JP2001323006A - プラスチック添加剤ポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】プラスチック添加剤としての使用に好適な、よ
り大きな分子量を有するポリマーの効率的な製造方法の
提供。 【解決手段】１以上のエチレン性不飽和モノマーを、水
性媒体中でフリーラジカルレドックス開始剤システムの
存在下にエマルション重合する工程を含むプラスチック
添加剤ポリマー粒子の水性ディスパージョンの調製方法
であって、フリーラジカルレドックス開始剤システムが
酸化剤、還元剤、およびモノマー重量に基づいて、合計
で０．０１から５．００ｐｐｍの鉄および銅の金属イオ
ン種を含む、方法。
り大きな分子量を有するポリマーの効率的な製造方法の
提供。 【解決手段】１以上のエチレン性不飽和モノマーを、水
性媒体中でフリーラジカルレドックス開始剤システムの
存在下にエマルション重合する工程を含むプラスチック
添加剤ポリマー粒子の水性ディスパージョンの調製方法
であって、フリーラジカルレドックス開始剤システムが
酸化剤、還元剤、およびモノマー重量に基づいて、合計
で０．０１から５．００ｐｐｍの鉄および銅の金属イオ
ン種を含む、方法。
Description
【０００１】本発明は、プラスチック添加剤として有用
なポリマー粒子を調製するための改良されたレドックス
重合プロセス、プラスチック添加剤として有用な改良さ
れたポリマー粒子、これらのポリマー粒子を含む熱可塑
性樹脂ブレンド、これらの熱可塑性樹脂ブレンドを含む
物品に関する。これらの改良されたプロセスは開始速度
を増大させ、合成のために必要な全体の時間を短縮す
る。さらに、これらの改良されたプロセスは効果的に４
００万よりも大きな分子量を有するポリマー粒子を提供
し、これはたとえば塩化ビニルフォームのようなプラス
チック加工助剤として特に有用なものである。
なポリマー粒子を調製するための改良されたレドックス
重合プロセス、プラスチック添加剤として有用な改良さ
れたポリマー粒子、これらのポリマー粒子を含む熱可塑
性樹脂ブレンド、これらの熱可塑性樹脂ブレンドを含む
物品に関する。これらの改良されたプロセスは開始速度
を増大させ、合成のために必要な全体の時間を短縮す
る。さらに、これらの改良されたプロセスは効果的に４
００万よりも大きな分子量を有するポリマー粒子を提供
し、これはたとえば塩化ビニルフォームのようなプラス
チック加工助剤として特に有用なものである。
【０００２】熱可塑性樹脂はそれらの加工特性および／
または物理特性を改良するために種々のポリマー添加剤
を必要とする。そのような樹脂用のポリマー添加剤の例
としては、衝撃強度を改良するための耐衝撃性改良剤
（たとえば部分破壊の低減および／または切断性）、樹
脂の加工性を最適化しプロセス効率を向上させるための
レオロジー特性を調節するための加工助剤（フォーム密
度および／または表面外観の調節）があげられる。プラ
スチック添加剤ポリマー粒子の水性ディスパージョンか
らの添加剤の調製は公知であるが、プロセス効率とこれ
らの添加剤の特性の両者を向上させるための必要が引き
続き存在している。
または物理特性を改良するために種々のポリマー添加剤
を必要とする。そのような樹脂用のポリマー添加剤の例
としては、衝撃強度を改良するための耐衝撃性改良剤
（たとえば部分破壊の低減および／または切断性）、樹
脂の加工性を最適化しプロセス効率を向上させるための
レオロジー特性を調節するための加工助剤（フォーム密
度および／または表面外観の調節）があげられる。プラ
スチック添加剤ポリマー粒子の水性ディスパージョンか
らの添加剤の調製は公知であるが、プロセス効率とこれ
らの添加剤の特性の両者を向上させるための必要が引き
続き存在している。
【０００３】発泡および熱成形のようなある種の熱可塑
性プラスチックの加工用途において重要な、熱可塑性樹
脂の溶融強度を向上させるために加工助剤が有用であ
る。熱可塑性樹脂の加工助剤は典型的には、ビニル芳香
族、（メタ）アクリロニトリルおよび／またはＣ１−Ｃ
４アルキルメタアクリレートモノマーのような、エチレ
ン性不飽和モノマーから重合された単位を有するポリマ
ーおよびコポリマーである。加工助剤は典型的にはエマ
ルション重合法を使用して調製され、２０−５００ｎｍ
の平均直径のポリマー粒子を得る。これは典型的には、
２００，０００から６，０００，０００ｇ／モルの範囲
の分子量を有する。加工助剤は典型的には、２５℃より
も高いＴｇを有し、典型的には乾燥して単離され、自由
流動粉末を形成する。粉末粒子は５０−５００ミクロン
の平均直径を有する。これらの粉末は引き続いて熱可塑
性樹脂配合物に加えられる。熱可塑性樹脂配合物中で使
用される加工助剤の量は、樹脂の種類および用途により
変化するが、典型的には１から１５ｐｈｒの間である。
性プラスチックの加工用途において重要な、熱可塑性樹
脂の溶融強度を向上させるために加工助剤が有用であ
る。熱可塑性樹脂の加工助剤は典型的には、ビニル芳香
族、（メタ）アクリロニトリルおよび／またはＣ１−Ｃ
４アルキルメタアクリレートモノマーのような、エチレ
ン性不飽和モノマーから重合された単位を有するポリマ
ーおよびコポリマーである。加工助剤は典型的にはエマ
ルション重合法を使用して調製され、２０−５００ｎｍ
の平均直径のポリマー粒子を得る。これは典型的には、
２００，０００から６，０００，０００ｇ／モルの範囲
の分子量を有する。加工助剤は典型的には、２５℃より
も高いＴｇを有し、典型的には乾燥して単離され、自由
流動粉末を形成する。粉末粒子は５０−５００ミクロン
の平均直径を有する。これらの粉末は引き続いて熱可塑
性樹脂配合物に加えられる。熱可塑性樹脂配合物中で使
用される加工助剤の量は、樹脂の種類および用途により
変化するが、典型的には１から１５ｐｈｒの間である。
【０００４】耐衝撃性改良剤は典型的には多段エマルシ
ョンポリマーまたはコア−シェルエマルションポリマー
であって、ブタジエンおよび／またはアクリレートモノ
マーのホモポリマーまたはコポリマーに基づくコアもし
くはゴム状段を含むものとして提供される。耐衝撃性改
良剤はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）；スチレン−アクリロニトリルコポリマー；メチル
メタアクリレートポリマー；ポリ（塩化ビニル）（ＰＶ
Ｃ）；ポリカーボネート、ポリエステル、またはポリア
ミドのような種々のエンジニアリング樹脂；およびエポ
キシ樹脂のような熱硬化性樹脂などのマトリックスポリ
マー中で使用される。ブタジエンとスチレンの１以上の
ゴム状コポリマーと少なくとも１段のポリ（メチルメタ
アクリレート）のシェルを有する耐衝撃性改良剤は、メ
チルメタアクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢ
Ｓ）プラスチック添加剤として公知である。同様に、ｎ
−アルキルアクリレートの１以上のゴム状コポリマーと
少なくとも１段のポリ（メチルメタアクリレート）もし
くはそれらのコポリマーのシェルを有する耐衝撃性改良
剤は、アクリル系耐衝撃性改良プラスチック添加剤（Ａ
ＩＭ）として公知である。熱可塑性樹脂配合物中に使用
される耐衝撃性改良剤の量は、樹脂の種類および用途に
より変化するが、典型的には１から３０ｐｈｒの間であ
る。
ョンポリマーまたはコア−シェルエマルションポリマー
であって、ブタジエンおよび／またはアクリレートモノ
マーのホモポリマーまたはコポリマーに基づくコアもし
くはゴム状段を含むものとして提供される。耐衝撃性改
良剤はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢ
Ｓ）；スチレン−アクリロニトリルコポリマー；メチル
メタアクリレートポリマー；ポリ（塩化ビニル）（ＰＶ
Ｃ）；ポリカーボネート、ポリエステル、またはポリア
ミドのような種々のエンジニアリング樹脂；およびエポ
キシ樹脂のような熱硬化性樹脂などのマトリックスポリ
マー中で使用される。ブタジエンとスチレンの１以上の
ゴム状コポリマーと少なくとも１段のポリ（メチルメタ
アクリレート）のシェルを有する耐衝撃性改良剤は、メ
チルメタアクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢ
Ｓ）プラスチック添加剤として公知である。同様に、ｎ
−アルキルアクリレートの１以上のゴム状コポリマーと
少なくとも１段のポリ（メチルメタアクリレート）もし
くはそれらのコポリマーのシェルを有する耐衝撃性改良
剤は、アクリル系耐衝撃性改良プラスチック添加剤（Ａ
ＩＭ）として公知である。熱可塑性樹脂配合物中に使用
される耐衝撃性改良剤の量は、樹脂の種類および用途に
より変化するが、典型的には１から３０ｐｈｒの間であ
る。
【０００５】改質されるマトリックス樹脂の特性を維持
または向上しつつ、これらのプラスチック添加剤の製造
コストを低減することが必要とされている。従来では、
合成プロセスは典型的にはレドックス開始エマルション
重合を含み、開始工程が完了するまでに数時間を要す
る。したがって、開始のために必要とされる時間を数分
に短くすることが求められていた。プラスチック添加剤
の特性改良には、改質されたマトリックス樹脂ブレンド
に向上された加工特性を提供することも含む。その１つ
の例は低密度ＰＶＣフォームを調製するためには大きな
分子量（４００万ｇ／モルよりも大きい）を有する加工
助剤を提供することが、必要な溶融強度を提供するため
に必要とされることである。たとえばスプレードライま
たは凝集のような公知のエマルション回収プロセスにお
いて使用して、プラスチック添加剤の乾燥粉末を調製す
ることが更に望まれる。
または向上しつつ、これらのプラスチック添加剤の製造
コストを低減することが必要とされている。従来では、
合成プロセスは典型的にはレドックス開始エマルション
重合を含み、開始工程が完了するまでに数時間を要す
る。したがって、開始のために必要とされる時間を数分
に短くすることが求められていた。プラスチック添加剤
の特性改良には、改質されたマトリックス樹脂ブレンド
に向上された加工特性を提供することも含む。その１つ
の例は低密度ＰＶＣフォームを調製するためには大きな
分子量（４００万ｇ／モルよりも大きい）を有する加工
助剤を提供することが、必要な溶融強度を提供するため
に必要とされることである。たとえばスプレードライま
たは凝集のような公知のエマルション回収プロセスにお
いて使用して、プラスチック添加剤の乾燥粉末を調製す
ることが更に望まれる。
【０００６】レドックス開始剤は比較的低い温度でフリ
ーラジカルを発生することにより重合を行わせることが
できる。レドックス開始剤はスチレン、ブタジエン、ア
クリロニトリル、および（メタ）アクリルエステルのよ
うなエチレン性不飽和モノマーから誘導されるビニルポ
リマーの調製のために広範に使用されている。レドック
スシステムにおいては、フリーラジカルは還元剤とオキ
シダント（ｏｘｉｄａｎｔ）の作用により発生する。低
温で開始されることのできるエマルション重合は、一般
に効率的な製造のために特に有利であり、特に優れた低
温弾性を有するゴム状物質を製造するために有利であ
る。レドックス開始システムは典型的には酸化剤（たと
えば過硫酸塩またはパーオキサイド）、還元剤（たとえ
ば亜硫酸塩）、金属イオン種、および任意のキレート剤
からなる。Ｍａｒｋらの、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１７，３５５（１９８９）に詳細
に記載されている。しかし、反応系から酸素を除去する
必要があるため、レドックス重合は明らかに開始が遅
い。
ーラジカルを発生することにより重合を行わせることが
できる。レドックス開始剤はスチレン、ブタジエン、ア
クリロニトリル、および（メタ）アクリルエステルのよ
うなエチレン性不飽和モノマーから誘導されるビニルポ
リマーの調製のために広範に使用されている。レドック
スシステムにおいては、フリーラジカルは還元剤とオキ
シダント（ｏｘｉｄａｎｔ）の作用により発生する。低
温で開始されることのできるエマルション重合は、一般
に効率的な製造のために特に有利であり、特に優れた低
温弾性を有するゴム状物質を製造するために有利であ
る。レドックス開始システムは典型的には酸化剤（たと
えば過硫酸塩またはパーオキサイド）、還元剤（たとえ
ば亜硫酸塩）、金属イオン種、および任意のキレート剤
からなる。Ｍａｒｋらの、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１７，３５５（１９８９）に詳細
に記載されている。しかし、反応系から酸素を除去する
必要があるため、レドックス重合は明らかに開始が遅
い。
【０００７】カトウらの米国特許第５６１０２５６号に
は、ビニルモノマーのレドックス重合による高分子量ポ
リマーエマルションの製造方法であって、レドックス重
合開始剤が過硫酸塩、還元剤および活性化剤、またはハ
イドロパーオキサイド、還元剤、活性化剤、およびキレ
ート剤を含むものが記載されている。高分子量およびモ
ノマーのポリマーへの高い転化率を達成するために、カ
トウの方法は、２０℃１気圧において０．５重量％の亜
硫酸水素ナトリウム水溶液中に対して溶存酸素濃度を測
定した時に、反応系の水性相中の酸素濃度がゼロまたは
それ以下であることが必要とされ、これは少なくとも２
時間の間反応媒体を窒素ガスでバブリングすることによ
り達成される。カトウの方法は反応温度を好ましくは５
０℃以下にすることを必要とする。しかし、これらの２
つの要求はプロセス時間を長くし、プロセス効率を低下
させる。
は、ビニルモノマーのレドックス重合による高分子量ポ
リマーエマルションの製造方法であって、レドックス重
合開始剤が過硫酸塩、還元剤および活性化剤、またはハ
イドロパーオキサイド、還元剤、活性化剤、およびキレ
ート剤を含むものが記載されている。高分子量およびモ
ノマーのポリマーへの高い転化率を達成するために、カ
トウの方法は、２０℃１気圧において０．５重量％の亜
硫酸水素ナトリウム水溶液中に対して溶存酸素濃度を測
定した時に、反応系の水性相中の酸素濃度がゼロまたは
それ以下であることが必要とされ、これは少なくとも２
時間の間反応媒体を窒素ガスでバブリングすることによ
り達成される。カトウの方法は反応温度を好ましくは５
０℃以下にすることを必要とする。しかし、これらの２
つの要求はプロセス時間を長くし、プロセス効率を低下
させる。
【０００８】カトウのエマルションはペイント、接着
剤、繊維、紙、および土木工学の分野で好適に使用する
ことのできる乾燥フィルムを形成するために意図されて
いる。その結果、カトウのポリマー粒子はソフト（たと
えば約２０℃よりも低いガラス転移温度を有する）であ
り、これらのエマルションはスプレードライのような従
来のエマルション乾燥技術を使用して十分に乾燥して粉
末にすることができない。そのようなエマルションの製
造は、熱可塑性樹脂のためのプラスチック添加剤として
使用されるスプレードライされたポリマー組成物の製造
のためには有用ではない。
剤、繊維、紙、および土木工学の分野で好適に使用する
ことのできる乾燥フィルムを形成するために意図されて
いる。その結果、カトウのポリマー粒子はソフト（たと
えば約２０℃よりも低いガラス転移温度を有する）であ
り、これらのエマルションはスプレードライのような従
来のエマルション乾燥技術を使用して十分に乾燥して粉
末にすることができない。そのようなエマルションの製
造は、熱可塑性樹脂のためのプラスチック添加剤として
使用されるスプレードライされたポリマー組成物の製造
のためには有用ではない。
【０００９】本発明の解決すべき課題はプラスチック添
加剤として使用されるポリマー組成物を調製するための
溶存酸素濃度を減少させるために長い時間を必要とせ
ず、反応温度を５０℃以下に維持することを必要としな
い経済的な効率のよい方法であって、乾燥により粉末を
提供することのできる方法を提供することである。本発
明の解決すべき他の課題は、レドックスエマルション重
合技術により効率よく提供されたプラスチック添加剤加
工助剤であって、６５０万ｇ／モルよりも大きな分子量
を有するものを提供することである。
加剤として使用されるポリマー組成物を調製するための
溶存酸素濃度を減少させるために長い時間を必要とせ
ず、反応温度を５０℃以下に維持することを必要としな
い経済的な効率のよい方法であって、乾燥により粉末を
提供することのできる方法を提供することである。本発
明の解決すべき他の課題は、レドックスエマルション重
合技術により効率よく提供されたプラスチック添加剤加
工助剤であって、６５０万ｇ／モルよりも大きな分子量
を有するものを提供することである。
【００１０】本発明はプラスチック添加剤として有用な
ポリマー組成物を調製するための新規な方法であって、
米国特許第５６１０２５６号の欠点を解決するものであ
る。本発明者らはレドックス開始フリーラジカルエマル
ション重合において銅および鉄の金属イオン種の組み合
わせを使用することにより、プラスチック添加剤として
の使用に好適な、より大きな分子量を有するポリマー
が、銅または鉄を単独で用いる場合に比較してより効率
的に調製できることを見いだした。本発明の方法は、２
０℃１気圧において０．５重量％の亜硫酸水素ナトリウ
ム水溶液中の溶存酸素濃度に対して測定したときに、溶
存酸素濃度がゼロまたはそれ以下であることを必要とし
ない。
ポリマー組成物を調製するための新規な方法であって、
米国特許第５６１０２５６号の欠点を解決するものであ
る。本発明者らはレドックス開始フリーラジカルエマル
ション重合において銅および鉄の金属イオン種の組み合
わせを使用することにより、プラスチック添加剤として
の使用に好適な、より大きな分子量を有するポリマー
が、銅または鉄を単独で用いる場合に比較してより効率
的に調製できることを見いだした。本発明の方法は、２
０℃１気圧において０．５重量％の亜硫酸水素ナトリウ
ム水溶液中の溶存酸素濃度に対して測定したときに、溶
存酸素濃度がゼロまたはそれ以下であることを必要とし
ない。
【００１１】本発明者らは、レドックス開始フリーラジ
カルエマルション重合において銅および鉄の金属イオン
種の組み合わせを使用することにより、銅または鉄の金
属イオン種を単独で用いる場合に比較して、実質的によ
り大きな分子量（６５０万ｇ／モルよりも大きい）を有
するポリマーが得られることを見いだした。本発明者ら
は、レドックス開始フリーラジカルエマルション重合に
おいて銅および鉄の金属イオン種の組み合わせを使用し
て調製されるポリマー組成物は、熱可塑性樹脂の加工特
性および耐衝撃性を改良するためのプラスチック添加剤
としても有用であることを見いだした。
カルエマルション重合において銅および鉄の金属イオン
種の組み合わせを使用することにより、銅または鉄の金
属イオン種を単独で用いる場合に比較して、実質的によ
り大きな分子量（６５０万ｇ／モルよりも大きい）を有
するポリマーが得られることを見いだした。本発明者ら
は、レドックス開始フリーラジカルエマルション重合に
おいて銅および鉄の金属イオン種の組み合わせを使用し
て調製されるポリマー組成物は、熱可塑性樹脂の加工特
性および耐衝撃性を改良するためのプラスチック添加剤
としても有用であることを見いだした。
【００１２】本発明の第１の態様は、１以上のエチレン
性不飽和モノマーを、水性媒体中でフリーラジカルレド
ックス開始剤システムの存在下にエマルション重合する
工程を含むプラスチック添加剤ポリマー粒子の水性ディ
スパージョンの調製方法であって、フリーラジカルレド
ックス開始剤システムが酸化剤、還元剤、およびモノマ
ー重量に基づいて、合計で０．０１から５．００ｐｐｍ
の鉄および銅の金属イオン種を含む方法を提供する。
性不飽和モノマーを、水性媒体中でフリーラジカルレド
ックス開始剤システムの存在下にエマルション重合する
工程を含むプラスチック添加剤ポリマー粒子の水性ディ
スパージョンの調製方法であって、フリーラジカルレド
ックス開始剤システムが酸化剤、還元剤、およびモノマ
ー重量に基づいて、合計で０．０１から５．００ｐｐｍ
の鉄および銅の金属イオン種を含む方法を提供する。
【００１３】本発明の第２の態様は、熱可塑性樹脂の特
性を改質するためのポリマー組成物であって、水性媒体
中での１以上のエチレン性不飽和モノマーのフリーラジ
カルレドックス開始剤システムの存在下におけるエマル
ション重合であって、フリーラジカルレドックス開始剤
システムが酸化剤、還元剤、およびモノマー重量に基づ
いて、合計で０．０１から５．００ｐｐｍの鉄および銅
の金属イオン種を含むエマルション重合により調製され
たポリマー粒子を含む組成物を提供する。
性を改質するためのポリマー組成物であって、水性媒体
中での１以上のエチレン性不飽和モノマーのフリーラジ
カルレドックス開始剤システムの存在下におけるエマル
ション重合であって、フリーラジカルレドックス開始剤
システムが酸化剤、還元剤、およびモノマー重量に基づ
いて、合計で０．０１から５．００ｐｐｍの鉄および銅
の金属イオン種を含むエマルション重合により調製され
たポリマー粒子を含む組成物を提供する。
【００１４】本発明の第３の態様は、１から９９重量％
の本発明の第２の態様にかかる組成物、および９９から
１重量％の熱可塑性樹脂を含む、熱可塑性樹脂ブレンド
を提供する。本発明のさらなる態様は、本発明の第３の
態様にかかる熱可塑性樹脂ブレンドから製造される物品
を提供する。本発明により達成される上記および他の目
的は以下の記載により明らかにされる。
の本発明の第２の態様にかかる組成物、および９９から
１重量％の熱可塑性樹脂を含む、熱可塑性樹脂ブレンド
を提供する。本発明のさらなる態様は、本発明の第３の
態様にかかる熱可塑性樹脂ブレンドから製造される物品
を提供する。本発明により達成される上記および他の目
的は以下の記載により明らかにされる。
【００１５】ここで使用される、用語「ステージ」と
は、「ステージ」ポリマーを達成するための様々な手段
を提供する米国特許第３７９３４０２号、米国特許第３
９７１８３５号、米国特許第５５３４５９４号、および
米国特許第５５９９８５４号のような先行技術に述べら
れる意味を含む、その最も広く取りうる意味を含むもの
と意図される。ここで使用される、用語「混合物」と
は、１以上の化学化合物の組み合わせをいう。ここで使
用される、用語「（メタ）アクリルエステル」とは、メ
タアクリル酸またはアクリル酸のアルキルエステルを包
含する化合物をいう。ここで使用されるＣ１−Ｃ１２ア
ルキル（メタ）アクリレートとは、メタアクリル酸また
はアクリル酸のアルキルエステルであって、エステルの
アルキル側鎖中に１から１２個の炭素原子を有するアル
キルエステルをいう。ここで使用される、用語「（メ
タ）アクリロニトリル」とは、アクリロニトリルおよび
メタアクリロニトリルの化合物をいう。ここで使用され
る、用語「部」とは、「重量部」を意味する。ここで使
用される、用語「平均粒子径」とは、ポリマー粒子の平
均直径をいう。本明細書に記載される範囲は、組み合わ
せ可能であり、両端の値を含む。
は、「ステージ」ポリマーを達成するための様々な手段
を提供する米国特許第３７９３４０２号、米国特許第３
９７１８３５号、米国特許第５５３４５９４号、および
米国特許第５５９９８５４号のような先行技術に述べら
れる意味を含む、その最も広く取りうる意味を含むもの
と意図される。ここで使用される、用語「混合物」と
は、１以上の化学化合物の組み合わせをいう。ここで使
用される、用語「（メタ）アクリルエステル」とは、メ
タアクリル酸またはアクリル酸のアルキルエステルを包
含する化合物をいう。ここで使用されるＣ１−Ｃ１２ア
ルキル（メタ）アクリレートとは、メタアクリル酸また
はアクリル酸のアルキルエステルであって、エステルの
アルキル側鎖中に１から１２個の炭素原子を有するアル
キルエステルをいう。ここで使用される、用語「（メ
タ）アクリロニトリル」とは、アクリロニトリルおよび
メタアクリロニトリルの化合物をいう。ここで使用され
る、用語「部」とは、「重量部」を意味する。ここで使
用される、用語「平均粒子径」とは、ポリマー粒子の平
均直径をいう。本明細書に記載される範囲は、組み合わ
せ可能であり、両端の値を含む。
【００１６】本発明のプラスチック添加剤ポリマー粒子
の水性ディスパージョンを調製するための方法において
は、エマルション重合工程は適当な反応器中で行われ、
この中で反応体（オキシダント、リダクタント、金属イ
オン種、モノマー、乳化剤）が適当に一緒にされ、混合
され、水性媒体中で反応され、熱が反応帯に伝えられ、
除去される。反応体は時間をかけてゆっくり（セミバッ
チシステムにおけるように、徐々に）と、またはショッ
ト（バッチ）として迅速に反応器に加えることができ、
開始および成長の早い速度が、反応器温度の早い上昇に
よって示される。
の水性ディスパージョンを調製するための方法において
