡合成樹脂の製造方法を提供する。

【０００８】 また、本発明は、上記硬質発泡合成樹脂
の製造方法において、ポリオール（Ａ）が、水、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトールおよび蔗糖から選ばれる
少なくとも１種の開始剤にアルキレンオキシドを反応さ
せて得られるポリエーテルポリオールである硬質発泡合
成樹脂の製造方法を提供する。また、本発明は、上記硬
質発泡合成樹脂の製造方法において、含窒素ポリオール
（Ｂ）が、ポリアミン、アルカノールアミン、およびフ
ェノール類とアルカノールアミンとアルデヒドとのマン
ニッヒ反応生成物から選ばれる少なくとも１種の開始剤
にアルキレンオキシドを反応させて得られるポリエーテ
ルポリオールである硬質発泡合成樹脂の製造方法を提供
する。

【０００９】 また、本発明は、上記硬質発泡合成樹脂
の製造方法において、ポリオール（Ｃ）が、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパンあるいはそれらから選ばれる少なくとも１
種の多価アルコールまたは該多価アルコールおよび水か
ら選ばれる少なくとも１種を開始剤としてアルキレンオ
キシドを反応させて得られるポリエーテルポリオールで
ある硬質発泡合成樹脂の製造方法を提供する。さらに、
本発明は、上記硬質発泡合成樹脂の製造方法において、
発泡合成樹脂の独立気泡率が５０％以下である硬質発泡
合成樹脂の製造方法を提供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明においては、ポリオールと
してポリオール（Ａ）、含窒素ポリオール（Ｂ）および
ポリオール（Ｃ）を特定割合で含有するポリオール混合
物を使用することに特徴がある。ポリオール（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）としては、多価アルコールや、ポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオール、水酸基
含有ジエン系ポリマー等が使用できる。ポリエーテルポ
リオールとしては多価アルコール、糖類、アルカノール
アミン、その他の開始剤に環状エーテル、特にプロピレ
ンオキシド、エチレンオキシド、およびブチレンオキシ
ドから選ばれる少なくとも１種を付加して得られるポリ
エーテルポリオールが好ましい。また、ポリマーポリオ
ールと呼ばれるポリエーテルポリオールを主とするポリ
オール中にビニルポリマーの微粒子が分散したポリオー
ル組成物も使用できる。

【００１１】 ポリエステル系ポリオールとしては多価
アルコール、多価カルボン酸縮合系のポリオールや環状
エステル開環重合体型ポリオールがあり、多価アルコー
ルとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスル
トール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
がある。本発明においては、ポリオール（Ａ）、含窒素
ポリオール（Ｂ）およびポリオール（Ｃ）として多価ア
ルコールまたはポリエーテルポリオールを使用すること
が特に好ましい。ポリオール（Ａ）、含窒素ポリオール
（Ｂ）およびポリオール（Ｃ）は、それぞれ１種のポリ
オールであってもよいし、別々に製造したポリオールの
２種以上の混合物であってもよい。

【００１２】 ポリオール（Ａ）は、分子中のエチレン
オキシドに基づく構成単位の含有割合が５質量％以下、
一級水酸基が全水酸基の１５％以下、平均官能基数が２
以上、平均水酸基価が２０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポ
リオールである。好適なポリオール（Ａ）としては、分
子中のエチレンオキシドに基づく構成単位の含有割合が
５質量％以下、一級水酸基が全水酸基の１５％以下、平
均官能基数が２以上で、水、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトールおよび蔗糖から選ばれる少なくとも１種の開
始剤にアルキレンオキシドを反応させて得られた平均水
酸基価２０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリ
オールが挙げられる。ポリオール（Ａ）は、分子中のエ
チレンオキシドに基づく構成単位の含有割合が、５質量
％以下であり、２質量％以下が好ましい。５質量％を超
えると、活性が高く連続気泡とするのが困難となる。本
発明において、エチレンオキシドに基づく構成単位の含
有割合とは、開始剤も含めたポリオールの全質量に対す
るエチレンオキシドに基づく構成単位の占める質量％を
示す。さらに、ポリオール（Ａ）は、分子中の一級水酸
基が全水酸基の１５％以下であり、５％以下であること
が好ましい。１５％を超えると、活性が高く、独立気泡
になってしまう。ポリオール（Ａ）の平均水酸基価が１
２０ｍｇＫＯＨ／ｇ超であると連続気泡となりにくくな
る。また、ポリオール（Ａ）の平均水酸基価は、２５〜
１００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜８０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇが特に好ましい。平均官能基数のより好ましい範
囲は２〜６である。

