JP2001302901A

JP2001302901A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001302901A
Application number: JP2000123498A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Hashimoto; 一彦橋本; Takaaki Miyoshi; 貴章三好
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2000-04-25
Filing date: 2000-04-25
Publication date: 2001-10-31

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリフェニレンエーテルとポリアミド樹脂の
樹脂組成物の耐衝撃性と引張り伸度及び光沢を向上させ
る。【解決手段】官能化ポリフェニレンエーテル樹脂とポ
リアミド樹脂からなり、官能化ポリフェニレンエーテル
樹脂がポリフェニレンエーテルを溶融させることなく固
相状態で官能化されたポリフェニレンエーテルである組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、予め官能化された
（Ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹脂と、（Ｂ）ポ
リアミド樹脂を溶融混練してなる樹脂組成物の光沢、耐
衝撃性及び、引張り伸度を改善する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた
機械的強度、耐熱性、寸法安定性、電気特性を兼ね備え
た商業的に魅力的な材料として注目されている。これ
に、ポリアミド樹脂を相溶化ブレンドすると、さらに高
流動性、耐薬品性などの付加的な特性が得られる事が特
公昭４５−９９７号に提案され、現在では、さまざまな
用途に使われる材料となっている。

【０００３】ポリフェニレンエーテルとポリアミドを相
溶化させる試みは、従来より行われており、特公平１１
−３１０６９７号では、第一段階において変性剤をポリ
フェニレンエーテルと共に溶融混練させることにより、
ポリフェニレンエーテルに官能基を結合させ、第二段階
において、ポリアミド樹脂を該官能化したポリフェニレ
ンエーテルと更に溶融混練させることにより、ポリアミ
ドとポリフェニレンエーテルを相溶化する技術が提案さ
れている。

【０００４】しかしながら、この方法で得られる樹脂組
成物は、ポリフェニレンエーテルの官能化をポリフェニ
レンエーテル及びポリアミドの溶融温度以上の高温化で
行うため、成形片光沢の悪化や衝撃の低下、引張り伸度
の低下が起こり、改良すべき課題が残っていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述したよ
うな技術では解決できなかった問題点を解消しようとす
るものである。すなわち、ポリフェニレンエーテルのガ
ラス転移温度以下の低温度で官能化させた固相変性ポリ
フェニレンエーテル（Ａ１）を用いた（Ａ）官能化ポリ
フェニレンエーテル樹脂と、（Ｂ）ポリアミド樹脂を溶
融混練する事により、光沢、耐衝撃性、及び引張り伸度
に優れた樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため検討を重ねた結果、驚くべき事に、特定
の官能化ポリフェニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂
を溶融混練することにより、光沢と耐衝撃性及び、引張
り伸度に優れた樹脂組成物が得られることを見いだし、
本発明に至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）官能化ポリフ
ェニレンエーテル樹脂、及び（Ｂ）ポリアミド樹脂の合
計１００重量部に対して、（Ｃ）変性剤０〜１０．０重
量部を溶融混練してなる樹脂組成物であり、（Ａ）官能
化ポリフェニレンエーテル樹脂が、固相変性ポリフェニ
レンエーテル（Ａ１）１００〜５重量％と、未変性のポ
リフェニレンエーテル（Ａ２）０〜９５重量％よりなる
混合物であり、更に固相変性ポリフェニレンエーテル
（Ａ１）が、未変性のポリフェニレンエーテル（Ａ２）
１００重量部に対して、共役非芳香族ジエン化合物、１
個のジエノフィル基を有するジエノフィル化合物、又
は、これらのジエン又はジエノフィル化合物の前駆体よ
り選択される変性剤（Ａ３）０．０１〜１０．０重量部
とを添加した混合物を、ラジカル開始剤の存在下または
非存在下で、３０℃以上で且つ、未変性のポリフェニレ
ンエーテル（Ａ２）の融点以下の反応温度で反応し得ら
れ、体積平均粒径１０μｍ〜５００μｍの粉体状である
ことを特徴とする光沢、耐衝撃性及び引張り伸度に優れ
た樹脂組成物に関する。