は、エマルション重合工程は適当な反応器中で行われ、
この中で反応体（オキシダント、リダクタント、金属イ
オン種、モノマー、乳化剤）が適当に一緒にされ、混合
され、水性媒体中で反応され、熱が反応帯に伝えられ、
除去される。反応体は時間をかけてゆっくり（セミバッ
チシステムにおけるように、徐々に）と、またはショッ
ト（バッチ）として迅速に反応器に加えることができ、
開始および成長の早い速度が、反応器温度の早い上昇に
よって示される。
【００１７】本発明のフリーラジカルレドックス開始シ
ステムは、少なくとも１つの酸化剤（オキシダント）、
少なくとも１つの還元剤（リダクタント）、および鉄お
よび銅の金属イオン種の混合物を含む。プロセスの種々
の工程において使用されることのできるフリーラジカル
開始剤は、１０から１００℃、好ましくは５５から９０
℃の範囲の温度で行われるフリーラジカルレドックス重
合において従来使用されているものである。１００℃よ
りも高い温度も、加圧下において使用できるように設計
された装置を使用すれば可能である。単一段重合におい
ては、開始温度は８５℃以下、好ましくは５５℃以下で
ある。
ステムは、少なくとも１つの酸化剤（オキシダント）、
少なくとも１つの還元剤（リダクタント）、および鉄お
よび銅の金属イオン種の混合物を含む。プロセスの種々
の工程において使用されることのできるフリーラジカル
開始剤は、１０から１００℃、好ましくは５５から９０
℃の範囲の温度で行われるフリーラジカルレドックス重
合において従来使用されているものである。１００℃よ
りも高い温度も、加圧下において使用できるように設計
された装置を使用すれば可能である。単一段重合におい
ては、開始温度は８５℃以下、好ましくは５５℃以下で
ある。
【００１８】レドックス開始剤システムは、オキシダン
トとリダクタントを含む。好適なオキシダントとして
は、有機（アルキル−、アリール、またはアシル）ヒド
ロパーオキシド、過硫酸塩、ペルホスフェート塩、また
は有機もしくは無機パーオキサイドがあげられるが、こ
れらに限定されるものではない。好ましいオキシダント
としては、過硫酸塩、および有機ヒドロパーオキシドが
あげられる。最も好ましいオキシダントとしては、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、
およびｔ−ブチルヒドロゲンパーオキシドがあげられ
る。使用されるオキシダントの量は、モノマー総量に基
づいて０．００５重量％から１．０重量％の範囲であ
る。使用されるオキシダントの好ましい量は０．０１か
ら０．５重量％である。使用されるオキシダントの最も
好ましい量は０．０１２５重量％から０．２５重量％の
範囲である。使用オキシダントが少なすぎると、重合が
起こるのかが遅すぎるか、または全く起こらない。過剰
のオキシダントは、分子量の低下を引き起こす。
トとリダクタントを含む。好適なオキシダントとして
は、有機（アルキル−、アリール、またはアシル）ヒド
ロパーオキシド、過硫酸塩、ペルホスフェート塩、また
は有機もしくは無機パーオキサイドがあげられるが、こ
れらに限定されるものではない。好ましいオキシダント
としては、過硫酸塩、および有機ヒドロパーオキシドが
あげられる。最も好ましいオキシダントとしては、過硫
酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、
およびｔ−ブチルヒドロゲンパーオキシドがあげられ
る。使用されるオキシダントの量は、モノマー総量に基
づいて０．００５重量％から１．０重量％の範囲であ
る。使用されるオキシダントの好ましい量は０．０１か
ら０．５重量％である。使用されるオキシダントの最も
好ましい量は０．０１２５重量％から０．２５重量％の
範囲である。使用オキシダントが少なすぎると、重合が
起こるのかが遅すぎるか、または全く起こらない。過剰
のオキシダントは、分子量の低下を引き起こす。
【００１９】好適なリダクタントとしては、ナトリウム
スルホキシレートホルムアルデヒド、亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、ヒドラジ
ン、ヒドロキシルアミン、またはヒドロキシルアミン
塩、還元糖、メルカプタン、およびスルフィン酸誘導体
があげられるが、これらに限定されるものではない。好
ましいリダクタントとしては、ナトリウムスルホキシレ
ートホルムアルデヒド、メタ重亜硫酸ナトリウム、イソ
アスコルビン酸、亜二チオン酸ナトリウム、ナトリウム
チオスルフェート、亜硫酸ナトリウムがあげられる。最
も好ましいリダクタントとしては、亜二チオン酸ナトリ
ウムがあげられる。使用されるリダクタントの量は、モ
ノマー総量に基づいて０．０１重量％から１．０重量％
の範囲である。使用されるリダクタントの好ましい量は
０．０２５重量％から０．５重量％の範囲である。使用
されるリダクタントの最も好ましい量は０．０５重量％
から０．２０重量％の範囲である。使用リダクタントが
少なすぎると、重合が遅いか、または起こらない。使用
リダクタントが多すぎても、重合が遅いか、もしくは起
こらないか、または所望の大きな分子量が得られない場
合がある。
スルホキシレートホルムアルデヒド、亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜二チオン酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、ヒドラジ
ン、ヒドロキシルアミン、またはヒドロキシルアミン
塩、還元糖、メルカプタン、およびスルフィン酸誘導体
があげられるが、これらに限定されるものではない。好
ましいリダクタントとしては、ナトリウムスルホキシレ
ートホルムアルデヒド、メタ重亜硫酸ナトリウム、イソ
アスコルビン酸、亜二チオン酸ナトリウム、ナトリウム
チオスルフェート、亜硫酸ナトリウムがあげられる。最
も好ましいリダクタントとしては、亜二チオン酸ナトリ
ウムがあげられる。使用されるリダクタントの量は、モ
ノマー総量に基づいて０．０１重量％から１．０重量％
の範囲である。使用されるリダクタントの好ましい量は
０．０２５重量％から０．５重量％の範囲である。使用
されるリダクタントの最も好ましい量は０．０５重量％
から０．２０重量％の範囲である。使用リダクタントが
少なすぎると、重合が遅いか、または起こらない。使用
リダクタントが多すぎても、重合が遅いか、もしくは起
こらないか、または所望の大きな分子量が得られない場
合がある。
【００２０】本発明のレドックス反応は、鉄および銅の
金属イオン種の混合物により触媒される。金属イオン種
はそれらの可溶性塩の形態で好適に提供される。適当な
可溶性鉄塩は、水に溶解する公知のものであり、硫酸第
１鉄、硫酸第２鉄、塩化第１鉄、塩化第２鉄、および他
の可溶性塩があげられるが、これらに限定されるもので
はない。反応混合物のｐＨに応じて、これらの鉄塩と追
加のキレート剤を安定性を保つために用いることがで
き、たとえば第１鉄−エチレンジアミン４酢酸（Ｆｅ−
ＥＤＴＡ）が使用できる。他のキレート剤としては公知
の種々のＥＤＴＡ類縁体があげられる。好ましい鉄塩と
しては、Ｆｅ−ＥＤＴＡと硫酸第１鉄があげられる。最
も好ましい鉄塩は硫酸第１鉄である。
金属イオン種の混合物により触媒される。金属イオン種
はそれらの可溶性塩の形態で好適に提供される。適当な
可溶性鉄塩は、水に溶解する公知のものであり、硫酸第
１鉄、硫酸第２鉄、塩化第１鉄、塩化第２鉄、および他
の可溶性塩があげられるが、これらに限定されるもので
はない。反応混合物のｐＨに応じて、これらの鉄塩と追
加のキレート剤を安定性を保つために用いることがで
き、たとえば第１鉄−エチレンジアミン４酢酸（Ｆｅ−
ＥＤＴＡ）が使用できる。他のキレート剤としては公知
の種々のＥＤＴＡ類縁体があげられる。好ましい鉄塩と
しては、Ｆｅ−ＥＤＴＡと硫酸第１鉄があげられる。最
も好ましい鉄塩は硫酸第１鉄である。
【００２１】好適な溶解性銅塩としては、水に溶解する
一般的な銅塩があげられる。例としては、硝酸第２銅、
塩化第１銅、塩化第２銅、硫酸第２銅、酢酸第１銅、お
よび酢酸第２銅があげられるが、これらに限定されるも
のではない。好ましい銅塩としては、硝酸第２銅、およ
び硫酸第２銅があげられる。鉄または銅の非塩形態のも
のもＦｅ（０）またはＣｕ（０）として反応器に供給す
ることができ、反応器内で可溶性塩が形成されてもよ
い。
一般的な銅塩があげられる。例としては、硝酸第２銅、
塩化第１銅、塩化第２銅、硫酸第２銅、酢酸第１銅、お
よび酢酸第２銅があげられるが、これらに限定されるも
のではない。好ましい銅塩としては、硝酸第２銅、およ
び硫酸第２銅があげられる。鉄または銅の非塩形態のも
のもＦｅ（０）またはＣｕ（０）として反応器に供給す
ることができ、反応器内で可溶性塩が形成されてもよ
い。
【００２２】鉄および銅の金属イオン種の合計量は、モ
ノマー総重量に基づいて、好適には０．０１から５．０
ｐｐｍの範囲であり、好ましくは０．０５から２．５ｐ
ｐｍの範囲であり、最も好ましくは０．５０から１．５
ｐｐｍの範囲である。別個独立に、鉄金属イオン種の量
は、モノマー総重量に基づいて、好適には０．０１から
５．０ｐｐｍの範囲であり、好ましくは０．０２５から
１．５ｐｐｍの範囲であり、最も好ましくは０．３５か
ら１．０ｐｐｍの範囲である。別個独立に、銅金属イオ
ン種の量は、モノマー総重量に基づいて、好適には０．
０１から５．０ｐｐｍの範囲であり、好ましくは０．０
２５から１．０ｐｐｍの範囲であり、最も好ましくは
０．１５から０．５０ｐｐｍの範囲である。鉄：銅の重
量比は、１０：１から１：１０、より好ましくは５：１
から１：５、最も好ましくは２．５：１から１：２．５
の範囲である。
ノマー総重量に基づいて、好適には０．０１から５．０
ｐｐｍの範囲であり、好ましくは０．０５から２．５ｐ
ｐｍの範囲であり、最も好ましくは０．５０から１．５
ｐｐｍの範囲である。別個独立に、鉄金属イオン種の量
は、モノマー総重量に基づいて、好適には０．０１から
５．０ｐｐｍの範囲であり、好ましくは０．０２５から
１．５ｐｐｍの範囲であり、最も好ましくは０．３５か
ら１．０ｐｐｍの範囲である。別個独立に、銅金属イオ
ン種の量は、モノマー総重量に基づいて、好適には０．
０１から５．０ｐｐｍの範囲であり、好ましくは０．０
２５から１．０ｐｐｍの範囲であり、最も好ましくは
０．１５から０．５０ｐｐｍの範囲である。鉄：銅の重
量比は、１０：１から１：１０、より好ましくは５：１
から１：５、最も好ましくは２．５：１から１：２．５
の範囲である。
【００２３】本発明のフリーラジカルレドックス開始剤
システムを用いて重合することのできるモノマーとして
は、公知の１以上のエチレン性不飽和モノマーがあげら
れ、これらはたとえばＴｈｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ，３版、Ｂｒａｎｄｒｕｐ ａｎｄ Ｉｍｍ
ｅｒｇｕｔ， Ｅｄｓ．，Ｗｈｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ，第２章、（１９８９）に列記されてい
る。
システムを用いて重合することのできるモノマーとして
は、公知の１以上のエチレン性不飽和モノマーがあげら
れ、これらはたとえばＴｈｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ，３版、Ｂｒａｎｄｒｕｐ ａｎｄ Ｉｍｍ
ｅｒｇｕｔ， Ｅｄｓ．，Ｗｈｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓ
ｃｉｅｎｃｅ，第２章、（１９８９）に列記されてい
る。
【００２４】水性媒体中の溶存酸素濃度が、２０℃で１
気圧における０．５重量％の亜硫酸水素ナトリウム水性
溶液中の溶存酸素濃度に対して測定された際に、１０ｐ
ｐｍ以下の場合には開始は迅速に進行する。開始剤が反
応器に加えられたときに、好ましくは溶存酸素は８ｐｐ
ｍ未満、最も好ましくは５ｐｐｍ未満である。酸素量が
多すぎると、レドックス重合反応は適切に開始しない。
溶存酸素の量は、水性媒体と不活性ガスを接触させる
（たとえば窒素のスパージング、スイーピング、および
／またはバブリング）ことにより調節できる。化学的な
酸素スキャベンジャーも使用することができる。好適な
化学的酸素スキャベンジャーとしては、亜硫酸塩、亜硫
酸水素塩、ジチオネート、ナトリウムチオスルフェー
ト、ジナトリウムヒドロゲンホスフェート、亜硫酸ナト
リウムがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。最も好ましい化学的酸素スキャベンジャーは、亜二
チオン酸ナトリウムである。酸素スキャベンジャーがＦ
ｅおよび／またはＣｕの存在下または非存在下に酸素と
反応することが好ましい。化学的酸素スキャベンジャー
の使用量はモノマー中のＯ２を推奨される量に減少する
のにちょうどよい量である。あまりに多くの化学的酸素
スキャベンジャーは、多すぎる複生成物を生成し、Ｍｗ
のようなポリマー特性を損なう。
気圧における０．５重量％の亜硫酸水素ナトリウム水性
溶液中の溶存酸素濃度に対して測定された際に、１０ｐ
ｐｍ以下の場合には開始は迅速に進行する。開始剤が反
応器に加えられたときに、好ましくは溶存酸素は８ｐｐ
ｍ未満、最も好ましくは５ｐｐｍ未満である。酸素量が
多すぎると、レドックス重合反応は適切に開始しない。
溶存酸素の量は、水性媒体と不活性ガスを接触させる
（たとえば窒素のスパージング、スイーピング、および
／またはバブリング）ことにより調節できる。化学的な
酸素スキャベンジャーも使用することができる。好適な
化学的酸素スキャベンジャーとしては、亜硫酸塩、亜硫
酸水素塩、ジチオネート、ナトリウムチオスルフェー
ト、ジナトリウムヒドロゲンホスフェート、亜硫酸ナト
リウムがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。最も好ましい化学的酸素スキャベンジャーは、亜二
チオン酸ナトリウムである。酸素スキャベンジャーがＦ
ｅおよび／またはＣｕの存在下または非存在下に酸素と
反応することが好ましい。化学的酸素スキャベンジャー
の使用量はモノマー中のＯ２を推奨される量に減少する
のにちょうどよい量である。あまりに多くの化学的酸素
スキャベンジャーは、多すぎる複生成物を生成し、Ｍｗ
のようなポリマー特性を損なう。
【００２５】本発明の方法において、１℃の発熱を得る
ために必要な時間は通常１００分未満であり、典型的に
は５０分未満であり、しばしば１０分未満である。同様
に、発熱ピークまでの時間は、通常１００分未満であ
り、典型的には５０分未満であり、しばしば２５分未満
である。好適な乳化剤としては、たとえばアルキル、ア
リール、アルアルキルもしくはアルカリールの硫酸塩ま
たはスルホン酸塩、アルキルポリ（アルコキシアルキ
ル）エーテル、アルキルポリ（アルコキシアルキル）ス
ルフェート、または長鎖脂肪酸のアルカリ塩、たとえば
オレイン酸カリウムなどのエマルション重合において使
用されている公知のものがあげられるが、これらに限定
されるものではない。好ましくはアルキルジフェニルオ
キシドジスルホネートである。任意に、１以上の連鎖移
動剤を前記の方法の任意の工程において、プラスチック
添加剤ポリマーの分子量を調節するために加えることが
できる。連鎖移動剤またはそれらの混合物は公知であ
り、たとえばアルキルメルカプタンを分子量を調節する
ために使用することができる。
ために必要な時間は通常１００分未満であり、典型的に
は５０分未満であり、しばしば１０分未満である。同様
に、発熱ピークまでの時間は、通常１００分未満であ
り、典型的には５０分未満であり、しばしば２５分未満
である。好適な乳化剤としては、たとえばアルキル、ア
リール、アルアルキルもしくはアルカリールの硫酸塩ま
たはスルホン酸塩、アルキルポリ（アルコキシアルキ
ル）エーテル、アルキルポリ（アルコキシアルキル）ス
ルフェート、または長鎖脂肪酸のアルカリ塩、たとえば
オレイン酸カリウムなどのエマルション重合において使
用されている公知のものがあげられるが、これらに限定
されるものではない。好ましくはアルキルジフェニルオ
キシドジスルホネートである。任意に、１以上の連鎖移
動剤を前記の方法の任意の工程において、プラスチック
添加剤ポリマーの分子量を調節するために加えることが
できる。連鎖移動剤またはそれらの混合物は公知であ
り、たとえばアルキルメルカプタンを分子量を調節する
ために使用することができる。
【００２６】モノマーはバッチワイズ（ショット）に加
えることができ、または時間をかけて連続的に反応器に
供給することができる。１以上のモノマーの第１の混合
物がショットとして１０−４０分で加えられることが好
ましい。モノマーの第１の混合物の２から１２時間の間
にわたる反応器への連続的な供給は、反応温度を調節す
ることが重要な場合に有用である。モノマーの第１の混
合物は、所望の粒子サイズの制御または得られるポリマ
ーの構造的改良のために、予備形成されたポリマー分散
物（「シード」ラテックス）の存在下で重合されること
ができる。「シード」ラテックスはしばしば、１００ｎ
ｍ以下の様な小粒子サイズであり、形成される第１段の
ものと同様の組成を有するる。予備形成ポリマー分散物
は、ゴム状物質のポリマーであることができ、コアポリ
マーと組成において同じか、または異なることができ
る。他には、それは、Ｍｙｅｒｓらが米国特許第３９７
１８３５号で教示するような、屈折率を調節するために
存在する、例えば、ポリスチレンまたはポリ（メチルメ
タアクリレート）のような硬質非ゴム状ポリマーである
ことができる。更に本発明は、第１段の形成が完了した
後に重合される、他のまたは追加の段を有するポリマー
粒子を包含する。
えることができ、または時間をかけて連続的に反応器に
供給することができる。１以上のモノマーの第１の混合
物がショットとして１０−４０分で加えられることが好
ましい。モノマーの第１の混合物の２から１２時間の間
にわたる反応器への連続的な供給は、反応温度を調節す
ることが重要な場合に有用である。モノマーの第１の混
合物は、所望の粒子サイズの制御または得られるポリマ
ーの構造的改良のために、予備形成されたポリマー分散
物（「シード」ラテックス）の存在下で重合されること
ができる。「シード」ラテックスはしばしば、１００ｎ
ｍ以下の様な小粒子サイズであり、形成される第１段の
ものと同様の組成を有するる。予備形成ポリマー分散物
は、ゴム状物質のポリマーであることができ、コアポリ
マーと組成において同じか、または異なることができ
る。他には、それは、Ｍｙｅｒｓらが米国特許第３９７
１８３５号で教示するような、屈折率を調節するために
存在する、例えば、ポリスチレンまたはポリ（メチルメ
タアクリレート）のような硬質非ゴム状ポリマーである
ことができる。更に本発明は、第１段の形成が完了した
後に重合される、他のまたは追加の段を有するポリマー
粒子を包含する。
【００２７】本発明のプラスチック添加剤ポリマー粒子
は、種々の量の水を含むいくつかの形態、たとえばエマ
ルション、水性ディスパージョン、凝集スラリー、ウエ
ットケーキ、または粉末のような形態で使用される。粉
末形態のプラスチック添加剤ポリマー粒子は、水性ディ
スパージョンから種々の方法で単離することができ、好
ましい方法はスプレードライおよび凝集である。米国特
許第４８９７４６２号に開示された技術を単離の間にエ
マルションに適用し、回転楕円状の生成物を得ることも
でき、該生成物は乾燥された際に、公知の単離された粉
末に比較して顕著な粉末流動性、低ダスト性、および大
きな嵩密度を示す。本発明のプラスチック添加剤ポリマ
ー粒子は、種々の用途に使用することができる。それら
はたとえばポリ（塩化ビニル）のような熱可塑性樹脂と
混合することができ、種々の用途、たとえばカレンダー
されたシート、射出成形された物品、ブロー成形された
物品、および任意にフォームを製造するための発泡剤を
含む押出された物品、において衝撃強度を改良する。コ
ア−シェルポリマーの成分モノマーが、プラスチック添
加剤ポリマー粒子の屈折率が透明な熱可塑性樹脂の屈折
率に適合するように慎重に選択されたならば、得られた
ポリマーは透明用途において有用である。
は、種々の量の水を含むいくつかの形態、たとえばエマ
ルション、水性ディスパージョン、凝集スラリー、ウエ
ットケーキ、または粉末のような形態で使用される。粉
末形態のプラスチック添加剤ポリマー粒子は、水性ディ
スパージョンから種々の方法で単離することができ、好
ましい方法はスプレードライおよび凝集である。米国特
許第４８９７４６２号に開示された技術を単離の間にエ
マルションに適用し、回転楕円状の生成物を得ることも
でき、該生成物は乾燥された際に、公知の単離された粉
末に比較して顕著な粉末流動性、低ダスト性、および大
きな嵩密度を示す。本発明のプラスチック添加剤ポリマ
ー粒子は、種々の用途に使用することができる。それら
はたとえばポリ（塩化ビニル）のような熱可塑性樹脂と
混合することができ、種々の用途、たとえばカレンダー
されたシート、射出成形された物品、ブロー成形された
物品、および任意にフォームを製造するための発泡剤を
含む押出された物品、において衝撃強度を改良する。コ
ア−シェルポリマーの成分モノマーが、プラスチック添
加剤ポリマー粒子の屈折率が透明な熱可塑性樹脂の屈折
率に適合するように慎重に選択されたならば、得られた
ポリマーは透明用途において有用である。
【００２８】本発明により、アクリル酸やメタアクリル
酸のような酸含有ビニルモノマーを７０％まで含むポリ
マーを調製することが可能であることを見いだした。こ
のような場合には、そのような組成物は織物、構造物、
およびグラフィックアートなどのコーティング用途にお
いて種々の用途が見いだされる。それらは、特に表面極
性が小さい場合において、種々の表面極性を有するプラ
スチックのための水性エマルションコーティングの調製
に適している。酸モノマー含有ポリマーのための、比較
的小さい極性を有するプラスチックとしては、ポリオレ
フィン、ポリメチルメタアクリレートのようなアクリ
ル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、およびポリ
（アルキレン）テレフタレートのようなポリエステル樹
脂があげられる。
酸のような酸含有ビニルモノマーを７０％まで含むポリ
マーを調製することが可能であることを見いだした。こ
のような場合には、そのような組成物は織物、構造物、
およびグラフィックアートなどのコーティング用途にお
いて種々の用途が見いだされる。それらは、特に表面極
性が小さい場合において、種々の表面極性を有するプラ
スチックのための水性エマルションコーティングの調製
に適している。酸モノマー含有ポリマーのための、比較
的小さい極性を有するプラスチックとしては、ポリオレ
フィン、ポリメチルメタアクリレートのようなアクリ
ル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、およびポリ
（アルキレン）テレフタレートのようなポリエステル樹
脂があげられる。
【００２９】ポリマー添加剤はＰＶＣに加えて、多くの
ポリマーマトリックスと混合されることができ、たとえ
ばメチルメタアクリレートのポリマー、スチレン−アク
リロニトリルコポリマー、ポリ（エチレン）テレフタレ
ートおよびポリ（ブチレン）テレフタレートのような芳
香族ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リアセタール、およびポリオレフィンがあげられるが、
これらに限定されるものではない。多くの好適なポリマ
ーマトリックスが、たとえば、Ｔｈｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ，３版、Ｂｒａｎｄｒｕｐ ａｎｄ
Ｉｍｍｅｒｇｕｔ， Ｅｄｓ．，Ｗｈｉｌｅｙ Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，第２章、（１９８９）などの種
々のポリマー物質の文献に記載されている。そのような
ブレンドの有用性は広範であり、たとえば装置およびコ
ンピューターの操作パネルおよびハウジング、バンパー
およびボディーパネルのような自動車部品があげられ
る。
ポリマーマトリックスと混合されることができ、たとえ
ばメチルメタアクリレートのポリマー、スチレン−アク
リロニトリルコポリマー、ポリ（エチレン）テレフタレ
ートおよびポリ（ブチレン）テレフタレートのような芳
香族ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポ
リアセタール、およびポリオレフィンがあげられるが、
これらに限定されるものではない。多くの好適なポリマ
ーマトリックスが、たとえば、Ｔｈｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ，３版、Ｂｒａｎｄｒｕｐ ａｎｄ