【００１３】 ポリオール混合物におけるポリオール
（Ａ）の含有割合は、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の合計量に対して、５〜２５質量％である。２５
質量％を超えて使用するとセルが荒れやすく、また、連
続気泡の発泡合成樹脂強度が極度に低下する。ポリオー
ル（Ａ）の含有割合は、１０〜２５質量％が好ましく、
１５〜２５質量％が特に好ましい。含窒素ポリオール
（Ｂ）は、窒素原子を含む開始剤により製造され、平均
官能基数が３以上で平均水酸基価３００〜８５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇの含窒素ポリオールである。好適な含窒素ポリ
オール（Ｂ）を製造するために使用される、窒素原子を
含む開始剤としては、ポリアミン、アルカノールアミ
ン、およびフェノール類とアルカノールアミンとアルデ
ヒドとのマンニッヒ反応生成物等が好適に挙げられる。
ポリアミンは、１分子中のアミノ基の数が２〜５のもの
が好ましく、２〜３のものが特に好ましい。その具体例
としては、エチレンジアミン、トリレンジアミン等が挙
げられる。また、アルカノールアミンは、１分子中のア
ミノ基と水酸基の数の合計が２〜５のものが好ましく、
３〜５のものが特に好ましい。その具体例としては、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン等が挙げられる。フェノール類とアルカノー
ルアミンとアルデヒドとのマンニッヒ反応生成物の具体
例としては、ノニルフェノール、モノエタノールアミ
ン、ホルムアルデヒドの反応物等が挙げられる。

【００１４】 含窒素ポリオール（Ｂ）としては、窒素
原子を含む開始剤にアルキレンオキシドを反応させて得
られる平均官能基数３以上で平均水酸基価３００〜８５
０ｍｇＫＯＨ／ｇの含窒素ポリエーテルポリオールが好
ましい。平均官能基数のより好ましい範囲は３〜５であ
る。また、平均水酸基価は、３００〜７００ｍｇＫＯＨ
／ｇが好ましく、３００〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に
好ましい。平均水酸基価が、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
では連続気泡の発泡合成樹脂の圧縮強度が出ず、８５０
ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると高粘度で取り扱いが難しく、
独立気泡となりやすい。含窒素ポリオール（Ｂ）の含有
割合は、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計
量に対して、４０〜８０質量％であり、４５〜７５質量
％がより好ましく、５０〜７０質量％が特に好ましい。

【００１５】 ポリオール（Ｃ）は、平均官能基数が２
〜３で平均水酸基価３００〜１５００ｍｇＫＯＨ／ｇの
ポリオールである。ポリオール（Ｃ）は、窒素原子を含
有しない点に特徴がある。好適なポリオール（Ｃ）とし
ては、水、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、およびトリメチロールプロパンから選ばれ
る少なくとも１種の多価アルコールまたは該多価アルコ
ールおよび水から選ばれる少なくとも１種を開始剤とし
てアルキレンオキシドを反応させて得られた平均水酸基
価３００〜１５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリ
オールが挙げられる。ポリオール（Ｃ）の平均水酸基価
が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると連続気泡となりに
くくなる。ポリオール（Ｃ）の平均水酸基価は、５００
〜１２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５００〜１００
０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。ポリオール混合物に
おけるポリオール（Ｃ）の含有割合は、ポリオール
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量に対して、５〜３
０質量％であり、好ましくは１０〜２５質量％である。

【００１６】 また、本発明においては、ポリオール
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）からなるポリオール混合物
の平均水酸基価が３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。３
８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では連続気泡の発泡合成樹脂の
強度が出にくい。ポリオール混合物の平均水酸基価は、
４００〜８００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、４１０
〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。本発明におい
ては、ポリオール（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外の活
性水素化合物を併用できる。該活性水素化合物として
は、２以上のフェノール性水酸基を有する化合物やアミ
ノ化ポリオール等が挙げられる。