【０００８】

【発明実施の形態】本発明で用いる（Ａ）官能化された
ポリフェニレンエーテル樹脂は、未変性のポリフェニレ
ンエーテル（Ａ２）１００重量部と、共役非芳香族ジエ
ン化合物、１個のジエノフィル基を有するジエノフィル
化合物、又は、これらのジエン又はジエノフィル化合物
の前駆体より選択される変性剤（Ａ３）０．０１〜１
０．０重量部とを添加した混合物を室温以上で且つ、
（Ａ２）の融点以下の反応温度で反応し得られる。

【０００９】本発明で使用する（Ａ２）成分の未変性の
ポリフェニレンエーテルとは、一般式（１）の構造単位

【化１】

【００１０】〔Ｒ₁、Ｒ₄は、それぞれ独立して、水素、
ハロゲン、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェ
ニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキ
シ、又はハロ炭化水素オキシ（但し、少なくとも２個の
炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を隔てている）を表
わし、Ｒ₂、Ｒ₃は、それぞれ独立して、水素、ハロゲ
ン、第一級もしくは第二級の低級アルキル、フェニル、
ハロアルキル、炭化水素オキシ、又はハロ炭化水素オキ
シ（但し、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と
酸素原子を隔てている）を表わす。〕からなり、還元粘
度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）
が、０．１５〜０．７０の範囲であることが好ましく、
さらに好ましくは０．２０〜０．６０の範囲、より好ま
しくは０．４０〜０．５５の範囲にあるホモ重合体及び
／または共重合体である。

【００１１】このＰＰＥの具体的な例としては、例え
ば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられ、さら
に２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類（例
えば、２，３，６−トリメチルフェノールや２−メチル
−６−ブチルフェノール）との共重合体のごときポリフ
ェニレンエーテル共重合体も挙げられる。中でもポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチル
フェノールとの共重合体が好ましく、さらにポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が好まし
い。

【００１２】本発明で用いるＰＰＥの製造方法は公知の
方法で得られるものであれば特に限定されるものではな
く、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細書記載の
Ｈａｙによる第一塩化銅とアミンのコンプレックスを触
媒として用い、例えば２，６−ジメチルフェノールを酸
化重合することにより容易に製造でき、そのほかにも米
国特許第３３０６８７５号明細書、同第３２５７３５７
号明細書及び同第３２５７３５８号明細書、特公昭５２
−１７８８０号公報及び特開昭５０−５１１９７号公報
及び同６３−１５２６２８号公報等に記載された方法で
容易に製造できる。

【００１３】本発明で用いることのできるポリフェニレ
ンエーテルの形状は、体積平均粒子径１０μｍ〜５００
μｍの粉体状が好ましく、さらに、直径４μｍ以下の粒
子の割合が全体の５重量％未満である事が好ましい。こ
こでいう体積平均粒子径とは、粉体を振動ふるいで各粒
径に分別し、各ふるいに残った粉体の重量を測定し、全
粉体重量の５０％の量が残ったふるいの中で最も細かい
ふるいの目の大きさをもって表す。また、直径４μｍ以
下の粒子の割合とは、４０μｍの目のふるいを通った微
粉末をレーザー式粒度測定機（島津製作所製）で粒径４
μｍ以下の粒子の重量を測定し、４０μｍのふるいを通
す前の重量に換算して算出する。

【００１４】また、本発明に使用されるポリフェニレン
エーテルは、重合溶媒に起因する有機溶剤が、ポリフェ
ニレンエーテルに対して５重量％未満の量で残存してい
ても構わない。これら重合溶媒に起因する有機溶剤は、
重合後の乾燥工程で完全に除去するのは困難であり、通
常数百ｐｐｍから数％の範囲で残存しているものであ
る。また、本発明で用いるポリフェニレンエーテルは、
これらポリフェニレンエーテル１００重量部に対してポ
リスチレン（シンジオタクチックポリスチレンも含む）
または、ハイインパクトポリスチレンを４００重量部を
越えない範囲で加えたものも好適に用いることができ
る。

【００１５】本発明で用いる、（Ａ）官能化ポリフェニ
レンエーテル樹脂は、原料として融点を持つ結晶性の未
変性のポリフェニレンエーテル（Ａ２）を用い、３０℃
以上、（Ａ２）の融点温度以下、即ち未変性のポリフェ
ニレンエーテル（Ａ２）が固体の状態で変性剤（Ａ３）
と反応することにより得られる。反応温度は、１００℃
以上２２０℃以下が更に好ましく、１５０℃以上２２０
℃以下が特に好ましい。