Ｉｍｍｅｒｇｕｔ， Ｅｄｓ．，Ｗｈｉｌｅｙ Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，第２章、（１９８９）などの種
々のポリマー物質の文献に記載されている。そのような
ブレンドの有用性は広範であり、たとえば装置およびコ
ンピューターの操作パネルおよびハウジング、バンパー
およびボディーパネルのような自動車部品があげられ
る。
【００３０】本発明のプラスチック添加剤は粉末、ペレ
ットまたは水性ディスパージョンとして調製することが
できる。粉末は本発明の水性粒子ディスパージョンをス
プレードライ、フリーズドライ、または凝集することに
より調製できる。粉末は樹脂および他の成分に、プラス
チック加工装置中で容易に直接的に加えることができ
る。別法として、粉末は単独または他の成分とともに最
初に配合されてペレットを形成することができる。本発
明により調製されたプラスチック添加剤の濃縮物も、配
合プラスチック加工装置を用いて製造することができ、
１以上の熱可塑性樹脂中の９９重量％までの添加剤を製
造することができる。本発明により調製されたプラスチ
ック添加剤の水性ディスパージョンも樹脂に直接添加す
ることができ、それにより最初にプラスチック添加剤を
乾燥する必要性がさけられる。
ットまたは水性ディスパージョンとして調製することが
できる。粉末は本発明の水性粒子ディスパージョンをス
プレードライ、フリーズドライ、または凝集することに
より調製できる。粉末は樹脂および他の成分に、プラス
チック加工装置中で容易に直接的に加えることができ
る。別法として、粉末は単独または他の成分とともに最
初に配合されてペレットを形成することができる。本発
明により調製されたプラスチック添加剤の濃縮物も、配
合プラスチック加工装置を用いて製造することができ、
１以上の熱可塑性樹脂中の９９重量％までの添加剤を製
造することができる。本発明により調製されたプラスチ
ック添加剤の水性ディスパージョンも樹脂に直接添加す
ることができ、それにより最初にプラスチック添加剤を
乾燥する必要性がさけられる。
【００３１】本発明にかかるプラスチック添加剤は、た
とえばＰＶＣ、ＣＰＶＣ、それらのコポリマーのような
塩化ビニル樹脂、並びに多くの公知の熱可塑性樹脂、た
とえばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ＡＢＳプラスチック、ＳＡＮ樹脂、そ
れらのブレンドおよびアロイ（ただしこれらに限定され
るものではない）における加工助剤として使用される。
典型的には、そのような加工助剤はＰＶＣにおいて融合
を促進する（融合時間を短縮する）ために使用され、そ
れによりＰＶＣが樹脂の劣化をさけることのできる条件
でプラスチック加工装置を使用して溶融加工することが
できる。そのような装置は市販されており、当業者には
公知である。市販のプロセスとしては、たとえばフィル
ムおよびシートのカレンダリング；シート、異形材、パ
イプ、フェンス、フィルム、および他の連続的に製造さ
れる押出製品の押出；熱成形；および射出成形があげら
れるが、これらに限定されるものではない。本発明の加
工助剤は溶融物のレオロジー特性を調節するために使用
される。たとえば、樹脂のカレンダー操作においては、
樹脂溶融物が高い溶融強度と低い粘度を有することが望
ましい。
とえばＰＶＣ、ＣＰＶＣ、それらのコポリマーのような
塩化ビニル樹脂、並びに多くの公知の熱可塑性樹脂、た
とえばポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ＡＢＳプラスチック、ＳＡＮ樹脂、そ
れらのブレンドおよびアロイ（ただしこれらに限定され
るものではない）における加工助剤として使用される。
典型的には、そのような加工助剤はＰＶＣにおいて融合
を促進する（融合時間を短縮する）ために使用され、そ
れによりＰＶＣが樹脂の劣化をさけることのできる条件
でプラスチック加工装置を使用して溶融加工することが
できる。そのような装置は市販されており、当業者には
公知である。市販のプロセスとしては、たとえばフィル
ムおよびシートのカレンダリング；シート、異形材、パ
イプ、フェンス、フィルム、および他の連続的に製造さ
れる押出製品の押出；熱成形；および射出成形があげら
れるが、これらに限定されるものではない。本発明の加
工助剤は溶融物のレオロジー特性を調節するために使用
される。たとえば、樹脂のカレンダー操作においては、
樹脂溶融物が高い溶融強度と低い粘度を有することが望
ましい。
【００３２】本発明の加工助剤は典型的には、エチレン
性不飽和モノマーから構成され、好ましくはＣ１−Ｃ２
０アクリリック、Ｃ１−Ｃ２０メタアクリリック、ビニ
ル芳香族、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
アクリル酸およびメタアクリル酸から構成される。酸モ
ノマーが使用される場合には、加工助剤ポリマー中の酸
モノマーの量が低く、好ましくは１％以下に維持される
ことが望ましい。モノマーの選択は典型的にはガラス転
移温度（Ｔｇ）と、樹脂と加工助剤ポリマーとの相溶性
を調節するために行われる。望ましいＴｇは用途により
異なる。典型的にはＰＶＣ用の加工助剤は６０から１２
５℃の間のガラス転移温度を有する。これらのガラス転
移温度は重合工程の間の共重合可能なモノマーの相対量
により調節される。典型的には多量のｎ−アルキルアク
リレート（たとえばｎ−ブチルアクリレートおよびエチ
ルアクリレート）を有する加工助剤は、ガラス転移温度
を低く保つために有用である。別法として、高いガラス
転移温度はＣ１−Ｃ３メタアクリレート、特にＭＭＡ、
スチレンおよびアクリロニトリルを使用することにより
得られる。コポリマー、ターポリマー、クワドポリマー
（すなわち実質的に４種のモノマーからなるポリマー）
なども、本発明の方法により容易に調製することができ
る。
性不飽和モノマーから構成され、好ましくはＣ１−Ｃ２
０アクリリック、Ｃ１−Ｃ２０メタアクリリック、ビニ
ル芳香族、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
アクリル酸およびメタアクリル酸から構成される。酸モ
ノマーが使用される場合には、加工助剤ポリマー中の酸
モノマーの量が低く、好ましくは１％以下に維持される
ことが望ましい。モノマーの選択は典型的にはガラス転
移温度（Ｔｇ）と、樹脂と加工助剤ポリマーとの相溶性
を調節するために行われる。望ましいＴｇは用途により
異なる。典型的にはＰＶＣ用の加工助剤は６０から１２
５℃の間のガラス転移温度を有する。これらのガラス転
移温度は重合工程の間の共重合可能なモノマーの相対量
により調節される。典型的には多量のｎ−アルキルアク
リレート（たとえばｎ−ブチルアクリレートおよびエチ
ルアクリレート）を有する加工助剤は、ガラス転移温度
を低く保つために有用である。別法として、高いガラス
転移温度はＣ１−Ｃ３メタアクリレート、特にＭＭＡ、
スチレンおよびアクリロニトリルを使用することにより
得られる。コポリマー、ターポリマー、クワドポリマー
（すなわち実質的に４種のモノマーからなるポリマー）
なども、本発明の方法により容易に調製することができ
る。
【００３３】本発明により調製される加工助剤は、メチ
ルメタアクリレート、スチレン、アルファーメチルスチ
レンおよびアクリロニトリルから選択される１以上のモ
ノマーを少なくとも５０％含む１以上のエチレン性不飽
和モノマーの混合物から作られることが好ましい。加工
助剤は以下のモノマーの重合により調製されることが更
に好ましい：５５から９７重量％のメチルメタアクリレ
ート、３から２０重量％のｎ−ブチルアクリレート、お
よび０から２５重量％のｎ−ブチルメタアクリレート。
ルメタアクリレート、スチレン、アルファーメチルスチ
レンおよびアクリロニトリルから選択される１以上のモ
ノマーを少なくとも５０％含む１以上のエチレン性不飽
和モノマーの混合物から作られることが好ましい。加工
助剤は以下のモノマーの重合により調製されることが更
に好ましい：５５から９７重量％のメチルメタアクリレ
ート、３から２０重量％のｎ−ブチルアクリレート、お
よび０から２５重量％のｎ−ブチルメタアクリレート。
【００３４】本発明の方法により作られた加工助剤は、
２０万から１５００万ｇ／モルの間の分子量（Ｍｗ）を
有する。プラスチック加工装置中の樹脂ブレンドを潤滑
するために有用な加工助剤は、典型的には１００万以下
の分子量を有する。レオロジー特性を調節するために典
型的に添加される加工助剤は、好ましくは１００万以上
のＭｗを有する。発泡用途においては、より大きな分子
量はより大きな膨張比とより低い密度を提供する。ＰＶ
Ｃフォーム用途では、たとえば加工助剤の分子量は典型
的には３００万から１２００万ｇ／モルの範囲である。
１００万から１０００万の範囲のＭｗを有する加工助剤
は、サイディンクおよび異形材のようなＰＶＣ用途にお
いても有用である。２０万から１００万の範囲の分子量
を有する加工助剤は、潤滑剤としても有用である。メチ
ルメタアクリレート（ＭＭＡ）モノマーを使用して調製
されたポリマーおよびコポリマーに基づく加工助剤で、
４，０００，０００ｇ／モルよりも大きな分子量を有す
るものは、大きな溶融強度と調節された泡密度を有する
ＰＶＣフォーム樹脂配合物の調製に有用である。同様
に、４，０００，０００ｇ／モルよりも小さな分子量を
有する加工助剤は、加工の間のＰＶＣ粉末の迅速な融解
（溶融）を促進するＰＶＣ樹脂配合物の調製に有用であ
る。
２０万から１５００万ｇ／モルの間の分子量（Ｍｗ）を
有する。プラスチック加工装置中の樹脂ブレンドを潤滑
するために有用な加工助剤は、典型的には１００万以下
の分子量を有する。レオロジー特性を調節するために典
型的に添加される加工助剤は、好ましくは１００万以上
のＭｗを有する。発泡用途においては、より大きな分子
量はより大きな膨張比とより低い密度を提供する。ＰＶ
Ｃフォーム用途では、たとえば加工助剤の分子量は典型
的には３００万から１２００万ｇ／モルの範囲である。
１００万から１０００万の範囲のＭｗを有する加工助剤
は、サイディンクおよび異形材のようなＰＶＣ用途にお
いても有用である。２０万から１００万の範囲の分子量
を有する加工助剤は、潤滑剤としても有用である。メチ
ルメタアクリレート（ＭＭＡ）モノマーを使用して調製
されたポリマーおよびコポリマーに基づく加工助剤で、
４，０００，０００ｇ／モルよりも大きな分子量を有す
るものは、大きな溶融強度と調節された泡密度を有する
ＰＶＣフォーム樹脂配合物の調製に有用である。同様
に、４，０００，０００ｇ／モルよりも小さな分子量を
有する加工助剤は、加工の間のＰＶＣ粉末の迅速な融解
（溶融）を促進するＰＶＣ樹脂配合物の調製に有用であ
る。
【００３５】ＰＶＣフォームは本発明の方法により調製
された加工助剤の１５ｐｈｒ以下を使用して調製するこ
とができる。好ましくは、ＰＶＣフォームは少なくとも
１ｐｈｒの加工助剤を使用する。フォームコアＰＶＣパ
イプ用途には、加工助剤の好ましい量は１から４ｐｈｒ
である。他のフォームＰＶＣ用途には、好ましい量は２
から１０ｐｈｒであり、より好ましくは３から８ｐｈｒ
である。得られたＰＶＣフォームは理想的には、０．９
ｇ／ｃｃ以下、好ましくは０．７ｇ／ｃｃ以下であり、
少なくとも０．２ｇ／ｃｃ、好ましくは少なくとも０．
３ｇ／ｃｃの密度を有する。
された加工助剤の１５ｐｈｒ以下を使用して調製するこ
とができる。好ましくは、ＰＶＣフォームは少なくとも
１ｐｈｒの加工助剤を使用する。フォームコアＰＶＣパ
イプ用途には、加工助剤の好ましい量は１から４ｐｈｒ
である。他のフォームＰＶＣ用途には、好ましい量は２
から１０ｐｈｒであり、より好ましくは３から８ｐｈｒ
である。得られたＰＶＣフォームは理想的には、０．９
ｇ／ｃｃ以下、好ましくは０．７ｇ／ｃｃ以下であり、
少なくとも０．２ｇ／ｃｃ、好ましくは少なくとも０．
３ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００３６】アクリル耐衝撃性改良剤（ＡＩＭＳ）は、
本発明のプラスチック添加剤ポリマー粒子を用いて調製
することもできる。そのような耐衝撃性改良剤は４０か
ら１００，好ましくは７５から９６，最も好ましくは８
２から９４重量％の少なくとも１種のゴム状ポリマー、
および０から２５，好ましくは４から２０，最も好まし
くは６から１８重量％の少なくとも１種のハードポリマ
ーを含む。熱可塑性樹脂配合物を改質するために使用さ
れるＡＩＭＳの量は樹脂の種類および用途により変化す
るが、一般には１から３０ｐｈｒである。ＰＶＣの耐衝
撃性を改良するためには、その量は好ましくは少なくと
も４ｐｈｒ、最も好ましくは少なくとも７ｐｈｒであ
る。
本発明のプラスチック添加剤ポリマー粒子を用いて調製
することもできる。そのような耐衝撃性改良剤は４０か
ら１００，好ましくは７５から９６，最も好ましくは８
２から９４重量％の少なくとも１種のゴム状ポリマー、
および０から２５，好ましくは４から２０，最も好まし
くは６から１８重量％の少なくとも１種のハードポリマ
ーを含む。熱可塑性樹脂配合物を改質するために使用さ
れるＡＩＭＳの量は樹脂の種類および用途により変化す
るが、一般には１から３０ｐｈｒである。ＰＶＣの耐衝
撃性を改良するためには、その量は好ましくは少なくと
も４ｐｈｒ、最も好ましくは少なくとも７ｐｈｒであ
る。
【００３７】本発明のエマルション重合を用いてＡＩＭ
Ｓ粒子が調製され、１００ｎｍ以上、好ましくは１００
から５００ｎｍ、より好ましくは１００から３００ｎｍ
の範囲の平均粒子サイズを有する粒子が提供される。Ａ
ＩＭＳ粒子のゴム状ポリマーは好ましくは球状コア粒子
の形態であるが、ＡＩＭＳはゴム状ドメインを有するこ
ともできる。ゴム状ポリマーは１以上のエチレン性不飽
和モノマーから導かれた重合単位を含み、少なくとも１
種のゴム状ポリマーのガラス転移温度は２５℃未満、好
ましくは０℃未満、最も好ましくは−４０℃未満であ
る。そのようなゴム状ポリマーは、アルキルアクリレー
ト、１，３−ジエン、酢酸ビニル、シロキサン、アルフ
ァ−オレフィン、およびそれらの混合物のような、１以
上のエチレン性不飽和モノマーから導かれた重合単位か
ら調製されることができる。
Ｓ粒子が調製され、１００ｎｍ以上、好ましくは１００
から５００ｎｍ、より好ましくは１００から３００ｎｍ
の範囲の平均粒子サイズを有する粒子が提供される。Ａ
ＩＭＳ粒子のゴム状ポリマーは好ましくは球状コア粒子
の形態であるが、ＡＩＭＳはゴム状ドメインを有するこ
ともできる。ゴム状ポリマーは１以上のエチレン性不飽
和モノマーから導かれた重合単位を含み、少なくとも１
種のゴム状ポリマーのガラス転移温度は２５℃未満、好
ましくは０℃未満、最も好ましくは−４０℃未満であ
る。そのようなゴム状ポリマーは、アルキルアクリレー
ト、１，３−ジエン、酢酸ビニル、シロキサン、アルフ
ァ−オレフィン、およびそれらの混合物のような、１以
上のエチレン性不飽和モノマーから導かれた重合単位か
ら調製されることができる。
【００３８】最良の改良特性のために、特にゴム状ポリ
マーがＢＡまたは２−エチルヘキシルアクリレートのよ
うなアクリレートモノマーから形成される場合には、ゴ
ム状ポリマーはたとえば少なくとも１つのＡＬＭＡ、ア
リルアクリレート、ＤＡＬＭＡ、ジアリルフマレートジ
ビニルベンゼン、ポリオールのジーもしくはトリアクリ
レートエステル、ポリオールのジーもしくはトリメタア
クリレートエステルなどの、少なくとも１つの多不飽和
性モノマーから導かれた単位であってゴム状架橋剤およ
び／またはゴム状ドメイン（コア）とハードドメイン
（シェル）との間のグラフトリンカーとして作用するも
のを、０．１から５重量部さらに含むことが好ましい。
マーがＢＡまたは２−エチルヘキシルアクリレートのよ
うなアクリレートモノマーから形成される場合には、ゴ
ム状ポリマーはたとえば少なくとも１つのＡＬＭＡ、ア
リルアクリレート、ＤＡＬＭＡ、ジアリルフマレートジ
ビニルベンゼン、ポリオールのジーもしくはトリアクリ
レートエステル、ポリオールのジーもしくはトリメタア
クリレートエステルなどの、少なくとも１つの多不飽和
性モノマーから導かれた単位であってゴム状架橋剤およ
び／またはゴム状ドメイン（コア）とハードドメイン
（シェル）との間のグラフトリンカーとして作用するも
のを、０．１から５重量部さらに含むことが好ましい。
【００３９】ＡＩＭＳは好ましくはハードシェルポリマ
ーがゴム状コアポリマーにグラフトされているコア−シ
ェルモルホロジーを有する。ＡＩＭＳ粒子がさらに０．
０１から５重量％の１以上の多エチレン性不飽和単位を
含み、少なくとも１つのハードポリマーの少なくとも８
０重量％がゴム状ポリマーにグラフトしていることが好
ましい。ＡＩＭＳはゴム状ポリマードメインとハードポ
リマードメインとの間、またはその外側にさらなるシェ
ルを有することができる。存在する場合には、そのよう
なさらなるシェルは、最初のコア／シェルポリマーの他
の要求が満足されている限り、屈折率の改良のためにス
チレンのような特定のモノマーからさらに導かれること
ができる。以下の実施例は本発明の例示のために示され
るものであり、本発明を何ら制限するものではない。
ーがゴム状コアポリマーにグラフトされているコア−シ
ェルモルホロジーを有する。ＡＩＭＳ粒子がさらに０．
０１から５重量％の１以上の多エチレン性不飽和単位を
含み、少なくとも１つのハードポリマーの少なくとも８
０重量％がゴム状ポリマーにグラフトしていることが好
ましい。ＡＩＭＳはゴム状ポリマードメインとハードポ
リマードメインとの間、またはその外側にさらなるシェ
ルを有することができる。存在する場合には、そのよう
なさらなるシェルは、最初のコア／シェルポリマーの他
の要求が満足されている限り、屈折率の改良のためにス
チレンのような特定のモノマーからさらに導かれること
ができる。以下の実施例は本発明の例示のために示され
るものであり、本発明を何ら制限するものではない。
【００４０】実施例１−２７ プラスチック添加剤の合成 実施例において、以下の略号が使用される。 ＭＭＡ＝メチルメタアクリレート ＢＡ＝ブチルアクリレート ＢＭＡ＝ブチルメタアクリレート ＥＡ＝エチルアクリレート ＳＴＹ＝スチレン ＶＡ＝酢酸ビニル ＡＮ＝アクリロニトリル ＳＭＡ＝ステアリルメタアクリレート ＧＭＡＡ＝氷メタアクリル酸 ＡＡ＝アクリル酸 ｎＤＤＭ＝ｎ−ドデシルメルカプタン ＳＶＳ＝ナトリウムビニルスルホネート ＴＭＰＴＡ＝トリメチロールプロパントリアクリレート ＡＬＭＡ＝アリルメタアクリレート ＳＦＳ＝ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ＳＬＳ＝ラウリル硫酸ナトリウム ｔＢＨＰ＝ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド ＥＤＴＡ＝エチレンジアミン４酢酸 ＡＰＳ＝過硫酸アンモニウム ＳＨＳ＝亜二チオン酸ナトリウム ＳＰＳ＝過硫酸ナトリウム ＣＮＨＰ＝硝酸第２銅ヘミペンタハイドレート ＦＳＨ＝硫酸第１鉄７水塩 ＧＡＡ＝氷酢酸 ＮＨ４ＯＨ＝水酸化アンモニウム ＤＩＷ＝脱イオン水 ポリマーシード＝４５％固形分エマルションポリマー、
５２％ＢＡ，４７％ＭＭＡ，１％ＧＭＡＡ ％＝総モノマーに対する重量％（％ｗｔ） ｇ＝グラム ＲＴ＝室温 Ｍｗ＝重量平均分子量（ｇ／モル） ＰＳ＝粒子サイズ ｐｐｍ＝総モノマー重量に対する１００万重量部 ｐｈｒ＝樹脂１００重量部に対する重量部
５２％ＢＡ，４７％ＭＭＡ，１％ＧＭＡＡ ％＝総モノマーに対する重量％（％ｗｔ） ｇ＝グラム ＲＴ＝室温 Ｍｗ＝重量平均分子量（ｇ／モル） ＰＳ＝粒子サイズ ｐｐｍ＝総モノマー重量に対する１００万重量部 ｐｈｒ＝樹脂１００重量部に対する重量部
【００４１】組成に関する記載において、ひとつのスラ
ッシュ（「／」）はコポリマーを示し、かっこ内の１つ
のスラッシュにより区切られた数は特定の段のコポリマ
ーの比率を示す。
ッシュ（「／」）はコポリマーを示し、かっこ内の１つ
のスラッシュにより区切られた数は特定の段のコポリマ
ーの比率を示す。
【００４２】一般手順および装置 重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）を用い、以下の条件で測定し
た。溶出液：禁止剤を含まないＴＨＦ、ノミナル流速１
ｍｌ／分；カラム：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ ＰＬ
Ｇｅｌ ２０ミクロン Ｍｉｘｅｄ Ａ２本；長さ３０
ｃｍ；カラムは４０℃に保持された。第１のカラムの前
にプレフィルター、ガートカラムなし；注入：１５０マ
イクロリットル；４０℃で屈折率検知；流量はサンプル
とともに注入されたフローマーカー（ｐ−キシレン）で
補正された；サンプル希釈液は１０００ｃｃの禁止剤を
含まないＴＨＦ中、４ｍｌのキシレン；サンプルは希釈
液１ｍｌに対して０．５ｍｇを溶解し、Ｗｈａｔｍａｎ
の０．４５ミクロンフィルター、Ｇｅｌｍａｎの０．４
５ミクロンフィルター、Ｇｅｌｍａｎの０．２５ミクロ
ンフィルターの３枚を重ねた濾紙で濾過して調製され
た。上記方法で測定されたサンプルは、Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｌａｂｓ Ｃａｌｉｂｅｒ ｖｅｒｓｉｏｎ ７．０
ｘソフトウェアーを用いて６２０万ｇ／モルのＭｗとさ
れた、ＰＡＲＡＬＯＩＤ（登録商標）Ｋ４００加工助剤
（ローム アンド ハース カンパニー製）に対してキ
ャリブレーションされた。１℃の発熱までの時間、およ
びピーク発熱までの時間を測定し、表に２に記載した。
固体重量％は重量減少分析により行った。ＰＳはＢｒｏ
ｏｋｈａｖｅｎＢＩ−９０を用いて測定した。
トグラフィー（ＧＰＣ）を用い、以下の条件で測定し
た。溶出液：禁止剤を含まないＴＨＦ、ノミナル流速１
ｍｌ／分；カラム：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ ＰＬ
Ｇｅｌ ２０ミクロン Ｍｉｘｅｄ Ａ２本；長さ３０
ｃｍ；カラムは４０℃に保持された。第１のカラムの前
にプレフィルター、ガートカラムなし；注入：１５０マ
イクロリットル；４０℃で屈折率検知；流量はサンプル
とともに注入されたフローマーカー（ｐ−キシレン）で
補正された；サンプル希釈液は１０００ｃｃの禁止剤を
含まないＴＨＦ中、４ｍｌのキシレン；サンプルは希釈
液１ｍｌに対して０．５ｍｇを溶解し、Ｗｈａｔｍａｎ
の０．４５ミクロンフィルター、Ｇｅｌｍａｎの０．４
５ミクロンフィルター、Ｇｅｌｍａｎの０．２５ミクロ
ンフィルターの３枚を重ねた濾紙で濾過して調製され
た。上記方法で測定されたサンプルは、Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｌａｂｓ Ｃａｌｉｂｅｒ ｖｅｒｓｉｏｎ ７．０
ｘソフトウェアーを用いて６２０万ｇ／モルのＭｗとさ
れた、ＰＡＲＡＬＯＩＤ（登録商標）Ｋ４００加工助剤
（ローム アンド ハース カンパニー製）に対してキ
ャリブレーションされた。１℃の発熱までの時間、およ
びピーク発熱までの時間を測定し、表に２に記載した。
固体重量％は重量減少分析により行った。ＰＳはＢｒｏ
ｏｋｈａｖｅｎＢＩ−９０を用いて測定した。
【００４３】実施例１ 反応はピッチドブレードタービンミキサーを備えた５ガ
ロンのＦＬＵＩＴＲＯＮ反応器（Ｆｌｕｉｔｒｏｎ社
製）中で行われた。反応器は冷却用のジャケットを有
し、反応器およびジャケット温度をモニターするための
熱電対を有していた。反応器に２０℃の６４５０ｇのＤ
ＩＷを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．５１ｇのＧＡＡ、３７３ｇのポリマーシードお
よび３５５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤を反応器
に投入した。窒素スイープをさらに１５分間行った。Ｂ
ＭＡ／ＢＡ／ＭＭＡを重量比で３１６．３ｇ／９４７．
７ｇ／６６４２．６ｇで混合したモノマー混合物を反応
器に加え、２５０ｇのＤＩＷでリンスした。反応器内容
物は１０分間混合され、温度を２５℃に調節した。１５
０ｇのＤＩＷに溶解した０．００５９２ｇのＣＮＨＰ、
０．１７８ｇのＦＳＨ、８．５ｇのＡＰＳ（０．１０
％）、および１５０ｇのＤＩＷと１．８５ｇのＮＨ４Ｏ
Ｈ中に溶解した１０．３ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加
え、反応を開始した。反応器温度が７０℃に達したとき
に最大のジャケット冷却をおこない、１９分の間に８０
℃の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却され、８．