【００１７】 ２以上のフェノール性水酸基を有する化
合物としては、フェノール類をアルカリ触媒存在下で過
剰のホルムアルデヒド類と縮合結合させたレゾール型初
期縮合物、レゾール型初期縮合物を合成する際に、非水
系で反応させたベンジリックエーテル型初期縮合物、過
剰のフェノール類を酸触媒の存在下でホルムアルデヒド
類と反応させたノボラック型初期縮合物がある。これら
の初期縮合物の分子量は２００〜１００００のものが好
ましい。ここで、フェノール類とは、ベンゼン環を形成
する骨格の１個以上の炭素原子が直接水酸基と結合した
ものを意味し、その同一構造内に他の置換結合基を有す
るものも含まれる。フェノール類の代表的なものとして
は、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ、レゾ
ルシノール等がある。また、ホルムアルデヒド類は特に
限定しないが、ホルマリン、パラホルムアルデヒドが好
ましい。本発明は、発泡剤として水をポリオール１００
質量部に対して６〜１４質量部使用する。特に６〜１２
質量％使用することが好ましい。また、本発明において
は水を単独の発泡剤として使用することが好ましいが、
目的に応じて発泡剤として低沸点ハロゲン化炭化水素を
併用することもできる。

【００１８】 低沸点ハロゲン化炭化水素としては、特
に限定はしないが、１，１−ジクロロ−１−フルオロエ
タン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、クロロジフルオロメタン
（ＨＣＦＣ−２２）、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１−クロロ−１，１−ジ
フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、１，１−ジク
ロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン
（ＨＣＦＣ−２２５ｃａ）、１，３−ジクロロ−１，
１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−
２２５ｃｂ）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２
５）、１，１，２−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４
３）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４
３ａ）、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）およびその異性体、１，
１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２
４５ｃａ）およびその異性体、１，１，１，４，４，４
−ヘキサフルオロブタン（ＨＦＣ−３５６ｍｆｆ）、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
‐２４５ｆａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロ
ブタン（ＨＦＣ‐３６５ｍｆｆ）等のフッ素原子を含む
ハロゲン化炭化水素が挙げられる。その他にも塩化メチ
レン等のフッ素を含まない低沸点ハロゲン化炭化水素が
発泡剤として併用できる。発泡剤としてハロゲン化炭化
水素を使用することは、環境問題を考えると好ましくな
いが、本発明の技術によって、発泡合成樹脂の性能を落
とすことなく、水の使用部数を増やして、ハロゲン化炭
化水素の使用量を大幅に削減することができる。発泡剤
として低沸点ハロゲン化炭化水素を併用する場合は、低
沸点ハロゲン化炭化水素の使用割合は、水１００質量部
に対して０〜５００質量部が好ましい。

【００１９】 その他にもブタン、ペンタン、ヘキサン
等の炭化水素、空気や窒素等の不活性ガスも発泡剤とし
て併用できる。発泡剤として不活性ガスを併用する場合
は、不活性ガスの使用割合は、水１００質量部に対して
０〜５００質量部が好ましい。ポリイソシアネート化合
物としては、イソシアネート基を２以上有する芳香族
系、脂環族系、あるいは脂肪族系のポリイソシアネート
およびそれらを変性して得られる変性ポリイソシアネー
トがある。ポリイソシアネート化合物は１種を使用して
もよいし、２種以上の混合物を使用してもよい。

【００２０】 具体的には、例えば、トリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート（通称：クルードＭ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポ
リイソシアネートやそれらのウレタン変性体、ヌレート
変性体、ウレア変性体、カルボジイミド変性体等があ
る。ポリイソシアネート化合物は、ポリオールおよびそ
の他の活性水素化合物の合計活性水素の数に対するイソ
シアネート基の数の１００倍で表して（通常この１００
倍で表した数値をイソシアネート指数という）５０〜３
００、好ましくは８０〜１５０、特に好ましくは８５〜
１２０の範囲となるように用いられることが望ましい。

【００２１】 ポリオールとポリイソシアネート化合物
を反応させる際、通常触媒の使用が必要とされる。触媒
としては、活性水素含有基とイソシアネート基の反応を
促進させる有機スズ化合物等の金属化合物系触媒やトリ
エチレンジアミン等の３級アミン触媒が挙げられる。ま
た、カルボン酸金属塩等のイソシアネート基同士を反応
させる多量化触媒が目的に応じて使用される。触媒の使
用量は、適宜選定すればよいが、ポリオール１００質量
部に対して０．１〜１０質量部が好ましい。