【００１６】本発明の（Ａ）官能化ポリフェニレンエー
テル樹脂は、パドルドライヤー、ヘンシェルミキサー、
押出機等が使用できる他、未変性のポリフェニレンエー
テル（Ａ２）と変性剤（Ａ３）の混合物を、１００℃以
上、ポリフェニレンエーテルの溶融温度以下の温度で、
１時間以上静置する事によっても容易に製造することが
できる。いずれの方法においてもポリフェニレンエーテ
ルが溶融しない条件であることが重要である。

【００１７】本発明の固相変性ポリフェニレンエーテル
（Ａ１）の形状は、変性時に溶融させないため実質的に
未変性のポリフェニレンエーテル（Ａ２）と差がなく、
体積平均粒子径１０μｍ〜５００μｍの粉体状であり、
さらに、直径４μｍ以下の粒子の割合が全体の５重量％
未満である事が好ましい。本発明で用いる変性剤（Ａ
３）は、共役非芳香族ジエン化合物、１個のジエノフィ
ル基を有するジエノフィル化合物、又は、これらのジエ
ン又はジエノフィル化合物の前駆体より選択される変性
剤である。

【００１８】上記の化合物のうち、二重結合及び、少な
くとも１個のカルボキシル基、酸化アシル基、イミノ
基、イミド基、水酸基、グリシジル基の内少なくとも１
種を分子構造内に持つ化合物であることが好ましい。中
でも、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シス
−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸及びこれ
らの酸無水物などが好ましく、特にフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸が良好で、無水マレイン酸が特に好
ましい。

【００１９】これら不飽和ジカルボン酸のカルボキシル
基がエステルになっているものも、加工温度でエステル
が分解しカルボキシル基に変化するものは使用可能であ
る。分子内に炭素−炭素二重結合とグリシジル基を同時
に有する化合物としては、アリルグリシジルエーテル、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレー
ト、エポキシ化天然油脂等が挙げられる。分子内に炭素
−炭素二重結合と水酸基を同時に有する化合物として
は、アリルアルコール、４−ペンテン−１−オール、
１，４−ペンタジエン−３−オールなどの一般式Ｃ_nＨ
_2n-3ＯＨ（ｎは正の整数）の不飽和アルコール、一般式
Ｃ_nＨ_2n _-5ＯＨ、Ｃ_nＨ_2n-7ＯＨ（ｎは正の整数）等の不
飽和アルコール等が挙げられる。ここに示した化合物
は、それぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合
わせて用いても良い。

【００２０】また、変性剤（Ａ３）のポリフェニレンエ
ーテル粉体への分散性を向上させるために、変性剤（Ａ
３）との反応時に未変性のポリフェニレンエーテル（Ａ
２）１００重量部に対して、１０重量部以下の重合溶媒
とは異なる有機溶剤を共存させても構わない。より好ま
しくは、ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して
５重量部以下である。好ましい有機溶剤としては、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、アセトン、ジメチル
ケトン、メチルエチルケトン、ｎ−ヘキサン、シクロヘ
キサン、テトラヒドロフラン等が挙げられ、中でもメチ
ルアルコール、アセトンがより好ましい。

【００２１】未変性のポリフェニレンエーテル（Ａ２）
と共役非芳香族ジエン化合物、１個のジエノフィル基を
有するジエノフィル化合物、又は、これらのジエン又は
ジエノフィル化合物の前駆体より選択される変性剤（Ａ
３）の量比は、未変性のポリフェニレンエーテル（Ａ
２）１００重量部に対して変性剤（Ａ３）が０．０１〜
１０重量部である。より好ましくは０．０５〜５重量
部、更に好ましくは０．１重量部〜３重量部である。

【００２２】本発明の（Ａ）成分の官能化ポリフェニレ
ンエーテル樹脂は、（Ａ１）成分の固相変性ポリフェニ
レンエーテルと未変性のポリフェニレンエーテル（Ａ
２）の混合物であっても構わない。好ましい量比は、
（Ａ１）が１００〜５重量％、（Ａ２）が０〜９５重量
％であり、より好ましくは、（Ａ１）が１００〜１０重
量％、（Ａ２）が０〜９０重量％であり、更に好ましく
は（Ａ１）が１００〜２０重量％、（Ａ２）が０〜８０
重量％である。