２８ｇの追加のＢＡを加え、ついで２５ｇのＤＩＷ中に
溶解された０．１７ｇのＳＦＳ、および２５ｇのＤＩＷ
中に溶解された０．１ｇのｔＢＨＰを加えた。バッチは
ＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過さ
れた。ＰＳは８８ｎｍ、ｐＨは２．９、固形分５０．１
％、Ｍｗ＝８４０万であった。
ロンのＦＬＵＩＴＲＯＮ反応器（Ｆｌｕｉｔｒｏｎ社
製）中で行われた。反応器は冷却用のジャケットを有
し、反応器およびジャケット温度をモニターするための
熱電対を有していた。反応器に２０℃の６４５０ｇのＤ
ＩＷを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．５１ｇのＧＡＡ、３７３ｇのポリマーシードお
よび３５５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤を反応器
に投入した。窒素スイープをさらに１５分間行った。Ｂ
ＭＡ／ＢＡ／ＭＭＡを重量比で３１６．３ｇ／９４７．
７ｇ／６６４２．６ｇで混合したモノマー混合物を反応
器に加え、２５０ｇのＤＩＷでリンスした。反応器内容
物は１０分間混合され、温度を２５℃に調節した。１５
０ｇのＤＩＷに溶解した０．００５９２ｇのＣＮＨＰ、
０．１７８ｇのＦＳＨ、８．５ｇのＡＰＳ（０．１０
％）、および１５０ｇのＤＩＷと１．８５ｇのＮＨ４Ｏ
Ｈ中に溶解した１０．３ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加
え、反応を開始した。反応器温度が７０℃に達したとき
に最大のジャケット冷却をおこない、１９分の間に８０
℃の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却され、８．
２８ｇの追加のＢＡを加え、ついで２５ｇのＤＩＷ中に
溶解された０．１７ｇのＳＦＳ、および２５ｇのＤＩＷ
中に溶解された０．１ｇのｔＢＨＰを加えた。バッチは
ＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過さ
れた。ＰＳは８８ｎｍ、ｐＨは２．９、固形分５０．１
％、Ｍｗ＝８４０万であった。
【００４４】実施例２ メカニカルブレードハーフムーンスターラー、熱電対、
還流コンデンサー、ヒーター、およびクーラーを取り付
けた５リットルの４口ガラスフラスコに、３５℃の１８
５０ｇのＤＩＷを投入し、窒素で３０分間スパージし
た。スパージ後、４３ｇのポリマーシードをフラスコに
加えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。６７０
ｇのＤＩＷ、１０．１ｇのＲｈｏｄａｃａｌ ＤＳ−４
界面活性剤、１２．７５ｇのＴｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５
界面活性剤、７２５．５ｇのＶＡ、１７１．４ｇのＢ
Ａ、９．２ｇのＳＶＳから作られたモノマーエマルショ
ンを反応器に加え、５０ｇのＤＩＷでリンスした。反応
器内容物は１０分間混合され、温度を３０℃に調節し
た。３０ｇのＤＩＷに溶解した０．００１２ｇのＣＮＨ
Ｐ、０．００３６ｇのＦＳＨ、２．０８ｇのＡＰＳ
（０．２３％）、および３０ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮ
Ｈ４ＯＨ中に溶解した１．５５ｇのＳＨＳ（０．１７
％）を加え、反応を開始した。１００分の間に５８℃の
発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却され、１０ｇの
ＤＩＷ中に溶解された０．０２７ｇのＳＦＳ、ついで１
０ｇのＤＩＷ中に溶解された０．１ｇのｔＢＨＰを加え
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは１４３ｎｍ、ｐＨは３．３
９、固形分２４．４％、Ｍｗ＝２３０万であった。
還流コンデンサー、ヒーター、およびクーラーを取り付
けた５リットルの４口ガラスフラスコに、３５℃の１８
５０ｇのＤＩＷを投入し、窒素で３０分間スパージし
た。スパージ後、４３ｇのポリマーシードをフラスコに
加えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。６７０
ｇのＤＩＷ、１０．１ｇのＲｈｏｄａｃａｌ ＤＳ−４
界面活性剤、１２．７５ｇのＴｒｉｔｏｎ Ｘ−４０５
界面活性剤、７２５．５ｇのＶＡ、１７１．４ｇのＢ
Ａ、９．２ｇのＳＶＳから作られたモノマーエマルショ
ンを反応器に加え、５０ｇのＤＩＷでリンスした。反応
器内容物は１０分間混合され、温度を３０℃に調節し
た。３０ｇのＤＩＷに溶解した０．００１２ｇのＣＮＨ
Ｐ、０．００３６ｇのＦＳＨ、２．０８ｇのＡＰＳ
（０．２３％）、および３０ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮ
Ｈ４ＯＨ中に溶解した１．５５ｇのＳＨＳ（０．１７
％）を加え、反応を開始した。１００分の間に５８℃の
発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却され、１０ｇの
ＤＩＷ中に溶解された０．０２７ｇのＳＦＳ、ついで１
０ｇのＤＩＷ中に溶解された０．１ｇのｔＢＨＰを加え
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは１４３ｎｍ、ｐＨは３．３
９、固形分２４．４％、Ｍｗ＝２３０万であった。
【００４５】実施例３ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１８５０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、４３ｇのポリマーシードをフラスコに加えた。窒素
スイープをさらに１５分間行った。６７０ｇのＤＩＷ、
３５ｇのＲｈｏｄａｃａｌ ＤＳ−４界面活性剤、８９
７ｇのＶＡ、９．２ｇのＳＶＳから作られたモノマーエ
マルションを反応器に加え、５０ｇのＤＩＷでリンスし
た。反応器内容物は１０分間混合され、温度を３０℃に
調節した。３０ｇのＤＩＷに溶解した０．００１２ｇの
ＣＮＨＰ、０．００３６ｇのＦＳＨ、２．０８ｇのＡＰ
Ｓ（０．２３％）、および３０ｇのＤＩＷと０．３ｇの
ＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．５５ｇのＳＨＳ（０．１７
％）を加え、反応を開始した。８５分の間に５８℃の発
熱がみられた。反応系は６０℃に冷却され、１０ｇのＤ
ＩＷ中に溶解された０．０２７ｇのＳＦＳ、ついで１０
ｇのＤＩＷ中に溶解された０．１ｇのｔＢＨＰを加え
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは１１４ｎｍ、ｐＨは３．７、
固形分２２．９％、Ｍｗ＝２２０万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、４３ｇのポリマーシードをフラスコに加えた。窒素
スイープをさらに１５分間行った。６７０ｇのＤＩＷ、
３５ｇのＲｈｏｄａｃａｌ ＤＳ−４界面活性剤、８９
７ｇのＶＡ、９．２ｇのＳＶＳから作られたモノマーエ
マルションを反応器に加え、５０ｇのＤＩＷでリンスし
た。反応器内容物は１０分間混合され、温度を３０℃に
調節した。３０ｇのＤＩＷに溶解した０．００１２ｇの
ＣＮＨＰ、０．００３６ｇのＦＳＨ、２．０８ｇのＡＰ
Ｓ（０．２３％）、および３０ｇのＤＩＷと０．３ｇの
ＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．５５ｇのＳＨＳ（０．１７
％）を加え、反応を開始した。８５分の間に５８℃の発
熱がみられた。反応系は６０℃に冷却され、１０ｇのＤ
ＩＷ中に溶解された０．０２７ｇのＳＦＳ、ついで１０
ｇのＤＩＷ中に溶解された０．１ｇのｔＢＨＰを加え
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは１１４ｎｍ、ｐＨは３．７、
固形分２２．９％、Ｍｗ＝２２０万であった。
【００４６】実施例４ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１５００ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、４３ｇのポリマーシードをフラスコに加えた。窒素
スイープをさらに１５分間行った。６７０ｇのＤＩＷ、
４５ｇのラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤、１３８０
ｇのＭＭＡ、１５４ｇのＥＡ、２．２ｇのｎ−ＤＤＭか
ら作られたモノマーエマルションを反応器に加え、５０
ｇのＤＩＷでリンスした。反応器内容物は１０分間混合
され、温度を３０℃に調節した。３０ｇのＤＩＷに溶解
した０．００１５３ｇのＣＮＨＰ、０．００４６ｇのＦ
ＳＨ、１．５４ｇのＡＰＳ（０．１０％）、および３０
ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．９
９ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始した。
２５分の間に６４℃の発熱がみられた。反応系は６０℃
に冷却され、１０ｇのＤＩＷ中に溶解された０．０２７
ｇのＳＦＳ、ついで１０ｇのＤＩＷ中に溶解された０．
１６ｇのｔＢＨＰを加えた。バッチはＲＴに冷却され、
４００ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは９１
ｎｍ、ｐＨは３．１、固形分３９．５％、Ｍｗ＝２００
万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、４３ｇのポリマーシードをフラスコに加えた。窒素
スイープをさらに１５分間行った。６７０ｇのＤＩＷ、
４５ｇのラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤、１３８０
ｇのＭＭＡ、１５４ｇのＥＡ、２．２ｇのｎ−ＤＤＭか
ら作られたモノマーエマルションを反応器に加え、５０
ｇのＤＩＷでリンスした。反応器内容物は１０分間混合
され、温度を３０℃に調節した。３０ｇのＤＩＷに溶解
した０．００１５３ｇのＣＮＨＰ、０．００４６ｇのＦ
ＳＨ、１．５４ｇのＡＰＳ（０．１０％）、および３０
ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．９
９ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始した。
２５分の間に６４℃の発熱がみられた。反応系は６０℃
に冷却され、１０ｇのＤＩＷ中に溶解された０．０２７
ｇのＳＦＳ、ついで１０ｇのＤＩＷ中に溶解された０．
１６ｇのｔＢＨＰを加えた。バッチはＲＴに冷却され、
４００ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは９１
ｎｍ、ｐＨは３．１、固形分３９．５％、Ｍｗ＝２００
万であった。
【００４７】実施例５ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１５００ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、４３ｇのポリマーシードをフラスコに加えた。窒素
スイープをさらに１５分間行った。６７０ｇのＤＩＷ、
４５ｇのラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤、１３８０
ｇのＭＭＡ、１５４ｇのＥＡ、１．１ｇのｎ−ＤＤＭか
ら作られたモノマーエマルションを反応器に加え、５０
ｇのＤＩＷでリンスした。反応器内容物は１０分間混合
され、温度を３０℃に調節した。３０ｇのＤＩＷに溶解
した０．００１５３ｇのＣＮＨＰ、０．００４６ｇのＦ
ＳＨ、１．５４ｇのＡＰＳ（０．１０％）、および３０
ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．９
９ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始した。
２８分の間に６６℃の発熱がみられた。反応系は６０℃
に冷却され、１０ｇのＤＩＷ中に溶解された０．０２７
ｇのＳＦＳ、ついで１０ｇのＤＩＷ中に溶解された０．
１６ｇのｔＢＨＰを加えた。バッチはＲＴに冷却され、
４００ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは９２
ｎｍ、ｐＨは３．１、固形分３９．７％、Ｍｗ＝２８０
万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、４３ｇのポリマーシードをフラスコに加えた。窒素
スイープをさらに１５分間行った。６７０ｇのＤＩＷ、
４５ｇのラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤、１３８０
ｇのＭＭＡ、１５４ｇのＥＡ、１．１ｇのｎ−ＤＤＭか
ら作られたモノマーエマルションを反応器に加え、５０
ｇのＤＩＷでリンスした。反応器内容物は１０分間混合
され、温度を３０℃に調節した。３０ｇのＤＩＷに溶解
した０．００１５３ｇのＣＮＨＰ、０．００４６ｇのＦ
ＳＨ、１．５４ｇのＡＰＳ（０．１０％）、および３０
ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．９
９ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始した。
２８分の間に６６℃の発熱がみられた。反応系は６０℃
に冷却され、１０ｇのＤＩＷ中に溶解された０．０２７
ｇのＳＦＳ、ついで１０ｇのＤＩＷ中に溶解された０．
１６ｇのｔＢＨＰを加えた。バッチはＲＴに冷却され、
４００ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは９２
ｎｍ、ｐＨは３．１、固形分３９．７％、Ｍｗ＝２８０
万であった。
【００４８】実施例６ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡをフラスコに加えた。窒素ス
イープをさらに１５分間行った。３２０ｇのＤＩＷ、２
６ｇのラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤、１２７６ｇ
のＢＡ、１４．４ｇのＴＭＰＴＡ、０．３８ｇのＡＬＭ
Ａから作られた第１段モノマーエマルションを反応器に
加え、５０ｇのＤＩＷでリンスした。反応器内容物は１
０分間混合され、温度を３０℃に調節した。３０ｇのＤ
ＩＷに溶解した０．００３８５ｇのＣＮＨＰ、０．００
１２８ｇのＦＳＨ、１．２８ｇのＡＰＳ（０．１０
％）、および３０ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中
に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、
第１段モノマーの反応を開始した。１５分の間に５１℃
の発熱がみられた。反応系は５０℃に冷却され、３４１
ｇのＭＭＡと１．３６ｇのｎ−ＤＤＭの第２段のモノマ
ー混合物を加え、さらに６０ｇのＤＩＷのリンス水を反
応器に加えた。１０ｇのＤＩＷに溶解した０．２４ｇの
ＳＦＳと１０ｇのＤＩＷに溶解した０．２５６ｇのＳＰ
Ｓをバッチに加えることにより第２段モノマーの反応を
開始した。１５分の間に１４℃の発熱がみられた。バッ
チはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾
過された。ＰＳは９０ｎｍ、ｐＨは３．３、固形分４
０．５％、シェルＭｗ＝１４０万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡをフラスコに加えた。窒素ス
イープをさらに１５分間行った。３２０ｇのＤＩＷ、２
６ｇのラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤、１２７６ｇ
のＢＡ、１４．４ｇのＴＭＰＴＡ、０．３８ｇのＡＬＭ
Ａから作られた第１段モノマーエマルションを反応器に
加え、５０ｇのＤＩＷでリンスした。反応器内容物は１
０分間混合され、温度を３０℃に調節した。３０ｇのＤ
ＩＷに溶解した０．００３８５ｇのＣＮＨＰ、０．００
１２８ｇのＦＳＨ、１．２８ｇのＡＰＳ（０．１０
％）、および３０ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中
に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、
第１段モノマーの反応を開始した。１５分の間に５１℃
の発熱がみられた。反応系は５０℃に冷却され、３４１
ｇのＭＭＡと１．３６ｇのｎ−ＤＤＭの第２段のモノマ
ー混合物を加え、さらに６０ｇのＤＩＷのリンス水を反
応器に加えた。１０ｇのＤＩＷに溶解した０．２４ｇの
ＳＦＳと１０ｇのＤＩＷに溶解した０．２５６ｇのＳＰ
Ｓをバッチに加えることにより第２段モノマーの反応を
開始した。１５分の間に１４℃の発熱がみられた。バッ
チはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾
過された。ＰＳは９０ｎｍ、ｐＨは３．３、固形分４
０．５％、シェルＭｗ＝１４０万であった。
【００４９】実施例７ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡをフラスコに加えた。窒素ス
イープをさらに１５分間行った。３２０ｇのＤＩＷ、２
６ｇのＳＬＳ、１２７６ｇのＢＡ、１４．４ｇのＴＭＰ
ＴＡ、０．３８ｇのＡＬＭＡ、１．３６ｇのｎ−ＤＤＭ
から作られた、ゴム状コア粒子を調製するための第１段
モノマーエマルションを反応器に加え、５０ｇのＤＩＷ
でリンスした。反応器内容物は１０分間混合され、温度
を３０℃に調節した。３０ｇのＤＩＷに溶解した０．０
０１２８ｇのＣＮＨＰ、０．００３８５ｇのＦＳＨ、
１．２８ｇのＡＰＳ（０．１０％）、および３０ｇのＤ
ＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇの
ＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始した。１６分
の間に５３℃の発熱がみられた。反応系は５０℃に冷却
され、ハードシェルポリマーを調製するための３４１ｇ
のＭＭＡの第２段のモノマー混合物を加え、さらに６０
ｇのＤＩＷのリンス水を反応器に加えた。１０ｇのＤＩ
Ｗに溶解した０．２４ｇのＳＦＳと１０ｇのＤＩＷに溶
解した０．２５６ｇのＳＰＳをバッチに加えることによ
り反応を開始した。２５分の間に１４℃の発熱がみられ
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは９３ｎｍ、ｐＨは３．１、固
形分４０．７％、シェルＭｗ＝１００万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡをフラスコに加えた。窒素ス
イープをさらに１５分間行った。３２０ｇのＤＩＷ、２
６ｇのＳＬＳ、１２７６ｇのＢＡ、１４．４ｇのＴＭＰ
ＴＡ、０．３８ｇのＡＬＭＡ、１．３６ｇのｎ−ＤＤＭ
から作られた、ゴム状コア粒子を調製するための第１段
モノマーエマルションを反応器に加え、５０ｇのＤＩＷ
でリンスした。反応器内容物は１０分間混合され、温度
を３０℃に調節した。３０ｇのＤＩＷに溶解した０．０
０１２８ｇのＣＮＨＰ、０．００３８５ｇのＦＳＨ、
１．２８ｇのＡＰＳ（０．１０％）、および３０ｇのＤ
ＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇの
ＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始した。１６分
の間に５３℃の発熱がみられた。反応系は５０℃に冷却
され、ハードシェルポリマーを調製するための３４１ｇ
のＭＭＡの第２段のモノマー混合物を加え、さらに６０
ｇのＤＩＷのリンス水を反応器に加えた。１０ｇのＤＩ
Ｗに溶解した０．２４ｇのＳＦＳと１０ｇのＤＩＷに溶
解した０．２５６ｇのＳＰＳをバッチに加えることによ
り反応を開始した。２５分の間に１４℃の発熱がみられ
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは９３ｎｍ、ｐＨは３．１、固
形分４０．７％、シェルＭｗ＝１００万であった。
【００５０】実施例８ 実施例１と同様の反応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ
１、１０ｇのＤＩＷリンス水をフラスコに加えた。窒素
スイープを１５分間行った。第１段モノマーが１２７６
ｇのＢＡで作られ、４５ｇのＤＩＷでリンスされた。反
応器内容物は１０分間混合され、温度を３０℃に調節し
た。３０ｇのＤＩＷに溶解した０．００１２３ｇのＣＮ
ＨＰ、０．００３８ｇのＦＳＨ、１．２７ｇのＡＰＳ
（０．１０％）、および３０ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮ
Ｈ４ＯＨ中に溶解した１．６５ｇのＳＨＳ（０．１３
％）を加え、反応を開始した。２０分の間に５２℃の発
熱がみられた。反応系は６０℃に冷却された。残留モノ
マーが、１０ｇのＤＩＷに溶解した０．０２４ｇのＳＦ
Ｓと１０ｇのＤＩＷに溶解した０．０１６ｇのｔＢＨＰ
をバッチに加えることによりチェイスされた。バッチは
ＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過さ
れた。ＰＳは８３ｎｍ、ｐＨは３．８、固形分３９．０
％、Ｍｗ＝６００万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ
１、１０ｇのＤＩＷリンス水をフラスコに加えた。窒素
スイープを１５分間行った。第１段モノマーが１２７６
ｇのＢＡで作られ、４５ｇのＤＩＷでリンスされた。反
応器内容物は１０分間混合され、温度を３０℃に調節し
た。３０ｇのＤＩＷに溶解した０．００１２３ｇのＣＮ
ＨＰ、０．００３８ｇのＦＳＨ、１．２７ｇのＡＰＳ
（０．１０％）、および３０ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮ
Ｈ４ＯＨ中に溶解した１．６５ｇのＳＨＳ（０．１３
％）を加え、反応を開始した。２０分の間に５２℃の発
熱がみられた。反応系は６０℃に冷却された。残留モノ
マーが、１０ｇのＤＩＷに溶解した０．０２４ｇのＳＦ
Ｓと１０ｇのＤＩＷに溶解した０．０１６ｇのｔＢＨＰ
をバッチに加えることによりチェイスされた。バッチは
ＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過さ
れた。ＰＳは８３ｎｍ、ｐＨは３．８、固形分３９．０
％、Ｍｗ＝６００万であった。
【００５１】実施例９ 実施例１と同様の反応器に、２０℃の６４５０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．５１ｇのＧＡＡ、２６６ｇのポリマーシード、
３０９ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤をフラスコに
加えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。ＢＭＡ
／ＢＡ／ＭＭＡの重量比３１６．３ｇ／９４７．７ｇ／
６６４２．６ｇの混合物のモノマー混合物が反応器に加
えられ、３００ｇのＤＩＷでリンスされた。反応器内容
物は１０分間混合され、温度を２５℃に調節した。１５
０ｇのＤＩＷに溶解した０．０１５８ｇのＣＮＨＰ、
０．０４７４ｇのＦＳＨ、２．５３ｇのｔＢＨＰ（０．
０３２％）、１０．２６ｇのＡＰＳ（０．１０％）、お
よび１５０ｇのＤＩＷと１．８５ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶
解した１０．２６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反
応を開始した。９分の間に５８℃の発熱がみられた。反
応系は６０℃に冷却された。８．２８ｇのＢＡを加え、
ついで２５ｇのＤＩＷに溶解した０．１７ｇのＳＦＳと
２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０１ｇのｔＢＨＰをバッ
チに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロン
のフィルターで濾過された。ＰＳは６６ｎｍ、ｐＨは