【００２２】 さらに、本発明においては、良好な気泡
を形成するための整泡剤を使用される。整泡剤としては
例えば、シリコーン系整泡剤や含フッ素化合物系整泡剤
がある。整泡剤の使用量は、適宜選定すればよいが、ポ
リオール１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好
ましい。その他、原料に任意に使用できる配合剤として
は、例えば充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤等がある。
本発明の反応温度条件は、連続気泡の発泡ができる温度
であれば特に制限ないが、通常０〜５０℃の範囲が好ま
しく、１５〜４０℃の範囲が特に好ましい。本発明によ
り、発泡剤として水を多く使用しても連続気泡の発泡合
成樹脂が陥没することなく、かつ溶解性の低い特殊なシ
リコーン整泡剤や、疎水性のポリオールを使用すること
なく、優れた原料貯蔵安定性を有し、容易に連続気泡の
合成樹脂発泡体を得ることができる。本発明で製造され
る発泡合成樹脂は連続気泡であり、独立気泡率が５０％
以下となることが好ましい。本発明によれば、目的に応
じ、独立気泡率０〜５０％の連続気泡の硬質発泡合成樹
脂を容易に調製できる。独立気泡率５０％以下とするこ
とによって寸法安定性の向上、発泡圧の低減等、連続気
泡の硬質発泡合成樹脂の特徴をより引き出すことができ
る。

【００２３】

【実施例】 以下、実施例により、本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるも
のではない。なお、実施例および比較例において、部は
質量部の意味である。

【００２４】実施例１〜５ 表１に示す組合わせのポリオール（合計１００部）に対
し発泡剤、汎用シリコーン整泡剤１．５部およびアミン
触媒（ゲルタイム約３５秒とするための必要量）を混合
した。この混合液とクルードＭＤＩをイソシアネート
基：活性水素基＝１：１（イソシアネート指数１００）
で液温２０℃で混合し、２００×２００×２００ｍｍの
木製のボックス内に投入し発泡させた。得られたポリウ
レタンフォームの密度（ｋｇ／ｍ³ ）、圧縮強度（ＰＭ
ａ）、独立気泡率（％）、および７０℃で９５％相対湿
度での寸法安定性を評価した。それらの結果を表１に示
した。

【００２５】

【表１】

【００２６】注）表１中のポリオールの略号は以下のも
のを示す。 Ａ１：グリセリンを開始剤としてプロピレンオキシドを
反応させて得られた官能基数３、水酸基価３５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、エチレンオキシドに基づく構成単位０％、一級
水酸基が全水酸基の０％のポリエーテルポリオール。 Ａ２：グリセリンを開始剤としてプロピレンオキシドを
反応させて得られた官能基数３、水酸基価５６ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、エチレンオキシドに基づく構成単位０％、一級
水酸基が全水酸基の０％のポリエーテルポリオール。 Ａ３：ソルビトールにプロピレンオキシドを反応させ、
そしてエチレンオキシド反応させて得られた官能基数
６、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシドに
基づく構成単位５％、一級水酸基が全水酸基の３５％の
ポリエーテルポリオール。

【００２７】Ｂ１：エチレンジアミンにプロピレンオキ
シドを反応させて得られた官能基数４、水酸基価５００
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール。 Ｂ２：エチレンジアミンにプロピレンオキシドを反応さ
せて得られた官能基数４、水酸基価３００ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリエーテルポリオール。 Ｂ３：トリレンジアミンにプロピレンオキシドを反応さ
せて得られた官能基数４、水酸基価３５０ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリエーテルポリオール。 Ｂ４：モノエタノールアミンにプロピレンオキシドを反
応させて得られた官能基数３、水酸基価５００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリエーテルポリオール。 Ｂ５：ノニルフェノール、モノエタノールアミン、ホル
ムアルデヒドの反応物にプロピレンオキシドを反応させ
て得られた平均官能基数３．５、水酸基価４６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール。 Ｃ１：ジプロピレングリコール 注）表１中の添加剤は以下のものを示す。 難燃剤：トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート 整泡剤：シリコーン整泡剤、日本ユニカー社製、ＳＺ−
１６４６ 触媒：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレ
ンジアミン、東ソー（株）製、ＭＲ