【００２３】本発明で用いることのできる（Ｃ）変性剤
は、前述の変性剤（Ａ３）として用いることのできる化
合物と同じであり、（Ｃ）と（Ａ３）は同時に同じ化合
物を用いても、異なっていても構わない。本発明で使用
することのできる（Ｂ）ポリアミド樹脂の種類として
は、ポリマー主鎖に、アミド結合｛−ＮＨ−Ｃ（＝
Ｏ）｝を有するものであれば、いずれも使用する事がで
きる。

【００２４】一般にポリアミド樹脂は、ラクタム類の開
環重合、ジアミンとジカルボン酸の重縮合、アミノカル
ボン酸の重縮合などによって得られるがこれらに限定さ
れるものではない。上記ジアミンとしては大別して脂肪
族、脂環式および芳香族ジアミンが挙げられ、具体例と
しては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、トリデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、５−メチルナノメチレンジア
ミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，
４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン、ｐ−キシリレンジアミンが挙げられる。

【００２５】ジカルボン酸としては、大別して脂肪族、
脂環式および芳香族ジカルボン酸が挙げられ、具体例と
しては、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカン二酸、１，１，３−トリデカン二酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸な
どが挙げられる。ラクタム類としては、具体的にはε−
カプロラクタム、エナントラクタム、ω−ラウロラクタ
ムなどが挙げられる。

【００２６】また、アミノカルボン酸としては、具体的
にはε−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８
−アミノオクタン酸、９−アミノナノン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、１３−アミ
ノトリデカン酸などが挙げられる。本発明においては、
これらラクタム類、ジアミン、ジカルボン酸、ω−アミ
ノカルボン酸は、単独あるいは二種以上の混合物にして
重縮合を行って得られる共重合ポリアミド類はいずれも
使用することができる。

【００２７】また、これらラクタム類、ジアミン、ジカ
ルボン酸、ω−アミノカルボン酸を重合反応機内で低分
子量のオリゴマーの段階まで重合し、押出機等で高分子
量化したものも好適に使用することができる。

【００２８】特に本発明で有用に用いることのできるポ
リアミド樹脂としては、ポリアミド６、ポリアミド６，
６、ポリアミド４，６、ポリアミド１１，ポリアミド１
２，ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、ポリア
ミド６／６，６、ポリアミド６／６，１２、ポリアミド
６／ＭＸＤ（ｍ−キシリレンジアミン）、ポリアミド
６，Ｔ、ポリアミド６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ、ポ
リアミド６／６，Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ、ポリ
アミド６，６／６，Ｉ、ポリアミド６／６，Ｔ／６，
Ｉ、ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ、ポリアミド６
／１２／６，Ｔ、ポリアミド６，６／１２／６，Ｔ、ポ
リアミド６／１２／６，Ｉ、ポリアミド６，６／１２／
６，Ｉなどが挙げられ、複数のポリアミドを押出機等で
共重合化したポリアミド類も使用することができる。

【００２９】本発明で使用されるポリアミド樹脂の好ま
しい数平均分子量は５，０００〜１００，０００であ
り、より好ましくは１０，０００〜３０，０００であ
る。本発明におけるポリアミド樹脂は、分子量の異なる
複数のポリアミド樹脂の混合物であっても良い。例えば
数平均分子量１０，０００以下の低分子量ポリアミド
と、３０，０００以上の高分子量ポリアミドの混合物、
数平均分子量１０，０００以下の低分子量ポリアミド
と、１５，０００程度の一般的なポリアミドの混合物等
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００３０】ポリアミドの末端基は、官能化ポリフェニ
レンエーテル樹脂との反応に関与する。ポリアミド樹脂
は末端基として一般にアミノ基、カルボキシル基を有し
ているが、一般的にカルボキシル基濃度がアミノ基濃度
を上回ると、一般的に耐衝撃性が低下し、流動性が向上
し、逆にアミノ基濃度がカルボキシル基濃度を上回ると
耐衝撃性が向上し、流動性が低下する。これらの好まし
い比はアミノ基／カルボキシル基比で、９／１〜１／９
である。より好ましくは８／２〜１／９、更に好ましく
は６／４〜１／９である。