２．９、固形分４１．６％、Ｍｗ＝５２０万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．５１ｇのＧＡＡ、２６６ｇのポリマーシード、
３０９ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤をフラスコに
加えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。ＢＭＡ
／ＢＡ／ＭＭＡの重量比３１６．３ｇ／９４７．７ｇ／
６６４２．６ｇの混合物のモノマー混合物が反応器に加
えられ、３００ｇのＤＩＷでリンスされた。反応器内容
物は１０分間混合され、温度を２５℃に調節した。１５
０ｇのＤＩＷに溶解した０．０１５８ｇのＣＮＨＰ、
０．０４７４ｇのＦＳＨ、２．５３ｇのｔＢＨＰ（０．
０３２％）、１０．２６ｇのＡＰＳ（０．１０％）、お
よび１５０ｇのＤＩＷと１．８５ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶
解した１０．２６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反
応を開始した。９分の間に５８℃の発熱がみられた。反
応系は６０℃に冷却された。８．２８ｇのＢＡを加え、
ついで２５ｇのＤＩＷに溶解した０．１７ｇのＳＦＳと
２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０１ｇのｔＢＨＰをバッ
チに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロン
のフィルターで濾過された。ＰＳは６６ｎｍ、ｐＨは
２．９、固形分４１．６％、Ｍｗ＝５２０万であった。
【００５２】実施例１０ 実施例２と同様の反応器に、６０℃の１０００ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．０９ｇのＧＡＡ、１６．０６ｇのポリマーシー
ド、２０．９１ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤、お
よび５０ｇのＤＩＷリンス水をフラスコに加えた。窒素
スイープをさらに１５分間行った。２３２．５９ｇのＭ
ＭＡ、１１６．３ｇのＳＴＹ、４６．５２ｇのＡＮ、６
９．７８ｇのＢＡから作られたモノマー混合物が反応器
に加えられ、２５ｇのＤＩＷでリンスされた。反応器内
容物は１０分間混合された。５０ｇのＤＩＷに溶解した
０．０００１１８ｇのＣＮＨＰ、０．０００３５２ｇの
ＦＳＨ、０．０６ｇのＡＰＳ（０．０１３％）、および
５０ｇのＤＩＷと０．１１ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した
０．３ｇのＳＨＳ（０．０６４％）を加え、反応を開始
した。２６分の間に２３℃の発熱がみられた。反応系は
７０℃に冷却された。２．３３ｇのＳＴＹを反応器に加
えた。ついで２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０５８ｇの
ＳＦＳと２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０９ｇのｔＢＨ
Ｐをバッチに加え、チェイスした。バッチはＲＴに冷却
され、４００ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳ
は８４ｎｍ、固形分２４．１％、Ｍｗ＝５５０万であっ
た。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．０９ｇのＧＡＡ、１６．０６ｇのポリマーシー
ド、２０．９１ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤、お
よび５０ｇのＤＩＷリンス水をフラスコに加えた。窒素
スイープをさらに１５分間行った。２３２．５９ｇのＭ
ＭＡ、１１６．３ｇのＳＴＹ、４６．５２ｇのＡＮ、６
９．７８ｇのＢＡから作られたモノマー混合物が反応器
に加えられ、２５ｇのＤＩＷでリンスされた。反応器内
容物は１０分間混合された。５０ｇのＤＩＷに溶解した
０．０００１１８ｇのＣＮＨＰ、０．０００３５２ｇの
ＦＳＨ、０．０６ｇのＡＰＳ（０．０１３％）、および
５０ｇのＤＩＷと０．１１ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した
０．３ｇのＳＨＳ（０．０６４％）を加え、反応を開始
した。２６分の間に２３℃の発熱がみられた。反応系は
７０℃に冷却された。２．３３ｇのＳＴＹを反応器に加
えた。ついで２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０５８ｇの
ＳＦＳと２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０９ｇのｔＢＨ
Ｐをバッチに加え、チェイスした。バッチはＲＴに冷却
され、４００ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳ
は８４ｎｍ、固形分２４．１％、Ｍｗ＝５５０万であっ
た。
【００５３】実施例１１ 実施例２と同様の反応器に、２０℃の１３５０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４４．２ｇのポリマーシー
ド、５７．５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇの
ＤＩＷリンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさ
らに１５分間行った。３０６．８ｇのＢＭＡ、４９．４
ｇのＢＡ、９２３．５ｇのＭＭＡから作られたモノマー
混合物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスさ
れた。反応器内容物は１０分間混合され、２０℃に冷却
された。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００３２５ｇ
のＣＮＨＰ、０．０００９６５ｇのＦＳＨ、０．３０４
ｇのＡＰＳ（０．０２３５％）、および２５ｇのＤＩＷ
と０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６３ｇのＳＨ
Ｓ（０．１２９％）を加え、反応を開始した。２時間の
間に６℃の発熱がみられた。反応系は７０℃に冷却され
た。２８．４ｇのＢＭＡ、５６．８ｇのＢＡ、５６．８
ｇのＭＭＡの第２のモノマー混合物と、４５ｇのＤＩＷ
のリンス水を反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷに溶
解した０．１４２ｇのＳＦＳと５ｇのＤＩＷに溶解した
０．１４２ｇの過硫酸ナトリウムをバッチに加え、反応
を開始した。２分の間に２℃の発熱がみられた。バッチ
はＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過
された。ＰＳは９３ｎｍ、固形分４５．１％、ｐＨ＝
３．９、Ｍｗ＝８００万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４４．２ｇのポリマーシー
ド、５７．５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇの
ＤＩＷリンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさ
らに１５分間行った。３０６．８ｇのＢＭＡ、４９．４
ｇのＢＡ、９２３．５ｇのＭＭＡから作られたモノマー
混合物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスさ
れた。反応器内容物は１０分間混合され、２０℃に冷却
された。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００３２５ｇ
のＣＮＨＰ、０．０００９６５ｇのＦＳＨ、０．３０４
ｇのＡＰＳ（０．０２３５％）、および２５ｇのＤＩＷ
と０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６３ｇのＳＨ
Ｓ（０．１２９％）を加え、反応を開始した。２時間の
間に６℃の発熱がみられた。反応系は７０℃に冷却され
た。２８．４ｇのＢＭＡ、５６．８ｇのＢＡ、５６．８
ｇのＭＭＡの第２のモノマー混合物と、４５ｇのＤＩＷ
のリンス水を反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷに溶
解した０．１４２ｇのＳＦＳと５ｇのＤＩＷに溶解した
０．１４２ｇの過硫酸ナトリウムをバッチに加え、反応
を開始した。２分の間に２℃の発熱がみられた。バッチ
はＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過
された。ＰＳは９３ｎｍ、固形分４５．１％、ｐＨ＝
３．９、Ｍｗ＝８００万であった。
【００５４】実施例１２ 実施例２と同様の反応器に、２０℃の１７２０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４４．２ｇのポリマーシー
ド、５７．５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇの
ＤＩＷリンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさ
らに１５分間行った。３０６．８ｇのＢＭＡ、４９．４
ｇのＢＡ、９２３．５ｇのＭＭＡから作られたモノマー
混合物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスさ
れた。反応器内容物は１０分間混合され、２０℃に冷却
された。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００１５９ｇ
のＣＮＨＰ、０．０００４７７ｇのＦＳＨ、０．２６７
ｇのＡＰＳ（０．０２１％）、および２５ｇのＤＩＷと
０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．４ｇのＳＨＳ
（０．１１％）を加え、反応を開始した。８５分の間に
５６℃の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却され
た。２ｇのＢＡを反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷ
に溶解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢ
ＨＰをバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４０
０ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは９１ｎ
ｍ、固形分４０．０％、ｐＨ＝４．４、Ｍｗ＝１０１０
万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４４．２ｇのポリマーシー
ド、５７．５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇの
ＤＩＷリンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさ
らに１５分間行った。３０６．８ｇのＢＭＡ、４９．４
ｇのＢＡ、９２３．５ｇのＭＭＡから作られたモノマー
混合物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスさ
れた。反応器内容物は１０分間混合され、２０℃に冷却
された。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００１５９ｇ
のＣＮＨＰ、０．０００４７７ｇのＦＳＨ、０．２６７
ｇのＡＰＳ（０．０２１％）、および２５ｇのＤＩＷと
０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．４ｇのＳＨＳ
（０．１１％）を加え、反応を開始した。８５分の間に
５６℃の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却され
た。２ｇのＢＡを反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷ
に溶解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢ
ＨＰをバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４０
０ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは９１ｎ
ｍ、固形分４０．０％、ｐＨ＝４．４、Ｍｗ＝１０１０
万であった。
【００５５】実施例１３ 実施例２と同様の反応器に、２０℃の１３５０ｇのＤＩ
Ｗと１２．７ｇのメチル−アルファシクロデキストリン
を投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ後、
５７．５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩ
Ｗリンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに
１５分間行った。６６．１ｇのＢＭＡ、３２．７ｇのＢ
Ａ、１３８７ｇのＭＭＡ、１６５．２ｇのＳＭＡから作
られたモノマー混合物が反応器に加えられ、４５ｇのＤ
ＩＷでリンスされた。反応器内容物は１０分間混合さ
れ、２０℃に冷却された。２５ｇのＤＩＷに溶解した
０．０００４１４ｇのＣＮＨＰ、０．００１２４ｇのＦ
ＳＨ、０．３９６ｇのＡＰＳ（０．０２４％）、および
２５ｇのＤＩＷと０．６ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した
２．１４ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始
した。２０分の間に７０℃の発熱がみられた。反応系は
６０℃に冷却された。２ｇのＢＡを反応器に加えた。つ
いで５ｇのＤＩＷに溶解した０．０３５ｇのＳＦＳと
０．０１２１ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッチは
ＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過さ
れた。ＰＳは６６ｎｍ、固形分４２．８％、Ｍｗ＝６２
０万であった。
Ｗと１２．７ｇのメチル−アルファシクロデキストリン
を投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ後、
５７．５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩ
Ｗリンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに
１５分間行った。６６．１ｇのＢＭＡ、３２．７ｇのＢ
Ａ、１３８７ｇのＭＭＡ、１６５．２ｇのＳＭＡから作
られたモノマー混合物が反応器に加えられ、４５ｇのＤ
ＩＷでリンスされた。反応器内容物は１０分間混合さ
れ、２０℃に冷却された。２５ｇのＤＩＷに溶解した
０．０００４１４ｇのＣＮＨＰ、０．００１２４ｇのＦ
ＳＨ、０．３９６ｇのＡＰＳ（０．０２４％）、および
２５ｇのＤＩＷと０．６ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した
２．１４ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始
した。２０分の間に７０℃の発熱がみられた。反応系は
６０℃に冷却された。２ｇのＢＡを反応器に加えた。つ
いで５ｇのＤＩＷに溶解した０．０３５ｇのＳＦＳと
０．０１２１ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッチは
ＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過さ
れた。ＰＳは６６ｎｍ、固形分４２．８％、Ｍｗ＝６２
０万であった。
【００５６】実施例１４ 実施例１と同様の反応器に、２６℃の６５２２ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．１３ｇのＧＡＡ、２８０ｇのポリマーシード、
２６６ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤をフラスコに
加えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。２３
７．２ｇのＢＭＡ、７１０．７ｇのＢＡ、４９８２ｇの
ＭＭＡから作られたモノマー混合物が反応器に加えら
れ、２００ｇのＤＩＷでリンスされた。反応器内容物は
１０分間混合され、２５℃に冷却された。１２０ｇのＤ
ＩＷに溶解した０．００４４４ｇのＣＮＨＰ、０．１３
３ｇのＦＳＨ、５．９ｇのＡＰＳ（０．１０％）、およ
び１５０ｇのＤＩＷと１．８５ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解
した７．６９ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を
開始した。２３分の間に６０℃の発熱がみられた。反応
系は６０℃に冷却された。１４１．２ｇのＢＭＡ、４２
２．９ｇのＢＡ、２９６４．３ｇのＭＭＡから作られた
第２のモノマー混合物が反応器に加えられ、１５０ｇの
ＤＩＷでリンスされた。１００ｇのＤＩＷに溶解した
０．００２６４ｇのＣＮＨＰ、０．０７９１ｇのＦＳ
Ｈ、３．５ｇのＡＰＳ（０．１０％）、および１２０ｇ
のＤＩＷと１．１ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した４．５８
ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始した。１
２分の間に２６℃の発熱がみられた。ついで２５ｇのＤ
ＩＷに溶解した０．２５５ｇのＳＦＳと２５ｇのＤＩＷ
に溶解した０．１５ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バ
ッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで
濾過された。ＰＳは１０３ｎｍ、ｐＨ＝３．２、固形分
５３．５％、Ｍｗ＝９２０万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．１３ｇのＧＡＡ、２８０ｇのポリマーシード、
２６６ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤をフラスコに
加えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。２３
７．２ｇのＢＭＡ、７１０．７ｇのＢＡ、４９８２ｇの
ＭＭＡから作られたモノマー混合物が反応器に加えら
れ、２００ｇのＤＩＷでリンスされた。反応器内容物は
１０分間混合され、２５℃に冷却された。１２０ｇのＤ
ＩＷに溶解した０．００４４４ｇのＣＮＨＰ、０．１３
３ｇのＦＳＨ、５．９ｇのＡＰＳ（０．１０％）、およ
び１５０ｇのＤＩＷと１．８５ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解
した７．６９ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を
開始した。２３分の間に６０℃の発熱がみられた。反応
系は６０℃に冷却された。１４１．２ｇのＢＭＡ、４２
２．９ｇのＢＡ、２９６４．３ｇのＭＭＡから作られた
第２のモノマー混合物が反応器に加えられ、１５０ｇの
ＤＩＷでリンスされた。１００ｇのＤＩＷに溶解した
０．００２６４ｇのＣＮＨＰ、０．０７９１ｇのＦＳ
Ｈ、３．５ｇのＡＰＳ（０．１０％）、および１２０ｇ
のＤＩＷと１．１ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した４．５８
ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始した。１
２分の間に２６℃の発熱がみられた。ついで２５ｇのＤ
ＩＷに溶解した０．２５５ｇのＳＦＳと２５ｇのＤＩＷ
に溶解した０．１５ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バ
ッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで
濾過された。ＰＳは１０３ｎｍ、ｐＨ＝３．２、固形分
５３．５％、Ｍｗ＝９２０万であった。
【００５７】実施例１５−Ａ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。５１．２ｇのＢＭＡ、１５３．４ｇのＢ
Ａ、１０７５．２ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合
物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、３０℃に冷却さ
れた。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００１９２ｇの
ＣＮＨＰ、０．００５７６ｇのＦＳＨ、１．２７８ｇの
ＡＰＳ（０．１０％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３
ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．
１３％）を加え、反応を開始した。２４分の間に５９℃
の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却された。１．
３４ｇのＢＡを反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷに
溶解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨ
Ｐをバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４００
ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは８７ｎｍ、
固形分４０．０％、ｐＨ＝３．１、Ｍｗ＝９９０万であ
った。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。５１．２ｇのＢＭＡ、１５３．４ｇのＢ
Ａ、１０７５．２ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合
物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、３０℃に冷却さ
れた。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００１９２ｇの
ＣＮＨＰ、０．００５７６ｇのＦＳＨ、１．２７８ｇの
ＡＰＳ（０．１０％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３
ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．
１３％）を加え、反応を開始した。２４分の間に５９℃
の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却された。１．
３４ｇのＢＡを反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷに
溶解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨ
Ｐをバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４００
ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは８７ｎｍ、
固形分４０．０％、ｐＨ＝３．１、Ｍｗ＝９９０万であ
った。
【００５８】比較例１５−Ｂ Ｆｅを使用しないで実施例１５−Ａが繰り返された。２
９℃で、２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００１９２ｇ