【００２８】比較例１〜３ 実施例と同様に、表２に示す組合わせのポリオール（合
計１００部）に対し発泡剤、汎用シリコーン整泡剤１．
５部およびアミン触媒（ゲルタイム約３５秒とするため
の必要量）を混合した。この混合液とクルードＭＤＩを
イソシアネート基：活性水素基＝１：１（イソシアネー
ト指数１００）で液温２０℃で混合し、２００×２００
×２００ｍｍの木製のボックス内に投入し発泡させた。
得られたポリウレタンフォームの密度（ｋｇ／ｍ³ ）、
圧縮強度（ＰＭａ ）、独立気泡率（％）、７０℃、お
よび７０℃で９５％相対湿度での寸法安定性を評価し
た。それらの結果を表２に示した。

【００２９】

【表２】

【００３０】

【発明の効果】 本発明により、ポリオール処方貯蔵時
分離などがなく、良好な寸法安定性を有する連続気泡の
発泡合成樹脂を製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 武安 弘光 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社内 (72)発明者 堀田 浩通 東京都中央区八重洲２丁目８番８号 大星 八重洲ビル 旭硝子ウレタン株式会社内 Ｆターム(参考） 4J034 BA07 BA08 CA04 CA05 CB03 CB04 CB07 CC03 CE01 DA01 DB03 DB04 DB07 DC02 DC43 DG03 DG04 DG08 DG09 DG14 DG23 HA06 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 KA01 KB05 KC17 KC18 KD12 KD24 NA02 NA03 QA02 QC01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオールとポリイソシアネート化合物
   を発泡剤、整泡剤および触媒の存在下で反応させて硬質
   発泡合成樹脂を製造する方法において、ポリオールとし
   て、（Ａ）分子中のエチレンオキシドに基づく構成単位
   の含有割合が５質量％以下、一級水酸基が全水酸基の１
   ５％以下、平均官能基数が２以上、平均水酸基価が２０
   〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール５〜２５質量％、
   （Ｂ）窒素原子を含む開始剤により製造され、平均官能
   基数が３以上、平均水酸基価が３００〜８５０ｍｇＫＯ
   Ｈ／ｇの含窒素ポリオール４０〜８０質量％、および
   （Ｃ）平均官能基数が２〜３で平均水酸基価が３００〜
   １５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール５〜３０質量％、
   からなる平均水酸基価が３８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であ
   るポリオール混合物を用い、発泡剤として水をポリオー
   ル混合物１００質量部に対して６〜１４質量部用いるこ
   とを特徴とする連続気泡の硬質発泡合成樹脂の製造方
   法。
2. 【請求項２】 ポリオール（Ａ）が、水、グリセリン、
   トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ペンタエリス
   リトール、ソルビトールおよび蔗糖から選ばれる少なく
   とも１種の開始剤にアルキレンオキシドを反応させて得
   られるポリエーテルポリオールである請求項１に記載の
   硬質発泡合成樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 含窒素ポリオール（Ｂ）が、ポリアミ
   ン、アルカノールアミン、およびフェノール類とアルカ
   ノールアミンとアルデヒドとのマンニッヒ反応生成物か
   ら選ばれる少なくとも１種の開始剤にアルキレンオキシ
   ドを反応させて得られるポリエーテルポリオールである
   請求項１または２に記載の硬質発泡合成樹脂の製造方
   法。
4. 【請求項４】 ポリオール（Ｃ）が、エチレングリコー
   ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
   プロピレングリコール、グリセリン、およびトリメチロ
   ールプロパンから選ばれる少なくとも１種の多価アルコ
   ールまたは該多価アルコールおよび水から選ばれる少な
   くとも１種を開始剤としてアルキレンオキシドを反応さ
   せて得られるポリエーテルポリオールである請求項１〜
   ３のいずれかに記載の硬質発泡合成樹脂の製造方法。
5. 【請求項５】 発泡合成樹脂の独立気泡率が５０％以下
   である請求項１〜４のいずれかに記載の硬質発泡合成樹
   脂の製造方法。