【００３１】また、末端のアミノ基の濃度としては少な
くとも１０ミリ当量／ｋｇであることが好ましい。更に
好ましくは３０ミリ当量／ｋｇ以上である。これらポリ
アミド樹脂の末端基の調整方法は、当業者には明らかで
あるような公知の方法を用いればよい。例えばポリアミ
ド樹脂の重合時にジアミン類やジカルボン酸類の添加、
モノカルボン酸の添加などが挙げられる。また、ポリア
ミド樹脂の耐熱安定性を向上させる目的で公知となって
いる式（２）に示したような金属系安定剤を使用するこ
ともできる。

【００３２】

【化２】

【００３３】（式中、Ｍは銅、ニッケル、スズ及びセリ
ウムからなる群より選ばれる金属イオンを表し、Ｘはハ
ロゲン化物イオンおよびカルボキシレートイオンからな
る群より選ばれるイオン基であり、ｎは１〜６の整数、
ｙはＭの正イオン電荷を表す整数、ｚはＸの負イオン電
荷を表す整数である）金属系安定剤の具体例としては、ＣｕＩ、ＣｕＣｌ₂、
酢酸銅、ヨウ化カリウム、ステアリン酸セリウム等が挙
げられ、これらは、併用しても構わない。金属系安定剤
の好ましい配合量はポリアミド樹脂の１００重量部に対
して、０．００１〜１重量部である。

【００３４】（Ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹脂
と（Ｂ）ポリアミド樹脂の量比は、（Ａ）が７５〜１０
重量％（Ｂ）が２５〜９０重量％が好ましく、更に好ま
しくは（Ａ）が５５〜１０重量％（Ｂ）が４５〜９０重
量％であり、更に好ましくは（Ａ）が４５〜１０重量％
（Ｂ）が５５〜９０重量％である。

【００３５】本発明では、上記した成分のほかに、本成
分の効果を損なわない範囲で必要に応じて付加的成分、
例えば、耐衝撃補強材、導電性フィラー（カーボンブラ
ック、炭素繊維等）、ポリオレフィン類やポリエステル
等の他の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、難燃剤（ハロゲン化された樹脂、シリコーン系
難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、有
機燐酸エステル化合物、ポリ燐酸アンモニウム、赤燐な
ど）、滴下防止効果を示すフッ素系ポリマー、可塑剤
（オイル、低分子量ポリオレフィン、ポリエチレングリ
コール、脂肪酸エステル類等）三酸化アンチモン等の難
燃助剤、ＰＡ用造核剤、各種過酸化物、スリップ剤、各
種染顔料、離型剤等を添加しても構わない。もちろんこ
れらを２種以上併用して使用することも可能である。

【００３６】耐衝撃補強材の例として、芳香族ビニル化
合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体、芳香族ビ
ニル化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体の水
素添加物、エチレンと瘁|オレフィンの共重合体、及び
エチレンとα−オレフィンとポリエンの共重合体等が使
用可能であり、これらの１種以上を用いる事ができる。

【００３７】芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物の
ブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物を主体とする
重合体ブロックを１個、好ましくは２個以上と共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックを少なくとも１個
含有する。また、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合
物のブロック重合体において芳香族ビニル化合物と共役
ジエン化合物との重量比は、１０／９０〜９０／１０で
あることが望ましい。より好ましくは、１５／８５〜８
０／２０である。さらに好ましくは１５／８５〜６５／
３５である。これらは、芳香族ビニル化合物と共役ジエ
ン化合物との重量比が異なるものを２種以上ブレンドし
ても構わない。また、鉱物油等を含有させたものも使用
できる。

【００３８】芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、これ
らから選ばれた１種以上の化合物が用いられるが、中で
もスチレンが特に好ましい。共役ジエン化合物として
は、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、１，３−ペ
ンタジエン等が挙げられ、これらから選ばれた１種以上
の化合物が用いられるが、中でもブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組み合わせが好ましい。