のＣＮＨＰ、１．２７８ｇのＡＰＳ（０．１０％）、お
よび２５ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解し
た１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開
始した。２３分の間に６３℃の発熱がみられた。反応系
は６０℃に冷却された。１．３４ｇのＢＡを反応器に加
えた。ついで５ｇのＤＩＷに溶解した０．０２７ｇのＳ
ＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッ
チはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾
過された。ＰＳは８５ｎｍ、固形分４０．３％、ｐＨ＝
２．７、Ｍｗ＝６４０万であった。
９℃で、２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００１９２ｇ
のＣＮＨＰ、１．２７８ｇのＡＰＳ（０．１０％）、お
よび２５ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解し
た１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開
始した。２３分の間に６３℃の発熱がみられた。反応系
は６０℃に冷却された。１．３４ｇのＢＡを反応器に加
えた。ついで５ｇのＤＩＷに溶解した０．０２７ｇのＳ
ＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッ
チはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾
過された。ＰＳは８５ｎｍ、固形分４０．３％、ｐＨ＝
２．７、Ｍｗ＝６４０万であった。
【００５９】比較例１５−Ｃ 銅を使用しないで実施例１５−Ａが繰り返された。２９
℃で、２５ｇのＤＩＷに溶解した、０．０００５７６ｇ
のＦＳＨ、１．２７８ｇのＡＰＳ（０．１０％）、およ
び２５ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した
１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始
した。２３分の間に６３℃の発熱がみられた。反応系は
６０℃に冷却された。１．３４ｇのＢＡを反応器に加え
た。ついで５ｇのＤＩＷに溶解した０．０２７ｇのＳＦ
Ｓと０．０１６ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッチ
はＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過
された。ＰＳは８３ｎｍ、固形分４０．４％、ｐＨ＝
２．７、Ｍｗ＝６３０万であった。
℃で、２５ｇのＤＩＷに溶解した、０．０００５７６ｇ
のＦＳＨ、１．２７８ｇのＡＰＳ（０．１０％）、およ
び２５ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した
１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始
した。２３分の間に６３℃の発熱がみられた。反応系は
６０℃に冷却された。１．３４ｇのＢＡを反応器に加え
た。ついで５ｇのＤＩＷに溶解した０．０２７ｇのＳＦ
Ｓと０．０１６ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッチ
はＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過
された。ＰＳは８３ｎｍ、固形分４０．４％、ｐＨ＝
２．７、Ｍｗ＝６３０万であった。
【００６０】実施例１５−Ａ、１５−Ｂ、１５−ＣのＭ
ｗの結果は、ＦｅまたはＣｕ単独に比較して、ＦｅとＣ
ｕの併用は得られるＭｗを６３０−６４０万から、９９
０万に増大させ、驚くべきことに５０％よりも多く増大
させることを示している。
ｗの結果は、ＦｅまたはＣｕ単独に比較して、ＦｅとＣ
ｕの併用は得られるＭｗを６３０−６４０万から、９９
０万に増大させ、驚くべきことに５０％よりも多く増大
させることを示している。
【００６１】実施例１６ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。５１．２ｇのＢＭＡ、１５３．４ｇのＢ
Ａ、１０７５．２ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合
物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、３０℃に冷却さ
れた。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００１２８ｇの
ＣＮＨＰ、０．００１２８ｇのＦＳＨ、１．２７８ｇの
ＡＰＳ（０．１０％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３
ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．
１３％）を加え、反応を開始した。２５分の間に５５℃
の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却された。１．
３４ｇのＢＡを反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷに
溶解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨ
Ｐをバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４００
ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは８７ｎｍ、
固形分３９．８％、ｐＨ＝２．９、Ｍｗ＝１０４０万で
あった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。５１．２ｇのＢＭＡ、１５３．４ｇのＢ
Ａ、１０７５．２ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合
物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、３０℃に冷却さ
れた。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００１２８ｇの
ＣＮＨＰ、０．００１２８ｇのＦＳＨ、１．２７８ｇの
ＡＰＳ（０．１０％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３
ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．
１３％）を加え、反応を開始した。２５分の間に５５℃
の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却された。１．
３４ｇのＢＡを反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷに
溶解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨ
Ｐをバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４００
ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは８７ｎｍ、
固形分３９．８％、ｐＨ＝２．９、Ｍｗ＝１０４０万で
あった。
【００６２】実施例１７ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。５１．２ｇのＢＭＡ、１５３．４ｇのＢ
Ａ、１０７５．２ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合
物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、３０℃に冷却さ
れた。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．００１９２ｇのＣ
ＮＨＰ、０．０００６３９ｇのＦＳＨ、１．２７８ｇの
ＡＰＳ（０．１０％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３
ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．
１３％）を加え、反応を開始した。３０分の間に６１℃
の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却された。１．
３４ｇのＢＡを反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷに
溶解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨ
Ｐをバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４００
ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは９０ｎｍ、
固形分３９．９％、ｐＨ＝３．０、Ｍｗ＝９５０万であ
った。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。５１．２ｇのＢＭＡ、１５３．４ｇのＢ
Ａ、１０７５．２ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合
物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、３０℃に冷却さ
れた。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．００１９２ｇのＣ
ＮＨＰ、０．０００６３９ｇのＦＳＨ、１．２７８ｇの
ＡＰＳ（０．１０％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３
ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．
１３％）を加え、反応を開始した。３０分の間に６１℃
の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却された。１．
３４ｇのＢＡを反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷに
溶解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨ
Ｐをバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４００
ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳは９０ｎｍ、
固形分３９．９％、ｐＨ＝３．０、Ｍｗ＝９５０万であ
った。
【００６３】実施例１８ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。１１５．２ｇのＳＴＹ、２８１．６ｇのＢ
Ａ、８８３．２ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合物
が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスされた。
反応器内容物は１０分間混合され、３０℃に冷却され
た。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００９６５ｇのＣ
ＮＨＰ、０．００２８８ｇのＦＳＨ、１．２７６ｇのＡ
ＰＳ（０．１０％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３ｇ
のＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．１
３％）を加え、反応を開始した。６５分の間に６５℃の
発熱がみられた。反応系は６５℃に冷却された。さらに
１０ｇのＤＩＷに溶解した０．０５４ｇのＳＦＳと０．
０３２ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッチはＲＴに
冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過された。
ＰＳは８８ｎｍ、固形分３９．５％、ｐＨ＝３．０、Ｍ
ｗ＝８４０万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。１１５．２ｇのＳＴＹ、２８１．６ｇのＢ
Ａ、８８３．２ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合物
が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスされた。
反応器内容物は１０分間混合され、３０℃に冷却され
た。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０００９６５ｇのＣ
ＮＨＰ、０．００２８８ｇのＦＳＨ、１．２７６ｇのＡ
ＰＳ（０．１０％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３ｇ
のＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．１
３％）を加え、反応を開始した。６５分の間に６５℃の
発熱がみられた。反応系は６５℃に冷却された。さらに
１０ｇのＤＩＷに溶解した０．０５４ｇのＳＦＳと０．
０３２ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッチはＲＴに
冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過された。
ＰＳは８８ｎｍ、固形分３９．５％、ｐＨ＝３．０、Ｍ
ｗ＝８４０万であった。
【００６４】実施例１９ 実施例２と同様の反応器で反応が行われた。溶存酸素濃
度がＭｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏシリーズ４３００溶
存酸素計により測定された。酸素計は、２０℃で１気圧
における０．５重量％の亜硫酸水素ナトリウム水性溶液
に電極を浸けて、０ｐｐｍにキャリブレートされた。反
応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩＷを投入し、窒素で
３０分間スパージした。スパージ後、０．２４５ｇのＧ
ＡＡ、４３ｇのポリマーシード、５０ｇのＤｏｗｆａｘ
２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリンス水をフラスコに加
えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。５１．２
ｇのＢＭＡ、１５４．８ｇのＢＡ、１０７５．２ｇのＭ
ＭＡから作られたモノマー混合物が反応器に加えられ、
４５ｇのＤＩＷでリンスされた。反応器内容物は１０分
間混合され、３０℃に冷却された。開始剤を添加する前
の溶存酸素の測定値は７．４ｐｐｍであった。２５ｇの
ＤＩＷに溶解した０．０００９５９ｇのＣＮＨＰ、０．
００２８８ｇのＦＳＨ、１．２７８ｇのＡＰＳ（０．１
０％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ
中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加
え、反応を開始した。開始反応が生じた際には測定され
た溶存酸素濃度は０．４３ｐｐｍであり、２５分の間に
６２℃の発熱がみられる間、０．２ｐｐｍから０．５ｐ
ｐｍの間に保持されていた。反応系は６０℃に冷却され
た。さらに５ｇのＤＩＷに溶解した０．０２７ｇのＳＦ
Ｓと０．０１６ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッチ
はＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過
された。ＰＳは８５ｎｍ、固形分４０．２％、ｐＨ＝
３．１、Ｍｗ＝９１０万であった。プロセスの間の溶存
酸素濃度の測定値は以下の表１に示される。
度がＭｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏシリーズ４３００溶
存酸素計により測定された。酸素計は、２０℃で１気圧
における０．５重量％の亜硫酸水素ナトリウム水性溶液
に電極を浸けて、０ｐｐｍにキャリブレートされた。反
応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩＷを投入し、窒素で
３０分間スパージした。スパージ後、０．２４５ｇのＧ
ＡＡ、４３ｇのポリマーシード、５０ｇのＤｏｗｆａｘ
２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリンス水をフラスコに加
えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。５１．２
ｇのＢＭＡ、１５４．８ｇのＢＡ、１０７５．２ｇのＭ
ＭＡから作られたモノマー混合物が反応器に加えられ、
４５ｇのＤＩＷでリンスされた。反応器内容物は１０分
間混合され、３０℃に冷却された。開始剤を添加する前
の溶存酸素の測定値は７．４ｐｐｍであった。２５ｇの
ＤＩＷに溶解した０．０００９５９ｇのＣＮＨＰ、０．
００２８８ｇのＦＳＨ、１．２７８ｇのＡＰＳ（０．１
０％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ
中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加
え、反応を開始した。開始反応が生じた際には測定され
た溶存酸素濃度は０．４３ｐｐｍであり、２５分の間に
６２℃の発熱がみられる間、０．２ｐｐｍから０．５ｐ
ｐｍの間に保持されていた。反応系は６０℃に冷却され
た。さらに５ｇのＤＩＷに溶解した０．０２７ｇのＳＦ
Ｓと０．０１６ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッチ
はＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで濾過
された。ＰＳは８５ｎｍ、固形分４０．２％、ｐＨ＝
３．１、Ｍｗ＝９１０万であった。プロセスの間の溶存
酸素濃度の測定値は以下の表１に示される。
【００６５】実施例２０ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、３０ｇのＤＩＷに溶解した炭酸ナトリウム５ｇ、４
３ｇのポリマーシード、５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、
および２０ｇのＤＩＷリンス水をフラスコに加えた。フ
ィッシャーｐＨ計によるｐＨ測定値は９．３であった。
窒素スイープをさらに１５分間行った。５１．２ｇのＢ
ＭＡ、１５４．８ｇのＢＡ、１０７５．２ｇのＭＭＡか
ら作られたモノマー混合物が反応器に加えられ、４５ｇ
のＤＩＷでリンスされた。この時点で、反応混合物のｐ
Ｈは１０．２であった。反応器内容物は１０分間混合さ
れ、３０℃に冷却された。２５ｇのＤＩＷに溶解した
０．０００９５９ｇのＣＮＨＰ、０．００２８８ｇのＦ
ＳＨ、１．５９８ｇのＡＰＳ（０．１２５％）、および
２５ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した
１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始
した。開始反応が生じた際のｐＨは１０．２であった。
６５分の間に５７℃の発熱がみられた。反応系は６０℃
に冷却された。５ｇのＤＩＷに溶解した０．０２７ｇの
ＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バ
ッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで
濾過された。ＰＳは１２１ｎｍ、固形分４０．１％、ｐ
Ｈ＝８．５、Ｍｗ＝１２００万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、３０ｇのＤＩＷに溶解した炭酸ナトリウム５ｇ、４
３ｇのポリマーシード、５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、
および２０ｇのＤＩＷリンス水をフラスコに加えた。フ
ィッシャーｐＨ計によるｐＨ測定値は９．３であった。
窒素スイープをさらに１５分間行った。５１．２ｇのＢ
ＭＡ、１５４．８ｇのＢＡ、１０７５．２ｇのＭＭＡか
ら作られたモノマー混合物が反応器に加えられ、４５ｇ
のＤＩＷでリンスされた。この時点で、反応混合物のｐ
Ｈは１０．２であった。反応器内容物は１０分間混合さ
れ、３０℃に冷却された。２５ｇのＤＩＷに溶解した
０．０００９５９ｇのＣＮＨＰ、０．００２８８ｇのＦ
ＳＨ、１．５９８ｇのＡＰＳ（０．１２５％）、および
２５ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した
１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始
した。開始反応が生じた際のｐＨは１０．２であった。
６５分の間に５７℃の発熱がみられた。反応系は６０℃
に冷却された。５ｇのＤＩＷに溶解した０．０２７ｇの
ＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バ
ッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィルターで
濾過された。ＰＳは１２１ｎｍ、固形分４０．１％、ｐ
Ｈ＝８．５、Ｍｗ＝１２００万であった。
【００６６】実施例２１ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１６７０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。５１．２ｇのＢＭＡ、１５３．４ｇのＢ
Ａ、１０７５．２ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合
物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、３０℃に冷却さ
れた。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０１１５ｇのＣＮ
ＨＰ、０．００３８３ｇのＦＳＨ、１．５９８ｇのＡＰ
Ｓ（０．１２５％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３ｇ
のＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．１
３％）を加え、反応を開始した。７５分の間に６１℃の
発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却された。１．３
４ｇのＢＡを反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷに溶
解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨＰ
をバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４００ミ
クロンのフィルターで濾過された。ＰＳは１０３ｎｍ、
固形分３９．８％、ｐＨ＝３．１、Ｍｗ＝８２０万であ
った。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。５１．２ｇのＢＭＡ、１５３．４ｇのＢ
Ａ、１０７５．２ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合
物が反応器に加えられ、４５ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、３０℃に冷却さ
れた。２５ｇのＤＩＷに溶解した０．０１１５ｇのＣＮ
ＨＰ、０．００３８３ｇのＦＳＨ、１．５９８ｇのＡＰ
Ｓ（０．１２５％）、および２５ｇのＤＩＷと０．３ｇ