【００３９】ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、
分岐状あるいは放射状もしくはこれらの組み合わせのい
ずれであっても良く、共役ジエン化合物としてブタジエ
ンを使用する場合は、ポリブタジエンブロック部分のミ
クロ構造は１，２−ビニル含量もしくは１，２−ビニル
含量と３，４−ビニル含量の合計量が５〜８０％が好ま
しく、さらには１０〜７０％が好ましい。芳香族ビニル
化合物と共役ジエン化合物のブロック共重合体の水素添
加物とは、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物のブ
ロック共重合体を水素添加処理することにより、ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックの脂肪族二重結合を
０を越えて１００％の範囲で制御したものをいう。

【００４０】エチレンとα−オレフィンの共重合体と
は、エチレンと炭素数３〜２０個を有する不飽和炭化水
素化合物との共重合体をいい、α−オレフィンとして具
体的にはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチルブ
テン−１，４−メチルペンテン−１等が挙げられ、好ま
しいのはプロピレン、ブテン−１、オクテン−１で、中
でもプロピレン、オクテン−１が特に好ましい。エチレ
ンとα−オレフィンの重量比は９５／５〜５／９５であ
るものが好ましく、さらに好ましくは９５／５〜６０／
４０である。エチレンとα−オレフィンの共重合体のム
ーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２１℃）は１〜１００であ
るものが好ましく、さらには１〜５０のものが好まし
い。

【００４１】エチレンとα−オレフィンとポリエンの共
重合体のポリエンとは１，４−ヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエン、ノルボルナジエンなどの非共役ジエンを
いう。ポリエンの含有率は０．１〜８％程度が望まし
い。α−オレフィンの定義及びエチレンとα−オレフィ
ンの重量比は上記と同じである。エチレンとα−オレフ
ィンとポリエンの共重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋
４、１２１℃）は１〜１００であるものが好ましく、さ
らには１〜５０のものが好ましい。

【００４２】本発明の樹脂組成物の溶融混練方法とし
て、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニーダ
ー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー
等による加熱溶融混練方法が挙げられるが、中でも二軸
押出機を用いた溶融混練法が最も好ましい。この際の溶
融混練温度は特に限定されるものではないが、通常２４
０〜３６０℃の中から好適な樹脂組成物が得られる条件
を任意に選ぶことができる。

【００４３】より好ましくは、上流側側に１カ所と下流
側に１カ所の供給口を有する二軸押出機を用いて、上流
側側供給口より（Ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂と必要により（Ｃ）変性剤を供給し溶融混練した後、
下流側供給口より（Ｂ）ポリアミド樹脂を添加し溶融混
練する方法、上流側側供給口より（Ａ）官能化ポリフェ
ニレンエーテル樹脂と（Ｂ）ポリアミド樹脂の一部と、
必要により（Ｃ）変性剤を供給し溶融混練した後、下流
側供給口より更に残余のポリアミド樹脂を添加し溶融混
練する方法と、上流側側供給口のみを使用し、（Ａ）官
能化ポリフェニレンエーテル樹脂及び（Ｂ）ポリアミド
樹脂と必要により（Ｃ）変性剤を供給し溶融混練する方
法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００４４】このようにして得られる、本発明の樹脂組
成物は、従来より公知の種々の方法、例えば、射出成
形、押出成形、中空成形により各種部品のとして成形で
きる。これら各種部品としては、例えばオートバイ・自
動車部品、電気・電子機器の内外装部品等が挙げられ、
これらに好適に使用することができる。

【００４５】※固相変性ポリフェニレンエーテル樹脂の
調整２，６−ジメチルフェノールを酸化重合して得られた還
元粘度（０．５ｇ／ｄｌクロロホルム溶液、３０℃測
定）０．４２ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレンエーテル）１５０ｋｇと変性物として、
無水マレイン酸０．７ｋｇと、ラジカル開始剤としてパ
ーヘキサ２５Ｂ（日本油脂（株）社製）を７５ｇを添加
した混合物を、ジャケット加熱可能な三井鉱山（株）社
製ＦＭ５００型ヘンシェルミキサーに入れ,内部を窒素
置換した後、撹拌羽根を高速回転し、剪断発熱により内
容物を２００℃まで５０分かけて加熱した。ジャケット
温度が２００℃に到達した後,５分間高速回転を継続し
た後、冷水をジャケットに流し冷却した。

【００４６】内容物のうちの５ｇを１００ｍｌのクロロ
ホルムに溶解後、３００ｍｌのアセトンを少量づつ滴下
してポリマーを析出させ、ガラスフィルターを用いて濾
別した。この操作を３回繰り返した後、１４０℃に設定
した真空乾燥機で２時間真空乾燥を行い、固相変性ポリ
フェニレンエーテル（以下ＰＰＥ１と略す）を得た。

【００４７】次にＰＰＥ１を１ｇとり、内側からポリテ
トラフロロエチレンシート、アルミシート、鉄板の順に
重ねたものの間にはさみ、２８０℃に温度設定したプレ
ス成形機を用い、１０ＭＰａで圧縮成形しフィルムを得
た。得られたフィルムそれぞれについて、日本分光社製
ＦＴ／ＩＲ−４２０型フーリエ変換赤外分光光度計を用
いて、赤外分光測定を行った。ＰＰＥ１フィルムに対す
る測定では、１７９０ｃｍ^-1に、ポリフェニレンエーテ
ルに付加したマレイン酸由来のピークが観測された。ポ
リフェニレンエーテルと無水マレイン酸の混合物を用い
て、あらかじめ作成しておいた検量線式から計算された
無水マレイン酸の付加率は、０．３９重量％であった。

【００４８】本発明を実施例に基づいて説明する。本発
明を以下の実施例で例示するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、実施例については、以下の
化合物を使用した。上述した固相変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ
１）：還元粘度（クロロホルム２５℃）０．４２ｄｌ／
ｇのポリ（２,６−ジメチル−１,４−フェニレンエーテ
ル）耐衝撃改良剤：（Ｄ）水素添加されたスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体[ＫＲＡＴＯＮＧ−１６５１、
クレイトンポリマー社製]、（Ｅ）官能化エチレン−痺I
レフィン共重合体[ＦＵＳＡＢＯＮＤＭＮ４９３Ｄ、
デュポン社製：無水マレイン酸変性エチレン−オクテン
共重合体] ポリアミド：ポリアミド６，６ [レオナ１３００Ｓ
旭化成工業（株）製]

【００４９】また、各種試験は以下のようにして行っ
た。（１）アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６に準拠し、１／８インチ厚の試験片
に２３℃でノッチをいれたものの衝撃強度を測定した。（２）引張り伸度ＡＳＴＭＤ６３８に準拠し、１／８インチ厚のダンベ
ル試験片を２３℃で引張り試験機により測定した。（３）光沢ＡＳＴＭＤ５２３に準拠し、長さ９０ｍｍ、幅５０ｍ
ｍ、厚み２．５ｍｍの平板状成形片を用いて、中心部分
を入射角６０度で測定した。

【００５０】

【実施例１〜５】表１に示す重量比の成分を配合し、同
方向回転二軸押出し機ＺＳＫ−２５（ワーナー＆フライ
デラー社製）によって相溶化ポリフェニレンエーテル−
ポリアミド樹脂組成物を製造した。押出し機は、上流側
供給口と下流側供給口を備えており、上流側供給口は常
圧ベントとし、下流側供給口の直前を真空ベントとし
た。バレル温度は、２８０℃〜３２０℃の範囲内に設定
した。スクリュー回転数は、３００ｒｐｍとし、吐出量
は、１０〜１５ｋｇ／ｈであった。

【００５１】ＰＰＥ１、未変性のポリフェニレンエーテ
ルおよび水素添加された耐衝撃改良剤（Ｄ）を上流側供
給口から添加し、ポリアミド樹脂およびエチレン−α−
オレフィン共重合体（Ｅ）を、下流側供給口より添加
し、溶融混練した後、押出してペレット化した。このペ
レットを東芝機械（株）製の射出成形機（型締め８０ト
ン、ＩＳ８０Ｃ）を用いて、シリンダー設定温度２７０
℃〜２９０℃、金型温度８０℃の条件にて射出成形し、
試験片を作成した。これらの試験片を用い、上記に示し
た評価試験を行った。結果を表１に示す。