のＮＨ４ＯＨ中に溶解した１．６６ｇのＳＨＳ（０．１
３％）を加え、反応を開始した。７５分の間に６１℃の
発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却された。１．３
４ｇのＢＡを反応器に加えた。ついで５ｇのＤＩＷに溶
解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１６ｇのｔＢＨＰ
をバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却され、４００ミ
クロンのフィルターで濾過された。ＰＳは１０３ｎｍ、
固形分３９．８％、ｐＨ＝３．１、Ｍｗ＝８２０万であ
った。
【００６７】比較例２２ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１７０５ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１０ｇのＤＩＷに溶解した０．２５ｇのＧＡＡ、４
４．２ｇのポリマーシード、５７．５ｇのＤｏｗｆａｘ
２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリンス水をフラスコに加
えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。３０６．
８ｇのＢＭＡ、４９．４ｇのＢＡ、９２３ｇのＭＭＡか
ら作られたモノマー混合物が反応器に加えられ、５０ｇ
のＤＩＷでリンスされた。反応器内容物は１０分間混合
され、３０℃に冷却された。２０ｇのＤＩＷに溶解した
０．０７８ｇのＥＤＴＡ、０．００６ｇのＦＳＨ、３．
２６ｇのｔＢＨＰ（０．２５％）、および２０ｇのＤＩ
Ｗに溶解した１．２９ｇのＳＦＳ（０．１０％）を加
え、反応を開始した。１９５分の間に５５℃の発熱がみ
られた。反応系は６７℃に冷却された。２ｇのＢＡ、５
ｇのＤＩＷに溶解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１
６ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却
され、４００ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳ
は９６ｎｍ、固形分３９．９％、ｐＨ＝３．２、Ｍｗ＝
６８０万であった。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１０ｇのＤＩＷに溶解した０．２５ｇのＧＡＡ、４
４．２ｇのポリマーシード、５７．５ｇのＤｏｗｆａｘ
２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリンス水をフラスコに加
えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。３０６．
８ｇのＢＭＡ、４９．４ｇのＢＡ、９２３ｇのＭＭＡか
ら作られたモノマー混合物が反応器に加えられ、５０ｇ
のＤＩＷでリンスされた。反応器内容物は１０分間混合
され、３０℃に冷却された。２０ｇのＤＩＷに溶解した
０．０７８ｇのＥＤＴＡ、０．００６ｇのＦＳＨ、３．
２６ｇのｔＢＨＰ（０．２５％）、および２０ｇのＤＩ
Ｗに溶解した１．２９ｇのＳＦＳ（０．１０％）を加
え、反応を開始した。１９５分の間に５５℃の発熱がみ
られた。反応系は６７℃に冷却された。２ｇのＢＡ、５
ｇのＤＩＷに溶解した０．０２７ｇのＳＦＳと０．０１
６ｇのｔＢＨＰをバッチに加えた。バッチはＲＴに冷却
され、４００ミクロンのフィルターで濾過された。ＰＳ
は９６ｎｍ、固形分３９．９％、ｐＨ＝３．２、Ｍｗ＝
６８０万であった。
【００６８】実施例２２と実施例１６とを比較すると、
等しい固形分量と同等のバッチサイズであるが、金属イ
オン種の合計量を５．０ｐｐｍ未満に保つことにより、
生産性の向上が達成されることが明らかである。その結
果、本発明の方法によればより大きな分子量のポリマー
が、より短い時間で合成できる。
等しい固形分量と同等のバッチサイズであるが、金属イ
オン種の合計量を５．０ｐｐｍ未満に保つことにより、
生産性の向上が達成されることが明らかである。その結
果、本発明の方法によればより大きな分子量のポリマー
が、より短い時間で合成できる。
【００６９】実施例２３ 実施例２と同様の反応器に、３５℃の１６９０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。２３０．４ｇのＢＡ、１０４９．６ｇのＭ
ＭＡから作られたモノマー混合物が反応器に加えられ、
４５ｇのＤＩＷでリンスされた。反応器内容物は１０分
間混合され、３０℃に冷却された。２５ｇのＤＩＷに溶
解した０．０００９６ｇのＣＮＨＰ、０．００２８８ｇ
のＦＳＨ、１．０９ｇのＡＰＳ（０．０８５％）、およ
び３０ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した
１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始
した。２５分の間に６３℃の発熱がみられた。反応系は
６０℃に冷却された。５ｇのＤＩＷに溶解した０．０５
４ｇのＳＦＳと０．０３２ｇのｔＢＨＰをバッチに加え
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは８４ｎｍ、固形分３９．９
％、ｐＨ＝２．８、Ｍｗ＝９６０万であった。このプロ
セスの間の溶存酸素測定値は以下の表１に示される。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、０．２４５ｇのＧＡＡ、４３ｇのポリマーシード、
５０ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、および２０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。窒素スイープをさらに１５
分間行った。２３０．４ｇのＢＡ、１０４９．６ｇのＭ
ＭＡから作られたモノマー混合物が反応器に加えられ、
４５ｇのＤＩＷでリンスされた。反応器内容物は１０分
間混合され、３０℃に冷却された。２５ｇのＤＩＷに溶
解した０．０００９６ｇのＣＮＨＰ、０．００２８８ｇ
のＦＳＨ、１．０９ｇのＡＰＳ（０．０８５％）、およ
び３０ｇのＤＩＷと０．３ｇのＮＨ４ＯＨ中に溶解した
１．６６ｇのＳＨＳ（０．１３％）を加え、反応を開始
した。２５分の間に６３℃の発熱がみられた。反応系は
６０℃に冷却された。５ｇのＤＩＷに溶解した０．０５
４ｇのＳＦＳと０．０３２ｇのｔＢＨＰをバッチに加え
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは８４ｎｍ、固形分３９．９
％、ｐＨ＝２．８、Ｍｗ＝９６０万であった。このプロ
セスの間の溶存酸素測定値は以下の表１に示される。
【００７０】実施例２４ 実施例２と同様の反応器に、ＲＴの１４００ｇのＤＩＷ
を窒素雰囲気に投入し、窒素で３０分間スパージし、窒
素スイープを１０分間行い、脱酸素した。２８５ｇのＤ
ＩＷ、ＳＬＳの２８％溶液７１．６ｇ、９００ｇのＥ
Ａ、９０ｇのＭＭＡ、および１０ｇのＡＡから調製され
たモノマープレエマルション、および３０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。合計４４ｇのＤＩＷに溶解
した０．００４ｇのＣＮＨＰ、０．００６ｇのＦＳＨ、
０．２４ｇのＡＰＳ、および１．１ｇのＳＨＳを加え、
反応を開始した。７分の間に６８℃の発熱がみられた。
反応系は６０℃に冷却され、１０ｇのＤＩＷに溶解した
０．０１５ｇのＦＳＨを加え、ついで合計８０ｇのＤＩ
Ｗに溶解した３．４ｇのｔＢＨＰと１．６８ｇのイソア
スコルビン酸をバッチに加えた。２時間後温度は４５℃
であり、１４％のＮＨ４ＯＨ水の１４ｇでｐＨを上げ
た。反応生成物はＲＴに冷却され、１００メッシュのス
クリーンで濾過された。ＰＳ７０ｎｍ、固形分３４．７
％、ｐＨ＝８．３、Ｍｗ＝１２０万のポリマーラテック
スが得られた。
を窒素雰囲気に投入し、窒素で３０分間スパージし、窒
素スイープを１０分間行い、脱酸素した。２８５ｇのＤ
ＩＷ、ＳＬＳの２８％溶液７１．６ｇ、９００ｇのＥ
Ａ、９０ｇのＭＭＡ、および１０ｇのＡＡから調製され
たモノマープレエマルション、および３０ｇのＤＩＷリ
ンス水をフラスコに加えた。合計４４ｇのＤＩＷに溶解
した０．００４ｇのＣＮＨＰ、０．００６ｇのＦＳＨ、
０．２４ｇのＡＰＳ、および１．１ｇのＳＨＳを加え、
反応を開始した。７分の間に６８℃の発熱がみられた。
反応系は６０℃に冷却され、１０ｇのＤＩＷに溶解した
０．０１５ｇのＦＳＨを加え、ついで合計８０ｇのＤＩ
Ｗに溶解した３．４ｇのｔＢＨＰと１．６８ｇのイソア
スコルビン酸をバッチに加えた。２時間後温度は４５℃
であり、１４％のＮＨ４ＯＨ水の１４ｇでｐＨを上げ
た。反応生成物はＲＴに冷却され、１００メッシュのス
クリーンで濾過された。ＰＳ７０ｎｍ、固形分３４．７
％、ｐＨ＝８．３、Ｍｗ＝１２０万のポリマーラテック
スが得られた。
【００７１】実施例２５ 実施例２と同様の反応器に、ＲＴの１４００ｇのＤＩＷ
を投入し、窒素で３０分間スパージし、窒素スイープを
１０分間行い、脱酸素した。２３２ｇのＤＩＷ、ＳＬＳ
の２８％溶液７１．６ｇ、６１５ｇのＥＡ、３５０ｇの
ＢＡ、および３５ｇのＡＡから調製されたモノマープレ
エマルション、および３０ｇのＤＩＷリンス水をフラス
コに加えた。合計４４ｇのＤＩＷに溶解した０．００４
ｇのＣＮＨＰ、０．００６ｇのＦＳＨ、０．２４ｇのＡ
ＰＳ、および１．１ｇのＳＨＳを加え、反応を開始し
た。４分の間に６７℃の発熱がみられた。反応系は６０
℃に冷却され、合計６０ｇのＤＩＷに溶解した２．５ｇ
のｔＢＨＰと１．２５ｇのイソアスコルビン酸を加え
た。反応生成物はＲＴに冷却された。ＰＳ６４ｎｍ、固
形分３４．９％、ｐＨ＝４．３、Ｍｗ＝２６０万のポリ
マーラテックスが得られた。
を投入し、窒素で３０分間スパージし、窒素スイープを
１０分間行い、脱酸素した。２３２ｇのＤＩＷ、ＳＬＳ
の２８％溶液７１．６ｇ、６１５ｇのＥＡ、３５０ｇの
ＢＡ、および３５ｇのＡＡから調製されたモノマープレ
エマルション、および３０ｇのＤＩＷリンス水をフラス
コに加えた。合計４４ｇのＤＩＷに溶解した０．００４
ｇのＣＮＨＰ、０．００６ｇのＦＳＨ、０．２４ｇのＡ
ＰＳ、および１．１ｇのＳＨＳを加え、反応を開始し
た。４分の間に６７℃の発熱がみられた。反応系は６０
℃に冷却され、合計６０ｇのＤＩＷに溶解した２．５ｇ
のｔＢＨＰと１．２５ｇのイソアスコルビン酸を加え
た。反応生成物はＲＴに冷却された。ＰＳ６４ｎｍ、固
形分３４．９％、ｐＨ＝４．３、Ｍｗ＝２６０万のポリ
マーラテックスが得られた。
【００７２】実施例２６ 実施例１と同様の反応器に、３０℃の８３４０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．５１ｇのＧＡＡ、３７３ｇのポリマーシード、
３５５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤をフラスコに
加えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。ＢＭＡ
／ＢＡ／ＭＭＡの重量比、３１６．３ｇ／９４７．７ｇ
／６６４２．６ｇの混合物から作られたモノマー混合物
が反応器に加えられ、２５０ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、２５℃にされ
た。１５０ｇのＤＩＷに溶解した０．００５９２ｇのＣ
ＮＨＰ、０．１７８ｇのＦＳＨ、８．５ｇのＡＰＳ
（０．１０％）、および１５０ｇのＤＩＷと１．８５ｇ
のＮＨ４ＯＨ中に溶解した１０．３ｇのＳＨＳ（０．１
３％）を加え、反応を開始した。反応器温度が７０℃に
達したときに最大のジャケット冷却をおこない、２０分
の間に６６℃の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却
され、８．２８ｇの追加のＢＡを加え、ついで２５ｇの
ＤＩＷ中に溶解された０．１７ｇのＳＦＳ、および２５
ｇのＤＩＷ中に溶解された０．１ｇのｔＢＨＰを加え
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは８５ｎｍ、ｐＨは３．２、固
形分４６．０％、Ｍｗ＝９７０万であった。エマルショ
ンはスプレードライされ、粉末にされた。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．５１ｇのＧＡＡ、３７３ｇのポリマーシード、
３５５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤をフラスコに
加えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。ＢＭＡ
／ＢＡ／ＭＭＡの重量比、３１６．３ｇ／９４７．７ｇ
／６６４２．６ｇの混合物から作られたモノマー混合物
が反応器に加えられ、２５０ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、２５℃にされ
た。１５０ｇのＤＩＷに溶解した０．００５９２ｇのＣ
ＮＨＰ、０．１７８ｇのＦＳＨ、８．５ｇのＡＰＳ
（０．１０％）、および１５０ｇのＤＩＷと１．８５ｇ
のＮＨ４ＯＨ中に溶解した１０．３ｇのＳＨＳ（０．１
３％）を加え、反応を開始した。反応器温度が７０℃に
達したときに最大のジャケット冷却をおこない、２０分
の間に６６℃の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却
され、８．２８ｇの追加のＢＡを加え、ついで２５ｇの
ＤＩＷ中に溶解された０．１７ｇのＳＦＳ、および２５
ｇのＤＩＷ中に溶解された０．１ｇのｔＢＨＰを加え
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは８５ｎｍ、ｐＨは３．２、固
形分４６．０％、Ｍｗ＝９７０万であった。エマルショ
ンはスプレードライされ、粉末にされた。
【００７３】実施例２７ 実施例１と同様の反応器に、３０℃の８３４０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．５１ｇのＧＡＡ、３７３ｇのポリマーシード、
３５５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤をフラスコに
加えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。ＢＭＡ
／ＢＡ／ＭＭＡの重量比、３１６．３ｇ／９４７．７ｇ
／６６４２．６ｇの混合物から作られたモノマー混合物
が反応器に加えられ、２５０ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、２５℃にされ
た。１５０ｇのＤＩＷに溶解した０．００５９２ｇのＣ
ＮＨＰ、０．１７８ｇのＦＳＨ、８．５ｇのＡＰＳ
（０．１０％）、および１５０ｇのＤＩＷと１．８５ｇ
のＮＨ４ＯＨ中に溶解した１０．３ｇのＳＨＳ（０．１
３％）を加え、反応を開始した。反応器温度が７０℃に
達したときに最大のジャケット冷却をおこない、２０分
の間に６２℃の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却
され、８．２８ｇの追加のＢＡを加え、ついで２５ｇの
ＤＩＷ中に溶解された０．１７ｇのＳＦＳ、および２５
ｇのＤＩＷ中に溶解された０．１ｇのｔＢＨＰを加え
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは８８ｎｍ、ｐＨは３．１、固
形分４５．２％、Ｍｗ＝１０４０万であった。エマルシ
ョンは引き続きスプレードライされた。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．５１ｇのＧＡＡ、３７３ｇのポリマーシード、
３５５ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１界面活性剤をフラスコに
加えた。窒素スイープをさらに１５分間行った。ＢＭＡ
／ＢＡ／ＭＭＡの重量比、３１６．３ｇ／９４７．７ｇ
／６６４２．６ｇの混合物から作られたモノマー混合物
が反応器に加えられ、２５０ｇのＤＩＷでリンスされ
た。反応器内容物は１０分間混合され、２５℃にされ
た。１５０ｇのＤＩＷに溶解した０．００５９２ｇのＣ
ＮＨＰ、０．１７８ｇのＦＳＨ、８．５ｇのＡＰＳ
（０．１０％）、および１５０ｇのＤＩＷと１．８５ｇ
のＮＨ４ＯＨ中に溶解した１０．３ｇのＳＨＳ（０．１
３％）を加え、反応を開始した。反応器温度が７０℃に
達したときに最大のジャケット冷却をおこない、２０分
の間に６２℃の発熱がみられた。反応系は６０℃に冷却
され、８．２８ｇの追加のＢＡを加え、ついで２５ｇの
ＤＩＷ中に溶解された０．１７ｇのＳＦＳ、および２５
ｇのＤＩＷ中に溶解された０．１ｇのｔＢＨＰを加え
た。バッチはＲＴに冷却され、４００ミクロンのフィル
ターで濾過された。ＰＳは８８ｎｍ、ｐＨは３．１、固
形分４５．２％、Ｍｗ＝１０４０万であった。エマルシ
ョンは引き続きスプレードライされた。
【００７４】実施例２８ 実施例１と同様の反応器に、３５℃の５２５０ｇのＤＩ
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．１３ｇのＧＡＡをフラスコに加えた。窒素スイ
ープをさらに１５分間行った。１３００ｇのＤＩＷ、１
２７ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、１０２１．５ｇのＢＡ、
および４５３３ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合物
が反応器に加えられ、さらに２００ｇのＤＩＷが加えら
れた。反応器内容物は１０分間混合され、３０℃にされ
た。１２０ｇのＤＩＷに溶解した０．００４１６ｇのＣ
ＮＨＰ、０．０１２５ｇのＦＳＨ、５．９ｇのＳＰＳ
（０．１０％）、および１２０ｇのＤＩＷと１．８５ｇ
のＮＨ４ＯＨ中に溶解した７．６９ｇのＳＨＳ（０．１
３％）を加え、反応を開始した。反応器温度が７０℃に
達したときに最大のジャケット冷却をおこない、３０分
の間に５７℃の発熱がみられた。反応系は３０分保持さ
れた後、８０℃に冷却された。３００ｇのＤＩＷ中に溶
解された６．４ｇのＳＰＳが反応器に加えられた。第２
のモノマーエマルションは、８６０ｇのＤＩＷ、８４．
８ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、６８１ｇのＢＡ、および３
０２２．２ｇのＭＭＡを含む。第２の触媒（開始剤）溶
液は１５０ｇの水中の２．６ｇのＳＰＳを含む。第２の
モノマーエマルションと、触媒は６０分にわたり、ゆっ
くりと反応器内に供給された。この供給終了後、モノマ
ーエマルションと触媒は、それぞれ２５０ｇと２０ｇの
ＤＩＷでリンスされた。反応器内容物をその温度で１５
分間保持した後、２５ｇのＤＩＷ中に溶解された０．２
５ｇのＳＦＳ、および２５ｇのＤＩＷ中に溶解された
０．５ｇのｔＢＨＰを加えた。反応器内容物はＲＴに冷
却され、４００ミクロンのフィルターで濾過された。Ｐ
Ｓは１０９ｎｍ、ｐＨは２．４、固形分５１．７％、Ｍ
ｗ＝８８０万であった。このプロセスの間の溶存酸素測
定値は以下の表１に示される。実施例１−２８の組成と
プロセスの結果は表２に示される。
Ｗを投入し、窒素で３０分間スパージした。スパージ
後、１．１３ｇのＧＡＡをフラスコに加えた。窒素スイ
ープをさらに１５分間行った。１３００ｇのＤＩＷ、１
２７ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、１０２１．５ｇのＢＡ、
および４５３３ｇのＭＭＡから作られたモノマー混合物
が反応器に加えられ、さらに２００ｇのＤＩＷが加えら
れた。反応器内容物は１０分間混合され、３０℃にされ
た。１２０ｇのＤＩＷに溶解した０．００４１６ｇのＣ
ＮＨＰ、０．０１２５ｇのＦＳＨ、５．９ｇのＳＰＳ
（０．１０％）、および１２０ｇのＤＩＷと１．８５ｇ
のＮＨ４ＯＨ中に溶解した７．６９ｇのＳＨＳ（０．１
３％）を加え、反応を開始した。反応器温度が７０℃に
達したときに最大のジャケット冷却をおこない、３０分
の間に５７℃の発熱がみられた。反応系は３０分保持さ
れた後、８０℃に冷却された。３００ｇのＤＩＷ中に溶
解された６．４ｇのＳＰＳが反応器に加えられた。第２
のモノマーエマルションは、８６０ｇのＤＩＷ、８４．
８ｇのＤｏｗｆａｘ２Ａ１、６８１ｇのＢＡ、および３
０２２．２ｇのＭＭＡを含む。第２の触媒（開始剤）溶
液は１５０ｇの水中の２．６ｇのＳＰＳを含む。第２の
モノマーエマルションと、触媒は６０分にわたり、ゆっ
くりと反応器内に供給された。この供給終了後、モノマ
ーエマルションと触媒は、それぞれ２５０ｇと２０ｇの
ＤＩＷでリンスされた。反応器内容物をその温度で１５
分間保持した後、２５ｇのＤＩＷ中に溶解された０．２
５ｇのＳＦＳ、および２５ｇのＤＩＷ中に溶解された
０．５ｇのｔＢＨＰを加えた。反応器内容物はＲＴに冷
却され、４００ミクロンのフィルターで濾過された。Ｐ
Ｓは１０９ｎｍ、ｐＨは２．４、固形分５１．７％、Ｍ
ｗ＝８８０万であった。このプロセスの間の溶存酸素測
定値は以下の表１に示される。実施例１−２８の組成と
プロセスの結果は表２に示される。
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】
【表３】
【００７８】実施例２９−３７ ＰＶＣの加工助剤としての使用 Ａ．セクションＢおよびＣにおける使用のためのＰＶＣ
フォームマスターバッチの調製 以下の表に記載された配合物が、本発明により調製され
た組成物のプラスチック添加剤ポリマーとしての効果を
示すためのＰＶＣマスターバッチとして使用された。
フォームマスターバッチの調製 以下の表に記載された配合物が、本発明により調製され
た組成物のプラスチック添加剤ポリマーとしての効果を
示すためのＰＶＣマスターバッチとして使用された。
【００７９】 ＰＶＣ樹脂（Ｋ値 ６２）： １００ アゾジカルボンアミド（ブロー剤） ０．６５ｐｈｒ 錫安定剤 １．５ｐｈｒ ステアリン酸カルシウム（潤滑剤） １．０ｐｈｒ パラフィンワックス １６５（潤滑剤） ０．５ｐｈｒ ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｋ１７５ ０．５ｐｈｒ ＴｉＯ２（顔料） １．０ｐｈｒ ＣａＣＯ３（フィラー） ５．０ｐｈｒ
【００８０】マスターバッチブレンド（約１５ｋｇ）
が、４０リットルのＨｅｎｓｃｈｅｌＢｌｅｎｄｅｒを
用いて、配合物成分を以下の通りブレンドすることによ
り調製された：ＰＶＣを供給し、ブレードの回転を始
め、ブレンダーの温度をほぼ３−５℃／分で摩擦熱によ
り上昇させる。ＰＶＣとブロー剤を供給した後、残りの
成分を添加口から、温度が上昇するにつれて、ほぼ示し
た温度で添加する：ＰＶＣとブロー剤をブレンダーに供
給し、蓋を締める。ミキシングブレードを約１０００ｒ
ｐｍで回転させる。温度をモニターする。冷却はしな
い。５２℃で錫安定剤を加える。潤滑剤を６６℃で加え
る。潤滑加工助剤を７７℃で加える。顔料を８８℃で加
える。フィラーを９０℃で加える。１００℃で冷却水を
流し始める。ブレード速度をほぼ最低（約２００ｒｐ
ｍ）に下げる。４５℃に冷却し、ブレードを止め、ブレ
ンダーからマスターバッチ粉末を回収する。
が、４０リットルのＨｅｎｓｃｈｅｌＢｌｅｎｄｅｒを
用いて、配合物成分を以下の通りブレンドすることによ
り調製された：ＰＶＣを供給し、ブレードの回転を始
め、ブレンダーの温度をほぼ３−５℃／分で摩擦熱によ
り上昇させる。ＰＶＣとブロー剤を供給した後、残りの
成分を添加口から、温度が上昇するにつれて、ほぼ示し
た温度で添加する：ＰＶＣとブロー剤をブレンダーに供
給し、蓋を締める。ミキシングブレードを約１０００ｒ
ｐｍで回転させる。温度をモニターする。冷却はしな
い。５２℃で錫安定剤を加える。潤滑剤を６６℃で加え
る。潤滑加工助剤を７７℃で加える。顔料を８８℃で加
える。フィラーを９０℃で加える。１００℃で冷却水を
流し始める。ブレード速度をほぼ最低（約２００ｒｐ
ｍ）に下げる。４５℃に冷却し、ブレードを止め、ブレ
ンダーからマスターバッチ粉末を回収する。
【００８１】Ｂ．ＰＶＣフォーム加工助剤としての効
果：フリーフォームロッド試験（Ｆｒｅｅ Ｆｏａｍ
Ｒｏｄｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ） 実施例１，１０，１１，１２，１３，１４，１８および
２３で調製されたエマルションのそれぞれを、実験室ス
ケールのスプレードライヤーを使用してスプレードライ
し、粉末生成物を製造した。これらのスプレードライさ
れたポリマーのそれぞれを、ＰＶＣフォームの加工助剤
として試験した。これらの実施例のそれぞれの粉末は、
別個にＲＴで４ｐｈｒで、上記のＰＶＣフォームマスタ
ーバッチ粉末を入れたバッグ内でブレンドされた。試験
のために、以下の装置および条件によりＰＶＣフリーフ
ォームロッドを製造した：Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｃｏｒ
ｄ ９０ Ｓｉｎｇｌｅ Ｓｃｒｅｗ Ｅｘｔｒｕｄｅ
ｒ；スクリュー圧縮比：３．３／１。スクリューのＬ／
Ｄ比は２４／１。ダイ：３／１６インチのＨａａｋｅ
丸棒ダイ。運転条件：スクリュー速度 ６０ｒｐｍ。設
定温度プロファイル：ゾーン１：１７０℃、ゾーン２：
１８０℃、ゾーン３：１９０℃。ダイ：１７０℃。粉末
は重力流れ（ｇｒａｖｉｔｙｆｌｏｏｄ）により供給さ
れた。上記の装置、条件、ＰＶＣフォーム配合物を用
い、フリーエクスパンジョンフォームロッドを製造し
た。実施例１，１０，１１，１２，１３，１４，１８お
よび２３からの粉末サンプルのそれぞれについて、ＰＶ
Ｃフォーム加工助剤としての効果が試験された。実施例
１および１４についてはさらに２．５％のポリマー流動
助剤が加えられた。市販の加工助剤、ＰＡＲＡＬＯＩＤ
Ｋ４００（ロームアンド ハース カンパニー製）
も、比較のため同様に試験された。膨張比（冷却された
フォームロッドの直径とダイの直径との比）を測定し、
以下の表に記載した。
果：フリーフォームロッド試験（Ｆｒｅｅ Ｆｏａｍ
Ｒｏｄｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ） 実施例１，１０，１１，１２，１３，１４，１８および
２３で調製されたエマルションのそれぞれを、実験室ス
ケールのスプレードライヤーを使用してスプレードライ
し、粉末生成物を製造した。これらのスプレードライさ
れたポリマーのそれぞれを、ＰＶＣフォームの加工助剤
として試験した。これらの実施例のそれぞれの粉末は、
別個にＲＴで４ｐｈｒで、上記のＰＶＣフォームマスタ
ーバッチ粉末を入れたバッグ内でブレンドされた。試験
のために、以下の装置および条件によりＰＶＣフリーフ
ォームロッドを製造した：Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｃｏｒ
ｄ ９０ Ｓｉｎｇｌｅ Ｓｃｒｅｗ Ｅｘｔｒｕｄｅ
ｒ；スクリュー圧縮比：３．３／１。スクリューのＬ／
Ｄ比は２４／１。ダイ：３／１６インチのＨａａｋｅ
丸棒ダイ。運転条件：スクリュー速度 ６０ｒｐｍ。設
定温度プロファイル：ゾーン１：１７０℃、ゾーン２：
１８０℃、ゾーン３：１９０℃。ダイ：１７０℃。粉末
は重力流れ（ｇｒａｖｉｔｙｆｌｏｏｄ）により供給さ
れた。上記の装置、条件、ＰＶＣフォーム配合物を用
い、フリーエクスパンジョンフォームロッドを製造し
た。実施例１，１０，１１，１２，１３，１４，１８お
よび２３からの粉末サンプルのそれぞれについて、ＰＶ
Ｃフォーム加工助剤としての効果が試験された。実施例
１および１４についてはさらに２．５％のポリマー流動
助剤が加えられた。市販の加工助剤、ＰＡＲＡＬＯＩＤ
Ｋ４００（ロームアンド ハース カンパニー製）
も、比較のため同様に試験された。膨張比（冷却された
フォームロッドの直径とダイの直径との比）を測定し、
以下の表に記載した。
【００８２】
【表４】
【００８３】試験結果は、本発明のポリマーがＰＶＣフ
ォームの加工助剤として有用であることを示している。
ロッドはすべてなめらかな表面を有し、密度は小さかっ
た。フォーム加工助剤の添加なしには、ＰＶＣ配合物は
ブロー剤により発生された泡を適当に維持することがで
きないことは銘記されるべきである。製造されたロッド
は、完全性に欠け、崩壊する。そのようなロッドは不良
な表面と低い膨張を示し、非常に小さい密度減少を示
す。試験された物質のすべてが、ＰＶＣフォーム加工助
剤として等級（ｄｅｇｒｅｅ）を変える作用をしてい
る。
ォームの加工助剤として有用であることを示している。
ロッドはすべてなめらかな表面を有し、密度は小さかっ
た。フォーム加工助剤の添加なしには、ＰＶＣ配合物は
ブロー剤により発生された泡を適当に維持することがで
きないことは銘記されるべきである。製造されたロッド
は、完全性に欠け、崩壊する。そのようなロッドは不良
な表面と低い膨張を示し、非常に小さい密度減少を示
す。試験された物質のすべてが、ＰＶＣフォーム加工助
剤として等級（ｄｅｇｒｅｅ）を変える作用をしてい
る。
【００８４】実施例３８−４８ ＰＶＣにおける加工助剤としての効果 本発明により調製されたポリマー、４ｐｈｒを含むＰＶ
Ｃが、先に記載されたと同じ方法により調製された。こ
れらのブレンドは以下の装置を使用して、融解の促進効
果について試験された：Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｃｏｒｄ
９０；付属装置：Ｈａａｋｅ Ｂｏｗｌ；設定温度：
１７０℃；パドル速度：４５ｒｐｍ；サンプル供給量：
６０ｇ。実施例１，４，１０，１１，１２，１３，１
４，１８および２３のプラスチック添加剤について、そ
れぞれ融解促進ＰＶＣ加工助剤としての効果が試験され
た。市販の加工助剤、ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｋ４００（ロ
ームアンド ハース カンパニー製）も、比較のため同
様に試験された。加工助剤を含まない配合物も対照とし
て試験された。融解時間は、初期圧縮時間から、トルク
と時間を測定してトルクが最大となるまでの時間として
決定された。それぞれのサンプルは２回試験され、２回
の試験の平均を以下の表に示した。
Ｃが、先に記載されたと同じ方法により調製された。こ
れらのブレンドは以下の装置を使用して、融解の促進効
果について試験された：Ｈａａｋｅ Ｒｈｅｏｃｏｒｄ
９０；付属装置：Ｈａａｋｅ Ｂｏｗｌ；設定温度：
１７０℃；パドル速度：４５ｒｐｍ；サンプル供給量：
６０ｇ。実施例１，４，１０，１１，１２，１３，１
４，１８および２３のプラスチック添加剤について、そ
れぞれ融解促進ＰＶＣ加工助剤としての効果が試験され
た。市販の加工助剤、ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｋ４００（ロ
ームアンド ハース カンパニー製）も、比較のため同
様に試験された。加工助剤を含まない配合物も対照とし
て試験された。融解時間は、初期圧縮時間から、トルク
と時間を測定してトルクが最大となるまでの時間として
決定された。それぞれのサンプルは２回試験され、２回
の試験の平均を以下の表に示した。
【００８５】
【表５】
【００８６】試験結果は本発明により調製されたポリマ
ーはＰＶＣ樹脂において融解時間を減少させるために有
用であることを示している。本発明のポリマーは市販の
加工助剤、ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｋ４００に比較してほぼ
同じか、または実質的に短い融解時間を提供する。
ーはＰＶＣ樹脂において融解時間を減少させるために有
用であることを示している。本発明のポリマーは市販の
加工助剤、ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｋ４００に比較してほぼ
同じか、または実質的に短い融解時間を提供する。
【００８７】実施例４９および５０ ＰＶＣの耐衝撃性改良剤としての効果 実施例７のプラスチック添加剤ポリマーディスパージョ
ンがスプレードライされて乾燥粉末にされ、以下のＰＶ
Ｃマスターバッチ樹脂と４ｐｈｒの量でブレンドされた
（実施例４９）。 ＰＶＣ（Ｇｅｏｎ２７） １００ ＡＤＶＡＳＴＡＢ ＴＭ−１８１ ０．９ ＨＯＳＴＡＬＵＢ ＸＬ−１６５ ０．９ ＡＣ６２９Ａ ０．１ ステアリン酸カルシウム １．４ ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｋ−１２０Ｎ ０．５ ＴｉＯ２ １．０ ＣａＣＯ３ １０．０ 実施例７の耐衝撃性改良剤 ４．０
ンがスプレードライされて乾燥粉末にされ、以下のＰＶ
Ｃマスターバッチ樹脂と４ｐｈｒの量でブレンドされた
（実施例４９）。 ＰＶＣ（Ｇｅｏｎ２７） １００ ＡＤＶＡＳＴＡＢ ＴＭ−１８１ ０．９ ＨＯＳＴＡＬＵＢ ＸＬ−１６５ ０．９ ＡＣ６２９Ａ ０．１ ステアリン酸カルシウム １．４ ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｋ−１２０Ｎ ０．５ ＴｉＯ２ １．０ ＣａＣＯ３ １０．０ 実施例７の耐衝撃性改良剤 ４．０
【００８８】ＡＤＶＡＳＴＡＢはローム アンド ハー
ス カンパニーの登録商標 ＨＯＳＴＡＬＵＢはクラリアントの登録商標 ＡＣ６２９Ａはアライドシグナル社製の酸化ポリエチレ
ンワックス
ス カンパニーの登録商標 ＨＯＳＴＡＬＵＢはクラリアントの登録商標 ＡＣ６２９Ａはアライドシグナル社製の酸化ポリエチレ
ンワックス
【００８９】６インチのシートダイと冷却された取りだ
しロールを有するＣＭ−５５２軸スクリュー押出機（Ｃ
ｉｎｃｉｎｎａｔｉ Ｍｉｌａｃｒｏｎ社製）を用い、
以下の条件で約０．５ｃｍの厚さのシートにブレンドを
押し出した。押出ゾーン １８２℃：ダイゾーン １９
１℃： 溶融温度１８４℃：ローラー ５４℃。比較の
ためのブレンド（実施例５０）を、市販のアクリル耐衝
撃性改良剤 ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＫＭ−３３４（ローム
アンド ハース カンパニー製）を用いて調製した。
押し出されたシートは試験片に切断され、２３℃で耐衝
撃性試験を行い、脆性破壊と延性破壊の比率を測定する
ことにより、耐衝撃性改良剤としてのプラスチック添加
剤の効果を測定した。ドロップダート（ｄｒｏｐ−ｄａ
ｒｔ）耐衝撃性試験を、１８８ｉｎ−ｌｂの一定ダート
エネルギー下で行った。以下の表に示された結果は、実
施例７のコア−シェルプラスチック添加剤は、市販のＫ
Ｍ−３３４耐衝撃性改良剤に比較して、より優れた耐衝
撃性改良特性を有することを示している。
しロールを有するＣＭ−５５２軸スクリュー押出機（Ｃ
ｉｎｃｉｎｎａｔｉ Ｍｉｌａｃｒｏｎ社製）を用い、
以下の条件で約０．５ｃｍの厚さのシートにブレンドを
押し出した。押出ゾーン １８２℃：ダイゾーン １９
１℃： 溶融温度１８４℃：ローラー ５４℃。比較の
ためのブレンド（実施例５０）を、市販のアクリル耐衝
撃性改良剤 ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＫＭ−３３４（ローム
アンド ハース カンパニー製）を用いて調製した。
押し出されたシートは試験片に切断され、２３℃で耐衝
撃性試験を行い、脆性破壊と延性破壊の比率を測定する
ことにより、耐衝撃性改良剤としてのプラスチック添加
剤の効果を測定した。ドロップダート（ｄｒｏｐ−ｄａ
ｒｔ）耐衝撃性試験を、１８８ｉｎ−ｌｂの一定ダート
エネルギー下で行った。以下の表に示された結果は、実
施例７のコア−シェルプラスチック添加剤は、市販のＫ
Ｍ−３３４耐衝撃性改良剤に比較して、より優れた耐衝
撃性改良特性を有することを示している。
【００９０】
【表６】
【００９１】実施例５１−６０ プラスチック用の水性コーティングとしての効果 本発明にかかる水性粒子ディスパージョンのいくつか
が、極性の異なる種々のプラスチック部品の表面上にス
ポンジで広げられ、プラスチックのためのコーティング
としての効果が試験された。粒子ディスパージョンはコ
ーティングの前に最初に揺り動かされた。コーティング
した後、サンプルはカバーされ、室温で少なくとも１日
静置された。コーティングの広がる能力と、プラスチッ
ク部品に接着する能力が観察され、結果が以下の表に示
される。
が、極性の異なる種々のプラスチック部品の表面上にス
ポンジで広げられ、プラスチックのためのコーティング
としての効果が試験された。粒子ディスパージョンはコ
ーティングの前に最初に揺り動かされた。コーティング
した後、サンプルはカバーされ、室温で少なくとも１日
静置された。コーティングの広がる能力と、プラスチッ
ク部品に接着する能力が観察され、結果が以下の表に示
される。
【００９２】
【表７】
【００９３】（ａ）ＰＰ−ポリプロピレン，６５２３ホ
モポリマー（Ｍｏｎｔｅｌｌ） ＰＭＭＡ−ポリメチルメタアクリレート，ＰＬＥＸＩＧ
ＬＡＳ Ｇ（ＡｔｏＨａａｓ） ＰＢＴ−ポリ（ブチレン テレフタレート）、ＶＡＬＯ
Ｘ ３１５（ＧＥプラスチック） ＰＶＣ−ポリビニルクロライド、ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｋ
Ｍ６５３（ローム アンド ハース カンパニー製）で
強靱化されたウインドーサイド配合物 ナイロン−Ｃａｐｒｏｎ ８２０２ ナイロン６（アラ
イドケミカル製）、ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ−２６１
１（ローム アンド ハース カンパニー製）で強靱化
された （ｂ）実施例５７ほど良くはない （ｃ）実施例５８ほど良くはない
モポリマー（Ｍｏｎｔｅｌｌ） ＰＭＭＡ−ポリメチルメタアクリレート，ＰＬＥＸＩＧ
ＬＡＳ Ｇ（ＡｔｏＨａａｓ） ＰＢＴ−ポリ（ブチレン テレフタレート）、ＶＡＬＯ
Ｘ ３１５（ＧＥプラスチック） ＰＶＣ−ポリビニルクロライド、ＰＡＲＡＬＯＩＤ Ｋ
Ｍ６５３（ローム アンド ハース カンパニー製）で
強靱化されたウインドーサイド配合物 ナイロン−Ｃａｐｒｏｎ ８２０２ ナイロン６（アラ
イドケミカル製）、ＰＡＲＡＬＯＩＤ ＥＸＬ−２６１
１（ローム アンド ハース カンパニー製）で強靱化
された （ｂ）実施例５７ほど良くはない （ｃ）実施例５８ほど良くはない
【００９４】上記の表の結果を見ると、実施例２４およ
び２５で作られたポリマーディスパージョンは、極性の
高いものから低いものまで、種々の範囲のプラスチック
被覆し、接着することがわかる。これらの結果は、表面
極性の異なる多くのプラスチックが、本発明のポリマー
ディスパージョンにより均一に被覆されることを示して
いる。
び２５で作られたポリマーディスパージョンは、極性の
高いものから低いものまで、種々の範囲のプラスチック
被覆し、接着することがわかる。これらの結果は、表面
極性の異なる多くのプラスチックが、本発明のポリマー
ディスパージョンにより均一に被覆されることを示して
いる。
【００９５】ＰＶＣフォーム加工助剤としての効果：フ
リーフォームシート 実施例２６のエマルションをスプレードライして粉末製
品を得た。セクションＡのものと同様のＰＶＣマスター
バッチ配合物が、ＰＶＣフォームシートの製造に使用す
るために調製された。アゾジカルボンアミド（ブロー
剤）の使用量は０．６５ｐｈｒであった。粉末にされた
実施例２６は、４．５ｐｈｒの量でポストブレンドされ
た。ＰＶＣ配合物をフォームシートに加工するために使
用された装置は、ＣＭ５５コニカル、インターメッシッ
ング、対向回転２軸スクリュー押出機（Ｃｉｎｃｉｎｎ
ａｔｉ Ｍｉｌｌａｃｒｏｎ）であった。ＰＶＣ配合物
はＣＭ５５にフラッドフィードされた（ｆｌｏｏｄ ｆ
ｅｄ）。使用された条件は以下の通りである：設定温
度：バレルゾーン１＝１６６℃；バレルゾーン２＝１７
４℃；バレルゾーン３＝１８２℃；バレルゾーン４＝１
９１℃；スクリューオイル＝１６６℃；ダイボディ＝１
６８℃；ダイリップ＝１３５℃；ロール温度＝６６℃；
スクリュー回転数＝７５０ｒｐｍ；リップギャップ＝
１．５５ｍｍ。製造されたフォームシートは厚さ３．２
８ｍｍ、幅５００ｍｍであった。表面はなめらかで平ら
であった。密度は０．５２ｇ／ｃｃであった。この配合
物は加工助剤なしでは、この密度の減少で妥当な品質の
フォームシートを製造することはできない。
リーフォームシート 実施例２６のエマルションをスプレードライして粉末製
品を得た。セクションＡのものと同様のＰＶＣマスター
バッチ配合物が、ＰＶＣフォームシートの製造に使用す
るために調製された。アゾジカルボンアミド（ブロー
剤）の使用量は０．６５ｐｈｒであった。粉末にされた
実施例２６は、４．５ｐｈｒの量でポストブレンドされ
た。ＰＶＣ配合物をフォームシートに加工するために使
用された装置は、ＣＭ５５コニカル、インターメッシッ
ング、対向回転２軸スクリュー押出機（Ｃｉｎｃｉｎｎ
ａｔｉ Ｍｉｌｌａｃｒｏｎ）であった。ＰＶＣ配合物
はＣＭ５５にフラッドフィードされた（ｆｌｏｏｄ ｆ
ｅｄ）。使用された条件は以下の通りである：設定温
度：バレルゾーン１＝１６６℃；バレルゾーン２＝１７
４℃；バレルゾーン３＝１８２℃；バレルゾーン４＝１
９１℃；スクリューオイル＝１６６℃；ダイボディ＝１
６８℃；ダイリップ＝１３５℃；ロール温度＝６６℃；
スクリュー回転数＝７５０ｒｐｍ；リップギャップ＝
１．５５ｍｍ。製造されたフォームシートは厚さ３．２
８ｍｍ、幅５００ｍｍであった。表面はなめらかで平ら
であった。密度は０．５２ｇ／ｃｃであった。この配合
物は加工助剤なしでは、この密度の減少で妥当な品質の
フォームシートを製造することはできない。
【００９６】ＰＶＣフォーム加工助剤としての効果：セ
ルカ（ｃｅｌｕｋａ）フォームプロファイル 実施例２７のポリマーディスパージョンをスプレードラ
イし、スプレードライヤーを用いて生成した粉末生成物
を形成した。ＰＶＣ セルカタイプマスターバッチ配合
物を、ＰＶＣフォームプロファイルの製造に使用するた
めに、鉛安定剤を使用して調製した。実施例２７からの
粉末プラスチック添加剤は、６．５ｐｈｒの量でブレン
ドされた。ＰＶＣ配合物をフォームプロファイルに加工
するために使用された装置は、フラッドフィードされた
４６ｍｍパラレル２軸スクリュー押出機（Ｂａｕｓａｎ
ｏ Ｇｒｏｕｐ）で、９ｍｍ厚のスカートプロファイル
ダイを使用した。スクリュー速度は２９ｒｐｍであっ
た。バレルゾーン１から８の設定温度は以下の通りであ
った：１４０℃／１５０℃／１６０℃／１７０℃／１７
５℃／１７０℃／１６５℃／１６０℃。フォームプロフ
ァイルは０．５３ｇ／ｃｃの密度と、非常になめらかな
光沢のある表面を有していた。この配合物は加工助剤な
しでは、この密度の減少または妥当な表面品質のフォー
ムプロファイルを製造することはできない。
ルカ（ｃｅｌｕｋａ）フォームプロファイル 実施例２７のポリマーディスパージョンをスプレードラ
イし、スプレードライヤーを用いて生成した粉末生成物
を形成した。ＰＶＣ セルカタイプマスターバッチ配合
物を、ＰＶＣフォームプロファイルの製造に使用するた
めに、鉛安定剤を使用して調製した。実施例２７からの
粉末プラスチック添加剤は、６．５ｐｈｒの量でブレン
ドされた。ＰＶＣ配合物をフォームプロファイルに加工
するために使用された装置は、フラッドフィードされた
４６ｍｍパラレル２軸スクリュー押出機（Ｂａｕｓａｎ
ｏ Ｇｒｏｕｐ）で、９ｍｍ厚のスカートプロファイル
ダイを使用した。スクリュー速度は２９ｒｐｍであっ
た。バレルゾーン１から８の設定温度は以下の通りであ
った：１４０℃／１５０℃／１６０℃／１７０℃／１７
５℃／１７０℃／１６５℃／１６０℃。フォームプロフ
ァイルは０．５３ｇ／ｃｃの密度と、非常になめらかな
光沢のある表面を有していた。この配合物は加工助剤な
しでは、この密度の減少または妥当な表面品質のフォー
ムプロファイルを製造することはできない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/12 Ｃ０８Ｌ 33/12 101/00 101/00 (72)発明者 キャサリン・スー・ライス アメリカ合衆国ペンシルバニア州19038, グレンサイド，ステーション・アベニュ ー・204 (72)発明者 カーク・ハロルド・モーヤー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19067, ヤードリー，ホールズ・レーン・４ (72)発明者 リチャード・ジョーン・ケッズ，ジュニア アメリカ合衆国ニュージャージー州08540, プリンストン，アスター・コート・16 (72)発明者 ユージーン・パトリック・ドアティー アメリカ合衆国ペンシルバニア州19047, ラングホーン，チルトン・ロード・200 (72)発明者 パトリシア・マリー・レスコ アメリカ合衆国ペンシルバニア州18942, オッツビル，レッド・ヒル・ロード・191 Ｆターム(参考） 4F071 AA24 AA33X AB07 AB08 AD02 AE11 AF14 AF25 BA01 BB04 BB05 BB06 BC01 BC03 BC04 BC07 4J002 BB001 BC061 BD041 BD051 BD181 BG042 BG052 BG062 BG101 BN151 CF001 CG001 CL001 FD172 4J011 KB07 KB09 KB22 KB29 4J015 CA03 CA05 CA15 4J100 AL03P AL03Q AL03R CA05 CA29 DA01 FA08 FA20
Claims (11)
- 【請求項１】１以上のエチレン性不飽和モノマーを、水
性媒体中でフリーラジカルレドックス開始剤システムの
存在下にエマルション重合する工程を含むプラスチック
添加剤ポリマー粒子の水性ディスパージョンの調製方法
であって、フリーラジカルレドックス開始剤システムが
酸化剤、還元剤、およびモノマー重量に基づいて、合計
で０．０１から５．００ｐｐｍの鉄および銅の金属イオ
ン種を含む、方法。 - 【請求項２】エチレン性不飽和モノマーが重合され、２
０万から１５００万ｇ／モルの範囲のポリマー分子量を
達成する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】２０℃で１気圧における０．５重量％の亜
硫酸水素ナトリウム水性溶液中の溶存酸素濃度に対して
測定された際に、水性媒体が０ｐｐｍよりも大きく１０
ｐｐｍまでの範囲の溶存酸素濃度を有する、請求項１記
載の方法。 - 【請求項４】１以上のエチレン性不飽和モノマーを含む
１以上の追加のモノマー混合物を引き続き加え、１以上
のフリーラジカル開始剤システムを用いて１以上の追加
のモノマー混合物を重合する工程をさらに含む、請求項
１記載の方法。 - 【請求項５】熱可塑性樹脂の特性を改質するためのポリ
マー組成物であって、水性媒体中での１以上のエチレン
性不飽和モノマーのフリーラジカルレドックス開始剤シ
ステムの存在下におけるエマルション重合であって、フ
リーラジカルレドックス開始剤システムが酸化剤、還元
剤、およびモノマー重量に基づいて、合計で０．０１か
ら５．００ｐｐｍの鉄および銅の金属イオン種を含むエ
マルション重合により調製されたポリマー粒子を含む組
成物。 - 【請求項６】１以上のエチレン性不飽和モノマーが、５
５から９７重量％のメチルメタアクリレート、３から２
０重量％のｎ−ブチルアクリレート、および０から２５
重量％のｎ−ブチルメタアクリレートを含み、ポリマー
粒子が１００万から１５００万の範囲のポリマー分子量
を有する、請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】ポリマー分子量が６５０万よりも大きい、
請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】ポリマー粒子がそれぞれゴム状コアドメイ
ン、および該ゴム状コアドメインを取り囲む硬いシェル
ドメインを有する、請求項５記載の組成物。 - 【請求項９】（ａ）１から９９重量％の熱可塑性樹脂、
および（ｂ）９９から１重量％の、熱可塑性樹脂の特性
を改質するためのポリマー組成物であって、水性媒体中
での１以上のエチレン性不飽和モノマーのフリーラジカ
ルレドックス開始剤システムの存在下におけるエマルシ
ョン重合であって、フリーラジカルレドックス開始剤シ
ステムが酸化剤、還元剤、およびモノマー重量に基づい
て、合計で０．０１から５．００ｐｐｍの鉄および銅の
金属イオン種を含むエマルション重合により調製された
ポリマー粒子を含む組成物、を含む熱可塑性樹脂ブレン
ド。 - 【請求項１０】ブレンドが、（ａ）１００部の塩化ビニ
ル熱可塑性樹脂、および（ｂ）１５ｐｈｒまでの改質ポ
リマー組成物であって、１以上のエチレン性不飽和モノ
マーが、５５から９７重量％のメチルメタアクリレー
ト、３から２０重量％のｎ−ブチルアクリレート、およ
び０から２５重量％のｎ−ブチルメタアクリレートを含
み、ポリマー粒子が３００万から１２００万の範囲のポ
リマー分子量を有する、請求項９記載の組成物。 - 【請求項１１】請求項９または１０記載の熱可塑性樹脂
ブレンドから形成される物品。
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