【００５２】

【比較例１〜４】実施例１〜５に同じ同方向回転二軸押
出し機のバレル温度を３２０℃に設定し、未変性のポリ
フェニレンエーテル１００重量部に対して無水マレイン
酸２重量部をドライブレンドし、押出し機に供給、溶融
混練し、ペレット化した。この時、ダイ直前に真空弁と
を設け、揮発成分及び未反応の無水マレイン酸を除去し
た。この方法で得られたペレットを溶融官能化ポリフェ
ニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ３）と呼ぶ。

【００５３】表１に示す重量比の成分を配合し、実施例
１と同一条件にて押出しを行った。未変性のポリフェニ
レンエーテル、溶融官能化ポリフェニレンエーテル樹脂
（ＰＰＥ３）及び水素添加された耐衝撃改良剤（Ｄ）を
上流側供給口より添加し、ポリアミド樹脂及び官能化エ
チレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ）を下流側供給口
より添加し、溶融混練し、ペレット化した。上流側供給
口は、常圧ベントとし、下流側供給口の直前を真空ベン
トとした。バレル温度は、２８０℃〜３２０℃の範囲内
に設定した。スクリュー回転数は、３００ｒｐｍとし、
吐出量は、１０〜１５ｋｇ／ｈであった。

【００５４】次に、実施例１と同一条件にて射出成形
し、試験片を作成した。これらの試験片を用い、上述し
た実施例１と同様の評価試験を行った。結果を表１に示
す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレン
エーテル、ポリアミドよりなる組成物で、従来技術より
も、耐衝撃性、引張り伸度、及び光沢を向上させる効果
を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F070 AA52 AA54 AB01 AB08 AB09 AB11 AC40 AC62 AE30 FA03 FA17 FB06 4J002 CH07X CH07Y CL01W CL03W CL05W EC036 EF076 EL026 EL036 EL146 FD010 FD110 FD130 GN00 GQ00 HA09 4J005 AA26 BD00 BD05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂、及び（Ｂ）ポリアミド樹脂の合計１００重量部に対
して、（Ｃ）変性剤０〜１０．０重量部を溶融混練して
なる樹脂組成物であり、（Ａ）官能化ポリフェニレンエ
ーテル樹脂が、固相変性ポリフェニレンエーテル（Ａ
１）１００〜５重量％と、未変性のポリフェニレンエー
テル（Ａ２）０〜９５重量％よりなる混合物であり、更
に固相変性ポリフェニレンエーテル（Ａ１）が、未変性
のポリフェニレンエーテル（Ａ２）１００重量部に対し
て、共役非芳香族ジエン化合物、１個のジエノフィル基
を有するジエノフィル化合物、又は、これらのジエン又
はジエノフィル化合物の前駆体より選択される変性剤
（Ａ３）０．０１〜１０．０重量部とを添加した混合物
を、ラジカル開始剤の存在下または非存在下で、３０℃
以上で且つ、未変性のポリフェニレンエーテル（Ａ２）
の融点以下の反応温度で反応し得られ、体積平均粒径１
０μｍ〜５００μｍの粉体状であることを特徴とする光
沢、耐衝撃性及び引張り伸度に優れた樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂と（Ｂ）ポリアミド樹脂と（Ｃ）変性剤を溶融混練す
る際の、（Ｃ）変性剤の量が、（Ａ）官能化ポリフェニ
レンエーテル樹脂、（Ｂ）ポリアミド樹脂の合計１００
重量部に対して、０〜５重量部である請求項１に記載の
樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）官能化ポリフェニレンエーテル樹
脂及び（Ｂ）ポリアミド樹脂の量比が、重量比で官能化
ポリフェニレンエーテル／ポリアミド＝７５／２５〜１
０／９０である請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】（Ａ１）成分の固相変性ポリフェニレン
エーテルの反応温度が１００℃以上、２２０℃以下の範
囲である請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】（Ａ１）成分の固相変性ポリフェニレン
エーテルが、変性剤（Ａ３）との反応時に未変性のポリ
フェニレンエーテル（Ａ２）１００重量部に対して、１
０重量部以下の重合溶媒とは異なる有機溶剤を共存させ
て反応させた固相変性ポリフェニレンエーテルである請
求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】（Ｃ）及び／又は（Ａ３）が無水マレイ
ン酸である請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成
物。